JP2002161076A - アミノ化合物およびその製造方法 - Google Patents
アミノ化合物およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】硬化剤として使用した場合にエポキシ樹脂組成
物に長いポットライフを与えるアミノ化合物およびその
製造方法を提供する。 【解決手段】ジアミンとアルケニル化合物との付加反応
により得られる一般式１または２のアミノ化合物、およ
び該アミノ化合物のエポキシ樹脂硬化剤としての使用。 Ｈ２Ｎ−Ｈ２Ｃ−Ａ−ＣＨ２−ＮＨ２ （１） （Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を、Ｂは
付加反応したアルケニル化合物の誘導体基を、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３は独立して水素または付加反応したアルケニル
化合物の誘導体基を示す。）
物に長いポットライフを与えるアミノ化合物およびその
製造方法を提供する。 【解決手段】ジアミンとアルケニル化合物との付加反応
により得られる一般式１または２のアミノ化合物、およ
び該アミノ化合物のエポキシ樹脂硬化剤としての使用。 Ｈ２Ｎ−Ｈ２Ｃ−Ａ−ＣＨ２−ＮＨ２ （１） （Ａはフェニレン基またはシクロヘキシレン基を、Ｂは
付加反応したアルケニル化合物の誘導体基を、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３は独立して水素または付加反応したアルケニル
化合物の誘導体基を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は（１）式で表される
ジアミンにアルケニル化合物を付加することを特徴とす
るアミノ化合物およびその製造方法に関する。このアミ
ノ化合物は、自動車用電着塗料、船舶・橋梁・陸海上鉄
構築物用重防食塗料、飲料用缶の内面塗装用塗料などの
塗料用途、積層板、半導体封止材、絶縁粉体塗料、コイ
ル含浸として家電製品、通信機器、自動車・航空機の制
御系などに用いられる電気・電子用途、橋梁の耐震補
強、コンクリート構造物のライニング・補強・補修、建
築物の床材、上下水道設備のライニング、排水・透水舗
装などの土木・建築用途、車両・航空機用などの接着剤
用途、航空機、産業資材、スポーツ用品などの複合材料
用途、などのきわめて広い分野で利用されているエポキ
シ樹脂の硬化剤および硬化剤原料として、またフォー
ム、エラストマー、塗料、接着剤、バインダー、繊維、
皮革、床材、防水材、アスレチック材、シーラント、コ
ーキング、医用材料、繊維処理剤として、衣類、スポー
ツ用品、生活用品、エレクトロニクス、医療用機器、自
動車、運輸機器、土木建築、産業資材分野などの広い分
野で利用されているポリウレタン樹脂の鎖延長剤および
鎖延長剤原料として利用する事ができる。
ジアミンにアルケニル化合物を付加することを特徴とす
るアミノ化合物およびその製造方法に関する。このアミ
ノ化合物は、自動車用電着塗料、船舶・橋梁・陸海上鉄
構築物用重防食塗料、飲料用缶の内面塗装用塗料などの
塗料用途、積層板、半導体封止材、絶縁粉体塗料、コイ
ル含浸として家電製品、通信機器、自動車・航空機の制
御系などに用いられる電気・電子用途、橋梁の耐震補
強、コンクリート構造物のライニング・補強・補修、建
築物の床材、上下水道設備のライニング、排水・透水舗
装などの土木・建築用途、車両・航空機用などの接着剤
用途、航空機、産業資材、スポーツ用品などの複合材料
用途、などのきわめて広い分野で利用されているエポキ
シ樹脂の硬化剤および硬化剤原料として、またフォー
ム、エラストマー、塗料、接着剤、バインダー、繊維、
皮革、床材、防水材、アスレチック材、シーラント、コ
ーキング、医用材料、繊維処理剤として、衣類、スポー
ツ用品、生活用品、エレクトロニクス、医療用機器、自
動車、運輸機器、土木建築、産業資材分野などの広い分
野で利用されているポリウレタン樹脂の鎖延長剤および
鎖延長剤原料として利用する事ができる。
【０００２】
【化６】
【０００３】
【従来の技術】各種ポリアミノ化合物は、エポキシ樹脂
硬化剤およびその原料として、またポリウレタン樹脂鎖
延長剤およびその原料に用いられていることは広く知ら
れている。特に（１）式で示されるジアミンおよびこれ
を原料とするエポキシ樹脂硬化剤は他の芳香族ポリアミ
ノ化合物あるいは脂肪族ポリアミノ化合物、およびそれ
を原料とするエポキシ樹脂硬化剤と比較して、エポキシ
樹脂との反応性が高いために、エポキシ樹脂組成物の硬
化が速いという特長を有している。また光沢および平滑
性に優れた塗膜を与える、耐水性、耐薬品性に優れた硬
化物を与える等の特長を有している。
硬化剤およびその原料として、またポリウレタン樹脂鎖
延長剤およびその原料に用いられていることは広く知ら
れている。特に（１）式で示されるジアミンおよびこれ
を原料とするエポキシ樹脂硬化剤は他の芳香族ポリアミ
ノ化合物あるいは脂肪族ポリアミノ化合物、およびそれ
を原料とするエポキシ樹脂硬化剤と比較して、エポキシ
樹脂との反応性が高いために、エポキシ樹脂組成物の硬
化が速いという特長を有している。また光沢および平滑
性に優れた塗膜を与える、耐水性、耐薬品性に優れた硬
化物を与える等の特長を有している。
【０００４】しかし、その反面、（１）式で示されるジ
アミンおよびこれを原料とするエポキシ樹脂硬化剤は、
エポキシ樹脂との反応性が高いために、そのエポキシ樹
脂組成物はポットライフが短く、作業性が悪いという欠
点を有している。
アミンおよびこれを原料とするエポキシ樹脂硬化剤は、
エポキシ樹脂との反応性が高いために、そのエポキシ樹
脂組成物はポットライフが短く、作業性が悪いという欠
点を有している。
【０００５】従来からポリアミノ化合物とアクリロニト
リルとのマイケル付加反応により得られるシアノエチル
化ポリアミノ化合物をエポキシ樹脂硬化剤として使用し
た場合にエポキシ樹脂組成物に長いポットライフを与え
ることが知られている（例えば、垣内弘編著、新エポキ
シ樹脂、１８６頁、昭晃堂、（１９８５））。しかし、
アクリロニトリルは日本において特定化学物質および劇
物に指定されており、有害性が高いために安全衛生上か
らこれらの取扱いに対する制限が近年大きくなってきて
いる。
リルとのマイケル付加反応により得られるシアノエチル
化ポリアミノ化合物をエポキシ樹脂硬化剤として使用し
た場合にエポキシ樹脂組成物に長いポットライフを与え
ることが知られている（例えば、垣内弘編著、新エポキ
シ樹脂、１８６頁、昭晃堂、（１９８５））。しかし、
アクリロニトリルは日本において特定化学物質および劇
物に指定されており、有害性が高いために安全衛生上か
らこれらの取扱いに対する制限が近年大きくなってきて
いる。
【０００６】また、特開平８−２６９１９６号は星型ま
たは櫛状枝分かれ脂肪族ポリアミノ系化合物の製造方法
および硬化性樹脂組成物に関するものであり、他の樹脂
系と混合後のポットライフを任意に調節することができ
る脂肪族ポリアミノ化合物、およびこれを１成分とした
硬化性樹脂が開示されているが、常温で低粘度の脂肪族
ポリアミノ化合物ではポットライフの延長効果は小さ
い。
たは櫛状枝分かれ脂肪族ポリアミノ系化合物の製造方法
および硬化性樹脂組成物に関するものであり、他の樹脂
系と混合後のポットライフを任意に調節することができ
る脂肪族ポリアミノ化合物、およびこれを１成分とした
硬化性樹脂が開示されているが、常温で低粘度の脂肪族
ポリアミノ化合物ではポットライフの延長効果は小さ
い。
【０００７】また、特開平１１−８０３２２号はポリア
ミノ化合物と不飽和カルボン酸エステル化合物とのマイ
ケル付加反応により得られる化合物に関するものであ
り、常温で低粘度、かつ有害性が低いエポキシ樹脂組成
物の常温硬化におけるポットライフ延長方法が開示され
ているが、アミノ化合物中にエステル基が存在するた
め、長期間の保存では、エステル基とアミノ基とのエス
テルアミド交換反応が進行し、アミドが生成する事によ
り粘度が増加し、エステル基が減少する事により、エポ
キシ樹脂硬化剤として使用した場合のポットライフは短
くなる。
ミノ化合物と不飽和カルボン酸エステル化合物とのマイ
ケル付加反応により得られる化合物に関するものであ
り、常温で低粘度、かつ有害性が低いエポキシ樹脂組成
物の常温硬化におけるポットライフ延長方法が開示され
ているが、アミノ化合物中にエステル基が存在するた
め、長期間の保存では、エステル基とアミノ基とのエス
テルアミド交換反応が進行し、アミドが生成する事によ
り粘度が増加し、エステル基が減少する事により、エポ
キシ樹脂硬化剤として使用した場合のポットライフは短
くなる。
【０００８】各種アミノ化合物とアルケニル化合物との
付加反応により相当するアミノ化合物が得られることは
既に知られており、アルケニル化合物が、シアノ基やカ
ルボン酸エステルといった強い電子吸引基を有する場合
は容易に反応が進行し、強い電子吸引基を有しない場合
は、アミノ化合物との反応は困難になるが、触媒の使用
により可能になる（村橋俊一著、化学増刊１０９．錯体
触媒化学の進歩、１６７−１７６頁、化学同人、（１９
８６））。例えばシアノ基を有するアクリロニトリルと
各種アミノ化合物とは容易に反応し、得られるシアノエ
チル化アミノ化合物は、既にエポキシ樹脂硬化剤分野で
広く利用されている（垣内弘編著、新エポキシ樹脂、１
８６頁、昭晃堂、（１９８５））。またカルボン酸エス
テルを有するアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ルと各種アミノ化合物との反応でも、相当するアミノ化
合物が得られる（Ｅ．Ｈ．ＲＩＤＤＬＥ：ＭＯＮＯＭＥ
ＲＩＣ ＡＣＲＹＬＩＣ ＥＳＴＥＲＳ、１５３−１５５
頁（１９５４））。
付加反応により相当するアミノ化合物が得られることは
既に知られており、アルケニル化合物が、シアノ基やカ
ルボン酸エステルといった強い電子吸引基を有する場合
は容易に反応が進行し、強い電子吸引基を有しない場合
は、アミノ化合物との反応は困難になるが、触媒の使用
により可能になる（村橋俊一著、化学増刊１０９．錯体
触媒化学の進歩、１６７−１７６頁、化学同人、（１９
８６））。例えばシアノ基を有するアクリロニトリルと
各種アミノ化合物とは容易に反応し、得られるシアノエ
チル化アミノ化合物は、既にエポキシ樹脂硬化剤分野で
広く利用されている（垣内弘編著、新エポキシ樹脂、１
８６頁、昭晃堂、（１９８５））。またカルボン酸エス
テルを有するアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ルと各種アミノ化合物との反応でも、相当するアミノ化
合物が得られる（Ｅ．Ｈ．ＲＩＤＤＬＥ：ＭＯＮＯＭＥ
ＲＩＣ ＡＣＲＹＬＩＣ ＥＳＴＥＲＳ、１５３−１５５
頁（１９５４））。
【０００９】アルケニル化合物が強い電子吸引基を有し
ないジビニルベンゼンの場合でも、アルカリ金属触媒を
用いる事により、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン
と反応し、相当するアミノ化合物が得られる（特開昭５
５−１１５２３号）。特開昭５５−１１５２３号で示さ
れる反応により、炭素-炭素二重結合とアミンを有する
含窒素単量体が得られる事が知られている。
ないジビニルベンゼンの場合でも、アルカリ金属触媒を
用いる事により、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン
と反応し、相当するアミノ化合物が得られる（特開昭５
５−１１５２３号）。特開昭５５−１１５２３号で示さ
れる反応により、炭素-炭素二重結合とアミンを有する
含窒素単量体が得られる事が知られている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はエポキ
シ樹脂硬化剤として使用した場合にエポキシ樹脂組成物
に長いポットライフを与えるアミノ化合物およびその製
造方法を提供することである。
シ樹脂硬化剤として使用した場合にエポキシ樹脂組成物
に長いポットライフを与えるアミノ化合物およびその製
造方法を提供することである。
【００１１】
【発明が解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、強塩基触媒下で（１）式で示されるジアミン
と、アルケニル化合物との付加反応により新規アミノ化
合物が得られること、特定化学物質および劇物に指定さ
れているアクリロニトリルのような有害性が高い原料を
使用する必要がないこと、得られた新規アミノ化合物
が、常温で低粘度であり、保存中の粘度やエポキシ樹脂
