JP2002128743A

JP2002128743A - 重合性液晶化合物

Info

Publication number: JP2002128743A
Application number: JP2000319422A
Authority: JP
Inventors: Shiyoutaku Ri; 承澤李; Tatsuro Kawahara; 達郎河原; Naoki Koo; 直紀小尾
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2000-10-19
Filing date: 2000-10-19
Publication date: 2002-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な液晶性を示し、液晶材料の成分とし
て有用な単官能重合性液晶化合物を提供すること。【解決手段】一般式（１）Ｐ−Ｓ１−Ａ−Ｓ２−Ｍ（１）（Ｐは重合性官能基を表し、Ａは芳香環、脂環、複素環
及び縮合環からなる群から選ばれる環を表し、Ｍは芳香
環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同
一又は異なる２〜１６個の環を有するメソゲン部を表
す。Ｓ１は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれ
る少なくとも１種の原子７〜１８個で構成される連結鎖
を表し、Ｓ２は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選
ばれる少なくとも１種の原子５〜１８個で構成される連
結鎖を表す。Ｐは連結鎖Ｓ１を介して環Ａと結合し、Ｍ
は連結鎖Ｓ２を介して環Ａと結合する。）で表される重
合性液晶化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、位相差板、偏光
板、偏光プリズム、導波路、圧電素子、非線形光学素
子、各種光フィルター、コレステリック液晶相等の選択
反射を利用した顔料、光ファイバー等の被覆剤として応
用可能な、単官能重合性の新規な液晶化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】単官能重合性の液晶化合物を含有する重
合性液晶材料は、液晶状態で配向させた後、その状態で
紫外線等の活性エネルギー線を照射すると、液晶分子の
配向状態構造を固定化した高分子を作製することができ
る。このようにして得られた高分子は、屈折率、誘電
率、磁化率、弾性率、熱膨張率等の物理的性質の異方性
を有していることから、例えば、位相差板、偏光板、偏
光プリズム、導波路、圧電素子、非線形光学素子、各種
光フィルター、コレステリック液晶相等の選択反射を利
用した顔料、光ファイバー等の被覆剤として応用可能で
ある。

【０００３】このような用途の単官能重合性液晶化合物
は低い融点及び広い液晶相範囲、特にネマチック相範囲
を示すことにより、これらの素材の応用を広げられる
が、現在公知の多くの単官能重合性液晶化合物は融点が
高い、あるいは液晶温度範囲が狭いとの欠点を有してい
る。

【０００４】単官能重合性液晶化合物は、メソゲンと重
合基の２部分、又はメソゲン、メソゲンと重合基を連結
する連結鎖、及び重合基の３部分からなる。現在公知で
ある単官能重合性液晶化合物の連結鎖の構造は、特開平
５−６１０２２号公報では、炭素数１５までのアルキル
基からなる。特開平８−２７７２４７号公報では、酸素
原子を含んでも良い原子数１２までのアルキレン基から
なる。国際特許出願公開第９８−４７５号公報では、酸
素、窒素又は硫黄原子を含んでも良い原子数２０までの
アルキレン基からなる。そして、国際特許出願公開第９
８−５５４７３号公報では、酸素、又は窒素原子を含ん
でも良い原子数２０までのフッ素、塩素またはシアノ基
に置換可能なアルキレン基からなっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
な液晶性を示し、液晶材料の成分として有用と考えられ
る新規な単官能重合性液晶化合物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、重合性液
晶材料の化学構造と物性との相関について鋭意検討した
結果、重合性官能基がアルキレン鎖を有する連結鎖Ｓ1
を介して環Ａと結合し、さらに、アルキレン鎖を有する
連結鎖Ｓ2を介してメソゲン部Ｍが結合されている下記
一般式（１）で表される化合物を提供することにによ
り、つまり、重合性官能基とメソゲンを連結する連結部
分が−Ｓ1−Ａ−Ｓ2−の骨格を有する重合性液晶化合物
の使用により、上記課題を解決できることを見出し、本
発明を完成するに至った。従って、本発明は、

【０００７】（Ａ）一般式（１）Ｐ−Ｓ１−Ａ−Ｓ２−Ｍ（１）（Ｐは重合性官能基を表し、Ａは芳香環、脂環、複素環
及び縮合環からなる群から選ばれる環を表し、Ｍは芳香
環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同
一又は異なる２〜１６個の環を有するメソゲン部を表
す。Ｓ１は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれ
る少なくとも１種の原子７〜１８個で構成される連結鎖
を表し、Ｓ２は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選
ばれる少なくとも１種の原子５〜１８個で構成される連
結鎖を表す。Ｐは連結鎖Ｓ１を介して環Ａと結合し、Ｍ
は連結鎖Ｓ２を介して環Ａと結合する。）で表される、
１分子中に１つの重合性官能基を有する重合性液晶化合
物と、

【０００８】（Ｂ）一般式（１）の連結鎖Ｓ１及びＳ２
中にアルキレン鎖を有する上記（Ａ）に記載の重合性液
晶化合物と、

【０００９】（Ｃ）一般式（１）の連結鎖Ｓ１及びＳ２
中に、エーテル結合、チオエーテル結合及びエステル結
合から選ばれる少なくとも１種の結合を有することを特
徴とする上記（Ｂ）に記載の重合性液晶化合物と、

【００１０】（Ｄ）一般式（１）の連結鎖Ｓ１が、オキ
シアルキレン鎖及び／又は一般式（２）

【化３】（式中、ｍは４〜１５の整数を表す）で表されることを
特徴とする上記（Ａ）〜（Ｃ）のいずれか１つに記載の
重合性液晶化合物と、

【００１１】（Ｅ）一般式（１）の連結鎖Ｓ２が、オキ
シアルキレン鎖及び／又は一般式（３）

【化４】（式中、ｎは２〜１５の整数を表す）で表されることを
特徴とする上記（Ａ）〜（Ｃ）のいずれか１つに記載の
重合性液晶化合物と、

【００１２】（Ｆ）一般式（１）の環Ａ及び／又はメソ
ゲン部Ｍ中の環が、ハロゲン基、シアノ基、水酸基、ア
ルキル基、アルコキシ基、及びアルカノイル基からなる
群から選ばれる、少なくとも１つの置換基を有する上記
（Ａ）〜（Ｅ）のいずれか１つに記載の重合性液晶化合
物と、

【００１３】（Ｇ）一般式（１）のメソゲン部Ｍが、芳
香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる
同一又は異なる２〜８個の環を有する上記（Ａ）〜
（Ｆ）のいずれか１つに記載の重合性液晶化合物と、

【００１４】（Ｈ）一般式（１）のメソゲン部Ｍが、ト
ランベンゾエート、ビフェニルベンゾエート又はトラン
骨格を上記（Ｇ）に記載の重合性液晶化合物と、

【００１５】（Ｉ）一般式（１）の環Ａが、芳香環又は
脂環である上記（Ａ）〜（Ｈ）のいずれか１つに記載の
重合性液晶化合物と、

【００１６】（Ｊ）一般式（１）の環Ａの脂環がシクロ
ヘキサン環である上記（Ｉ）に記載の重合性液晶化合
物、及び、（Ｋ）一般式（１）の重合性官能基Ｐが、ア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキ
シ基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から
選ばれる１つの基である上記（Ａ）〜（Ｊ）のいずれか
１つに記載の重合性液晶化合物、とを含むものである。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の重合性液晶化合物は、下
記一般式（１）で表される。Ｐ−Ｓ１−Ａ−Ｓ２−Ｍ（１）（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ａは芳香環、脂環、
複素環及び縮合環からなる群から選ばれる環を表し、Ｍ
は芳香環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ば
れる同一又は異なる２〜１６個の環を有するメソゲン部
を表す。Ｓ１は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選
ばれるすくなくとも１種の原子７〜１８個で構成される
連結鎖を表し、Ｓ２は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄
から選ばれる少なくとも１種の原子５〜１８個で構成さ
れる連結鎖を表す。Ｐは連結鎖Ｓ１を介して環Ａと結合
し、Ｍは連結鎖Ｓ２を介して環Ａと結合する。）

