JP2002173574A - Elastomer composition - Google Patents
Elastomer compositionInfo
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- JP2002173574A JP2002173574A JP2000369898A JP2000369898A JP2002173574A JP 2002173574 A JP2002173574 A JP 2002173574A JP 2000369898 A JP2000369898 A JP 2000369898A JP 2000369898 A JP2000369898 A JP 2000369898A JP 2002173574 A JP2002173574 A JP 2002173574A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性および耐油性
を有するエラストマー組成物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an elastomer composition having heat resistance and oil resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、例えばスチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体等のスチレン系エラストマーの耐
熱性および耐油性を向上せしめべたつき感をなくするた
めに、有機パーオキサイドを架橋剤として添加する方法
が提案されている（例えば特公平３−１１２９１号）。
しかしこの方法では架橋効率が低いために、ジビニルベ
ンゼンやトリメチロールプロパントリメタクリレート等
の二個以上の重合可能な不飽和結合を有する単量体を架
橋助剤として添加する方法が提案されている。上記架橋
助剤である単量体は有機パーオキサイドによって効率よ
く架橋を生成する。2. Description of the Related Art Conventionally, styrene-based elastomers such as styrene-butadiene-styrene block copolymers and styrene-isoprene-styrene block copolymers have been used to improve the heat resistance and oil resistance and eliminate the stickiness. A method of adding peroxide as a crosslinking agent has been proposed (for example, Japanese Patent Publication No. 3-11291).
However, since this method has a low crosslinking efficiency, a method has been proposed in which a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds, such as divinylbenzene or trimethylolpropane trimethacrylate, is added as a crosslinking aid. The monomer which is the above-mentioned crosslinking aid efficiently forms a crosslinking by the organic peroxide.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのよう
な低分子の単量体は有機パーオキサイドとの反応が急激
すぎ、組成物が均一に混練されないうちに架橋が形成さ
れてしまうので、成形加工性が余り良くないと云う問題
点があった。However, such a low-molecular monomer reacts too rapidly with the organic peroxide, and crosslinks are formed before the composition is uniformly kneaded. However, there was a problem that it was not so good.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記従来の課
題を解決するための手段として、スチレン・エチレン−
ブチレン・スチレンブロック共重合体および／またはス
チレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重
合体１０〜９０重量部と、スチレン・エチレン−ブチレ
ン・エチレンブロック共重合体および／またはエチレン
・エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体９０
〜１０重量部との混合物１００重量部に対して、軟化剤
３０〜３００重量部、１，２ポリブタジエン系エラスト
マー０．１〜５０重量部、および有機パーオキサイド
０．１〜１０重量部を添加したエラストマー組成物を提
供するものである。上記エラストマー組成物に更にオレ
フィン系樹脂が１．０〜２００重量部を混合することが
望ましく、更に有機パーオキサイドは上記混合物に１，
２ポリブタジエン系エラストマーを添加混練した後に添
加されることが望ましい。According to the present invention, there is provided a styrene-ethylene-ethylene copolymer as a means for solving the above-mentioned conventional problems.
10 to 90 parts by weight of a butylene / styrene block copolymer and / or a styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, and a styrene / ethylene / butylene / ethylene block copolymer and / or ethylene / ethylene / butylene / ethylene block Copolymer 90
30 to 300 parts by weight of a softener, 0.1 to 50 parts by weight of a 1,2 polybutadiene-based elastomer, and 0.1 to 10 parts by weight of an organic peroxide were added to 100 parts by weight of a mixture with 10 to 10 parts by weight. An elastomer composition is provided. It is preferable that the elastomer composition further contains 1.0 to 200 parts by weight of an olefin resin.
It is desirable that the polybutadiene-based elastomer be added after kneading.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明を以下に詳細に説明する。
スチレン・エチレン−ブチレン・スチレンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン・エチレン−プロピレ
ン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）は吸油性が
良好で本発明の架橋助剤および有機パーオキサイドとに
よって容易に架橋される。本発明ではＳＥＢＳまたはＳ
ＥＰＳはマレイン酸等で変性されていてもよい。しかし
ながらＳＥＢＳまたはＳＥＰＳのみでは架橋しても耐油
性が充分ではないので、耐油性改良のためにスチレン・
エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＣ）および／またはエチレン・エチレン−ブチレン・
エチレンブロック共重合体（ＣＥＢＣ）を添加する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
Styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (SEBS) and styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEPS) have good oil absorption and are easily crosslinked with the crosslinking aid of the present invention and an organic peroxide. Is done. In the present invention, SEBS or S
EPS may be modified with maleic acid or the like. However, since SEBS or SEPS alone does not provide sufficient oil resistance even when cross-linked, it is necessary to improve the oil resistance by using styrene.
