JP2002144735A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 濃度段差の少ない高画質の感熱記録材料の提
供。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも感熱記録層及び
保護層をこの順に有する感熱記録材料において、サーマ
ルヘッドを用いて発色開始エネルギーのときのサーマル
ヘッドと接触する感熱記録材料の搬送トルク値と、透過
濃度３．０の熱エネルギーを与える印加エネルギーで記
録したときのサーマルヘッドと接触する感熱記録材料の
搬送トルク値との差が２Ｋｇ・ｃｍ以下である感熱記録
材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、詳しくは、医療用記録媒体等に適した高画質の感熱
記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、（１）現像が不要であ
る、（２）支持体が紙の場合、材質が一般紙に近い、
（３）取扱いが容易である、（４）発色濃度が高い、
（５）記録装置が簡便で信頼性が高く、安価である、
（６）記録時の騒音が無い、（７）メンテナンスが不要
である、等の利点があることから近年様々な分野で発達
しており、例えば、ファクシミリやプリンター等の分
野、ＰＯＳ等のラベル分野等に用途が拡大している。

【０００３】上記感熱記録に用いる感熱記録材料として
は、電子供与性無色染料と電子受容性化合物との反応を
利用したもの、ジアゾ化合物とカプラーとの反応を利用
したもの、等が従来から広く知られている。

【０００４】このような背景の下、近年では多色化に対
応するため、或いは画像等をオーバーヘッドプロジェク
ターにより投影したり、画像等をライトテーブル上で直
接観察したりする等のために、サーマルヘッドで直接記
録することのできる透明な感熱記録材料も開発が望まれ
てきている。

【０００５】このような透明な感熱記録材料は、通常、
プラテンロールを用いて感熱記録材料をサーマルヘッド
に圧着させ、プラテンロール又は別途設けた駆動装置に
より感熱記録材料を搬送しつつ、サーマルヘッドからパ
ルス状に熱印加を行なって画像形成を行なわせる。この
とき、サーマルヘッドと記録材料の間の摩擦係数が大き
く変動すると、材料の搬送速度が一様でなくなり、ヘッ
ド主査方向の向きに濃度段差が発生する。ファクシミリ
やＰＯＳ用の２値記録ではこの濃度段差は殆ど問題とな
らないが、階調画像を出力するプリンター用途では濃度
段差が目立ち、画像品位を劣化させる。サーマルヘッド
と材料間の摩擦係数は、印画エネルギーに依存するた
め、広いダイナミックレンジが必要な医療用画像では，
濃度段差が大きな問題となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、ヘッドと感熱記録材料の間の
摩擦係数のエネルギー依存性を抑え、印画エネルギー等
により発生する濃度段差が少ない高画質の感熱記録材料
を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ヘッドと
材料の間の摩擦係数の指標として、感熱記録材料を搬送
するプラテンロールの搬送トルクに着目し、このエネル
ギー依存性をさげるための検討を行なった。そして、本
発明者らは、発色開始エネルギーと透過強度３．０の熱
エネルギーを与える印加エネルギーで記録したときのト
ルク差を２Ｋｇ／ｃｍ以下に抑えることにより濃度ムラ
が殆ど発生しないことを見出し、本発明を完成するに至
った。

【０００８】すなわち、本発明は、 ＜１＞ 支持体上に、少なくとも感熱記録層及び保護層
をこの順に有する感熱記録材料において、サーマルヘッ
ドを用いて発色開始エネルギーのときのサーマルヘッド
と接触する感熱記録材料の搬送トルク値と、透過濃度
３．０の熱エネルギーを与える印加エネルギーで記録し
たときのサーマルヘッドと接触する感熱記録材料の搬送
トルク値との差が２Ｋｇ・ｃｍ以下であることを特徴と
する感熱記録材料である。 ＜２＞ 前記保護層中に、下記構造式（１）で表される
構成単位を有する水溶性高分子を含有することを特徴と
する前記＜１＞に記載の感熱記録材料である。

【０００９】

【化３】

【００１０】構造式（１）中、ＸはＨ、−ＳＯ₃Ａ、−
ＣＯＯＡ ＡはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄ 、（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）Ｎ
Ｈである。 ＜３＞ 前記水溶性高分子が、下記の構造式（２）〜
（５）の少なくともいずれかの高分子化合物であること
を特徴とする前記＜２＞に記載の感熱記録材料である。

【００１１】

【化４】

【００１２】構造式（２）〜（５）中、Ｘは−ＳＯ
₃Ａ、−ＣＯＯＡ ＡはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ
Ｈ）₃ＮＨ、ｍは１０以上の整数、ｎは０．１〜０．
９、ｌは０．９〜０．１でｎ＋ｌ＝１．０、ｒは０．１
〜０．９、ｓは０．９〜０．１でｒ＋ｓ＝１．０、ｔは
０．１〜０．９、ｕは０．１〜０．９、ｖは０．１〜
０．９でｔ＋ｕ＋ｖ＝１．０、Ｒは炭素数２以上のアル
キル基、ＹはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄、ＮＨ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₃で
ある。 ＜４＞ 前記水溶性高分子が，保護層の全乾燥塗布量の
１〜１０重量％であることを特徴とする前記＜２＞又は
前記＜３＞に記載の感熱記録材料である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料につ
いて詳細に説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、感熱記録層及び保護層をこの順に有し、更に必要
に応じて、その他の層を有してなる。

【００１４】［保護層］前記保護層は、前記感熱記録層
上に、又は、前記その他の層として中間層を前記感熱記
録層上に設ける場合には、前記中間層上に形成される。
前記保護層は、保護層用塗布液を塗布してなり、該保護
層用塗布液は、少なくとも分子内に構造式（１）で表さ
れる構造単位を有する水溶性高分子を含有し、必要に応
じてその他の成分を含有してなる。

【００１５】

【化５】

【００１６】構造式（１）中、ＸはＨ、−ＳＯ₃Ａ、−
ＣＯＯＡ ＡはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄ 、（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）Ｎ
Ｈである。この水溶性高分子としては、下記の構造式
（２）〜（５）で表される高分子化合物が挙げられる。

【００１７】

【化６】

【００１８】構造式（２）〜（５）中、Ｘは−ＳＯ
₃Ａ、−ＣＯＯＡ ＡはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ
Ｈ）₃ＮＨ、ｍは１０以上の整数、ｎは０．１〜０．
９、ｌは０．９〜０．１でｎ＋ｌ＝１．０、ｒは０．１
〜０．９、ｓは０．９〜０．１でｒ＋ｓ＝１．０、ｔは
０．１〜０．９、ｕは０．１〜０．９、ｖは０．１〜
０．９でｔ＋ｕ＋ｖ＝１．０、Ｒは炭素数２以上のアル
キル基、ＹはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄、ＮＨ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₃で
ある。

【００１９】構造式（２）〜（５）で表される高分子化
合物の好ましい具体例としては、例えば、スチレンスル
フォン酸塩、スチレンマレイン共重合体又はその塩、ス
チレンアクリルアミド共重合体、スチレンマレイン酸ア
クリルアミド共重合体又はその塩等が挙げられる。これ
らの高分子化合物は水系塗布を行なう場合、５％以上、
好ましくは１５％以上の水溶性を有することが好まし
い。

【００２０】スチレンマレイン共重合体、スチレンアク
リルアミド共重合体、スチレンマレイン酸アクリルアミ
ド共重合体の場合、スチレン構造の含有率が１０〜９０
モノモル％であることが好ましい。スチレン構造の含有
率が〜９０モノモル％の範囲にあると、摩擦係数のエネ
ルギー依存性が小さくなり、かつ高分子化合物の水溶性
を保持でき、水系塗布に好ましい。スチレンスルフォン
酸塩の場合 平均分子量が２０００以上が好ましく、
より好ましくは５０００以上である。 平均分子量
が５０００以下の場合、ヘッドに汚れが付着しにくく、
画像障害が生じない。

【００２１】塩を形成するカチオン種としては、アルカ
リ金属、アンモニウム、トリエタノールアミン等が挙げ
られるが、特にアンモニウム塩とトリエタノールアミン
塩がサーマルヘッドの化学腐食を防止できる点で好まし
い。

【００２２】構造式（１）で挙げられる水溶性高分子は
保護層の全乾燥塗布量に占める割合は、１〜１０重量％
が好ましく、よりタ好ましくは２〜８重量％であり、この
範囲内であると、濃度ムラの発生が抑制でき、塗液の安
定向上する。