【００１８】一般式（１）において、重合性官能基Ｐ
は、重合性を有する官能基であれば、特に制限がない
が、具体的には、例えば、アクリロイルオキシ基、メタ
クリロイルオキシ基、ＣｌＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、
アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ＣｌＣＨ＝Ｃ
ＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、ビニル基、ＣＨ₂＝ＣＣｌ− 、Ｃ
ＨＣｌ＝ＣＨ−、エポキシ基、エチニル基、メルカプト
基、ビニルオキシ基、マレイミド基等が挙げられる。中
でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ
基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、ビニルオキ
シ基、マレイミド基が好ましく、アクリロイルオキシ
基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、ビニルオキ
シ基、マレイミド基が特に好ましい。

【００１９】一般式（１）において、Ｓ１は、主鎖が炭
素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれる少なくとも１種の
原子で構成される連結鎖を表す。連結鎖Ｓ１を構成する
原子数は、１〜２０が好ましく、２〜１８がさらに好ま
しく、７〜１８が特に好ましい。具体的には、アルキル
鎖、アルキレン鎖、アルケニレン鎖、アルキニレン鎖、
オキシアルキレン鎖、オキシアルキレノイル鎖等が挙げ
られる。また、これらの連結鎖中には、エーテル結合、
チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、イミン
結合、二重結合、三重結合等の結合を有していてもよ
い。中でも、エーテル結合、チオエーテル結合、エステ
ル結合を有したアルキレン鎖が好ましく、オキシアルキ
レン鎖又は一般式（２）、

【００２０】

【化５】（式中、ｍは２〜１５の整数を表す）で表されるアルキ
レン鎖がより好ましく、オキシアルキレン鎖がもっとも
好ましい。

【００２１】一般式（１）において、Ｓ2は、主鎖が炭
素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれる少なくとも１種の
原子で構成される連結鎖を表す。連結鎖は、直鎖状もし
くは分岐状の柔軟性を有するものが好ましく、連結鎖Ｓ
２を構成する原子数は、１〜２０が好ましく、２〜１８
がさらに好ましく、５〜１８が特に好ましい。具体的に
は、アルキレン鎖、アルケニレン鎖、アルキニレン鎖、
オキシアルキレン鎖、オキシアルキレノイル鎖が好まし
く、中でもアルキレン鎖を有するものが好ましい。ま
た、これらの連結鎖中には、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、エステル結合、アミド結合、イミン結合、二重
結合、三重結合等の結合を有していてもよい。中でも、
エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合を有し
たアルキレン鎖が好ましく、オキシアルキレン鎖又は一
般式（３）、

【００２２】

【化６】（式中、ｎは２〜１５の整数を表す）で表されるアルキ
レン鎖がより好ましく、オキシアルキレン鎖がもっとも
好ましい。

【００２３】一般式（１）において、Ａは、芳香環、脂
環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる環を表わ
す。例えば、シクロペンタン環、フラン環、ピロール
環、チオフェン環、チアゾール環、チアジアゾール環、
ベンゼン環、シクロヘキサン環（シクロヘキサン環を構
成する１個のＣＨ₂基又はこの環を構成する隣接してい
ない２個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−又は−Ｓ−により置
き換えられていても良い。）、シクロヘキセン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピ
ペラジン環、ナフタレン環、テトラリン環、デカリン
環、などが挙げられる。中でも、ベンゼン環、シクロヘ
キサン環が好ましい。

【００２４】具体的には、例えば、１，４−フェニレン
環、１，４−シクロヘキシレン環（シクロヘキシレン環
を構成する１個のＣＨ₂基又はこの環を構成する隣接し
ていない２個以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−又は−Ｓ−によ
り置き換えられていても良い。）、ピリジン−２，５−
ジイル環、ピリミジン−２，５−ジイル環、ピラジン−
２，５−ジイル環、ピペリジン−２，５−ジイル環、ピ
ペラジン−ジイル環、１，４−シクロヘキセニレン環、
ナフタレン−２，６−ジイル環、デカヒドロナフタレン
−２，６−ジイル環、１，２，３，４−テトラヒドロナ
フタレン−２，６−ジイル環、ピペリジン−１，４−ジ
イル環、オクチレン環、１，４−ビシクロ［２．２．
２］オクチレン環が好ましく、１，４−フェニレン環、
１，３−ジオキサン−２，５−ジイル環、ピリジン−
２，５−ジイル環、ピラジン−２，５−ジイル環、ピリ
ダジン−３，６−ジイル環、ピリミジン−２，５−ジイ
ル環、１，４−シクロへキシレン環が特に好ましい。

【００２５】また、環Ａは、さらに、ハロゲン基、シア
ノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基及びアルカノ
イル基からなる群から選ばれる、少なくとも１つ以上の
置換基で置換されていても良い。具体的には、ハロゲン
基としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子が好まし
く、フッ素原子と塩素原子が特に好ましい。アルキル基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基が好ましく、メチル基とエチル基が特に好まし
い。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。また、アルカノ
イル基は、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が
好ましい。

【００２６】一般式（１）において、Ｍは、芳香環、脂
環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同一又は
異なる少なくとも２個以上の環を有するメソゲン部であ
り、特に制限はないが、中でも環を２〜１６個有するも
のが好ましく、２〜８個の環を有するものがより好まし
く、２〜４個の環を持つものがもっとも好ましい。

【００２７】Ｍは、具体的には、例えば下記一般式
（４）で表される。

【化７】（式中、Ｍ1はメソゲン部、Ｓ3は置換基を表し、nは０
から９の整数を表す。）

【００２８】一般式（４）において、Ｍ1は、芳香環、
脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同一又
は異なる少なくとも２〜１６個の環を有するメソゲン部
を表わす。メソゲン部Ｍ1を構成する環を構成する原子
の数は特に限定されず、環を構成できる３以上であれば
構わないが、３〜１０の範囲がより好ましい。

【００２９】原子数が３〜５個である環としては、例え
ば、シクロプロパン、オキシラン、シクロブタン、シク
ロペンタン、シクロペンタノン、テトラヒドロフラン、
ジオキソラン−２−オン、フラン、ピロール、ピロリ
ン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チ
オフェン、チアゾール、イソチアゾール、チアジアゾー
ル、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピ
ラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、１，２，３−ト
リアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾー
ル、などが挙げられる。

【００３０】原子数が６個の環としては、例えば、ベン
ゼン、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、
１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、テ
トラジン、ジヒドロオキサジン、シクロヘキサン、シク
ロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘキサノン、
ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロピラン、ジオキ
サン、テトラヒドロチオピラン、ジチアン、オキサチア
ン、ジオキサボリナン、などが挙げられる。

【００３１】原子数が７以上の環としては、例えば、ナ
フタレン、ジオキサナフタレン、テトラリン、キノリ
ン、クマリン、キノキサリン、デカリン、インダン、ベ
ンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、フェナンスレ
ン、ジヒドロフェナンスレン、パーヒドロフェナンスレ
ン、ジオキサパーヒドロフェナンスレン、フルオレン、
フルオレノン、シクロヘプタン、シクロヘプタトリエン
オン、コレステンなどが挙げられる。