Ethylene-butylene-ethylene block copolymer (SE
BC) and / or ethylene-ethylene-butylene-
Add ethylene block copolymer (CEBC).
【０００６】上記ＳＥＢＳおよび／またはＳＥＰＳと上
記ＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの混合比率は９０：
１０〜１０：９０重量比とされる。ＳＥＢＣおよび／ま
たはＣＥＢＣの添加量が上記比率を下回ると、ＳＥＢＳ
および／またはＳＥＰＳの耐油性改良効率が充分でなく
なるが、ＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの添加量が上
記比率を越えると、油である軟化剤を添加した場合に組
成物への吸収が充分でなくなり、軟化剤が滲み出すおそ
れがある。The mixing ratio of the above SEBS and / or SEPS and the above SEBC and / or CEBC is 90:
The weight ratio is 10 to 10:90. If the amount of SEBC and / or CEBC is less than the above ratio, SEBS
And / or the oil resistance improving efficiency of SEPS is not sufficient, but when the amount of SEBC and / or CEBC exceeds the above ratio, the absorption into the composition becomes insufficient when a softener which is an oil is added, The softener may ooze out.
【０００７】本発明では、エラストマー組成物の硬度を
調節するために軟化剤を添加する。本発明において使用
する軟化剤はパラフィン系、芳香族系の鉱物油、シリコ
ン油、植物油等である。上記軟化剤は上記ＳＥＢＳおよ
び／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣ
の混合物１００重量部に対して３０〜３００重量部添加
される。前記したように上記軟化剤は組成物中のＳＥＢ
ＳやＳＥＰＳによって吸収されるから、滲み出すことは
ない。In the present invention, a softener is added to adjust the hardness of the elastomer composition. The softening agent used in the present invention is a paraffinic or aromatic mineral oil, silicone oil, vegetable oil or the like. The softener is SEBS and / or SEPS and SEBC and / or CEBC.
Is added in an amount of 30 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture. As described above, the above-mentioned softener is used in the composition of SEB.
It is not absorbed because it is absorbed by S and SEPS.
【０００８】更に本発明では、エラストマー組成物の硬
度を調節するために、オレフィン系樹脂が添加されても
よい。上記オレフィン系樹脂としては、例えばポリプロ
ピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−αオレフイン共重合体、エチレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタ
クリレート共重合体、プロピレン−スチレン共重合体、
エチレン−スチレン共重合体等がある。上記ＳＥＢＳお
よび／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢ
Ｃの混合物１００重量部に対して１．０〜２００重量部
添加される。上記オレフィン系樹脂はエラストマー組成
物の硬度を調節すると共に、加工性や成形性も改良す
る。Further, in the present invention, an olefin resin may be added to adjust the hardness of the elastomer composition. As the olefin resin, for example, polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, propylene-styrene copolymer,
Examples include an ethylene-styrene copolymer. The above SEBS and / or SEPS and SEBC and / or CEB
1.0 to 200 parts by weight is added to 100 parts by weight of the mixture of C. The olefin-based resin controls the hardness of the elastomer composition and also improves the processability and moldability.
【０００９】本発明では架橋助剤として単量体ではなく
１，２−ポリブタジエン系エラストマーを使用する。こ
のような高分子架橋助剤を使用することによって、架橋
の生成は穏和に行われ、組成物を均一に混練することが
出来、成形加工性が大幅に改良される。上記１，２−ポ
リブタジエン系エラストマーとしては例えばスチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ス
チレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、１，２−ポリブタ
ジエン、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジ
エンと１，４−ポリブタジエンとの混合物がある。上記
１，２−ポリブタジエン系エラストマーは、上記ＳＥＢ
Ｓおよび／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣ
ＥＢＣの混合物１００重量部に対して０．１〜５０重量
部添加される。In the present invention, a 1,2-polybutadiene elastomer is used as a crosslinking aid instead of a monomer. By using such a polymer cross-linking aid, the formation of cross-linking is moderate, the composition can be uniformly kneaded, and the moldability is greatly improved. Examples of the 1,2-polybutadiene elastomer include styrene.
