JP2002142947A

JP2002142947A - テーブルクロス

Info

Publication number: JP2002142947A
Application number: JP2001234633A
Authority: JP
Inventors: Masato Kijima; 正人木島; Tomohiro Nagao; 知浩長尾
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 2000-08-28
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2002-05-21

Abstract

(57)【要約】【課題】リサイクルが容易であり、廃棄時や焼却時に
有毒ガス等の発生する恐れが少なく地球環境に優しく、
べたつきが少なく、柔軟性及び透明性にも優れるフィル
ム又はシートを用いたテーブルクロスを提供すること。【解決手段】（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
が0.２〜0.６である、（２）ラセミペンタッド分率（ｒ
ｒｒｒ）と（１−ｍｍｍｍ）とが［ｒｒｒｒ／（１−ｍ
ｍｍｍ）］≦0.１であるという条件を満たすプロピレン
重合体［Ｉ］からなる層を少なくとも一層有するフィル
ム又はシートを用いたテーブルクロス、並びにプロピレ
ン重合体［Ｉ］１〜９９質量％及びオレフィン系重合体
［II］９９〜１質量％を含む樹脂組成物からなる層を少
なくとも一層有するフィルム又はシートを用いたテーブ
ルクロスである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形性に優れ、リ
サイクルが容易であり、廃棄時や焼却時に塩化水素ガ
ス、塩素ガスなどの有毒ガス等の発生する恐れが少なく
地球環境に優しく、かつべたつきが少なく、ポリ塩化ビ
ニルと同等の柔軟性を有し、透明性や光沢性にも優れる
フィルム又はシートを用いたテーブルクロスに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、テーブルクロスとしては、柔
軟性や透明性に優れる軟質ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶ
Ｃ）からなるテーブルクロス、軟質ポリ塩化ビニル樹脂
からなるフィルムを綿布などの基布に積層したテーブル
クロスがよく知られている。しかしながら、ポリ塩化ビ
ニル樹脂は、焼却時に、塩化水素ガス、塩素ガス等を発
生させるため、酸性雨等の原因となるなどとされ、環境
衛生面での問題が指摘されている。また、可塑化に用い
られている可塑剤のブリードアウトにより、テーブルク
ロスがべたついたり、可塑剤が環境ホルモンとして人体
に悪影響を及ぼすという懸念も指摘されている。さら
に、主として可塑剤に起因して、テーブルクロス上に置
いた印刷物から、印刷インクがテーブルクロス表面に転
写したり、長時間使用するとテーブルクロスが黄変する
という問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、テーブルク
ロスにおける前記のような問題点を改良し、地球環境に
優しく、かつべたつきが少なく、ポリ塩化ビニル樹脂と
同等の柔軟性を有し、透明性が高いフィルム又はシート
を用いたテーブルクロスを提供することを目的とするも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピ
レン重合体からなる層を少なくとも一層、あるいは特定
のプロピレン重合体とオレフィン系重合体を含む樹脂組
成物からなる層を少なくとも一層有するフィルム又はシ
ートを用いたテーブルクロスが、本目的を達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は、〔１〕下記の（１）及び（２）（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）とが［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１であ
るを満たすプロピレン重合体［Ｉ］からなる層を少なくと
も一層有するフィルム又はシートを用いたことを特徴と
するテーブルクロスを提供するものであり、また、〔２〕下記の（１）及び（２）（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）とが［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１であ
るを満たすプロピレン重合体［Ｉ］１〜９９質量％及びオ
レフィン系重合体［II］９９〜１質量％を含む樹脂組成
物からなる層を少なくとも一層有するフィルム又はシー
トを用いたことを特徴とするテーブルクロスを提供する
ものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のテーブルクロスは、特定
のプロピレン重合体［Ｉ］からなる層を少なくとも一層
有するフィルム又はシートを用いたテーブルクロス
（ａ）、あるいは特定のプロピレン重合体［Ｉ］とオレ
フィン系重合体［II］を含む樹脂組成物からなる層を少
なくとも一層有するフィルム又はシートを用いたテーブ
ルクロス（ｂ）である。特定のプロピレン重合体［Ｉ］
は、下記の（１）及び（２）を満たすプロピレン重合体
である。（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）とが［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１であ
るプロピレン重合体［Ｉ］において、メソペンタッド分率
（ｍｍｍｍ）は0.３〜0.６が好ましく、0.４〜0.５がさ
らに好ましい。ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と
（１−ｍｍｍｍ）との関係は、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍ
ｍｍ）］≦0.０８であることが好ましく、［ｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）］≦0.０６であることがさらに好まし
く、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.０５であるこ
とが特に好ましい。プロピレン重合体［Ｉ］が、上記の
関係を満たすと、得られるテーブルクロスのべたつき成
分の量と弾性率の低さと透明性のバランスが優れる。す
なわち、弾性率が低く柔軟性（軟質性ともいう）に優
れ、べたつき成分が少なく表面特性（例えば、ブリード
や他の製品へのべたつき成分の移行が少ない等に代表さ
れる）にも優れ、かつ透明性にも優れるという利点があ
る。プロピレン重合体［Ｉ］のメソペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）が0.２未満では、べたつきの原因となり、0.６
を超えると弾性率が高くなり好ましくない。プロピレン
重合体［Ｉ］の［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が0.１
を超えるとべたつきの原因となる。なお、本発明で用い
られるメソペンダッド分率（ｍｍｍｍ分率）とは、エイ
・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で
提案された方法に準拠し、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメ
チル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子
鎖中のペンタッド単位でのメソ分率である。これが大き
くなると、立体規則性が高くなることを意味する。同じ
くラセミペンダッド分率（ｒｒｒｒ分率）とは、ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのラセミ分率であ
る。［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］は、上記のペンタ
ッド単位の分率から求められ、プロピレン重合体の立体
規則性分布の均一さを表わす指標である。この値が大き
くなると立体規則性分布が広がり、既存触媒系を用いて
製造される従来のポリプロピレンのように高立体規則性
ＰＰ（ポリプロピレン）とアタクチックＰＰ（ＡＰＰ）
の混合物となり、べたつきが増し、透明性が低下するこ
とを意味する。なお、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定
は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により
「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７
５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及
び条件にて行う。