【００２３】本発明の感熱記録材料の保護層には、既知
の滑剤（パラフィンワックス、高級脂肪酸、高級脂肪酸
塩、高級脂肪酸アミド、シリコーン化合物、含フッ素化
合物等）を併用してもよい。

【００２４】本発明の感熱記録材料の保護層には、構造
式（１）で表される水溶性高分子以外に顔料が含まれて
いてもよい。顔料は、通常、サーマルヘッドによる記録
を好適なものとする、即ち、スティッキングや異音等の
発生を抑える目的で用いられるが、有機及び／又は無機
の顔料が用いられることが好ましい。

【００２５】前記保護層に用いることのできる顔料とし
ては、その平均粒径、詳しくは、レーザー回折法で測定
した５０％体積平均粒径（レーザー回折粒度分布測定装
置ＬＡ７００（（株）堀場製作所製）により測定した、
顔料中の５０％体積に相当する顔料粒子の平均粒径。以
下、単に、「平均粒径」ということがある。）が、０．
１０〜５．００μｍであることが好ましく、特に、サー
マルヘッドにより記録する際のヘッドと感熱記録材料と
の間におけるスティッキングや異音等の発生を防止する
観点から、上記５０％体積平均粒径が０．２０〜０．５
０μｍの範囲にあることがより好ましい。この５０％体
積平均粒径が０．１０〜５．００μｍの範囲にあると、
サーマルヘッドに対する摩耗の低減効果が大きく、サー
マルヘッドと保護層中のバインダーとの間の溶着を防止
する効果が大きく、その結果、印画時にサーマルヘッド
と感熱記録材料の保護層とが接着する、いわゆるスティ
ッキングを効果的に防止すことができる。

【００２６】前記保護層中に含有される顔料としては、
特に限定されるものではなく、公知の有機、無機の顔料
を挙げることができるが、特に、炭酸カルシウム、酸化
チタン、カオリン、水酸化アルミニウム、非晶質シリ
カ、酸化亜鉛等の無機顔料、尿素ホルマリン樹脂、エポ
キシ樹脂等の有機顔料が好ましい。中でも、カオリン、
水酸化アルミニウム、非晶質シリカがより好ましい。こ
れらの顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用
して用いてもよい。また、これらの中でも、高級脂肪
酸、高級脂肪酸の金属塩、及び高級アルコールからなる
群より選択される少なくとも一種により表面被覆されて
いてもよい。前記高級脂肪酸としては、ステアリン酸、
パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等が挙げられ
る。

【００２７】これらの顔料は、例えば、ヘキサメタリン
酸ソーダ、部分ケン化又は完全ケン化変性ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸共重合体、各種界面活性剤等
の分散助剤、好ましくは、部分ケン化又は完全ケン化変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体アン
モニウム塩の共存下で、ディゾルバー、サンドミル、ボ
ールミル等の既知の分散機で、上述した平均粒径にまで
分散して使用されることが好ましい。即ち、顔料の５０
％体積平均粒径が０．１０〜５．００μｍの範囲の粒径
になるまで分散してから使用されることが好ましい。

【００２８】（バインダー）前記保護層には透明性を良
好なものとする観点から、前記バインダーとして、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、シリカ変性ポリビニルアルコール等が好ましい。

【００２９】（その他の成分）前記保護層には、公知の
硬膜剤等が含有されていてもよい。また、前記感熱記録
層上、又は前記中間層上に均一に保護層を形成させるた
めに、保護層形成用塗布液に界面活性剤を添加すること
が好ましい。該界面活性剤としては、スルホ琥珀酸系の
アルカリ金属塩、フッ素含有界面活性剤等があり、具体
的には、ジ−（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸、ジ
−（ｎ−ヘキシル）スルホ琥珀酸等のナトリウム塩又は
アンモニウム塩等が挙げられる。

【００３０】更に、前記保護層中には感熱記録材料の帯
電防止の目的で界面活性剤、金属酸化物微粒子、無機電
解質、高分子電解質等を添加してもよい。

【００３１】前記保護層は、単層構造であってもよい
し、２層以上の積層構造であってもよい。前記保護層の
乾燥塗布量は０．２〜７ｇ／ｍ² が好ましく、１〜４ｇ
／ｍ²がより好ましい。

【００３２】［感熱記録層］前記感熱記録層は、少なく
とも発色成分を含有してなり、更に必要に応じて、その
他の成分を含有してなる。

【００３３】（発色成分）前記感熱記録層は、未処理時
には優れた透明性を有し、加熱により呈色する性質を有
するものであれば、いかなる組成のものでも使用するこ
とができる。このような感熱記録層としては、実質的に
無色の発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色する
実質的に無色の発色成分Ｂとを含有する、いわゆる二成
分型感熱記録層が挙げられるが、発色成分Ａ又は発色成
分Ｂは、マイクロカプセルに内包されることが好まし
い。この二成分型感熱記録層を構成する二成分の組合せ
としては、下記（ａ）〜（ｍ）のようなものが挙げられ
る。

【００３４】（ａ）電子供与性染料前駆体と、電子受容
性化合物との組合せ。 （ｂ）光分解性ジアゾ化合物と、カプラーとの組合せ。 （ｃ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機金属塩と、
プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン等
の還元剤との組合せ。 （ｄ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長
鎖脂肪族塩と、没食子酸、サリチル酸アンモニウム等の
フェノール類との組合せ。 （ｅ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀等との塩等の有機
酸重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、
硫化カリウム等のアルカリ土類金属硫化物との組合せ、
又は、前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニルカルバジ
ド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレート剤との組合
せ。 （ｆ）硫化銀、硫化鉛、硫化水銀、硫化ナトリウム等の
（重）金属硫酸塩と、Ｎａ−テトラチオネート、チオ硫
酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。 （ｇ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，
４−ジヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物との組合せ。 （ｈ）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機貴金属塩と、
ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等
の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （ｉ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪
族第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシル
カルバミド誘導体との組合せ。 （ｊ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の
有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿
素等のチオ尿素誘導体との組合せ。 （ｋ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅等の高級脂
肪酸重金属塩と、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛と
の組合せ。 （ｌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成する物。 （ｍ）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ。

【００３５】これらの中でも、本発明の感熱記録材料に
おいては、（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物との組合せ、（ｂ）光分解性ジアゾ化合物とカプラ
ーとの組合せ、又は（ｃ）有機金属塩と還元剤との組合
せを用いることが好ましく、特に上記（ａ）又は（ｂ）
の組合せであることがより好ましい。

【００３６】また、本発明の感熱記録材料は、（拡散透
過率／全光透過率）×１００（％）から算出されるヘイ
ズ値を下げるように感熱記録層を構成することにより、
透明性に優れた画像を得ることができる。このヘイズ値
は材料の透明性を表す指数で、一般には、ヘイズメータ
ーを使用して全光透過量、拡散透過光量、平行透過光量
から算出される。本発明において、上記ヘイズ値を下げ
る方法としては、例えば、感熱記録層に含まれる前記発
色成分Ａ、Ｂの両成分の５０％体積平均粒径を１．０μ
ｍ以下、好ましくは、０．６μｍ以下とし、かつバイン
ダーを感熱記録層の全固形分の３０〜６０重量％の範囲
で含有させる方法、前記発色成分Ａ、Ｂのいずれか一方
をマイクロカプセル化し、他方を塗布乾燥後に実質的に
連続層を構成するような、例えば、乳化物のようなもの
として使用する方法等が挙げられる。また、感熱記録層
に使用する成分の屈折率をなるべく一定の値に近づける
方法も有効である。

【００３７】次に、前記感熱記録層に好ましく使用され
る、前記組成の組合せ（ａ、ｂ、ｃ）について、以下に
詳細に説明する。まず、（ａ）電子供与性染料前駆体と
電子受容性化合物との組合せについて説明する。本発明
において好ましく使用される電子供与性染料前駆体は、
実質的に無色のものであれば特に限定されるものではな
いが、エレクトロンを供与して、或いは、酸等のプロト
ンを受容して発色する性質を有するものであり、特に、
ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステ
ル、アミド等の部分骨格を有しており、電子受容性化合
物と接触した場合に、これらの部分骨格が開環若しくは
開裂する無色の化合物であることが好ましい。

【００３８】前記電子供与性染料前駆体としては、例え
ば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリ
ド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラ
クタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリア
ゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化
合物、ピリジン系化合物、ピラジン系化合物等が挙げら
れる。

