JP2002145947A - Polar group-containing olefin copolymer, thermoplastic resin composition containing the copolymer and use thereof - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polar group-containing olefin copolymer having excellent adhesiveness to a metal or a polar resin. compatibility with a polar resin, flexibility, etc., and to provide its use. SOLUTION: This polar group-containing olefin, copolymer comprises constituent units of formulas (1) and (2) (R1 is a hydrogen atom or a methyl group; R2 is a hydrocarbon group; R3 is a hetero atom or a hetero atom-containing group; r is 0 or 1; X is a hydroxy group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, an acid anhydride group, an amino group, an amide group, an epoxy group or a mercapto group; p is 1-3; when p is 2 or 3, Xs may be mutually the same or different) and has <=3 Mw/Mn and <=1.0 intensity ratio (Tαβ/(Tαα+Tαβ)) measured by 13C-NMR spectrum.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は極性基含有オレフィ
ン共重合体、該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およ
びこれらの用途に関し、さらに詳しくは、金属または極
性樹脂との接着性、柔軟性に優れた極性基含有オレフィ
ン共重合体、該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およ
びこれらの用途に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polar group-containing olefin copolymer, a thermoplastic resin composition containing the copolymer and uses thereof, and more particularly, to adhesion and flexibility to a metal or a polar resin. The present invention relates to a polar group-containing olefin copolymer excellent in water resistance, a thermoplastic resin composition containing the copolymer, and uses thereof.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景】一般にポリオレフィンは、成形
性、耐熱性、機械的特性、衛生適合性、耐水蒸気透過性
などに優れ、成型品の外観が良好であるなどの特長を有
することから、押出成型品、中空成型品、射出成型品な
どに広く使用されている。一方、ナイロンを始めとする
エンジニアリングプラスチックは、耐熱性、強度などに
優れることから、電子・電機部品などに使用されてい
る。ナイロンなどのエンジニアリングプラスチックは、
耐衝撃性が一般的に低いことからオレフィン共重合体な
どをブレンドして耐衝撃性を改良する必要がある。しか
しながらポリオレフィンは分子中に極性基を含まず、極
性樹脂に対する相容性が低いため、従来より極性モノマ
ーをグラフトして極性樹脂との相容性を向上させる方法
が広く行われている。BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, polyolefins are extruded because of their excellent moldability, heat resistance, mechanical properties, hygiene compatibility, water vapor permeability, etc., and good appearance of molded products. Widely used for molded products, hollow molded products, injection molded products, etc. On the other hand, engineering plastics such as nylon are used for electronic and electric parts because of their excellent heat resistance and strength. Engineering plastics such as nylon
Since the impact resistance is generally low, it is necessary to improve the impact resistance by blending an olefin copolymer or the like. However, polyolefins do not contain a polar group in the molecule and have low compatibility with polar resins. Therefore, methods for improving compatibility with polar resins by grafting a polar monomer have been widely used.

【０００３】しかし、この方法ではグラフト反応と並行
してポリオレフィン同士の分子間架橋や分子鎖の切断が
起こるため、グラフト重合体と極性樹脂との粘度マッチ
ングが難しく、相容性が十分でない場合があった。ま
た、分子間架橋によって生成するゲル分や、分子鎖の切
断によって生成する目やに（ダイのリップに付着する異
物）などによって成形物の外観が悪くなる場合もあっ
た。[0003] However, in this method, intermolecular cross-linking between polyolefins and breaking of molecular chains occur in parallel with the graft reaction, so that viscosity matching between the graft polymer and the polar resin is difficult, and there are cases where compatibility is not sufficient. there were. In addition, the appearance of the molded product was sometimes deteriorated due to the gel component generated by intermolecular cross-linking, the eyes generated by cutting molecular chains (foreign matter adhering to the lip of the die), and the like.

【０００４】また特開平１−２５９０１２号公報、特開
平１−２５９０１２号公報、特開平２−５１５１０号公
報、特開平２−５１５１１号公報、特開平３−１７７４
０３号公報には、α-オレフィンと極性基含有モノマー
を、Ｔｉ触媒やＶ触媒を用いて共重合する方法が記載さ
れている。この方法によれば上記のような分子同士の架
橋や分子鎖の切断は起きにくくなるが、これらの重合触
媒を用いた場合には、得られる共重合体の分子量分布が
広い、インバージョン含量が多いなど、分子構造が不均
一であり、そのため、極性物質との界面への極性基の配
向が十分でなく、極性物質に対する接着性、相容性など
が十分でない場合があった。また、組成物として用いる
場合には、グラフト共重合体を多量に添加しないと接着
性、相容性などの効果が発現しない場合があった。Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-259012, 1-259012, 2-51510, 2-51511 and 3-1774 are disclosed.
No. 03 describes a method of copolymerizing an α-olefin and a polar group-containing monomer using a Ti catalyst or a V catalyst. According to this method, cross-linking between molecules and breaking of molecular chains as described above are unlikely to occur, but when these polymerization catalysts are used, the obtained copolymer has a wide molecular weight distribution and an inversion content. In some cases, the molecular structure is non-uniform, for example, the number of the polar groups is large. Therefore, the orientation of the polar group at the interface with the polar substance is not sufficient, and the adhesion to the polar substance and the compatibility are sometimes insufficient. When used as a composition, effects such as adhesiveness and compatibility may not be exhibited unless a large amount of the graft copolymer is added.

【０００５】そこで、本発明者らは上記問題点に鑑み検
討した結果、特定の分子構造を有する共重合体およびこ
れを含む組成物が、極性樹脂との相容性に優れることを
見出した。またこれらの共重合体および組成物は種々の
用途に好適に用いられることを見出して本発明を完成す
るに至った。[0005] The inventors of the present invention have studied in view of the above problems, and have found that a copolymer having a specific molecular structure and a composition containing the same have excellent compatibility with a polar resin. Further, they have found that these copolymers and compositions can be suitably used for various applications, and have completed the present invention.

【０００６】[0006]

【発明の目的】本発明は、金属または極性樹脂との接着
性、相容性、柔軟性に優れた極性基含有オレフィン共重
合体、該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれ
らの用途を提供することを目的としている。An object of the present invention is to provide a polar group-containing olefin copolymer excellent in adhesion, compatibility and flexibility with a metal or a polar resin, a thermoplastic resin composition containing the copolymer and uses thereof. It is intended to provide.

【０００７】[0007]

【発明の概要】本発明に係る極性基含有オレフィン共重
合体は、下記一般式（１）で表される構成単位および下
記一般式（２）で表される構成単位からなり、分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、¹³Ｃ-ＮＭＲスペク
トルにおける（Ｔαα＋Ｔαβ）に対するＴαβの強度
比（Ｔαβ／（Ｔαα＋Ｔαβ））が１．０以下である
ことを特徴としている；The olefin copolymer having a polar group according to the present invention comprises a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2), and has a molecular weight distribution (Mw). / Mn) is 3 or less, and an intensity ratio (Tαβ / (Tαα + Tαβ)) of Tαβ to (Tαα + Tαβ) in a ¹³ C-NMR spectrum is 1.0 or less;

【０００８】[0008]

【化２】 Embedded image

【０００９】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ²は炭化水素基を示し、Ｒ³はヘテロ原子または
ヘテロ原子を含む基を示し、ｒは０または１を示し、Ｘ
はアルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボン
酸基、カルボン酸エステル、酸無水物、アミノ基、アミ
ド基、エポキシ基およびメルカプト基から選ばれる極性
基を示し、ｐは１〜３の整数であり、ｐが２または３の
ときＸは互いに同一でも異なっていてもよく、この場合
においてｒが０のときＸはＲ²の同一または異なる原子
に結合していてもよく、ｒが１のときＸはＲ³の同一ま
たは異なる原子に結合していてもよい。）。(Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents a hydrocarbon group, R ³ represents a hetero atom or a group containing a hetero atom, r represents 0 or 1, X
Represents a polar group selected from alcoholic hydroxyl group, phenolic hydroxyl group, carboxylic acid group, carboxylic acid ester, acid anhydride, amino group, amide group, epoxy group and mercapto group, p is an integer of 1 to 3, When p is 2 or 3, Xs may be the same or different from each other. In this case, when r is 0, X may be bonded to the same or different atom of R ² , and when r is 1, X is R ³ may be bonded to the same or different atoms. ).

【００１０】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
極性基含有オレフィン共重合体を含むことを特徴として
いる。本発明に係る接着性樹脂は、上記極性基含有オレ
フィン共重合体または上記熱可塑性樹脂組成物からなる
ことを特徴としている。本発明に係る相容化剤は、上記
極性基含有オレフィン共重合体または上記熱可塑性樹脂
組成物からなることを特徴としている。The thermoplastic resin composition according to the present invention is characterized by containing the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer. The adhesive resin according to the present invention is characterized by comprising the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition. The compatibilizer according to the present invention is characterized by comprising the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition.

【００１１】本発明に係る樹脂改質剤は、上記極性基含
有オレフィン共重合体または上記熱可塑性樹脂組成物か
らなることを特徴としている。本発明に係るフィラー分
散剤は、上記極性基含有オレフィン共重合体または上記
熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴としている。本
発明に係る分散体は、上記極性基含有オレフィン共重合
体または上記熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴と
している。[0011] The resin modifier according to the present invention is characterized by comprising the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer or the above-mentioned thermoplastic resin composition. The filler dispersant according to the present invention is characterized by comprising the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition. The dispersion according to the present invention is characterized by comprising the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition.

【００１２】本発明に係るフィルムまたはシートは、上
記極性基含有オレフィン共重合体または上記熱可塑性樹
脂組成物からなることを特徴としている。The film or sheet according to the present invention is characterized by comprising the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer or the above-mentioned thermoplastic resin composition.

【００１３】[0013]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る極性基含有オ
レフィン共重合体、該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成
物およびこれらの用途について具体的に説明する。極性基含有オレフィン共重合体 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体は、下記一
般式（１）で表される構成単位（以下、構成単位（１）
という。）および下記一般式（２）で表される構成単位
（以下、構成単位（２）という。）からなる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The olefin copolymer having a polar group according to the present invention, a thermoplastic resin composition containing the copolymer and their uses will be described in detail below. Polar Group-Containing Olefin Copolymer The polar group-containing olefin copolymer according to the present invention includes a structural unit represented by the following general formula (1) (hereinafter, a structural unit (1)
That. ) And a structural unit represented by the following general formula (2) (hereinafter, referred to as a structural unit (2)).

【００１４】[0014]

【化３】 Embedded image

【００１５】式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示
す。Ｒ²は飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、脂環
族炭化水素基、芳香族炭化水素基などの炭化水素基を示
す。飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基としては、炭
素原子数１〜２０の直鎖状または分岐状の炭化水素基が
挙げられ、具体的には、メチレン、エチレン、トリメチ
レン、メチルエチレン、テトラメチレン、メチルトリメ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチ
レン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、
ウンデカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレ
ン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン、ヘプタ
デカメチレン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレ
ン、イコサメチレンなどが挙げられる。In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group. R ² represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group or other hydrocarbon group. Examples of the saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group include a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and specifically, methylene, ethylene, trimethylene, methylethylene, tetramethylene , Methyltrimethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene,
Undecamethylene, dodecamethylene, tetradecamethylene, pentadecamethylene, hexadecamethylene, heptadecamethylene, octadecamethylene, nonadecamethylene, icosamethylene and the like can be mentioned.

【００１６】脂環族炭化水素基としては、その構造の一
部に脂環構造を有する炭素原子数３〜２０の基が好まし
く、具体的にはシクロプロピレン、シクロペンチレン、
シクロヘキシレン、シクロオクチレンなどが挙げられ
る。芳香族炭化水素基としては、その構造の一部に芳香
環を有する炭素原子数６〜２０の基が好ましく、具体的
には−Ｐｈ−、−Ｐｈ−ＣＨ₂−、−Ｐｈ−(ＣＨ₂)
₂−、−Ｐｈ−(ＣＨ₂)₃−、−Ｐｈ−(ＣＨ₂)₆−、−Ｐ
ｈ−(ＣＨ₂)₁₀−、−Ｐｈ−(ＣＨ₂)₁₁−、−Ｐｈ−(Ｃ
Ｈ₂)₁₂−、−Ｐｈ−(ＣＨ₂)₁₄−などが挙げられる。The alicyclic hydrocarbon group has one of its structures.
A group having 3 to 20 carbon atoms having an alicyclic structure in the part is preferable
Specifically, cyclopropylene, cyclopentylene,
Cyclohexylene, cyclooctylene, etc.
You. As an aromatic hydrocarbon group, part of its structure
A group having 6 to 20 carbon atoms having a ring is preferable, and specific
Has -Ph-, -Ph-CH_Two-, -Ph- (CH_Two)
_Two-, -Ph- (CH_Two)_Three-, -Ph- (CH_Two)₆-, -P
h- (CH_Two)_Ten-, -Ph- (CH_Two)₁₁-, -Ph- (C
H_Two)₁₂-, -Ph- (CH_Two)₁₄-And the like.

【００１７】Ｒ²の価数はｒが１でありＲ³がＲ²に結合
している場合は２価であり、ｒが０でありｐ個のＸがＲ
²に結合している場合は（ｐ＋１）価である。Ｒ³はヘテ
ロ原子またはヘテロ原子を含む基を示す。ヘテロ原子と
しては酸素原子、窒素原子、イオウ原子などが挙げら
れ、酸素原子、窒素原子であることが好ましい。The valence of R ² is divalent when r is 1 and R ³ is bonded to R ² , r is 0 and p Xs are R
^When it is bonded to ² , it has a (p + 1) valence. R ³ represents a hetero atom or a group containing a hetero atom. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and an oxygen atom and a nitrogen atom are preferable.

【００１８】ヘテロ原子を含む基としては酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子を含む基が挙げられる。ヘテロ
原子またはヘテロ原子を含む基として具体的には、例え
ば−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ
（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ−など、およ
びこれらの基を含む脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素
基、芳香族炭化水素基が挙げられる。The group containing a hetero atom includes a group containing an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of a hetero atom or a group containing a hetero atom include, for example, -O-, -C (= O)-, -C (= O) O-, -OC
(= O) O-, -C (= O) NH-, -S- and the like, and an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group containing these groups.

【００１９】具体的には、後述の極性基含有モノマーの
例示に示されるような構造が挙げられる。Ｒ³は、Ｒ³中
のヘテロ原子またはヘテロ原子が結合した炭素原子がＲ
²と結合していることが好ましく、このような例として
は、−Ｒ²−Ｏ−Ｒ−Ｘ、−Ｒ²−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ−Ｘ、−
Ｒ²−Ｃ(＝Ｏ)Ｏ−Ｒ−Ｘ、−Ｒ²−ＯＣ(＝Ｏ)Ｏ−Ｒ−
Ｘ、−Ｒ²−Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ−Ｒ−Ｘ、−Ｒ²−Ｓ−Ｒ−Ｘ
（但し、Ｒはメチレン、フェニレン、シクロへキシレン
を示す。）などが挙げられる。Specific examples include structures as shown in the examples of polar group-containing monomers described below. R ³ is a group in which the hetero atom or the carbon atom to which the hetero atom in R ³ is bonded is R 3
Preferably bonded with ^2, Examples of such ^{include, -R 2 -O-R-X} , -R 2 -C (= O) -R-X, -
R ² —C (ＯO) O—R—X, —R ² —OC (＝ O) O—R—
^{X, -R 2 -C (= O} ) NH-R-X, -R 2 -S-R-X
(However, R represents methylene, phenylene, or cyclohexylene).

【００２０】Ｒ³が炭素原子を含む場合、Ｒ³を形成する
炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１
〜１０、特に好ましくは１〜５である。Ｘはアルコール
性水酸基、フェノール性水酸基、カルボン酸基、カルボ
ン酸エステル基、カルボン酸無水基、アミノ基、アミド
基、エポキシ基およびメルカプト基から選ばれる極性基
を示す。When R ³ contains carbon atoms, the number of carbon atoms forming R ³ is preferably 1 to 20, more preferably 1
10 to 10, particularly preferably 1 to 5. X represents a polar group selected from an alcoholic hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, a carboxylic acid group, a carboxylic ester group, a carboxylic anhydride group, an amino group, an amide group, an epoxy group and a mercapto group.

【００２１】Ｘがアルコール性水酸基である場合、極性
基含有オレフィン共重合体は、塗装性、表面の親水性
（防曇性）、耐電防止性、極性樹脂（ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂など）との接着性、フィラー分散性、吸湿
性、ガスバリア性（高含量の場合）、吸水性（アルコー
ル性水酸基を高い含量で含む場合）、水分散性、耐油性
（アルコール性水酸基を高い含量で含む場合）に優れ
る。When X is an alcoholic hydroxyl group, the polar group-containing olefin copolymer has good paintability, surface hydrophilicity (anti-fogging property), antistatic property, and polar resin (urethane resin, epoxy resin, etc.). Adhesiveness, filler dispersibility, hygroscopicity, gas barrier properties (when high content), water absorption (when high content of alcoholic hydroxyl groups), water dispersibility, oil resistance (when high content of alcoholic hydroxyl groups) Excellent.

【００２２】Ｘがフェノール性水酸基である場合、極性
基含有オレフィン共重合体は、極性樹脂（芳香族系ポリ
マー、フェノール樹脂など）との接着性、極性樹脂（芳
香族系ポリマー、フェノール樹脂など）との相容性に優
れる。Ｘがカルボキシル基である場合、極性基含有オレ
フィン共重合体は、金属との接着性、水分散性（特に金
属塩にした場合）、顔料分散性、フィラー分散性、耐油
性（カルボキシル基を高い含量で含む場合）に優れる。When X is a phenolic hydroxyl group, the polar group-containing olefin copolymer has an adhesive property with a polar resin (such as an aromatic polymer or a phenol resin) or a polar resin (such as an aromatic polymer or a phenol resin). Excellent compatibility with. When X is a carboxyl group, the polar group-containing olefin copolymer has adhesiveness to a metal, water dispersibility (particularly when a metal salt is used), pigment dispersibility, filler dispersibility, oil resistance (high carboxyl group). Content).

【００２３】Ｘがカルボン酸エステル基である場合、極
性基含有オレフィン共重合体は、極性樹脂（ナイロン、
ＥＶＯＨなど）との接着性、極性樹脂（ナイロン、ＥＶ
ＯＨなど）との相容性、表面の親水性に優れる。Ｘがエ
ポキシ基である場合、極性基含有オレフィン共重合体
は、金属との接着性、極性樹脂（ポリエステル、エポキ
シ樹脂、ナイロン、ＥＶＯＨ、尿素樹脂など）との接着
性、極性樹脂（ポリエステル、エポキシ樹脂、ナイロ
ン、ＥＶＯＨ、尿素樹脂など）との相容性、顔料分散
性、塗装性に優れる。When X is a carboxylic acid ester group, the polar group-containing olefin copolymer is a polar resin (nylon,
Adhesion with EVOH, polar resin (nylon, EV
OH, etc.) and excellent surface hydrophilicity. When X is an epoxy group, the polar group-containing olefin copolymer has an adhesive property to a metal, an adhesive property to a polar resin (polyester, epoxy resin, nylon, EVOH, urea resin, etc.), and a polar resin (polyester, epoxy resin). Resin, nylon, EVOH, urea resin, etc.), pigment dispersibility, and coatability.

【００２４】Ｘが酸無水基である場合、極性基含有オレ
フィン共重合体は、金属との接着性、極性樹脂（ナイロ
ン、ＥＶＯＨ、ポリエステルなど）との接着性、極性樹
脂（ナイロン、ＥＶＯＨ、ポリエステルなど）との相容
性、顔料分散性、フィラー分散性、水分散性（特に金属
塩にした場合）に優れる。Ｘがアミノ基である場合、極
性基含有オレフィン共重合体は、極性樹脂（エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリウレタンなど）との接着性、塗装
性、抗菌性？（アンモニウム塩にした場合）、イオン交
換性（アンモニウム塩にした場合）、表面の親水性（特
にアンモニウム塩の場合）、帯電防止性（特にアンモニ
ウム塩の場合）、顔料分散性、フィラー分散性（特にア
ンモニウム塩の場合）に優れる。When X is an acid anhydride group, the polar group-containing olefin copolymer has an adhesive property to a metal, an adhesive property to a polar resin (nylon, EVOH, polyester, etc.), and a polar resin (nylon, EVOH, polyester). ), Pigment dispersibility, filler dispersibility, and water dispersibility (especially when a metal salt is used). When X is an amino group, is the polar group-containing olefin copolymer adhesive to polar resins (epoxy resin, polyketone, polyurethane, etc.), paintability, antibacterial? (In the case of ammonium salt), ion exchangeability (in the case of ammonium salt), hydrophilicity of the surface (especially in the case of ammonium salt), antistatic property (especially in the case of ammonium salt), pigment dispersibility, filler dispersibility ( Especially in the case of ammonium salt).

【００２５】Ｘがアミドである場合、極性基含有オレフ
ィン共重合体は、ポリアミドとの接着・相容性に優れ
る。Ｘがメルカプト基である場合、極性基含有オレフィ
ン共重合体は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｄ、Ｚｎな
どの後周期遷移金属との接着性に優れる。また、ポリア
ミド、ポリエステルなどとの相溶性、接着性に優れる。When X is an amide, the polar group-containing olefin copolymer has excellent adhesion and compatibility with the polyamide. When X is a mercapto group, the polar group-containing olefin copolymer is excellent in adhesion to a late transition metal such as Fe, Cu, Co, Ni, Cd, and Zn. In addition, it has excellent compatibility and adhesion with polyamide, polyester and the like.

【００２６】ｐは１〜３の整数を示し、ｐが２または３
のときＸは互いに同一でも異なっていてもよい。ｐが２
または３であり、かつｒが０のときＸはＲ²の同一また
は異なる原子に結合していてもよく、ｐが２または３で
あり、かつｒが１のときＸはＲ³の同一または異なる原
子に結合していてもよい。本発明に係る極性基含有オレ
フィン共重合体は、構成単位（１）と構成単位（２）と
が通常ランダムに結合している。（共重合体の組成）本
発明に係る極性基含有オレフィン共重合体は、構成単位
（１）と構成単位（２）とのモル比（（１）：（２））
が、通常９９．９９：０．０１〜０．０１：９９．９
９、好ましくは９９．９５：０．０５〜１０：９０、さ
らに好ましくは９９．９：０．１〜３０：７０である。P is an integer of 1 to 3, and p is 2 or 3
In this case, X may be the same or different. p is 2
Or 3 and when r is 0, X may be bonded to the same or different atom of R ² , and when p is 2 or 3 and r is 1, X is the same or different for R ³ It may be bonded to an atom. In the polar group-containing olefin copolymer according to the present invention, the structural unit (1) and the structural unit (2) are usually randomly bonded. (Composition of Copolymer) The polar group-containing olefin copolymer according to the present invention has a molar ratio of the structural unit (1) to the structural unit (2) ((1) :( 2)).
But usually 99.99: 0.01 to 0.01: 99.9
9, preferably 99.95: 0.05 to 10:90, more preferably 99.9: 0.1 to 30:70.

【００２７】なお本発明に係る極性基含有オレフィン共
重合体は、構成単位（２）を２種以上含んでいてもよ
い。本発明では、構成単位（１）および構成単位（２）
の好ましい組合せとして、下記表１に示す構成単位
（１）の例示から選ばれる構成単位と、構成単位（２）
の例示から選ばれる構成単位との組合せが挙げられ、具
体的には、１−Ａ、１−Ｂ、１−Ｃ、１−Ｄ、１−Ｅ、
１−Ｆ、１−Ｇ、１−Ｈ、１−Ｉ、１−Ｊ、１−Ｋ、１
−Ｌ、１−Ｍ、２−Ａ、２−Ｂ、２−Ｃ、２−Ｄ、２−
Ｅ、２−Ｆ、２−Ｇ、２−Ｈ、２−Ｉ、２−Ｊ、２−
Ｋ、２−Ｌ、２−Ｍの組合せが挙げられる。なお前記組
合せの例示中、数字は構成単位（１）の例示を示し、ア
ルファベットは構成単位（２）の例示を示す。The polar group-containing olefin copolymer according to the present invention may contain two or more structural units (2). In the present invention, the structural unit (1) and the structural unit (2)
As a preferred combination of the structural unit selected from the examples of the structural unit (1) shown in Table 1 below, and the structural unit (2)
And a combination with a structural unit selected from the above examples, specifically, 1-A, 1-B, 1-C, 1-D, 1-E,
1-F, 1-G, 1-H, 1-I, 1-J, 1-K, 1
-L, 1-M, 2-A, 2-B, 2-C, 2-D, 2-
E, 2-F, 2-G, 2-H, 2-I, 2-J, 2-
Combinations of K, 2-L and 2-M are mentioned. In the examples of the combination, numerals indicate examples of the structural unit (1), and alphabets indicate examples of the structural unit (2).

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】（その他の共重合成分）本発明に係る極性
基含有オレフィン共重合体には、本発明の目的を損なわ
ない範囲内で、構成単位（１）および構成単位（２）以
外の構成単位を含んでいてもよい。ここで、含まれてい
てもよい構成単位の例としては、下記一般式（２'）で
表される極性基含有モノマーを除く環状オレフィン、非
共役ポリエン、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、ア
ミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エ
チレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体、ビニルエステル化合物、塩
化ビニルなどから誘導される構成単位が挙げられる。(Other Copolymer Components) The polar group-containing olefin copolymer of the present invention contains structural units other than the structural unit (1) and the structural unit (2) as long as the object of the present invention is not impaired. May be included. Here, examples of the structural unit that may be contained include a cyclic olefin excluding a polar group-containing monomer represented by the following general formula (2 ′), a non-conjugated polyene, a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, and an amino group. And a structural unit derived from an ethylenically unsaturated compound containing an epoxy group, an ethylenically unsaturated compound containing an epoxy group, an aromatic vinyl compound, an unsaturated carboxylic acid and its derivative, a vinyl ester compound, and vinyl chloride.

【００３０】これらの構成単位が含まれる場合、これら
の構成単位の量は極性基含有オレフィン共重合体を構成
する全構成単位に対して、２モル％以下、好ましくは
１．５モル％以下、さらに好ましくは１．０モル％以下
である。（共重合体の物性）本発明に係る極性基含有オ
レフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常５
００〜２００万、好ましくは、１０００〜１５０万、さ
らに好ましくは５０００〜１３０万であり、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３以下、好ましくは２．８以
下、さらに好ましくは２．７以下である。When these structural units are contained, the amount of these structural units is 2 mol% or less, preferably 1.5 mol% or less, based on all the structural units constituting the polar group-containing olefin copolymer. More preferably, it is 1.0 mol% or less. (Physical Properties of Copolymer) The weight average molecular weight (Mw) of the polar group-containing olefin copolymer according to the present invention is usually 5
The molecular weight distribution (Mw / Mn) is usually 3 or less, preferably 2.8 or less, more preferably 2.7 or less. It is.

【００３１】分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である
と、極性基含有オレフィン共重合体は、極性物質との界
面への極性基の配向に優れ、また極性物質に対する接着
性、相溶性などに優れる。ここで、ＭｗおよびＭｗ／Ｍ
ｎはＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃
で測定して得られたデータにより決定した。When the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 3 or less, the polar group-containing olefin copolymer is excellent in the orientation of the polar group at the interface with the polar substance, and has good adhesion to the polar substance and compatibility. Excellent. Where Mw and Mw / M
n is an o-dichlorobenzene solvent using GPC (gel permeation chromatography) at 140 ° C.
Determined by the data obtained by measuring

【００３２】また、極性基含有オレフィン共重合体は、
¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおける（Ｔαα＋Ｔαβ）に
対するＴαβの強度比（Ｔαβ／（Ｔαα＋Ｔαβ））
が１．０以下、好ましくは、０．８以下、より好ましく
は０．５以下である。強度比（Ｔαβ／（Ｔαα＋Ｔα
β））が１．０以下であると、極性基含有オレフィン共
重合体は、極性物質との界面への極性基の配向に優れ
る。Further, the polar group-containing olefin copolymer includes:
Intensity ratio of Tαβ to (Tαα + Tαβ) in ¹³ C-NMR spectrum (Tαβ / (Tαα + Tαβ))
Is 1.0 or less, preferably 0.8 or less, more preferably 0.5 or less. Intensity ratio (Tαβ / (Tαα + Tα
When β)) is 1.0 or less, the polar group-containing olefin copolymer is excellent in the orientation of the polar group to the interface with the polar substance.

【００３３】ここで¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴ
ααおよびＴαβは、炭素原子数４以上のα-オレフィ
ンから誘導される構成単位中のＣＨ₂のピーク強度であ
り、下記に示すように第３級炭素に対する位置が異なる
２種類のＣＨ₂を意味している。Here, T in the ¹³ C-NMR spectrum
αα and Tαβ are peak intensities of CH ₂ in a structural unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and represent two kinds of CH ₂ having different positions with respect to a tertiary carbon as shown below. are doing.