【０００６】装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４０
０型¹³Ｃ−ＮＭＲ装置方法：プロトン完全デカップリング法濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒積算：１００００回プロピレン重合体［Ｉ］としては、前記の（１）及び
（２）要件の他に、

【０００７】（３）テトラリン中１３５℃にて測定した
極限粘度［η］が1.０〜3.０デシリットル／ｇであるも
のが好ましい。なかでもより好ましくは1.０〜2.５デシ
リットル／ｇ、特に好ましくは1.２〜2.２デシリットル
／ｇである。極限粘度〔η〕が1.０デシリットル／ｇ未
満では、べたつきが発生することがある。また3.０デシ
リットル／ｇを超えると、流動性が低下するため成形性
が不良となることがある。さらに、前記（１）、（２）
及び（３）の要件の他に、（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％であるも
のが好ましく、３０〜１００質量％がさらに好ましく、
５０〜１００質量％が特に好ましく、６０〜１００質量
％が最も好ましい。Ｗ２５とは、実施例において述べる
操作法、装置構成及び測定条件の昇温クロマトグラフィ
ーにより測定して求めた溶出曲線におけるＴＲＥＦのカ
ラム温度２５℃において充填剤に吸着されないで溶出す
る成分の量（質量％）である。Ｗ２５は、プロピレン重
合体が軟質であるか否かを表す指標である。この値が大
きくなると弾性率の低い成分が多くなったり、及び／又
は立体規則性分布の不均一さが広がっていることを意味
する。本発明においては、Ｗ２５が２０％未満では、柔
軟性がなくなり好ましくないことがある。

【０００８】プロピレン重合体［Ｉ］としては、さらに
下記の〜のいずれかの要件を満たすものが好まし
い。ゲルパーミエイション（ＧＰＣ）法により測定した分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下、さらに好ましくは3.
５以下、特に好ましくは３以下である。分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が４を超えるとべたつきが発生したりするこ
とがある。なお、上記Ｍｗ／Ｍｎは、実施例において述
べるゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法
により求められる。ＤＳＣ測定による融解吸熱量ΔＨが３０Ｊ／ｇ以下で
あると柔軟性が優れ好ましい。ΔＨは、軟質であるかな
いかを表す指標でこの値が大きくなると弾性率が高く、
軟質性が低下していることを意味する。融点（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）があってもなく
てもよいが、軟質性の点からないこと、あるいは低い
値、特にＴｍについては１００℃以下であることが好ま
しい。なお、ΔＨ、Ｔｍ及びＴｃは、実施例において述
べるＤＳＣ測定により求める。