There are butadiene / styrene block copolymer (SBS), styrene / butadiene rubber (SBR), 1,2-polybutadiene, 1,4-polybutadiene, and a mixture of 1,2-polybutadiene and 1,4-polybutadiene. The 1,2-polybutadiene-based elastomer is used in the above SEB.
S and / or SEPS and SEBC and / or C
0.1 to 50 parts by weight is added to 100 parts by weight of the EBC mixture.
【００１０】本発明において、エラストマー組成物の架
橋は上記架橋助剤を介して有機パーオキサイドによって
行われる。上記有機パーオキサイドとしては、例えばベ
ンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオキシ-2- エチルヘキサナート、t-ブチルパ
ーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）−ヘキサン、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−ヘキサン、ジイソプロピルベンゾハ
イドロパーオキサイド、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）−ベンゼン等が例示される。上
記有機パーオキサイドは、上記ＳＥＢＳおよび／または
ＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの混合物１
００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。In the present invention, the crosslinking of the elastomer composition is carried out with an organic peroxide via the above-mentioned crosslinking aid. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, and t-butyl peroxide. Benzoate, t-
Butyl peroxy-2-ethyl hexanate, t-butyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy neodecanoate, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, lauroyl peroxide, Dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl 2,5-di (benzoylperoxy) -hexane, 2,5-dimethyl 2,5-di (t-butylperoxy) -hexane, diisopropylbenzohydroperoxide, , 3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) -benzene and the like. The organic peroxide is a mixture 1 of the SEBS and / or SEPS with SEBC and / or CEBC.
0.1 to 10 parts by weight is added to 00 parts by weight.
【００１１】本発明のエラストマー組成物には、上記成
分の他に更にタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化
チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻
土、ドロマイト、石膏、焼成クレー、アスベスト、マイ
カ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボ
ン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、
高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉
等の無機充填材や、リンター、リネン、サイザル、木
粉、ヤシ粉、クルミ粉、でん粉、小麦粉等の有機充填
材、あるいは木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド
繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊
維、アセテート繊維等の有機合成繊維、アスベスト繊
維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊
維、ウィスカー等の無機繊維等の繊維充填材等の充填
材、顔料、染料、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、抗酸化
剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、難燃剤、防炎剤、防虫
剤、防腐剤、ワックス類、滑剤、老化防止剤、紫外線吸
収剤等の添加剤の１種又は２種以上を混合してもよい。[0011] In addition to the above components, the elastomer composition of the present invention further comprises talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, Magnesium oxide, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, alumina, silica, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, calcined clay, asbestos, mica, calcium silicate, bentonite, white carbon, carbon black, iron powder, aluminum powder, stone powder ,
Inorganic fillers such as blast furnace slag, fly ash, cement, and zirconia powder; organic fillers such as linter, linen, sisal, wood flour, coconut flour, walnut flour, starch, and flour; or natural such as cotton, hemp, and wool Fibers such as fibers, polyamide fibers, polyester fibers, acrylic fibers, viscose fibers, organic synthetic fibers such as acetate fibers, asbestos fibers, glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, metal fibers, inorganic fibers such as whiskers, etc. Fillers, pigments, dyes, heat stabilizers, light stabilizers, plasticizers, antioxidants, antistatic agents, crystallization accelerators, flame retardants, flame retardants, insect repellents, preservatives, waxes, lubricants, aging One or more additives such as an inhibitor and an ultraviolet absorber may be mixed.