【００３９】前記フタリド類の具体例としては、米国再
発行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書第
３，４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同
第３，４９１，１１６号、同第３，５０９，１７４号等
に記載された化合物が挙げられる。前記フルオラン類の
具体例としては、米国特許明細書第３，６２４，１０７
号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１
１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３
９０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，
５７１号等に記載された化合物が挙げられる。前記スピ
ロピラン類の具体例としては、米国特許明細書第３，９
７１，８０８号等に記載された化合物が挙げられる。前
記ピリジン系及びピラジン系化合物類としては、米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号等に記載された化合
物が挙げられる。前記フルオレン系化合物の具体例とし
ては、特願昭６１−２４０９８９号公報等に記載された
化合物が挙げられる。これらの中でも、特に、黒発色の
２−アリールアミノ−３−〔Ｈ、ハロゲン、アルキル又
はアルコキシ−６−置換アミノフルオラン〕が好ましく
挙げられる。

【００４０】具体的には、例えば、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジオクチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−クロ
ロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−
アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−
ジイソプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプロピ
ルアミノフルオラン等が挙げられる。

【００４１】前記電子供与性染料前駆体と作用する電子
受容性化合物としては、フェノール化合物、有機酸若し
くはその金属塩、オキシ安息香酸エステル等の酸性物質
が挙げられ、例えば、特開昭６１−２９１１８３号公報
等に記載されている化合物が挙げられる。具体的には、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
（一般名：ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
ブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オ
クタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−
２−メチル−ペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチル−ヘキサン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ドデカン、１，４−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニルクミル）ベンゼン、１，３−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルクミル）ベンゼン、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル等のビス
フェノール類；

【００４２】３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸、３−
α−α−ジメチルベンジルサリチル酸、４−（β−ｐ−
メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸等のサリチル
酸誘導体；

【００４３】又は、その多価金属塩（特に、亜鉛、アル
ミニウムが好ましい）；ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエルテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキ
シルエステル、β−レゾルシン酸−（２−フェノキシエ
チル）エステル等のオキシ安息香酸エステル類；ｐ−フ
ェニルフェノール、３，５−ジフェニルフェノール、ク
ミルフェノール、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シ−ジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−フ
ェノキシ−ジフェニルスルフォン等のフェノール類が挙
げられる。中でも、良好な発色特性を得る観点からビス
フェノール類が特に好ましい。また、上記の電子受容性
化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用
してもよい。

【００４４】次に、（ｂ）光分解性ジアゾ化合物とカプ
ラーとの組合せについて説明する。前記光分解性ジアゾ
化合物とは、後述するカップリング成分であるカプラー
とカップリング反応して所望の色相に発色するものであ
り、反応前に特定波長域の光を受けると分解し、もはや
カップリング成分が存在しても発色能力を持たなくなる
光分解性のジアゾ化合物である。この発色系における色
相は、ジアゾ化合物とカプラーとが反応して生成するジ
アゾ色素により決定される。従って、ジアゾ化合物、或
いは、カプラーの化学構造を変えることにより、容易に
発色色相を変えることができ、その組み合わせ次第で、
任意の発色色相を得ることができる。

【００４５】本発明において好ましく使用される光分解
性ジアゾ化合物としては、芳香族系ジアゾ化合物が挙げ
られ、具体的には、芳香族ジアゾニウム塩、ジアゾスル
フォネート化合物、ジアゾアミノ化合物等が挙げられ
る。前記芳香族ジアゾニウム塩としては、以下の一般式
で表される化合物が挙げられるが、これに限定されるも
のではない。また、前記芳香族ジアゾニウム塩は、光定
着性に優れ、定着後の着色ステインの発生の少なく、発
色部の安定なものが好ましく用いられる。 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺ Ｘ^- 上記式中、Ａｒは置換基を有する、或いは無置換の芳香
族炭化水素環基を表し、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を、Ｘ
^- は酸アニオンを表す。

【００４６】前記ジアゾスルフォネート化合物として
は、近年多数のものが知られており、各々のジアゾニウ
ム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られ、本発明の
感熱記録材料に好適に用いることができる。

【００４７】前記ジアゾアミノ化合物としては、ジアゾ
基を、ジシアンジアミド、サルコシン、メチルタウリ
ン、Ｎ−エチルアントラニックアシッド−５−スルフォ
ニックアシッド、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、グアニジン等でカップリングさせることにより
得ることができ、本発明の感熱記録材料に好適に用いる
ことができる。これらのジアゾ化合物の詳細について
は、例えば、特開平２−１３６２８６号公報等に詳細に
記載されている。

【００４８】一方、上述のジアゾ化合物とカップリング
反応するカプラーとしては、例えば、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸アニリドの他、レゾルシンをはじめ、特
開昭６２−１４６６７８号公報等に記載されているもの
が挙げられる。

【００４９】前記感熱記録層において、ジアゾ化合物と
カプラーとの組合せによるものを用いる場合、これらの
カップリング反応は塩基性雰囲気下で行うことによりそ
の反応をより促進させることができる観点から、増感剤
として、塩基性物質を添加してもよい。前記塩基性物質
としては、水不溶性又は難溶性の塩基性物質や加熱によ
りアルカリを発生する物質が挙げられ、例えば、無機又
は有機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチ
オ尿素又はそれらの誘導体、チアゾール類、ピロール
類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、イン
ドール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾ
ール類、モルフォリン類、ピペリジン類、アミジン類、
フォリムアジン類又はピリジン類等の含窒素化合物が挙
げられる。これらの具体例としては、例えば、特開昭６
１−２９１１８３号公報等に記載されたものが挙げられ
る。

【００５０】次に、（ｃ）有機金属塩と還元剤との組合
せについて説明する。前記有機金属塩としては、具体的
には、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキン酸銀又はベヘン酸銀等の
長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩；ベンゾトリアゾール銀
塩、ベンズイミダゾール銀塩、カルバゾール銀塩又はフ
タラジノン銀塩等のイミノ基を有する有機化合物の銀
塩；ｓ−アルキルチオグリコレート等の硫黄含有化合物
の銀塩；安息香酸銀、フタル酸銀等の芳香族カルボン酸
の銀塩；エタンスルホン酸銀等のスルホン酸の銀塩；ｏ
−トルエンスルフィン酸銀等のスルフィン酸の銀塩；フ
ェニルリン酸銀等のリン酸の銀塩；バルビツール酸銀、
サッカリン酸銀、サリチルアスドキシムの銀塩又はこれ
らの任意の混合物が挙げられる。これらの内、長鎖脂肪
族カルボン酸銀塩が好ましく、中でもベヘン酸銀がより
好ましい。また、ベヘン酸をベヘン酸銀と共に使用して
もよい。

【００５１】前記還元剤としては、特開昭５３−１０２
０号公報第２２７頁左下欄第１４行目〜第２２９頁右上
欄第１１行目の記載に基づいて適宜使用することができ
る。中でも、モノ、ビス、トリス又はテトラキスフェノ
ール類、モノ又はビスナフトール類、ジ又はポリヒドロ
キシナフタレン類、ジ又はポリヒドロキシベンゼン類、
ヒドロキシモノエーテル類、アスコルビン酸類、３−ピ
ラゾリドン類、ピラゾリン類、ピラゾロン類、還元性糖
類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、レ
ダクトン類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、ア
ミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等を使用するこ
とが好ましい。上記のうち、ポリフェノール類、スルホ
ンアミドフェノール類又はナフトール類等の芳香族有機
還元剤が特に好ましい。

【００５２】感熱記録材料の充分な透明性を確保するた
めには、前記感熱記録層に（ａ）電子供与性染料前駆体
と電子受容性化合物との組合せ、又は（ｂ）光分解性ジ
アゾ化合物とカプラーとの組合せを用いることが好まし
い。また、本発明では、前記発色成分Ａと発色成分Ｂの
いずれか一方を、マイクロカプセル化して使用すること
が好ましく、前記電子供与性染料前駆体、又は光分解性
ジアゾ化合物をマイクロカプセル化して使用することが
より好ましい。

【００５３】（マイクロカプセル）以下に、マイクロカ
プセルの製造方法について詳述する。マイクロカプセル
の製造には、界面重合法、内部重合法、外部重合法等が
あり、いずれの方法も採用することができる。上記の通
り、本発明の感熱記録材料は、電子供与性染料前駆体、
又は光分解性ジアゾ化合物をマイクロカプセル化するこ
とが好ましく、特に、カプセルの芯となる電子供与性染
料前駆体、又は光分解性ジアゾ化合物を疎水性の有機溶
媒に溶解又は分散させ調製した油相を、水溶性高分子を
溶解した水相中に混合し、ホモジナイザー等の手段によ
り乳化分散した後、加温することによりその油滴界面で
高分子形成反応を起こし、高分子物質のマイクロカプセ
ル壁を形成させる界面重合法を採用することが好まし
い。