【０００９】プロピレン重合体［Ｉ］としては、前記
（１）及び（２）を満たすものであればよく、本発明の
目的を損なわない範囲で、プロピレン以外のコモノマー
を２質量％以下共重合させたものであっても構わない。
コモノマーとしては、エチレン，１−ブテン，１−ペン
テン，４−メチル−１−ペンテン，１−ヘキセン，１−
オクテン，１−デセン，１−ドデセン，１−テトラデセ
ン，１−ヘキサデセン，１−オクタデセン，１−エイコ
センなどが挙げられ、本発明においては、これらのうち
一種又は二種以上を用いることができる。本発明に用い
られるプロピレン重合体［Ｉ］の製造方法としては、
（Ａ）２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷
移金属化合物と（Ｂ）助触媒を組み合わせて得られるメ
タロセン触媒を用いてプロピレンを重合または共重合す
る方法が好ましい。具体的に例示すれば、一般式（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ ¹及びＥ²はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド
基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ¹及びＡ²を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、
複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，
Ｅ¹，Ｅ²又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩
基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異な
っていてもよく、他のＹ，Ｅ¹，Ｅ²又はＸと架橋して
いてもよく、Ａ¹及びＡ²は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹−、−ＰＲ¹
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹−、−ＢＲ¹−又は−ＡｌＲ¹−を
示し、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示
し、ｒは０〜３の整数を示す。〕で表される遷移金属化
合物（Ａ）、及び該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物
（Ｂ−１）及びアルミノキサン（Ｂ−２）から選ばれる
助触媒成分（Ｂ）を含有する重合用触媒の存在下、プロ
ピレンを重合又は共重合させる方法が挙げられる。

【００１２】一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の
具体例としては、（１，２' −ジメチルシリレン）
（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジ
メチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（４，５
−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチ
ルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（４，７−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−メ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −
ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレ
ン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（３−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −イソプロピリデ
ン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチ
ルシリレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス
（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，など及びこれらの化合物におけるジルコ
ニウムをチタン又はハフニウムに置換したものを挙げる
ことができる。

【００１３】次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分
としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テト
ラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモ
ニウムなどを挙げることができる。（Ｂ−１）は一種用
いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキサンとしては、
メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブ
チルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアルミノ
キサンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。前記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニ
ウム化合物を用いることができる。

【００１４】（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物とし
ては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウ
ム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブチルア
ルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジエチル
アルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジクロリ
ド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニ
ウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリド，
ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウムセ
スキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミニウ
ム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて用い
てもよい。ここで、プロピレンの重合に際しては、触媒
成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して用いるこ
とができる。

【００１５】重合方法は特に制限されず、スラリー重合
法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法
などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法，溶
液重合法が特に好ましい。重合温度は通常−１００〜２
５０℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、原料モノ
マー／上記（Ａ）成分（モル比）が好ましくは１〜１０
⁸、特に１００〜１０⁵となることが好ましい。さら
に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は通常、
常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）である。

【００１６】本発明のテーブルクロス（ｂ）を形成する
樹脂組成物に含まれるオレフィン系重合体［II］として
は、プロピレン重合体［Ｉ］以外のポリプロピレン、プ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−
ジエン共重合体、ポリエチレン、エチレン／α−オレフ
ィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げ
られる。これらは、一種を単独で用いてもよいし、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。この樹脂組成物は、
プロピレン重合体［Ｉ］１〜９９質量％とオレフィン系
重合体［II］９９〜１質量％からなる。好ましくは、プ
ロピレン重合体［Ｉ］１０〜８０質量％とオレフィン系
重合体［II］９０〜２０質量％からなる。さらに好まし
くは、プロピレン重合体［Ｉ］２５〜７５質量％とオレ
フィン系重合体［II］７５〜２５質量％からなる。特に
好ましくは、プロピレン重合体［Ｉ］４０〜７５質量％
とオレフィン系重合体［II］６０〜２５質量％からな
る。