硬化剤として使用した場合のエポキシ樹脂組成物のポッ
トライフに変化がないこと、それにエポキシ樹脂硬化剤
として使用した場合にエポキシ樹脂組成物に長いポット
ライフを与えることを見出して本発明に至った。
した結果、強塩基触媒下で（１）式で示されるジアミン
と、アルケニル化合物との付加反応により新規アミノ化
合物が得られること、特定化学物質および劇物に指定さ
れているアクリロニトリルのような有害性が高い原料を
使用する必要がないこと、得られた新規アミノ化合物
が、常温で低粘度であり、保存中の粘度やエポキシ樹脂
硬化剤として使用した場合のエポキシ樹脂組成物のポッ
トライフに変化がないこと、それにエポキシ樹脂硬化剤
として使用した場合にエポキシ樹脂組成物に長いポット
ライフを与えることを見出して本発明に至った。
【００１２】即ち本発明は、（１）式で示されるジアミ
ンとアルケニル化合物との付加反応により得られるアミ
ノ化合物を提供する。
ンとアルケニル化合物との付加反応により得られるアミ
ノ化合物を提供する。
【化７】 また、本発明は、強塩基触媒存在下で（１）式で示され
るジアミンにアルケニル化合物との付加反応を行うこと
を特徴とするアミノ化合物の製造方法を提供する。さら
に、本発明は、上記で製造されたアミノ化合物を含むエ
ポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂硬化剤としての該アミ
ノ化合物とエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物、お
よびエポキシ樹脂組成物を硬化させた硬化生成物を提供
する。
るジアミンにアルケニル化合物との付加反応を行うこと
を特徴とするアミノ化合物の製造方法を提供する。さら
に、本発明は、上記で製造されたアミノ化合物を含むエ
ポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂硬化剤としての該アミ
ノ化合物とエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物、お
よびエポキシ樹脂組成物を硬化させた硬化生成物を提供
する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明で使用される（１）式で示
されるジアミンとしては、オルソキシリレンジアミン、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、
１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン等があげられる。この
中で特に好ましいのは、メタキシリレンジアミンおよび
１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンである。
また、この（１）式で示されるジアミンには、複数のポ
リアミノ化合物を混合して用いることができるが、
（１）式で示されるジアミンに対して他のポリアミノ化
合物が多い場合には、（１）式で示されるジアミンの特
長である、光沢および平滑性に優れたエポキシ樹脂硬化
塗膜を与える、耐水性、耐薬品性に優れた硬化物を与え
る等の特長が失われるため、好ましくは（１）式で示さ
れるジアミン１重量部に対して他のポリアミノ化合物は
１重量部以下である。
されるジアミンとしては、オルソキシリレンジアミン、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、
１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン等があげられる。この
中で特に好ましいのは、メタキシリレンジアミンおよび
１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンである。
また、この（１）式で示されるジアミンには、複数のポ
リアミノ化合物を混合して用いることができるが、
（１）式で示されるジアミンに対して他のポリアミノ化
合物が多い場合には、（１）式で示されるジアミンの特
長である、光沢および平滑性に優れたエポキシ樹脂硬化
塗膜を与える、耐水性、耐薬品性に優れた硬化物を与え
る等の特長が失われるため、好ましくは（１）式で示さ
れるジアミン１重量部に対して他のポリアミノ化合物は
１重量部以下である。
【００１４】（１）式で示されるジアミンに混合して使
用されるポリアミノ化合物としては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ヘキサメチレンジアミン、またはポリオキシアルキレン
ポリアミン等の脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミ
ン、ノルボルナンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、ジ（アミノヘキシル）メタン等の脂環族ポリア
ミン；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルフォン等の芳香族ポリア
ミン；Ｎ−アミノエチルピペラジン、３，９−ビス（３
−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ（５，５）ウンデカン等のヘテロ環族ポリアミンが
あげられる。
用されるポリアミノ化合物としては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ヘキサメチレンジアミン、またはポリオキシアルキレン
ポリアミン等の脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミ
ン、ノルボルナンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、ジ（アミノヘキシル）メタン等の脂環族ポリア
ミン；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルフォン等の芳香族ポリア
ミン；Ｎ−アミノエチルピペラジン、３，９−ビス（３
−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ（５，５）ウンデカン等のヘテロ環族ポリアミンが
あげられる。
【００１５】本発明で使用されるアルケニル化合物とし
ては、あらゆるアルケニル化合物が可能であり、例えば
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、イソブチレン、
２−ペンテン、３−メチルー１−ブテン、２−メチルー
２−ブテン、２，３−ジメチルー２−ブテン、シクロヘ
キセン、シクロヘキサジエン、スチレン、ジビニルベン
ゼン、などがあげられるが、特に好ましいのはスチレン
である。
ては、あらゆるアルケニル化合物が可能であり、例えば
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、イソブチレン、
２−ペンテン、３−メチルー１−ブテン、２−メチルー
２−ブテン、２，３−ジメチルー２−ブテン、シクロヘ
キセン、シクロヘキサジエン、スチレン、ジビニルベン
ゼン、などがあげられるが、特に好ましいのはスチレン
である。
【００１６】本発明の（１）式で示されるジアミンと、
アルケニル化合物との反応比率は、ゲル化を回避できる
割合であれば特に限定はされないが、（１）式で示され
るジアミンとアルケニル化合物との反応比率が低い場合
は未反応のジアミンが多く、またその比率が高い場合は
アミノ基の活性水素が少なくなるため、アルケニル化合
物が１つの炭素−炭素二重結合を有する化合物の場合で
は、通常は（１）式で示されるジアミン１モルに対して
アルケニル化合物は０．１〜４モル、好ましくは０．５
〜２モル、アルケニル化合物が２つの炭素−炭素二重結
合を有する化合物の場合では、通常は０．０５〜２モ
ル、好ましくは０．２５〜１モルである。また使用する
アルケニル化合物が１つの炭素−炭素二重結合を有する
化合物の場合で、（１）式で示されるジアミン１モルに
対してアルケニル化合物が１モルであれば、ジアミン１
分子にアルケニル化合物１分子が付加した付加物が生成
物中に最も多く得られ、、（１）式で示されるジアミン
１モルに対してアルケニル化合物が２モルであればジア
ミンの１級アミン２つそれぞれにアルケニル化合物１分
子が付加した付加物が、生成物中に最も多く得られる。
アルケニル化合物との反応比率は、ゲル化を回避できる
割合であれば特に限定はされないが、（１）式で示され
るジアミンとアルケニル化合物との反応比率が低い場合
は未反応のジアミンが多く、またその比率が高い場合は
アミノ基の活性水素が少なくなるため、アルケニル化合
物が１つの炭素−炭素二重結合を有する化合物の場合で
は、通常は（１）式で示されるジアミン１モルに対して
アルケニル化合物は０．１〜４モル、好ましくは０．５
〜２モル、アルケニル化合物が２つの炭素−炭素二重結
合を有する化合物の場合では、通常は０．０５〜２モ
ル、好ましくは０．２５〜１モルである。また使用する
アルケニル化合物が１つの炭素−炭素二重結合を有する
化合物の場合で、（１）式で示されるジアミン１モルに
対してアルケニル化合物が１モルであれば、ジアミン１
分子にアルケニル化合物１分子が付加した付加物が生成
物中に最も多く得られ、、（１）式で示されるジアミン
１モルに対してアルケニル化合物が２モルであればジア
ミンの１級アミン２つそれぞれにアルケニル化合物１分
子が付加した付加物が、生成物中に最も多く得られる。
【００１７】本発明で使用される触媒としては、強塩基
性を呈するあらゆる物質、例えばアルカリ金属、アルカ
リ金属アミド、アルキル化アルカリ金属などがあるが、
好ましくはアルカリ金属アミド（一般式ＭＮＲＲ’：Ｍ
はアルカリ金属、Ｎは窒素、ＲおよびＲ’は各々独立し
て水素またはアルキル基である）で、特にリチウムアミ
ド（ＬｉＮＨ2）が好ましい。
性を呈するあらゆる物質、例えばアルカリ金属、アルカ
リ金属アミド、アルキル化アルカリ金属などがあるが、
好ましくはアルカリ金属アミド（一般式ＭＮＲＲ’：Ｍ
はアルカリ金属、Ｎは窒素、ＲおよびＲ’は各々独立し
て水素またはアルキル基である）で、特にリチウムアミ
ド（ＬｉＮＨ2）が好ましい。
【００１８】触媒の使用量は、原料の種類や反応比率、
反応温度等の条件により異なるが、通常は原料中に０．
０５〜５ｗｔ％であり、好ましくは０．１〜３ｗｔ％で
ある。これより少ない場合は反応速度が小さくなり、ま
たこれより多く用いても反応速度は増大せず、経済的で
はない。
反応温度等の条件により異なるが、通常は原料中に０．
０５〜５ｗｔ％であり、好ましくは０．１〜３ｗｔ％で
ある。これより少ない場合は反応速度が小さくなり、ま
たこれより多く用いても反応速度は増大せず、経済的で
はない。
【００１９】本発明の反応温度は、（１）式で示される
ジアミンの融点以上であれば特に限定はされないが、通
常２５℃〜１５０℃であり、好ましくは５０℃〜１００
℃である。これより反応温度が低い場合は、（１）式で
示されるジアミンとアルケニル化合物との反応速度が遅
く、逆に反応温度が高い場合は、副生成物としてアルケ
ニル化合物の重合物が生成することから、原料の種類と
反応比率、それに触媒の種類と量等に応じて反応温度を
選択することが望ましい。
ジアミンの融点以上であれば特に限定はされないが、通
常２５℃〜１５０℃であり、好ましくは５０℃〜１００
℃である。これより反応温度が低い場合は、（１）式で
示されるジアミンとアルケニル化合物との反応速度が遅
く、逆に反応温度が高い場合は、副生成物としてアルケ
ニル化合物の重合物が生成することから、原料の種類と
反応比率、それに触媒の種類と量等に応じて反応温度を
選択することが望ましい。
【００２０】アルカリ金属アミド等の強塩基触媒は、空
気中の水や二酸化炭素とも容易に反応するため、反応は
窒素、ヘリウム、アルゴンなど不活性ガス中で行うこと
により、水分や二酸化炭素の影響を除外することが必要
である。
気中の水や二酸化炭素とも容易に反応するため、反応は
窒素、ヘリウム、アルゴンなど不活性ガス中で行うこと
により、水分や二酸化炭素の影響を除外することが必要
である。
【００２１】本発明の反応には、（１）式で示されるジ
アミンとアルケニル化合物、それに触媒のアルカリ金属
アミドが用いられるが、（１）式で示されるジアミンと
アルケニル化合物との反応は発熱反応であり、反応温度
を一定に保つためには発熱により生じる温度上昇を制御
する必要がある。またアルケニル化合物の重合を抑制す
るために、アルケニル化合物は一定の反応温度の範囲内
で滴下して添加することが望ましい。アルケニル化合物