【００３４】[0034]

【化４】 Embedded image

【００３５】このようなＴαβ／(Ｔαα+Ｔαβ）強度
比は、下記のようにして求めることができる。極性基含
有オレフィン共重合体の¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、例
えば日本電子（株）製JEOL-GX270 ＮＭＲ測定装置を用
いて測定する。測定は、試料濃度５重量％になるように
調整されたヘキサクロロブタジエン／d6-ベンゼン＝２
／１（体積比）の混合溶液を用いて、６７.８ＭＨｚ、
２５℃、d6-ベンゼン（１２８ｐｐｍ）基準で行う。測
定された¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、リンデマンアダム
スの提案（Analysis Chemistry43,p1245(1971)）、J.C.
Randall(Review Macromolecular Chemistry Physics, C
29, 201(1989)）に従って解析してＴαβ／（Ｔαα＋
Ｔαβ）強度比を求める。 （製造方法）本発明の極性基含有オレフィン共重合体
は、（Ａ）周期表第３〜１０族（３族にはランタノイド
およびアクチノイドも含まれる。）から選ばれる遷移金
属の化合物と、（Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化
合物、(B-2)前記化合物（Ａ）と反応してイオン対を形
成する化合物、および(B-3)有機アルミニウム化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィ
ン重合触媒の存在下に、エチレンまたはプロピレンと、
下記一般式（２'）で表される極性基含有モノマー共重
合体と共重合することにより得られる。The Tαβ / (Tαα + Tαβ) intensity ratio can be determined as follows. The ¹³ C-NMR spectrum of the polar group-containing olefin copolymer is measured using, for example, a JEOL-GX270 NMR measuring device manufactured by JEOL Ltd. The measurement was performed using hexachlorobutadiene / d6-benzene = 2 adjusted to a sample concentration of 5% by weight.
/ 1 (volume ratio) using a mixed solution of 67.8 MHz,
Performed at 25 ° C. on the basis of d6-benzene (128 ppm). The measured ¹³ C-NMR spectrum was analyzed by Lindemann Adams (Analysis Chemistry 43, p1245 (1971)), JC
Randall (Review Macromolecular Chemistry Physics, C
29, 201 (1989)) and analyzed by Tαβ / (Tαα +
Tαβ) Determine the intensity ratio. (Production method) The polar group-containing olefin copolymer of the present invention comprises (A) a transition metal compound selected from Groups 3 to 10 of the periodic table (Group 3 also includes lanthanoids and actinoids); And (B-1) at least one compound selected from the group consisting of (B-1) an organoaluminum oxy compound, (B-2) a compound which reacts with the compound (A) to form an ion pair, and (B-3) an organoaluminum compound. In the presence of an olefin polymerization catalyst consisting of ethylene or propylene,
It is obtained by copolymerizing with a polar group-containing monomer copolymer represented by the following general formula (2 ′).

【００３６】本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）
としては、チーグラーナッタ触媒、メタロセン触媒の他
に、公知の有機金属錯体を用いることができる。遷移金
属化合物（Ａ）として好ましい化合物としては。例えば
下記のようなものが挙げられる。The transition metal compound (A) used in the present invention
Known organic metal complexes can be used in addition to the Ziegler-Natta catalyst and the metallocene catalyst. Preferred compounds as the transition metal compound (A) are as follows. For example, the following are mentioned.

【００３７】[0037]

【化５】 Embedded image

【００３８】（式中、Ｍ¹は、周期表第３〜１０族の遷
移金属原子を示し、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、互
いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、窒素含有
基、リン含有基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子を示
し、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で示される基のうち、互い
に隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭
素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ¹およびＸ²
は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有
基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ¹は、炭素
原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、-
Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ₂-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ
-、-ＮＲ²¹-、-Ｐ(Ｒ²¹)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ²¹)-、-ＢＲ²¹-
または-ＡｌＲ²¹-（ただし、Ｒ²¹は、互いに同一でも異
なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子
またはハロゲン原子である）を示す。）(In the formula, M ¹ represents a transition metal atom belonging to Groups 3 to 10 of the periodic table, and R ²⁵ , R ²⁶ , R ²⁷ and R ²⁸ may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom, A nitrogen-containing group, a phosphorus-containing group, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group, a halogen atom, Of the groups represented by ²⁵ , R ²⁶ , R ²⁷ and R ²⁸ , some of the groups adjacent to each other may be linked to form a ring together with the carbon atom to which those groups are bonded, and X ¹ and X ^Two
May be the same or different, and have 1 carbon atom
Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group, a hydrogen atom or a halogen atom, and Y ¹ represents 1 to 20 carbon atoms. A divalent hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms
0 divalent halogenated hydrocarbon group, divalent silicon-containing group, divalent germanium-containing group, divalent tin-containing group,-
O -, - CO -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - Ge -, - Sn
^{-, - NR 21 -, -} P (R 21) -, - P (O) (R 21) -, - BR 21 -
Or —AlR ²¹ — (wherein R ²¹ may be the same or different, and is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;
A halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom or a halogen atom). )

【００３９】[0039]

【化６】 Embedded image

【００４０】（式中、Ｍ¹は周期表第３〜１０族から選
ばれる遷移金属原子を示し、ＣｐはＭ¹にπ結合してい
るシクロペンタジエニル基またはその誘導体を示し、Ｚ
¹は酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子または周期表第
１４族の元素を含む配位子を示し、Ｙ¹は窒素原子、リ
ン原子、酸素原子およびイオウ原子から選ばれる原子を
含む配位子を示し、Ｘ¹は互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、２０個以下の炭素原
子を含有し１もしくは２以上の二重結合を有していても
よい炭化水素基、２０個以下のケイ素原子を含有するシ
リル基またはゲルマニウム原子を含有するゲルミル基を
示す。）(Wherein M ¹ represents a transition metal atom selected from Groups 3 to 10 of the periodic table, Cp represents a cyclopentadienyl group π-bonded to M ¹ or a derivative thereof;
¹ represents an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom or a ligand containing an element of the 14th group of the periodic table, and Y ¹ represents a ligand containing an atom selected from a nitrogen atom, a phosphorus atom, an oxygen atom and a sulfur atom. X ¹ may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group containing 20 or less carbon atoms and optionally having one or more double bonds, 20 The following silyl groups containing a silicon atom or germanyl groups containing a germanium atom are shown. )

【００４１】[0041]

【化７】 Embedded image

【００４２】（式中、Ｍ¹は周期表第３〜１０族から選
ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ¹¹ないしＲ¹⁴、Ｒ¹⁷ない
しＲ²⁰およびＲ⁴¹は互いに同一でも異なっていてもよ
く、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜
４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示
し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、
Ｒ²⁰、Ｒ⁴¹で示される基のうち、互いに隣接する基の一
部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環
を形成していてもよく、Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも
異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子または
ハロゲン原子を示し、Ｙ¹は炭素原子数１〜２０の２価
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化
炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム
含有基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-Ｓ
Ｏ-、-ＳＯ₂-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ²¹-、-Ｐ(Ｒ²¹)
-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ²¹)-、-ＢＲ²¹-または-ＡｌＲ²¹-（ただ
し、Ｒ²¹は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子であ
る。）を示す。）(Wherein M ¹ represents a transition metal atom selected from Groups 3 to 10 of the periodic table, and R ¹¹ to R ¹⁴ , R ¹⁷ to R ²⁰ and R ⁴¹ may be the same or different, A hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms,
40 represents a halogenated hydrocarbon group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group, a halogen atom or a hydrogen atom, and R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁷ , R ¹⁸ , R ¹⁹ ,
Of the groups represented by R ²⁰ and R ⁴¹ , some of the groups adjacent to each other may be linked to form a ring together with the carbon atom to which those groups are bonded, and X ¹ and X ² may be the same as each other. May be different, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group, a hydrogen atom or a halogen atom, Y ¹ is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent silicon-containing group, a divalent germanium-containing group, or a divalent Tin-containing group, -O-, -CO-, -S-, -S
_{O -, - SO 2 -,} - Ge -, - Sn -, - NR 21 -, - P (R 21)
-, - P (O) ( R 21) -, - BR 21 - or -AlR ²¹ - (provided that, R ²¹ may be the same or different from each other, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon atoms A halogenated hydrocarbon group of Formulas 1 to 20, a hydrogen atom or a halogen atom.). )

【００４３】[0043]

【化８】 Embedded image

【００４４】（式中、Ｍ¹は周期表第３〜１０族から選
ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ¹¹、Ｒ^{1 2}、Ｒ⁴¹およびＲ
⁴²は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有
基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
Ｒ ⁴¹、Ｒ⁴²で示される基のうち、互いに隣接する基の一
部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環
を形成していてもよく、Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも
異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子または
ハロゲン原子を示し、Ｙ¹は炭素原子数１〜２０の２価
の炭化水素基（但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²のす
べてが水素原子である場合はＹ¹はエチレンではな
い。）、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、
-ＳＯ₂-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ²¹-、-Ｐ(Ｒ²¹)-、-Ｐ
(Ｏ)(Ｒ^{2 1})-、-ＢＲ²¹-または-ＡｌＲ²¹-（ただし、Ｒ
²¹は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子である。）を
示す。）(Where M¹Is selected from groups 3 to 10 of the periodic table
Represents a transition metal atom¹¹, R^{1 Two}, R⁴¹And R
⁴²May be the same or different, and have 1 carbon atom
-40 hydrocarbon groups, halogenation of 1-40 carbon atoms
Hydrocarbon group, oxygen-containing group, sulfur-containing group, silicon-containing
R, a halogen atom or a hydrogen atom;¹¹, R¹²,
R ⁴¹, R⁴²Of the groups represented by
Ring together with the carbon atom to which the
May be formed, and X¹And X^TwoAre the same as each other
Hydrocarbons which may be different and have 1 to 20 carbon atoms
Group, halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, oxygen
Containing group, sulfur containing group, silicon containing group, hydrogen atom or
Y represents a halogen atom;¹Is divalent having 1 to 20 carbon atoms
Hydrocarbon group (provided that R¹¹, R¹², R⁴¹And R⁴²Nosu
Y is when all are hydrogen atoms¹Is not ethylene
No. ), Divalent halogenated hydrocarbons having 1 to 20 carbon atoms
Silicon group, divalent silicon-containing group, divalent germanium-containing
Group, divalent tin-containing group, -O-, -CO-, -S-, -SO-,
-SO_Two-, -Ge-, -Sn-, -NR^{twenty one}-, -P (R^{twenty one})-, -P
(O) (R^{Two 1})-, -BR^{twenty one}-Or-AlR^{twenty one}-(However, R
^{twenty one}May be the same or different, and have 1 carbon atom
To 20 hydrocarbon groups, halogenation of 1 to 20 carbon atoms
It is a hydrocarbon group, a hydrogen atom or a halogen atom. )
Show. )

【００４５】[0045]

【化９】 Embedded image

【００４６】（式中、Ｍ¹は周期表第３〜１０族から選
ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、互いに
同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭
化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲ
ン原子または水素原子を示し、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²で示される基
のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基
が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、
Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも異なっていてもよく、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケ
イ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ¹
は炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数
１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素
含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有
基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ₂-、-Ｇｅ-、-
Ｓｎ-、-ＮＲ²¹-、-Ｐ(Ｒ²¹)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ²¹)-、-ＢＲ
²¹-または-ＡｌＲ²¹-（ただし、Ｒ²¹は互いに同一でも
異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素
原子またはハロゲン原子である。）。(In the formula, M ¹ represents a transition metal atom selected from Groups 3 to 10 of the periodic table, R ⁴¹ and R ⁴² may be the same or different from each other, and may be a carbon atom having 1 to 40 carbon atoms. A hydrogen group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group, a halogen atom or a hydrogen atom, and adjacent to each other among the groups represented by R ⁴¹ and R ⁴² May be linked to form a ring with the carbon atoms to which those groups are attached,
X ¹ and X ² may be the same or different from each other, and include a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, and a silicon-containing group. represents a hydrogen atom or a halogen atom, Y ¹
Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent silicon-containing group, a divalent germanium-containing group, and a divalent tin-containing group, -O -, - CO -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - Ge -, -
^{Sn -, - NR 21 -,} - P (R 21) -, - P (O) (R 21) -, - BR
²¹ - or -AlR ²¹ - (provided that, R ²¹ may be the same or different from each other, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom or a halogen Atom).

【００４７】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物(B-1)は、従来公知のアルミノキサン（アルモ
キサンともいう。）であってもよく、また特開平２-７
８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性
の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。さら
に有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式
で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合
物を挙げることもできる。The organoaluminum oxy compound (B-1) used in the present invention may be a conventionally known aluminoxane (also referred to as alumoxane).
It may be a benzene-insoluble organic aluminum oxy compound as exemplified in JP-A-8687. Further, examples of the organic aluminum oxy compound include an organic aluminum oxy compound containing boron represented by the following general formula.

【００４８】[0048]

【化１０】 Embedded image

【００４９】式中、Ｒ⁸は炭素原子数１〜１０の炭化水
素基を示す。Ｒ⁹は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０の炭
化水素基を示す。本発明で用いられる前記遷移金属化合
物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物(B-2)
（以下「イオン化イオン性化合物」ということがある）
としては、特表平１-５０１９５０号公報、特表平１-５
０２０３６号公報、特開平３-１７９００５号公報、特
開平３-１７９００６号公報、特開平３-２０７７０３号
公報、特開平３-２０７７０４号公報、ＵＳＰ-５３２１
１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物お
よびボラン化合物、カルボラン化合物が挙げられる。さ
らにヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物を挙げるこ
ともできる。In the formula, R ⁸ represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. R ⁹ may be the same or different, and represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Compound (B-2) which forms an ion pair by reacting with the transition metal compound (A) used in the present invention.
(Hereinafter sometimes referred to as "ionized ionic compound")
Japanese Patent Publication No. Hei 1-501950, Tokuhyo Hei 1-5
02036, JP-A-3-179005, JP-A-3-179006, JP-A-3-207703, JP-A-3-207704, USP-5321
No. 106, etc., ionic compounds, borane compounds and carborane compounds. Further, heteropoly compounds and isopoly compounds can also be mentioned.

【００５０】ルイス酸としてはマグネシウム含有ルイス
酸、アルミニウム含有ルイス酸、ホウ素含有ルイス酸な
どが挙げられ、こられのうちホウ素含有ルイス酸が好ま
しい。イオン性化合物は、カチオン性化合物とアニオン
性化合物とからなる塩である。アニオンは前記遷移金属
化合物と反応することにより遷移金属化合物をカチオン
化し、イオン対を形成することにより遷移金属カチオン
種を安定化させる働きがある。そのようなアニオンとし
ては、有機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニ
オン、有機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比
較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定化させるものが好
ましい。このようなイオン化イオン性化合物は、２種以
上混合して用いることができる。Examples of the Lewis acid include a magnesium-containing Lewis acid, an aluminum-containing Lewis acid, and a boron-containing Lewis acid. Of these, a boron-containing Lewis acid is preferable. The ionic compound is a salt composed of a cationic compound and an anionic compound. The anion functions to cationize the transition metal compound by reacting with the transition metal compound and to stabilize the transition metal cation species by forming an ion pair. Examples of such anions include an organic boron compound anion, an organic arsenic compound anion and an organic aluminum compound anion, and those which are relatively bulky and stabilize transition metal cation species are preferable. Such ionized ionic compounds can be used as a mixture of two or more.

【００５１】本発明で用いられる有機アルミニウム化合
物(B-3)は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基および／
またはハロゲン原子、アルコキシ基、シロキシ基、アミ
ド基、水素原子で置換されているアルミニウム化合物で
ある。これらの有機アルミニウム化合物は、２種以上組
合わせて用いることもできる。本発明で用いられるオレ
フィン重合触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、有機
アルミニウムオキシ化合物(B-1)、イオン化イオン性化
合物(B-2)および有機アルミニウム化合物(B-3)から選ば
れる少なくとも１種の化合物（Ｂ）から形成され、例え
ば遷移金属化合物（Ａ）がシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を含む遷移金属化合物である場合には、該
化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)および
／またはイオン化イオン性化合物(B-2)と、必要に応じ
て有機アルミニウム化合物(B-3)とから形成される。The organoaluminum compound (B-3) used in the present invention comprises a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms and / or
Or an aluminum compound substituted with a halogen atom, an alkoxy group, a siloxy group, an amide group, or a hydrogen atom. These organoaluminum compounds may be used in combination of two or more. The olefin polymerization catalyst used in the present invention is selected from the above transition metal compound (A), an organic aluminum oxy compound (B-1), an ionized ionic compound (B-2) and an organic aluminum compound (B-3). When the transition metal compound (A) is a transition metal compound containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton formed from at least one compound (B), the compound and an organic aluminum oxy compound ( It is formed from (B-1) and / or an ionized ionic compound (B-2) and, if necessary, an organoaluminum compound (B-3).

【００５２】本発明で用いられるオレフィン重合触媒に
は、遷移金属化合物（Ａ）、有機アルミニウムオキシ化
合物(B-1)、イオン化イオン性化合物(B-2)および有機ア
ルミニウム化合物(B-3)のうち少なくとも１つの成分が
粒子状担体に担持されてなる固体状触媒、および粒子状
担体、遷移金属化合物（Ａ）、有機アルミニウムオキシ
化合物(B-1)（またはイオン化イオン性化合物(B-2)）お
よび予備重合により生成するオレフィン重合体と、必要
に応じて有機アルミニウム化合物(B-3)とからなる予備
重合触媒が含まれる。The olefin polymerization catalyst used in the present invention includes a transition metal compound (A), an organic aluminum oxy compound (B-1), an ionized ionic compound (B-2) and an organic aluminum compound (B-3). A solid catalyst comprising at least one component supported on a particulate carrier; a particulate carrier; a transition metal compound (A); an organoaluminum oxy compound (B-1) (or an ionized ionic compound (B-2)) ) And an olefin polymer produced by the prepolymerization, and if necessary, a prepolymerization catalyst comprising an organoaluminum compound (B-3).