【００３２】メソゲン部Ｍ１を構成する環としては、こ
れらの他にも、橋かけした環としてビシクロ（２，２，
２）オクタンやビシクロ（２，２，２）オクテンなどが
挙げられる。また、スピロ結合を有する環としては、例
えば、１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカンや
１，５−ジチアスピロ（５，５）ウンデカン、などが挙
げられる。具体的には、一般式（４）のメソゲン部Ｍ１
は、下記一般式（５）で表わされるような構造単位を一
つ又は複数有するものが好ましい。Ｅ−（Ｙ1−Ｆ）n−Ｙ2−Ｇ（５）（式中、Ｅ、Ｆ及びＧは、おのおの独立的に、１，４−
フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シク
ロヘキセニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒ
ドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テ
トラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，４−ビシ
クロ［２．２．２］オクチレン、１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン
−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリ
ミジン−２，５−ジイルを表わし、Ｙ１及びＹ２は、お
のおの独立的に、単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ
− 、−ＯＣＨ₂− 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝
Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ
−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− 、 −Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−
ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）
Ｏ−又は−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、n
は、０〜３の整数を表わす。また、Ｙ１及びＦが複数あ
る場合、それぞれのＹ１とＦは、同じであっても、異な
っていても良い。）

【００３３】一般式（５）で表わされる構造単位として
は、例えば、以下の式で表わされるような構造単位を挙
げることができる。

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】

【化２８】

【００５５】

【化２９】

【００５６】

【化３０】

【００５７】

【化３１】

【００５８】

【化３２】

【００５９】

【化３３】

【００６０】

【化３４】

【００６１】

【化３５】

【００６２】

【化３６】

【００６３】

【化３７】

【００６４】

【化３８】

【００６５】

【化３９】

【００６６】（式（a１）〜（a４４７）中の芳香環、脂
環、複素環及び縮合環は、ハロゲン基、シアノ基、水酸
基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及び
アルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置換
基で置換されていても良い。）中でも、トランベンゾエ
ート、ビフェニルベンゾエート又はトラン骨格で表され
る構造が好ましい。

【００６７】メソゲン部Ｍ1を構成する環は、さらに、
上記一般式（４）のＳ３で表される、ハロゲン基、シア
ノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基及びアルカノ
イル基からなる群から選ばれる、少なくとも１つ以上の
置換基で置換されていても良い。

【００６８】ハロゲン基としては、フッ素原子、臭素原
子、塩素原子が好ましく、フッ素原子と塩素原子が特に
好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が好ましく、メチル基と
エチル基が特に好ましい。アルコキシ基としては、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ま
しい。アルカノイル基としては、アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基が好ましい。

【００６９】また、上記一般式（４）のＳ３で表される
置換基は、炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれる少な
くとも１つの原子０〜３０個で構成させる直鎖状もしく
は分岐状の鎖でメソゲン部Ｍ1と連結していても構わな
い。これらの連結鎖としては、具体的には、アルキレン
鎖、アルケニレン鎖、アルキニレン鎖、オキシアルキレ
ン鎖、オキシアルキレノイル鎖等が挙げられる。また、
これらの鎖中には、エーテル結合、チオエーテル結合、
エステル結合、アミド結合、イミン結合、二重結合、三
重結合等の結合を有していてもよい。また、上記一般式
（４）のＳ３で表される置換基と、上記連結鎖との間
に、上記一般式（１）のＡの様な環を有していても構わ
ない。

【００７０】一般式（１）で表わされる重合性液晶化合
物としては、一般式（１ａ）、

【化４０】（式中、Ｐは一般式（１）の重合性官能基を、Ｓ１及び
Ｓ２は一般式（１）の連結鎖を、Ｍ１は一般式（４）中
のメソゲン部を、Ｓ３は一般式（４）中の置換基を表
し、nは０〜９の整数を表す。）で表わされる重合性液
晶化合物、又は一般式（１ｂ）、

【００７１】

【化４１】（式中、Ｐは一般式（１）の重合性官能基を、Ｓ１及び
Ｓ２は一般式（１）の連結鎖を、Ｍ１は一般式（４）中
のメソゲン部を、Ｓ３は一般式（４）中の置換基を表
し、（Ｓ2−Ａ−Ｓ３）で表される部分はＭ１が有する
置換基を表し、nは０〜９の整数を表す。）で表わされ
る重合性液晶化合物がより好ましい。一般式（１ｂ）に
おいては、一分子中に複数のＳ1、Ａ又はＳ２を有する
場合、Ｓ１、Ａ又はＳ２は、それぞれ同じであっても異
なっていても良い。

【００７２】また、一般式（１）で表わされる重合性液
晶化合物の中でも、下記一般式（６）及び（７）、

【化４２】

【００７３】

【化４３】

【００７４】（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表
わし、Ｙ３は、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ₂ＣＨ₂−からなる群か
ら選ばれる連結基を表わし、Ｒは、少なくとも１つの水
酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアル
キル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｑ
は、１〜２０の整数を表わし、ｍは、２〜１５の整数を
表わし、ｐは、０又は１の整数を表わす。また、各々の
１，４−フェニレン基は、おのおの独立的に、シアノ
基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、ア
ルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選ばれる
一つ以上の置換基で置換されていても良い。）で表わさ
れる重合性液晶化合物、

【００７５】下記一般式（８）、（９）及び（１０）、

【化４４】

【００７６】

【化４５】

【００７７】

【化４６】（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｙ３及
びＹ４は、おのおの独立的に、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）
−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ₂ＣＨ₂−
からなる群から選ばれる連結基を表わし、Ｒは、少なく
とも１つの水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数
１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基
を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、３〜
１６の整数を表わし、ｐは、０又は１の整数を表わす。
また、各々の１，４−フェニレン基は、独立的に炭素原
子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル
基、又はシアノ基、ハロゲン原子で一つ以上置換されて
いても良い。）で表わされる重合性液晶化合物、下記一
般式（１１）及び（１２）、

【００７８】

【化４７】

【００７９】

【化４８】（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒは、
少なくとも１つの水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素
原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノ
イル基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍ
は、２〜１５の整数を表わす。また、各々の１，４−フ
ェニレン基は、おのおの独立的に、シアノ基、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及
びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置
換基で置換されていても良い。）で表わされる重合性液
晶化合物、一般式（１３）、（１４）、（１５）、（１
６）及び（１７）、

【００８０】

【化４９】

【００８１】

【化５０】

【００８２】

【化５１】

【００８３】

【化５２】

【００８４】

【化５３】

【００８５】（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表
わし、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、おのおの独立的に、単結
合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−
及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選ばれる連結基を
表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、３〜１
６の整数を表わし、環Ｊは、１，４−シクロヘキシレン
基、１，４−フェニレン基を表わし、Ｒは、少なくとも
１つの水酸基、シアノ基、ハロゲン基、炭素原子数１〜
７のアルキル基、アルコキシ基又はアルカノイル基を表
わし、ｐ及びｓは、おのおの独立的に、０又は１を表わ
す。また、１，４−シクロヘキシレン基及び１，４−フ
ェニレン基は、おのおの独立的に、シアノ基、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基及
びアルカノイル基からなる群から選ばれる一つ以上の置
換基で置換されていても良い。）で表わされる重合性液
晶化合物が特に好ましい。

【００８６】本発明の化合物の好ましい例として、（メ
タ）アクリレート化合物を挙げてきたが、反応性基とし
てエポキシ基を有する化合物も好ましい。そのような化
合物としては、例えば、以下の一般式（１８）及び（１
９）で表わされる化合物を挙げることができる。

【００８７】

【化５４】

【００８８】

【化５５】

【００８９】（式中、Ｘは、酸素原子又は炭素原子を表
わし、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、おのおの独立的に、単結
合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−
及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選ばれる連結基を
表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わし、ｍは、２〜１
５の整数を表わし、ｎは、３〜１６の整数を表わし、環
Ｊは、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレ
ン基を表わし、Ｒは、少なくとも１つの水酸基、シアノ
基、ハロゲン基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アル
コキシ基又はアルカノイル基を表わし、ｐ及びｓは、お
のおの独立的に、０又は１を表わす。また、１，４−シ
クロヘキシレン基及び１，４−フェニレン基は、おのお
の独立的に、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基から
なる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されていて
も良い。）