【００１７】本発明のテーブルクロス（ｂ）を形成する
樹脂組成物は、プロピレン重合体［Ｉ］１〜９９質量％
とオレフィン系重合体［II］９９〜１質量％、及び所望
に応じて用いられる各種添加剤とをヘンシェルミキサー
等を用いてドライブレンドし、単軸又は２軸押出機、バ
ンバリーミキサー等により、溶融混練したものである。
所望に応じて用いられる各種添加剤としては、紫外線吸
収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）、滑
剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、核剤、石油樹
脂、抗菌剤、帯電防止剤、着色剤、熱安定剤、離型材、
防曇剤、タルクや炭酸カルシウムなどの無機充填剤、ガ
ラス繊維やカーボン繊維などの強化剤、難燃剤、シリコ
ーン等が挙げられる。なお、これらの添加剤は、プロピ
レン重合体［Ｉ］からなる層を少なくとも一層有するフ
ィルム又はシートを用いたテーブルクロス（ａ）におい
ても添加することができる。

【００１８】本発明のテーブルクロスは、プロピレン重
合体［Ｉ］からなる層のみ、あるいはプロピレン重合体
［Ｉ］とオレフィン系重合体［II］を含む樹脂組成物か
らなる層を一層のみを有する単層構造のフィルム又はシ
ートであってもよく、これらの層を少なくとも一層有す
る多層構造のフィルム又はシートであってもよい。多層
構造のテーブルクロスは、層数が２以上のものである
が、層数は３〜１０が好ましく、３〜５がより好まし
い。本発明のテーブルクロスを３層構造のものとする場
合、中心層をプロピレン重合体［Ｉ］からなる層、ある
いはプロピレン重合体［Ｉ］とオレフィン系重合体［I
I］を含む樹脂組成物からなる層とすることが好まし
く、この中心層の厚さは、他の層の厚さの0.５〜２０倍
とすることが好ましい。また、本発明のテーブルクロス
には、上記単層構造又は多層構造を有するフィルム又は
シートを基布に積層したものも含まれる。

【００１９】プロピレン重合体［Ｉ］からなる層以外の
層、あるいはプロピレン重合体［Ｉ］とオレフィン系重
合体［II］を含む樹脂組成物からなる層以外の層は、こ
れらの層に、プロピレン重合体［Ｉ］以外のポリプロピ
レン系樹脂、ポリエチレン系樹脂又は熱可塑性エラスト
マーをブレンドするか、あるいはこれらのポリプロピレ
ン系樹脂やポリエチレン系樹脂で形成することができ
る。この場合も、上述した各種添加剤を添加することが
できる。プロピレン重合体［Ｉ］以外のポリプロピレン
系樹脂としては、例えばホモプロピレン，プロピレン−
エチレンランダム共重合体，プロピレン−エチレン−ブ
テン三元共重合体及びＳＰＰ（シンジオタクチックポリ
プロピレン）などが挙げられる。ポリエチレン系樹脂と
しては、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン），炭素数が
４，６又は８のＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレ
ン），メタロセン系ＬＬＤＰＥ，ＥＶＡ（エチレン−酢
酸ビニル共重合体），ＥＭＭＡ（エチレン・メタクリル
酸メチル共重合体），ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリ
レート共重合体），ＥＭＡ（エチルメタクリレート），
ＥＭＡＡ（エチレン・アクリル酸メチル共重合体）及び
エチレンアイオノマーなどが挙げられる。熱可塑性エラ
ストマーとしては、ＥＰＲ（エチレン／プロピレンゴム
エラストマー），ＨＳＢＲ（水素添加−スチレン／ブタ
ジエンゴムエラストマー），ＳＢＳ（スチレン／ブタジ
エン／スチレンエラストマー），ＳＥＢＳ（スチレン／
エチレン／ブチレン／スチレンエラストマー），ＳＥＰ
Ｓ（スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンエラス
トマー），ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレンエ
ラストマー）などが挙げられる。

【００２０】本発明のテーブルクロスに用いるフィルム
又はシートは、公知のシート成形法（カレンダー成形
法，Ｔダイ押出し成形法，インフレーション成形法）に
より作製することができる。本発明のテーブルクロスに
用いるフィルム又はシートの厚さは、0.０２〜２ｍｍで
あることが好ましい。フィルム又はシートのみをテーブ
ルクロスとする場合は、フィルム又はシートの厚さは0.
３〜２ｍｍとすることが好ましく、フィルム又はシート
を基布に積層することによりテーブルクロスを作製する
場合は、フィルム又はシートの厚さは0.０２〜１ｍｍと
することが好ましい。フィルム又はシートの引張弾性率
は、２０〜５００ＭＰａであることが好ましく、５０〜
３００ＭＰａがより好ましく、５０〜２００ＭＰａが特
に好ましい。ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定した
全ヘイズは３％以下であることが好ましい。フィルム又
はシートの光沢度（ＪＩＳＫ７１０５−１９８２に
準拠して測定）は１００％以上であることが好ましく、
より好ましくは１１０％以上、特に好ましくは１２０％
以上である。ＪＩＳＫ７１０５−１９８２に準拠し
て測定した全光線透過率は８０％以上であることが好ま
しい。