【００５３】極性基含有モノマーとしては、下記一般式
（２'）で表される極性基含有モノマーが挙げられる。 ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ²−(Ｒ³)_r−(Ｘ)_p …（２'） （式中、Ｒ²、Ｒ³、ｒ、Ｘおよびｐは、それぞれ上記一
般式（２）中のＲ²、Ｒ³、ｒ、Ｘおよびｐと同義であ
る。） このような極性基含有モノマーの具体的な例としては、
4-ペンテン-1-オール、5-ヘキセン-1-オール、6-ヘプテ
ン-1-オール、7-オクテン-1-オール、8-ノネン-1-オー
ル、9-デセン-1-オール、10-ウンデセン-1-オール、11-
ドデセン-1-オールなどのω-アルケニルオルコール類；
5-ヘキセン-2-オール、6-ヘプテン-2-オール、7-オクテ
ン-2-オール、8-ノネン-2-オール、9-デセン-2-オー
ル、10-ウンデセン-2-オール、6-ヘプテン-3-オール、7
-オクテン-3-オール、8-ノネン-3-オール、9-デセン-3-
オール、10-ウンデセン-3-オール、11-ドデセン-3-オー
ル、7-オクテン-4-オール、8-ノネン-4-オール、9-デセ
ン-4-オール、10-ウンデセン-4-オール、8-ノネン-5-オ
ール、9-デセン-5-オール、10-ウンデセン-5-オールな
どの炭化水素部分が直鎖状であるアルコール類；2-エチ
ル-5-ヘキセン-1-オール、3-メチル-6-ヘプテン-1-オー
ル、3-メチル-7-オクテン-1-オール、4-メチル-8-ノネ
ン-1-オール、3-エチル-9-デセン-1-オール、2-メチル-
10-ウンデセン-2-オール、2,2-ジメチル-7-オクテン-1-
オール、3-エチル-2-メチル-8-ノネン-1-オール、2,2,3
-トリメチル-9-デセン-1-オール、2,3,3,4-テトラメチ
ル-10-ウンデセン-2-オールなどの炭化水素部分が分枝
状であるアルコール類；9-デセン-1,2-ジオール、10-ウ
ンデセン-1,2-ジオール、11-ドデセン-1,2-ジオール、1
1-ドデセン-1,2-ジオールなどのジオール類、10-ウンデ
セン-1,2,3-トリオールなどのトリオール類などの上記
一般式（２'）においてＸがアルコール性水酸基である
化合物、5-ヘキセン酸、6-ヘプテン酸、7-オクテン酸、
8-ノネン酸、9-デセン酸、10-ウンデセン酸、11-ドデセ
ン酸などのω-アルケニルカルボン酸類；2-メチル-5-ヘ
キセン酸、2-メチル-6-ヘプテン酸、2-メチル-7-オクテ
ン酸、2-メチル-8-ノネン酸、2-メチル-9-デセン酸、2-
メチル-10-ウンデセン酸、2-メチル-11-ドデセン酸、2-
エチル-5-ヘキセン酸、2-エチル-6-ヘプテン酸、2-エチ
ル-7-オクテン酸、2-エチル-8-ノネン酸、2-エチル-9-
デセン酸、2-エチル-10-ウンデセン酸、2-プロピル-5-
ヘキセン酸、2-プロピル-6-ヘプテン酸、2-プロピル-7-
オクテン酸、2-プロピル-8-ノネン酸、2-プロピル-9-デ
セン酸、2-プロピル-10-ウンデセン酸、2-ブチル-5-ヘ
キセン酸、2-ブチル-6-ヘプテン酸、2-ブチル-7-オクテ
ン酸、2-ブチル-8-ノネン酸、2-ブチル-9-デセン酸、2-
ブチル-10-ウンデセン酸などの炭化水素部分が直鎖状の
アルケニルカルボン酸類；2-イソプロピル-5-ヘキセン
酸、2-イソプロピル-6-ヘプテン酸、2-イソプロピル-7-
オクテン酸、2-イソプロピル-8-ノネン酸、2-イソプロ
ピル-9-デセン酸、2-イソプロピル-10-ウンデセン酸、2
-イソブチル-5-ヘキセン酸、2-t-ブチル-6-ヘプテン
酸、2-イソプロピル-3-メチル-7-オクテン酸、2-メチル
-3-イソプロピル-8-ノネン酸、3-イソブチル-3-メチル-
9-デセン酸、2,2-ジメチル-10-ウンデセン酸、2,3,3-ト
リメチル-11-ドデセン酸などの炭化水素部分が分枝状で
あるアルケニルカルボン酸類などの上記一般式（２'）
においてＸがカルボン酸基である化合物、5-ヘキセン酸
メチル、6-ヘプテン酸メチル、7-オクテン酸メチル、8-
ノネン酸メチル、9-デセン酸メチル、10-ウンデセン酸
メチル、11-ドデセン酸メチル、5-ヘキセン酸エチル、6
-ヘプテン酸エチル、7-オクテン酸エチル、8-ノネン酸
エチル、9-デセン酸エチル、10-ウンデセン酸エチル、1
1-ドデセン酸エチル、5-ヘキセン酸イソプロピル、6-ヘ
プテン酸イソプロピル、7-オクテン酸イソプロピル、8-
ノネン酸イソプロピル、9-デセン酸イソプロピル、10-
ウンデセン酸イソプロピル、11-ドデセン酸イソプロピ
ル、5-ヘキセン酸ブチル、6-ヘプテン酸ブチル、7-オク
テン酸ブチル、8-ノネン酸ブチル、9-デセン酸ブチル、
10-ウンデセン酸ブチル、11-ドデセン酸ブチル、5-ヘキ
セン酸、6-ヘプテン酸、7-オクテン酸、8-ノネン酸、9-
デセン酸、10-ウンデセン酸、11-ドデセン酸などのω-
アルケニルカルボン酸エステル類；2-メチル-5-ヘキセ
ン酸メチル、2-メチル-6-ヘプテン酸メチル、2-メチル-
7-オクテン酸エチル、2-メチル-8-ノネン酸メチル、2-
メチル-9-デセン酸ブチル、2-メチル-10-ウンデセン酸
エチル、2-エチル-5-ヘキセン酸ブチル、2-エチル-6-ヘ
プテン酸エチル、2-エチル-7-オクテン酸イソプロピ
ル、2-エチル-8-ノネン酸エチル、2-エチル-9-デセン酸
メチル、2-エチル-10-ウンデセン酸エチル、2-プロピル
-5-ヘキセン酸メチル、2-プロピル-6-ヘプテン酸メチ
ル、2-プロピル-7-オクテン酸エチル、2-プロピル-9-デ
セン酸メチル、2-プロピル-10-ウンデセン酸エチル、2-
ブチル-7-オクテン酸メチル、2-ブチル-8-ノネン酸メチ
ル、2-ブチル-9-デセン酸メチル、2-ブチル-10-ウンデ
セン酸メチルなどの炭化水素部分が直鎖状のアルケニル
カルボン酸エステル類；2-イソプロピル-5-ヘキセン酸
ブチル、2-イソプロピル-6-ヘプテン酸エチル、2-イソ
プロピル-7-オクテン酸メチル、2-イソプロピル-8-ノネ
ン酸メチル、2-イソプロピル-9-デセン酸ブチル、2-イ
ソプロピル-10-ウンデセン酸メチル、2-イソブチル-5-
ヘキセン酸メチル、2-t-ブチル-6-ヘプテン酸メチル、2
-イソプロピル-3-メチル-7-オクテン酸エチル、3-イソ
ブチル-3-メチル-9-デセン酸プロピルなどの炭化水素部
分が分枝状であるアルケニルカルボン酸類などの上記一
般式（２'）においてＸがカルボン酸エステルである化
合物、（2,7-オクタジエニル）コハク酸無水物、ペンタ
プロペニルコハク酸無水物および上記Ｘがカルボン酸基
である化合物の例示において、カルボン酸基をカルボン
酸無水基に置き換えた化合物などの上記一般式（２'）
においてＸが酸無水基である化合物、5-ヘキセンアミ
ン、6-ヘプテンアミン、7-オクテンアミン、8-ノネンア
ミン、9-デセンアミン、10-ウンデセンアミン、11-ドデ
センアミンなどのω-アルケニルアミン類；2-メチル-5-
ヘキセンアミン、2-メチル-6-ヘプテンアミン、2-メチ
ル-7-オクテンアミン、2-メチル-8-ノネンアミン、2-メ
チル-9-デセンアミン、2-メチル-10-ウンデセンアミ
ン、2-メチル-11-ドデセンアミン、2-エチル-5-ヘキセ
ンアミン、2-エチル-6-ヘプテンアミン、2-エチル-7-オ
クテンアミン、2-エチル-8-ノネンアミン、2-エチル-9-
デセンアミン、2-エチル-10-ウンデセンアミン、2-プロ
ピル-5-ヘキセンアミン、2-プロピル-6-ヘプテンアミ
ン、2-プロピル-5-ヘキセンアミン、2-プロピル-6-ヘプ
テンアミン、2-プロピル-7-オクテンアミン、2-プロピ
ル-8-ノネンアミン、2-プロピル-9-デセンアミン、2-プ
ロピル-10-ウンデセンアミン、2-ブチル-5-ヘキセンア
ミン、2-ブチル-6-ヘプテンアミン、2-ブチル-7-オクテ
ンアミン、2-ブチル-8-ノネンアミン、2-ブチル-9-デセ
ンアミン、2-ブチル-10-ウンデセンアミンなどの炭化水
素部分が直鎖状のアルケニルアミン類；2-イソプロピル
-5-ヘキセンアミン、2-イソプロピル-6-ヘプテンアミ
ン、2-イソプロピル-7-オクテンアミン、2-イソプロピ
ル-8-ノネンアミン、2-イソプロピル-9-デセンアミン、
2-イソプロピル-10-ウンデセンアミン、2-イソブチル-5
-ヘキセンアミン、2-t-ブチル-6-ヘプテンアミン、2-イ
ソプロピル-3-メチル-7-オクテンアミン、2-メチル-3-
イソプロピル-8-ノネンアミン、3-イソブチル-3-メチル
-9-デセンアミン、2,2-ジメチル-10-ウンデセンアミ
ン、2,3,3-トリメチル-11-ドデセンアミンなどの炭化水
素部分が分枝状であるアルケニルアミン類；N-メチル-5
-ヘキセンアミン、N-メチル-6-ヘプテンアミン、N-メチ
ル-7-オクテンアミン、N-メチル-8-ノネンアミン、N-メ
チル-9-デセンアミン、N-メチル-10-ウンデセンアミ
ン、N-メチル-11-ドデセンアミン、N-エチル-5-ヘキセ
ンアミン、N-エチル-6-ヘプテンアミン、N-エチル-7-オ
クテンアミン、N-エチル-8-ノネンアミン、N-エチル-9-
デセンアミン、N-エチル-10-ウンデセンアミン、N-エチ
ル-11-ドデセンアミンなどのN-アルキル-ω-アルケニル
アミン類；N-メチル-6-ヘプテン-2-アミン、N-エチル-7
-オクテン-2-アミン、N-メチル-8-ノネン-2-アミン、N-
エチル-9-デセン-2-アミン、N-メチル-10-ウンデセン-2
-アミン、N-エチル-8-ノネン-3-アミン、N-メチル-9-デ
セン-3-アミン、N-エチル-10-ウンデセン-3-アミン、N-
エチル-8-ノネン-4-アミン、N-メチル-9-デセン-4-アミ
ン、N-エチル-10-ウンデセン-4-アミンなどの炭化水素
部分が直鎖状のN-アルキルアルケニルアミン類；N-メチ
ル-2-メチル-5-ヘキセンアミン、N-エチル-2-メチル-6-
ヘプテンアミン、N-メチル-2-メチル-7-オクテンアミ
ン、N-エチル-2-メチル-8-ノネンアミン、N-エチル-2-
メチル-9-デセンアミン、N-メチル-2-メチル-10-ウンデ
センアミン、N-メチル-2-エチル-7-オクテンアミン、N-
エチル-2-エチル-9-デセンアミン、N-メチル-2-エチル-
10-ウンデセンアミンなどの炭化水素部分が分枝状であ
るN-アルキルアルケニルアミン類；N,N-ジメチル-5-ヘ
キセンアミン、N,N-ジメチル-6-ヘプテンアミン、N,N-
ジメチル-7-オクテンアミン、N,N-ジメチル-8-ノネンア
ミン、N,N-ジメチル-9-デセンアミン、N,N-ジメチル-10
-ウンデセンアミン、N,N-ジメチル-11-ドデセンアミ
ン、N,N-ジエチル-5-ヘキセンアミン、N,N-ジエチル-6-
ヘプテンアミン、N,N-ジエチル-7-オクテンアミン、N,N
-ジエチル-8-ノネンアミン、N,N-ジエチル-9-デセンア
ミン、N,N-ジエチル-10-ウンデセンアミン、N,N-ジエチ
ル-11-ドデセンアミンなどのN,N-ジアルキル-ω-アルケ
ニルアミン類、N,N-ジメチル-6-ヘプテン-2-アミン、N,
N-ジエチル-7-オクテン-2-アミン、N,N-ジメチル-8-ノ
ネン-2-アミン、N,N-ジエチル-9-デセン-2-アミン、N,N
-ジメチル-10-ウンデセン-2-アミン、N,N-ジエチル-8-
ノネン-3-アミン、N,N-ジメチル-9-デセン-3-アミン、
N,N-ジエチル-10-ウンデセン-3-アミン、N,N-ジエチル-
8-ノネン-4-アミン、N,N-ジメチル-9-デセン-4-アミ
ン、N,N-ジエチル-10-ウンデセン-4-アミンなどの炭化
水素部分が直鎖状のN,N-ジアルキルアルケニルアミン
類；N,N-ジメチル-2-メチル-5-ヘキセンアミン、N,N-ジ
エチル-2-メチル-6-ヘプテンアミン、N,N-ジメチル-2-
メチル-7-オクテンアミン、N,N-ジエチル-2-メチル-8-
ノネンアミン、N,N-ジエチル-2-メチル-9-デセンアミ
ン、N,N-ジメチル-2-メチル-10-ウンデセンアミン、N,N
-ジメチル-2-エチル-7-オクテンアミン、N,N-ジエチル-
2-エチル-9-デセンアミン、N,N-ジメチル-2-エチル-10-
ウンデセンアミンなどの炭化水素部分が分枝状であるN,
N-ジアルキルアルケニルアミン類などの上記一般式
（２'）においてＸがアミノ基である化合物、5-ヘキセ
ンアミド、6-ヘプテンアミド、7-オクテンアミド、8-ノ
ネンアミド、9-デセンアミド、10-ウンデセンアミド、1
1-ドデセンアミドなどのω-アルケニルアミド類；6-ヘ
プテン-2-アミド、7-オクテン-2-アミド、8-ノネン-2-
アミド、9-デセン-2-アミド、10-ウンデセン-2-アミ
ド、8-ノネン-3-アミド、9-デセン-3-アミド、10-ウン
デセン-3-アミド、11-ドデセン-3-アミド、8-ノネン-4-
アミド、9-デセン-4-アミド、10-ウンデセン-4-アミ
ド、11-ドデセン-4-アミド、9-デセン-5-アミド、10-ウ
ンデセン-5-アミドなどの炭化水素部分が直鎖状のアル
ケニルアミド類；N-メチル-5-ヘキセンアミド、N-メチ
ル-6-ヘプテンアミド、N-メチル-7-オクテンアミド、N-
メチル-8-ノネンアミド、N-メチル-9-デセンアミド、N-
メチル-10-ウンデセンアミド、N-メチル-11-ドデセンア
ミド、N-エチル-5-ヘキセンアミド、N-エチル-6-ヘプテ
ンアミド、N-エチル-7-オクテンアミド、N-エチル-8-ノ
ネンアミド、N-エチル-9-デセンアミド、N-エチル-10-
ウンデセンアミド、N-エチル-11-ドデセンアミドなどの
N-アルキル-ω-アルケニルアミド類；N,N-ジメチル-5-
ヘキセンアミド、N,N-ジメチル-6-ヘプテンアミド、N,N
-ジメチル-7-オクテンアミド、N,N-ジメチル-8-ノネン
アミド、N,N-ジメチル-9-デセンアミド、N,N-ジメチル-
10-ウンデセンアミド、N,N-ジメチル-11-ドデセンアミ
ド、N,N-ジエチル-5-ヘキセンアミド、N,N-ジエチル-6-
ヘプテンアミド、N,N-ジエチル-7-オクテンアミド、N,N
-ジエチル-8-ノネンアミド、N,N-ジエチル-9-デセンア
ミド、N,N-ジエチル-10-ウンデセンアミド、N,N-ジエチ
ル-11-ドデセンアミドなどのN,N-ジアルキル-ω-アルケ
ニルアミド類；2-メチル-5-ヘキセンアミド、2-メチル-
6-ヘプテンアミド、2-メチル-7-オクテンアミド、2-メ
チル-8-ノネンアミド、2-メチル-9-デセンアミド、2-メ
チル-10-ウンデセンアミド、2-エチル-5-ヘキセンアミ
ド、2-エチル-6-ヘプテンアミド、2-エチル-7-オクテン
アミド、2-エチル-8-ノネンアミド、2-エチル-9-デセン
アミド、2-エチル-10-ウンデセンアミド、2-エチル-11-
ドデセンアミド、2-プロピル-5-ヘキセンアミド、2-プ
ロピル-6-ヘプテンアミド、2-プロピル-7-オクテンアミ
ド、2-プロピル-8-ノネンアミド、2-プロピル-9-デセン
アミド、2-プロピル-10-ウンデセンアミド、2-プロピル
-11-ドデセンアミド、2-ブチル-5-ヘキセンアミド、2-
ブチル-6-ヘプテンアミド、2-ブチル-7-オクテンアミ
ド、2-ブチル-8-ノネンアミド、2-ブチル-9-デセンアミ
ド、2-ブチル-10-ウンデセンアミドなどの炭化水素部分
が分枝状であるアルケニルアミド類；N,N-ジメチル-2-
メチル-5-ヘキセンアミド、N,N-ジエチル-2-メチル-6-
ヘプテンアミド、N,N-ジメチル-2-メチル-7-オクテンア
ミド、N,N-ジエチル-2-メチル-8-ノネンアミド、N,N-ジ
エチル-2-メチル-9-デセンアミド、N,N-ジエチル-2-メ
チル-10-ウンデセンアミド、N,N-ジメチル-2-エチル-7-
オクテンアミド、N,N-ジエチル-2-エチル-9-デセンアミ
ド、N,N-ジメチル-2-エチル-10-ウンデセンアミドなど
の炭化水素部分が分枝状であるN,N-ジアルキルアルケニ
ルアミド類；6-ヘプテン-1,2-ジアミド、7-オクテン-1,
2-ジアミド、8-ノネン-1,2-ジアミド、9-デセン-1,3-ジ
アミド、10-ウンデセン-1,3-ジアミド、11-ドデセンア
ミドなどのアルケニルジアミド類、9-デセン-1,2,3-ト
リアミド、10-ウンデセン-1,2,3-トリアミドなどのアル
ケニルトリアミドなどの上記一般式（２'）においてＸ
がアミド基である化合物、5-ヘキセンエポキシド、6-ヘ
プテンエポキシド、7-オクテンエポキシド、8-ノネンエ
ポキシド、9-デセンエポキシド、10-ウンデセンエポキ
シド、11-ドデセンエポキシドなどのω-アルケニルエポ
キシド類；2-メチル-5-ヘキセンエポキシド、2-メチル-
6-ヘプテンエポキシド、2-メチル-7-オクテンエポキシ
ド、2-メチル-8-ノネンエポキシド、2-メチル-9-デセン
エポキシド、2-メチル-10-ウンデセンエポキシドなどの
炭化水素部分が分枝状であるω-アルケニルエポキシド
類などの上記一般式（２'）においてＸがエポキシ基で
ある化合物、ＣＨ₂＝ＣＨ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｏ
-Ｐｈ-ＳＨなどの上記一般式（２'）においてＸがメル
カプト基である化合物が挙げられる。Examples of the polar group-containing monomer include a polar group-containing monomer represented by the following general formula (2 '). CH ₂ ＣＨCH—R ² — (R ³ ) _r — (X) _p (2 ′) (wherein R ² , R ³ , r, X and p each represent R in the above general formula (2) Synonymous with ² , R ³ , r, X and p.) Specific examples of such a polar group-containing monomer include:
4-penten-1-ol, 5-hexen-1-ol, 6-hepten-1-ol, 7-octen-1-ol, 8-nonen-1-ol, 9-decene-1-ol, 10- Undecene-1-ol, 11-
Ω-alkenyl alkols such as dodecene-1-ol;
5-hexen-2-ol, 6-hepten-2-ol, 7-octen-2-ol, 8-nonen-2-ol, 9-decene-2-ol, 10-undecene-2-ol, 6- Hepten-3-ol, 7
-Octen-3-ol, 8-nonen-3-ol, 9-decene-3-
All, 10-undecene-3-ol, 11-dodecene-3-ol, 7-octen-4-ol, 8-nonen-4-ol, 9-decene-4-ol, 10-undecene-4-ol, Alcohols in which the hydrocarbon moiety is linear, such as 8-nonen-5-ol, 9-decene-5-ol, and 10-undecene-5-ol; 2-ethyl-5-hexen-1-ol, 3 -Methyl-6-hepten-1-ol, 3-methyl-7-octen-1-ol, 4-methyl-8-nonen-1-ol, 3-ethyl-9-decene-1-ol, 2-methyl -
10-undecene-2-ol, 2,2-dimethyl-7-octene-1-
All, 3-ethyl-2-methyl-8-nonen-1-ol, 2,2,3
Alcohols in which the hydrocarbon moiety is branched, such as -trimethyl-9-decene-1-ol and 2,3,3,4-tetramethyl-10-undecene-2-ol; 9-decene-1,2 -Diol, 10-undecene-1,2-diol, 11-dodecene-1,2-diol, 1
Compounds wherein X is an alcoholic hydroxyl group in the above general formula (2 ′), such as diols such as 1-dodecene-1,2-diol and triols such as 10-undecene-1,2,3-triol; Hexenoic acid, 6-heptenoic acid, 7-octenoic acid,
Ω-alkenyl carboxylic acids such as 8-nonenoic acid, 9-decenoic acid, 10-undecenoic acid, 11-dodeceneic acid; 2-methyl-5-hexenoic acid, 2-methyl-6-heptenoic acid, 2-methyl-7 -Octenoic acid, 2-methyl-8-nonenoic acid, 2-methyl-9-decenoic acid, 2-
Methyl-10-undecenoic acid, 2-methyl-11-dodesenic acid, 2-
Ethyl-5-hexenoic acid, 2-ethyl-6-heptenoic acid, 2-ethyl-7-octenoic acid, 2-ethyl-8-nonenoic acid, 2-ethyl-9-
Decenoic acid, 2-ethyl-10-undecenoic acid, 2-propyl-5-
Hexenoic acid, 2-propyl-6-heptenoic acid, 2-propyl-7-
Octenoic acid, 2-propyl-8-nonenoic acid, 2-propyl-9-decenoic acid, 2-propyl-10-undecenoic acid, 2-butyl-5-hexenoic acid, 2-butyl-6-heptenoic acid, 2- Butyl-7-octenoic acid, 2-butyl-8-nonenoic acid, 2-butyl-9-decenoic acid, 2-
Alkenylcarboxylic acids having a linear hydrocarbon moiety such as butyl-10-undecenoic acid; 2-isopropyl-5-hexenoic acid, 2-isopropyl-6-heptenoic acid, and 2-isopropyl-7-
Octenoic acid, 2-isopropyl-8-nonenoic acid, 2-isopropyl-9-decenoic acid, 2-isopropyl-10-undecenoic acid, 2
-Isobutyl-5-hexenoic acid, 2-t-butyl-6-heptenoic acid, 2-isopropyl-3-methyl-7-octenoic acid, 2-methyl
3-isopropyl-8-nonenoic acid, 3-isobutyl-3-methyl-
The above-mentioned general formula (2 ′) such as alkenylcarboxylic acids having a branched hydrocarbon moiety, such as 9-decenoic acid, 2,2-dimethyl-10-undecenoic acid, and 2,3,3-trimethyl-11-dodeceneic acid. )
Wherein X is a carboxylic acid group, methyl 5-hexenoate, methyl 6-heptenoate, methyl 7-octenoate, 8-
Methyl nonenoate, 9-methyldecenoate, 10-methyl undecenoate, 11-methyl dodecenoate, ethyl 5-hexenoate, 6
-Ethyl heptenoate, ethyl 7-octenoate, ethyl 8-nonenoate, ethyl 9-decenoate, ethyl 10-undecenoate, 1
1-ethyl dodecenoate, isopropyl 5-hexenoate, isopropyl 6-heptenoate, isopropyl 7-octenoate, 8-
Isopropyl nonenate, 9-isopropyl decenoate, 10-
Isopropyl undecenoate, isopropyl 11-dodecenoate, butyl 5-hexenoate, butyl 6-heptenoate, butyl 7-octenoate, butyl 8-nonenoate, butyl 9-decenoate,
10-butyl undecenoate, 11-butyl dodecenoate, 5-hexenoic acid, 6-heptenoic acid, 7-octenoic acid, 8-nonenoic acid, 9-
Ω- such as decenoic acid, 10-undecenoic acid, 11-dodecenoic acid
Alkenyl carboxylic esters; methyl 2-methyl-5-hexenoate, methyl 2-methyl-6-heptenoate, 2-methyl-
7-ethyl octenoate, 2-methyl-8-methyl nonenoate, 2-
Methyl-9-butyl decenoate, 2-methyl-10-ethyl undecenoate, 2-ethyl-5-butyl hexenoate, ethyl 2-ethyl-6-heptenoate, 2-ethyl-7-isopropyl octenoate, 2- Ethyl-8-ethyl nonenoate, methyl 2-ethyl-9-decenoate, ethyl 2-ethyl-10-undecenoate, 2-propyl
Methyl-5-hexenoate, methyl 2-propyl-6-heptenoate, ethyl 2-propyl-7-octenoate, methyl 2-propyl-9-decenoate, ethyl 2-propyl-10-undecenoate, 2-
Alkenyl carboxylic acids whose hydrocarbon moiety is linear, such as methyl butyl-7-octenoate, methyl 2-butyl-8-nonenoate, methyl 2-butyl-9-decenoate, and methyl 2-butyl-10-undecenoate Esters: 2-isopropyl-5-butyl hexenoate, ethyl 2-isopropyl-6-heptenoate, methyl 2-isopropyl-7-octenoate, methyl 2-isopropyl-8-nonenoate, 2-isopropyl-9-decene Butylate, 2-isopropyl-10-methyl undecenoate, 2-isobutyl-5-
Methyl hexenoate, methyl 2-t-butyl-6-heptenoate, 2
In the above general formula (2 ′) such as alkenylcarboxylic acids having a branched hydrocarbon moiety such as ethyl 3-isopropyl-3-methyl-7-octenoate and propyl 3-isobutyl-3-methyl-9-decenoate In the examples of the compound in which X is a carboxylic acid ester, (2,7-octadienyl) succinic anhydride, pentapropenylsuccinic anhydride and the compound in which X is a carboxylic acid group, the carboxylic acid group is replaced with a carboxylic acid anhydride group. The above general formula (2 ′) such as a substituted compound
Wherein X is an acid anhydride group, ω-alkenylamines such as 5-hexenamine, 6-heptenamine, 7-octenamine, 8-nonenamine, 9-deceneamine, 10-undeceneamine and 11-dodeceneamine; 2 -Methyl-5-
Hexenamine, 2-methyl-6-heptenamine, 2-methyl-7-octenamine, 2-methyl-8-nonenamine, 2-methyl-9-deceneamine, 2-methyl-10-undeceneamine, 2-methyl- 11-dodeceneamine, 2-ethyl-5-hexenamine, 2-ethyl-6-heptenamine, 2-ethyl-7-octenamine, 2-ethyl-8-nonenamine, 2-ethyl-9-
Deceneamine, 2-ethyl-10-undeceneamine, 2-propyl-5-hexenamine, 2-propyl-6-heptenamine, 2-propyl-5-hexenamine, 2-propyl-6-heptenamine, 2-propyl- 7-octenamine, 2-propyl-8-nonenamine, 2-propyl-9-deceneamine, 2-propyl-10-undeceneamine, 2-butyl-5-hexenamine, 2-butyl-6-heptenamine, 2- Alkenylamines in which the hydrocarbon moiety is linear, such as butyl-7-octenamine, 2-butyl-8-nonenamine, 2-butyl-9-deceneamine, and 2-butyl-10-undeceneamine; 2-isopropyl
-5-hexenamine, 2-isopropyl-6-heptenamine, 2-isopropyl-7-octenamine, 2-isopropyl-8-nonenamine, 2-isopropyl-9-deceneamine,
2-isopropyl-10-undeceneamine, 2-isobutyl-5
-Hexenamine, 2-t-butyl-6-heptenamine, 2-isopropyl-3-methyl-7-octenamine, 2-methyl-3-
Isopropyl-8-nonenamine, 3-isobutyl-3-methyl
Alkenylamines in which the hydrocarbon moiety is branched, such as -9-deceneamine, 2,2-dimethyl-10-undeceneamine, and 2,3,3-trimethyl-11-dodeceneamine; N-methyl-5
-Hexenamine, N-methyl-6-heptenamine, N-methyl-7-octenamine, N-methyl-8-nonenamine, N-methyl-9-deceneamine, N-methyl-10-undeceneamine, N-methyl -11-dodeceneamine, N-ethyl-5-hexenamine, N-ethyl-6-heptenamine, N-ethyl-7-octenamine, N-ethyl-8-nonenamine, N-ethyl-9-
N-alkyl-ω-alkenylamines such as deceneamine, N-ethyl-10-undeceneamine, N-ethyl-11-dodeceneamine; N-methyl-6-hepten-2-amine, N-ethyl-7
-Octen-2-amine, N-methyl-8-nonen-2-amine, N-
Ethyl-9-decene-2-amine, N-methyl-10-undecene-2
-Amine, N-ethyl-8-nonen-3-amine, N-methyl-9-decene-3-amine, N-ethyl-10-undecene-3-amine, N-
N-alkylalkenylamines in which the hydrocarbon moiety is linear, such as ethyl-8-nonen-4-amine, N-methyl-9-decene-4-amine, N-ethyl-10-undecene-4-amine; N-methyl-2-methyl-5-hexenamine, N-ethyl-2-methyl-6-
Heptenamine, N-methyl-2-methyl-7-octenamine, N-ethyl-2-methyl-8-nonenamine, N-ethyl-2-
Methyl-9-deceneamine, N-methyl-2-methyl-10-undeceneamine, N-methyl-2-ethyl-7-octenamine, N-
Ethyl-2-ethyl-9-decenamine, N-methyl-2-ethyl-
N-alkylalkenylamines in which the hydrocarbon moiety is branched, such as 10-undeceneamine; N, N-dimethyl-5-hexenamine, N, N-dimethyl-6-heptenamine, N, N-
Dimethyl-7-octenamine, N, N-dimethyl-8-nonenamine, N, N-dimethyl-9-decenamine, N, N-dimethyl-10
-Undecenamine, N, N-dimethyl-11-dodeceneamine, N, N-diethyl-5-hexenamine, N, N-diethyl-6-
Heptenamine, N, N-diethyl-7-octenamine, N, N
N, N-dialkyl-ω-alkenylamines such as -diethyl-8-nonenamine, N, N-diethyl-9-deceneamine, N, N-diethyl-10-undeceneamine, N, N-diethyl-11-dodeceneamine , N, N-dimethyl-6-hepten-2-amine, N,
N-diethyl-7-octen-2-amine, N, N-dimethyl-8-nonen-2-amine, N, N-diethyl-9-decene-2-amine, N, N
-Dimethyl-10-undecene-2-amine, N, N-diethyl-8-
Nonen-3-amine, N, N-dimethyl-9-decene-3-amine,
N, N-diethyl-10-undecene-3-amine, N, N-diethyl-
Hydrocarbon moiety such as 8-nonene-4-amine, N, N-dimethyl-9-decene-4-amine, N, N-diethyl-10-undecene-4-amine is linear N, N-dialkyl Alkenylamines; N, N-dimethyl-2-methyl-5-hexenamine, N, N-diethyl-2-methyl-6-heptenamine, N, N-dimethyl-2-
Methyl-7-octenamine, N, N-diethyl-2-methyl-8-
Nonenamine, N, N-diethyl-2-methyl-9-deceneamine, N, N-dimethyl-2-methyl-10-undeceneamine, N, N
-Dimethyl-2-ethyl-7-octenamine, N, N-diethyl-
2-ethyl-9-decenamine, N, N-dimethyl-2-ethyl-10-
N in which the hydrocarbon moiety such as undeceneamine is branched,
Compounds in which X is an amino group in the above general formula (2 ′) such as N-dialkylalkenylamines, 5-hexenamide, 6-heptenamide, 7-octenamide, 8-nonenamide, 9-deceneamide, 10-undecene Amide, 1
Ω-alkenylamides such as 1-dodeceneamide; 6-heptene-2-amide, 7-octen-2-amide, 8-nonene-2-
Amide, 9-decene-2-amide, 10-undecene-2-amide, 8-nonene-3-amide, 9-decene-3-amide, 10-undecene-3-amide, 11-dodecene-3-amide, 8-nonene-4-
Hydrocarbon moiety such as amide, 9-decene-4-amide, 10-undecene-4-amide, 11-dodecene-4-amide, 9-decene-5-amide, 10-undecene-5-amide is linear Alkenyl amides; N-methyl-5-hexenamide, N-methyl-6-heptenamide, N-methyl-7-octenamide, N-
Methyl-8-nonenamide, N-methyl-9-decenamide, N-
Methyl-10-undecenamide, N-methyl-11-dodesenamide, N-ethyl-5-hexenamide, N-ethyl-6-heptenamide, N-ethyl-7-octenamide, N-ethyl-8-nonenamide, N-ethyl-9-decenamide, N-ethyl-10-
Undeceneamide, N-ethyl-11-dodeceneamide, etc.
N-alkyl-ω-alkenylamides; N, N-dimethyl-5-
Hexenamide, N, N-dimethyl-6-heptenamide, N, N
-Dimethyl-7-octenamide, N, N-dimethyl-8-nonenamide, N, N-dimethyl-9-decenamide, N, N-dimethyl-
10-undecenamide, N, N-dimethyl-11-dodesenamide, N, N-diethyl-5-hexenamide, N, N-diethyl-6-
Heptenamide, N, N-diethyl-7-octenamide, N, N
N, N-dialkyl-ω-alkenylamides such as -diethyl-8-nonenamide, N, N-diethyl-9-deceneamide, N, N-diethyl-10-undeceneamide, N, N-diethyl-11-dodesenamide And 2-methyl-5-hexenamide, 2-methyl-
6-heptenamide, 2-methyl-7-octenamide, 2-methyl-8-nonenamide, 2-methyl-9-decenamide, 2-methyl-10-undecenamide, 2-ethyl-5-hexenamide, 2- Ethyl-6-heptenamide, 2-ethyl-7-octenamide, 2-ethyl-8-nonenamide, 2-ethyl-9-decenamide, 2-ethyl-10-undecenamide, 2-ethyl-11-
Dodecenamide, 2-propyl-5-hexenamide, 2-propyl-6-heptenamide, 2-propyl-7-octenamide, 2-propyl-8-nonenamide, 2-propyl-9-deceneamide, 2-propyl-10- Undecenamide, 2-propyl
-11-dodesenamide, 2-butyl-5-hexenamide, 2-
Hydrocarbon moieties such as butyl-6-heptenamide, 2-butyl-7-octenamide, 2-butyl-8-nonenamide, 2-butyl-9-decenamide, and 2-butyl-10-undeceneamide are branched. Certain alkenyl amides; N, N-dimethyl-2-
Methyl-5-hexenamide, N, N-diethyl-2-methyl-6-
Heptenamide, N, N-dimethyl-2-methyl-7-octenamide, N, N-diethyl-2-methyl-8-nonenamide, N, N-diethyl-2-methyl-9-decenamide, N, N-diethyl -2-methyl-10-undecenamide, N, N-dimethyl-2-ethyl-7-
N, N-dialkylalkenylamides in which the hydrocarbon moiety is branched, such as octenamide, N, N-diethyl-2-ethyl-9-deceneamide, N, N-dimethyl-2-ethyl-10-undecenamide And 6-heptene-1,2-diamide, 7-octene-1,
Alkenyl diamides such as 2-diamide, 8-nonene-1,2-diamide, 9-decene-1,3-diamide, 10-undecene-1,3-diamide, 11-dodeceneamide, 9-decene-1,2 In the above general formula (2 ′), such as alkenyltriamide such as 1,3-triamide and 10-undecene-1,2,3-triamide, X
Is an amide group, ω-alkenyl epoxide such as 5-hexene epoxide, 6-heptene epoxide, 7-octene epoxide, 8-nonene epoxide, 9-decene epoxide, 10-undecene epoxide and 11-dodecene epoxide And 2-methyl-5-hexene epoxide, 2-methyl-
Hydrocarbon moieties such as 6-heptene epoxide, 2-methyl-7-octene epoxide, 2-methyl-8-nonene epoxide, 2-methyl-9-decene epoxide and 2-methyl-10-undecene epoxide are branched compound X is an epoxy group in the above general formula such as are Jo ω- alkenyl epoxides _{(2 '), CH 2 =} CH-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O
And compounds in which X is a mercapto group in the above general formula (2 ′) such as —Ph—SH.

【００５４】また極性基含有モノマーとして下記式で表
される化合物も挙げられる。The polar group-containing monomer also includes a compound represented by the following formula.

【００５５】[0055]

【化１１】 Embedded image

【００５６】[0056]

【化１２】 Embedded image

【００５７】[0057]

【化１３】 Embedded image

【００５８】[0058]

【化１４】 Embedded image

【００５９】[0059]

【化１５】 Embedded image

【００６０】などが挙げられる。さらに上記以外にも、
n-ノニル-1-オール、n-ノニル-1-カルボン酸、n-ノニル
-1-カルボエトキシ、1,2-エポキシ-ノニル、（6-ヘキセ
ン-1-イル）無水コハク酸、n-ウンデシル-1-オール、n-
ドデシル-1-カルボン酸、n-ドデシル-1-カルボエトキ
シ、4-ヘキセニロキシフェノール、4-ヘキセニロキシ-
チオフェノール、n-ノニル-1-カルボキサミド、n-ノニ
ル-1-アミノ、n-ノニル-1-N-メチルアミノなどが挙げら
れる。And the like. In addition to the above,
n-nonyl-1-ol, n-nonyl-1-carboxylic acid, n-nonyl
1-carboethoxy, 1,2-epoxy-nonyl, (6-hexen-1-yl) succinic anhydride, n-undecyl-1-ol, n-
Dodecyl-1-carboxylic acid, n-dodecyl-1-carbethoxy, 4-hexenyloxyphenol, 4-hexenyloxy-
Thiophenol, n-nonyl-1-carboxamide, n-nonyl-1-amino, n-nonyl-1-N-methylamino and the like.

【００６１】本発明に係る極性基含有オレフィン共重合
体は、上記のようなオレフィン重合触媒の存在下にエチ
レンまたはプロピレンと、上記極性基含有モノマーから
選ばれる少なくとも１種のモノマーとを下記のような重
合条件で重合することにより製造することができる。重
合する際には、上記遷移金属化合物（Ａ）は、重合容積
１リットル当り、遷移金属原子に換算して、通常、約
０．００００５〜０．１ミリモル、好ましくは約０．０
００１〜０．０５ミリモルの量で用いられる。The polar group-containing olefin copolymer according to the present invention is prepared by mixing ethylene or propylene with at least one monomer selected from the above polar group-containing monomers in the presence of the above-mentioned olefin polymerization catalyst as follows. It can be produced by polymerizing under various polymerization conditions. In the polymerization, the transition metal compound (A) is usually used in an amount of about 0.00005 to 0.1 mmol, preferably about 0.0
It is used in an amount of 001 to 0.05 mmol.

【００６２】有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)は、
遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子が、通
常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜５，０
００モルとなるような量で用いられる。イオン化イオン
性化合物(B-2)は、遷移金属原子１モルに対して、ボロ
ン原子が、通常、約０．５〜５００モル、好ましくは１
〜１００モルとなるような量で用いられる。The organic aluminum oxy compound (B-1) is
The aluminum atom is usually used in an amount of about 1 to 10,000 mol, preferably 10 to 50,000 mol, per 1 mol of the transition metal atom.
It is used in an amount such that it becomes 00 mol. The ionized ionic compound (B-2) has a boron atom of usually about 0.5 to 500 mol, preferably 1 to 1 mol of the transition metal atom.
It is used in such an amount that it becomes １００100 mol.

【００６３】有機アルミニウム化合物(B-3)は、有機ア
ルミニウムオキシ化合物(B-1)中のアルミニウム原子１
モルに対して、通常、約０〜２００モル、好ましくは約
０〜１００モルとなるような量で必要に応じて用いられ
る。また、イオン化イオン性化合物(B-2)中のボロン１
モルに対して、通常、０〜１０００モル、好ましくは約
０〜５００モルとなるような量で用いられる。[0063] The organoaluminum compound (B-3) is the same as the aluminum atom 1 in the organoaluminum oxy compound (B-1).
It is used, if necessary, usually in an amount of about 0 to 200 mol, preferably about 0 to 100 mol, per mol. In addition, boron 1 in the ionized ionic compound (B-2)
It is generally used in an amount of 0 to 1000 mol, preferably about 0 to 500 mol, per mol.

【００６４】水素を用いる場合は、重合に供されるモノ
マー１モルに対して１０^-5〜１モル、好ましくは１０^-4
〜１０^-1モルとなるような量で用いられる。オレフィン
と極性基含有モノマーとの共重合は、懸濁重合、溶液重
合などの液相重合法、気相重合法あるいは高圧法いずれ
においても実施できる。液相重合法では、プロパン、ブ
タン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などの不活性炭
化水素媒体が用いられる。また、オレフィン自体を溶媒
として用いることもできる。これらは組み合わせて用い
てもよい。When hydrogen is used, it is 10 ^-5 to 1 mol, preferably 10 ^-4 , based on 1 mol of the monomer to be polymerized.
It is used in such an amount that it becomes 10 ^-1 mol. The copolymerization of the olefin with the polar group-containing monomer can be carried out by any of liquid phase polymerization methods such as suspension polymerization and solution polymerization, gas phase polymerization method and high pressure method. In the liquid phase polymerization method, aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, and kerosene; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane, and methylcyclopentane; benzene, toluene, Inert hydrocarbon media such as aromatic hydrocarbons such as xylene; halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, chlorobenzene and dichloromethane are used. Further, the olefin itself can be used as the solvent. These may be used in combination.

【００６５】重合温度は、懸濁重合法を実施する際に
は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範
囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際に
は、通常０〜３００℃、好ましくは２０〜２５０℃の範
囲であることが望ましく、気相重合法を実施する際に
は、重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１
００℃の範囲であることが望ましい。また、高圧法を実
施する際には、重合温度は通常５０〜１０００℃、好ま
しくは１００〜５００℃の範囲であることが好ましい。
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の条件下であり、高圧法の
場合には、通常１００〜１００００ｋｇ／ｃｍ ² 、好ま
しくは５００〜５０００ｋｇ／ｃｍ² の条件であり。重
合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法に
おいても行うことができる。さらに重合を反応条件の異
なる２段以上に分けて行うことも可能である。The polymerization temperature is set at the time of carrying out the suspension polymerization method.
Is usually in the range of −50 to 100 ° C., preferably 0 to 90 ° C.
It is desirable to use
Is usually in the range of 0 to 300 ° C, preferably 20 to 250 ° C.
It is desirable to use
Means that the polymerization temperature is usually 0 to 120 ° C., preferably 20 to 1
It is desirable to be in the range of 00 ° C. In addition, the high pressure method has been implemented.
When applying, the polymerization temperature is usually 50 to 1000 ° C., preferably
Preferably, it is in the range of 100 to 500 ° C.
The polymerization pressure is usually from normal pressure to 100 kg / cm.^Two, Preferred
Normal pressure ~ 50kg / cm^Two Under the conditions of the high pressure method
In the case, usually 100 to 10,000 kg / cm ^Two , Preferred
Or 500-5000kg / cm^Two Condition. Heavy
The reaction can be performed in batch, semi-continuous, or continuous
Can also be performed. In addition, polymerization was performed under different reaction conditions.
It is also possible to perform the processing in two or more stages.