の滴下に要する時間は特に制限はなく、滴下終了後に反
応温度を保つことにより目的の化合物を得ることが可能
となる。
アミンとアルケニル化合物、それに触媒のアルカリ金属
アミドが用いられるが、（１）式で示されるジアミンと
アルケニル化合物との反応は発熱反応であり、反応温度
を一定に保つためには発熱により生じる温度上昇を制御
する必要がある。またアルケニル化合物の重合を抑制す
るために、アルケニル化合物は一定の反応温度の範囲内
で滴下して添加することが望ましい。アルケニル化合物
の滴下に要する時間は特に制限はなく、滴下終了後に反
応温度を保つことにより目的の化合物を得ることが可能
となる。
【００２２】反応速度は、アミン及びアルケニル化合物
の種類と反応比率、反応温度、触媒の種類と量に大きく
支配されるため、反応時間は条件により設定されるべき
であるが、反応中に反応液のサンプリングを行ない、ガ
スクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィー等で原
料であるアルケニル化合物の定量を行ない、未反応のア
ルケニル化合物が１ｗｔ％以下になるまでを反応時間と
することが望ましい。
の種類と反応比率、反応温度、触媒の種類と量に大きく
支配されるため、反応時間は条件により設定されるべき
であるが、反応中に反応液のサンプリングを行ない、ガ
スクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィー等で原
料であるアルケニル化合物の定量を行ない、未反応のア
ルケニル化合物が１ｗｔ％以下になるまでを反応時間と
することが望ましい。
【００２３】反応終了後に得られる反応液中には、反応
により生成したアミノ化合物と触媒のアルカリ金属アミ
ドが含まれる。反応液中には、未反応ジアミン原料およ
び／または未反応アルケニル化合物がさらに含まれるこ
とがある。触媒のアルカリ金属アミドは、塩酸、塩化水
素ガス、酢酸などの酸、メタノール、エタノール等のア
ルコール、あるいは水等を加えてアルカリ金属アミドを
除去容易な塩に変えてから濾過することが可能である。
例えば水を用いた場合には、アルカリ金属アミドが水酸
化物となり、濾過が容易になる。
により生成したアミノ化合物と触媒のアルカリ金属アミ
ドが含まれる。反応液中には、未反応ジアミン原料およ
び／または未反応アルケニル化合物がさらに含まれるこ
とがある。触媒のアルカリ金属アミドは、塩酸、塩化水
素ガス、酢酸などの酸、メタノール、エタノール等のア
ルコール、あるいは水等を加えてアルカリ金属アミドを
除去容易な塩に変えてから濾過することが可能である。
例えば水を用いた場合には、アルカリ金属アミドが水酸
化物となり、濾過が容易になる。
【００２４】触媒のアルカリ金属アミドが除去された反
応液中には、ジアミン１分子に対してアルケニル化合
物１分子が付加した１対１付加体、ジアミン１分子の
１つの１級アミンにアルケニル化合物２分子が付加した
１対２付加体、ジアミン１分子の２つの１級アミンに
アルケニル化合物が各１分子づつ付加した１対２付加
体、ジアミン１分子の１つの１級アミンにアルケニル
化合物２分子が付加し、他の１つの１級アミンにはアル
ケニル化合物１分子が付加した１対３付加体、ジアミ
ン１分子の２つの１級アミンにアルケニル化合物が各２
分子づつ付加した１対４付加体などのアミノ化合物が含
まれる。反応液中には、未反応の（１）式で示されるジ
アミンおよび／またはアミノ化合物がさらに含まれるこ
とがある。アミノ化合物中の各付加物の含有率は、
（１）式で示されるジアミンとアルケニル化合物との反
応比率に支配され、アルケニル化合物の比率が高いほど
付加分子数が大きい付加体の割合が多くなる。
応液中には、ジアミン１分子に対してアルケニル化合
物１分子が付加した１対１付加体、ジアミン１分子の
１つの１級アミンにアルケニル化合物２分子が付加した
１対２付加体、ジアミン１分子の２つの１級アミンに
アルケニル化合物が各１分子づつ付加した１対２付加
体、ジアミン１分子の１つの１級アミンにアルケニル
化合物２分子が付加し、他の１つの１級アミンにはアル
ケニル化合物１分子が付加した１対３付加体、ジアミ
ン１分子の２つの１級アミンにアルケニル化合物が各２
分子づつ付加した１対４付加体などのアミノ化合物が含
まれる。反応液中には、未反応の（１）式で示されるジ
アミンおよび／またはアミノ化合物がさらに含まれるこ
とがある。アミノ化合物中の各付加物の含有率は、
（１）式で示されるジアミンとアルケニル化合物との反
応比率に支配され、アルケニル化合物の比率が高いほど
付加分子数が大きい付加体の割合が多くなる。
【００２５】本発明で生成するアミノ化合物を、さらに
具体的に説明する。本発明のアミノ化合物は、（１）式
で示されるジアミンとアルケニル化合物との付加反応に
より得られ、（２）式で示される互いに側鎖基の異なる
各付加反応物の混合物を含むアミノ化合物である。
具体的に説明する。本発明のアミノ化合物は、（１）式
で示されるジアミンとアルケニル化合物との付加反応に
より得られ、（２）式で示される互いに側鎖基の異なる
各付加反応物の混合物を含むアミノ化合物である。
【化８】
【化９】 アルケニル化合物がスチレンの場合、生成するアミノ化
合物は一般式（３）で表わされる。
合物は一般式（３）で表わされる。
【化１０】
【００２６】本発明によって得られるアミノ化合物は、
エポキシ樹脂やイソシアネート等との反応性を有し、エ
ポキシ樹脂硬化剤およびウレタン樹脂の鎖延長剤として
有用である。本発明の（１）式で示されるジアミンと、
アルケニル化合物との付加反応による化合物をエポキシ
樹脂硬化剤に利用する場合には、エポキシ樹脂硬化剤と
して単独で使用してもよいし、ポリアミノ系エポキシ樹
脂硬化剤に混合して使用もよい。この場合の混合量は特
に限定されるものではない。
エポキシ樹脂やイソシアネート等との反応性を有し、エ
ポキシ樹脂硬化剤およびウレタン樹脂の鎖延長剤として
有用である。本発明の（１）式で示されるジアミンと、
アルケニル化合物との付加反応による化合物をエポキシ
樹脂硬化剤に利用する場合には、エポキシ樹脂硬化剤と
して単独で使用してもよいし、ポリアミノ系エポキシ樹
脂硬化剤に混合して使用もよい。この場合の混合量は特
に限定されるものではない。
【００２７】本発明の（１）式で示されるジアミンと、
アルケニル化合物との付加反応による化合物をエポキシ
樹脂硬化剤に利用する場合には、ポリアミノ系エポキシ
樹脂硬化剤のアミン原料として、さらに変性をして使用
することもできる。この場合は（１）式で示されるジア
ミン１モルに対してアルケニル化合物０.１モル以上、
１モル以下の反応比率の付加反応による化合物を使用す
ることが好ましく、変性方法は通常のポリアミノ系硬化
剤に利用されている方法でよく、特に限定されるもので
はない。また、変性における反応比率はゲル化を回避で
き、かつ得られる化合物が活性水素をもつアミノ基を含
有する様な割合であれば特に限定はされない。
アルケニル化合物との付加反応による化合物をエポキシ
樹脂硬化剤に利用する場合には、ポリアミノ系エポキシ
樹脂硬化剤のアミン原料として、さらに変性をして使用
することもできる。この場合は（１）式で示されるジア
ミン１モルに対してアルケニル化合物０.１モル以上、
１モル以下の反応比率の付加反応による化合物を使用す
ることが好ましく、変性方法は通常のポリアミノ系硬化
剤に利用されている方法でよく、特に限定されるもので
はない。また、変性における反応比率はゲル化を回避で
き、かつ得られる化合物が活性水素をもつアミノ基を含
有する様な割合であれば特に限定はされない。
【００２８】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
アミノ化合物の分析、およびエポキシ樹脂組成物のポッ
トライフの評価は以下の方法にて行った。 ＜アミノ化合物の分析＞ （１）ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣ分析） カラム；フロンティアラボ(株)製ＵｌｔｒａＡｌｌｏｙ
−１ （長さ１５ｍ、Ｆｉｌｍ厚１．５μｍ、内径０．５ｍ
ｍ）、 カラム温度；１１０℃／１０分＋１０℃／分 昇温＋３
００℃／６０分 （２）核磁気共鳴（ＮＭＲ）吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ、13
Ｃ−ＮＭＲ） 日本電子（株）製ＪＮＭ−ＡＬ４００型各磁気共鳴装置
を用いた。尚、後述のδ（ppm）は、次式で表わされる
化学シフトを示す。 δ（ppm）＝１０6×（νS−νR）／νR νS：試料の共鳴周波数（Ｈz） νR：標準物質のトリメチルシラン（ＴＭＳ）の共鳴周
波数（Ｈz） ＜ポットライフの評価＞エポキシ樹脂組成物５０ｇを１
００ｍｌポリプロピレン製カップに入れ、２３℃、５０
％ＲＨの条件下に放置し、最高発熱温度への到達時間を
測定した。尚、「−」は発熱が観測されなかった結果を
示す。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
アミノ化合物の分析、およびエポキシ樹脂組成物のポッ
トライフの評価は以下の方法にて行った。 ＜アミノ化合物の分析＞ （１）ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣ分析） カラム；フロンティアラボ(株)製ＵｌｔｒａＡｌｌｏｙ
−１ （長さ１５ｍ、Ｆｉｌｍ厚１．５μｍ、内径０．５ｍ
ｍ）、 カラム温度；１１０℃／１０分＋１０℃／分 昇温＋３
００℃／６０分 （２）核磁気共鳴（ＮＭＲ）吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ、13
Ｃ−ＮＭＲ） 日本電子（株）製ＪＮＭ−ＡＬ４００型各磁気共鳴装置
を用いた。尚、後述のδ（ppm）は、次式で表わされる
化学シフトを示す。 δ（ppm）＝１０6×（νS−νR）／νR νS：試料の共鳴周波数（Ｈz） νR：標準物質のトリメチルシラン（ＴＭＳ）の共鳴周
波数（Ｈz） ＜ポットライフの評価＞エポキシ樹脂組成物５０ｇを１
００ｍｌポリプロピレン製カップに入れ、２３℃、５０
％ＲＨの条件下に放置し、最高発熱温度への到達時間を
測定した。尚、「−」は発熱が観測されなかった結果を
示す。
【００２９】実施例１ 撹拌装置、温度計、窒素導入管、滴下漏斗、およびコン
デンサーを備えた内容積１リットルの丸底フラスコに、
メタキシリレンジアミン（三菱ガス化学(株)製、以下、
ＭＸＤＡと称す）４０８．３ｇ（３.０モル）とリチウ
ムアミド（Ｍｅｒｃｋ製試薬）２２．３g（０．９７モ
ル）を仕込み、窒素気流下、撹拌しながら８０℃に昇温
した。昇温後スチレン（和光純薬(株)製試薬特級）３１
２．６g（３．０モル）を６時間かけて滴下した。滴下
後１時間８０℃に保ったのち、室温に冷却し、仕込んだ
リチウムアミドと等モル量の水１７．５g（０．９７モ
ル）を加え攪拌した。その後、濾過して沈殿物を分離
後、残存する水を減圧蒸留にて除去し、再度濾過して、
アミノ化合物Ａ６５４．９ｇを得た。アミノ化合物Ａの
粘度は４１ｃｐ／２５℃であり、未反応スチレンは０．
０３ｗｔ％、遊離ＭＸＤＡは１５．１ｗｔ％であった。
デンサーを備えた内容積１リットルの丸底フラスコに、
メタキシリレンジアミン（三菱ガス化学(株)製、以下、
ＭＸＤＡと称す）４０８．３ｇ（３.０モル）とリチウ
ムアミド（Ｍｅｒｃｋ製試薬）２２．３g（０．９７モ
ル）を仕込み、窒素気流下、撹拌しながら８０℃に昇温
した。昇温後スチレン（和光純薬(株)製試薬特級）３１
２．６g（３．０モル）を６時間かけて滴下した。滴下
後１時間８０℃に保ったのち、室温に冷却し、仕込んだ
リチウムアミドと等モル量の水１７．５g（０．９７モ
ル）を加え攪拌した。その後、濾過して沈殿物を分離
後、残存する水を減圧蒸留にて除去し、再度濾過して、
アミノ化合物Ａ６５４．９ｇを得た。アミノ化合物Ａの
粘度は４１ｃｐ／２５℃であり、未反応スチレンは０．
０３ｗｔ％、遊離ＭＸＤＡは１５．１ｗｔ％であった。
【００３０】得られたアミノ化合物ＡをＧＣ分析した結
果、未反応ＭＸＤＡの他に、４つのピークが観測され
た。４つのピークを保持時間の順にピークＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄとすると、ピーク面積比は、ＭＸＤＡ；１５．８％、
ピークＡ；４９．３％、ピークＢ；３．０％、ピーク
Ｃ；２８．７％、ピークＤ；３．３％であった（図１参
照）。
果、未反応ＭＸＤＡの他に、４つのピークが観測され
た。４つのピークを保持時間の順にピークＡ，Ｂ，Ｃ，
Ｄとすると、ピーク面積比は、ＭＸＤＡ；１５．８％、
ピークＡ；４９．３％、ピークＢ；３．０％、ピーク