【００２１】本発明の上述したフィルム又はシートを基
布に積層することによりテーブルクロスを作製する場
合、基布としては、木綿，レーヨン，ポリエステル，ポ
リアクリロニトリル，ポリエチレン，ポリプロピレンな
どの繊維を用いた織物、不織布又は編み物を用いること
ができる。また、これらに難燃性を施したり、意匠性を
施した柄織物としたり、印刷を施してもよい。本発明に
おいては、綿織物、ポリエステル１００％の織物、ポリ
エステル／綿混織物、ポリエステル／レーヨン混織物が
好ましい。これらの基布に上述したフィルム又はシート
を積層する方法としては、熱ラミネート法、接着剤を使
用したドライラミネート法が挙げられる。積層は、基布
の片面に対して行ってよく、基布の両面に対して行って
もよい。フィルム又はシートの片面がプロピレン重合体
［Ｉ］からなる層、あるいはプロピレン重合体［Ｉ］と
オレフィン系重合体［II］を含む樹脂組成物からなる層
であり、フィルム又はシートの他の面が他の樹脂からな
る層である場合、基布と接着する層はプロピレン重合体
［Ｉ］からなる層、あるいはプロピレン重合体［Ｉ］と
オレフィン系重合体［II］を含む樹脂組成物からなる層
とすることが好ましい。

【００２２】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
制限されるものではない。製造例１〔プロピレン重合体（Ｐ１）の製造〕（１）錯体の合成（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチル
シリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成シュレンク瓶に（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウ
ム塩の3.０ｇ（6.９７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ミリリッ
トルに溶解し−７８℃に冷却した。ヨードメチルトリメ
チルシラン2.１ミリリットル（１4.２ｍｍｏｌ）をゆっ
くりと滴下し室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去しエ
ーテル５０ミリリットルを加えて飽和塩化アンモニウム
溶液で洗浄する。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去し
て（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デン）を3.０４ｇ（5.８８ｍｍｏｌ）を得た。（収率８
４％）次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に前記で得られ
た（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デン）を3.０４ｇ（5.８８ｍｍｏｌ）とエーテル５０ミ
リリットルを入れる。−７８℃に冷却しｎ−ＢｕＬｉ
（ヘキサン溶液1.５４Ｍ）を7.６ミリリットル（１1.７
ｍｍｏｌ）加えた後、室温で１２時間攪拌する。溶媒を
留去し、得られた固体をヘキサン４０ミリリットルで洗
浄することによりリチウム塩をエーテル付加体として3.
０６ｇ（5.０７ｍｍｏｌ）を得た（収率７３％）。¹Ｈ
−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ₈）による測定の結
果は、： δ 0.０４（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシリ
ル），0.４８（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレン），1.１
０（ｔ，６Ｈ，メチル），2.５９（ｓ，４Ｈ，メチレ
ン），3.３８（ｑ，４Ｈ，メチレン），6.２−7.７
（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。窒素気流下で前記で
得られたリチウム塩をトルエン５０ミリリットルに溶解
した。−７８℃に冷却し、ここへ予め−７８℃に冷却し
た四塩化ジルコニウム1.２ｇ（5.１ｍｍｏｌ）のトルエ
ン（２０ミリリットル）懸濁液を滴下した。滴下後、室
温で６時間攪拌した。その反応溶液の溶媒を留去した。
得られた残渣をジクロロメタンより再結晶化することに
より（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメ
チルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライドを０．９ｇ（1.３
３ｍｍｏｌ）を得た（収率２６％）。¹Ｈ−ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）による測定の結果は、： δ
0.０（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシリル），1.０２，1.１
２（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレン），2.５１（ｄｄ，
４Ｈ，メチレン），7.１−7.６（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）
であった。