【００６６】得られるオレフィン重合体の分子量は、水
素の量を調整するか、または重合温度、重合圧力を変化
させることによって調節することができる。熱可塑性樹脂組成物 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記極性基含有オ
レフィン共重合体から選ばれる２種以上の共重合体から
形成されていてもよく、上記極性基含有オレフィン共重
合体と、該極性基含有オレフィン共重合体以外の熱可塑
性樹脂とから形成されていてもよい。 （熱可塑性樹脂）本発明では熱可塑性樹脂としてポリオ
レフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセター
ル、ポリスチレン、アクリロニトリル-ブタジエン-スチ
レン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタクリレート、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニルおよびエチレ
ン-（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ジエン系ゴ
ムから選ばれる１種の熱可塑性樹脂が好適に用いられ
る。The molecular weight of the obtained olefin polymer can be adjusted by adjusting the amount of hydrogen or by changing the polymerization temperature and the polymerization pressure. Thermoplastic resin composition The thermoplastic resin composition according to the present invention may be formed from two or more copolymers selected from the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer, and the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer And a thermoplastic resin other than the polar group-containing olefin copolymer. (Thermoplastic resin) In the present invention, as the thermoplastic resin, polyolefin, polyamide, polyester, polyacetal, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), polymethacrylate, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, One type of thermoplastic resin selected from polyvinyl acetate, ethylene- (meth) acrylate copolymer, and diene rubber is preferably used.

【００６７】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、エ
チレン-α-オレフィンランダム共重合体、エチレン-プ
ロピレン-ジエン三元共重合体、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体、プロピレン-α-オレフィンランダム
共重合体、プロピレン-エチレン-α-オレフィン三元共
重合体などのオレフィン共重合体などが挙げられ、この
中でもポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-α-オ
レフィンランダム共重合体、エチレン-プロピレン-ジエ
ン三元共重合体、プロピレン-エチレンランダム共重合
体、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体が好ま
しい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数３以上のオレ
フィンから得られるポリオレフィンである場合には、ア
イソタクチック重合体であってもよく、シンジオタクチ
ック重合体であってもよい。As the polyolefin, polyethylene,
Olefin homopolymer such as polypropylene, poly-1-butene, polymethylpentene, polymethylbutene, ethylene-α-olefin random copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, propylene-ethylene random copolymer , Propylene-α-olefin random copolymer, olefin copolymers such as propylene-ethylene-α-olefin terpolymer and the like, among which polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin random copolymer, Preferred are an ethylene-propylene-diene terpolymer, a propylene-ethylene random copolymer, and a propylene-α-olefin random copolymer. When the polyolefin is a polyolefin obtained from an olefin having 3 or more carbon atoms, it may be an isotactic polymer or a syndiotactic polymer.

【００６８】また、ポリオレフィンの製造に用いられる
触媒としては、チーグラー・ナッタ型触媒またはメタロ
セン触媒など公知のいずれの触媒を用いてもよい。ポリ
アミドとしては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイ
ロン−１０、ナイロン−１２、ナイロン−４６などの脂
肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミン
より製造される芳香族ポリアミドなどが挙げられ、ナイ
ロン−６が好ましい。As the catalyst used for producing the polyolefin, any known catalyst such as a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene catalyst may be used. Examples of the polyamide include aliphatic polyamides such as nylon-6, nylon-66, nylon-10, nylon-12, and nylon-46, and aromatic polyamides produced from aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diamines. -6 is preferred.

【００６９】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどが挙げら
れ、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリアセ
タールとしては、ポリホルムアルデヒド（ポリオキシメ
チレン）、ポリアセトアルデヒド、ポリプロピオンアル
デヒド、ポリブチルアルデヒドなどを挙げることがで
き、ポリホルムアルデヒドが特に好ましい。Examples of the polyester include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate, polycaprolactone, and polyhydroxybutyrate, and polyethylene terephthalate is preferred. Examples of the polyacetal include polyformaldehyde (polyoxymethylene), polyacetaldehyde, polypropionaldehyde, polybutyraldehyde, and the like, with polyformaldehyde being particularly preferred.

【００７０】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、α-メチルスチレンなどとの二元共重合
体、例えばアクリロニトリル-スチレン共重合体であっ
てもよい。ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘導
される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有し、ブタ
ジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の量
で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜６
０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。The polystyrene may be a homopolymer of styrene, or a binary copolymer of styrene and acrylonitrile, methyl methacrylate, α-methylstyrene, etc., for example, an acrylonitrile-styrene copolymer. . As ABS, a structural unit derived from acrylonitrile is contained in an amount of 20 to 35 mol%, a structural unit derived from butadiene is contained in an amount of 20 to 30 mol%, and a structural unit derived from styrene is contained. 40-6
Those containing in an amount of 0 mol% are preferably used.

【００７１】ポリメタクリレートとしては、ポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）が好ましい。ポリカーボネ
ートとしては、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、
1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）ブタンなどから得られるものが挙げら
れ、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンから得
られるポリカーボネートが好ましい。The polymethacrylate is preferably polymethyl methacrylate (PMMA). As polycarbonate, bis (4-hydroxyphenyl) methane,
Examples thereof include those obtained from 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, and the like. Polycarbonates obtained from -bis (4-hydroxyphenyl) propane are preferred.

【００７２】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）が好まし
い。ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルの単独重合体であっ
てもよく、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、アク
リロニトリル、プロピレンなどとの共重合体であっても
よい。The polyphenylene oxide is preferably poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide). The polyvinyl chloride may be a homopolymer of vinyl chloride or a copolymer with vinylidene chloride, acrylate, acrylonitrile, propylene, or the like.

【００７３】ポリ塩化ビニリデンは、通常塩化ビニリデ
ン単位を８５％以上含む、塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリル酸エステル、アリルエステル、不
飽和エーテル、スチレンなどとの共重合体が用いられ
る。ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルの単独重合体であっ
てもよく、エチレン、塩化ビニルとの共重合体であって
もよい。これらのうち、エチレン-酢酸ビニル共重合体
が好ましい。Polyvinylidene chloride is usually a copolymer containing vinylidene chloride units in an amount of 85% or more, such as vinyl chloride, acrylonitrile, (meth) acrylate, allyl ester, unsaturated ether, styrene and the like. The polyvinyl acetate may be a homopolymer of vinyl acetate or a copolymer with ethylene and vinyl chloride. Among these, an ethylene-vinyl acetate copolymer is preferred.

【００７４】エチレン-（メタ）アクリル酸エステル共
重合体としては、エチレン-メチルアクリレート共重合
体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-
メチルメタクリレート共重合体、エチレン-エチルメタ
クリレート共重合体が好ましい。ジエン系ゴムとして
は、ポリブタジエン、ポリイソプレンまたはＳＢＲ（ス
チレン−ブタジエンゴム）としても知られるエラストマ
ー型のスチレン-ブタジエンコポリマーの如き共役ポリ
ジエンが挙げられる。これらは、分子中の二重結合の少
なくとも一部が水素化されていてもよい。Examples of the ethylene- (meth) acrylate copolymer include ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-methyl acrylate copolymer.
Methyl methacrylate copolymer and ethylene-ethyl methacrylate copolymer are preferred. Diene rubbers include conjugated polydienes such as polybutadiene, polyisoprene or elastomeric styrene-butadiene copolymers also known as SBR (styrene-butadiene rubber). In these, at least a part of the double bond in the molecule may be hydrogenated.

【００７５】上記のような熱可塑性樹脂は、１種単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。これら
の熱可塑性樹脂の中では、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリスチレンを用いることが好まし
い。本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、極性基含有オ
レフィン共重合体と熱可塑性樹脂とを、例えばリボンブ
レンダー、タンブラーブレンダー、ヘンシェルブレンダ
ーなどで混合することにより製造することができる。The above thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. Among these thermoplastic resins, it is preferable to use polyolefin, polyester, polyamide, and polystyrene. The thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by mixing a polar group-containing olefin copolymer and a thermoplastic resin with, for example, a ribbon blender, a tumbler blender, a Henschel blender, or the like.

【００７６】また本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、
極性基含有オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とを、例
えばコニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、
単軸押出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新
機、２軸多円板装置などの横型攪拌機またはダブルヘリ
カルリボン攪拌機などの縦型攪拌機などの溶融混練の装
置を用いて溶融混練することによっても製造することが
できる。Further, the thermoplastic resin composition according to the present invention comprises:
Polar group-containing olefin copolymer and thermoplastic resin, for example, co-kneader, Banbury mixer, Brabender,
Melting using a kneading machine such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a twin-screw surface renewal machine, or a vertical-mixing device such as a double-helical ribbon stirrer or a horizontal stirrer such as a double-screw multi-disc stirrer. It can also be produced by kneading.

【００７７】配合剤 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、無機フィラー、有機フィラー、結晶
核剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、
滑剤、難燃剤、ブルーミング防止剤などを本発明の目的
を損なわない範囲で含んでいてもよい。 Ingredients The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention comprise an inorganic filler, an organic filler, a crystal nucleating agent, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antistatic agent, a colorant,
A lubricant, a flame retardant, an anti-blooming agent and the like may be contained as long as the object of the present invention is not impaired.

【００７８】（無機フィラー）無機フィラーとしては、
シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシ
ウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アス
ベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、
グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデンなどが
挙げられる。(Inorganic Filler) As the inorganic filler,
Silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate, calcium titanate, barium sulfate, calcium sulfite, talc, clay, Mica, asbestos, glass fiber, glass flakes, glass beads,
Calcium silicate, montmorillonite, bentonite,
Examples include graphite, aluminum powder, and molybdenum sulfide.

【００７９】中でも層状化合物が好ましく、さらには分
散媒に対して膨潤・へき開性を有する粘土鉱物が特に好
ましく用いられる。かかる粘土鉱物は、一般に、シリカ
の四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウムなど
を中心金属にした八面体層を有する２層構造を有するタ
イプと、シリカの四面体層が、アルミニウムやマグネシ
ウムなどを中心金属にした八面体層を両側から狭んでな
る３層構造を有するタイプに分類される。前者の２層構
造タイプとしては、カオリナイト族、アンチゴライト族
などを挙げることができ、後者の３層構造タイプとして
は、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミ
キュライト族、マイカ族などを挙げることができる。Above all, a layered compound is preferable, and a clay mineral having swelling / cleaving properties with respect to a dispersion medium is particularly preferably used. Such clay minerals are generally of a type having a two-layer structure having an octahedral layer having aluminum or magnesium as a central metal on the top of a tetrahedral layer of silica, and a type having a tetrahedral layer of silica containing aluminum or magnesium. It is classified into a type having a three-layer structure in which an octahedral layer serving as a central metal is narrowed from both sides. The former two-layer structure type includes kaolinite group and antigolite group, and the latter three-layer structure type includes smectite group, vermiculite group and mica group depending on the number of interlayer cations. Can be.

【００８０】これらの粘土鉱物としては、より具体的に
は、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイ
サイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィラ
イト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイト、ヘク
トライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオ
ライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュラ
イト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石などを挙げる
ことができる。More specifically, these clay minerals include kaolinite, dickite, nacrite, halloysite, antigolite, chrysotile, pyrophyllite, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, sauconite, stevensite, hectite. Light, tetrasilicyl mica, sodium teniolite, muscovite, margarite, talc, vermiculite, phlogopite, zansophyllite, chlorite and the like can be mentioned.

【００８１】また、粘土鉱物を有機物で処理したもの
（以下、有機修飾粘土鉱物と称する場合もある）も無機
層状化合物として用いることができる（なお、有機物で
処理した粘土鉱物に関しては、朝倉書店、「粘土の事
典」参照）。上記粘土鉱物の中でも、膨潤性またはへき
開性の観点から、スメクタイト族、バーミキュライト族
およびマイカ族が好ましく、さらに好ましくはスメクタ
イト族が好ましい。スメクタイト族としては、モンモリ
ロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ソーコナイト、スチブンサイト、ヘクトライトを例
示できる。A clay mineral treated with an organic material (hereinafter sometimes referred to as an organically modified clay mineral) can also be used as an inorganic layered compound. (Note that clay minerals treated with an organic material are described in Asakura Shoten, See Clay Encyclopedia). Among the above clay minerals, smectites, vermiculites, and micas are preferable, and smectites are more preferable, from the viewpoint of swelling or cleavage. Examples of the smectite group include montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, sauconite, stevensite, and hectorite.

【００８２】無機層状化合物を膨潤または劈開させる分
散媒は、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどの
アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、アセトンなどが挙げられ、水やメタノールなど
のアルコール類がより好ましい。The dispersion medium which swells or cleaves the inorganic layered compound is, for example, in the case of a natural swellable clay mineral, water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol and diethylene glycol, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, Acetone and the like are mentioned, and alcohols such as water and methanol are more preferable.

【００８３】また、有機修飾粘土鉱物の場合、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン類、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-オクタン
などの脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン、四塩化炭
素、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタ
ン、パークロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類、
酢酸エチル、メタアクリル酸メチル（ＭＭＡ) 、フタル
酸ジオクチル（ＤＯＰ）、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、メチルセロソルブ、シリコンオイル
などが挙げられる。In the case of organically modified clay minerals, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ethers such as ethyl ether and tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; n-pentane; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-octane; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane and perchloroethylene;
Examples include ethyl acetate, methyl methacrylate (MMA), dioctyl phthalate (DOP), dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, and silicone oil.

【００８４】（結晶核剤）結晶核剤としては、従来知ら
れている種々の核剤が特に制限されることなく用いられ
る。結晶核剤として下記に挙げる芳香族リン酸エステル
塩、ベンジリデンソルビトール、芳香族カルボン酸、ロ
ジン系核剤などが例示される。芳香族リン酸エステル塩
としては、下記式（Ａ）で表される化合物が挙げられ
る。(Crystal nucleating agent) As the crystal nucleating agent, various conventionally known nucleating agents can be used without any particular limitation. Examples of the crystal nucleating agent include the following aromatic phosphate ester salts, benzylidene sorbitol, aromatic carboxylic acids, and rosin-based nucleating agents. Examples of the aromatic phosphate salt include a compound represented by the following formula (A).

【００８５】[0085]

【化１６】 Embedded image

【００８６】（式中、Ｒ¹¹は酸素原子、硫黄原子または
炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ¹²およびＲ
¹³は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基を
示し、Ｒ¹²およびＲ¹³は同種であっても異種であっても
よく、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士またはＲ¹²とＲ¹³とが結合し
て環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子を
示し、ｎは１〜３の整数である。） 前記式（Ａ）で表される化合物として具体的には、ナト
リウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチ
ウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-
ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェー
ト、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチ
ルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-
チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェ
ート]、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート]、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム-ビ
ス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフェニル)フォスフ
ェート]、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-
メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブ
チリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6
-ジ-メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'
-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、カルシウム-ビス-（2,2'-メチレン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート)、マグ
ネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル)フォスフェート]、バリウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト]、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メ
チレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、ナトリウム（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル
-2,2'-ビフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス
［（4,4'-ジメチル-6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニ
ル) フォスフェート]、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビ
ス（4-m-ブチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、
ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-エチルフェニル)フォスフェート、カリウム-
2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォ
スフェート、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フオスフェート]、マグネ
シウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル)フォスフェート]、バリウム-ビス［2,2'-エチ
リデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト]、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-
ジ-t-ブチルフェル）フォスフェート]およびアルミニウ
ム-トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フォスフェート]およびこれらの２個以上の混合
物を例示することができる。特にナトリウム-2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
が好ましい。[0086] (wherein, R ¹¹ represents an oxygen atom, a sulfur atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R ¹² and R
¹³ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R ¹² and R ¹³ may be heterologous be homologous, R ¹² together, and R ¹³ together or R ¹² and R ¹³ May be bonded to form a ring, M represents a metal atom having 1 to 3 valences, and n is an integer of 1 to 3. Specific examples of the compound represented by the formula (A) include sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate and sodium-2,2'-ethylidene -Bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'- Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2 '-Methylene-
Bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis [2,2'-
Thiobis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2'-thiobis (4-ethyl-6-
t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2′-thiobis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2′-thiobis (4,6 -Ji-
t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-thiobis- (4-t-octylphenyl) phosphate], sodium-2,2'-butylidene-bis (4,6-di-
Methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-butylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis (4,6
-Di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2 '
-t-octylmethylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl)
Phosphate, calcium-bis- (2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate), magnesium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di -t-butylphenyl) phosphate], barium-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], sodium-2,2′-methylene-bis (4 -Methyl-6-t-
Butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium (4,4'-dimethyl-5,6'-di-t-butyl
-2,2'-biphenyl) phosphate, calcium-bis [(4,4'-dimethyl-6,6'-di-t-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate], sodium-2,2 '-Ethylidene-bis (4-m-butyl-6-t-butylphenyl) phosphate,
Sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-ethylphenyl) phosphate, potassium-
2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis [2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphophosphate], Magnesium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], barium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butyl) Phenyl) phosphate], aluminum-tris [2,2'-methylene-bis (4,6-
Di-t-butylfell) phosphate] and aluminum-tris [2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] and mixtures of two or more thereof. it can. Particularly, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate is preferred.

【００８７】芳香族リン酸エステル塩として、下記式
（Ｂ）で表される化合物を挙げることができる。As the aromatic phosphate salt, there can be mentioned a compound represented by the following formula (B).

【００８８】[0088]

【化１７】 Embedded image

【００８９】（式中、Ｒ¹⁴は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 前記式（Ｂ）で表される化合物として具体的には、ナト
リウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フォ
スフェート、ナトリウム-ビス（4-t-オクチルフェニ
ル）フォスフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェ
ニル）フォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-
ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t
-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの
２種以上の混合物を例示することができる。特にナトリ
ウム-ビス（4-t-ブチルフェニル)フォスフェートが好ま
しい。(In the formula, R ¹⁴ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, M represents a 1 to 3 valent metal atom, and n represents an integer of 1 to 3.) Specific examples of the compound represented by the formula (B) include sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate,
Sodium-bis (4-methylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-ethylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-i-propylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-t-octylphenyl) phosphate Phosphate, potassium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, magnesium-bis (4-t-butyl)
Butylphenyl) phosphate, lithium-bis (4-t
-Butylphenyl) phosphate, aluminum-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, and mixtures of two or more thereof. Particularly, sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate is preferred.

【００９０】ベンジリデンソルビトールとしては、下記
式（Ｃ）で表される化合物を挙げることができる。The benzylidene sorbitol includes a compound represented by the following formula (C).

【００９１】[0091]

【化１８】 Embedded image

【００９２】（式中、Ｒ¹⁵は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子または炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜５の整数であ
る。） 前記式（Ｃ）で表される化合物として具体的には、1,3,
2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-
2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、
1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビト
ール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジ
リデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p
-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メ
チルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチ
ルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロ
ピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プ
ロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-
ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-
ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-
ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',
4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジ
リデン-2-4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p
-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、
1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデン
ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチ
ルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデ
ン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エ
チルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビト
ールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビ
トールおよびこれらの２個以上の混合物を例示でき、特
に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p
-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよ
びそれらの２種以上の混合物が好ましい。(In the formula, R ¹⁵ may be the same or different, and represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and m and n are each an integer of 0 to 5.) Specific examples of the compound represented by the formula (C) include 1,3,
2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-
2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-
Methylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol,
1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-benzylidenesorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidenesorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p
-Methylbenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pn -Propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pi-propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pn-
Butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (ps-
Butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pt-
Butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (2 ',
4'-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-methoxybenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-ethoxybenzylidene) sorbitol, 1,3-benzylidene-2- 4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p
-Chlorbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol,
1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidenesorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidenesorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4 -P-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol and 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol and mixtures of two or more thereof In particular, 1,3,2,4-dibenzylidenesorbitol, 1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p
-Ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol,
Preferred are 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol and mixtures of two or more thereof.

【００９３】上記のようなベンジリデンソルビトールの
中では、下記式（Ｄ）で表される化合物を好ましい例と
して挙げることができる。Among the benzylidene sorbitols described above, a compound represented by the following formula (D) can be mentioned as a preferred example.

【００９４】[0094]

【化１９】 Embedded image

【００９５】（式中、Ｒ¹⁵は互いに同一でも異なってい
てもよく、メチル基またはエチル基を示す。）芳香族カ
ルボン酸としては、下記式（Ｅ）で表されるアルミニウ
ムヒドロキシジパラt-ブチルベンゾエートなどを挙げる
ことができる。(In the formula, R ¹⁵ may be the same or different and each represents a methyl group or an ethyl group.) As the aromatic carboxylic acid, aluminum hydroxydipara-t- represented by the following formula (E) is used. Butyl benzoate and the like can be mentioned.

【００９６】[0096]

【化２０】 Embedded image

【００９７】ロジン系の結晶核剤としては、例えばロジ
ン酸の金属塩があり、ロジン酸の金属塩とは、ロジン酸
と金属化合物との反応生成物をいう。ロジン酸として
は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの
天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロ
ジン、重合ロジン、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸
変性ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジンの精
製物、変性ロジンの精製物などを例示できる。なお、前
記α,β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製
に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えばマレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸な
どを挙げることができる。これらの中では、天然ロジ
ン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変性ロジン
の精製物からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジ
ン酸であることが好ましい。ここで、ロジン酸は、ピマ
ル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマ
ル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビ
エチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、
テトラヒドロアビエチン酸などから選ばれる樹脂酸を複
数含んでいる。The rosin-based nucleating agent includes, for example, a metal salt of rosin acid. The metal salt of rosin acid refers to a reaction product of rosin acid and a metal compound. Examples of rosin acids include natural rosins such as gum rosin, tall oil rosin, and wood rosin; various modifications such as disproportionated rosin, hydrogenated rosin, dehydrogenated rosin, polymerized rosin, and α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid-modified rosin Rosin; a purified product of the natural rosin and a purified product of the modified rosin can be exemplified. The unsaturated carboxylic acids used for preparing the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid-modified rosin include, for example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, acrylic acid And methacrylic acid. Among these, at least one rosin acid selected from the group consisting of natural rosin, modified rosin, a purified product of natural rosin, and a purified product of modified rosin is preferable. Here, rosin acid is pimaric acid, sandaracopimaric acid, parastolic acid, isopimaric acid, abietic acid, dehydroabietic acid, neoabietic acid, dihydropimaric acid, dihydroabietic acid,
It contains a plurality of resin acids selected from tetrahydroabietic acid and the like.

【００９８】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。その他の結晶核剤としては、高融
点ポリマー、芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金
属塩、無機化合物などを例示できる。Examples of the metal compound which forms a metal salt by reacting with the rosin acid include compounds having a metal element such as sodium, potassium and magnesium and forming a salt with the rosin acid. Specific examples include chlorides, nitrates, acetates, sulfates, carbonates, oxides, hydroxides, and the like of the above metals. Examples of other crystal nucleating agents include high melting point polymers, metal salts of aromatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acids, and inorganic compounds.

【００９９】高融点ポリマーとしては、ポリビニルシク
ロヘキサン、ポリビニルシクロペンタンなどのポリビニ
ルシクロアルカン、ポリ3-メチル-1-ペンテン、ポリ3-
メチル-1-ブテン、ポリアルケニルシランなどが挙げら
れる。芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金属塩と
しては、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸
アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカ
ルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムな
どが挙げられる。Examples of the high melting point polymer include polyvinyl cycloalkanes such as polyvinyl cyclohexane and polyvinyl cyclopentane, poly 3-methyl-1-pentene, poly 3-
Examples thereof include methyl-1-butene and polyalkenylsilane. Examples of the metal salt of an aromatic carboxylic acid or an aliphatic carboxylic acid include aluminum benzoate, aluminum pt-butylbenzoate, sodium adipate, sodium thiophenecarboxylate, and sodium pyrrolecarboxylate.

【０１００】（成形法）本発明に係る極性基含有オレフ
ィン共重合体および熱可塑性樹脂組成物はカレンダー成
形、押出成形、射出成形、ブロー成形、プレス成形、ス
タンピングモールド成形などで製造することができる。
押出成形により、シートまたはフィルム（未延伸）に成
形することができる。(Molding Method) The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by calender molding, extrusion molding, injection molding, blow molding, press molding, stamping molding and the like. .
It can be formed into a sheet or film (unstretched) by extrusion.

【０１０１】延伸フィルムは、上記のような押出シート
または押出フィルム（未延伸）を、例えばテンター法
（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法
により延伸することにより得られる。また本発明に係る
極性基含有オレフィン共重合体、熱可塑性樹脂組成物か
らインフレーションフィルムを製造することもできる。
フィラメントは、例えば溶融した組成物を、紡糸口金を
通して押出すことにより製造することができる。また、
メルトブローン法で調製してもよい。The stretched film is obtained by stretching the above-mentioned extruded sheet or extruded film (unstretched) by, for example, a tenter method (longitudinal and transverse stretching, transverse and longitudinal stretching), a simultaneous biaxial stretching method and a uniaxial stretching method. . Further, an inflation film can be produced from the polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention.
Filaments can be produced, for example, by extruding a molten composition through a spinneret. Also,
It may be prepared by a melt blown method.

【０１０２】射出成形体は、従来公知の射出成形装置を
用いて公知の条件を採用して、組成物を種々の形状に射
出成形して製造することができる。本発明に係る極性基
含有オレフィン共重合体、熱可塑性樹脂組成物からなる
射出成形体は帯電しにくく、剛性、耐熱性、耐衝撃性、
表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れており、自動
車内装用トリム材、自動車用外装材、家電製品のハウジ
ング、容器など幅広く用いることができる。An injection molded article can be produced by injection molding the composition into various shapes using a conventionally known injection molding apparatus under known conditions. The polar group-containing olefin copolymer according to the present invention, the injection molded article comprising the thermoplastic resin composition is hardly charged, rigidity, heat resistance, impact resistance,
It is excellent in surface gloss, chemical resistance, abrasion resistance, etc., and can be widely used in trim materials for automobile interiors, exterior materials for automobiles, housings and containers for home appliances, and the like.

【０１０３】ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装
置を用いて公知の条件を採用して、製造することができ
るまた、射出ブロー成形では、本発明に係る極性基含有
オレフィン共重合体、熱可塑性樹脂組成物を樹脂温度１
００℃〜３００℃でパリソン金型に射出してパリソンを
成形し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した
後空気を吹き込み、金型に着装することにより中空成形
体を製造することができる。The blow-molded article can be produced by using a conventionally known blow-molding apparatus under known conditions. In the injection blow-molding, the polar group-containing olefin copolymer according to the present invention, Resin temperature 1
Injection into a parison mold at 00 ° C. to 300 ° C. to form a parison, followed by holding the parison in a mold having a desired shape, followed by blowing air, and mounting the parison on the mold to produce a hollow molded body. it can.

【０１０４】プレス成形体としてはモールドスタンピン
グ成形体が挙げられる。 （用途）本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体お
よび熱可塑性樹脂組成物は種々の用途に使用でき、例え
ば以下の用途に使用できる。 （１）フィルムおよびシート 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体または熱可
塑性樹脂組成物からなるフィルムおよびシートは、柔軟
性、透明性、粘着性、防曇性、耐熱性、分離性のいずれ
かに優れている。 （２）積層体 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体または熱可
塑性樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含む積層体
としては、例えば農業用フィルム、ラップ用フィルム、
シュリンク用フィルム、プロテクト用フィルム、血漿成
分分離膜、水選択透過気化膜などの分離膜例、イオン交
換膜、バッテリーセパレータ、光学分割膜などの選択分
離膜などが挙げられる。 （３）本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体およ
び熱可塑性樹脂組成物は、マイクロカプセル、ＰＴＰ包
装、ケミカルバルブ、ドラッグデリバリーシステムに用
いることができる。 （４）改質材 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体または熱可
塑性樹脂組成物を樹脂用改質剤として用いると、耐衝撃
性、流動性、塗装性、結晶性、接着性、透明性などの改
質効果がある。As the press molded body, a mold stamping molded body can be mentioned. (Uses) The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention can be used for various uses, for example, for the following uses. (1) Film and Sheet Films and sheets comprising the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention may be any of flexibility, transparency, tackiness, anti-fogging property, heat resistance and separability. Crab is excellent. (2) Laminate As the laminate including at least one layer comprising the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention, for example, an agricultural film, a wrap film,
Examples of the separation film include a film for shrink, a film for protection, a plasma component separation membrane, a water selective permeation vaporization membrane, and the like, and a selective separation membrane such as an ion exchange membrane, a battery separator, and an optical splitting membrane. (3) The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention can be used for microcapsules, PTP packaging, chemical valves, and drug delivery systems. (4) Modifier When the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention is used as a resin modifier, impact resistance, fluidity, paintability, crystallinity, adhesion, and transparency are improved. There is an effect of improving properties and the like.

【０１０５】本発明に係る極性基含有オレフィン共重合
体または熱可塑性樹脂組成物をゴム用改質剤として用い
ると、耐候性、耐熱性、接着性、耐油性などの改質効果
がある。ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレン
ゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブ
タジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、
アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチル
ゴム（ＩＩＲ）、エチレン・プロピレン系ゴム（ＥＰ
Ｍ、ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳ
Ｍ）、アクリルゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭなど）、エピクロ
ロヒドリンゴム（ＣＯ、ＥＣＯなど）、シリコーンゴム
（Ｑ）、フッ素系ゴム（ＦＫＭなど）などの架橋型ゴ
ム；スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、エステル
系、アミド系、塩化ビニル系などの熱可塑型ゴムが挙げ
られる。When the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention is used as a rubber modifier, it has the effect of modifying weather resistance, heat resistance, adhesiveness, oil resistance and the like. Rubbers include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene / butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR),
Acrylonitrile / butadiene rubber (NBR), butyl rubber (IIR), ethylene / propylene rubber (EP
M, EPDM), chlorosulfonated polyethylene (CS
M), crosslinked rubber such as acrylic rubber (ACM, ANM, etc.), epichlorohydrin rubber (CO, ECO, etc.), silicone rubber (Q), fluorine rubber (FKM, etc.); styrene, olefin, urethane And ester-type, amide-type and vinyl chloride-type thermoplastic rubbers.