【００１２】本発明のエラストマー組成物を調製するに
は、ＳＥＢＳおよび／またはＳＥＰＳと、ＳＥＢＣおよ
び／またはＣＥＢＣと、軟化剤と、オレフィン系樹脂
と、その他の成分とを溶融混練してから、更に１，２−
ポリブタジエン系エラストマーを添加して溶融混練し、
その後有機パーオキサイドを添加して混練する方法、あ
るいはＳＥＢＳおよび／またはＳＥＰＳと、ＳＥＢＣお
よび／またはＣＥＢＣと、軟化剤と、オレフィン系樹脂
と、１，２−ポリブタジエン系エラストマーと、その他
の成分とを溶融混練してから有機パーオキサイドを添加
して混練する方法が望ましい。上記溶融混練温度は通常
１８０〜２２０℃に設定される。このように有機パーオ
キサイド以外の成分を溶融混練してから有機パーオキサ
イドを添加することによって、架橋反応前に該有機パー
オキサイド以外の成分が均一に混練され、この状態で有
機パーオキサイドを添加することにより架橋反応を行な
い、架橋反応の局在化を防止することが出来る。In order to prepare the elastomer composition of the present invention, SEBS and / or SEPS, SEBC and / or CEBC, a softening agent, an olefin resin, and other components are melt-kneaded and then further kneaded. 1,2-
Add polybutadiene-based elastomer and melt knead,
Thereafter, an organic peroxide is added and kneaded, or SEBS and / or SEPS, SEBC and / or CEBC, a softening agent, an olefin resin, a 1,2-polybutadiene elastomer, and other components are mixed. A method in which the organic peroxide is added and kneaded after melt-kneading is desirable. The melting and kneading temperature is usually set at 180 to 220 ° C. In this way, the components other than the organic peroxide are melt-kneaded, and then the organic peroxide is added, so that the components other than the organic peroxide are uniformly kneaded before the crosslinking reaction, and the organic peroxide is added in this state. Thereby, a crosslinking reaction can be performed, and localization of the crosslinking reaction can be prevented.
【００１３】本発明のエラストマー組成物は押出成形、
射出成形、プレス成形、鋳型成形等によって成形される
が、射出成形や押出成形の場合には、通常押出成形によ
って組成物をストランドに成形し、該ストランドをカッ
トしてペレットとする。The elastomer composition of the present invention can be formed by extrusion molding.
The composition is formed by injection molding, press molding, mold molding or the like. In the case of injection molding or extrusion molding, the composition is usually formed into a strand by extrusion molding, and the strand is cut into pellets.
【００１４】〔実施例および比較例〕この実施例および
比較例においては下記の原料を使用した。 ＳＥＢＳ：クレイトンＧ−１６５１（クレイトンポリマ
ー（株）製） ＳＥＢＣ：ダイナロン４６００Ｐ（ＪＳＲ（株）製） ＣＥＢＣ：ダイナロン６２００Ｐ（ＪＳＲ（株）製） 軟化剤 ：流動パラフィン ポリプロピレン：ＪアロマーＰＸ６００Ａ（ＭＳＳ
（株）製） １，２−ポリブタジエン系エラストマー：シンジオタク
チック１，２−ポリブタジエンＲＢ−８１０（ＪＳＲ
（株）製） 有機パーオキサイド：２，５−ジメチル２，５−ジ（ベ
ンゾイルパーオキシ）−ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ
日本油脂（株）製） 比較架橋助剤１：トリエチレングリコールジメタクリレ
ート（ＮＫエステル３Ｇ 新中村化学（株）製） 比較架橋助剤２：ジビニルベンゼン（三共化成工業
（株）製） 無機充填剤：炭酸カルシウム（Ｓuper−ＳＳＳ丸屋カル
シウム（株）製） 抗酸化剤：リン酸系抗酸化剤（ＰＥＰ−３６ アデカス
タブ 旭電化（株）製） 上記原料を使用して表１に示す組成で実施例１〜１０の
エラストマー組成物を調製した。[Examples and Comparative Examples] In the examples and comparative examples, the following raw materials were used. SEBS: Clayton G-1651 (manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd.) SEBC: Dynaron 4600P (manufactured by JSR Corporation) CEBC: Dynaron 6200P (manufactured by JSR Corporation) Softening agent: liquid paraffin Polypropylene: J Allomer PX600A (MSS)
1,2-polybutadiene elastomer: syndiotactic 1,2-polybutadiene RB-810 (JSR
Organic peroxide: 2,5-dimethyl 2,5-di (benzoylperoxy) -hexane (Perhexa 25B
Nippon Yushi Co., Ltd.) Comparative crosslinking assistant 1: Triethylene glycol dimethacrylate (NK ester 3G, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Comparative crosslinking assistant 2: divinylbenzene (manufactured by Sankyo Chemical Industry Co., Ltd.) Inorganic filler : Calcium carbonate (Super-SSS Maruya Calcium Co., Ltd.) Antioxidant: Phosphate antioxidant (PEP-36 ADK STAB, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 1 to 10 elastomer compositions were prepared.
