JP2002127337A - 多層延伸ポリアミドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた透明性、引張強度、層間剥離強力、ガ
スバリヤー性、寸法安定性を有し、耐レトルト性に優れ
た包装用途に好適な多層延伸ポリアミドフィルムを、経
済的な価格で提供する。 【解決手段】 少なくとも１層に、主としてキシリレン
ジアミン成分と炭素数が４〜１２の脂肪族ジカルボン酸
成分とから形成されたポリアミド（Ａ）が９９〜７５質
量％と、ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体
とするポリエステルが１〜２５質量％の割合からなる樹
脂層（Ｘ）を有する多層延伸ポリアミドフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた透明性、引
張強度、層間剥離強力、耐ピンホール性、ガスバリヤー
性、寸法安定性を有すると共に、耐レトルト性（熱水処
理耐性）に優れた包装用途に好適な多層延伸ポリアミド
フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】食品、医薬品、雑貨等の包装には各種の
プラスチックフィルム製の包装袋が大量に使用されてお
り、通常、二軸延伸プラスチックフィルムをベースフィ
ルムとし、ヒートシール可能なシーラントフィルム（た
とえば無配向フィルム）をラミネートした積層フィルム
が用いられる。ベースフィルムとしては、透明性、耐ピ
ンホール性、ガスバリヤー性、寸法安定性、引張強度な
どの性質が優れていることが求められ、また、シーラン
トフィルムとの間の層間剥離強力が優れていることが必
要である。しかし、最近の包装内容物の長期保存性の要
求から、高度なガスバリヤー性を付与するために、二軸
延伸ポリアミドフィルムの表面に塩化ビニリデン系重合
体ラテックスをコートしたフィルムが幅広く用いられて
いるが、熱水処理により白濁するという欠点があり、ま
た、環境上の問題がある。

【０００３】また、アジピン酸とメタキシリレンジアミ
ンとから合成されるポリメタキシリレンアジパミド（以
下、ＭＸＤ６という）を原料として用いたフィルムはガ
スバリヤー性に優れているが、耐ピンホール性が劣るた
め、他のポリアミド樹脂と混合したり、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリオレフィンなどの樹脂層と共押出した
り、あるいは、ラミネートした多層フィルムが提案され
ている。

【０００４】たとえば、ＭＸＤ６と脂肪族ポリアミドと
の混合物から形成された二軸延伸フィルム（特開昭４８
−５４１７６号公報）、ＭＸＤ６と脂肪族ポリアミドを
チューブラ法により積層した二軸延伸フィルム（特開昭
５７−５１４２７号公報）、ＭＸＤ６と脂肪族ポリアミ
ドとの混合物よりなる表面層と、主としてＭＸＤ６より
なる中間層を有する３層フィルム（特開昭５６−１５５
７６２号公報）、少なくとも一層がＭＸＤ６及び／又は
脂肪族ポリアミドと非晶性ポリアミドとの混合物よりな
る多層フィルム（特開平４−５９２４４号公報）などが
提案されている。