Ｃ；２８．７％、ピークＤ；３．３％であった（図１参
照）。
【００３１】実施例２ 撹拌装置、温度計、窒素導入管、滴下漏斗、およびコン
デンサーを備えた内容積５００ミリリットルの丸底フラ
スコに、ＭＸＤＡ１３６．２ｇ（１.０モル）とリチウ
ムアミド１０．７g（０．４７モル）を仕込み、窒素気
流下、撹拌しながら８０℃に昇温した。昇温後スチレン
２０８．４g（２．０モル）を６時間かけて滴下した。
滴下後１時間８０℃に保ったのち、室温に冷却した。冷
却後水８．５g（０．４７モル）を加え攪拌した。その
後、ろ過して沈殿物を分離後、残存する水を減圧蒸留に
て除去し、再度濾過して、アミノ化合物Ｂ２５５．８ｇ
を得た。アミノ化合物Ｂの粘度は１６２ｃｐ／２５℃で
あり、未反応スチレンは０．０３ｗｔ％、遊離ＭＸＤＡ
は０．６２ｗｔ％であった。
デンサーを備えた内容積５００ミリリットルの丸底フラ
スコに、ＭＸＤＡ１３６．２ｇ（１.０モル）とリチウ
ムアミド１０．７g（０．４７モル）を仕込み、窒素気
流下、撹拌しながら８０℃に昇温した。昇温後スチレン
２０８．４g（２．０モル）を６時間かけて滴下した。
滴下後１時間８０℃に保ったのち、室温に冷却した。冷
却後水８．５g（０．４７モル）を加え攪拌した。その
後、ろ過して沈殿物を分離後、残存する水を減圧蒸留に
て除去し、再度濾過して、アミノ化合物Ｂ２５５．８ｇ
を得た。アミノ化合物Ｂの粘度は１６２ｃｐ／２５℃で
あり、未反応スチレンは０．０３ｗｔ％、遊離ＭＸＤＡ
は０．６２ｗｔ％であった。
【００３２】得られたアミノ化合物ＢをＧＣ分析した結
果、未反応のＭＸＤＡと、実施例１で得られた生成物を
ＧＣ分析した際に見られたピークＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄの他
に、より保持時間の長いピークＥが見られた。ピーク面
積比は、ＭＸＤＡ０．８％、ピークＡ１５．３％、ピー
クＢ５．８％、ピークＣ４９．７％、ピークＤ２６．１
％、ピークＥ２．４％であった（図２参照）。
果、未反応のＭＸＤＡと、実施例１で得られた生成物を
ＧＣ分析した際に見られたピークＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄの他
に、より保持時間の長いピークＥが見られた。ピーク面
積比は、ＭＸＤＡ０．８％、ピークＡ１５．３％、ピー
クＢ５．８％、ピークＣ４９．７％、ピークＤ２６．１
％、ピークＥ２．４％であった（図２参照）。
【００３３】付加反応で生成したアミノ化合物Ａ、Ｂに
ついて1Ｈ−ＮＭＲ測定を実施した（アミノ化合物Ｂの1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に示す）。1Ｈ−ＮＭＲ測
定の結果から、アミノ化合物ＡおよびＢに１．４２ｐｐ
ｍ（１Ｈ、ｓ、ＮＨ、ＮＨ 2）、２．７６〜２．９１
（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ 2−ＣＨ2―、―ＣＨ2−ＣＨ 2−
ＮＨ−）、３．６９〜３．９０（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ
2−ＮＨ2、Ａｒ−ＣＨ 2−ＮＨ−）、７．０９〜７．２
８（９Ｈ、ｍ、Ａｒ）が認められたことから、ピーク
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥのいずれもＭＸＤＡとスチレンとの
付加反応による生成物であることが確認された。ここで
Ａｒは芳香環を示す。
ついて1Ｈ−ＮＭＲ測定を実施した（アミノ化合物Ｂの1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に示す）。1Ｈ−ＮＭＲ測
定の結果から、アミノ化合物ＡおよびＢに１．４２ｐｐ
ｍ（１Ｈ、ｓ、ＮＨ、ＮＨ 2）、２．７６〜２．９１
（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ 2−ＣＨ2―、―ＣＨ2−ＣＨ 2−
ＮＨ−）、３．６９〜３．９０（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ
2−ＮＨ2、Ａｒ−ＣＨ 2−ＮＨ−）、７．０９〜７．２
８（９Ｈ、ｍ、Ａｒ）が認められたことから、ピーク
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥのいずれもＭＸＤＡとスチレンとの
付加反応による生成物であることが確認された。ここで
Ａｒは芳香環を示す。
【００３４】付加反応で生成したアミノ化合物Ａ、Ｂに
ついて13Ｃ−ＮＭＲ測定を実施した（アミノ化合物Ｂの
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す）。13Ｃ−ＮＭＲ
測定の結果から、ピークＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅそれぞれの
化学種が同定された。ピークＡ由来のスペクトルは、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９１（４Ｈ、ｍ、−ＮＨ−
ＣＨ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2−Ａｒ）、３．６９〜
３．９０（４Ｈ、ｍ、Ｈ2Ｎ−Ｈ 2Ｃ−Ａｒ、Ａｒ−ＣＨ
2−ＮＨ−）、７．１２〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａ
ｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３６．２（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−ＮＨ−）、４６．３（Ａｒ−ＣＨ2−ＮＨ2）、５０．
４（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６（−ＮＨ−Ｃ
Ｈ2−Ａｒ）、１２５．２（Ａｒ）、１２５．７（Ａ
ｒ）、１２６．０（Ａｒ）、１２６．３（Ａｒ）、１２
８．０（Ａｒ）、１２８．１（Ａｒ）、１２８．３（Ａ
ｒ）、１３９．８（Ａｒ）、１４０．４（Ａｒ）、１４
３．２（Ａｒ）であった。ピークＢ由来のスペクトル
は、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９０（４Ｈ、ｍ、−ＮＨ−
ＣＨ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2-Ａｒ）、３．６９〜
３．８７（４Ｈ、ｍ、Ｈ2Ｎ−Ｈ 2Ｃ−Ａｒ、Ａｒ-ＣＨ 2
−ＮＨ−）、７．０９〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３３．５（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｎ＜）、４６．３（Ａｒ−ＣＨ2−ＮＨ2）、５５．４
（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５８．２（Ａｒ―ＣＨ2−
Ｎ＜）、１２５．５（Ａｒ）、１２８．４（Ａｒ）、１
３９．８（Ａｒ）、１４０．４（Ａｒ）、１４３．０
（Ａｒ）であった。ピークＣ由来のスペクトルは、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９０（４Ｈ、ｍ、−ＮＨ−
ＣＨ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2-Ａｒ）、３．６９〜
３．８７（４Ｈ、ｍ、Ｈ2Ｎ−Ｈ 2Ｃ−Ａｒ、Ａｒ-ＣＨ 2
−ＮＨ−）、７．０９〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３６．２（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−ＮＨ−）、５０．４（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５
３．６（−ＮＨ−ＣＨ2−Ａｒ）、１２５．２（Ａ
ｒ）、１２５．５（Ａｒ）、１２７．３（Ａｒ）、１２
７．８（Ａｒ）、１２８．４（Ａｒ）、１３９．８（Ａ
ｒ）、１４０．２（Ａｒ）であった。ピークＤ由来のス
ペクトルは、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９０（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｃ
Ｈ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＮＨ−）、３．６９〜
３．８７（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ 2−ＮＨ2、Ａｒ−ＣＨ
2−ＮＨ−）、７．０９〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａ
ｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３３．５（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｎ＜）、３６．２（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、
５０．４（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６（−Ｎ
Ｈ−−ＣＨ2−Ａｒ）、５５．４（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ
＜）、５８．２（Ａｒ−ＣＨ2−Ｎ＜）、１２５．５
（Ａｒ）、１２５．７（Ａｒ）、１２６．１（Ａｒ）、
１２６．８（Ａｒ）、１２７．８（Ａｒ）、１２８．０
（Ａｒ）、１２８．３（Ａｒ）、１２８．４（Ａｒ）、
１３９．６（Ａｒ）、１３９．８（Ａｒ）、１４０．０
（Ａｒ）、１４０．４（Ａｒ）であった。ピークＥ由来
のスペクトルは、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９１（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｃ
Ｈ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＮＨ−）、３．６９〜
３．９０（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ 2−ＮＨ2、Ａｒ−ＣＨ
2−ＮＨ−）、７．１２〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａ
ｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３３．５（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｎ＜）、５５．４（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５８．
２（Ａｒ−ＣＨ2−Ｎ＜）、１２５．５（Ａｒ）、１２
８．４（Ａｒ）、１３９．２（Ａｒ）、１４０．４（Ａ
ｒ）であった。
ついて13Ｃ−ＮＭＲ測定を実施した（アミノ化合物Ｂの
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す）。13Ｃ−ＮＭＲ
測定の結果から、ピークＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅそれぞれの
化学種が同定された。ピークＡ由来のスペクトルは、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９１（４Ｈ、ｍ、−ＮＨ−
ＣＨ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2−Ａｒ）、３．６９〜
３．９０（４Ｈ、ｍ、Ｈ2Ｎ−Ｈ 2Ｃ−Ａｒ、Ａｒ−ＣＨ
2−ＮＨ−）、７．１２〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａ
ｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３６．２（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−ＮＨ−）、４６．３（Ａｒ−ＣＨ2−ＮＨ2）、５０．