【０１０６】潤滑油溶改質剤、例えばガソリンエンジン
油、ディーゼルエンジン油、舶用エンジン油、ギア油、
機械油、金属加工油、モーター油、マシン油、スピンド
ル油、絶縁油などの潤滑油用途、またこれらの粘度調節
剤、凝固点降下剤として用いることができる。本発明に
係る極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑性樹脂
組成物をワックス用改質剤として用いると、接着性、流
動性、強度などの改質効果がある。ワックスとしては、
モンタンワックス、ピートワックス、オゾケライト・セ
レシンワックス、石油ワックスなどの鉱物性ワックス、
ポリエチレン、Fischer-Tropschワックス、化学修飾炭
化水素ワックス、置換アミドワックスなどの合成ワック
ス、植物ろう、動物ろうなどが挙げられる。Lubricating oil soluble modifiers such as gasoline engine oil, diesel engine oil, marine engine oil, gear oil,
It can be used for lubricating oils such as machine oils, metal working oils, motor oils, machine oils, spindle oils, and insulating oils, as well as viscosity modifiers and freezing point depressants for these. When the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention is used as a wax modifier, there are effects of improving adhesiveness, fluidity, strength and the like. As wax,
Mineral waxes such as montan wax, peat wax, ozokerite / ceresin wax, petroleum wax,
Examples include polyethylene, Fischer-Tropsch wax, chemically modified hydrocarbon wax, synthetic wax such as substituted amide wax, vegetable wax, animal wax and the like.

【０１０７】セメント用改質剤として用いると、成形
性、強度などの改質効果がある。セメントとしては、石
灰、石こう、マグネシアセメントなどの気硬性セメン
ト、ローマンセメント、天然セメント、ポルトランドセ
メント、アルミナセメント、高硫酸塩スラグセメントな
どの水硬性セメント、耐酸セメント、耐火セメント、水
ガラスセメント、歯科用セメントなどの特殊セメントな
どがある。 （５）粘度調節剤、成形性改良剤 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、凸版印刷インキ、平板印刷インキ、
フレキソインキ、グラビアインキなどのインキ、油性塗
料、繊維素誘導体塗料、合成樹脂塗料、水性焼き付き塗
料、粉状水性塗料、漆などのインキ・塗料の粘度調節
剤、成形性改良剤として用いることができる。 （６）建材・土木用材料 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、例えば、床材、床タイル、床シー
ト、遮音シート、断熱パネル、防振材、化粧シート、巾
木、アスファルト改質材、ガスケット・シーリング材、
ルーフィングシート、止水シートなどの建材・土木用樹
脂および建材・土木用成形体などに用いることができ
る。 （７）自動車内外装材およびガソリンタンク 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体または熱可
塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物からなる自動車内
外装材、ガソリンタンクは、剛性、耐衝撃性、耐油性、
耐熱性に優れる。 （８）電気、電子部品など 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、電気絶縁材料；電子部品処理用器
材；磁気記録媒体、磁気記録媒体のバインダー、電気回
路の封止材、家電用素材、電子レンジ用容器などの容器
用器材、電子レンジ用フィルム、高分子電解質基材、導
電性アロイ基材など。コネクター、ソケット、抵抗器、
リレーケーススイッチコイルボビン、コンデンサー、バ
リコンケース、光ピックアップ、光コネクター、発振
子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チ
ューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォ
ン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュー
ル、ハウジング、半導体、液晶ディスプレー部品、ＦＤ
Ｄキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、ＨＤＤ部品、モーター
ブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピュータ
ー関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部
品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器
部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザ
ーディスク（登録商標）・コンパクトディスクなどの音
声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タ
イプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表
される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピュータ
ー関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、
複写機関連部品、電磁シールド材、スピーカーコーン
材、スピーカー用振動素子などに用いることができる。 （９）水性エマルジョン 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体または熱可
塑性樹脂組成物を含む水性エマルジョンは、ヒートシー
ル性に優れたポリオレフィン用の接着剤となり得る。 （１０）塗料ベース 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体または熱可
塑性樹脂組成物を含む溶剤分散体は、溶剤に対する分散
安定性に優れ、金属や極性樹脂とポリオレフィンを接着
する際に良好な接着性を示す。 （１１）医療・衛生用材料 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、不織布、不織布積層体、エレクトレ
ット、医療用チューブ、医療用容器、輸液バッグ、プレ
フィルシリンジ、注射器などの医療用品、医療用材料、
人工臓器、人工筋肉、濾過膜、食品衛生・健康用品；レ
トルトバッグ、鮮度保持フィルムなどに用いることがで
きる。 （１２）雑貨類 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、デスクマット、カッティングマッ
ト、定規、ペンの胴軸・グリップ・キャップ、ハサミや
カッターなどのグリップ、マグネットシート、ペンケー
ス、ペーパーフォルダー、バインダー、ラベルシール、
テープ、ワイトボードなどの文房具：衣類、カーテン、
シーツ、絨毯、玄関マット、バスマット、バケツ、ホー
ス、バック、プランター、エアコンや排気ファンのフィ
ルター、食器、トレー、カップ、弁当箱、コーヒーサイ
フォン用ロート、メガネフレーム、コンテナ、収納ケー
ス、ハンガー、ロープ、洗濯ネットなどの生活日用雑貨
類：シューズ、ゴーグル、スキー板、ラケット、ボー
ル、テント、水中メガネ、足ヒレ、釣り竿、クーラーボ
ックス、レジャーシート、スポーツ用ネットなどのスポ
ーツ用品：ブロック、カード、などの玩具：灯油缶、ド
ラム缶、洗剤やシャンプーなどのボトル、などの容器；
看板、パイロン、プラスチックチェーン：などの表示類
などに用いることができる。 （１３）フィラー改質剤 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、フィラー分散性改良剤、分散性の改
良されたフィラーを調製するための添加剤などの用途に
好適に用いることができる。 （１４）相溶化剤 本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体および熱可
塑性樹脂組成物は、相溶化剤として用いることができ
る。本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体を用い
ると、ポリオレフィンと、極性基を含有する熱可塑性樹
脂とを任意の割合で混合することができる。本発明に係
る極性基含有オレフィン共重合体は、ポリオレフィンの
主鎖と極性基を有する側鎖とを有しているので元来非相
溶であった成分を混和させることができ、極性基含有オ
レフィン共重合体または熱可塑性樹脂組成物を用いない
場合に比べて破断点伸びを著しく向上させることができ
る。When used as a cement modifier, there is an effect of modifying moldability, strength and the like. Examples of cement include air-hardened cements such as lime, gypsum, magnesia cement, hydraulic cements such as Roman cement, natural cement, Portland cement, alumina cement, high sulfate slag cement, acid-resistant cement, fire-resistant cement, water glass cement, and dental. There is a special cement such as cement for use. (5) Viscosity adjuster, moldability improver The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention include letterpress printing ink, lithographic printing ink,
It can be used as an ink such as flexo ink and gravure ink, oil-based paint, cellulose derivative paint, synthetic resin paint, water-based baking paint, powdered water-based paint, viscosity control agent for ink and paint such as lacquer, and moldability improver. . (6) Building materials and civil engineering materials The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention include, for example, floor materials, floor tiles, floor sheets, sound insulation sheets, heat insulation panels, vibration insulators, decorative sheets. , Skirting board, asphalt modifier, gasket sealing material,
It can be used for building materials and civil engineering resins such as roofing sheets and waterproof sheets, as well as moldings for building materials and civil engineering. (7) Vehicle interior / exterior material and gasoline tank The vehicle interior / exterior material and the gasoline tank comprising the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention, the thermoplastic resin composition have rigidity, impact resistance, Oil resistance,
Excellent heat resistance. (8) Electric and electronic parts, etc. The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention include an electric insulating material; an electronic component processing equipment; a magnetic recording medium, a binder for a magnetic recording medium, and an electric circuit. Encapsulation materials, home appliance materials, container materials such as microwave oven containers, microwave oven films, polymer electrolyte substrates, conductive alloy substrates, etc. Connectors, sockets, resistors,
Relay case switch coil bobbin, condenser, variable condenser case, optical pickup, optical connector, oscillator, various terminal boards, transformer, plug, printed wiring board, tuner, speaker, microphone, headphone, small motor, magnetic head base, power module, Housing, semiconductor, liquid crystal display parts, FD
D / carriage, FDD chassis, HDD parts, motor brush holder, parabolic antenna, electric and electronic parts represented by computer related parts; VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave oven parts, sound parts , Audio / laser disk (registered trademark) / compact disk, and other audio equipment parts, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts, household and office electrical product parts represented by word processor parts, office computer related parts, Telephone related parts, facsimile related parts,
It can be used for copier-related parts, electromagnetic shielding materials, speaker cone materials, vibrating elements for speakers, and the like. (9) Aqueous emulsion The aqueous emulsion containing the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention can be an adhesive for polyolefin having excellent heat sealability. (10) Paint base The solvent dispersion containing the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention has excellent dispersion stability in a solvent, and is excellent in bonding a metal or a polar resin to a polyolefin. Shows adhesion. (11) Medical / Hygiene Materials The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention include a nonwoven fabric, a nonwoven fabric laminate, an electret, a medical tube, a medical container, an infusion bag, a prefill syringe, Medical supplies such as syringes, medical materials,
It can be used for artificial organs, artificial muscles, filtration membranes, food hygiene / health products; retort bags, freshness retaining films and the like. (12) Miscellaneous Goods The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention include desk mats, cutting mats, rulers, pen barrels, grips, caps, grips such as scissors and cutters, and magnet sheets. , Pen case, paper folder, binder, label seal,
Stationery such as tapes and whiteboards: clothing, curtains,
Sheets, carpets, entrance mats, bath mats, buckets, hoses, bags, planters, air conditioner and exhaust fan filters, dishes, trays, cups, lunch boxes, coffee siphon funnels, glasses frames, containers, storage cases, hangers, ropes, Daily necessities such as laundry nets: sports goods such as shoes, goggles, skis, rackets, balls, tents, underwater glasses, fins, fishing rods, cooler boxes, leisure seats, sports nets: blocks, cards, etc. Toys: containers such as kerosene cans, drums, bottles of detergents and shampoos;
It can be used for signs, pylons, plastic chains, etc. (13) Filler modifier The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention can be used in applications such as filler dispersibility improvers and additives for preparing fillers having improved dispersibility. It can be suitably used. (14) Compatibilizer The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention can be used as a compatibilizer. When the polar group-containing olefin copolymer according to the present invention is used, a polyolefin and a polar group-containing thermoplastic resin can be mixed at an arbitrary ratio. Since the polar group-containing olefin copolymer according to the present invention has a polyolefin main chain and a side chain having a polar group, components that were originally incompatible can be mixed, and the polar group-containing olefin copolymer can be mixed. The elongation at break can be remarkably improved as compared with the case where the olefin copolymer or the thermoplastic resin composition is not used.

【０１０８】次に本発明に係る極性基含有オレフィン共
重合体および熱可塑性樹脂組成物の用途についてさらに
具体的に説明する。（接着性樹脂）本発明に係る極性基
含有オレフィン共重合体または熱可塑性樹脂組成物を接
着性樹脂として用いる場合には、上記一般式（２）のＸ
が酸無水基、エポキシ基、アミノ基または水酸基である
ことが好ましい。Next, the use of the polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention will be described more specifically. (Adhesive Resin) When the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention is used as an adhesive resin, X in the above general formula (2) is used.
Is preferably an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a hydroxyl group.

【０１０９】Ｘが水酸基であって、上記一般式（２）中
のＲ²が炭素原子数９以下の直鎖状または分岐状の脂肪
族炭化水素基であると、流動性と接着性のバランスに優
れた接着性樹脂が得られる。また、Ｘが水酸基であっ
て、一般式（２）中のＲ²が炭素原子数１１以上の直鎖
状または分岐状の脂肪族炭化水素基であると、特に接着
性能に優れた接着性樹脂が得られる。When X is a hydroxyl group and R ² in the general formula (2) is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 9 or less carbon atoms, the balance between fluidity and adhesiveness is obtained. Excellent adhesive resin can be obtained. When X is a hydroxyl group and R ² in the general formula (2) is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, an adhesive resin having particularly excellent adhesive performance Is obtained.

【０１１０】本発明の接着性樹脂は、上記極性基含有オ
レフィン共重合体または熱可塑性樹脂組成物からなるた
め、鉄、アルミなどの金属、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタ
クリレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル
共重合体の完全または部分ケン化物、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体などの極性基含有ポリ
マーとの接着性が良好である。また、主鎖構造がポリオ
レフィンであるため、ポリオレフィンとの接着性にも優
れ、上記極性物質同士または上記極性物質とポリオレフ
ィンとの接着樹脂として使用することができる。Since the adhesive resin of the present invention comprises the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer or thermoplastic resin composition, it is possible to use metals such as iron and aluminum, polyamides, polyesters, polyacetals, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers. Polymer (ABS), polymethacrylate, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, fully or partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid Good adhesion to polar group-containing polymers such as ester copolymers. Further, since the main chain structure is a polyolefin, it has excellent adhesiveness with the polyolefin, and can be used as an adhesive resin between the polar substances or between the polar substance and the polyolefin.

【０１１１】（相溶化剤）本発明に係る極性基含有オレ
フィン共重合体または熱可塑性樹脂組成物を相溶化剤と
して用いると、ポリオレフィンと、極性基を含有する熱
可塑性樹脂とを任意の割合で混合することができる。本
発明に係る極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑
性樹脂組成物は、ポリオレフィンの主鎖と極性基を有す
る側鎖とを有しているので元来非相溶であった成分を混
和させることができ、極性基含有オレフィン共重合体ま
たは熱可塑性樹脂組成物を用いない場合に比べて破断点
伸びを著しく向上させることができる。(Compatibilizer) When the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention is used as a compatibilizer, the polyolefin and the polar group-containing thermoplastic resin are mixed at an arbitrary ratio. Can be mixed. Since the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention has a polyolefin main chain and a polar group-containing side chain, components that were originally incompatible with each other are mixed. The elongation at break can be remarkably improved as compared with the case where the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition is not used.

【０１１２】相溶化剤として使用する場合には、上記一
般式（２）中のＸが、酸無水物基、エポキシ基、アミノ
基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基または水酸基
であることが好ましく、酸無水物基、エポキシ基、アミ
ノ基またはカルボン酸エステル基であることが特に好ま
しい。また、上記一般式（２）中Ｘが水酸基であって、
Ｒ²が炭素原子数９以下、好ましくは８以下、さらに好
ましくは７以下の脂肪族炭化水素基であると、流動性と
相溶性とのバランスに優れる。When used as a compatibilizer, X in the general formula (2) is preferably an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group, a carboxylic acid group, a carboxylic ester group or a hydroxyl group. , An acid anhydride group, an epoxy group, an amino group or a carboxylate group. X in the general formula (2) is a hydroxyl group;
When R ² is an aliphatic hydrocarbon group having 9 or less, preferably 8 or less, more preferably 7 or less carbon atoms, the balance between fluidity and compatibility is excellent.

【０１１３】また、上記一般式（２）中Ｘが水酸基であ
って、Ｒ²が炭素原子数１１以上、好ましくは１２以
上、さらに好ましくは１３以上の脂肪族炭化水素基であ
ると、相溶性改良効果が特に高くなる。 （樹脂改質剤）本発明に係る極性基含有オレフィン共重
合体または熱可塑性樹脂組成物を樹脂用改質剤として用
いると、親水性、耐電防止性、塗装性、印刷性などの改
質効果がある。When X in the above formula (2) is a hydroxyl group and R ² is an aliphatic hydrocarbon group having 11 or more, preferably 12 or more, more preferably 13 or more carbon atoms, the compatibility is high. The improvement effect is particularly high. (Resin modifier) When the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention is used as a resin modifier, the effect of modifying hydrophilicity, antistatic properties, paintability, printability, and the like is obtained. There is.

【０１１４】親水性改良剤または耐電防止性改良剤とし
て使用する場合は、上記一般式（２）中のＸが水酸基、
カルボン酸基、アミド基、アミノ基、酸無水物基または
カルボン酸エステル基であることが好ましい。塗装性改
良剤または印刷性改良剤として使用する場合は、上記一
般式（２）中のＸが水酸基、カルボン酸基、アミド基、
アミノ基、エポキシ基または酸無水基基であることが好
ましい。When used as a hydrophilicity improver or an antistatic improver, X in the general formula (2) is a hydroxyl group,
It is preferably a carboxylic acid group, an amide group, an amino group, an acid anhydride group or a carboxylic acid ester group. When used as a paint improver or printability improver, X in the above general formula (2) is a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amide group,
It is preferably an amino group, an epoxy group or an acid anhydride group.

【０１１５】極性基含有オレフィン共重合体を塗装性改
良剤または印刷性改良剤として用いる場合であって、上
記一般式（２）中のＸが水酸基であり、Ｒ²が炭素原子
数９以下、好ましくは８以下、さらに好ましくは７以下
の脂肪族炭化水素基であると流動性と塗装性、印刷性の
改良効果とのバランスに優れる。また、上記一般式
（２）中のＸが水酸基であり、Ｒ²が炭素原子数１１以
上、好ましくは１２以上、さらに好ましくは１３以上の
脂肪族炭化水素基であると、塗装性、印刷性改良効果が
さらに高くなる。In the case where the polar group-containing olefin copolymer is used as a coating property improving agent or a printing property improving agent, X in the above general formula (2) is a hydroxyl group, R ² is 9 or less carbon atoms, When the aliphatic hydrocarbon group is preferably 8 or less, more preferably 7 or less, the balance between the fluidity and the effect of improving coating properties and printability is excellent. Further, when X in the above general formula (2) is a hydroxyl group, and R ² is an aliphatic hydrocarbon group having 11 or more, preferably 12 or more, more preferably 13 or more carbon atoms, paintability and printability are obtained. The improvement effect is further enhanced.

【０１１６】（フィラー分散剤）本発明に係る極性基含
有オレフィン共重合体および熱可塑性樹脂組成物は、フ
ィラーの分散性を改良するためのフィラー分散剤、分散
性の改良されたフィラーを調製するための添加剤などの
用途に好適に用いることができる。フィラー分散剤は、
例えば熱可塑性樹脂と、フィラーとを混合する際に用い
られる。熱可塑性樹脂としては上述したような熱可塑性
樹脂が挙げられ、ポリオレフィンが好ましい。(Filler Dispersant) The polar group-containing olefin copolymer and the thermoplastic resin composition according to the present invention prepare a filler dispersant for improving the dispersibility of the filler and a filler having an improved dispersibility. Can be suitably used for applications such as additives. The filler dispersant is
For example, it is used when mixing a thermoplastic resin and a filler. Examples of the thermoplastic resin include the thermoplastic resins described above, and a polyolefin is preferable.

【０１１７】本発明で用いられるフィラーとしては、全
芳香族ポリアミド繊維、脂肪族ポリアミド繊維、ポリエ
ステル繊維、セルロース繊維などの繊維や、液晶ポリエ
ステル、ポリアミドなどの微分散体などの有機フィラー
および上述したような無機フィラーが挙げられる。フィ
ラー分散剤の使用量は特に限定されないが、例えば熱可
塑性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１００重量
部、好ましくは０．１〜２０重量部の量である。The filler used in the present invention includes fibers such as wholly aromatic polyamide fibers, aliphatic polyamide fibers, polyester fibers, and cellulose fibers; organic fillers such as fine dispersions of liquid crystal polyesters and polyamides; Inorganic fillers. The amount of the filler dispersant used is not particularly limited, but is, for example, 0.01 to 100 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

【０１１８】本発明に係るフィラー分散剤は、フィラー
との親和性が高く、フィラーの分散性を向上させうる。
このようなフィラー分散性改良材を用いると、フィラー
を含有する熱可塑性樹脂組成物の剛性、硬度、耐熱性、
耐衝撃性、伸びなどの機械物性を向上させることができ
る。本発明のフィラー分散剤は、フィラーを用いる熱可
塑性樹脂および熱硬化性樹脂に用いることができ、ポリ
オレフィンに用いることが好ましい。The filler dispersant according to the present invention has a high affinity for the filler and can improve the dispersibility of the filler.
When such a filler dispersibility improving material is used, the rigidity, hardness, and heat resistance of the thermoplastic resin composition containing the filler,
Mechanical properties such as impact resistance and elongation can be improved. The filler dispersant of the present invention can be used for thermoplastic resins and thermosetting resins using fillers, and is preferably used for polyolefins.

【０１１９】本発明のフィラー分散剤を含有する熱可塑
性樹脂および熱硬化性樹脂は、公知のあらゆる方法、例
えば上述したような方法で成形することができる。この
ような方法により得られる成形体は、家庭用品から工業
用品に至る広い用途で用いられる。このような方法によ
り得られる成形体としては、電気部品、電子部品、自動
車用部品、機械機構部品、食品容器、フィルム、シー
ト、繊維などが挙げられ、より具体的には、例えば、プ
リンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ
（小型情報端末機）、電話機、ファクシミリ、複写機、
ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、電子辞
書、カード、ホルダー、文具などの事務・ＯＡ機器；洗
濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム
機、アイロン、炬燵などの家電機器；ＴＶ、ＶＴＲ、ビ
デオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディス
ク、ＣＤプレイヤー、スピーカー、液晶ディスプレイな
どのＡＶ機器；コネクター、リレー、コンデンサー、ス
イッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材
料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、
時計などの電気・電子部品および通信機器などが挙げら
れる。The thermoplastic resin and thermosetting resin containing the filler dispersant of the present invention can be formed by any known method, for example, the method described above. A molded article obtained by such a method is used in a wide range of applications from household goods to industrial goods. Examples of the molded article obtained by such a method include electric parts, electronic parts, automobile parts, mechanical mechanism parts, food containers, films, sheets, fibers, and the like, and more specifically, for example, printers, personal computers, and the like. , Word processor, keyboard, PDA
(Small information terminal), telephone, facsimile, copier,
Office / OA equipment such as ECR (electronic cash register), calculator, electronic organizer, electronic dictionary, card, holder, stationery, etc .; washing machine, refrigerator, vacuum cleaner, microwave oven, lighting equipment, game machine, iron, kotatsu, etc. AV equipment such as TVs, VTRs, video cameras, radio cassettes, tape recorders, mini disks, CD players, speakers, and liquid crystal displays; connectors, relays, capacitors, switches, printed circuit boards, coil bobbins, semiconductor encapsulation materials, electric wires , Cable, transformer, deflection yoke, distribution board,
Electric and electronic components such as watches and communication devices.

【０１２０】また、座席（詰物、表地など）、ベルト、
天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドア
トリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、
サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エア
バック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被服材、電気
絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅
壁、デッキパネル、カバー類、合板、天井板、仕切り
板、側壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装
材、屋根材、防音板、断熱板、窓材などの自動車、車
両、船舶、航空機および建築用材料；衣類、カーテン、
シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バ
ケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、ス
キー板、ラケット、テント、楽器などの生活・スポーツ
用品などが挙げられる。Also, seats (filling, dress material, etc.), belts,
Ceiling, compatible top, armrest, door trim, rear package tray, carpet, mat,
Sun visors, wheel covers, mattress covers, airbags, insulating materials, suspenders, suspenders, electric wire covering materials, electric insulating materials, paints, coating materials, overlays, flooring materials, corner walls, deck panels, covers , Plywood, ceiling boards, partition boards, side walls, carpets, wallpaper, wall coverings, exterior coverings, interior coverings, roof coverings, soundproofing boards, heat insulating boards, window coverings, etc., for automobiles, vehicles, ships, aircraft and building materials; Clothing, curtains,
Living / sporting goods such as sheets, plywood, synthetic fiber, carpets, doormats, sheets, buckets, hoses, containers, glasses, bags, cases, goggles, skis, rackets, tents, musical instruments, and the like.

【０１２１】さらには、シャンプーや洗剤などのボト
ル、食用油、醤油などの調味料ボトル、ミネラルウォー
ターやジュースなどの飲料用ボトル、弁当箱、茶碗蒸し
用椀などの耐熱食品用容器、皿、箸などの食器類、その
他各種食品容器や、包装フィルム、包装袋などが挙げら
れる。 （分散体）本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体
または熱可塑性樹脂組成物は、水に分散して水性樹脂分
散体として使用することができ、有機溶媒に分散して溶
剤分散体として使用することができる。Further, bottles such as shampoo and detergent, seasoning bottles such as edible oil and soy sauce, bottles for beverage such as mineral water and juice, lunch boxes, containers for heat-resistant foods such as bowls for steaming bowls, plates, chopsticks, etc. Tableware, other various food containers, packaging films, packaging bags, and the like. (Dispersion) The polar group-containing olefin copolymer or thermoplastic resin composition according to the present invention can be dispersed in water and used as an aqueous resin dispersion, and dispersed in an organic solvent and used as a solvent dispersion. can do.

【０１２２】水性樹脂分散体：本発明に係る水性樹脂分
散体は、上記極性基含有オレフィン共重合体または熱可
塑性樹脂組成物が水に分散されてなる。本発明の水性樹
脂分散体は、必要に応じて本発明の目的を損なわない範
囲内で、変性ポリオレフィンおよび／または界面活性剤
を含んでいてもよい。Aqueous resin dispersion: The aqueous resin dispersion according to the present invention is obtained by dispersing the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition in water. The aqueous resin dispersion of the present invention may contain a modified polyolefin and / or a surfactant, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired.

【０１２３】変性ポリオレフィンは、炭素原子数２〜２
０のα-オレフィンから得られた重合体を、エチレン性
不飽和カルボン酸化合物でグラフト変性したものであ
る。変性ポリオレフィンの原料であるポリオレフィン
（原料ポリオレフィン）の粘度平均分子量は、通常１,
０００〜５０,０００、好ましくは２,０００〜３０,０
００、さらに好ましくは５,０００〜１０,０００であ
る。また、１８０℃で測定した溶融粘度は、良好な乳化
性を得るために通常１０〜５,０００ｃｐｓ、好ましく
は２０〜２,０００ｃｐｓ、さらに好ましくは３０〜１,
０００ｃｐｓである。The modified polyolefin has 2 to 2 carbon atoms.
The polymer obtained from the α-olefin No. 0 is graft-modified with an ethylenically unsaturated carboxylic acid compound. The viscosity average molecular weight of the polyolefin (raw material polyolefin), which is the raw material of the modified polyolefin, is usually 1,
000 to 50,000, preferably 2,000 to 30,0
00, more preferably 5,000 to 10,000. The melt viscosity measured at 180 ° C. is usually 10 to 5,000 cps, preferably 20 to 2,000 cps, more preferably 30 to 1, in order to obtain good emulsifiability.
000 cps.

【０１２４】このような原料ポリオレフィンの製造方法
は、従来公知の種々の方法が採用できる。例えば公知の
メタロセン系触媒などの遷移金属触媒を用いてα-オレ
フィンを所定の分子量となるように重合する方法、遷移
金属触媒を用いて重合した高分子量のポリオレフィンを
加熱減成して製造する方法などが挙げられる。上記原料
ポリオレフィンをグラフト変性する際に用いられるエチ
レン性不飽和カルボン酸化合物としては、分子中にエチ
レン性不飽和結合を有し、かつカルボン酸、カルボン酸
無水物を有する化合物、およびそれらの誘導体が挙げら
れる。As the method for producing such a raw material polyolefin, various conventionally known methods can be adopted. For example, a method of polymerizing an α-olefin to a predetermined molecular weight using a transition metal catalyst such as a known metallocene catalyst, and a method of producing a high-molecular-weight polyolefin polymerized by using a transition metal catalyst by heat degradation. And the like. Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid compound used when graft-modifying the raw material polyolefin include a compound having an ethylenically unsaturated bond in a molecule, and a carboxylic acid, a compound having a carboxylic anhydride, and a derivative thereof. No.

【０１２５】具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
α-エチルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチル
テトラヒドロフタル酸、エンドシス-ビシクロ［2,2,1］
ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸（ナジック酸^TM）、メ
チル-エンドシス-ビシクロ［2,2,1］ヘプト-5-エン-2,3
-ジカルボン酸（メチルナジック酸^TM）などのエチレン
性不飽和カルボン酸およびこれらの酸ハライド、アミ
ド、イミド、酸無水物、エステルなどのエチレン性不飽
和カルボン酸誘導体が挙げられる。エチレン性不飽和カ
ルボン酸誘導体として具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチルなどが挙げられる。Specifically, acrylic acid, methacrylic acid,
α-ethylacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, endocis-bicyclo [2,2,1]
Hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (nadic ^TM), methyl - Endoshisu - bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3
-Ethylenically unsaturated carboxylic acids such as dicarboxylic acid (methylnadic acid ^™ ) and ethylenically unsaturated carboxylic acid derivatives such as acid halides, amides, imides, acid anhydrides and esters thereof. Specific examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid derivative include maleenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate and the like.

【０１２６】これらの中では、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが好ま
しい。これらのエチレン性不飽和カルボン酸化合物は、
単独でもしくは２種以上組合わせて、または本発明の効
果を損なわない範囲内で他のモノマーと組み合わせて使
用することができる。Among these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate are preferred. These ethylenically unsaturated carboxylic acid compounds are:
They can be used alone or in combination of two or more, or in combination with other monomers as long as the effects of the present invention are not impaired.