【００５４】前記高分子物質を形成するリアクタント
は、油滴内部及び／又は油滴外部に添加される。前記高
分子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレ
ン、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アク
リレート共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポ
リウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、
ポリカーボネートが好ましく、ポリウレタン、ポリウレ
アが特に好ましい。

【００５５】例えば、ポリウレアをカプセル壁材として
用いる場合には、ジイソシアナート，トリイソシアナー
ト，テトライソシアナート，ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン，トリアミ
ン，テトラアミン等のポリアミン、２以上のアミノ基を
有するプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又
はポリオール等と、を上記水相中で界面重合法によって
反応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成
させることができる。

【００５６】また、例えば、ポリウレアとポリアミドか
らなる複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからな
る複合壁は、例えば、ポリイソシアナート及びそれと反
応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、酸クロ
ライド若しくはポリアミン、ポリオール）を水溶性高分
子水溶液（水相）又はカプセル化すべき油性媒体（油
相）中に混合し、これらを乳化分散した後、加温するこ
とにより調製することができる。このポリウレアとポリ
アミドからなる複合壁の製造方法の詳細については、特
開昭５８−６６９４８号公報に記載されている。

【００５７】前記ポリイソシアナート化合物としては、
３官能以上のイソシアナート基を有する化合物が好まし
いが、２官能のイソシアナート化合物を併用してもよ
い。具体的には、キシレンジイソシアナート及びその水
添物、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート及びその水添物、イソホロンジイソシアナ
ート等のジイソシアナートを主原料とし、これらの２量
体あるいは３量体（ビューレットあるいはイソシアヌレ
ート）の他、トリメチロールプロパン等のポリオールと
キシリレンジイソシアナート等の２官能イソシアナート
とのアダクト体として多官能としたもの、トリメチロー
ルプロパン等のポリオールとキシリレンジイソシアナー
ト等の２官能イソシアナートとのアダクト体にポリエチ
レンオキシド等の活性水素を有するポリエーテル等の高
分子量化合物を導入した化合物、ベンゼンイソシアナー
トのホルマリン縮合物等が挙げられる。特開昭６２−２
１２１９０号公報、特開平４−２６１８９号公報、特開
平５−３１７６９４号公報、特願平８−２６８７２１号
公報等に記載の化合物が好ましい。

【００５８】前記ポリイソシアナートは、マイクロカプ
セルの平均粒径が０．３〜１２μｍで、カプセル壁の厚
みが０．０１〜０．３μｍとなるように添加されること
が好ましい。分散粒子径は０．２〜１０μｍ程度が一般
的である。

【００５９】ポリイソシアナートと反応してマイクロカ
プセル壁の構成成分の一つとして水相中及び／又は油相
中に添加するポリオール又は／及びポリアミンの具体例
としては、プロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリエタノールアミン、ソルビトー
ル、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。ポリオー
ルを添加した場合には、ポリウレタン壁が形成される。
上記反応において、反応温度を高く保ち、あるいは適当
な重合触媒を添加することが反応速度を速める点で好ま
しい。ポリイソシアナート、ポリオール、反応触媒、あ
るいは、壁剤の一部を形成させるためのポリアミン等に
ついては成書に詳しい（岩田敬治編 ポリウレタンハン
ドブック 日刊工業新聞社（１９８７））。

【００６０】また、前記マイクロカプセル壁には、必要
に応じて金属含有染料、ニグロシン等の荷電調節剤、或
いは、その他任意の添加物質を加えることができる。こ
れらの添加剤は壁形成時又は任意の時点でカプセルの壁
に含有させることができる。また、必要に応じてカプセ
ル壁表面の帯電性を調節するために、ビニルモノマー等
のモノマーをグラフト重合させてもよい。

【００６１】更に、マイクロカプセル壁をより低温な状
況下でも物質透過性に優れ、発色性に富む壁質とするた
め、壁材として用いるポリマーに適合した可塑剤を用い
ることが好ましい。該可塑剤は、その融点が５０℃以上
のものが好ましく、更に該融点が１２０℃以下のものが
より好ましい。このうち、常温下で固体状のものを好適
に選択して用いることができる。例えば、壁材がポリウ
レア、ポリウレタンからなる場合、ヒドロキシ化合物、
カルバミン酸エステル化合物、芳香族アルコキシ化合
物、有機スルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合物、
アリールアミド化合物等が好適に用いられる。

【００６２】前記の油相の調製に際し、電子供与性染料
前駆体、又は光分解性ジアゾ化合物を溶解し、マイクロ
カプセルの芯を形成するときに用いられる疎水性有機溶
媒としては、沸点１００〜３００℃の有機溶媒が好まし
い。具体的には、エステル類の他、ジメチルナフタレ
ン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、
ジメチルビフェニル、ジイソプロピルビフェニル、ジイ
ソブチルビフェニル、１−メチル−１−ジメチルフェニ
ル−２−フェニルメタン、１−エチル−１−ジメチルフ
ェニル−１−フェニルメタン、１−プロピル−１−ジメ
チルフェニル−１−フェニルメタン、トリアリルメタン
（例えば、トリトルイルメタン、トルイルジフェニルメ
タン）、ターフェニル化合物（例えば、ターフェニ
ル）、アルキル化合物、アルキル化ジフェニルエーテル
（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、水添ターフ
ェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニル）、ジフェ
ニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、エステ
ル類を使用することが乳化分散物の乳化安定性の観点か
ら特に好ましい。

【００６３】前記エステル類としては、リン酸トリフェ
ニル、リン酸トリクレジル、リン酸ブチル、リン酸オク
チル、リン酸クレジルフェニル等のリン酸エステル類；
フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘキシル、フ
タル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸ブチルベン
ジル等のフタル酸エステル；テトラヒドロフタル酸ジオ
クチル；安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸
ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香酸ベンジル等の
安息香酸エステル；アビエチン酸エチル、アビエチン酸
ベンジル等のアビエチン酸エステル；アジピン酸ジオク
チル；コハク酸イソデシル；アゼライン酸ジオクチル；
シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル等のシュウ酸エ
ステル；マロン酸ジエチル；マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸エ
ステル；クエン酸トリブチル；ソルビン酸メチル、ソル
ビン酸エチル、ソルビン酸ブチル等のソルビン酸エステ
ル；セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル等のセ
バシン酸エステル；ギ酸モノエステル及びジエステル、
酪酸モノエステル及びジエステル、ラウリン酸モノエス
テル及びジエステル、パルミチン酸モノエステル及びジ
エステル、ステアリン酸モノエステル及びジエステル、
オレイン酸モノエステル及びジエステル等のエチレング
リコールエステル類；トリアセチン；炭酸ジエチル；炭
酸ジフェニル；炭酸エチレン；炭酸プロピレン；ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリペンチル等のホウ酸エステル等
が挙げられる。

【００６４】これらの中でも、特にリン酸トリクレジル
を単独又は混合して用いた場合、乳化物の安定性が最も
良好となり好ましい。上記のオイル同士又は他のオイル
との併用による使用も可能である。

【００６５】カプセル化しようとする電子供与性染料前
駆体、又は光分解性ジアゾ化合物の前記疎水性有機溶媒
に対する溶解性が劣る場合には、溶解性の高い低沸点溶
媒を補助的に併用することもできる。このような低沸点
溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、メチレンクロライド等が好ましく挙げ
られる。

【００６６】前記電子供与性染料前駆体、又は光分解性
ジアゾ化合物を感熱記録材料の感熱記録層に用いる場
合、該電子供与性染料前駆体の含有量は、０．１〜５．
０ｇ／ｍ² が好ましく、１．０〜４．０ｇ／ｍ² がより
好ましい。また、光分解性ジアゾ化合物の含有量は、
０．０２〜５．０ｇ／ｍ² が好ましく、発色濃度の点か
ら０．１０〜４．０ｇ／ｍ² がより好ましい。

【００６７】前記電子供与性染料前駆体の含有量が０．
１〜５．０ｇ／ｍ² の範囲にあると、充分な発色濃度が
得られ，また、両者の含有量が５．０ｇ／ｍ² 以内であ
ると、、充分な発色濃度が保持され、かつ、感熱記録層
の透明性を保持することができる。

【００６８】一方、用いる水相には保護コロイドとして
水溶性高分子を溶解した水溶液を使用し、これに前記油
相を投入後、ホモジナイザー等の手段により乳化分散を
行うが、前記水溶性高分子は、分散を均一に、かつ容易
にするとともに、乳化分散した水溶液を安定化させる分
散媒として作用する。ここで、更に均一に乳化分散し安
定化させるためには、油相あるいは水相の少なくとも一
方に界面活性剤を添加してもよい。前記界面活性剤とし
ては、周知の乳化用界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の添加量は、油相の重量に対して０．１
〜５％が好ましく、０．５〜２％がより好ましい。