４（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６（−ＮＨ−Ｃ
Ｈ2−Ａｒ）、１２５．２（Ａｒ）、１２５．７（Ａ
ｒ）、１２６．０（Ａｒ）、１２６．３（Ａｒ）、１２
８．０（Ａｒ）、１２８．１（Ａｒ）、１２８．３（Ａ
ｒ）、１３９．８（Ａｒ）、１４０．４（Ａｒ）、１４
３．２（Ａｒ）であった。ピークＢ由来のスペクトル
は、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９０（４Ｈ、ｍ、−ＮＨ−
ＣＨ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2-Ａｒ）、３．６９〜
３．８７（４Ｈ、ｍ、Ｈ2Ｎ−Ｈ 2Ｃ−Ａｒ、Ａｒ-ＣＨ 2
−ＮＨ−）、７．０９〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３３．５（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｎ＜）、４６．３（Ａｒ−ＣＨ2−ＮＨ2）、５５．４
（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５８．２（Ａｒ―ＣＨ2−
Ｎ＜）、１２５．５（Ａｒ）、１２８．４（Ａｒ）、１
３９．８（Ａｒ）、１４０．４（Ａｒ）、１４３．０
（Ａｒ）であった。ピークＣ由来のスペクトルは、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９０（４Ｈ、ｍ、−ＮＨ−
ＣＨ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2-Ａｒ）、３．６９〜
３．８７（４Ｈ、ｍ、Ｈ2Ｎ−Ｈ 2Ｃ−Ａｒ、Ａｒ-ＣＨ 2
−ＮＨ−）、７．０９〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３６．２（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−ＮＨ−）、５０．４（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５
３．６（−ＮＨ−ＣＨ2−Ａｒ）、１２５．２（Ａ
ｒ）、１２５．５（Ａｒ）、１２７．３（Ａｒ）、１２
７．８（Ａｒ）、１２８．４（Ａｒ）、１３９．８（Ａ
ｒ）、１４０．２（Ａｒ）であった。ピークＤ由来のス
ペクトルは、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９０（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｃ
Ｈ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＮＨ−）、３．６９〜
３．８７（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ 2−ＮＨ2、Ａｒ−ＣＨ
2−ＮＨ−）、７．０９〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａ
ｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３３．５（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｎ＜）、３６．２（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、
５０．４（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６（−Ｎ
Ｈ−−ＣＨ2−Ａｒ）、５５．４（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ
＜）、５８．２（Ａｒ−ＣＨ2−Ｎ＜）、１２５．５
（Ａｒ）、１２５．７（Ａｒ）、１２６．１（Ａｒ）、
１２６．８（Ａｒ）、１２７．８（Ａｒ）、１２８．０
（Ａｒ）、１２８．３（Ａｒ）、１２８．４（Ａｒ）、
１３９．６（Ａｒ）、１３９．８（Ａｒ）、１４０．０
（Ａｒ）、１４０．４（Ａｒ）であった。ピークＥ由来
のスペクトルは、1 Ｈ−ＮＭＲδ[ppm]；１．４２（１Ｈ、ｓ、−ＮＨ−、
−ＮＨ 2）、２．７６〜２．９１（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−Ｃ
Ｈ 2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ 2−ＮＨ−）、３．６９〜
３．９０（４Ｈ、ｍ、Ａｒ−ＣＨ 2−ＮＨ2、Ａｒ−ＣＨ
2−ＮＨ−）、７．１２〜７．２８（９Ｈ、ｍ、Ａ
ｒ）、13 Ｃ−ＮＭＲδ[ppm]；３３．５（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｎ＜）、５５．４（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５８．
２（Ａｒ−ＣＨ2−Ｎ＜）、１２５．５（Ａｒ）、１２
８．４（Ａｒ）、１３９．２（Ａｒ）、１４０．４（Ａ
ｒ）であった。
【００３５】13Ｃ−ＮＭＲによるピーク帰属結果を表１
に示す。付加反応で生成したアミン化合物は、１，２，
３級アミンの割合が異なるものの混合物であることがわ
かる。
に示す。付加反応で生成したアミン化合物は、１，２，
３級アミンの割合が異なるものの混合物であることがわ
かる。
【００３６】
【表１】
【００３７】ピークＡは４６．３ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ2
−ＮＨ2）が１級アミンの存在を、３６．２ｐｐｍ（Ａ
ｒ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５０．４ｐｐｍ（−ＣＨ
2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６ｐｐｍ（−ＮＨ−ＣＨ2
−Ａｒ）が２級アミンの存在を示すＭＸＤＡ１分子にス
チレン１分子が付加した（４）式で示される付加物であ
る。
−ＮＨ2）が１級アミンの存在を、３６．２ｐｐｍ（Ａ
ｒ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５０．４ｐｐｍ（−ＣＨ
2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６ｐｐｍ（−ＮＨ−ＣＨ2
−Ａｒ）が２級アミンの存在を示すＭＸＤＡ１分子にス
チレン１分子が付加した（４）式で示される付加物であ
る。
【００３８】
【化１１】
【００３９】同様にピークＢは４６．３ｐｐｍ（Ａｒ−
ＣＨ2−ＮＨ2）が１級アミンの存在を、３３．５ｐｐｍ
（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５５．４ｐｐｍ（−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５８．２ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ2−
Ｎ＜）が３級アミンの存在を示すＭＸＤＡの１級アミン
１つにスチレン２分子が付加した（５）式で示される付
加物である。
ＣＨ2−ＮＨ2）が１級アミンの存在を、３３．５ｐｐｍ
（Ａｒ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５５．４ｐｐｍ（−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５８．２ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ2−
Ｎ＜）が３級アミンの存在を示すＭＸＤＡの１級アミン
１つにスチレン２分子が付加した（５）式で示される付
加物である。
【００４０】
【化１２】
【００４１】同様にピークＣは３６．２ｐｐｍ（Ａｒ−
ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５０．４ｐｐｍ（−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６ｐｐｍ（−ＮＨ−ＣＨ2−Ａ
ｒ）が２級アミンの存在を示すＭＸＤＡの１級アミン２
つそれぞれにスチレン１分子が付加した（６）式で示さ
れる付加物である。
ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５０．４ｐｐｍ（−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６ｐｐｍ（−ＮＨ−ＣＨ2−Ａ
ｒ）が２級アミンの存在を示すＭＸＤＡの１級アミン２
つそれぞれにスチレン１分子が付加した（６）式で示さ
れる付加物である。
【００４２】
【化１３】
【００４３】同様にピークＤは３６．２ｐｐｍ（Ａｒ−
ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５０．４ｐｐｍ（−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６ｐｐｍ（−ＮＨ−ＣＨ2−Ａ
ｒ）が２級アミンの存在を、３３．５ｐｐｍ（Ａｒ−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５５．４ｐｐｍ（−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｎ＜）、５８．２ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ2−Ｎ＜）が３
級アミンの存在を示すＭＸＤＡの１級アミン１つにスチ
レン１分子が付加し、もう１つの1級アミンにスチレン
２分子付加した（７）式で示される付加物である。
ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−）、５０．４ｐｐｍ（−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＮＨ−）、５３．６ｐｐｍ（−ＮＨ−ＣＨ2−Ａ
ｒ）が２級アミンの存在を、３３．５ｐｐｍ（Ａｒ−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５５．４ｐｐｍ（−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｎ＜）、５８．２ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ2−Ｎ＜）が３
級アミンの存在を示すＭＸＤＡの１級アミン１つにスチ
レン１分子が付加し、もう１つの1級アミンにスチレン
２分子付加した（７）式で示される付加物である。
【００４４】
【化１４】
【００４５】同様にピークＥは３３．５ｐｐｍ（Ａｒ−
ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５５．４ｐｐｍ（−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｎ＜）、５８．２ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ2−Ｎ＜）が
３級アミンの存在を示すＭＸＤＡ１分子の２つの１級ア
ミンそれぞれにスチレン２分子が付加した（８）式で示
される付加物である。
ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＜）、５５．４ｐｐｍ（−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｎ＜）、５８．２ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ2−Ｎ＜）が
３級アミンの存在を示すＭＸＤＡ１分子の２つの１級ア
ミンそれぞれにスチレン２分子が付加した（８）式で示
される付加物である。
【００４６】
【化１５】
【００４７】実施例３ 撹拌装置、温度計、窒素導入管、滴下漏斗、およびコン
デンサーを備えた内容積５００ミリリットルの丸底フラ
スコに、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン
（三菱ガス化学(株)製、以下、１，３−ＢＡＣと称す）
１４２．２ｇ（１.０モル）とリチウムアミド７．６g
（０．３３モル）を仕込み、窒素気流下、撹拌しながら
８０℃に昇温した。昇温後スチレン１０４．２g（１．