【００９０】本発明の化合物の好ましい例として、（メ
タ）アクリレート化合物を挙げてきたが、反応性基とし
てビニルオキシ基を有する化合物も好ましい。そのよう
な化合物としては、例えば、以下の一般式（２０−１）
及び（２０−２）で表わされる化合物を挙げることがで
きる。

【００９１】

【化５６】

【００９２】

【化５７】

【００９３】（式中、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、おのおの
独立的に、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選
ばれる連結基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わ
し、ｍは、２〜１５の整数を表わし、環Ｊは、１，４−
シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基を表わし、
Ｒは、少なくとも１つの水酸基、シアノ基、ハロゲン
基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又は
アルカノイル基を表わし、ｐ及びｓは、おのおの独立的
に、０又は１を表わす。また、１，４−シクロヘキシレ
ン基及び１，４−フェニレン基は、おのおの独立的に、
シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル
基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選
ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）

【００９４】本発明の化合物の好ましい例として、（メ
タ）アクリレート化合物を挙げてきたが、反応性基とし
てマレイミド基を有する化合物も好ましい。そのような
化合物としては、例えば、以下の一般式（２１−１）及
び（２１−２）で表わされる化合物を挙げることができ
る。

【００９５】

【化５８】

【００９６】

【化５９】

【００９７】（式中、Ｙ３、Ｙ４及びＹ５は、おのおの
独立的に、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群から選
ばれる連結基を表わし、ｑは、１〜２０の整数を表わ
し、ｍは、２〜１５の整数を表わし、環Ｊは、１，４−
シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基を表わし、
Ｒは、少なくとも１つの水酸基、シアノ基、ハロゲン
基、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基又は
アルカノイル基を表わし、ｐ及びｓは、おのおの独立的
に、０又は１を表わす。また、１，４−シクロヘキシレ
ン基及び１，４−フェニレン基は、おのおの独立的に、
シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜７のアルキル
基、アルコキシ基及びアルカノイル基からなる群から選
ばれる一つ以上の置換基で置換されていても良い。）

【００９８】以上、本発明の化合物の好ましい例を挙げ
たが、これらの化合物において、シクロヘキサン環は、
トランスシクロヘキサン環が好ましい。

【００９９】一般式（６）で表わされる化合物は、例
えば、一般式（２１）〜（２４）で表される以下の方法
により、合成することができる。

【０１００】

【化６０】

【０１０１】（式中、Ｘ、Ｙ３、ｑ、ｍ及びｐは、一般
式（５）の場合と同じ内容を表わす。また、ＤＣＣは、
ジシクロヘキシルカルボジイミドを表わす。）即ち、一
般式（２３）で表わされるアルコール誘導体と、これに
対し１．２当量の一般式（２２）で表わされるカルボン
酸誘導体をＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）
等の縮合剤を用いてエステル化反応させることによりエ
ステル化目的物を得た後、１０％塩酸を用いて水酸基の
脱保護反応させることにより一般式（２４）で表わされ
る前駆体を合成する。引き続き、一般式（２４）で表わ
される前駆体と、これに対し１．５当量の一般式（２
５）で表わされるカルボン酸誘導体をＤＣＣ（ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド）等の縮合剤を用いてエステル
化反応させることにより目的とする一般式（６）で表わ
される化合物を合成することができる。

【０１０２】一般式（６）で表わされる化合物の合成
原料となる一般式（２２）で表わされるカルボン酸誘導
体は、例えば、以下の方法により合成することができ
る。

【０１０３】

【化６１】

【０１０４】（式中、Ｘ及びｑは、一般式（６）と同じ
内容を表わす。また、Ｍｅは、メチル基を表わす。）即
ち、式（２２−１）で表わされる４−ヒドロキシ安息香
酸メチルと一般式（２２−２）で表わされるブロム基を
有するアルコール誘導体とを反応させて、一般式（２２
−３）で表わされる化合物を得た後、メチルエステルを
加水分解して、一般式（２２−４）で表わされる化合物
を得る。この化合物を酸触媒の存在下に、水を留去しな
がら（メタ）アクリル酸と反応させることにより、目的
とする一般式（２２）で表わされるカルボン酸誘導体を
得ることができる。

【０１０５】一般式（６）で表わされる化合物の合成
原料となる一般式（２５）で表わされるカルボン酸誘導
体は、例えば、以下の方法により合成することができ
る。

【０１０６】

【化６２】

【０１０７】（式中、Ｒ及びｑは、一般式（６）と同
じ内容を表わす。）即ち、式（２５−１）で表わされる
４−ヒドロキシ安息香酸と一般式（２５−２）で表わさ
れるブロム基を有する化合物とを反応させることによ
り、目的とする一般式（２５）で表わされるカルボン酸
誘導体を得ることができる。

【０１０８】一般式（６）で表わされる化合物の合成
原料となる一般式（２２）で表わされるカルボン酸誘導
体であって、芳香環上の水素原子がフッ素原子で置換さ
れた化合物（一般式（２２−８）で表わされる化合物）
は、例えば、以下の方法により、合成することができ
る。

【０１０９】

【化６３】

【０１１０】（式中、Ｘ及びｑは、一般式（５）と同
じ内容を表わす。）即ち、式（２２−５）で表わされる
２−フルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリルと一般式
（２２−２）で表わされるブロム基を有するアルコール
誘導体とを反応させて、一般式（２２−６）で表わされ
る化合物を得た後、シアノ基を加水分解して、一般式
（２２−７）で表わされる化合物を得る。この化合物を
酸触媒の存在下で水を留去しながら（メタ）アクリル酸
と反応させることにより、目的とする一般式（２２−
８）で表わされるカルボン酸誘導体を得ることができ
る。

【０１１１】一般式（６）で表わされる化合物の合成
原料となる一般式（２２）で表わされるカルボン酸誘導
体であって、芳香環上の水素原子がメトキシ基で置換さ
れた化合物（一般式（２２−１２）で表わされる化合
物）は、例えば、以下の方法により、合成することがで
きる。

【０１１２】

【化６４】

【０１１３】（式中、Ｘ及びｑは、一般式（６）と同
じ内容を表わす。また、Ｍｅは、メチル基を表わす。）
即ち、式（２２−９）で表わされるバニリン酸メチルと
一般式（２２−２）で表わされるブロム基を有するアル
コール誘導体とを反応させて、一般式（２２−１０）で
表わされる化合物を得た後、メチルエステルを加水分解
して、一般式（２２−１１）で表わされる化合物を得
る。この化合物を酸触媒の存在下で水を留去しながら
（メタ）アクリル酸と反応させることにより、目的とす
る一般式（２２−１２）で表わされるカルボン酸誘導体
を得ることができる。

【０１１４】一般式（６）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（２２）で表わされるカルボン酸誘導体
であって、芳香環上の水素原子がメチル基で置換された
化合物（一般式（２２−１６）で表わされる化合物）
は、例えば、以下の方法により、合成することができ
る。

【０１１５】

【化６５】

【０１１６】（式中、Ｘ及びｑは、一般式（５）と同
じ内容を表わす。）即ち、式（２２−１３）で表わされ
る４−ヒドロキシ−２−メチルベンゾニトリルと一般式
（２２−２）で表わされるブロム基を有するアルコール
誘導体を反応させて、一般式（２２−１４）で表わされ
る化合物を得た後、さらにシアノ基を加水分解して、一
般式（２２−１５）で表わされる化合物を得る。この化
合物を酸触媒の存在下で水を留去しながら（メタ）アク
リル酸と反応させることにより、目的とする一般式（２
２−１６）で表わされるカルボン酸誘導体を得ることが
できる。