【００１５】[0015]
【表１】 [Table 1]
【００１６】調製方法は実施例１，２，５，６，７，
８，９，１０については、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたは
ＣＥＢＣと、軟化剤と、ポリプロピレンと、炭酸カルシ
ウムと、抗酸化剤とをニーダーで２００℃、８０ｒｐ
ｍ、３分溶融混練し、次いで１，２−ポリブタジエンを
添加して、２００℃、８０ｒｐｍ、１分溶融混練し、そ
の後有機パーオキサイドを添加して、２００℃、８０ｒ
ｐｍ、６分混練する方法を採用し、実施例３，４につい
ては、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたはＣＥＢＣと、軟化剤
と、ポリプロピレンと、１，２−ポリブタジエンと、炭
酸カルシウムと、抗酸化剤とをニーダーで２００℃、８
０ｒｐｍ、３分溶融混練し、その後有機パーオキサイド
を添加して、２００℃、８０ｒｐｍ、６分混練する方法
を採用した。The preparation method is described in Examples 1, 2, 5, 6, 7,
For 8, 9, and 10, SEBS, SEBC or CEBC, a softener, polypropylene, calcium carbonate, and an antioxidant were kneaded at 200 ° C. and 80 rpm.
melt kneading for 3 minutes, then add 1,2-polybutadiene, melt kneading at 200 ° C., 80 rpm for 1 minute, then add organic peroxide, and add 200 ° C., 80 rpm
pm, a method of kneading for 6 minutes was adopted. In Examples 3 and 4, SEBS, SEBC or CEBC, a softener, polypropylene, 1,2-polybutadiene, calcium carbonate, and an antioxidant were used. 200 ° C in a kneader, 8
A method of melt-kneading at 0 rpm for 3 minutes, then adding an organic peroxide, and kneading at 200 ° C. and 80 rpm for 6 minutes was employed.
【００１７】このようにして調製した各組成物はテーパ
ースクリュー付単軸押出機によって１６０℃、５０ｒｐ
ｍの条件でストランドに押出し、該ストランドをカット
してペレットとした。このペレットを使用して２mm厚の
シートをプレス成形し、このシートから各試験用の試験
片を作成して各組成物の物性を測定した。測定結果を表
２に示す。なお各物性の測定方法は下記の通りである。Each composition thus prepared was subjected to a single screw extruder equipped with a tapered screw at 160 ° C. and 50 rpm.
The mixture was extruded into strands under the conditions of m, and the strands were cut into pellets. Using the pellets, a sheet having a thickness of 2 mm was press-formed, a test piece for each test was prepared from the sheet, and the physical properties of each composition were measured. Table 2 shows the measurement results. In addition, the measuring method of each physical property is as follows.
【００１８】〔各種物性値の測定方法〕 （１）比重（ｇ／cm3 ） ＪＩＳ−Ｋ−７１１２，試験片は２mm厚のプレスシート
を用いた。 （２）硬度（ｐｏｉｎｔ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，Ａタイプ。試験片は２mm厚のプ
レスシートを３枚重ねて用いた。 （３）引張強度（ＭＰａ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （４）３００％伸び応力（ＭＰａ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （５）破断時伸び率（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （６）圧縮永久歪み（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は１２．５mm厚のプレス
成形により調製した。７０℃×７２時間、１２０℃×７
２時間、２５％変形。 （７）耐油浸漬試験（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。ＩＲＭ＃９０
３油を使用し、１２０℃×２２時間の体積変化率を測定
した。 （８）ロール成形性 造粒したペレットでロール成形を行う際に、ロールへの
巻き付き易さで評価した（ロール温度１６０℃，混練時
間３分）。 ◎：良好 ○：普通 △：やや難 ×：難 （９）成形品表面性 ロール成形品表面の架橋したゴム粒子によるブツの有無
を目視にて評価した。 ○：良好 △：ややブツ有り ×：ブツ多数[Method for Measuring Various Physical Property Values] (1) Specific Gravity (g / cm 3 ) A JIS-K-7112 test piece was a 2 mm thick press sheet. (2) Hardness (point) JIS-K-6301, A type. The test piece was formed by stacking three 2 mm-thick press sheets. (3) Tensile strength (MPa) A JIS-K-6301 test piece was used by punching a 2 mm thick press sheet into a No. 3 dumbbell type. Tensile speed is 5
00 mm / min. (4) 300% elongation stress (MPa) A JIS-K-6301 test piece was prepared by punching a 2 mm thick press sheet into a No. 3 dumbbell mold. Tensile speed is 5
00 mm / min. (5) Elongation at break (%) According to JIS-K-6301, a test piece was prepared by punching a 2 mm thick press sheet into a No. 3 dumbbell mold. Tensile speed is 5
00 mm / min. (6) Compression set (%) JIS-K-6301, a test piece was prepared by press molding with a thickness of 12.5 mm. 70 ° C x 72 hours, 120 ° C x 7
2 hours, 25% deformation. (7) Oil resistance immersion test (%) According to JIS-K-6301, a test sheet was used by punching a 2 mm thick press sheet into a No. 3 dumbbell type. IRM # 90
Using three oils, the volume change rate at 120 ° C. × 22 hours was measured. (8) Roll Formability When performing roll forming with the granulated pellets, evaluation was made on the ease of winding around the roll (roll temperature: 160 ° C., kneading time: 3 minutes). A: Good B: Normal B: Slightly difficult X: Difficult ：: Good △: Slight bumps ×: Many spots
【００１９】[0019]
【表２】 [Table 2]
【００２０】表２によれば、本発明の組成物はいずれも
良好な強度、伸び率、弾性回復性（圧縮永久歪み）を示
し、また耐油性も良好でかつ成形性にも優れている。According to Table 2, the compositions of the present invention all show good strength, elongation, elastic recovery (compression set), good oil resistance and excellent moldability.