０モル）を６時間かけて滴下した。滴下後１時間８０℃
に保ったのち、室温に冷却した。冷却後、水５．９g
（０．３３モル）を加え攪拌した。その後、濾過して沈
殿物を分離後、残存する水を減圧蒸留にて除去し、再度
濾過して、アミノ化合物Ｃ２２１．８ｇを得た。アミノ
化合物Ｃの粘度は４５ｃｐ／２５℃であり、未反応スチ
レンは０．０３ｗｔ％、遊離１，３−ＢＡＣは１５．１
ｗｔ％であった。
デンサーを備えた内容積５００ミリリットルの丸底フラ
スコに、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン
（三菱ガス化学(株)製、以下、１，３−ＢＡＣと称す）
１４２．２ｇ（１.０モル）とリチウムアミド７．６g
（０．３３モル）を仕込み、窒素気流下、撹拌しながら
８０℃に昇温した。昇温後スチレン１０４．２g（１．
０モル）を６時間かけて滴下した。滴下後１時間８０℃
に保ったのち、室温に冷却した。冷却後、水５．９g
（０．３３モル）を加え攪拌した。その後、濾過して沈
殿物を分離後、残存する水を減圧蒸留にて除去し、再度
濾過して、アミノ化合物Ｃ２２１．８ｇを得た。アミノ
化合物Ｃの粘度は４５ｃｐ／２５℃であり、未反応スチ
レンは０．０３ｗｔ％、遊離１，３−ＢＡＣは１５．１
ｗｔ％であった。
【００４８】実施例４ 撹拌装置、温度計、窒素導入管、滴下漏斗、およびコン
デンサーを備えた内容積５００ミリリットルの丸底フラ
スコに、１，３−ＢＡＣ１４２．２ｇ（１.０モル）と
リチウムアミド１０．９g（０．４７モル）を仕込み、
窒素気流下、撹拌しながら８０℃に昇温した。昇温後ス
チレン２０８．４g（２．０モル）を６時間かけて滴下
した。滴下後１時間８０℃に保ったのち、室温に冷却し
た。冷却後、水８．５g（０．４７モル）を加え攪拌し
た。その後、濾過して沈殿物を分離後、残存する水を減
圧蒸留にて除去し、再度濾過して、アミノ化合物Ｄ３１
５．５ｇを得た。アミノ化合物Ｄの粘度は２１２ｃｐ／
２５℃であり、未反応スチレンは０．０１ｗｔ％、遊離
１，３−ＢＡＣは０．８３ｗｔ％であった
デンサーを備えた内容積５００ミリリットルの丸底フラ
スコに、１，３−ＢＡＣ１４２．２ｇ（１.０モル）と
リチウムアミド１０．９g（０．４７モル）を仕込み、
窒素気流下、撹拌しながら８０℃に昇温した。昇温後ス
チレン２０８．４g（２．０モル）を６時間かけて滴下
した。滴下後１時間８０℃に保ったのち、室温に冷却し
た。冷却後、水８．５g（０．４７モル）を加え攪拌し
た。その後、濾過して沈殿物を分離後、残存する水を減
圧蒸留にて除去し、再度濾過して、アミノ化合物Ｄ３１
５．５ｇを得た。アミノ化合物Ｄの粘度は２１２ｃｐ／
２５℃であり、未反応スチレンは０．０１ｗｔ％、遊離
１，３−ＢＡＣは０．８３ｗｔ％であった
【００４９】アミノ化合物Ａ、Ｂと同様な方法によりア
ミノ化合物Ｃ、Ｄ中に含まれる化学種の同定を行ない、
それぞれ１，３−ＢＡＣとスチレンとの付加反応による
生成物である事が確認された。
ミノ化合物Ｃ、Ｄ中に含まれる化学種の同定を行ない、
それぞれ１，３−ＢＡＣとスチレンとの付加反応による
生成物である事が確認された。
【００５０】実施例５ 仕込みモル比がＭＸＤＡ１モル対スチレン１モルでの付
加反応物であるアミノ化合物Ａ４２ｇを、ビスフェノー
ルＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０、ジャパ
ンエポキシレジン(株)製、商品名：エピコート８２８）
１００ｇに加えて混合してエポキシ樹脂組成物を調製し
た。ここで得られたエポキシ樹脂組成物のポットライフ
を評価した。評価結果は表２にまとめて示す。
加反応物であるアミノ化合物Ａ４２ｇを、ビスフェノー
ルＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０、ジャパ
ンエポキシレジン(株)製、商品名：エピコート８２８）
１００ｇに加えて混合してエポキシ樹脂組成物を調製し
た。ここで得られたエポキシ樹脂組成物のポットライフ
を評価した。評価結果は表２にまとめて示す。
【００５１】実施例６ 仕込みモル比がＭＸＤＡ１モル対スチレン２モルでの付
加反応物であるアミノ化合物Ｂ９１ｇを、ビスフェノー
ルＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０、ジャパ
ンエポキシレジン(株)製、商品名：エピコート８２８）
１００ｇに加えて混合してエポキシ樹脂組成物を調製し
た。ここで得られたエポキシ樹脂組成物のポットライフ
を評価した。評価結果は表２にまとめて示す。
加反応物であるアミノ化合物Ｂ９１ｇを、ビスフェノー
ルＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０、ジャパ
ンエポキシレジン(株)製、商品名：エピコート８２８）
１００ｇに加えて混合してエポキシ樹脂組成物を調製し
た。ここで得られたエポキシ樹脂組成物のポットライフ
を評価した。評価結果は表２にまとめて示す。
【００５２】実施例７ 仕込みモル比が１，３ビスアミノシクロヘキサン（１，
３−ＢＡＣ；三菱ガス化学(株)製）１モル対スチレン１
モルでの付加反応物であるアミノ化合物Ｃ４３ｇを、ビ
スフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１９
０、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名：エピコー
ト８２８）１００ｇに加えて混合してエポキシ樹脂組成
物を調製した。ここで得られたエポキシ樹脂組成物のポ
ットライフを評価した。評価結果は表２にまとめて示
す。
３−ＢＡＣ；三菱ガス化学(株)製）１モル対スチレン１
モルでの付加反応物であるアミノ化合物Ｃ４３ｇを、ビ
スフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１９
０、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名：エピコー
ト８２８）１００ｇに加えて混合してエポキシ樹脂組成
物を調製した。ここで得られたエポキシ樹脂組成物のポ
ットライフを評価した。評価結果は表２にまとめて示
す。
【００５３】実施例８ 仕込みモル比が１，３−ＢＡＣ１モルとスチレン２モル
との付加反応物であるアミノ化合物Ｄ９２ｇを、ビスフ
ェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０、
ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名：エピコート８
２８）１００ｇに加えて混合してエポキシ樹脂組成物を
調製した。ここで得られたエポキシ樹脂組成物のポット
ライフを評価した。評価結果は表２にまとめて示す。
との付加反応物であるアミノ化合物Ｄ９２ｇを、ビスフ
ェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０、
ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名：エピコート８
２８）１００ｇに加えて混合してエポキシ樹脂組成物を
調製した。ここで得られたエポキシ樹脂組成物のポット
ライフを評価した。評価結果は表２にまとめて示す。
【００５４】比較例１ ＭＸＤＡ１モルとアクリロニトリル１モルとの付加反応
物であるシアノエチル化メタキシリレンジアミンＡ３３
ｇを、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ
当量１９０、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名：
エピコート８２８）１００ｇに加えて混合し、エポキシ
樹脂組成物を調製した。ここで得られたエポキシ樹脂組
成物のポットライフを評価した。評価結果は表２にまと
めて示す。
物であるシアノエチル化メタキシリレンジアミンＡ３３
ｇを、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ
当量１９０、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名：
エピコート８２８）１００ｇに加えて混合し、エポキシ
樹脂組成物を調製した。ここで得られたエポキシ樹脂組
成物のポットライフを評価した。評価結果は表２にまと
めて示す。
【００５５】比較例２ ＭＸＤＡ１モルとアクリロニトリル２モルとの付加反応
物であるシアノエチル化メタキシリレンジアミンＢ６５
ｇを、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ
当量１９０、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名：
エピコート８２８）１００ｇに加えて混合し、エポキシ
樹脂組成物を調製した。ここで得られたエポキシ樹脂組
成物のポットライフを評価した。評価結果は表２にまと
めて示す。
物であるシアノエチル化メタキシリレンジアミンＢ６５
ｇを、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エポキシ
当量１９０、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名：
エピコート８２８）１００ｇに加えて混合し、エポキシ
樹脂組成物を調製した。ここで得られたエポキシ樹脂組
成物のポットライフを評価した。評価結果は表２にまと
めて示す。
【表２】
【００５６】
【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、強塩
基触媒存在下で（１）式で示されるジアミンを原料と
し、アルケニル化合物との付加反応により新規のアミノ
化合物が得られた。このアミノ化合物はエポキシ樹脂硬
化剤として使用した場合にエポキシ樹脂組成物に長いポ
ットライフを与える。
基触媒存在下で（１）式で示されるジアミンを原料と
し、アルケニル化合物との付加反応により新規のアミノ
化合物が得られた。このアミノ化合物はエポキシ樹脂硬
化剤として使用した場合にエポキシ樹脂組成物に長いポ
ットライフを与える。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１にて合成したアミノ化合物ＡのＧＣク
ロマトグラムである。
ロマトグラムである。
【図２】実施例２にて合成したアミノ化合物ＢのＧＣク
ロマトグラムである。
ロマトグラムである。
【図３】実施例２にて合成したアミノ化合物Ｂの1Ｈ−
ＮＭＲのスペクトルである。
ＮＭＲのスペクトルである。
【図４】実施例２にて合成したアミノ化合物Ｂの13Ｃ−
ＮＭＲのスペクトルである。
ＮＭＲのスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB49 AC52 BA03 BA34 BA69 4H039 CA71 CF10 4J036 AA01 DC04 DC05 DC10
Claims (8)
- 【請求項１】（１）式で示されるジアミンとアルケニル
化合物との付加反応により得られたアミノ化合物。 【化１】 - 【請求項２】（１）式で示されるジアミンとアルケニル
化合物との付加反応により得られ、（２）式で示される
互いに側鎖基の異なる各付加化合物の混合物を含むアミ
ノ化合物。 【化２】 【化３】 - 【請求項３】アルケニル化合物がスチレンであり、アミ
ノ化合物が（３）式で示される互いに側鎖基の異なる各
付加化合物の混合物を含むものである請求項２記載のア
ミノ化合物。 【化４】 - 【請求項４】強塩基触媒存在下で（１）式で示されるジ
アミンとアルケニル化合物との付加反応を行うことを特
徴とするアミノ化合物の製造方法。 【化５】 - 【請求項５】強塩基触媒が一般式ＭＮＲＲ’（Ｍはアル
カリ金属、Ｎは窒素、ＲおよびＲ’は各々独立して水素
またはアルキル基である）で表されるアルカリ金属アミ
ド触媒である請求項４記載のアミノ化合物の製造方法。 - 【請求項６】請求項１記載のアミノ化合物を含むエポキ
シ樹脂硬化剤。 - 【請求項７】エポキシ樹脂、およびエポキシ樹脂硬化剤
として請求項１記載のアミノ化合物を含むエポキシ樹脂
組成物。 - 【請求項８】請求項７記載のエポキシ樹脂組成物を硬化
させた硬化生成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001269074A JP5140900B2 (ja) | 2000-09-12 | 2001-09-05 | アミノ化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-276308 | 2000-09-12 | ||