【０１１７】一般式（６）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（２３）において、Ｙ３が−Ｃ≡Ｃ−で
あり、ｐが１であり、かつ、芳香環上の水素原子がフル
オロ基で置換されたアルコール誘導体（一般式（２３−
８）で表わされる化合物）は、例えば、以下の方法によ
り合成することができる。

【０１１８】

【化６６】

【０１１９】（式中、ｍは、一般式（６）と同じ内容
を表わす。また、Ｂａｓｅは、塩基を表わし、Ｐｈは、
フェニル基を表わす。）即ち、式（２３−１）で表わさ
れる４−ブロモ−２−フルオロフェノールの水酸基をテ
トラピラニルエーテルを用いて保護した後、パラジウム
触媒の存在下に、２−メチル−３−ブチン−２−オール
と反応させ、さらに、ｔ−ブチルアルコール基を脱離さ
せて、式（２３−４）で表わされるアセチレン誘導体を
得る。式（２３−４）で表わされるアセチレン誘導体と
式（２３−５）で表わされる４−ヨードフェノールと
を、パラジウム触媒の存在下に、カップリング反応させ
て、式（２３−６）で表わされる化合物を得る。式（２
３−６）で表わされる化合物と一般式（２３−７）で表
わされるブロム基を有するアルコール誘導体とを反応さ
せることにより、目的とする一般式（２３−８）で表わ
されるアルコール誘導体を得ることができる。

【０１２０】一般式（６）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（２３）において、Ｙ３が−ＣＨ２ＣＨ
２−であり、ｐが１であり、かつ、芳香環上の水素原子
がフルオロ基で置換されたアルコール誘導体（一般式
（２３−９）で表わされる化合物）は、例えば、以下の
方法により合成することができる。

【０１２１】

【化６７】

【０１２２】（式中、ｍは、一般式（６）と同じ内容を
表わす。）一般式（２３−８）で表わされるアルコール
誘導体の三重結合を還元することによって、一般式（２
３−９）で表わされるアルコール誘導体を得ることがで
きる。一般式（６）で表わされる化合物の合成原料とな
る一般式（２３）において、Ｙ３が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で
あるカルボン酸誘導体であり、ｐが１であるアルコール
誘導体（一般式（２３−１２）で表わされる化合物）
は、例えば、以下の方法により合成することができる。

【０１２３】

【化６８】

【０１２４】（式中、ｍは、一般式（６）と同じ内容を
表わす。また、ＤＣＣは、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを表わし、Ｂａｓｅは、塩基を表わす。）即ち、式
（２３−９）で表わされる４−ヒドロキシ安息香酸と一
般式（２３−７）で表わされるブロム基を有するアルコ
ール誘導体とを反応させて一般式（２３−１０）で表わ
される化合物を得る。一般式（２３−１０）で表わされ
る化合物と式（２３−１１）で表わされる化合物とをジ
シクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤を用いて反応
させて目的とする一般式（２３−１２）で表わされる化
合物を得ることができる。

【０１２５】一般式（６）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（２３）において、Ｙ３が単結合であ
り、ｐが１であるアルコール誘導体（一般式（２３−１
５）で表わされる化合物）は、例えば、以下の方法によ
り合成することができる。

【０１２６】

【化６９】

【０１２７】（式中、ｍは、一般式（６）と同じ内容
を表わす。）即ち、式（２３−１３）で表わされる４，
４'−ビフェノールを酸触媒下で、テトラピラニルエー
テルを用いて保護した後、一般式（２３−１４）で表わ
される化合物と一般式（２３−７）で表わされるブロム
基を有するアルコール誘導体とを反応させることによっ
て、目的とする一般式（２３−１５）で表わされるアル
コール誘導体を得ることができる。

【０１２８】次に、一般式（７）で表わされる化合物に
ついて説明する。一般式（７）で表わされる化合物は、
例えば、以下の方法により合成することができる。

【０１２９】

【化７０】

【０１３０】（式中、Ｘ、Ｙ３、ｑ、ｍ及びｐは、一般
式（７）の場合と同じ内容を表わす。また、ＤＣＣは、
ジシクロヘキシルカルボジイミドを表わす。）即ち、一
般式（２３）で表わされるアルコール誘導体と、これに
対し１．２当量の一般式（２６）で表わされるカルボン
酸誘導体をＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）
等の縮合剤を用いてエステル化反応させることによりエ
ステル化目的物を得た後、１０％塩酸を用いて水酸基の
脱保護反応させることにより一般式（２７）で表わされ
る前駆体を合成する。引き続き、一般式（２６）で表わ
される前駆体と、これに対し１．５当量の一般式（２
８）で表わされるカルボン酸誘導体をＤＣＣ（ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド）等の縮合剤を用いてエステル
化反応させることにより目的とする一般式（７）で表わ
される化合物を合成することができる。

【０１３１】一般式（７）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（２６）で表わされるカルボン酸誘導体
は、例えば、以下の方法により合成することができる。

【０１３２】

【化７１】

【０１３３】（式中、Ｘ及びｑは、一般式（７）と同じ
内容を表わす。）即ち、式（２６−１）で表わされる４
−ヒドロキシベンズアルデヒドと一般式（２２−２）で
表わされるブロム基を有するアルコール誘導体とを反応
させた後、核還元して、一般式（２６−４）で表わされ
る化合物を得る。さらに、一般式（２６−４）で表わさ
れる化合物を酸触媒の存在下に、水を留去しながら、
（メタ）アクリル酸と反応させた後、アルデヒド基を酸
化することによって、目的とする一般式（２６）で表わ
されるカルボン酸誘導体を得ることができる。

【０１３４】一般式（７）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（２８）で表わされるカルボン酸誘導体
は、例えば、以下の方法により合成することができる。

【０１３５】

【化７２】

【０１３６】（式中、Ｒ及びｑは、一般式（７）と同じ
内容を表わす。）即ち、式（２８−１）で表わされる４
−ヒドロキシシクロヘキシルカルボン酸と一般式（２８
−２）で表わされるブロム基を有する化合物とを反応さ
せることにより、目的とする一般式（２８）で表わされ
るカルボン酸誘導体を得ることができる。

【０１３７】次に、一般式（８）で表わされる化合物に
ついて説明する。一般式（８）で表わされる化合物は、
例えば、以下の方法により合成することができる。

【０１３８】

【化７３】

【０１３９】（式中、Ｘ、Ｙ３、ｑ、ｍ及びｐは、一般
式（８）の場合と同じ内容を表わす。また、ＤＣＣは、
ジシクロヘキシルカルボジイミドを表わし、Ｂａｓｅ
は、塩基を表わす。）即ち、一般式（２９）で表わされ
るアルコール誘導体を、酸触媒の存在下で、水を留去し
ながら、（メタ）アクリル酸と反応させることにより、
一般式（３０）で表わされるフェノール誘導体を得る。
次に、一般式（３１）で表わされるアルコール誘導体を
３臭化リンと反応させることにより、一般式（３２）で
表わされる化合物を得る。一般式（３２）で表わされる
化合物と一般式（３３）で表わされるカルボン酸誘導体
とをジシクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤を用い
て反応させ、一般式（３４）で表わされる化合物を得
る。一般式（３４）で表わされる化合物と一般式（３
０）で表わされる化合物とを反応させて、目的とする一
般式（８）で表わされる化合物を合成することができ
る。

【０１４０】一般式（８）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（２９）で表わされるアルコール誘導体
としては、例えば、以下の一般式（２９−１）及び一般
式（２９−２）で表わされる化合物を挙げることができ
る。

【０１４１】

【化７４】（式中、ｑは、一般式（８）の場合と同じ内容を表わ
す。）

【０１４２】一般式（８）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（３３）で表わされるカルボン酸誘導体
としては、例えば、以下の化合物を挙げることができ
る。