【００６９】水相に含有させる界面活性剤は、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、前記保護コロ
イドと作用して沈殿や凝集を起こさないものを好適に選
択して使用することができる。好ましい界面活性剤とし
ては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ア
ルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナト
リウム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル）等が挙げられ
る。

【００７０】乳化は、上記成分を含有した油相と保護コ
ロイド及び界面活性剤を含有する水相とを、高速撹拌、
超音波分散等の通常の微粒子乳化に用いられる手段、例
えば、ホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散
機、ディゾルバー、ケディーミル等、公知の乳化装置を
用いて容易に行うことができる。乳化後は、カプセル壁
形成反応を促進させるために、乳化物を３０〜７０℃に
加温することが好ましい。また、反応中はカプセル同士
の凝集を防止するために、加水してカプセル同士の衝突
確率を下げたり、充分な攪拌を行うことが好ましい。

【００７１】また、反応中に改めて凝集防止用の分散物
を添加してもよい。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの
発生が観測され、その発生の終息をもっておよそのカプ
セル壁形成反応の終点とみなすことができる。通常、数
時間反応させることにより、目的のマイクロカプセルを
得ることができる。

【００７２】（乳化分散物）電子供与性染料前駆体、又
は光分解性ジアゾ化合物を芯物質としてカプセル化した
場合には、用いる電子受容性化合物、又はカプラーは、
例えば、水溶性高分子及び有機塩基、その他の発色助剤
等と共に、サンドミル等の手段により固体分散して用い
ることもできるが、予め水に難溶性又は不溶性の高沸点
有機溶剤に溶解した後、これを界面活性剤及び／又は水
溶性高分子を保護コロイドとして含有する高分子水溶液
（水相）と混合し、ホモジナイザー等で乳化した乳化分
散物として用いることがより好ましい。この場合、必要
に応じて、低沸点溶剤を溶解助剤として用いることもで
きる。更に、カプラー、有機塩基は別々に乳化分散する
ことも、混合してから高沸点有機溶剤に溶解し、乳化分
散することもできる。好ましい乳化分散粒子径は１μｍ
以下である。

【００７３】この場合に使用される高沸点有機溶剤は、
例えば、特開平２−１４１２７９号公報に記載された高
沸点オイルの中から適宜選択することができる。中でも
エステル類を使用することが、乳化分散液の乳化安定性
の観点がら好ましく、中でも、リン酸トリクレジルが特
に好ましい。上記のオイル同士、又は他のオイルとの併
用も可能である。

【００７４】上記の保護コロイドとして含有される水溶
性高分子としては、公知のアニオン性高分子、ノニオン
性高分子、両性高分子の中から適宜選択することがで
き、乳化しようとする温度における水に対する溶解度が
５％以上の水溶性高分子が好ましく、その具体例として
は、ポリビニルアルコールまたはその変成物、ポリアク
リル酸アミドまたはその誘導体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン−ア
クリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、
カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、ア
ラビヤゴム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。こ
れらの中でも、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セル
ロース誘導体が特に好ましい。

【００７５】また、油相の水相に対する混合比（油相重
量／水相重量）は、０．０２〜０．６が好ましく、０．
１〜０．４がより好ましい。該混合比が０．０２〜０．
６の範囲内であると、適度の粘度に保持でき、製造適性
に優れ、塗布液安定性に優れる。

【００７６】本発明の感熱記録材料において電子受容性
化合物を用いる場合、該電子受容性化合物は、前記電子
供与性染料前駆体１重量部に対して、０．５〜３０重量
部が好ましく、１．０〜１０重量部がより好ましい。ま
た、本発明の感熱記録材料においてカプラーを用いる場
合、該カプラーは、前記ジアゾ化合物１重量部に対し
て、０．１〜３０重量部が好ましい。

【００７７】（感熱記録層用塗布液）感熱記録層用塗布
液は、例えば、上記のように調製したマイクロカプセル
液と乳化分散物とを混合することにより、調製すること
ができる。ここで、前記マイクロカプセル液の調製の際
に保護コロイドとして用いた水溶性高分子、並びに前記
乳化分散物の調製の際に保護コロイドとして用いた水溶
性高分子は、前記感熱記録層におけるバインダーとして
機能する。また、これら保護コロイドとは別にバインダ
ーを添加、混合して、感熱記録層用塗布液を調製しても
よい。前記添加されるバインダーとしては、水溶性のも
のが一般的であり、ポリビニルアルコ−ル、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エ
ピクロルヒドリン変性ポリアミド、ポリアクリル酸、ポ
リアクリル酸アミド、メチロール変性ポリアクリルアミ
ド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられ
る。また、これらのバインダーに耐水性を付与する目的
で耐水化剤を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリル樹脂エマルジョン等を添加することもでき
る。

【００７８】前記感熱記録層用塗布液を支持体上に塗布
する際、水系又は有機溶剤系の塗布液に用いる公知の塗
布手段が用いられるが、この場合、感熱記録層用塗布液
を安全かつ均一に塗布するとともに、塗膜の強度を保持
するため、本発明の感熱記録材料においては、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、澱粉類、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリスチレン又はその共重合体、ポリエス
テル又はその共重合体、ポリエチレン又はその共重合
体、エポキシ樹脂、アクリレート系樹脂又はその共重合
体、メタアクリレート系樹脂又はその共重合体、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂等を使用することができる。

【００７９】（その他の成分）以下に、感熱記録層に用
いることのできるその他の成分について述べる。前記そ
の他の成分としては、特に限定はなく、目的に応じて適
宜選択することができるが、例えば、公知の熱可融性物
質、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。

【００８０】前記熱可融性物質は、熱応答性の向上を図
る目的で感熱記録層に含有させることができる。前記熱
可融性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、
エステル、脂肪族アミド、ウレイド等が挙げられる。こ
れらの例は、特開昭５８−５７９８９号、同５８−８７
０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１０９６８
１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５１４７８
号、同６３−２３５９６１号、特開平２−１８４４８９
号、同２−２１５５８５号の各公報等に記載されてい
る。

【００８１】前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等が好適に挙げられる。これらの例は、特開昭４
７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−
２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６
６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４
４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７
号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同
４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−
１０７２６号の各公報、米国特許２，７１９，０８６
号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号の各明細書等に記載されて
いる。

【００８２】前記酸化防止剤としては、ヒンダードアミ
ン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等が好適
に挙げられる。これらの例は、特開昭５９−１５５０９
０号、同６０−１０７３８３号、同６０−１０７３８４
号、同６１−１３７７７０号、同６１−１３９４８１
号、同６１−１６０２８７号の各公報等に記載されてい
る。

【００８３】前記その他の成分の塗布量としては、０．
０５〜１．０ｇ／ｍ² 程度が好ましく、０．１〜０．４
ｇ／ｍ² がより好ましい。なお、前記その他の成分は、
前記マイクロカプセル内に添加してもよいし、前記マイ
クロカプセル外に添加してもよい。

【００８４】前記感熱記録層は、サーマルヘッドの僅か
な熱伝導の差異等から生ずる濃度ムラ等を抑え高画質な
画像を得るため、飽和透過濃度（Ｄ_T-max ）を得るのに
必要なエネルギー量幅、即ち、ダイナミックレンジが広
い感熱記録層であることが好ましい。本発明の感熱記録
材料は上記のような感熱記録層を有し、９０〜１５０ｍ
Ｊ／ｍｍ² の範囲の熱エネルギー量で、透過濃度Ｄ
_T ３．０を得ることができる特性を有する感熱記録層で
あることが好ましい。

【００８５】前記感熱記録層は、塗布、乾燥後の乾燥塗
布量が１〜２５ｇ／ｍ² になるように塗布されること、
及び該層の厚みが１〜２５μｍになるように塗布される
ことが好ましい。感熱記録層は、２層以上積層して用い
ることも可能である。この場合、全感熱記録層の塗布、
乾燥後の乾燥塗布量が１〜２５ｇ／ｍ²が好ましい。

【００８６】［支持体］本発明の感熱記録材料では、透
明な感熱記録材料を得るために、透明支持体を用いるこ
とが好ましい。透明支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエス
テルフィルム、三酢酸セルロースフィルム、ポリプロピ
レンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等の合
成高分子フィルムが挙げられ、これらを単独で、或いは
貼り合わせて使用することができる。上記合成高分子フ
ィルムの厚みは、２５〜２５０μｍが好ましく、５０〜
２００μｍがより好ましい。