| JP2000276308 | 2000-09-12 | ||
| JP2000276308 | 2000-09-12 | ||
| JP2001269074A JP5140900B2 (ja) | 2000-09-12 | 2001-09-05 | アミノ化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161076A true JP2002161076A (ja) | 2002-06-04 |
| JP5140900B2 JP5140900B2 (ja) | 2013-02-13 |
Family
ID=18761800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001269074A Expired - Lifetime JP5140900B2 (ja) | 2000-09-12 | 2001-09-05 | アミノ化合物およびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6562934B2 (ja) |
| EP (1) | EP1188740B1 (ja) |
| JP (1) | JP5140900B2 (ja) |
| KR (1) | KR100812589B1 (ja) |
| DE (1) | DE60121399T2 (ja) |
| TW (1) | TW539661B (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004263177A (ja) * | 2003-02-13 | 2004-09-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 低温硬化型エポキシ樹脂硬化剤およびエポキシ樹脂組成物 |
| EP1506953A1 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing an amino composition |
| JP2005089455A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-04-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アミノ組成物の製造方法 |
| EP1942096A2 (en) | 2002-12-26 | 2008-07-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Modified chain aliphatic polyamine |
| CN100460380C (zh) * | 2003-12-17 | 2009-02-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 氨基组合物的制备方法 |
| JP2011006499A (ja) * | 2009-06-23 | 2011-01-13 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | エポキシ樹脂硬化剤及びエポキシ樹脂組成物 |
| JP2011057743A (ja) * | 2009-09-07 | 2011-03-24 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 加熱硬化型エポキシ樹脂組成物 |
| WO2012105303A1 (ja) | 2011-02-01 | 2012-08-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミノ化合物の製造方法 |
| JP2012219115A (ja) * | 2011-04-04 | 2012-11-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物、風力発電用ブレード及び風力発電用ブレードの製造方法 |
| JP2015511983A (ja) * | 2012-03-09 | 2015-04-23 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ | アミン硬化型エポキシ樹脂組成物 |
| WO2017175741A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミン化合物、ポリアミン組成物、及びエポキシ樹脂硬化剤 |
| WO2018096868A1 (ja) * | 2016-11-24 | 2018-05-31 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水系エポキシ樹脂用硬化剤、水系エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2019064978A (ja) * | 2017-10-03 | 2019-04-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミン組成物の製造方法 |
| US10941242B2 (en) | 2016-04-06 | 2021-03-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Amine compound, amine composition, and epoxy resin curing agent |
| WO2023084904A1 (ja) * | 2021-11-10 | 2023-05-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水中硬化型エポキシ樹脂組成物、水中硬化型塗料、これらの硬化物、並びに水中硬化型エポキシ樹脂硬化剤混合物 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60316383T2 (de) * | 2002-06-18 | 2008-06-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Aminzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP1403244B1 (en) * | 2002-09-26 | 2007-02-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Modified cyclic aliphatic polyamine |
| JP4355895B2 (ja) * | 2003-01-31 | 2009-11-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 変性ポリオキシアルキレンポリアミン |
| US7396902B2 (en) * | 2003-02-13 | 2008-07-08 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Epoxy resin curing agent of aliphatic diamine/styrene addition product |
| AU2005254741A1 (en) * | 2004-06-21 | 2005-12-29 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh | Curing agents for epoxy resins |
| US20070269658A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-22 | Kondos Constantine A | Solvent-borne coating compositions, related methods and substrates |
| EP2546230A1 (de) * | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Sika Technology AG | Emissionsarmer Härter für Epoxidharze |
| EP2752403A1 (de) * | 2013-01-08 | 2014-07-09 | Sika Technology AG | Amin für emissionsarme Epoxidharz-Produkte |
| EP3205681A1 (de) * | 2016-02-15 | 2017-08-16 | Sika Technology AG | Härtbare zusammensetzung |
| EP3375803A1 (de) | 2017-03-14 | 2018-09-19 | Sika Technology Ag | Härter für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen |
| CN109852314B (zh) * | 2019-03-11 | 2021-01-05 | 上海域金澜优实业有限公司 | 一种耐白化美缝剂 |
| CA3237991A1 (en) | 2021-11-12 | 2023-05-19 | Zheng Chai | Bis(hexamethylene)triamine in adhesive compositions |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3598782A (en) * | 1969-06-16 | 1971-08-10 | Firestone Tire & Rubber Co | Stabilization of butadiene-styrene copolymers with substituted xylylene diamines |
| JPS4942645A (ja) * | 1972-08-24 | 1974-04-22 | ||
| US3971680A (en) * | 1973-10-09 | 1976-07-27 | The Sherwin-Williams Company | Electroconductive paper |
| JPS5245773B2 (ja) * | 1971-02-12 | 1977-11-18 | ||
| US4142034A (en) * | 1978-04-10 | 1979-02-27 | Cincinnati Milacron Inc. | Epoxy resin compositions containing an amine-cyanic acid ester combination curing agent |
| JPS5427504A (en) * | 1977-08-01 | 1979-03-01 | Gen Mills Chem Inc | Nnalkylpolyamine and method of hardening epoxy resin using same |
| JPS562941A (en) * | 1979-06-22 | 1981-01-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Purification of xylylenediamine |
| JPS5620552A (en) * | 1979-07-31 | 1981-02-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel basic compound and its preparation |
| JPS58204021A (ja) * | 1982-05-21 | 1983-11-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| JPH02117651A (ja) * | 1988-01-20 | 1990-05-02 | Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd | ジウレア誘導体及びその製造法 |
| JPH0782232A (ja) * | 1993-09-10 | 1995-03-28 | Nissin Food Prod Co Ltd | シクロヘキサンジウレア誘導体及びその製法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4034040A (en) * | 1971-05-24 | 1977-07-05 | Pfizer Inc. | Xylene-diamines as antiviral agents |