【０００５】しかしながら、ＭＸＤ６と脂肪族ポリアミ
ドを単に混合した原料を用いて製造した二軸延伸フィル
ムでは、ガスバリヤー性と耐ピンホール性を兼備させる
ことは困難であり、また、脂肪族ポリアミドとＭＸＤ６
を積層した場合には、層間剥離し易い欠点があった。ま
た、上記の特開昭５６−１５５７６２号公報に開示され
た構成にした場合でも、耐ピンホール性が不十分であ
り、層間剥離現象の問題があった。また、特開平４−５
９２４４号公報に開示された方法によれば、層間剥離現
象の問題は改善されるものの、幅広い用途に適用する場
合には耐ピンホール性などの性能は不十分であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な欠点が解消され、優れた透明性、引張強度、層間剥離
強力、ガスバリヤー性、寸法安定性を有し、耐レトルト
性に優れた包装用途に好適な多層延伸ポリアミドフィル
ムを経済的な価格で提供しようとするものである。すな
わち、具体的には、脂肪族系ポリアミド樹脂層とＭＸＤ
６樹脂層の間で層間剥離現象が生じることがなく、脂肪
族系ポリアミド樹脂層の優れた機械的性質、耐ピンホー
ル性、透明性に加え、ＭＸＤ６樹脂層の耐熱性、ガスバ
リヤー性を兼ね備えた包装用材料として好適な多層延伸
ポリアミドフィルムを提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の成分から
なる組成物を用いて積層した多層延伸フィルムがこれら
の課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は次のとおりであ
る。 （１）少なくとも１層に、主としてキシリレンジアミン
成分と炭素数が４〜１２の脂肪族ジカルボン酸成分とか
ら形成されたポリアミド（Ａ）が９９〜７５質量％と、
ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポ
リエステルが１〜２５質量％の割合からなる樹脂層
（Ｘ）を有する多層延伸ポリアミドフィルム。 （２）樹脂層（Ｘ）と、脂肪族ポリアミド（Ｂ）からな
る樹脂層（Ｙ）の少なくとも２層を有する上記（１）記
載の多層延伸ポリアミドフィルム。 （３）樹脂層（Ｘ）と樹脂層（Ｙ）の中間に、ポリアミ
ド（Ａ）および／または非晶性ポリアミド（Ｃ）が５０
〜８０質量％と、ポリアミド（Ｂ）が５０〜２０質量％
の割合からなるポリアミド樹脂層（Ｚ）を有する、少な
くとも３層からなる上記（１）または（２）記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。 （４）ポリエステルが、ジオール成分としてポリテトラ
メチレングリコールを共重合した変性ポリブチレンテレ
フタレートである上記（１）〜（３）のいずれかに記載
の多層延伸ポリアミドフィルム。 （５）樹脂層（Ｘ）にタルクを０．０１〜０．５質量％
含有する上記（１）〜（４）のいずれかに記載の多層延
伸ポリアミドフィルム。 （６）多層延伸フィルムが、Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／Ｙの５層
からなる上記（１）〜（５）のいずれかに記載の多層延
伸ポリアミドフィルム。 （７）酸素透過率が１００ｍｌ／（ｍ²・ｄ・ＭＰａ）
以下である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１０】本発明の多層延伸ポリアミドフィルムは、
その構成層の少なくとも１層に、主としてキシリレンジ
アミン成分と炭素数が４〜１２の脂肪族ジカルボン酸成
分とから形成されたポリアミド（Ａ）とポリブチレンテ
レフタレート（ＰＢＴ）またはこれを主体とするポリエ
ステルを９９〜７５／１〜２５（質量％）、好ましくは
９７〜８０／３〜２０（質量％）の割合からなる樹脂層
（Ｘ）を有する。樹脂層（Ｘ）中のＰＢＴ又はこれを主
体とするポリエステルの配合量が１質量％未満の場合に
はフィルムの耐ピンホール性の改良効果が不十分であ
り、２５質量％を超える場合にはフィルムの酸素透過率
が低下し、またヘーズが上昇するため好ましくない。

【００１１】ポリアミド（Ａ）は、主としてキシリレン
ジアミン成分と炭素数が４〜１２の脂肪族ジカルボン酸
成分の重縮合反応によって得られたポリアミドであり、
特に、メタキシリレンとアジピン酸とから合成されるポ
リメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）が好適であ
る。

【００１２】本発明において用いられるＰＢＴは、テレ
フタル酸成分と１，４−ブタンジオール成分とを主成分
として、溶融重縮合反応、あるいは引き続いて固相重合
されたものである。

【００１３】ＰＢＴには、本発明の効果が損なわれない
範囲で、適宜他の成分を共重合してもよい。共重合成分
としての酸成分としては、イソフタル酸、（無水）フタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、（無水）コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジカルボン酸、炭素数２０〜６０の
ダイマー酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）
イタコン酸、（無水）シトラコン酸、メサコン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、（無水）ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、乳酸、β−ヒドロキシ酪酸、ε−
カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸や、（無水）
トリメリット酸、トリメシン酸、（無水）ピロメリット
酸等の多官能カルボン酸を挙げることができる。また、
共重合成分としてのアルコール成分としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノ
ール等の脂環族ジオール、ビスフェノールＡやビスフェ
ノールＳのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシ
ド付加物等の芳香族ジオール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多官能アル
コール等を挙げることができる。特に、アルコール成分
としてポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）を１
〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％共重合し
た変性ＰＢＴは、本発明の目的を達成するために特に好
ましい。