【００８７】また、上記の合成高分子フィルムは任意の
色相に着色されていてもよい。高分子フィルムを着色す
る方法としては、樹脂フィルムを成形する前に樹脂に染
料を混練してフィルムを成形する方法、染料を適当な溶
剤に溶かした塗布液を調製し、これを無色透明な樹脂フ
ィルム上に公知の塗布方法、例えば、グラビアコート
法、ローラーコート法、ワイヤーコート法等により塗布
する方法等が挙げられる。中でも、青色染料を混練した
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステル樹脂をフィルムに成形し、これに耐
熱処理、延伸処理、帯電防止処理を施したものが好まし
い。

【００８８】特に、本発明の透明な感熱記録材料をシャ
ーカステン上で支持体側から観察した場合、透明な非画
像部分を透過するシャーカステン光により幻惑が生じ見
ずらい画像になることがある。これを避けるため、透明
支持体としては、ＪＩＳ−Ｚ８７０１記載の方法により
規定された色度座標上の、Ａ（ｘ＝０．２８０５，ｙ＝
０．３００５）、Ｂ（ｘ＝０．２８２０，ｙ＝０．２９
７０）、Ｃ（ｘ＝０．２８８５，ｙ＝０．３０１５）、
Ｄ（ｘ＝０．２８７０，ｙ＝０．３０４０）の４点で形
成される四角形の領域内に青く着色された合成高分子フ
ィルムを用いることが特に好ましい。

【００８９】［その他の層］本発明の感熱記録材料は、
前記支持体上に、その他の層として、中間層、下塗り
層、紫外線フィルター層、光反射防止層等を設けること
ができる。

【００９０】（中間層）前記中間層は、前記感熱記録層
上に形成されることが好ましい。前記中間層は、層の混
合防止や画像保存性に対して有害なガス（酸素等）の遮
断のために設けられる。使用するバインダーは特に制限
はなく、系に応じて、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体等を用い
ることができる。また、塗布適性付与のため、種々の界
面活性剤を添加してもよい。また、ガスバリヤー性をよ
り高めるため、雲母等の無機微粒子を前記バインダーに
対して２〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％
添加してもよい。

【００９１】（下塗り層）本発明の感熱記録材料におい
ては、支持体から感熱記録層が剥がれることを防止する
目的で、マイクロカプセル等を含有する感熱記録層や光
反射防止層等を塗布する前に、支持体上に下塗り層を設
けることができる。前記下塗り層としては、アクリル酸
エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ＳＢＲ、水性
ポリエステル等を用いることができ、層の厚みは０．０
５〜０．５μｍが好ましい。

【００９２】前記下塗り層上に感熱記録層を塗布する
際、感熱記録層用塗布液に含まれる水分により下塗り層
が膨潤して、感熱記録層に記録された画像が悪化するこ
とがあるので、下塗り層にはグルタルアルデヒド、２，
３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒ
ド類及びホウ酸等の硬膜剤を用いて硬膜させることが好
ましい。これらの硬膜剤の添加量は、下塗り素材の重量
に応じて０．２〜３．０重量％の範囲で、所望の硬化度
に合わせて適宜、添加することができる。

【００９３】（紫外線フィルター層）前記感熱記録層の
塗布面と反対の支持体裏面側に、画像の褪色防止の目的
で、紫外線フィルター層を設けてもよい。前記紫外線フ
ィルター層には、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤が含有され
る。

【００９４】（光反射防止層）前記感熱記録層の塗布面
と反対の支持体裏面側に、平均粒径が１〜２０μｍ、好
ましくは１〜１０μｍの微粒子を含有する光反射防止層
を設けてもよい。この光反射防止層の塗設により、入射
光角２０°で測定した光沢度を５０％以下にすることが
好ましく、３０％以下にすることがより好ましい。前記
光反射防止層に含有される微粒子としては、大麦、小
麦、コーン、米、豆類より得られる澱粉等の微粒子の
他、セルロースファイバー、ポリスチレン樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、ポリ
（メタ）アクリレート樹脂、ポリメチル（メタ）アクリ
レート樹脂、塩化ビニル又は酢酸ビニル等の共重合体樹
脂、ポリオレフィン等の合成高分子の微粒子、炭酸カル
シウム、酸化チタン、カオリン、スメクタイト粘土、水
酸化アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛等の無機物の微粒
子等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよ
く、２種以上を併用してもよい。また、感熱記録材料の
透明性を良好なものとする観点から、屈折率が１．４５
〜１．７５の微粒子状物質であることが好ましい。

【００９５】本発明の感熱記録材料は、以下に説明する
本発明の感熱記録材料の製造方法によって好適に製造す
ることができるが、これに限定されるものではなく、他
の製造方法によって製造することもできる。本発明の感
熱記録材料は、保護層中に、特定のアミド化合物を含有
するため、スティクや印加時の騒音が発生しにくく、か
つ、耐摩耗性に優れた、炭素比率が９０％以上の最上層
を有するサーマルヘッドに対しても十分なヘッドマッチ
ング性を有するため、特に、医療用記録媒体等の高画質
が要求される分野に好適に用いられる。

【００９６】以下、本発明の感熱記録材料の製造方法に
ついて説明する。本発明の感熱記録材料の製造方法は、
支持体上に、感熱記録層形成用塗布液を塗布して感熱記
録層を形成し、該感熱記録層上に、保護層形成用塗布液
を塗布して保護層を形成し、更に必要に応じて、その他
の層を形成してなる。ここで、前記感熱記録層及び保護
層を同時に形成してもよく、その場合、前記感熱記録層
形成用塗布液と前記保護層形成用塗布液とを前記支持体
上に同時に重層塗布することにより、前記感熱記録層及
びその上に前記保護層を同時に形成することができる。

【００９７】ここで使用される支持体は、本発明の感熱
記録材料に使用される既に説明した支持体を用いること
ができる。また、前記感熱記録層形成用塗布液として
は、前述した前記感熱記録層用塗布液を用いることがで
き、更に、前記保護層形成用塗布液も、前述した顔料及
びバインダーを含有する保護層用塗布液を用いることが
できる。また、前記その他の層としては、前述した中間
層や下塗り層等のその他の層が挙げられる。本発明の感
熱記録材料の製造方法では、支持体上に、下塗り層、感
熱記録層、中間層、保護層等を順次形成するために、ブ
レード塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロ
ールコーティング塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗
布法、バー塗布法等の公知の塗布方法が用いられる。本
発明の感熱記録材料の製造方法によれば、前述した本発
明の感熱記録材料を製造することができる。

【００９８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって何ら制限されるものでは
ない。

【００９９】（実施例１） ［保護層用塗布液の調製］ （保護層用顔料分散液の調製）水１１０ｇに、顔料とし
てステアリン酸処理水酸化アルミニウム（商品名：ハイ
ジライトＨ４２Ｓ，昭和電工（株）製）３０ｇを加え３
時間撹拌した後、これに分散助剤（商品名：ポイズ５３
２Ａ，花王（株）製）０．８ｇ、１０重量％ポリビニル
アルコール水溶液（商品名：ＰＶＡ１０５，（株）クラ
レ製）３０ｇ、２重量％に調整した下記構造式［１０
０］で表される化合物の水溶液１０ｇを加えサンドミル
で分散し、平均粒径０．３０μｍの保護層用顔料分散液
を得た。尚、「平均粒径」は、用いる顔料を分散助剤共
存下で分散し、その分散直後の顔料分散物に水を加えて
０．５重量％に希釈した被検液を、４０℃の温水中に投
入し光透過率が７５±１．０％になるように調整した
後、３０秒間超音波処理しレーザー回折粒度分布測定装
置（商品名：ＬＡ７００，（株）堀場製作所製）により
測定した、全顔料の５０％体積に相当する顔料粒子の平
均粒径を使用し、以下に記載の「平均粒径」は全て同様
の方法により測定した平均粒径を表す。