【０１２７】上記エチレン性不飽和カルボン酸化合物と
組み合わせて使用できるモノマーとしては、アクリル酸
ジメチルアミノエチル、アクリルアミン、メタクリル酸
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸アミノプロピル、N,N-ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、アミノスチレンなどのアミノ基含有
エチレン性不飽和化合物；2-ヒドロキシエチルアクリレ
ート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アリルアルコールなどの水酸
基含有エチレン性不飽和化合物；スチレン、α-メチル
スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メ
チルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン、
o-イソプロピルスチレン、m-イソプロピルスチレン、p-
イソプロピルスチレンなどのスチレン系炭化水素化合物
などが挙げられる。このとき、全グラフトモノマー成分
中に含まれるエチレン性不飽和カルボン酸化合物の割合
は、５０以上であることが好ましい。Monomers usable in combination with the above ethylenically unsaturated carboxylic acid compounds include dimethylaminoethyl acrylate, acrylamine, aminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate, N, N-dimethyl Amino group-containing ethylenically unsaturated compounds such as aminopropylacrylamide and aminostyrene; hydroxyl-containing ethylenically unsaturated compounds such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and allyl alcohol; styrene, α -Methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene,
o-isopropylstyrene, m-isopropylstyrene, p-
Styrene-based hydrocarbon compounds such as isopropylstyrene and the like can be mentioned. At this time, the ratio of the ethylenically unsaturated carboxylic acid compound contained in all the graft monomer components is preferably 50 or more.

【０１２８】上記変性ポリオレフィンの製造は、公知の
方法、例えば特公昭５２−２２９８８号公報に記載の方
法に従って行うことができる。具体的には、例えば原料
ポリオレフィンを軟化点以上の温度で加熱溶融し、攪拌
しながら、エチレン性不飽和カルボン酸化合物と過酸化
物とを同時に逐次滴下してグラフト共重合反応させる方
法などの方法により行うことができる。The above-mentioned modified polyolefin can be produced according to a known method, for example, the method described in JP-B-52-22988. Specifically, for example, a method such as a method in which a raw material polyolefin is heated and melted at a temperature equal to or higher than the softening point and a graft copolymerization reaction is performed by simultaneously dropping an ethylenically unsaturated carboxylic acid compound and a peroxide simultaneously while stirring. Can be performed.

【０１２９】変性ポリオレフィンの粘度平均分子量は通
常１０００〜５０,０００、好ましくは２０００〜２０,
０００、さらに好ましくは５０００〜１０,０００であ
る。また、変性ポリオレフィンに含まれるエチレン性不
飽和カルボン酸化合物単位の量は、通常変性ポリオレフ
ィン１００ｇ当たり１．０×１０^-3〜０．２モル当量、
好ましくは５．０×１０^-3〜０．１５モル当量、さらに
好ましくは０．０１〜０．１モル当量である。The viscosity-average molecular weight of the modified polyolefin is usually from 1,000 to 50,000, preferably from 2,000 to 20,000.
000, and more preferably 5,000 to 10,000. Further, the amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid compound unit contained in the modified polyolefin is usually 1.0 × 10 ^{−3 to} 0.2 mol equivalent per 100 g of the modified polyolefin,
Preferably it is 5.0 * 10 < ^-3 > -0.15 molar equivalent, More preferably, it is 0.01-0.1 molar equivalent.

【０１３０】上記変性ポリオレフィンは、１種単独でも
２種以上を混合して使用することもできる。界面活性剤
としては、例えばアルキルナフタレンスルホン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のＮａ塩、
クレゾール・シェファー酸ホルムアルデヒド縮合物のＮ
ａ塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸Ｎａ
塩、リグニンスルホン酸Ｃａ塩、メラニン樹脂スルホン
酸Ｎａ塩、特殊ポリアクリル酸塩、グルコン酸塩、オレ
フィン・マレイン酸塩コポリマー、カルボキシメチルセ
ルロースＮａ塩、金属石鹸（Ｚｎ、Ａｌ、Ｎａ、Ｋ
塩）、オレイン酸Ｋ塩、オレイン酸Ｎａ塩、ステアリン
酸Ｋ塩、ステアリン酸Ｎａ塩、牛脂酸Ｋ塩、牛脂酸Ｎａ
塩、ステアリン酸トリエタノールアミン塩などのスルホ
ン酸またはカルボン酸型のアニオン系界面活性剤；脂肪
酸モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、シュ
ガー脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸部分エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪アミン、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油、
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレン・ブロックポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、メチルセルロースなどの非
イオン系界面活性剤；アルキルアンモニウムクロライ
ド、トリメチルアルキルアンモニウムブロマイド、アル
キルピリジニウムクロライドなどのカチオン系界面活性
剤；ジメチルアルキルベタイン、アルキルグリシンなど
の両性界面活性剤などが挙げられる。The above-mentioned modified polyolefins can be used alone or in combination of two or more. Examples of the surfactant include alkyl naphthalene sulfonate, Na salt of naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate,
N of cresol-shefferic acid formaldehyde condensate
a salt, alkyl diphenyl ether disulfonate Na
Salt, Ca lignin sulfonate, Na melanin sulfonic acid salt, special polyacrylate, gluconate, olefin / maleate copolymer, carboxymethyl cellulose Na salt, metal soap (Zn, Al, Na, K
Salt), K-oleate, Na-oleate, K-stearate, Na-stearate, K-tallowate, K-tallowate
Salts, sulfonic or carboxylic acid type anionic surfactants such as triethanolamine salt of stearic acid; fatty acid monoglyceride, sorbitan fatty acid ester, sugar fatty acid partial ester, polyglycerin fatty acid partial ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene Alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty amine, polyoxyethylene (hardened) castor oil,
Nonionic surfactants such as polyoxyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and methylcellulose; alkylammonium chloride, trimethylalkylammonium bromide, and alkylpyridinium chloride Cationic surfactants; amphoteric surfactants such as dimethylalkyl betaine and alkylglycine;

【０１３１】これらの中でもより安定な水性樹脂分散体
が得られることから、アニオン系界面活性剤を用いるこ
とが好ましく、その中でも高級脂肪酸類、特に炭素原子
数１０〜２０の飽和または不飽和の高級脂肪酸の塩、特
にアルカリ金属塩を好適なものとして挙げられる。具体
的には、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキン酸、リンデン酸、ツズ酸、ペトロセリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン
酸、牛脂酸などのアルカリ金属塩などが挙げられる。Of these, it is preferable to use anionic surfactants because a more stable aqueous resin dispersion can be obtained. Among them, higher fatty acids, particularly, saturated or unsaturated higher fatty acids having 10 to 20 carbon atoms are preferable. Suitable salts include fatty acid salts, especially alkali metal salts. Specifically, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, arachiic acid, lindonic acid, tuzunic acid, petroselic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid And alkali metal salts such as tallow acid.

【０１３２】上記界面活性剤は１種または２種以上組合
わせて使用することができる。本発明に係る水性樹脂分
散体は、例えば上記極性基含有オレフィン共重合体また
は熱可塑性樹脂組成物、および必要に応じて配合される
変性ポリオレフィン、界面活性剤、各種配合剤を水性分
散媒に分散させることにより製造することができる。具
体的には下記（１）、（２）の方法などがある。 （１）上記極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑
性樹脂組成物をトルエン、キシレンなどの有機溶媒に１
０〜５０重量％の濃度となるように溶解した後、これを
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコールなどの親水性溶媒および乳化剤と共に水に加
え、ホモミキサーなどにより攪拌して乳化物を得、次い
でエバポレーターなどにより前記有機溶媒および乳化剤
を除去する方法。 （２）上記極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑
性樹脂組成物を溶融混練した後、溶融混練物に水を添加
して、樹脂が溶融状態のままで樹脂と水とを混練する工
程、および変性ポリオレフィンが未中和の場合には塩基
性物質を添加する工程を同時あるいは逐次行う方法が挙
げられる。The above surfactants can be used alone or in combination of two or more. The aqueous resin dispersion according to the present invention includes, for example, the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer or thermoplastic resin composition, and a modified polyolefin, a surfactant, and various compounding agents, which are compounded as necessary, are dispersed in an aqueous dispersion medium. It can be manufactured by doing. Specifically, there are the following methods (1) and (2). (1) The polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition is added to an organic solvent such as toluene, xylene, etc.
After dissolving to a concentration of 0 to 50% by weight, this is added to water together with a hydrophilic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol and an emulsifier, and stirred with a homomixer or the like to obtain an emulsion. A method of removing the organic solvent and the emulsifier using an evaporator or the like. (2) after melt-kneading the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition, adding water to the melt-kneaded product, and kneading the resin and water while the resin is in a molten state; and When the modified polyolefin is not neutralized, a method in which the step of adding a basic substance is performed simultaneously or sequentially may be mentioned.

【０１３３】これらの中でも（２）の方法で水性樹脂分
散体を製造することが好ましい。以下、上記（２）の方
法をより詳細に説明する。まず極性基含有オレフィン共
重合体または熱可塑性樹脂組成物を溶融混練する。溶融
混練の際の温度は、極性基含有オレフィン共重合体の融
点以上または熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂のうち
高いものの方の融点以上、好ましくは溶融粘度が１０⁵
poise以下になる温度以上である。Of these, it is preferable to produce the aqueous resin dispersion by the method (2). Hereinafter, the method (2) will be described in more detail. First, the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition is melt-kneaded. The temperature during melt-kneading, the polar group-containing olefin copolymer above the melting point or the thermoplastic resin composition to high towards or above the melting point of the resin contained, preferably the melt viscosity ¹⁰⁵
The temperature is above the poise temperature.

【０１３４】次に、溶融混練物に水を添加し、樹脂固形
分が分散粒子となるように樹脂が溶融状態のまま樹脂と
水とを混練する。この工程で未中和および／または未ケ
ン化の変性ポリオレフィンを使用した場合には、これら
を中和するに必要な塩基性物質を添加することができ
る。塩基性物質としては、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニア、アミンなどの水中で塩基として作用
する物質；アルカリ金属の酸化物、水酸化物、弱酸塩、
水素化物；アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、弱酸
塩、水素化物などの水中で塩基として作用する物質、こ
れらの金属のアルコキシドなどを挙げることができる。
このような物質の例を以下に示す。Next, water is added to the melt-kneaded product, and the resin and water are kneaded while the resin is in a molten state so that the resin solids become dispersed particles. In the case where unneutralized and / or unsaponified modified polyolefin is used in this step, a basic substance necessary for neutralizing these can be added. Basic substances include substances that act as bases in water, such as alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, and amines; alkali metal oxides, hydroxides, weak acid salts,
Hydrides; substances which act as bases in water, such as oxides, hydroxides, weak acid salts and hydrides of alkaline earth metals, and alkoxides of these metals.
Examples of such substances are shown below.

【０１３５】アルカリ金属としては、ナトリウム、カリ
ウムなどが挙げられ、アルカリ土類金属としては、カル
シウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、ア
ミンとしては、ヒドロキシルアミン、ヒドラジンなどの
無機アミン、メチルアミン、エチルアミン、エタノール
アミン、シクロヘキシルアミンなどが挙げられ、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、水
素化物としては、例えば酸化ナトリウム、過酸化ナトリ
ウム、酸化カリウム、過酸化カリウム、酸化カルシウ
ム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化スト
ロンチウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水素化カルシウムなどが挙げられ、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の弱酸塩としては、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、酢酸カルシウムなどが挙げられ、アンモ
ニアおよびアミンの化合物としては、例えば水酸化アン
モニウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなど
の四級アンモニウム化合物などが挙げられる。Examples of the alkali metal include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include calcium, strontium and barium. Examples of the amine include inorganic amines such as hydroxylamine and hydrazine, methylamine and ethylamine. , Ethanolamine, cyclohexylamine, and the like. Examples of the oxides, hydroxides, and hydrides of alkali metals and alkaline earth metals include, for example, sodium oxide, sodium peroxide, potassium oxide, potassium peroxide, calcium oxide, and oxide. Strontium, barium oxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydride and the like; The earth metal weak acid salts, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, calcium hydrogen carbonate, sodium acetate,
Potassium acetate, calcium acetate and the like can be mentioned, and as the compound of ammonia and amine, for example, a quaternary ammonium compound such as ammonium hydroxide and tetramethylammonium hydroxide can be mentioned.

【０１３６】塩基性物質は、そのまま添加してもよい
が、好ましくは水溶液として添加する。前述した樹脂固
形分を分散粒子とする工程と、未中和および／または未
ケン化の変性ポリオレフィンを中和する工程とは逐次的
に行ってもよいし、同時に行ってもよい。The basic substance may be added as it is, but is preferably added as an aqueous solution. The above-described step of converting the resin solid content into dispersed particles and the step of neutralizing the unneutralized and / or unsaponified modified polyolefin may be performed sequentially or simultaneously.

【０１３７】溶融混練手段は、公知のいかなる方法でも
良いが、ニーダー、バンバリーミキサー、多軸スクリュ
ー押出機を好適に例示することができる。水を逐次添加
して溶融混練し製造された溶融樹脂が分散した水性分散
体は、その後室温まで自然にまたは人工的に冷却され
る。この時に分散粒子は固化し、安定な水性樹脂分散体
となる。The melt-kneading means may be any known method, and preferred examples include a kneader, a Banbury mixer, and a multi-screw extruder. The aqueous dispersion in which the molten resin produced by melt-kneading with the successive addition of water is dispersed is then cooled naturally or artificially to room temperature. At this time, the dispersed particles solidify to form a stable aqueous resin dispersion.

【０１３８】本発明に係る水性樹脂分散体の製造にあた
っては、通常水性樹脂分散体に使用することのできる各
種副資材、例えば安定化剤、湿潤剤、起泡剤、消泡剤、
凝固剤、ゲル化剤、老化防止剤、可塑剤、充填剤、着色
剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤などと併用してよいこ
とはもちろんのことである。このようにして得られる本
発明に係る水性樹脂分散体に含まれる分散粒子は一般に
球状であるが、必ずしも球状である必要はない。分散粒
子の平均粒径は特に限定されないが、通常１〜２０μ
ｍ、好ましくは５〜１５μｍである。また、水性樹脂分
散体中の粒子濃度（固形分濃度）は特に限定されない
が、通常５〜４０重量％である。In the production of the aqueous resin dispersion according to the present invention, various auxiliary materials which can be generally used for the aqueous resin dispersion, such as a stabilizer, a wetting agent, a foaming agent, a defoaming agent,
Needless to say, it may be used in combination with a coagulant, a gelling agent, an antioxidant, a plasticizer, a filler, a coloring agent, a fragrance, an antiblocking agent, a release agent and the like. The dispersed particles contained in the aqueous resin dispersion according to the present invention thus obtained are generally spherical, but need not necessarily be spherical. The average particle size of the dispersed particles is not particularly limited, but is usually 1 to 20 μm.
m, preferably 5 to 15 μm. The particle concentration (solids concentration) in the aqueous resin dispersion is not particularly limited, but is usually 5 to 40% by weight.

【０１３９】本発明に係る水性樹脂分散体は、従来、接
着が困難であったポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリオレフィンの接着に適しており、ポリオレフィン同
士またはポリオレフィンと他の材料との接着に有効であ
る。他の材料としては、クロス、繊維、プラスチック、
紙、金属など任意のものが挙げられる。The aqueous resin dispersion according to the present invention is suitable for bonding polyolefins such as polyethylene and polypropylene, which have been difficult to bond conventionally, and is effective for bonding between polyolefins or between polyolefins and other materials. Other materials include cloth, fiber, plastic,
Arbitrary ones such as paper and metal can be used.

【０１４０】クロスまたは繊維としては、例えば木綿、
麻などの天然繊維；ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト
繊維、金属繊維などの無機繊維；ビスコースレーヨン、
キュプラなどの再生繊維；ジ-又はトリ-アセテート繊維
などの半合成繊維；ナイロン−６、ナイロン−６６、ポ
リエステル（ポリエチレンテレフタレート）繊維；芳香
族ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊
維、ポリオレフィン繊維、ならびに不溶化または難溶化
されたポリビニルアルコール繊維などが挙げられる。短
繊維の場合はフロック加工による接着に適用可能であ
る。As the cloth or fiber, for example, cotton,
Natural fibers such as hemp; inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, asbestos fiber, and metal fiber; viscose rayon,
Regenerated fiber such as cupra; semi-synthetic fiber such as di- or tri-acetate fiber; nylon-6, nylon-66, polyester (polyethylene terephthalate) fiber; aromatic polyamide fiber, acrylic fiber, polyvinyl chloride fiber, polyolefin fiber, And insolubilized or hardly solubilized polyvinyl alcohol fibers. In the case of short fibers, it can be applied to adhesion by flocking.

【０１４１】プラスチックとしては、ポリオレフィン以
外に、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリカーボネート、エポキシ樹脂などからなる任
意のものがあり、その形状もシート、フィルム、その他
の成形物も接着の対象となる。本発明の水性樹脂分散体
は従来の水性分散型接着剤と同様に被接着面に塗布し、
必要により加熱乾燥して接着を行うことができる。[0141] The plastics include, besides polyolefins, any materials made of polyvinyl chloride, ABS, polyester, polyamide, polycarbonate, epoxy resin and the like. Become. The aqueous resin dispersion of the present invention is applied to the surface to be bonded in the same manner as a conventional aqueous dispersion type adhesive,
If necessary, it can be heated and dried for bonding.

【０１４２】溶剤分散体：本発明に係る溶剤分散体は、
上記極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑性樹脂
組成物が有機媒体に固体状で分散されたものである。有
機媒体としては、ポリオレフィンに対して親溶媒である
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族系
炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシ
クロヘキサンなどの脂環族系炭化水素、エタノール、イ
ソプロパノールなどの脂肪族アルコール；アセトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン系溶媒；トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、ク
ロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられる。Solvent dispersion: The solvent dispersion according to the present invention comprises:
The polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition is dispersed in an organic medium in a solid state. As the organic medium, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, which are lipophilic solvents for polyolefin;
Aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and decane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cyclohexene and methylcyclohexane; aliphatic alcohols such as ethanol and isopropanol; ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone Solvents include halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene, dichloroethylene, and chlorobenzene.

【０１４３】また、ポリオレフィンに対して貧溶媒であ
るアルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、
セルソルブ類などが挙げられる。具体的には、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、プロパンジオール、フェノール、
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ペンタノン、ヘキサノン、イソホロン、アセトフェ
ノン、無水酢酸、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチル、エチルセルソル
ブ、メチルセルソルブなどが挙げられる。Further, alcohols, ketones, ethers, esters, and the like, which are poor solvents for polyolefin,
Cellsolves and the like. Specifically, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, propanediol, phenol,
Diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, anisole, dioxane, tetrahydrofuran,
Examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, pentanone, hexanone, isophorone, acetophenone, acetic anhydride, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, butyl formate, ethyl cellosolve, and methyl cellosolve.

【０１４４】これらは、１種単独または２種以上組み合
わせて用いることができるが、特には親溶媒と貧溶媒と
を混合して使用することが、溶剤分散体の低温流動性、
分散安定性の点から好ましい。なお親溶媒と貧溶媒の比
は特に限定されるものではない。本発明の溶剤分散体中
には、発明の目的を損なわない範囲において、それ自体
公知の顔料、充填剤、安定剤その他の配合剤を任意に配
合することができる。These can be used singly or in combination of two or more. In particular, when a mixture of a parent solvent and a poor solvent is used, the low-temperature fluidity of the solvent dispersion,
It is preferable from the viewpoint of dispersion stability. The ratio between the parent solvent and the poor solvent is not particularly limited. Pigments, fillers, stabilizers and other compounding agents known per se can be arbitrarily compounded in the solvent dispersion of the present invention as long as the object of the invention is not impaired.

【０１４５】本発明の溶剤分散体を製造するには、例え
ば上記極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑性樹
脂組成物を、上記有機媒体に混合し、加熱することによ
り完全に溶解させる。溶解時の温度は通常１００℃〜１
５０℃である。次いで、該溶液を冷却し、極性基含有オ
レフィン共重合体または熱可塑性樹脂組成物を析出させ
る。このとき、６０〜１００℃の範囲で析出するように
予め有機媒体の組成を設定し、かつ平均冷却速度を１〜
２０℃／時間、好ましくは２〜１０℃／時間に調節する
ことが好ましい。また、親溶媒のみからなる有機媒体に
極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑性樹脂組成
物を溶解し、析出が終了した後に貧溶媒を加えて、さら
に析出を行ってもよい。In order to produce the solvent dispersion of the present invention, for example, the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition is mixed with the above organic medium and completely dissolved by heating. The temperature during dissolution is usually 100 ° C to 1 ° C.
50 ° C. Next, the solution is cooled to precipitate a polar group-containing olefin copolymer or a thermoplastic resin composition. At this time, the composition of the organic medium is set in advance so as to precipitate in the range of 60 to 100 ° C, and the average cooling rate is set to 1 to
It is preferable to adjust the temperature to 20 ° C / hour, preferably 2 to 10 ° C / hour. Alternatively, the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition may be dissolved in an organic medium consisting of only the parent solvent, and after the precipitation is completed, a poor solvent may be added to further precipitate.

【０１４６】このようにして得られる本発明に係る溶剤
分散体に含まれる分散粒子は一般に球状であるが、必ず
しも球状である必要はない。分散粒子の平均粒径は特に
限定されないが、通常１〜２０μｍ、好ましくは５〜１
５μｍである。また、溶剤分散体中の粒子濃度（固形分
濃度）は特に限定されないが、通常５〜４０重量％であ
る。The dispersion particles contained in the solvent dispersion according to the present invention thus obtained are generally spherical, but need not necessarily be spherical. The average particle size of the dispersed particles is not particularly limited, but is usually 1 to 20 μm, preferably 5 to 1 μm.
5 μm. The particle concentration (solid content concentration) in the solvent dispersion is not particularly limited, but is usually 5 to 40% by weight.

【０１４７】本発明の樹脂分散体は、金属同士、ポリオ
レフィン同士、あるいは金属とポリオレフィンとの接着
剤やヒートシール剤として優れた接着性能を示すため、
特に薬剤のＰＴＰ包装用接着剤、ラミネート用接着剤、
塗料用原料またはプライマーとしても有効に使用され
る。 （フィルム・シート）上記極性基含有オレフィン共重合
体または熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムおよびシ
ートは、延伸または未延伸のいずれであってもよく、従
来公知の方法を適宜用いて形成することができる。本発
明のフィルムおよびシートを成形する方法としては、具
体的には、押出成形、射出成形、インフレーション成
形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プ
レス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形などが
挙げられる。The resin dispersion of the present invention exhibits excellent adhesive performance as an adhesive or heat sealant between metals, between polyolefins, or between metal and polyolefin.
In particular, adhesives for drug PTP packaging, laminating adhesives,
It is also effectively used as a coating material or primer. (Film / Sheet) Films and sheets made of the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition may be stretched or unstretched, and may be formed by appropriately using a conventionally known method. it can. As the method of forming the film and sheet of the present invention, specifically, extrusion molding, injection molding, inflation molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, press molding, vacuum molding, calender molding, foam molding and the like Is mentioned.

【０１４８】極性基含有オレフィン共重合体または熱可
塑性樹脂組成物からなるフィルムおよびシートを、押出
成形により製造する場合には、従来公知の押出装置およ
び成形条件を採用することができ、例えば単独スクリュ
ー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを
用いて、溶融した極性基含有オレフィン共重合体または
熱可塑性樹脂組成物をＴダイなどから押し出すことによ
り、未延伸のフィルムまたはシートに成形することがで
きる。When a film or sheet comprising a polar group-containing olefin copolymer or a thermoplastic resin composition is produced by extrusion molding, conventionally known extrusion equipment and molding conditions can be employed. Using an extruder, a kneading extruder, a ram extruder, a gear extruder, or the like, extruding a molten polar group-containing olefin copolymer or a thermoplastic resin composition from a T-die or the like to form an unstretched film or sheet. Can be molded.

【０１４９】また、本発明のフィルムおよびシートは、
インフレーション成形により製造されたものであっても
よい。極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑性樹
脂組成物からなる本発明のフィルムおよびシートを、イ
ンフレーション成形により成形すると、ドローダウンが
生じにくい。また、本発明に係る極性基含有オレフィン
共重合体または熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムお
よびシートを、射出成形により製造する場合には、従来
公知の射出成形装置および成形条件を採用することがで
き、極性基含有オレフィン共重合体または熱可塑性樹脂
組成物を所望の形状および厚さに射出成形して製造する
ことができる。射出成形により得られたフィルムおよび
シートは、さらに延伸して成形してもよい。The films and sheets of the present invention are:
It may be manufactured by inflation molding. When the film and sheet of the present invention comprising a polar group-containing olefin copolymer or a thermoplastic resin composition are formed by inflation molding, drawdown hardly occurs. In the case of producing a film and a sheet comprising the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition according to the present invention by injection molding, conventionally known injection molding apparatuses and molding conditions can be employed. And a polar group-containing olefin copolymer or a thermoplastic resin composition can be produced by injection molding into a desired shape and thickness. The film and sheet obtained by injection molding may be further stretched and formed.

【０１５０】延伸フィルムまたはシートは、上述の押出
フィルムまたはシートなどの、未延伸のフィルムまたは
シートを、例えばテンター法（縦横延伸、横縦延伸）、
同時二軸延伸法、一軸延伸法などの公知の延伸方法によ
り延伸して得ることができる。未延伸のフィルムまたは
シートを延伸する際の延伸倍率は、未延伸のフィルムま
たはシートの厚さなどにもよるが、二軸延伸の場合には
通常２０〜７０倍程度、また一軸延伸の場合には通常２
〜１０倍程度であるのが望ましい。延伸後のフィルムま
たはシートの厚さは、その用途にもよるが、５〜２００
μｍ程度であるのが好ましい。As the stretched film or sheet, an unstretched film or sheet, such as the above-mentioned extruded film or sheet, can be obtained by, for example, a tenter method (longitudinal stretching, transverse stretching),
It can be obtained by stretching by a known stretching method such as a simultaneous biaxial stretching method and a uniaxial stretching method. The stretching ratio when stretching an unstretched film or sheet depends on the thickness of the unstretched film or sheet, but in the case of biaxial stretching, usually about 20 to 70 times, and in the case of uniaxial stretching, Is usually 2
Desirably, it is about 10 to 10 times. Although the thickness of the stretched film or sheet depends on its use, it is 5 to 200.
It is preferably about μm.

【０１５１】次に、組成の異なる２層以上の層からな
る、本発明のフィルムおよびシート（以下、「積層体」
ともいう。）について説明する。本発明に係る多層構造
のフィルムおよびシートは、組成の異なる２層以上の層
からなる多層構造のフィルムまたはシートであって、こ
れらのうち少なくとも１層が上記極性基含有オレフィン
共重合体から形成されていてもよい。また本発明に係る
フィルムおよびシートは、組成の異なる２層以上の層か
らなる多層構造のフィルムまたはシートであって、これ
らのうち少なくとも１層が上記熱可塑性樹脂組成物から
形成されていてもよい。Next, the film and sheet of the present invention comprising two or more layers having different compositions (hereinafter referred to as “laminate”)
Also called. ) Will be described. The film or sheet having a multilayer structure according to the present invention is a film or sheet having a multilayer structure composed of two or more layers having different compositions, at least one of which is formed from the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer. May be. Further, the film and sheet according to the present invention are films or sheets having a multilayer structure composed of two or more layers having different compositions, at least one of which may be formed from the thermoplastic resin composition. .

【０１５２】このような、本発明に係る多層構造のフィ
ルムおよびシートは、上記極性基含有オレフィン共重合
体からなる層（ａ）と、熱可塑性樹脂層（ｂ）とから構
成されることも好ましく、また、熱可塑性樹脂層（ｂ）
と、上記熱可塑性樹脂組成物からなる層（ｃ）とから構
成されることも好ましい。本発明に係る積層体は、組成
の異なる２層以上の層からなる多層構造のフィルムまた
はシートであって、これらの層のうち少なくとも１層
が、上述極性基含有オレフィン共重合体または上述の熱
可塑性樹脂組成物からなる層である。Such a multilayered film and sheet according to the present invention is preferably composed of a layer (a) composed of the polar group-containing olefin copolymer and a thermoplastic resin layer (b). And a thermoplastic resin layer (b)
And a layer (c) made of the thermoplastic resin composition. The laminate according to the present invention is a film or sheet having a multilayer structure composed of two or more layers having different compositions, and at least one of these layers is formed of the above-mentioned polar group-containing olefin copolymer or the above-mentioned heat-sensitive material. This is a layer made of a plastic resin composition.

【０１５３】このような積層体は、好ましくは、（ａ）
極性基含有オレフィン共重合体からなる層と、（ｂ）熱
可塑性樹脂層とから構成されているか、あるいは、
（ｂ）熱可塑性樹脂層と、（ｃ）熱可塑性樹脂組成物か
らなる層とから構成されているのが望ましい。Such a laminate is preferably prepared by (a)
A layer composed of a polar group-containing olefin copolymer and (b) a thermoplastic resin layer, or
It is desirable to be composed of (b) a thermoplastic resin layer and (c) a layer made of a thermoplastic resin composition.

【０１５４】このような多層構造のフィルムおよびシー
トにおいて、熱可塑性樹脂層（ｂ）を構成する熱可塑性
樹脂としては、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアクリレ
ート、ポリ塩化ビニルなど、上述の熱可塑性樹脂組成物
に用いられる熱可塑性樹脂を単独でまたは組み合わせて
使用することができる。In the film and sheet having such a multilayer structure, the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin layer (b) includes polyolefin, polyamide, polyester, polyacetal, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) ), Polycarbonate, polyphenylene oxide, polyacrylate, polyvinyl chloride, and the like, and the thermoplastic resins used in the thermoplastic resin composition described above can be used alone or in combination.

【０１５５】そしてこのような熱可塑性樹脂層（ｂ）
は、例えば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステ
ルおよびポリアセタール、ポリビニルクロライド、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネートから選ばれる少な
くとも１種を含有する熱可塑性樹脂からなるのが好まし
く、中でもポリオレフィン、エチレン・極性基含有ビニ
ル共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリア
ミドから選ばれる熱可塑性樹脂からなるのがより好まし
い。Then, such a thermoplastic resin layer (b)
Is preferably made of, for example, a thermoplastic resin containing at least one selected from polyolefin, polyamide, polyester and polyacetal, polyvinyl chloride, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), and polycarbonate. And a thermoplastic resin selected from ethylene / polar group-containing vinyl copolymer, polyester, polycarbonate and polyamide.