【００２１】更に上記原料を使用して表３に示す組成で
比較例１〜７のエラストマー組成物を調製した。Further, elastomer compositions of Comparative Examples 1 to 7 having the compositions shown in Table 3 were prepared using the above raw materials.
【００２２】[0022]
【表３】 [Table 3]
【００２３】調製方法は比較例１，２，３については、
ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたはＣＥＢＣと、軟化剤と、ポ
リプロピレンと、炭酸カルシウムと、抗酸化剤とをニー
ダーで２００℃、８０ｒｐｍ、３分溶融混練し、その後
比較架橋剤１（ＮＫエステル３Ｇ）または１，２−ポリ
ブタジエンと有機パーオキサイドとを共に添加して、２
００℃、８０ｒｐｍ、６分溶融混練する方法を採用し、
比較例４，５については、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたは
ＣＥＢＣと、軟化剤と、ポリプロピレンと、炭酸カルシ
ウムと、抗酸化剤と、比較架橋助剤２（ジビニルベンゼ
ン）とをニーダーで２００℃、８０ｒｐｍ、３分溶融混
練し、その後有機パーオキサイドを添加する方法を採用
し、比較例６，７については全成分を一度にニーダーで
２００℃、８０ｒｐｍ、６分溶融混練する方法を採用し
た。上記各組成物を使用して実施例１〜１０と同様な方
法で試験片を作成し、実施例１〜１０と同様にして物性
を測定した結果を表４に示す。The preparation method was as follows for Comparative Examples 1, 2 and 3.
SEBS, SEBC or CEBC, a softener, polypropylene, calcium carbonate, and an antioxidant are melt-kneaded in a kneader at 200 ° C., 80 rpm for 3 minutes, and then the comparative crosslinking agent 1 (NK ester 3G) or 1, 2-Polybutadiene and an organic peroxide are added together to form 2
A method of melting and kneading at 00 ° C. and 80 rpm for 6 minutes is adopted.
For Comparative Examples 4 and 5, SEBS, SEBC or CEBC, a softener, polypropylene, calcium carbonate, an antioxidant, and a comparative crosslinking assistant 2 (divinylbenzene) were kneaded at 200 ° C. and 80 rpm in a kneader. A method of melt-kneading for 3 minutes and then adding an organic peroxide was adopted. For Comparative Examples 6 and 7, a method of melting and kneading all the components at once at 200 ° C. and 80 rpm for 6 minutes by a kneader was adopted. Test pieces were prepared using the above compositions in the same manner as in Examples 1 to 10, and the physical properties were measured in the same manner as in Examples 1 to 10. The results are shown in Table 4.