【００２３】（２）プロピレンの重合攪拌機付き、内容積１０リットルのステンレス製オート
クレーブにｎ−ヘプタン４リットル、トリイソブチルア
ルミニウム２ミリモル、さらに、メチルアルミノキサン
（アルベマール社製）２ミリモルと、前記で得た（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド２マイクロモルを、順次投入
した。次いで、水素を0.０６ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）導入
した後、６０℃まで温度を上昇させながら、全圧で0.８
ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）までプロピレンガスを導入した。
重合中、全圧が0.８ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）になるように
調圧器によりプロピレンを供給した。重合温度６０℃
で、３０分間重合を行なった後、内容物を取り出し、減
圧下、乾燥することにより、プロピレン重合体（Ｐ１）
を得た。以下に示す「プロピレン重合体の樹脂特性の評
価方法」により得られた結果を第１表に示す。

【００２４】＜プロピレン重合体の樹脂特性の評価方法
＞（１）［η] の測定（株) 離合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、テ
トラリン溶媒中１３５℃において測定した。（２）ペンタッド分率の測定明細書本文中に記載した方法により測定した。（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２1.１
８Ｎで測定した。（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定Ｍｗ／Ｍｎは、以下に述べる装置により測定した。

【００２５】ＧＰＣ測定装置カラム：ＴＯＳＯＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器ＷＡＴＥＲＳ１５０Ｃ測定条件溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン測定温度：１４５℃ 流速：1.０ミリリットル／分試料濃度：2.２ｍｇ／ミリリットル注入量：１６０マイクロリットル検量線：ＵｎｉｖｅｒｓａｌＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎ解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．1.０）

【００２６】（５）ＤＳＣ測定示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製, ＤＳＣ−
７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で３
分間溶融した後、１℃／分で−４０℃まで降温したとき
に得られる結晶化発熱カーブの最大ピークのピークトッ
プを結晶化温度：Ｔｃとした。さらに、−４０℃で３分
間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得ら
れる融解吸熱量をΔＨとした。また、このときに得られ
る融解吸熱カーブの最大ピークのピークトップを融点：
Ｔｍとした。（６）昇温分別クロマトグラフ以下のようにして、溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム
温度２５℃において充填剤に吸着されないで溶出する成
分の量Ｗ２５（質量％）を求めた。（ａ）操作法試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、３０分間ホールドし、試料を充填剤に吸着させ
る。その後、昇温速度４０℃／時間にてカラムを１３５
℃まで昇温し、溶出曲線を得た。（ｂ）装置構成ＴＲＥＦカラム：ＧＬサイエンス社製シリカゲルカラム（4.６φ×１５０ｍｍ）フローセル：ＧＬサイエンス社製光路長１ｍｍＫＢｒセル送液ポンプ：センシュウ科学社製ＳＳＣ−３１００ポンプバルブオーブン：ＧＬサイエンス社製ＭＯＤＥＬ５５４オーブン（高温型）ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製二系列温調器：理学工業社製ＲＥＸ−Ｃ１００温調器検出器：液体クロマトグラフィー用赤外検出器ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ１ＡＣＶＦ１０方バルブ：バルコ社製電動バルブループ：バルコ社製５００マイクロリットルループ（ｃ）測定条件溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン試料濃度：7.５ｇ／リットル注入量：５００マイクロリットルポンプ流量：2.０ミリリットル／分検出波数：3.４１μｍカラム充填剤：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ）カラム温度分布：±0.２℃以内

【００２７】製造例２〔プロピレン重合体（Ｐ２）の製
造〕（１）マグネシウム化合物の調製内容積約６リットルのかきまぜ機付きガラス反応器を窒
素ガスで十分に置換したのち、これにエタノール約２４
３０ｇ、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを
仕込み、かきまぜながら加熱して、還流条件下で系内か
らの水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状応
生成物を得た。この固体状生成物を含む反応液を減圧下
で乾燥させることにより、マグネシウム化合物を得た。（２）固体触媒成分（Ａ）の調製窒素ガスで十分置換した内容積５リットルのガラス製反
応器に、上記（１）で得られたマグネシウム化合物（粉
砕していないもの）１６０ｇ、精製ヘプタン８０ミリリ
ットル、四塩化ケイ素２４ミリリットル及びフタル酸ジ
エチル２３ミリリットルを仕込み、系内を８０℃に保
ち、かきまぜながら四塩化チタン７７０ミリリットルを
加えて１１０℃で２時間反応させたのち、固体成分を分
離して９０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩
化チタン１２２０ミリリットルを加え、１１０℃で２時
間反応させたのち、精製ヘプタンで十分に洗浄して固体
触媒成分（Ａ）を得た。