【０１００】

【化７】

【０１０１】（保護層用塗布液の調製）水６５ｇに、 ８重量％ポリビニルアルコール水溶液 （商品名：ＰＶＡ１２４Ｃ，（株）クラレ製） ９０ｇ ２０．５重量％ステアリン酸亜鉛分散物 （商品名：Ｆ１５５，中京油脂（株）製） ５．５ｇ ２１．５重量％ステアリン酸アミド化合物 （商品名：Ｇ−２７０，中京油脂（株）製） ３．８ｇ １８．０重量％ステアリン酸 （商品名：セロゾール９２０，中京油脂（株）製） ２．８ｇ ４０％ホウ酸水溶液 １０ｇ 前記保護層用顔料分散液（１８重量％） ７０ｇ ３５重量％シリコーンオイル水分散液 （ポリジメチルシロキサン，商品名：ＢＹ２２−８４０， 東レ・ダウコーニング（株）製，平均粒径：０．０４μｍ， 粘度：２０００ｃｐｓ） ４．７ｇ １０重量％ドデシルベンゼンスルフォン酸Ｎａ塩水溶液 ６．５ｇ ６重量％スチレン−マレイン酸共重合体アンモニウム塩 水溶液（商品名：ポリマロン３８５，スチレン／マレイン酸比＝ １／１、マレイン酸のエステル化度５０％ 荒川化学（株）製） １７．５ｇ ２０％コロイダルシリカ （商品名：スノーテックス，日産化学（株）製） １４ｇ １０％サーフロンＳ１３１Ｓ（セイケミカル（株）製） １６ｇ プライサーフＡ２１７（第一工業製薬（株）製） １．１ｇ ２％酢酸 ８ｇ を混合して保護層用塗布液を得た。

【０１０２】［感熱記録層用塗布液の調製］以下のよう
に、マイクロカプセル塗布液、顕色剤乳化分散物の各液
を調製した。 （マイクロカプセル塗布液Ａの調製）発色剤として、 下記構造式［２０１］で表される化合物 １１．７ｇ 下記構造式［２０２］で表される化合物 １．５ｇ 下記構造式［２０３］で表される化合物 ２．２ｇ 下記構造式［２０４］で表される化合物 ５．６５ｇ 下記構造式［２０５］で表される化合物 １．２ｇ 下記構造式［２０６］で表される化合物 １．１ｇ 下記構造式［２０７］で表される化合物 ０．５７ｇ

【０１０３】

【化８】

【０１０４】

【化９】

【０１０５】

【化１０】

【０１０６】を酢酸エチル２４．３ｇに添加して７０℃
に加熱、溶解した後、４５℃まで冷却した。これに、カ
プセル壁材（商品名：タケネートＤ１４０Ｎ，武田薬品
工業（株）製）１３．１ｇ、バーノックＤ７５０（大日
本インキ工業（株）製）２．３ｇを加え、混合した。

【０１０７】この溶液を、水１６ｇに８重量％のポリビ
ニルアルコール水溶液（商品名：ＰＶＡ２１７Ｃ，
（株）クラレ製）４８ｇを混合した水相中に加えた後、
エースホモジナイザー（日本精機（株）製）を用い回転
数１５０００ｒｐｍで５分間乳化を行った。得られた乳
化液に、更に水１１０ｇ及びテトラエチレンペンタミン
１．０ｇを添加した後、６０℃で４時間カプセル化反応
を行い、平均粒径０．３５μｍのマイクロカプセル塗布
液を調製した。

【０１０８】 （マイクロカプセルＢの調整） 構造式［２０１］で表される化合物 １２．２ｇ 構造式［２０２］で表される化合物 １．６ｇ 構造式［２０３］で表される化合物 ２．４ｇ 構造式［２０４］で表される化合物 ３．３ｇ 構造式［２０５］が表される化合物 １．５ｇ 構造式［２０６］で表される化合物 ０．２ｇ 構造式［２０７］が表される化合物 ０．５ｇ を酢酸エチル２１ｇに添加し、７０℃に加熱、溶解した
後、３５℃に冷却した。これにｎ−ブタノール０．５
ｇ、タケネートＤ１２７Ｎ（武田薬品（株）製）１４．
１ｇ、及びタケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品（株）製）
２．５ｇを加え、３５℃のまま４０分間保温した。

【０１０９】この溶液を水１６．６ｇに８重量％のポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｃ，（株）クラレ製）
４８．１ｇを混合した水相中に加え、エースホモジナイ
ザー（日本精機（株）製）を用い、１５０００ｒｐｍで
５分間乳化を行なった。得られた乳化液に更に水１１２
ｇ及びテトラエチレンペンタミン０．９ｇを添加した
後、６０℃で４時間カプセル化反応を行ない、平均粒径
０．３５μｍのマイクロカプセル塗布液Ｂを調製した。

【０１１０】（顕色剤微乳化分散液の調製）顕色剤とし
て 下記構造式［３０１］で表される化合物 ６．７ｇ 下記構造式［３０２］で表される化合物 ８．０ｇ 下記構造式［３０３］で表される化合物 ５．８ｇ 下記構造式［３０４］で表される化合物 １．５ｇ 下記構造式［３０５］で表される化合物 ２．２ｇ 下記構造式［３０６］で表される化合物 ０．８ｇ 下記構造式［３０７］で表される化合物 ４．３ｇ

【０１１１】

【化１１】

【０１１２】

【化１２】

【０１１３】をトリクレジルフォスフェート１．０ｇ、
マレイン酸ジエチル０．５ｇと共に、酢酸エチル１６．
５ｇに添加し、７０℃に加熱して溶解した。この溶液
を、水７０ｇ、８重量％ポリビニルアルコール水溶液
（ＰＶＡ２１７Ｃ、（株）クラレ製）５７ｇ、１５重量
％のポリビニルアルコール水溶液（商品名：ＰＶＡ２０
５Ｃ，（株）クラレ製）２０ｇ、下記構造式［４０１］
で挙げられる化合物及び下記構造式［４０２］で表され
る化合物の２重量％水溶液１１．５ｇを混合した水相中
に加えた後、

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】エースホモジナイザー（日本精機（株）
製）を用いて回転数１００００ｒｐｍで平均粒径０．７
μｍになるように乳化し、顕色剤乳化分散物を得た。

【０１１６】（感熱記録層用塗布液Ａの調製）前記マイ
クロカプセル塗布液Ａ（固形分濃度２３重量％）１２
ｇ、マイクロカプセルＢ（２４％）２．５ｇ、前記顕色
剤乳化分散物（固形分濃度２２重量％）５０ｇ及び下記
構造式［４０３］で表される化合物の５０重量％水溶液
０．７ｇ、コロイダルシリカ（スノーテックス 日産化
学（株）製）１．８ｇを混合して、感熱記録層用塗布液
Ａを調製した。

【０１１７】

【化１４】

【０１１８】 ［感熱記録層用塗布液Ｃの調製］ マイクロカプセルＡ（２３％） ２．３ｇ マイクロカプセルＢ（２４％） ６．６ｇ 顕色剤（２２％） ３３ｇ コロイダルシリカ（スノーテックス、日産科学（株）製） １．５ｇ 構造式［４０３］で表される化合物５０％液 ０．４ｇ を混合し、感熱記録層用塗布液Ｂを調製した。

【０１１９】［感熱記録層用塗布液Ｃの調製］６重量％
のＰＶＡ水溶液（商品名：ＰＶＡ１２４Ｃ（株）クラレ
製）３５ｇ、下記構造式［４０４］で表される化合物の
２％水溶液２ｇ、マイクロカプセルＡ（２３％）０．５
ｇを、５ｇの水に溶解し、感熱記録層用塗布液Ｃを調製
した。

【０１２０】

【化１５】

【０１２１】［ＢＣ層（バック層）用塗布液の調製］石
灰処理ゼラチンを１ｋｇ、平均粒子径５．７μｍの球形
ＰＭＭＡマット剤１２重量％を含むゼラチン分散物を７
５７ｇ、構造式［５０１］〜［５０５］で表わされる化
合物を以下の含有率で含む紫外線吸収剤の乳化物を３，
７６１ｇ（乳化物１ｋｇ当たりの紫外線吸収剤含有量
は、 構造式［５０１］で表される化合物 ９．８ｇ 構造式［５０２］で表される化合物 ８．４ｇ 構造式［５０３］で表される化合物 ９．８ｇ 構造式［５０４］で表される化合物 １３．９ｇ 構造式［５０５］で表される化合物 ２９．３ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを１．７５
ｇ、ポリ（ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム）
（分子量約４０万）を６４．２ｇ、構造式［５０６］で
表わされる化合物を１０．０ｇ、ポリエチルアクリレー
トのラテックス２０％液を３，１８０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−エ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）を７
５．０ｇ、１，３−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）プロパンを２５．０ｇ、以上に水を加えて全量を６
２．７７リットルとなるよう調製した。