【０１５６】ポリエステル樹脂としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコールな
どの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールな
どの脂環族グリコール、ビスフェノールなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物、あるいはこれらの２種以上から選ば
れたジヒドロキシ化合物から導かれるジヒドロキシ化合
物単位と、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタリ
ンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸などの脂環族ジカルボン酸、あるいはこれらの２種
以上から選ばれたジカルボン酸から導かれるジカルボン
酸単位とから形成されるポリエステルであって、熱可塑
性を示す限り、少量のトリオールまたはトリカルボン酸
のような３価以上のポリヒドロキシ化合物あるいはポリ
カルボン酸などで変性されていてもよい。As the polyester resin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, aliphatic glycol such as hexamethylene glycol, alicyclic glycol such as cyclohexane dimethanol, aromatic dihydroxy compound such as bisphenol, or dihydroxy compound unit derived from dihydroxy compound selected from two or more of these , Terephthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, oxalic acid,
Dicarboxylic acid units derived from aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, undecadicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, or dicarboxylic acids selected from two or more of these. And may be modified with a small amount of a tri- or higher-valent polyhydroxy compound such as triol or tricarboxylic acid, or a polycarboxylic acid, as long as the polyester shows thermoplasticity.

【０１５７】これらの熱可塑性のポリエステル樹脂とし
ては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート
・テレフタレート共重合体などが好ましく用いられる。
ポリカーボネート樹脂としては、ジヒドロキシ化合物と
ホスゲンまたはジフェニルカーボネートとを公知の方法
で反応させて得られる種々のポリカーボネートおよびコ
ポリカーボネートである。As these thermoplastic polyester resins, specifically, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene isophthalate / terephthalate copolymer and the like are preferably used.
Examples of the polycarbonate resin include various polycarbonates and copolycarbonates obtained by reacting a dihydroxy compound with phosgene or diphenyl carbonate by a known method.

【０１５８】ジヒドロキシ化合物としては、具体的に
は、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4'-ジヒドロ
キシ-ジフェニル-メタン、4,4'-ジヒドロキシ-ジフェニ
ル-エタン、4,4'-ジヒドロキシ-ジフェニル-n- ブタ
ン、4,4'-ジヒドロキシ-ジフェニル-ヘプタン、4,4'-ジ
ヒドロキシ-ジフェニル-フェニル-メタン、4,4'-ジヒド
ロキシ-ジフェニル-2,2-プロパン（ビスフェノール
Ａ）、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチル-ジフェニル-
2,2-プロパン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジフェニル-ジ
フェニル-2,2-プロパン、4,4'-ジヒドロキシ-ジクロロ-
ジフェニル-2,2-プロパン、4,4'-ジヒドロキシ-ジフェ
ニル-1,1-シクロペンタン、4,4'-ジヒドロキシ-ジフェ
ニル-1,1-シクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシ-ジフェ
ニル-メチル-フェニル-メタン、4,4'-ジヒドロキシ-ジ
フェニル-エチル-フェニル-メタン、4,4'-ジヒドロキシ
-ジフェニル-2,2,2-トリクロロ-1,1-エタン、2,2'-ジヒ
ドロキシジフェニル、2,6-ジヒドロキシナフタレン、4,
4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキ
シ-3,3'-ジクロロジフェニルエーテルおよび4,4'-ジヒ
ドロキシ-2,5-ジエトキシフェニルエーテルなどが挙げ
られる。Examples of the dihydroxy compound include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxy-diphenyl-methane, 4,4′-dihydroxy-diphenyl-ethane, and 4,4′-dihydroxy-diphenyl-n- Butane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-heptane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-phenyl-methane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-2,2-propane (bisphenol A), 4,4'- Dihydroxy-3,3'-dimethyl-diphenyl-
2,2-propane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diphenyl-diphenyl-2,2-propane, 4,4'-dihydroxy-dichloro-
Diphenyl-2,2-propane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-1,1-cyclopentane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-1,1-cyclohexane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-methyl- Phenyl-methane, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-ethyl-phenyl-methane, 4,4'-dihydroxy
-Diphenyl-2,2,2-trichloro-1,1-ethane, 2,2'-dihydroxydiphenyl, 2,6-dihydroxynaphthalene, 4,
Examples include 4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxyphenyl ether.

【０１５９】このうち4,4'-ジヒドロキシ-ジフェニル-
2,2-プロパン（ビスフェノールＡ）を用いたポリカーボ
ネートが機械的性能、透明性に優れているので好まし
い。ポリアミド樹脂としては、カプロラクタムの開環重
合、ジアミンとジカルボン酸との重縮合を公知の方法で
反応させて得られる種々のポリアミド、およびコポリア
ミドをいずれも用いることができる。中でもナイロン−
６、ナイロン−６，６、メタキシレンジアミン−アジピ
ン酸縮重合体が好ましく用いられる。Of these, 4,4'-dihydroxy-diphenyl-
Polycarbonate using 2,2-propane (bisphenol A) is preferable because of its excellent mechanical performance and transparency. As the polyamide resin, any of various polyamides and copolyamides obtained by reacting ring-opening polymerization of caprolactam and polycondensation of diamine and dicarboxylic acid by a known method can be used. Among them, nylon-
6, Nylon-6,6, meta-xylenediamine-adipic acid condensation polymer are preferably used.

【０１６０】ポリオレフィンとしては、具体的には、エ
チレン（共）重合体、プロピレン（共）重合体、ブテン
（共）重合体、4-メチル-1-ペンテン（共）重合体、3-
メチル-1-ブテン（共）重合体、ヘキセン（共）重合体
などを挙げることができる。中でも、エチレン（共）重
合体、プロピレン（共）重合体、4-メチル-1-ペンテン
（共）重合体が好ましく、エチレン（共）重合体である
場合は、中でもエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物がさらに好ましい。Specific examples of the polyolefin include ethylene (co) polymer, propylene (co) polymer, butene (co) polymer, 4-methyl-1-pentene (co) polymer,
Examples thereof include a methyl-1-butene (co) polymer and a hexene (co) polymer. Among them, ethylene (co) polymer, propylene (co) polymer, and 4-methyl-1-pentene (co) polymer are preferable, and when ethylene (co) polymer is used, ethylene-vinyl acetate copolymer is particularly preferable. And a saponified ethylene / vinyl acetate copolymer.

【０１６１】エチレン・酢酸ビニル共重合体としてはエ
チレン含量が１５〜６０モル％、好ましくは２５〜５０
モル％が好ましい。また、このようなエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体の１９０℃で測定されるメルトフローレー
トは０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあり、好ましくは
０．１〜４００ｇ／10分、さらに好ましくは０．１〜３
００ｇ／10分であるのが望ましい。The ethylene / vinyl acetate copolymer has an ethylene content of 15 to 60 mol%, preferably 25 to 50 mol%.
Molar% is preferred. The melt flow rate of such an ethylene / vinyl acetate copolymer measured at 190 ° C. is in the range of 0.1 to 500 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 400 g / 10 minutes, and more preferably. 0.1-3
Desirably, it is 00 g / 10 minutes.

【０１６２】また、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化
物としては、エチレン含有量が１５〜６０モル％、好ま
しくは２５〜５０モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合
体を、その鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上
になるように鹸化したものが好ましく用いられる。エチ
レン含有量が上記のような範囲内にあると、熱分解しに
くく、溶融成形が容易で、延伸性、耐水性に優れるとと
もに、耐ガス透過性に優れる。また、鹸化度が５０％以
上であると、耐ガス透過性に優れるため好ましい。The saponified ethylene / vinyl acetate copolymer includes an ethylene / vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 15 to 60 mol%, preferably 25 to 50 mol%, and a saponification degree of 50%. Above, preferably 90% or more is preferably used. When the ethylene content is within the above range, it is difficult to thermally decompose, easy to melt-mold, excellent in stretchability and water resistance, and excellent in gas permeation resistance. A saponification degree of 50% or more is preferable because of excellent gas permeation resistance.

【０１６３】このような本発明の積層体においては、熱
可塑性樹脂層（ｂ）と、極性基含有オレフィン共重合体
からなる層（ａ）または熱可塑性樹脂組成物からなる層
（ｃ）との間に例えば無水マレイン酸をグラフト共重合
したエチレン（共）重合体やプロピレン系重合体を介在
させることもできる。本発明に係る多層構造のフィルム
およびシート（積層体）は、どのような方法で製造して
もよく、例えば、各層を構成する原料を共押出するなど
の方法で、同じに一体成形してフィルム状またはシート
状としてもよく、多層構造のうちの１層を構成する原料
でフィルム状またはシート状物を形成し、その上に他の
層を構成する原料を成形してフィルム状またはシート状
としてもよく、またさらに、各層を構成する原料を個々
にフィルム状またはシート状に成形し、圧着、融着また
は接着などの方法で積層してもよい。In such a laminate of the present invention, the thermoplastic resin layer (b) and the layer (a) composed of a polar group-containing olefin copolymer or the layer (c) composed of a thermoplastic resin composition are used. For example, an ethylene (co) polymer or a propylene-based polymer in which maleic anhydride is graft-copolymerized may be interposed therebetween. The film and sheet (laminate) having a multilayer structure according to the present invention may be produced by any method. For example, the film and the sheet are integrally formed in the same manner by, for example, co-extrusion of the raw materials constituting each layer. May be in the form of a sheet or a sheet. A film or sheet is formed from a material constituting one layer of the multilayer structure, and a material constituting another layer is formed thereon to form a film or sheet. Alternatively, the raw materials constituting each layer may be individually formed into a film or a sheet and laminated by a method such as pressure bonding, fusion bonding, or adhesion.

【０１６４】本発明に係る積層体は、上述のように、極
性基含有オレフィン共重合体からなる層（ａ）または熱
可塑性樹脂組成物からなる層（ｃ）と、熱可塑性樹脂層
（ｂ）とから構成されているのが望ましい。このような
積層体においては、熱可塑性樹脂層（ｂ）を構成する熱
可塑性樹脂と、極性基含有オレフィン共重合体または熱
可塑性樹脂組成物とを、それぞれ別個の押出機で溶融
後、二層あるいは三層構造のダイに供給し、接着性樹脂
組成物が中間層となるように共押し成形する共押出し成
形法でフィルム状またはシート状に成形してもよく、あ
るいは予め、熱可塑性樹脂層（ｂ）と、極性基含有オレ
フィン共重合体熱からなる層（ａ）または可塑性樹脂組
成物からなる層（ｃ）とをそれぞれ成形し、これらの両
層間に接着性樹脂組成物を溶融押出しするサンドイッチ
ラミネート法などが採用できる。As described above, the laminate according to the present invention comprises a layer (a) comprising a polar group-containing olefin copolymer or a layer (c) comprising a thermoplastic resin composition and a layer (b) comprising a thermoplastic resin composition. It is desirable to be composed of In such a laminate, the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin layer (b) and the polar group-containing olefin copolymer or the thermoplastic resin composition are each melted in separate extruders, and then the two layers are melted. Alternatively, the adhesive resin composition may be supplied to a three-layer structure die and formed into a film or sheet by a co-extrusion molding method in which the adhesive resin composition is co-extruded so as to form an intermediate layer. (B) and a layer (a) made of a heat of a polar group-containing olefin copolymer or a layer (c) made of a plastic resin composition, respectively, and the adhesive resin composition is melt-extruded between these two layers. A sandwich lamination method or the like can be employed.

【０１６５】このような製造方法のうちでは、層間接着
力の点で、共押出し成形法が好ましい。共押出し成形法
としてはフラット・ダイを用いるＴ−ダイ法とサーキュ
ラー・ダイを用いるインフレーション法とがある。フラ
ット・ダイはブラック・ボックスを使用したシングル・
マニフォールド形式あるいはマルチ・マニフォールド形
式のいずれを用いても良い。インフレーション法に用い
るダイについてもいずれも公知のダイを用いることがで
きる。Among such production methods, the co-extrusion molding method is preferable from the viewpoint of interlayer adhesion. The co-extrusion method includes a T-die method using a flat die and an inflation method using a circular die. The flat die is a single die using a black box.
Either a manifold format or a multi-manifold format may be used. As the die used for the inflation method, any known die can be used.

【０１６６】このような積層体における各層の厚さは、
用途に応じて適宜決定され得るが、通常、積層体をシー
トまたはフィルムとして得る場合には、熱可塑性樹脂層
（ｂ）は０．０１〜１ｍｍ、接着剤としての接着層は
０．００５〜１ｍｍ、極性基含有オレフィン共重合体か
らなる層（ａ）または熱可塑性樹脂組成物からなる層
（ｃ）は０．０１〜５ｍｍ程度であることが好ましい。The thickness of each layer in such a laminate is as follows:
Although it can be appropriately determined according to the application, usually, when the laminate is obtained as a sheet or a film, the thermoplastic resin layer (b) is 0.01 to 1 mm, and the adhesive layer as an adhesive is 0.005 to 1 mm. The layer (a) composed of the polar group-containing olefin copolymer or the layer (c) composed of the thermoplastic resin composition preferably has a thickness of about 0.01 to 5 mm.

【０１６７】また本発明に係る積層体では、例えば極性
基含有オレフィン共重合体からなる層（ａ）と熱可塑性
樹脂層（ｂ）とから構成される場合には、二層からなる
（ａ）／（ｂ）構造や、（ａ）層を両側に配した（ａ）
／（ｂ）／（ａ）の構造や、ポリオレフィン層などのそ
の他の層（ｘ）を有する、（ａ）／（ｂ）／（ｘ）／
（ｂ）／（ａ）、（ｘ）／（ａ）／（ｂ）、（ｘ）／
（ｂ）／（ａ）などの構造の積層体であってもよい。In the laminate according to the present invention, for example, when it is composed of a layer (a) composed of a polar group-containing olefin copolymer and a thermoplastic resin layer (b), it is composed of two layers (a) / (B) structure and (a) layer on both sides (a)
(A) / (b) / (x) / having a structure of / (b) / (a) and another layer (x) such as a polyolefin layer.
(B) / (a), (x) / (a) / (b), (x) /
It may be a laminate having a structure such as (b) / (a).

【０１６８】このような、少なくとも１層が極性基含有
オレフィン共重合体からなる層（ａ）または熱可塑性樹
脂組成物からなる層（ｃ）である本発明のフィルムまた
はシートは、農業用、ラップ用、シュリンク用、プロテ
クト用などの用途に特に好適に用いられる。また、この
ような本発明のフィルムまたはシートは、血漿成分分離
膜、水選択透過気化膜、イオン交換膜、バッテリーセパ
レータ、光学分割膜などの選択分離膜としても好適に用
いることができる。Such a film or sheet of the present invention in which at least one layer is a layer (a) composed of a polar group-containing olefin copolymer or a layer (c) composed of a thermoplastic resin composition is used for agricultural, wrapping, , Shrink, and protect. Further, such a film or sheet of the present invention can be suitably used as a selective separation membrane such as a plasma component separation membrane, a water selective permeation vaporization membrane, an ion exchange membrane, a battery separator, and an optical division membrane.

【０１６９】さらに本発明のシートまたはフィルムは、
マイクロカプセル、ＰＴＰ包装、ケミカルバルブさらに
はドラッグデリバリーシステムなどへの応用など多岐の
用途にわたって用いることができる。Further, the sheet or film of the present invention comprises
It can be used in various applications such as application to microcapsules, PTP packaging, chemical valves, and even drug delivery systems.

【０１７０】[0170]

【発明の効果】本発明に係るグラフト共重合体は、金
属、極性樹脂などの極性物質との接着性、相容性、柔軟
性に優れている。The graft copolymer according to the present invention is excellent in adhesion, compatibility and flexibility with polar substances such as metals and polar resins.

【０１７１】[0171]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお実施例において各種物性は以下のよう
にして測定した。 ［接着性］フィルムの作製 プレス板上に厚さ０．１ｍｍアルミ製シート、ポリイミ
ド製シートおよび中央を２０ｃｍ×２０ｃｍ角に切り取
った厚さ１００μｍのアルミ製シートをこの順に敷き、
この中央（切り取られた部分）に４．０ｇの試料（極性
基含有オレフィン共重合体）を置いた。次いで、ポリイ
ミド製シート、アルミ製シート、プレス板をこの順にさ
らに重ねた。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, various physical properties were measured as follows. [Adhesiveness] Preparation of Film A 0.1 mm thick aluminum sheet, a polyimide sheet and a 100 μm thick aluminum sheet whose center was cut into a square of 20 cm × 20 cm were spread on a press plate in this order.
A 4.0 g sample (a polar group-containing olefin copolymer) was placed in the center (the cut-out portion). Next, a polyimide sheet, an aluminum sheet, and a press plate were further stacked in this order.

【０１７２】上記プレス板で挟まれた試料を１９０℃の
ホットプレスの中に入れ、約５分間の予熱を行った後、
試料内の気泡を取り除くため、加圧（５０ｋｇ／ｃｍ²-
G）脱圧操作を数回繰り返した。次いで、１００ｋｇ／
ｃｍ²-Gに昇圧し、５分間加圧加熱した。脱圧後、プレ
ス板のプレス機から取り出し、２０℃に圧着部が保たれ
た別のプレス機に移し、１００ｋｇ／ｃｍ²-Gで５分間
加圧冷却を行った後、脱圧し、試料を取り出した。得ら
れたフィルム（極性基含有オレフィン共重合体フィル
ム）の均一な約１５０〜１７０μｍの厚さとなった部分
を接着強度の測定用として使用した。The sample sandwiched between the above press plates was placed in a hot press at 190 ° C., and after preheating for about 5 minutes,
Pressurization (50 kg / cm ^2-
G) The depressurization operation was repeated several times. Then, 100kg /
The pressure was raised to cm ² -G, and the mixture was heated under pressure for 5 minutes. After depressurization, the press plate was taken out of the press machine, transferred to another press machine having a press-bonded portion kept at 20 ° C., and pressurized and cooled at 100 kg / cm ² -G for 5 minutes. I took it out. A portion having a uniform thickness of about 150 to 170 μm of the obtained film (polar group-containing olefin copolymer film) was used for measuring the adhesive strength.

【０１７３】対Ａｌ接着強度の測定 極性基含有オレフィン共重合体フィルムを２０ｃｍ×２
０ｃｍ角のアルミニウム製シート（厚さ５０μｍ）２枚
で挟み、前記「フィルムの作製」と同様のプレス条件
で、アルミニウム製シートと極性基含有オレフィン共重
合体フィルムとを貼り合わせた。得られた積層体を１５
ｍｍ幅の短冊に切り、アルミニウム製シートと極性基含
有オレフィン共重合体フィルムとの接着界面を１８０°
方向に剥離し、剥離強度を測定した。 Measurement of Adhesion Strength to Al A polar group-containing olefin copolymer film was 20 cm × 2
An aluminum sheet and a polar group-containing olefin copolymer film were bonded together under the same press conditions as in the above “Preparation of Film” by sandwiching two 0 cm square aluminum sheets (thickness: 50 μm). The obtained laminate was
cut into strips with a width of mm, and the adhesive interface between the aluminum sheet and the polar group-containing olefin copolymer film was 180 °.
It peeled in the direction, and measured peeling strength.

【０１７４】対ＰＥＴ接着強度の測定 極性基含有オレフィン共重合体フィルムを２０ｃｍ×２
０ｃｍ角のホモポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
フィルム（厚さ１００μｍ）２枚で挟み、プレス温度を
２８０℃、冷却用プレスの設定温度を−８℃とした以外
は、前記「フィルムの作製」と同様のプレス条件で、Ｐ
ＥＴフィルムと極性基含有オレフィン共重合体体フィル
ムとを貼り合わせた。得られた積層体を１５ｍｍ幅の短
冊に切り、ＰＥＴフィルムと極性基含有オレフィン共重
合体フィルムとの接着界面を１８０°方向に剥離し、剥
離強度を測定した。 Measurement of Adhesion Strength to PET A polar group-containing olefin copolymer film was 20 cm × 2
0cm square homopolyethylene terephthalate (PET)
Under the same pressing conditions as in the above “Preparation of film”, except that the film was sandwiched between two films (thickness: 100 μm), the press temperature was set to 280 ° C., and the set temperature of the cooling press was set to −8 ° C.
The ET film and the polar group-containing olefin copolymer film were bonded together. The obtained laminate was cut into strips having a width of 15 mm, and the adhesive interface between the PET film and the polar group-containing olefin copolymer film was peeled in a direction of 180 °, and the peel strength was measured.

【０１７５】対Ｎｙ接着強度の測定 極性基含有オレフィン共重合体フィルムを２０ｃｍ×２
０ｃｍ角のナイロン６フィルム（厚さ１００μｍ）２枚
で挟み、プレス温度を２５０℃とした以外は、前記「フ
ィルムの作製」と同様のプレス条件で、ナイロン６フィ
ルムと極性基含有オレフィン共重合体フィルムとを貼り
合わせた。得られた積層体を１５ｍｍ幅の短冊に切り、
ナイロン６フィルムと極性基含有オレフィン共重合体フ
ィルムとの接着界面を１８０°方向に剥離し、剥離強度
を測定した。 Measurement of Adhesion Strength to Ny A polar group-containing olefin copolymer film was placed at 20 cm × 2 cm.
Nylon 6 film and polar group-containing olefin copolymer under the same press conditions as in the above “Preparation of film”, except that the nylon 6 film was sandwiched between two 0 cm square nylon 6 films (thickness: 100 μm) and the pressing temperature was set to 250 ° C. The film was bonded. Cut the obtained laminate into strips of 15 mm width,
The adhesive interface between the nylon 6 film and the polar group-containing olefin copolymer film was peeled in a direction of 180 °, and the peel strength was measured.

【０１７６】対ＥＶＯＨ接着強度の測定 極性基含有オレフィン共重合体フィルムを２０ｃｍ×２
０ｃｍ角のエチレン−ビニルアルコール共重合体フィル
ム（厚さ１００μｍ）２枚で挟み、プレス温度を２００
℃とした以外は、前記「フィルムの作製」と同様のプレ
ス条件で、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィル
ムと極性基含有オレフィン共重合体フィルムとを貼り合
わせた。得られた積層体を１５ｍｍ幅の短冊に切り、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体フィルムと極性基含
有オレフィン共重合体フィルムとの接着界面を１８０°
方向に剥離し、剥離強度を測定した。 Measurement of Adhesion Strength to EVOH A polar group-containing olefin copolymer film was placed at 20 cm × 2
A pair of 0 cm square ethylene-vinyl alcohol copolymer films (thickness: 100 μm) was sandwiched, and the pressing temperature was set to 200
The ethylene-vinyl alcohol copolymer film and the polar group-containing olefin copolymer film were bonded together under the same press conditions as in “Preparation of Film” except that the temperature was changed to ° C. The obtained laminate was cut into strips having a width of 15 mm, and the adhesive interface between the ethylene-vinyl alcohol copolymer film and the polar group-containing olefin copolymer film was set at 180 °.
It peeled in the direction, and measured peeling strength.

【０１７７】［耐衝撃性試験、引張試験］アイゾット衝撃強度（ノッチ付き） ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠して、２３℃における衝撃強
度を測定した。引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して、厚み１ｍｍのプレスシ
ートから打ち抜いたダンベル型試験片を、２３℃、スパ
ン間３０ｍｍ、引張速度３０ｍｍ／分で試験して、引っ
張り強度および破断点伸びを測定した。[Impact Resistance Test, Tensile Test] Izod impact strength (with notch) Impact strength at 23 ° C. was measured in accordance with ASTM D256 . According to ASTM D 638, a dumbbell-shaped test piece punched from a 1 mm-thick press sheet was tested at 23 ° C., a span of 30 mm, and a tensile speed of 30 mm / min to measure tensile strength and elongation at break. .

【０１７８】［防曇性］フィルムの作製 プレス板上にＰＥＴ製シート、および中央を１５ｃｍ×
１５ｃｍ角に切り取った厚さ１００μｍのアルミ製シー
トをこの順に敷き、この中央（切り取られた部分）に
３．３ｇの試料（極性基含有オレフィン共重合体）を置
いた。次いで、ＰＥＴ製シート、アルミ製シート、プレ
ス板をこの順にさらに重ねた。[Fogging resistance] Preparation of film A PET sheet was placed on a press plate, and the center was 15 cm ×
A 100-μm-thick aluminum sheet cut into a 15 cm square was spread in this order, and 3.3 g of a sample (polar group-containing olefin copolymer) was placed at the center (cut portion). Next, a PET sheet, an aluminum sheet, and a press plate were further stacked in this order.

【０１７９】上記プレス板で挟まれた試料を２００℃の
ホットプレスの中に入れ、約７分間の予熱を行った後、
試料内の気泡を取り除くため、加圧（５０ｋｇ／ｃｍ²-
G）脱圧操作を数回繰り返した。次いで、１００ｋｇ／
ｃｍ²-Gに昇圧し、２分間加圧加熱した。脱圧後、プレ
ス板のプレス機から取り出し、０℃に圧着部が保たれた
別のプレス機に移し、１００ｋｇ／ｃｍ²-Gで４分間加
圧冷却を行った後、脱圧し、試料を取り出した。極性基
含有オレフィン共重合体フィルムを初期防曇性評価用と
して使用した。The sample sandwiched between the above press plates was placed in a hot press at 200 ° C., and after preheating for about 7 minutes,
Pressurization (50 kg / cm ^2-
G) The depressurization operation was repeated several times. Then, 100kg /
The pressure was increased to cm ² -G, and the mixture was heated under pressure for 2 minutes. After depressurization, the press plate was taken out of the press machine, transferred to another press machine having a press-bonded portion kept at 0 ° C., pressurized and cooled at 100 kg / cm ² -G for 4 minutes, and then depressurized. I took it out. A polar group-containing olefin copolymer film was used for evaluating the initial antifogging property.

【０１８０】初期防曇性の評価 １００ｃｃのビーカーに７０ｃｃの水を入れ、その上面
を試料フィルムで覆い、５０℃の恒温水槽にビーカーを
つけて２０℃の恒温室に放置した。試料フィルム内面の
曇りの程度を２４時間後に観察した。 評価基準； ○：流滴状態で、水滴が認められない △：部分的に大粒の水滴がフィルムに付着している ×：細かい水滴がフィルムのほぼ全面に付着している ［塗装性］碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
（商品名、ニチバン（株）製）を試験片に張り付けた後
これを速やかに９０゜の方向に引張って剥離させ、塗膜
が残っている碁盤目の数を数え密着性の指標とした。 Evaluation of Initial Antifogging Property 70 cc of water was put in a 100 cc beaker, the upper surface thereof was covered with a sample film, the beaker was placed in a 50 ° C. constant temperature water bath, and left in a 20 ° C. constant temperature room. The degree of haze on the inner surface of the sample film was observed after 24 hours. Evaluation criteria; ○: at dripping state, water droplets is not observed △: partially × water droplets having a large particle is adhered to the film: substantially adhered to the entire surface [paintability] fine water droplets film crosscut According to the cross-cut test method described in Test JIS K 5400, a cross-cut test piece is prepared, and a cellotape (trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is attached to the test piece, and this is immediately squeezed. The film was peeled by pulling in the direction of 90 °, and the number of grids in which the coating film remained was counted and used as an index of adhesion.

【０１８１】［フィラー分散性］有機化モンモリロナイトの調製 Ｎａ型モンモリロナイト４０ｇを７０℃の１０００ｍｌ
の蒸留水に分散させた後、この懸濁水中に、12-アミノ
ドデカン酸２０ｇと塩酸２ｍｌとを１００ｍｌの蒸留水
中で予め混合した溶液を導入し、２時間、７０℃で撹拌
し、モンモリロナイトの層間の金属イオンを有機カチオ
ンと交換した。次に、得られた沈殿を濾過し、十分に温
水で洗浄し精製を行った後、凍結乾燥、粉砕を行い、有
機化モンモリロナイト ２７ｇを得た。[Filler Dispersibility] Preparation of Organized Montmorillonite 40 g of Na-type montmorillonite was added to 1000 ml of 70 ° C.
, And a solution in which 20 g of 12-aminododecanoic acid and 2 ml of hydrochloric acid were previously mixed in 100 ml of distilled water was introduced into the suspension water, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 2 hours. The metal ions between the layers were exchanged for organic cations. Next, the obtained precipitate was filtered, sufficiently washed with warm water, purified, freeze-dried and pulverized to obtain 27 g of organized montmorillonite.

【０１８２】物性評価用サンプルの調製 プロピレン・エチレンブロック共重合体（エチレン含
量：５．６モル％、ＭＦＲ：２５ｇ／10分）９２重量
部、上記の有機化モンモリロナイト ５重量部および実
施例で製造した極性基含有オレフィン共重合体 ３重量
部に、イルガノックス 1010^TM、イルガフォス 168^TM、
ステアリン酸カルシウムをそれぞれ０．１重量部を加
え、２０ｍｍφ二軸押出機にて、窒素雰囲気下、シリン
ダ温度２００℃で樹脂を溶融混合し、ペレットを製造し
た。得られたペレットについて、シリンダ温度２００
℃、金型温度４０℃、射出圧１０００ｋｇ／ｃｍ²の条
件で射出成形し、各種物性評価用試験片を得た。得られ
た試験片を２３℃に１６８時間保持した後に試験を行っ
た。 Preparation of Samples for Evaluating Physical Properties 92 parts by weight of a propylene / ethylene block copolymer (ethylene content: 5.6 mol%, MFR: 25 g / 10 min), 5 parts by weight of the above-mentioned organized montmorillonite and prepared in Examples 3 parts by weight of the obtained olefin copolymer having a polar group were mixed with Irganox 1010 ^™ , Irgafos 168 ^™ ,
0.1 part by weight of calcium stearate was added, and the resin was melted and mixed at a cylinder temperature of 200 ° C. in a 20 mmφ twin screw extruder under a nitrogen atmosphere to produce pellets. For the obtained pellet, cylinder temperature 200
° C., mold temperature 40 ° C., and injection molded under the conditions of injection pressure 1000 kg / cm ^2, to obtain various physical properties evaluation test piece. The test was performed after holding the obtained test piece at 23 ° C. for 168 hours.