【００２８】（３）プロピレンの気相重合内容積２００リットルの重合槽に、上記（２）で得られ
た固体触媒成分6.０ｇ／時間、トリイソブチルアルミニ
ウム（ＴＩＢＡ）0.２モル／時間、１−アリル−３, ４
−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）0.０１２モル／時
間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＤ
ＭＳ）0.０１２モル／時間、プロピレン３７ｋｇ／時間
で供給し、７０℃、2.８ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）で重合を
行ない、プロピレン重合体を製造した。得られたプロピ
レンパウダーに、２, ５−ジメチル−２, ５−ジ−（ｔ
−ブチルパーオキシ）−ヘキサンを混合し、さらに下記
の添加剤処方を行い、単軸押出機（塚田樹機製作所製：
ＴＬＣ３５−２０型）にて押し出し造粒し、ペレット
を製造した。得られたペレット（Ｐ２）について、前記
「プロピレン重合体の樹脂特性の評価方法」により得ら
れた結果を第１表に示す。

【００２９】（添加剤処方）・フェノール系酸化防止剤：チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製，イルガノックス１０１０；1,０００ｐｐ
ｍ・リン系酸化防止剤：クラリアント社製，Ｐ−ＥＰＱ；
５００ｐｐｍ・中和剤：ステアリン酸カルシウム；５００ｐｐｍ・中和剤：協和化学工業社製，ＤＨＴ−４Ａ；５００ｐ
ｐｍ

【００３０】製造例３〔プロピレン重合体（Ｐ３）の製
造〕内容積１リットルのステンレス製オートクレーブにヘプ
タン４００ミリリットル，トリイソブチルアルミニウム
0.５ミリモル、さらに、ジメチルアニリニウム（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート２マイクロモルと、特開平
３−１６３０８８号公報の実施例１と同様にして製造し
た（第３級ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η
⁵−シクロペンタジエニル）シランチタンジクロライド
１マイクロモルをトルエン中５分間予備接触させた触媒
成分を投入した。ここで、水素0.０３ＭＰａ（ｇａｕｇ
ｅ）を導入した後、全圧で0.８ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）ま
でプロピレンガスを導入し重合中圧力が一定になるよう
に調圧器によりプロピレンを供給した。重合温度７０℃
で、１時間重合を行なった後、内容物を取り出し、減圧
下、乾燥することにより、プロピレン重合体（Ｐ３）を
得た。「プロピレン重合体の樹脂特性の評価方法」を行
い、得られた結果を第１表に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例１上記で得たプロピレン重合体（Ｐ１）に以下の添加剤を
処方し、単軸押出機（塚田樹機製作所製，ＴＬＣ３５
−２０型）にて押し出し造粒し、Ｐ１のペレットを製造
した。（添加剤処方）・フェノール系酸化防止剤：チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製，イルガノックス１０１０；５００ｐｐｍ・リン系酸化防止剤：チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ社製，イルガフォス１６８；1,０００ｐｐｍ

【００３３】得られたＰ１のペレットを、直径６５ｍｍ
の押出機（プラコー社製，ＰＯ−６５）のＴダイから押
出し、成形温度２３０℃、引き速度２ｍ／分の条件で成
形して原反シートを作製した。ポリエステル１００％の
平織物の片面又は両面にポリウレタン系接着剤を塗布
し、得られたシートを平織物の片面又は両面に積層し、
２４時間室温で乾燥させて、基布の両面にシートが積層
されたテーブルクロス又は基布の片面にシートが積層さ
れたテーブルクロスを作製した。以下に示す「テーブル
クロスの特性の評価方法」による評価結果を第２表に示
す。

【００３４】＜テーブルクロスの特性の評価方法＞（１）引張弾性率ＪＩＳＫ７１１３に準拠した引張試験により測定し
た。クロスヘッド速度：５０ｍｍ／ｍｉｎロードセル：１００ｋｇ測定方向：マシン方向（ＭＤ方向）（２）柔軟性テーブルクロスを手で触り、その感触で評価した。 ○：柔らかく、触感が良好である、×：硬く、テーブル
クロスとして不適当である。（３）べたつき感マットを手で触り、その感触で評価した。 ○：べたつきなし、×：粘着感があり、ごみやインキが
付着してしまい、テーブルクロスとして不適当である。