【００１４】ＰＢＴ又はこれを主体とするポリエステル
の製法としては、公知の方法を適用することができる。
たとえば、ジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジ
オール、及び必要に応じて他の共重合成分をエステル交
換反応槽に仕込み、温度２３０℃程度で数時間程度反応
させて、エステル交換反応率９５％付近のエステル化物
を得る。次いで、これを重合缶に移送し、テトラ−ｎ−
ブチルチタネート等の触媒の存在下に、必要に応じて他
の共重合成分を加え、１．３ｈＰａ以下の減圧下で、か
つ温度２１０〜２５０℃で、所望の粘度のポリエステル
が得られるまで溶融重縮合反応を進めればよい。また、
さらに固相重合反応を実施してもよい。

【００１５】本発明における多層延伸ポリアミドフィル
ムはその構成層の少なくとも１層に上記の樹脂層（Ｘ）
を有するものであり、実用的な構成としては、たとえ
ば、樹脂層（Ｘ）と脂肪族ポリアミド（Ｂ）からなる樹
脂層（Ｙ）の少なくとも２層を有する構成、樹脂層
（Ｘ）とポリアミド（Ａ）と脂肪族ポリアミド（Ｂ）の
混合物からなる樹脂層（Ｗ）の少なくとも２層を有する
構成、さらに実用的な構成としては、樹脂層（Ｘ）と樹
脂層（Ｙ）の中間に、ポリアミド（Ａ）および／または
非晶性ポリアミド（Ｃ）とポリアミド（Ｂ）を混合した
樹脂層（Ｚ）を有するＸ／Ｚ／Ｙからなる少なくとも３
層を有する構成である。これらの層構成の中でも、層間
剥離強力に優れ、強度、ガスバリヤー性、寸法安定性、
耐レトルト性等の性能が優れた最も実用的な層構成とし
ては、たとえば、Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／Ｙの５層構成が挙げ
られる。

【００１６】本発明において、多層延伸ポリアミドフィ
ルムの樹脂層（Ｙ）に用いられる脂肪族ポリアミド
（Ｂ）としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１
２、ナイロン１１、及びこれらの共重合ポリアミド、混
合ポリアミド樹脂を挙げることができ、特に、ナイロン
６が好ましい。樹脂層（Ｙ）には、本発明の多層延伸ポ
リアミドフィルムの特性を損なわない範囲において、リ
サイクル品等を混合することによりポリアミド（Ａ）等
の他のポリアミドを少量混合してもよい。

【００１７】本発明において、多層延伸ポリアミドフィ
ルムの樹脂層（Ｚ）に用いられる非晶性ポリアミド
（Ｃ）とは、結晶性がないものか、結晶性の乏しいもの
を総称しており特に制限はないが、一般には、結晶化を
阻害するような構造、すなわち側鎖や環構造を有するモ
ノマー成分を含有する重合体である。このような重合体
としては、テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボ
ン酸と、ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ジアミノ
−３，３’−ジメチル−ジシクロヘキシレンメタン、
４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシレンプロパン、イ
ソフォロンジアミンなどのジアミンとの反応により得ら
れるポリアミド、あるいは、上記成分にさらにラクタム
成分や４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート
などのイソシアネート成分を共重合したポリアミドなど
が挙げられる。