| JPS5511523A (en) | 1978-07-11 | 1980-01-26 | Teiji Tsuruta | Nitrogen-containing monomer and its preparation |
| JP3147402B2 (ja) * | 1991-04-26 | 2001-03-19 | 東レ株式会社 | 半導体封止用エポキシ組成物 |
| JP3099672B2 (ja) | 1995-03-31 | 2000-10-16 | 東洋インキ製造株式会社 | 星型または櫛状枝分かれ脂肪族ポリアミノ系化合物の製造方法および硬化性樹脂組成物 |
| JPH1180322A (ja) | 1997-09-02 | 1999-03-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エポキシ樹脂組成物のポットライフの延長方法 |
| EP1156030A1 (en) * | 2000-05-15 | 2001-11-21 | Toagosei Co., Ltd. | Novel quaternary ammonium salt and process for the preparation thereof |
-
2001
- 2001-09-04 TW TW090121904A patent/TW539661B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-09-05 JP JP2001269074A patent/JP5140900B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-07 DE DE60121399T patent/DE60121399T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-07 EP EP01120771A patent/EP1188740B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-10 US US09/948,954 patent/US6562934B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-11 KR KR1020010055692A patent/KR100812589B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3598782A (en) * | 1969-06-16 | 1971-08-10 | Firestone Tire & Rubber Co | Stabilization of butadiene-styrene copolymers with substituted xylylene diamines |
| JPS5245773B2 (ja) * | 1971-02-12 | 1977-11-18 | ||
| JPS4942645A (ja) * | 1972-08-24 | 1974-04-22 | ||
| US3971680A (en) * | 1973-10-09 | 1976-07-27 | The Sherwin-Williams Company | Electroconductive paper |
| JPS5427504A (en) * | 1977-08-01 | 1979-03-01 | Gen Mills Chem Inc | Nnalkylpolyamine and method of hardening epoxy resin using same |
| US4142034A (en) * | 1978-04-10 | 1979-02-27 | Cincinnati Milacron Inc. | Epoxy resin compositions containing an amine-cyanic acid ester combination curing agent |
| JPS562941A (en) * | 1979-06-22 | 1981-01-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Purification of xylylenediamine |
| JPS5620552A (en) * | 1979-07-31 | 1981-02-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel basic compound and its preparation |
| JPS58204021A (ja) * | 1982-05-21 | 1983-11-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| JPH02117651A (ja) * | 1988-01-20 | 1990-05-02 | Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd | ジウレア誘導体及びその製造法 |
| JPH0782232A (ja) * | 1993-09-10 | 1995-03-28 | Nissin Food Prod Co Ltd | シクロヘキサンジウレア誘導体及びその製法 |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1942096A2 (en) | 2002-12-26 | 2008-07-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Modified chain aliphatic polyamine |
| JP4596123B2 (ja) * | 2003-02-13 | 2010-12-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 低温硬化型エポキシ樹脂硬化剤およびエポキシ樹脂組成物 |
| JP2004263177A (ja) * | 2003-02-13 | 2004-09-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 低温硬化型エポキシ樹脂硬化剤およびエポキシ樹脂組成物 |
| EP1506953A1 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing an amino composition |
| JP2005089455A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-04-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アミノ組成物の製造方法 |
| CN100460380C (zh) * | 2003-12-17 | 2009-02-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 氨基组合物的制备方法 |
| JP2011006499A (ja) * | 2009-06-23 | 2011-01-13 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | エポキシ樹脂硬化剤及びエポキシ樹脂組成物 |
| JP2011057743A (ja) * | 2009-09-07 | 2011-03-24 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 加熱硬化型エポキシ樹脂組成物 |
| US9233909B2 (en) | 2011-02-01 | 2016-01-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Production method for amino compound |
| WO2012105303A1 (ja) | 2011-02-01 | 2012-08-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミノ化合物の製造方法 |
| JP2012219115A (ja) * | 2011-04-04 | 2012-11-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物、風力発電用ブレード及び風力発電用ブレードの製造方法 |
| JP2015511983A (ja) * | 2012-03-09 | 2015-04-23 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨ | アミン硬化型エポキシ樹脂組成物 |
| WO2017175741A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミン化合物、ポリアミン組成物、及びエポキシ樹脂硬化剤 |
| JPWO2017175741A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2019-03-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミン化合物、ポリアミン組成物、及びエポキシ樹脂硬化剤 |
| US10941242B2 (en) | 2016-04-06 | 2021-03-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Amine compound, amine composition, and epoxy resin curing agent |
| JP7036005B2 (ja) | 2016-04-06 | 2022-03-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミン化合物、ポリアミン組成物、及びエポキシ樹脂硬化剤 |
| WO2018096868A1 (ja) * | 2016-11-24 | 2018-05-31 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水系エポキシ樹脂用硬化剤、水系エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPWO2018096868A1 (ja) * | 2016-11-24 | 2019-10-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水系エポキシ樹脂用硬化剤、水系エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP7028188B2 (ja) | 2016-11-24 | 2022-03-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水系エポキシ樹脂用硬化剤、水系エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| US11319405B2 (en) | 2016-11-24 | 2022-05-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Curing agent for water-based epoxy resin, water-based epoxy resin composition, and cured product thereof |
| JP2019064978A (ja) * | 2017-10-03 | 2019-04-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミン組成物の製造方法 |
| WO2023084904A1 (ja) * | 2021-11-10 | 2023-05-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水中硬化型エポキシ樹脂組成物、水中硬化型塗料、これらの硬化物、並びに水中硬化型エポキシ樹脂硬化剤混合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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