【化７５】（式中、Ｒ及びｑは、一般式（８）の場合と同じ内容を
表わす。）

【０１４３】また、上記した一般式（８）で表わされ化
合物を製造する方法において、一般式（３０）で表わさ
れる化合物に代えて、一般式（３０−１）

【０１４４】

【化７６】（式中、Ｘ１及びｑは、一般式（８）の場合と同じ内容
を表わす。）で表わされる化合物を使用し、また、一般
式（３３）で表わされる化合物に代えて、一般式（３３
−５）

【０１４５】

【化７７】（式中、Ｘ２及びｑは、一般式（８）の場合と同じ内容
を表わす。）で表わされる化合物を用いることを組み合
わせることにより、一般式（３５）〜（３７）

【０１４６】

【化７８】

【０１４７】（式中、Ｘは、水素原子又はメチル基を表
わし、Ｙ３は、単結合、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ２ＣＨ２−からなる群
から選ばれる連結基を表わし、ｑ及びｎは、おのおの独
立的に、１〜２０の整数を表わし、ｍは、３〜１６の整
数を表わし、ｐは、０又は１の整数を表わす。また、
１，４−シクロヘキシレン基及び１，４−フェニレン基
は、独立的に、シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜７のアルキル基、アルコキシ基及びアルカノイル基か
らなる群から選ばれる一つ以上の置換基で置換されてい
ても良い。）で表わされる化合物も合成することができ
る。

【０１４８】一般式（８）で表わされる化合物の合成原
料となる一般式（３０−１）で表わされる化合物は、例
えば、以下の方法により合成することができる。

【０１４９】

【化７９】

【０１５０】（式中、Ｘ及びｑは、一般式（８）の場合
と同じ内容を表わす。）即ち、式（３８）で表わされる
ヒドロキノンと一般式（３０−２）で表わされるアルコ
ール誘導体とを反応させて、一般式（３０−３）で表わ
される化合物を得る。さらに、一般式（３０−３）で表
わされる化合物を核還元することにより、一般式（３０
−４）で表わされるシクロヘキサン誘導体を得た後、酸
触媒の存在下に、水を留去しながら、（メタ）アクリル
酸と反応させることにより、目的とする一般式（３０−
１）で表わされる化合物を得ることができる。

【０１５１】次に、一般式（９）で表わされる化合物に
ついて説明する。一般式（９）で表わされる化合物は、
例えば、以下の方法によって合成することができる。

【０１５２】

【化８０】

【０１５３】（式中、Ｘ、Ｙ３、Ｙ４、ｑ、ｍ及びｐ
は、一般式（９）と同じ内容を表わす。また、ＤＣＣ
は、ジシクロヘキシルカルボジイミドを表わし、Ｂａｓ
ｅは、塩基を表わす。）即ち、一般式（３９）で表わさ
れるアルコール誘導体を３臭化リンと反応させることに
より、一般式（４０）で表わされる化合物を得る。一般
式（４０）で表わされる化合物と一般式（４１）で表わ
されるカルボン酸誘導体とをジシクロヘキシルカルボジ
イミド等の縮合剤を用いて反応させて、一般式（４２）
で表わされる化合物を得る。一般式（４２）で表わされ
る化合物と一般式（４３）で表わされる化合物とを反応
させて、目的とする一般式（９）で表わされる化合物を
合成することができる。

【０１５４】次に、一般式（１１）で表わされる化合物
について説明する。一般式（１１）で表わされる化合物
は、例えば、以下の方法によって合成することができ
る。

【０１５５】

【化８１】

【０１５６】（式中、Ｘ、ｑ及びｍは、一般式（１１）
の場合と同じ内容を表わす。また、ＤＣＣは、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミドを表わし、Ｂａｓｅは、塩基を
表わす。）即ち、一般式（４４）で表わされるアルコー
ル化合物と一般式（４５）で表わされるカルボン酸誘導
体とを、ジシクロヘキシルカルボジイミドのような縮合
剤を用いて反応させて、一般式（４６）の化合物を得
る。一般式（４６）の化合物と一般式（４３）で表わさ
れる化合物とを反応させることにより、目的とする一般
式（１１）で表わされる化合物を得ることができる。

【０１５７】次に、一般式（１２）で表わされる化合物
について説明する。一般式（１２）で表わされる化合物
は、例えば、以下の方法によって合成することができ
る。

【０１５８】

【化８２】

【０１５９】（式中、Ｘ、ｑ及びｍは、一般式（１２）
の場合と同じ内容を表わす。また、ＤＣＣは、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミドを表わし、Ｂａｓｅは、塩基を
表わす。）即ち、一般式（４７）で表わされる化合物と
一般式（４８）で表わされる化合物とを、ジシクロヘキ
シルカルボジイミドのような縮合剤を用いて反応させ
て、一般式（４９）で表わされる化合物を得る。次に、
一般式（４９）で表わされる化合物のテトラピラニルエ
ーテル保護基を脱離させて、一般式（５０）で表わされ
る化合物即ち一般式（１２）の化合物を得ることができ
る。

【０１６０】上記で説明したような合成方法により、エ
ポキシ基を有する化合物、ビニルオキシ基を有する化合
物、マレイミド基を有する化合物も合成することが出来
る。

【０１６１】

【実施例】以下、実施例を用いて、本発明を更に詳細に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例の限
定されるものではない。

【０１６２】（実施例１）液晶性アクリレート化合物の
合成（１）４−ブロモ−２−フルオロフェノール４８．０ｇとジク
ロロメタン２５０ｍの溶液にピリジニウムパラトルエン
スルホン酸を６．３ｇ加えた後、氷浴下でジヒドロピラ
ン４２．０ｇとジクロロメタン７５mlの溶液を滴下漏斗
から約１時間掛けて徐々に滴下した。滴下終了後に反応
温度を室温にして約４時間攪拌した。ガスクロマトグラ
フィーより反応を確認して反応を終了した後、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液２５０mlで１回洗浄、飽和食塩水
２５０mlで１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウ
ムより脱水した後、減圧下溶媒留去して式（ｓ−１）

【０１６３】

【化８３】で表わされる化合物６７．０ｇを得た。

【０１６４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
３）；δ＝１．５０〜２．０８（ｍ、６Ｈ）、３．５６
〜３．６３（ｍ、１Ｈ）、３．８４〜３．９２（ｍ、１
Ｈ）、５．３８〜５．４０（ｍ、１Ｈ）、７．００〜
７．３２（ｍ、３Ｈ）

【０１６５】上記の合成で得られた（ｓ−１）化合物３
４．４ｇ、トリメチルシリルアセチレン１４．７ｇ、ジ
メチルホルムイミド１２０ml及びトリエチルアミン４５
mlの溶液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウ
ム１．７３ｇ及びヨウ化銅０．５７ｇを加えて撹拌しな
がら、８０℃で８時間加熱した。薄層クロマトグラフィ
ー（ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１）より反応を確
認して反応を終了した後、酢酸エチル３００ｍｌを用い
て反応液を希釈した。飽和塩化アンモニウム水溶液２０
０mlで１回洗浄、飽和食塩水２００mlで２回洗浄した。
有機層を無水硫酸マグネシウムより脱水し、減圧下溶媒
留去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン：ジクロロメタン＝２：１）より精製して式（ｓ
−２）

【０１６６】

【化８４】で表わされる化合物３２．８ｇを得た。

【０１６７】７５％テトラノルマルブチルアンモニウム
フロリド３４．５ｇとジクロロメタン６０ｍｌの溶液を
氷浴下で冷やした後、上記合成した式（ｓ−２）で表わ
される化合物３０．７ｇとジクロロメタン６０ｍｌの溶
液を滴下漏斗から約１時間掛けて徐々に滴下した。滴下
終了後に反応温度を室温にして約３時間攪拌した。薄層
クロマトグラフィー（トルエン）より反応を確認して反
応を終了した後、飽和食塩水１５０mlで２回洗浄した。
有機層を無水硫酸マグネシウムより脱水した後、減圧下
溶媒留去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィー
（トルエン）より精製して、式（ｓ−３）