【００１８】また、本発明において、多層延伸ポリアミ
ドフィルムの樹脂層（Ｚ）に用いられるポリアミド
（Ａ）および／または非晶性ポリアミド（Ｃ）とポリア
ミド（Ｂ）の混合比は、ポリアミド（Ａ）および／また
は非晶性ポリアミド（Ｃ）が５０〜８０質量％に対し
て、ポリアミド（Ｂ）が５０〜２０質量％の割合が層間
剥離強力を高める上で好ましい。ポリアミド（Ａ）と非
晶性ポリアミド（Ｃ）を混合する場合、任意の混合比率
で十分な層間剥離強力が得られる。また、樹脂層（Ｚ）
として、予めポリアミド（Ａ）および／または（Ｃ）と
（Ｂ）を溶融混合した樹脂を用いて多層共押出すること
により、各樹脂層間の層間剥離強力がさらに向上する。
ポリアミド（Ａ）および／または（Ｃ）と（Ｂ）を溶融
混合する条件としては、二軸押出機を用いて、温度２５
０〜３００℃の範囲で押し出すことが好ましい。温度が
２５０℃未満の場合には、層間剥離強力を向上させる効
果が不十分であり、また、３００℃を超える場合には、
樹脂の押出機への食い込みが悪くなる。

【００１９】また、樹脂層（Ｘ）にタルクを０．０１〜
０．５質量％添加することにより、得られる多層延伸ポ
リアミドフィルムの強度を向上させることができる。配
合するタルクの量が ０．０１質量％未満では強度の改
良効果が発現せず、０．５質量％を超えて添加しても強
度の改良効果が飽和し、むしろフィルムのヘーズが悪く
なるため好ましくない。

【００２０】本発明の多層延伸ポリアミドフィルムは、
引張強度２００〜３５０ＭＰａ、引張伸度８０〜１３０
％（ＭＤとＴＤの平均値）、ピンホール発生個数５以
下、熱水収縮率０．５〜４％、ヘーズ８％以下、２０
℃、８５％ＲＨ環境下での酸素透過率１００ｍｌ／（ｍ
²・ｄ・ＭＰａ）以下、層間剥離強力３Ｎ/１５ｍｍ以上
の各物性を有している。なお、引張強度及び熱水収縮率
は、共にフィルムの機械方向（ＭＤ）とその直角方向
（ＴＤ）の平均値である。

【００２１】引張強度が２００ＭＰａより小さいと包装
袋としたときの強度が不足し、３５０ＭＰａを超えても
過剰品質となるばかりか、かえってフィルム製造時の操
業性を悪化させ、経済的に好ましくない。ピンホール発
生個数が５個を超えると包装袋としたときの強度が不足
し、好ましくない。熱水収縮率が４％を超えると包装袋
を製造する工程でのカールなどの問題が発生し、０．５
％未満としても過剰品質となるばかりか、かえってフィ
ルム製造時の操業性が低下するので好ましくない。ヘー
ズが８％を超えると包装袋としたときの商品価値が低下
し好ましくなく、酸素透過率が１００ｍｌ／（ｍ²・ｄ
・ＭＰａ）より大きいと内容物を長期保存する場合に要
求される性能が不十分となる。

【００２２】また、包装袋としたときの実用性能を高め
るためには、層間剥離強力は高いほど好ましいが、本発
明の多層延伸ポリアミドフィルムでは３Ｎ/１５ｍｍ以
上であり、優れた実用性能を有する。

【００２３】本発明における多層ポリアミドフィルムの
製造方法としては、公知の任意の方法を採用することが
できる。すなわち、各層を構成する各々の樹脂を別々の
押出機を用いて溶融し、フィードブロック法により重ね
合わせた後ダイスより押し出す方法、溶融した数種の樹
脂をマルチマニホールドダイス中で重ね合わせて押し出
す方法、各樹脂層をラミネートにより貼り合わせる方
法、及びこれらを組み合わせた方法などをとることがで
きる。

【００２４】また、多層フィルムの延伸方法としては、
フラット式逐次二軸延伸法、フラット式同時二軸延伸
法、チューブラ法などの方法を用いることができるが、
多層フィルムの厚みの均一性や、縦及び横方向の物性の
均一性を得るためにはフラット式同時二軸延伸法が最も
好ましい。