【００２４】[0024]
【表４】 [Table 4]
【００２５】表４によれば比較例１はＳＥＢＣまたはＣ
ＥＢＣが添加されておらず、また低分子の単量体である
ＮＫエステル３Ｇを架橋剤助剤として使用し、該ＮＫエ
ステル３Ｇと有機パーオキサイドとを同時に添加してい
るので、架橋が不均一となり、伸び性（伸び応力、伸び
率）が悪くまた耐油性に劣り、比較例２は有機パーオキ
サイドとポリブタジエン系エラストマーである１，２−
ポリブタジエンとを同時に添加しているので架橋が不均
一になり耐油性が低下している。また比較例３は比較例
２のＳＥＢＣに代えてＣＥＢＣを使用し、かつ有機パー
オキサイドとポリブタジエン系エラストマーとを同時に
添加しているので、架橋が不均一となって耐油性に劣
る。比較例４，５は低分子の単量体であるジビニルベン
ゼンを使用しているので、有機パーオキサイド添加前に
ジビニルベンゼンが溶融混練中に反応してしまい、架橋
が殆ど形成されていないので耐油性は極めて悪く油に溶
解してしまい、また比較例６，７は架橋剤も架橋助剤も
使用していないので弾性がなく、油に溶解してしまう。According to Table 4, Comparative Example 1 shows that SEBC or C
Since EBC is not added and NK ester 3G, which is a low molecular monomer, is used as a cross-linking agent and the NK ester 3G and the organic peroxide are added simultaneously, cross-linking is uneven. The elongation (elongation stress, elongation percentage) is poor and the oil resistance is inferior. Comparative Example 2 is an organic peroxide and a polybutadiene-based elastomer of 1,2-
Since polybutadiene is added at the same time, the crosslinking becomes uneven and the oil resistance is reduced. In Comparative Example 3, CEBC was used instead of SEBC of Comparative Example 2, and the organic peroxide and the polybutadiene-based elastomer were added at the same time, so that the crosslinking was uneven and the oil resistance was poor. Comparative Examples 4 and 5 use divinylbenzene, which is a low molecular weight monomer, so that divinylbenzene reacts during melt-kneading before addition of the organic peroxide, and almost no cross-links are formed. It has very poor solubility and dissolves in oil, and Comparative Examples 6 and 7 have no elasticity and do dissolve in oil because neither a crosslinking agent nor a crosslinking aid is used.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明のエラストマー組成物は優れた耐
熱性、耐油性を有し、しかも成形性が非常に良好であ
る。As described above, the elastomer composition of the present invention has excellent heat resistance and oil resistance, and has very good moldability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 健史 名古屋市港区船見町１番地の74 アロン化 成株式会社技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 AC04U AC05U AC08U AE05Y BB03Z BB05Z BB07Z BB10Z BB12Z BB21Z BP01U BP01W BP01X BP03X CP03Y EK026 EK036 EK046 EK056 EK076 FD010 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Takeshi Watanabe 74 Aronka, Minami-ku, Nagoya 1 Ami Kagaku Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 AC04U AC05U AC08U AE05Y BB03Z BB05Z BB07Z BB10Z BB12Z BB21Z BP01U BP01W BP01X BP03X CP03Y EK026 EK036 EK046 EK056 EK076 FD010
Claims (3)
ンブロック共重合体および／またはスチレン・エチレン
−プロピレン・スチレンブロック共重合体１０〜９０重
量部と、スチレン・エチレン−ブチレン・エチレンブロ
ック共重合体および／またはエチレン・エチレン−ブチ
レン・エチレンブロック共重合体９０〜１０重量部との
混合物１００重量部に対して、軟化剤３０〜３００重量
部、１，２ポリブタジエン系エラストマー０．１〜５０
重量部、および有機パーオキサイド０．１〜１０重量部
を添加したことを特徴とするエラストマー組成物。1. A styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer and / or 10-90 parts by weight of a styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer and / or a styrene / ethylene / butylene / ethylene block copolymer and / or Alternatively, 30 to 300 parts by weight of a softener and 0.1 to 50 parts of a 1,2 polybutadiene-based elastomer are added to 100 parts by weight of a mixture of 90 to 10 parts by weight of an ethylene / ethylene / butylene / ethylene block copolymer.
1. An elastomer composition, comprising 0.1 parts by weight of an organic peroxide and 0.1 to 10 parts by weight of an organic peroxide.
レフィン系樹脂が１．０〜２００重量部を混合したエラ
ストマー組成物。2. An elastomer composition comprising the elastomer composition according to claim 1 and 1.0 to 200 parts by weight of an olefin resin.
１，２ポリブタジエン系エラストマーを添加混練した後
に添加される請求項１または２に記載のエラストマー組
成物。3. The elastomer composition according to claim 1, wherein the organic peroxide is added after kneading a 1,2 polybutadiene elastomer to the mixture.
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