【０１６８】

【化８５】で表わされる化合物２２．１ｇを得た。

【０１６９】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
３）；δ＝１．５０〜２．０９（ｍ、６Ｈ）、３．０１
（ｓ、１Ｈ）、３．６０〜３．６５（ｍ、１Ｈ）、３．
８５〜３．９３（ｍ、１Ｈ）、５．４６〜５．４８
（ｍ、１Ｈ）、７．１０〜７．３５（ｍ、３Ｈ）

【０１７０】上記の合成で得られた（ｓ−３）化合物２
２．５ｇ、４−ブロモフェノール１９．９ｇ、ジメチル
ホルムイミド１２０ml及びトリエチルアミン３５mlの溶
液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．
２５ｇ及びヨウ化銅０．４１ｇを加えて撹拌しながら、
９０℃で１２時間加熱した。薄層クロマトグラフィー
（トルエン：酢酸エチル＝１０：１）より反応を確認し
て反応を終了した後、酢酸エチル２００ｍｌを用いて反
応液を希釈した。飽和塩化アンモニウム水溶液１５０ml
で１回洗浄、飽和食塩水１５０mlで２回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムより脱水し、減圧下溶媒留去
した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィー（トルエ
ン：酢酸エチル＝１０：１）より精製して式（ｓ−４）

【０１７１】

【化８６】で表わされる化合物１７．５ｇを得た。

【０１７２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
３）；δ＝１．６０〜２．０６（ｍ、６Ｈ）、３．６２
〜３．６６（ｍ、１Ｈ）、３．９０〜３．９８（ｍ、１
Ｈ）、５．１１（ｓ、１Ｈ）、５．４７〜５．４９
（ｍ、１Ｈ）、６．７０〜７．４１（ｍ、７Ｈ）

【０１７３】上記の合成で得られた（ｓ−４）化合物１
４．４ｇ、６−ブロモヘキサノール１６．７ｇ及びジメ
チルホルムイミド１４０mlの溶液に炭酸カリウム１２．
７ｇを加えて撹拌しながら、８５℃で約４時間加熱し
た。薄層クロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝
４：１）より反応を確認して反応を終了した後、酢酸エ
チル２００ｍｌを用いて反応液を希釈した。飽和食塩水
１００mlで３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウ
ムより脱水し、減圧下溶媒留去した後、粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝４：
１）より分離した。減圧下溶媒留去した後、再結晶（ク
ロロホルム：ヘキサン＝１：３）より精製して式（ｓ−
５）

【０１７４】

【化８７】で表わされる化合物１７．０ｇを得た。

【０１７５】白色結晶、融点：９６．５〜９７．０℃ １Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）；δ＝１．
３２〜２．１２（ｍ、１４Ｈ）、３．６１〜３．６９
（ｍ、３Ｈ）、３．８８〜３．９９（ｍ、３Ｈ）、５．
４６〜５．４８（ｍ、１Ｈ）、６．８４〜７．４５
（ｍ、７Ｈ）

【０１７６】４−ヒドロキシ安息香酸６９．０ｇ、６−
クロロ−１−ヘキサノール６８．０ｇ、水酸化ナトリウ
ム４２．０ｇ、ヨウ化カリウム１２．５ｇ、エタノール
２２０ml及び水２２０mlから成る混合物を撹拌しなが
ら、８０℃で３２時間加熱した。得られた反応液を室温
まで冷却した後、反応液に飽和食塩水５００mlを加え、
反応液の水層が弱酸性になるまで希塩酸を加えた。この
反応溶液に酢酸エチル５００mlを加えて反応生成物の抽
出を行った。有機層を水洗した後、抽出溶媒を減圧留去
し、さらに風乾させて、式（ｓ−６）

【０１７７】

【化８８】で表わされる化合物１１１．５ｇを得た。

【０１７８】式（ｓ−６）で表わされる化合物５５．０
ｇ、アクリル酸６７．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１
３．５ｇ、ヒドロキノン３．０ｇ、トルエン２１０ml、
ｎ−ヘキサン９０ml及びテトラヒドロフラン１３０mlか
ら成る混合物を加熱撹拌し、生成してくる水を留去しな
がら６時間還流させた。反応液を室温まで冷却した後、
反応液に飽和食塩水５００ml及び酢酸エチル４００mlを
加えて反応生成物の抽出を行った。有機層を水洗した
後、有機溶媒を減圧留去して粗生成物１１５．５ｇ得
た。次に、この粗生成物を、ｎ−ヘキサン２００mlとト
ルエン５０mlの混合物から再結晶させる操作を２回行な
うことにより、式（ｓ−７）

【０１７９】

【化８９】で表わされる化合物５５．５ｇを得た。

【０１８０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
３）；δ＝１．４２〜１．８７（ｍ、８Ｈ）、４．１４
（ｔ、２Ｈ）、４．３８（ｔ、２Ｈ）、５．８４（ｄ、
１Ｈ）、６．１１（ｄ、１Ｈ）、６．４３（ｄ、１
Ｈ）、６．９４（ｄ、２Ｈ）、８．０６（ｄ、２Ｈ）

【０１８１】上記の合成で得られた（ｓ−５）化合物
５．０ｇ、（ｓ−７）化合物の４−（６−アクリロイル
オキシヘキシルオキシ）安息香酸４．６ｇ及びテトラヒ
ドロフラン１５０mlの溶液に１−エチル−３−（３−ジ
メチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩３．０ｇ
及び４−ジメチルアミニピリジン１．９２ｇを加えて撹
拌しながら、室温で約３日間反応を行った。薄層クロマ
トグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝４：１）より反
応を確認して反応を終了した後、酢酸エチル３００ｍｌ
を用いて反応液を希釈した。飽和食塩水１５０mlで２回
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムより脱水し、
減圧下溶媒留去した後、粗生成物をカラムクロマトグラ
フィー（トルエン：酢酸エチル＝４：１）より分離して
式（ｓ−８）

【０１８２】

【化９０】で表わされる化合物７．５ｇを得た。

【０１８３】上記の合成で得られた（ｓ−８）化合物
６．６ｇ及びテトラヒドロフラン６０mlの溶液に１０％
塩酸水溶液３５ｍｌを加えて撹拌しながら、室温で約４
時間反応を行った。薄層クロマトグラフィー（トルエ
ン：酢酸エチル＝４：１）より反応を確認して反応を終
了した後、酢酸エチル２００ｍｌを用いて反応液を希釈
した。飽和食塩水１００mlで２回洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムより脱水し、減圧下溶媒留去した
後、粗生成物を再結晶（エタノール）より精製して式
（ｓ−９）

【０１８４】

【化９１】で表わされる液晶性アクリレート化合物５．０ｇを得
た。

【０１８５】式（ｓ−９）の液晶性アクリレート化合物
の相転移温度は、モノトロピクとして等方性液体相−ネ
マチック相が７８℃、ネマチック相−結晶相が７４℃で
あった。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）；δ＝１．
４２〜１．８１（ｍ、１６Ｈ）、３．９５〜４．３３
（ｍ、８Ｈ）、５．８１（ｄ、１Ｈ）、６．１２（ｄ
ｄ、１Ｈ）、６．４１（ｄ、１Ｈ）、６．８３〜７．３
０（ｍ、７Ｈ）、７．４４（ｄ、２Ｈ）、７．９８
（ｄ、２Ｈ）