【０１２２】

【化１６】

【０１２３】［ＢＰＣ層（バック保護）層用塗布液の調
製］石灰処理ゼラチンを１ｋｇ、平均粒子径０．７０μ
ｍの球形ＰＭＭＡマット剤１５重量％を含むゼラチン分
散物を２，０００ｇ、メタノールを１，２６８ｍｌ、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを１．７５
ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム（分子量約１０万）を６
４．４ｇ、ポリ（ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム）（分子量約４０万）を５４．０ｇ、ｐ−ｔ−オク
チルフェノキシポリオキシエチレン−エチルスルホン酸
ナトリウムを２５．２ｇ、Ｎ−プロピル−Ｎ−ポリオキ
シエチレン−パーフルオロオクタンスルホン酸アミドブ
チルスルホン酸ナトリウムを５．３ｇ、パーフルオロオ
クタンスルホン酸カリウムを７．１ｇ、苛性ソーダでｐ
Ｈ＝７．０に調製した後水を加えて全量を６６．７９リ
ットルとなるよう調製した。

【０１２４】上記のＢＣ層用塗布液及びＢＰＣ層用塗布
液をＪＩＳ−Ｚ８７０１記載の方法により規定された色
度座標でｘ＝０．２８５０、ｙ＝０．２９９５に青色染
色した透明ＰＥＴ支持体（厚さ１８０μｍ）上に、支持
体に近い側からＢＣ層用塗布液、ＢＰ層用塗布液の順で
それぞれ塗布量が４４．０ｍｌ／ｍ²、１８．５ｍｌ／
ｍ²となるように塗布、乾燥した。

【０１２５】［感熱記録材料の作製］上記のＢＣ層を塗
設した支持体のＢＣ層と反対の面に、支持体に近い側か
ら感熱発色層Ａ液、Ｂ液、Ｃ液及び、保護層塗液の順
で、それぞれ塗布量が５０ｍｌ／ｍ²、２０ｍｌ／ｍ²、
２５ｍｌ／ｍ²、２５ｍｌ／ｍ²になるように塗布乾燥
し、本発明の透明な感熱記録材料を得た。

【０１２６】＜搬送トルクの評価＞ （１）得られた感熱記録材料を、サーマルヘッド（商品
名：ＫＧＴ、２６０−１２ＭＰＨ８、京セラ（株）製）
により、ヘッド圧１０ｋｇ／ｃｍ²でエネルギを変えて
記録部分の透過濃度をＭＡＣＢＥＴＨ社、ＴＤ９０４透
過濃度計、ビジュアルフィルタでエネルギーとＯＤｖと
の関係を調べ、発色開始エネルギー（ＯＤｖ−ＦｏｇＯ
Ｄｖ＝０．０１になるエネルギー）とＯＤｖ３．０を与
えるエネルギーを求め、Ｅ₁、Ｅ₂とした。次にプラテン
ロールと搬送用モーターの間にトーションバーを結合
し、これを介してトルク計（ＡＭＨＥＲＳＴ，ＮＨ．Ｕ
ＳＡＶｉｂｒａｃ負荷トルク測定機 II）でＥ₁及びＥ₂
を測定した。Ｅ₁及びＥ₂の測定結果を表１に示す。

【０１２７】（２）濃度段差の測定。 図１に示すような画像パターンを作製し、印加エネルギ
ーが大きく変化するＡ、Ｂでの濃度ムラを目視で評価し
た。評価結果を表２に示す。

【０１２８】（実施例２）実施例１において、保護層用
塗布液の調製の際に使用した６％スチレンマレイン酸共
重合体アンモニウム塩（ポリマロン３８５、荒川化学
（株）製）１７．５ｇの代わりに６％のスチレンアクリ
ルアミド水溶液（ポリマロン１３２９、荒川化学（株）
製）１７．５ｇにした以外は、実施例１と同様の方法で
材料の作製と評価を行なった。

【０１２９】（実施例３）実施例１において、保護層用
塗布液の調製の際に使用した６％スチレンマレイ ン酸共重合体アンモニウム塩（ポリマロン３８５、荒川
化学（株）製）１７．５ｇの代わりに６％のスチレンス
ルフォン酸アンモニウム塩（ケミスタットＳＡ１０９、
三洋化成（株）製）１７．５ｇにした以外は、実施例１
と同様の方法で材料の作製と評価を行なった。

【０１３０】（実施例４）実施例１において、保護層用
塗布液の調製の際に使用した６％スチレンマレイン酸共
重合体アンモニウム塩（ポリマロン３８５、荒川化学
（株）製）１７．５ｇの代わりに６％のスチレンマレイ
ン酸アクリルアミド水溶液（ＳＳ２０７、近代科学
（株）製）１７．５ｇにした以外は、実施例１と同様の
方法で材料の作製と評価を行なった。

【０１３１】（実施例５）実施例１において６％スチレ
ンマレイン酸共重合体アンモニウム塩（スチレン／マレ
イン酸比＝１／１、ポリマロン３８５、荒川化学（株）
製）１７．５ｇの代わりに６％スチレンマレイン酸共重
合体アンモニウム塩（スチレン／マレイン酸比＝９／
１、近代科学（株）製）１７．５ｇを用いた他は、実施
例１と同様の方法で材料の作製と評価を行なった。

【０１３２】（実施例６）６％スチレンマレイン酸共重
合体アンモニウム塩（スチレン／マレイン酸比＝１／
１、ポリマロン３８５、荒川化学（株）製）１７．５ｇ
の代わりに６％スチレンマレイン酸共重合体アンモニウ
ム塩（スチレン／マレイン酸比＝４／６、近代科学
（株）製）１７．５ｇを用いた他は、実施例１と同様の
方法で材料の作製と評価を行なった。 （比較例１）実施例１において、保護層用塗布液の調製
の際に使用した６％スチレンマレイン酸共重合体アンモ
ニウム塩（ポリマロン３８５、荒川化学（株）製）を使
用しなかった以外は、実施例１と同様に感熱記録材料を
作製し、実施例１と同様の評価を行った。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】○ ： 殆ど段差が認められない。 △○ ： 微かに段差が認められる。 △ ： 段差が認められるが実用上、問題にならない。 × ： 明瞭な段差が認められる。

【０１３６】表２の結果から、発色開始とＯＤｖ３．０
のエネルギーでのトルク差が２Ｋｇ・ｃｍ以下では、濃
度ムラが目立たないことがわかる。したがって、構造式
（１）で表される水溶性高分子を保護層に含有させる
と、発色開始の低エネルギーの搬送トルクが低下し、Ｏ
Ｄｖ３．０とのトルク差が小さくなることがわかる。

【０１３７】

【発明の効果】本発明によれば、画像内でサーマルヘッ
ド主査方向の印加熱エネルギーが急激に変化しても濃度
ムラが発生しにくい高画質の感熱記録材料を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 濃度段差の測定方法を示す説明図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも感熱記録層及び
   保護層をこの順に有する感熱記録材料において、サーマ
   ルヘッドを用いて発色開始エネルギーのときのサーマル
   ヘッドと接触する感熱記録材料の搬送トルク値と、透過
   濃度３．０の熱エネルギーを与える印加エネルギーで記
   録したときのサーマルヘッドと接触する感熱記録材料の
   搬送トルク値との差が２Ｋｇ・ｃｍ以下であることを特
   徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記保護層中に、下記構造式（１）で表
   される構成単位を有する水溶性高分子を含有することを
   特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。 【化１】 構造式（１）中、ＸはＨ、−ＳＯ₃Ａ、−ＣＯＯＡ Ａ
   はＮａ、Ｋ、ＮＨ₄ 、（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₃ＮＨである。
3. 【請求項３】 前記水溶性高分子が、下記の構造式
   （２）〜（５）の少なくともいずれかの高分子化合物で
   あることを特徴とする請求項２に記載の感熱記録材料。 【化２】 構造式（２）〜（５）中、Ｘは−ＳＯ₃Ａ、−ＣＯＯＡ
   ＡはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄ 、（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₃ＮＨ、ｍは１
   ０以上の整数、ｎは０．１〜０．９、ｌは０．９〜０．
   １でｎ＋ｌ＝１．０、ｒは０．１〜０．９、ｓは０．９
   〜０．１でｒ＋ｓ＝１．０、ｔは０．１〜０．９、ｕは
   ０．１〜０．９、ｖは０．１〜０．９でｔ＋ｕ＋ｖ＝
   １．０、Ｒは炭素数２以上のアルキル基、ＹはＮａ、
   Ｋ、ＮＨ₄、ＮＨ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₃である。
4. 【請求項４】 前記水溶性高分子が，保護層の全乾燥塗
   布量の１〜１０重量％であることを特徴とする請求項２
   又は請求項３に記載の感熱記録材料。