【０１８３】曲げ弾性率（ＦＭ） 長さ５インチ、幅１／２インチ、厚み１／８インチの射
出成形試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して曲
げ弾性率を測定した。アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ ２５８に準拠して、厚さ１／４インチの試
験片（後ノッチ）を用いて２３℃で測定した。 Flexural Modulus (FM) Flexural modulus was measured in accordance with ASTM D 638 using an injection molded test piece having a length of 5 inches, a width of 1/2 inch and a thickness of 1/8 inch. Izod Impact Strength (IZ) Measured at 23 ° C. using a 1 / 4-inch thick test piece (post-notch) according to ASTM D258 .

【０１８４】熱変形温度（ＨＤＴ） 長さ５インチ、幅１／４インチ、厚み１／２インチの射
出成形試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠して熱
変形温度を測定した。 ［水分散性］水分散体の調製 得られた極性基含有オレフィン共重合体 ４０ｇと、変
性ポリオレフィンとして無水マレイン酸グラフトポリプ
ロピレン（プロピレン／エチレン：９８／２モル比、無
水マレイン酸含量：４.０重量％、粘度平均分子量：１
７,０００、密度：０.９１９ｇ／ｃｍ³ 、融点：１３６
℃、軟化点：１４３℃、溶融粘度（１８０℃）：５００
ｃｐｓ）４ｇと、界面活性剤としてオレイン酸カリウム
１．２ｇとを室温で混合した後、ラボプラストミル（設
定温度：２００℃）にて５分間溶融混練し、次いで水酸
化カリウムの１８.７％水溶液を１．４ｇ添加し、さら
に５分間溶融混練した。続いて、内容物を取り出し、固
形状の乳化物を６０℃の温水中で分散させて水性樹脂散
体を得た。 Heat Deformation Temperature (HDT) The heat distortion temperature was measured in accordance with ASTM D648 using an injection molded test piece having a length of 5 inches, a width of 1/4 inch and a thickness of 1/2 inch. [Water dispersibility] Preparation of water dispersion 40 g of the obtained olefin copolymer having a polar group and maleic anhydride-grafted polypropylene as a modified polyolefin (propylene / ethylene: 98/2 molar ratio, maleic anhydride content: 4.0) % By weight, viscosity average molecular weight: 1
7,000, density: 0.919 g / cm ³ , melting point: 136
° C, softening point: 143 ° C, melt viscosity (180 ° C): 500
After mixing 4 g of cps) and 1.2 g of potassium oleate as a surfactant at room temperature, the mixture was melt-kneaded in a Labo Plastomill (set temperature: 200 ° C.) for 5 minutes, and then 18.7% of potassium hydroxide An aqueous solution (1.4 g) was added, and the mixture was further melt-kneaded for 5 minutes. Subsequently, the content was taken out, and the solid emulsion was dispersed in hot water at 60 ° C. to obtain an aqueous resin dispersion.

【０１８５】分散粒子径の測定 ハネウエル社製マイクロトラックを用いて測定した。分散安定性 実施例で得られた水性樹脂分散体を密閉可能なガラス瓶
に入れ、室温下静置し、１ヶ月後に水相と樹脂相に分離
していないかどうかを確認した。 Measurement of Dispersion Particle Size Measurement was performed using a Microtrac manufactured by Honeywell. Dispersion Stability The aqueous resin dispersion obtained in the example was placed in a sealable glass bottle and allowed to stand at room temperature, and after one month, it was confirmed whether or not an aqueous phase and a resin phase had separated.

【０１８６】対Ａｌヒートシール強度 各分散物をバーコーターを使用して、アルミ箔（５０μ
ｍ）に塗布、風乾した後、２００℃にセットしたエア・
オーブン中で１０秒間加熱し、均一な塗膜を有する塗工
箔を得た。この塗工箔とＬＬＤＰＥシート（アコス工業
（株）製、厚さ：３００μｍ）をＪＩＳ Ｚ１７０７に
準拠した方法により１８０℃の温度で１秒間、１ｋｇ／
ｃｍ² の圧力をかけて熱接着し、さらに１５ｍｍ幅に切
断し試料とした。この試料を２３℃の測定温度下で１８
０°剥離試験に供し、接着強度を測定した（引っ張り速
度：３００ｍｍ／分）。 Heat Seal Strength Against Al Each dispersion was treated with an aluminum foil (50 μm) using a bar coater.
m), air-dried, and set at 200 ° C
The coating was heated in an oven for 10 seconds to obtain a coated foil having a uniform coating film. The coated foil and an LLDPE sheet (manufactured by Akos Industry Co., Ltd., thickness: 300 μm) were subjected to a method in accordance with JIS Z1707 at a temperature of 180 ° C. for 1 second / kg.
A thermo-adhesive was applied with a pressure of ² cm ² , and further cut into a width of 15 mm to obtain a sample. This sample was taken at a measurement temperature of 23 ° C. for 18 hours.
It was subjected to a 0 ° peel test to measure the adhesive strength (tensile speed: 300 mm / min).

【０１８７】［溶剤分散性］溶剤分散体の調製 得られた極性基含有オレフィン共重合体５５ｇとトルエ
ン４９５ｇを撹拌機を備えた１リットルガラスオートク
レーブに入れ、１３０℃に過熱して樹脂を完全に溶解し
た後、８５℃までを１時間、８５℃から４０℃までを
４．５時間、４０℃から３０℃までを３０分で降温し、
樹脂分散体を得た。[Solvent Dispersibility] Preparation of Solvent Dispersion 55 g of the obtained polar group-containing olefin copolymer and 495 g of toluene were placed in a 1-liter glass autoclave equipped with a stirrer, and heated to 130 ° C. to completely remove the resin. After dissolution, the temperature was lowered to 85 ° C for 1 hour, from 85 ° C to 40 ° C for 4.5 hours, and from 40 ° C to 30 ° C for 30 minutes.
A resin dispersion was obtained.

【０１８８】分散粒子径 ハネウエル社製マイクロトラックを用いて測定した。分散安定性 実施例で得られた溶剤分散体を密閉可能なガラス瓶に入
れ、室温下静置し、１ヶ月後に溶剤相と樹脂相に分離し
ていないかどうかを確認した。The dispersed particle size was measured using a Microtrac manufactured by Honeywell. Dispersion Stability The solvent dispersion obtained in the example was placed in a sealable glass bottle and allowed to stand at room temperature, and after one month, it was confirmed whether or not a solvent phase and a resin phase had separated.

【０１８９】対Ａｌヒートシール強度 各分散物をバーコーターを使用して、アルミ箔（５０μ
ｍ）に塗布、風乾した後、２００℃にセットしたエア・
オーブン中で１０秒間加熱し、均一な塗膜を有する塗工
箔を得た。この塗工箔とＬＬＤＰＥシート（アコス工業
（株）製、厚さ：３００μｍ）をＪＩＳ Ｚ１７０７に
準拠した方法により１８０℃の温度で１秒間、１ｋｇ／
ｃｍ² の圧力をかけて熱接着し、さらに１５ｍｍ幅に切
断し試料とした。この試料を２３℃の測定温度下で１８
０°剥離試験に供し、接着強度を測定した（引っ張り速
度：３００ｍｍ／分）。 Heat Sealing Strength to Al Each dispersion was treated with an aluminum foil (50 μm) using a bar coater.
m), air-dried, and set at 200 ° C
The coating was heated in an oven for 10 seconds to obtain a coated foil having a uniform coating film. The coated foil and an LLDPE sheet (manufactured by Akos Industry Co., Ltd., thickness: 300 μm) were subjected to a method in accordance with JIS Z1707 at a temperature of 180 ° C. for 1 second / kg.
A thermo-adhesive was applied with a pressure of ² cm ² , and further cut into a width of 15 mm to obtain a sample. This sample was taken at a measurement temperature of 23 ° C. for 18 hours.
It was subjected to a 0 ° peel test to measure the adhesive strength (tensile speed: 300 mm / min).

【０１９０】[0190]

【実施例１】十分に窒素置換した内容量１０００ｍｌの
ガラス製重合器にn-デカン４００ｍｌを装入し、窒素を
２０リットル／時間の量で流通させ、１３０℃で１０分
間保持させておいた。これに、トリイソブチルアルミニ
ウム０．６ｍｍｏｌを加え、次いで下記式で表されるun
decene-1-ol（活性アルミナで乾燥したもの）０．４８
ｍｍｏｌを添加した。Example 1 400 ml of n-decane was charged into a 1000 ml glass polymerization vessel which had been sufficiently purged with nitrogen, and nitrogen was allowed to flow at a rate of 20 liters / hour and kept at 130 ° C. for 10 minutes. . To this, 0.6 mmol of triisobutylaluminum was added, and then un represented by the following formula:
decene-1-ol (dried on activated alumina) 0.48
mmol was added.

【０１９１】[0191]

【化２１】 Embedded image

【０１９２】さらに、メチルアルミノキサン１．１００
ミリモルを加え窒素の流通を停止し、エチレンを１２．
５リットル／時間の量で流通させた。最後に、ジメチル
シリレン（2、7-ジメチル-4,5（2-メチル-ベンゾ）-1-イ
ンデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド ０．００２ミリモルとメチルアルミノ
キサン ０．５００ミリモルとを室温で１０分間接触し
たトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧
下１３０℃で１時間重合を行った後、少量のイソブチル
アルコールを添加し重合を停止した。さらに、濃塩酸水
溶液１ｍｌを含むイソブチルアルコール溶液１００ｍｌ
を添加し、窒素下７５℃で加熱した。ポリマー溶液を大
過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃
で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー３．７３
ｇが得られた。Further, methylaluminoxane 1.100
11. Addition of mmol to stop the flow of nitrogen, and
It was distributed at a rate of 5 liters / hour. Finally, 0.002 mmol of dimethylsilylene (2,7-dimethyl-4,5 (2-methyl-benzo) -1-indenyl) (2,7-ditert-butylfluorenyl) zirconium dichloride and methylaluminoxane 0 The solution was added with a toluene slurry solution contacted with .500 mmol at room temperature for 10 minutes to initiate polymerization. After polymerization was performed at 130 ° C. under normal pressure for 1 hour, a small amount of isobutyl alcohol was added to terminate the polymerization. Furthermore, 100 ml of isobutyl alcohol solution containing 1 ml of concentrated hydrochloric acid aqueous solution
Was added and heated at 75 ° C. under nitrogen. The polymer solution was added to a large excess of methanol to precipitate the polymer,
And dried under reduced pressure for 12 hours.
g was obtained.

【０１９３】得られた極性基含有オレフィン共重合体の
物性を表２に示す。上記のようにして得られた極性基含
有オレフィン共重合体について接着強度（対Ａｌ）を上
記のようにして測定した。結果を表３に示す。Table 2 shows the physical properties of the obtained polar group-containing olefin copolymer. The adhesive strength (vs. Al) of the polar group-containing olefin copolymer obtained as described above was measured as described above. Table 3 shows the results.

【０１９４】[0194]

【実施例２】十分に窒素置換した内容量１０００ｍｌの
ガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を
２０リットル／時間の量で流通させ、９０℃で１０分間
保持させておいた。これに、トリイソブチルアルミニウ
ム０．６ｍｍｏｌを加え、次いで下記式で表される1,2-
epoxy-9-decene（シリカアルミナで乾燥したもの）０．
４８ｍｍｏｌを添加した。Example 2 400 ml of toluene was charged into a glass polymerization vessel having a capacity of 1000 ml and sufficiently purged with nitrogen, and nitrogen was allowed to flow at a rate of 20 liters / hour and kept at 90 ° C. for 10 minutes. To this, 0.6 mmol of triisobutylaluminum was added, and then 1,2-
epoxy-9-decene (dried on silica alumina)
48 mmol were added.

【０１９５】[0195]

【化２２】 Embedded image

【０１９６】さらに、メチルアルミノキサン１．１００
ｍｍｏｌを加え窒素の流通を停止し、エチレンを１２．
５リットル／時間の量で流通させた。最後に、ジメチル
シリレン（2、7-ジメチル-4,5（2-メチル-ベンゾ）-1-イ
ンデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド ０．００２ミリモルとメチルアルミノ
キサン ０．５００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触し
たトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧
下９０℃で１時間重合を行った後、少量のイソブチルア
ルコールを添加し重合を停止した。さらに、濃塩酸水溶
液１ｍｌを含むイソブチルアルコール溶液１００ｍｌを
添加し、窒素下７５℃で加熱した。ポリマー溶液を大過
剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で
１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー３．６４ｇ
が得られた。Further, methylaluminoxane 1.100
11. Addition of mmol to stop the flow of nitrogen.
It was distributed at a rate of 5 liters / hour. Finally, 0.002 mmol of dimethylsilylene (2,7-dimethyl-4,5 (2-methyl-benzo) -1-indenyl) (2,7-ditert-butylfluorenyl) zirconium dichloride and methylaluminoxane 0 Then, a toluene slurry solution was brought into contact with .500 mmol at room temperature for 10 minutes, polymerization was started, polymerization was performed at 90 ° C. under normal pressure for 1 hour, and then a small amount of isobutyl alcohol was added to stop the polymerization. Further, 100 ml of an isobutyl alcohol solution containing 1 ml of a concentrated hydrochloric acid aqueous solution was added, and the mixture was heated at 75 ° C. under nitrogen. The polymer solution was added to a large excess of methanol to precipitate a polymer, which was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 12 hours. As a result, 3.64 g of the polymer was obtained.
was gotten.

【０１９７】得られた極性基含有オレフィン共重合体の
物性を表２に示す。上記のようにして得られた極性基含
有オレフィン共重合体について接着強度（対ＰＥＴ）を
上記のようにして測定した。結果を表３に示す。Table 2 shows the physical properties of the obtained polar group-containing olefin copolymer. The adhesive strength (vs. PET) of the polar group-containing olefin copolymer obtained as described above was measured as described above. Table 3 shows the results.

【０１９８】[0198]

【実施例３】十分に窒素置換した内容量１０００ｍｌの
ガラス製重合器にn-デカン４００ｍｌを装入し、窒素を
２０リットル／時間の量で流通させ、９０℃で１０分間
保持させておいた。これに、トリイソブチルアルミニウ
ム０．６ｍｍｏｌを加え、次いで下記式で表される（2,
7-octadien-1-yl）succinic anhydride（活性アルミナ
で乾燥したもの）を０．４８ミリモルを添加した。Example 3 400 ml of n-decane was charged into a glass polymerization vessel having a capacity of 1000 ml, which had been sufficiently purged with nitrogen, and nitrogen was allowed to flow at a rate of 20 liter / hour and kept at 90 ° C. for 10 minutes. . To this, 0.6 mmol of triisobutylaluminum was added, and then represented by the following formula (2,
0.48 mmol of 7-octadien-1-yl) succinic anhydride (dried on activated alumina) was added.

【０１９９】[0199]

【化２３】 Embedded image

【０２００】さらに、メチルアルミノキサン１．１００
ミリモルを加え窒素の流通を停止し、エチレンを１２．
５リットル／時間の量で流通させた。最後に、ジメチル
シリレン（2,7-ジメチル-4,5（2-メチル-ベンゾ）-1-イ
ンデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド ０．００２ミリモルとメチルアルミノ
キサン ０．５００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触し
たトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧
下１３０℃で１時間重合を行った後、少量のイソブチル
アルコールを添加し重合を停止した。さらに、濃塩酸水
溶液１ｍｌを含むイソブチルアルコール溶液１００ｍｌ
を添加し，窒素下７５℃で加熱した。ポリマー溶液を大
過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃
で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー３．１８
ｇが得られた。Further, methylaluminoxane 1.100
11. Addition of mmol to stop the flow of nitrogen, and
It was distributed at a rate of 5 liters / hour. Finally, 0.002 mmol of dimethylsilylene (2,7-dimethyl-4,5 (2-methyl-benzo) -1-indenyl) (2,7-ditert-butylfluorenyl) zirconium dichloride and methylaluminoxane 0 The solution was added with a toluene slurry solution contacted with .500 mmol at room temperature for 10 minutes to initiate polymerization. After polymerization was performed at 130 ° C. for 1 hour under normal pressure, a small amount of isobutyl alcohol was added to terminate the polymerization. Furthermore, 100 ml of isobutyl alcohol solution containing 1 ml of concentrated hydrochloric acid aqueous solution
Was added and heated at 75 ° C. under nitrogen. The polymer solution was added to a large excess of methanol to precipitate the polymer,
After drying under reduced pressure for 12 hours, polymer 3.18 was obtained.
g was obtained.

【０２０１】得られた極性基含有オレフィン共重合体の
物性を表２に示す。上記のようにして得られた極性基含
有オレフィン共重合体について接着強度（対Ｎｙ）を上
記のようにして測定した。結果を表３に示す。Table 2 shows the physical properties of the obtained polar group-containing olefin copolymer. The adhesive strength (to Ny) of the polar group-containing olefin copolymer obtained as described above was measured as described above. Table 3 shows the results.

【０２０２】[0202]

【実施例４】ジメチルシリレン（2,7-ジメチル-4,5（2-
メチル-ベンゾ）-1-インデニル)(2,7-ジtert-ブチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリドに代えてとしてジ
メチルシリレン（2-メチル-4-フェナンスリル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドを０．０００７５ミリモ
ル用い、極性基含有モノマーとして下記式で表されるpe
ntapropenyl succinic anhydride を用い、エチレンに
代えてプロピレンを流通させながら６０℃で３０分間重
合したこと以外は実施例１と同様にしてエチレンと極性
基含有モノマーとの共重合を行った。Example 4 Dimethylsilylene (2,7-dimethyl-4,5 (2-
Methyl-benzo) -1-indenyl) (2,7-ditert-butylfluorenyl) zirconium dichloride was replaced by dimethylsilylene (2-methyl-4-phenanthryl-1-indenyl) zirconium dichloride at 0.000075 mmol Used, as a polar group-containing monomer represented by the following formula pe
Using ntapropenyl succinic anhydride, copolymerization of ethylene and a polar group-containing monomer was carried out in the same manner as in Example 1 except that polymerization was carried out at 60 ° C. for 30 minutes while flowing propylene instead of ethylene.

【０２０３】[0203]

【化２４】 Embedded image

【０２０４】得られた極性基含有オレフィン共重合体の
物性を表２に示す。上記のようにして得られた極性基含
有オレフィン共重合体について接着強度（対ＥＶＯＨ）
を上記のようにして測定した。結果を表３に示す。Table 2 shows the physical properties of the obtained polar group-containing olefin copolymer. Adhesion strength (vs. EVOH) of polar group-containing olefin copolymer obtained as described above
Was measured as described above. Table 3 shows the results.

【０２０５】[0205]

【実施例５】pentapropenyl succinic anhydrideに代え
て1,2-epoxy-9-deceneを用いたこと以外は実施例４と同
様に重合を行った。得られた極性基含有オレフィン共重
合体の物性を表２に示す。上記のようにして得られた極
性基含有オレフィン共重合体を２０重量％、ナイロン６
（相対粘度：２．３５ｄｌ／ｇ）を８０重量％配合し、
２０ｍｍφ ２軸押出機により２５０℃にて溶融混練す
ることにより熱可塑性樹脂組成物を調製し、この熱可塑
性組成物について耐衝撃性試験、引張試験を上記のよう
にして行った。結果を表３に示す。Example 5 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 except that 1,2-epoxy-9-decene was used instead of pentapropenyl succinic anhydride. Table 2 shows the physical properties of the obtained polar group-containing olefin copolymer. 20% by weight of the polar group-containing olefin copolymer obtained as described above, nylon 6
(Relative viscosity: 2.35 dl / g),
A thermoplastic resin composition was prepared by melt-kneading at 250 ° C. with a 20 mmφ twin screw extruder, and the impact resistance test and the tensile test were performed on the thermoplastic composition as described above. Table 3 shows the results.

【０２０６】[0206]

【実施例６】実施例４で得られた極性基含有オレフィン
共重合体を１０重量％、ナイロン６（相対粘度：２．３
５ｄｌ／ｇ）を３０重量％、プロピレン単独重合体（Ｍ
ＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝２．２ｇ／10
分）を６０重量％配合し、２０ｍｍφ２軸押出機により
２５０℃にて溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成
物を調製し、この熱可塑性樹脂組成物について耐衝撃性
試験、引張試験を上記のようにして行った。結果を表３
に示す。EXAMPLE 6 10% by weight of the polar group-containing olefin copolymer obtained in Example 4 was mixed with nylon 6 (relative viscosity: 2.3).
5 dl / g) and 30% by weight of a propylene homopolymer (M
FR (230 ° C., 2.16 kg load) = 2.2 g / 10
), And melt-kneaded at 250 ° C with a 20 mm φ twin screw extruder to prepare a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition was subjected to an impact resistance test and a tensile test as described above. I went. Table 3 shows the results
Shown in

【０２０７】[0207]

【比較例１】プロピレン単独重合体（ＭＦＲ（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）＝２．２ｇ／10分）を７０重量
％、ナイロン６（相対粘度：２．３５ｄｌ／ｇ）を３０
重量％配合し、２０ｍｍφ ２軸押出機により２５０℃
にて溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物を調製
し、この熱可塑性組成物について耐衝撃性試験、引張試
験を上記のようにして行った。結果を表３に示す。Comparative Example 1 A propylene homopolymer (MFR (230
C., 2.16 kg load) = 2.2 g / 10 min.) 70% by weight, nylon 6 (relative viscosity: 2.35 dl / g) 30
% By weight, and 250 ° C with a 20 mmφ twin screw extruder
To prepare a thermoplastic resin composition, and the thermoplastic composition was subjected to an impact resistance test and a tensile test as described above. Table 3 shows the results.

【０２０８】[0208]

【実施例７】実施例１から上記のようにしてフィルムを
作製し、このフィルムを用いて防曇性を上記のようにし
て評価した。結果を表３に示す。Example 7 A film was prepared as described above from Example 1, and the anti-fogging property was evaluated using this film as described above. Table 3 shows the results.

【０２０９】[0209]

【実施例８】undecene-1-olに代えて、下記式で表され
るdelta 12-trideceneolを用い、さらにエチレンに代え
てプロピレンを用いたこと以外は実施例１と同様に重合
を行った。Example 8 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that delta 12-trideceneol represented by the following formula was used instead of undecene-1-ol, and propylene was used instead of ethylene.

【０２１０】[0210]

【化２５】 Embedded image

【０２１１】得られた極性基含有オレフィン共重合体の
物性を表２に示す。上記のようにして得られた極性基含
有オレフィン共重合体について塗装性を上記のようにし
て評価した。結果を表３に示す。Table 2 shows the physical properties of the obtained polar group-containing olefin copolymer. The coatability of the polar group-containing olefin copolymer obtained as described above was evaluated as described above. Table 3 shows the results.

【０２１２】[0212]

【実施例９】実施例４で得られた極性基含有オレフィン
共重合体を用いてフィラー分散性を上記のようにして評
価した。結果を表３に示す。Example 9 Using the polar group-containing olefin copolymer obtained in Example 4, the filler dispersibility was evaluated as described above. Table 3 shows the results.

【０２１３】[0213]

【比較例２】極性基含有オレフィン共重合体を用いなか
ったこと以外は実施例９と同様にしてフィラー分散性を
上記のようにして評価した。結果を表３に示す。Comparative Example 2 The filler dispersibility was evaluated in the same manner as in Example 9 except that the polar group-containing olefin copolymer was not used. Table 3 shows the results.

【０２１４】[0214]

【実施例１０】実施例１で得られた極性基含有オレフィ
ン共重合体を用いて上記のようにして水分散体を調製
し、水分散性を上記のようにして評価した。結果を表３
に示す。Example 10 An aqueous dispersion was prepared using the polar group-containing olefin copolymer obtained in Example 1 as described above, and the water dispersibility was evaluated as described above. Table 3 shows the results
Shown in

【０２１５】[0215]

【実施例１１】undecene-1-olに代えて、下記式で表さ
れるundecylenicacidを用いたこと以外は実施例１と同
様にしてエチレンと極性基含有モノマーとの共重合を行
った。Example 11 Copolymerization of ethylene and a polar group-containing monomer was carried out in the same manner as in Example 1 except that undecylenic acid represented by the following formula was used in place of undecene-1-ol.

【０２１６】[0216]

【化２６】 Embedded image

【０２１７】得られた極性基含有オレフィン共重合体の
物性を表２に示す。上記のようにして得られた極性基含
有オレフィン共重合体を用いて上記のようにして水分散
体を調製し、水分散性を上記のようにして評価した。結
果を表３に示す。Table 2 shows the physical properties of the obtained polar group-containing olefin copolymer. Using the polar group-containing olefin copolymer obtained as described above, an aqueous dispersion was prepared as described above, and the water dispersibility was evaluated as described above. Table 3 shows the results.

【０２１８】[0218]

【実施例１２】実施例３で得られた極性基含有オレフィ
ン共重合体を用いて上記のようにして溶剤分散体を調製
し、溶剤散性を上記のようにして評価した。結果を表３
に示す。Example 12 Using the polar group-containing olefin copolymer obtained in Example 3, a solvent dispersion was prepared as described above, and the solvent dispersibility was evaluated as described above. Table 3 shows the results
Shown in

【０２１９】[0219]

【表２】 [Table 2]

【０２２０】[0220]

【表３】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 101/00 101/00 101/06 101/06 Ｃ０９Ｊ 123/00 Ｃ０９Ｊ 123/00 (72)発明者 伊牟田 淳 一 千葉県袖ヶ浦市長浦580番32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA30 AA31 AA31X AA39 AA39X BA01 BB05 BC01 4J002 AA012 BB051 BB141 BE011 BE041 BG011 BQ001 4J040 DA031 DD001 DF001 DN071 EC221 GA05 GA07 GA11 GA12 GA14 GA15 GA22 GA24 JA09 LA01 LA06 MA02 MA10 4J100 AA02P AA03P AD04Q AE26Q AJ01Q AQ01Q BA03Q BC43Q BC54Q BC55Q CA04 DA01 DA04 FA09 FA10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 5/18 CES C08J 5/18 CES C08L 23/00 C08L 23/00 101/00 101/00 101/06 101/06 C09J 123/00 C09J 123/00 (72) Inventor Jun-ichi Imuta 580-32 Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba F-term in Mitsui Chemicals, Inc. F-term (reference) BC01 4J002 AA012 BB051 BB141 BE011 BE041 BG011 BQ001 4J040 DA031 DD001 DF001 DN071 EC221 GA05 GA07 GA11 GA12 GA14 GA15 GA22 GA24 JA09 LA01 LA06 MA02 MA10 4J100 AA02P AA03P AD04Q AE26Q AJ01Q AQ01QAQ01 BC01Q

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（１）で表される構成単位お
よび下記一般式（２）で表される構成単位からなり、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、¹³Ｃ-ＮＭＲ
スペクトルにおける（Ｔαα＋Ｔαβ）に対するＴαβ
の強度比（Ｔαβ／（Ｔαα＋Ｔαβ））が１．０以下
であることを特徴とする極性基含有オレフィン共重合
体； 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²は炭
化水素基を示し、Ｒ³はヘテロ原子またはヘテロ原子を
含む基を示し、ｒは０または１を示し、Ｘはアルコール
性水酸基、フェノール性水酸基、カルボン酸基、カルボ
ン酸エステル、酸無水物、アミノ基、アミド基、エポキ
シ基およびメルカプト基から選ばれる極性基を示し、ｐ
は１〜３の整数であり、ｐが２または３のときＸは互い
に同一でも異なっていてもよく、この場合においてｒが
０のときＸはＲ²の同一または異なる原子に結合してい
てもよく、ｒが１のときＸはＲ³の同一または異なる原
子に結合していてもよい。）。1. It comprises a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2), has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 3 or less, and has ¹³ C-NMR.
Tαβ to (Tαα + Tαβ) in the spectrum
A polar group-containing olefin copolymer characterized by having an intensity ratio (Tαβ / (Tαα + Tαβ)) of 1.0 or less; (Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents a hydrocarbon group, R ³ represents a hetero atom or a group containing a hetero atom, r represents 0 or 1, and X represents an alcoholic compound. A polar group selected from a hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester, an acid anhydride, an amino group, an amide group, an epoxy group and a mercapto group;
Is an integer of 1 to 3, and when p is 2 or 3, Xs may be the same or different from each other. In this case, when r is 0, X may be bonded to the same or different atom of R ² When r is 1, X may be bonded to the same or different atoms of R ³ . ). 【請求項２】 請求項１に記載の極性基含有オレフィン
共重合体を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。2. A thermoplastic resin composition comprising the polar group-containing olefin copolymer according to claim 1. 【請求項３】 請求項１に記載の極性基含有オレフィン
共重合体からなることを特徴とする接着性樹脂。3. An adhesive resin comprising the polar group-containing olefin copolymer according to claim 1. 【請求項４】 請求項１に記載の極性基含有オレフィン
共重合体からなることを特徴とする相容化剤。4. A compatibilizing agent comprising the polar group-containing olefin copolymer according to claim 1. 【請求項５】 請求項１に記載の極性基含有オレフィン
共重合体からなることを特徴とする樹脂改質剤。5. A resin modifier comprising the polar group-containing olefin copolymer according to claim 1. 【請求項６】 請求項１に記載の極性基含有オレフィン
共重合体からなることを特徴とするフィラー分散剤。6. A filler dispersant comprising the polar group-containing olefin copolymer according to claim 1. 【請求項７】 請求項１に記載の極性基含有オレフィン
共重合体からなることを特徴とする分散体。7. A dispersion comprising the polar group-containing olefin copolymer according to claim 1. 【請求項８】 請求項１に記載の極性基含有オレフィン
共重合体からなることを特徴とするフィルムまたはシー
ト。8. A film or sheet comprising the polar group-containing olefin copolymer according to claim 1. 【請求項９】 請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物か
らなることを特徴とする接着性樹脂。9. An adhesive resin comprising the thermoplastic resin composition according to claim 2. 【請求項１０】 請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする相容化剤。10. A compatibilizer comprising the thermoplastic resin composition according to claim 2. 【請求項１１】 請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする樹脂改質剤。11. A resin modifier comprising the thermoplastic resin composition according to claim 2. 【請求項１２】 請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とするフィラー分散剤。12. A filler dispersant comprising the thermoplastic resin composition according to claim 2. 【請求項１３】 請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする分散体。13. A dispersion comprising the thermoplastic resin composition according to claim 2. 【請求項１４】 請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とするフィルムまたはシート。14. A film or sheet comprising the thermoplastic resin composition according to claim 2.