【０１８６】（実施例２）液晶性アクリレート化合物の
合成（２）６−ブロモヘキサノール４５．０ｇとジクロロメタン２
５０ｍの溶液にピリジニウムパラトルエンスルホン酸を
６．３ｇ加えた後、氷浴下でジヒドロピラン４２．０ｇ
とジクロロメタン７５mlの溶液を滴下漏斗から約１時間
掛けて徐々に滴下した。滴下終了後に反応温度を室温に
して約４時間攪拌した。ガスクロマトグラフィーより反
応を確認して反応を終了した後、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液２５０mlで１回洗浄、飽和食塩水２５０mlで１
回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムより脱水し
た後、減圧下溶媒留去して式（ｓ−１０）

【０１８７】

【化９２】で表わされる化合物６５．５ｇを得た。

【０１８８】上記の合成で得られた（ｓ−１０）化合物
１８．５ｇとエタノール１０ｍｌの溶液を滴下漏斗から
４−ヒドロキシ安息香酸１０．１４ｇ、ヨウ化カリウム
１．７５ｇ、エタノール３０ml及び１７％水酸化ナトリ
ウム水溶液３６．０ｇから成る混合物に撹拌しながら、
８０℃で約２０分間滴下した。滴下終了後、さらに反応
温度８０℃で７．５時間反応を行った。薄層クロマトグ
ラフィー（トルエン：酢酸エチル＝１：１）より反応を
確認して反応を終了して、得られた反応液を室温まで冷
却した後、１Ｎ塩酸水溶液を用いて反応液の水層が弱酸
性になるまで希塩酸を加えた。この反応溶液に酢酸エチ
ル５００mlを加えて反応生成物の抽出を行った。有機層
を水洗した後、抽出溶媒を減圧留去し、さらに風乾させ
て、式（ｓ−１１）

【０１８９】

【化９３】で表わされる化合物２０．０ｇを得た。

【０１９０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
３）；δ＝１．４０〜１．８７（ｍ、１４Ｈ）、３．３
８〜３．９１（ｍ、４Ｈ）、４．０２（ｔ、２Ｈ）、
４．５９（ｍ、１Ｈ）、６．９２（ｄ、２Ｈ）、８．０
６（ｄ、２Ｈ）

【０１９１】上記の合成で得られた（ｓ−１１）化合物
６．８ｇ、実施例１で合成された（ｓ−９）化合物７．
１ｇ及びテトラヒドロフラン１５０mlの溶液に１−エチ
ル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミ
ド塩酸塩４．１ｇ及び４−ジメチルアミニピリジン２．
６ｇを加えて撹拌しながら、室温で約２日間反応を行っ
た。薄層クロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝
４：１）より反応を確認して反応を終了した後、酢酸エ
チル３００ｍｌを用いて反応液を希釈した。飽和食塩水
１５０mlで２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウ
ムより脱水し、減圧下溶媒留去した後、粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝４：
１）より分離して式（ｓ−１２）

【０１９２】

【化９４】で表わされる化合物９．６ｇを得た。

【０１９３】上記の合成で得られた（ｓ−１２）化合物
９．６ｇ及びテトラヒドロフラン８０mlの溶液に１０％
塩酸水溶液３５ｍｌを加えて撹拌しながら、室温で約４
時間反応を行った。薄層クロマトグラフィー（トルエ
ン：酢酸エチル＝４：１）より反応を確認して反応を終
了した後、酢酸エチル２００ｍｌを用いて反応液を希釈
した。飽和食塩水１００mlで２回洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムより脱水し、減圧下溶媒留去した。
得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（トルエ
ン：酢酸エチル＝４：１）より分離した後、再結晶（エ
タノール）より精製して式（ｓ−１３）

【０１９４】

【化９５】で表わされる液晶性アクリレート化合物７．８ｇを得
た。

【０１９５】式（ｓ−１３）の液晶性アクリレート化合
物の相転移温度は、結晶相−ネマチック相が４５℃、ネ
マチック相−等方性液体相が１１１℃であった。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）；δ＝１．
４３〜１．８４（ｍ、２４Ｈ）、３．６４〜４．３３
（ｍ、１２Ｈ）、５．８０（ｄ、１Ｈ）、６．１２（ｄ
ｄ、１Ｈ）、６．４０（ｄ、１Ｈ）、６．８５〜７．４
６（ｍ、１１Ｈ）、７．９８（ｄ、２Ｈ）、８．１４
（ｄ、２Ｈ）

【０１９６】

【発明の効果】本発明の化合物は、液晶相を示す温度が
低く、さらに広い液晶相範囲、特にネマチック相範囲を
示すことにより、液晶材料の成分として有用と考えられ
る新規な単官能重合性液晶化合物である。従って、本発
明の化合物は例えば、位相差板、偏光板、偏光プリズ
ム、導波路、圧電素子、非線形光学素子、各種光フィル
ター、コレステリック液晶相等の選択反射を利用した顔
料、光ファイバー等の被覆剤への応用に極めて有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H049 BA02 BA06 BA43 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FB02 LA30 4H006 AA01 AB64 BJ50 BN10 BP30 4J100 AL08P AT08P BA02P BA03P BA15P BA16P BB07P BC43P BC53P CA01 JA39

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）Ｐ−Ｓ１−Ａ−Ｓ２−Ｍ（１）（Ｐは重合性官能基を表し、Ａは芳香環、脂環、複素環
及び縮合環からなる群から選ばれる環を表し、Ｍは芳香
環、脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同
一又は異なる２〜１６個の環を有するメソゲン部を表
す。Ｓ１は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選ばれ
る少なくとも１種の原子７〜１８個で構成される連結鎖
を表し、Ｓ２は主鎖が炭素、酸素、珪素及び硫黄から選
ばれる少なくとも１種の原子５〜１８個で構成される連
結鎖を表す。Ｐは連結鎖Ｓ１を介して環Ａと結合し、Ｍ
は連結鎖Ｓ２を介して環Ａと結合する。）で表される、
１分子中に１つの重合性官能基を有する重合性液晶化合
物。
【請求項２】一般式（１）の連結鎖Ｓ１及びＳ２中にア
ルキレン鎖を有する請求項１に記載の重合性液晶化合
物。
【請求項３】一般式（１）の連結鎖Ｓ１及びＳ２中に、
エーテル結合、チオエーテル結合及びエステル結合から
選ばれる少なくとも１種の結合を有することを特徴とす
る請求項２に記載の重合性液晶化合物。
【請求項４】一般式（１）の連結鎖Ｓ１が、オキシアル
キレン鎖及び／又は一般式（２）【化１】（式中、ｍは４〜１５の整数を表す）で表されることを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の重合性
液晶化合物。
【請求項５】一般式（１）の連結鎖Ｓ２が、オキシアル
キレン鎖及び／又は一般式（３）【化２】（式中、ｎは２〜１５の整数を表す）で表されることを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の重合性
液晶化合物。
【請求項６】一般式（１）の環Ａ及び／又はメソゲン部
Ｍ中の環が、ハロゲン基、シアノ基、水酸基、アルキル
基、アルコキシ基、及びアルカノイル基からなる群から
選ばれる、少なくとも１つの置換基を有する請求項１〜
５のいずれか１つに記載の重合性液晶化合物。
【請求項７】一般式（１）のメソゲン部Ｍが、芳香環、
脂環、複素環及び縮合環からなる群から選ばれる同一又
は異なる２〜８個の環を有する請求項１〜６のいずれか
１つに記載の重合性液晶化合物。
【請求項８】一般式（１）のメソゲン部Ｍが、トランベ
ンゾエート、ビフェニルベンゾエート又はトラン骨格を
有する請求項７に記載の重合性液晶化合物。
【請求項９】一般式（１）の環Ａが、芳香環又は脂環で
ある請求項１〜８のいずれか１つに記載の重合性液晶化
合物。
【請求項１０】一般式（１）の環Ａの脂環がシクロヘキ
サン環である請求項９に記載の重合性液晶化合物。
【請求項１１】一般式（１）の重合性官能基Ｐが、アク
リロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ
基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選
ばれる１つの基である請求項１〜１０のいずれか１つに
記載の重合性液晶化合物。