【００３５】実施例２前記で得たＰ１のペレットを７０質量％、出光石油化学
社製のポリプロピレンＥ−３０４ＧＰ（プロピレンホモ
ポリマー，メルトインデックス＝３）（第２表において
は３０４と記す）を３０質量％の割合で配合し、単軸押
出機（ＴＬＣ３５−２０型，塚田樹機製作所製）にて押
出造粒し、押出成形用樹脂組成物としてのペレットを製
造した。このペレットを用いて、実施例１と同様にして
テーブルクロスを作製し、同様の評価を行った。評価結
果を第２表に示す。実施例３実施例１で用いたものと同様の押出機を３台使用し、そ
れぞれの押出機のＴダイから、出光石油化学社製のポリ
プロピレンＦ−７４４ＮＰ（プロピレンランダムコポリ
マー，メルトインデックス＝７）（第２表においては７
４４と記す）からなる層、前記で得たＰ１のペレットか
らなる層及びポリプロピレンＦ−７４４ＮＰからなる層
を押出し、これらの層が厚さの比１／６／１で順次積層
された３層構造を有する原反シートを作製し、実施例１
と同様にしてテーブルクロスを作製した。このテーブル
クロスの評価結果を第２表に示す。

【００３６】実施例４実施例３において、Ｐ１のペレットからなる層を、Ｐ１
のペレットを７０質量％、出光石油化学社製のポリプロ
ピレンＥ−３０４ＧＰを３０質量％の割合で配合してな
るペレット（実施例２と同様のペレット）からなる層に
変えた以外は実施例３と同様にしてテーブルクロスを作
製した。このテーブルクロスの評価結果を第２表に示
す。比較例１実施例１において、Ｐ１のペレットの代わりに前記で得
たＰ２のペレットを用いた以外は実施例１と同様にして
テーブルクロスを作製した。このテーブルクロスの評価
結果を第２表に示す。比較例２実施例１において、Ｐ１のペレットの代わりに前記で得
たＰ３のペレットを用いた以外は実施例１と同様にして
テーブルクロスを作製した。このテーブルクロスの評価
結果を第２表に示す。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、リサイクルが容易であ
り、廃棄時や焼却時に有毒ガス等の発生する恐れが少な
く地球環境に優しく、べたつきが少なく、柔軟性及び透
明性にも優れるフィルム又はシートを用いたテーブルク
ロスを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 3B102 CB01 4F071 AA20 AF26 AF30 AF32 AH03 BA01 BB06 BC01 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q DA09 DA50 DA62 EA05 FA10 FA18 FA19 JA57

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（１）及び（２）（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）とが［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１であ
るを満たすプロピレン重合体［Ｉ］からなる層を少なくと
も一層有するフィルム又はシートを用いたことを特徴と
するテーブルクロス。
【請求項２】プロピレン重合体［Ｉ］が、さらに下記
の（３）（３）テトラリン中１３５℃にて測定した極限粘度
［η］が1.０〜3.０デシリットル／ｇであるを満たすプロピレン重合体である請求項１に記載のテー
ブルクロス。
【請求項３】プロピレン重合体［Ｉ］が、さらに下記
の（４）（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％であるを満たすプロピレン重合体である請求項１又は２に記載
のテーブルクロス。
【請求項４】プロピレン重合体［Ｉ］が２個の架橋基
を介して架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触
媒からなるメタロセン触媒を用いて重合されたものであ
る請求項１〜３のいずれかに記載のテーブルクロス。
【請求項５】下記の（１）及び（２）（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が0.２〜0.６で
ある（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）とが［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦0.１であ
るを満たすプロピレン重合体［Ｉ］１〜９９質量％及びオ
レフィン系重合体［II］９９〜１質量％を含む樹脂組成
物からなる層を少なくとも一層有するフィルム又はシー
トを用いたことを特徴とするテーブルクロス。
【請求項６】プロピレン重合体［Ｉ］が、さらに下記
の（３）（３）テトラリン中１３５℃にて測定した極限粘度
［η］が1.０〜3.０デシリットル／ｇであるを満たすプロピレン重合体である請求項５に記載のテー
ブルクロス。
【請求項７】プロピレン重合体［Ｉ］が、さらに下記
の（４）（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％であるを満たすプロピレン重合体である請求項５又は６に記載
のテーブルクロス。
【請求項８】プロピレン重合体［Ｉ］が２個の架橋基
を介して架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触
媒からなるメタロセン触媒を用いて重合されたものであ
る請求項５〜７のいずれかに記載のテーブルクロス。
【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のフィル
ム又はシートを基布に積層したことを特徴とするテーブ
ルクロス。