【００２５】次に、フラット式同時二軸延伸法による製
法を説明する。たとえば、まず、３種５層共押出Ｔダイ
を用いて、押出機（イ）よりナイロン６を、押出機
（ロ）よりＭＸＤ６とＰＢＴ又はこれを主体とするポリ
エステル及び必要によりタルクからなる組成物を、押出
機（ハ）よりナイロン６とＭＸＤ６からなる組成物をそ
れぞれ２３０〜２８０℃の温度範囲で、多層未延伸シー
トを押し出し、室温以下に温度調節した冷却ドラム上に
密着させて急冷する。

【００２６】次に、得られたシートを４０〜７０℃に温
調された湯浴中に通過させ、水分率を３〜７％に調整し
た後、１４０〜２１０℃に予熱し、次いで１６０〜２２
０℃で縦横それぞれ２〜４倍の延伸倍率で同時二軸延伸
した後、横方向に１〜５％弛緩処理した後、１５０〜２
２０℃で数秒間熱処理を施し、所望の厚みの多層延伸フ
ィルムを得ることができる。

【００２７】湯浴の温度が４０℃より低いと、未延伸多
層シートを一定の水分率とするために要する含浸時間が
長くなり経済的でなく、７０℃より高いと、含浸中にシ
ートが変形する。また、水分率が３％よりも低くても、
７％より高くても延伸性が低下する。また、予熱温度及
び延伸温度が上記の範囲を外れると、延伸斑が発生した
り、延伸時にフィルムが破断したりするので好ましくな
い。

【００２８】本発明における多層延伸フィルムを包装袋
用として使用する場合には、通常、ヒートシール性が付
与され、また、用途によりガスバリアー性や機械的強度
をさらに高めるために、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルなど
のプラスチックフィルム、紙、アルミニウムなどの金属
箔と積層して用いられる。

【００２９】本発明における多層延伸フィルムの厚みは
特に制限はないが、フレキシブルな包材として使用する
場合、３００μｍ以下、通常、５〜５０μｍの厚みのも
のが用いられる。

【００３０】フィルムの生産性を向上させるため、通
常、シリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウムなど
の無機滑剤やエチレンビスステアリルアミドなどの有機
滑剤を添加してフィルム表面のスリップ性を向上させる
ことができる。

【００３１】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料
及び測定法は、次のとおりである。

【００３２】１．原料 (1) ナイロン６（Ｎ６）；ユニチカ社製 Ａ１０３０Ｂ
ＲＦ (2) ＭＸＤ６；三菱瓦斯化学社製 ＭＸナイロン６００
７（相対粘度２．６４） (3) ＰＢＴ−１；ジメチルテレフタレート１９４部、
１，４−ブタンジオール１０８部、及びテトラブチルチ
タネート８０ｐｐｍ（ポリマーに対するチタン金属の重
量に換算した数値）を加え、１５０〜２１０℃で２．５
時間エステル交換反応を行った。得られたエステル交換
反応生成物を重合缶に移送して減圧を開始し、最終的に
４ｈＰａの減圧下、温度２１０〜２４５℃で２時間溶融
重合してＰＢＴ−１を得た。 (4) ＰＢＴ−２；ジメチルテレフタレート１９４部、
１，４−ブタンジオール１０８部、及びテトラブチルチ
タネート８０ｐｐｍ（ポリマーに対するチタン金属の重
量に換算した数値）を加え、１５０〜２１０℃で２．５
時間エステル交換反応を行った。得られたエステル交換
反応生成物を重合缶に移送し、テトラブチルチタネート
を４０ｐｐｍ添加した後、分子量１１００のポリテトラ
メチレングリコール（ＰＴＭＧ）を１５質量％添加して
減圧を開始し、最終的に４ｈＰａの減圧下、温度２１０
〜２４５℃で２時間溶融重合してＰＢＴ−２を得た。 (5) タルク（ＴＬ）；林化成社製 ＵＰＮＨＳ−Ｔ０．
５ (6) 非晶性ポリアミド（ＡＮ）；ＥＭＳ社製グリボリー
Ｇ２１（ヘキサメチレンジアミンと、テレフタル酸およ
びイソフタル酸との共重合体）

【００３３】２．測定法 (1)引張強度、伸度 幅１０ｍｍ、長さ１０ｃｍの試料を用いてＡＳＴＭ−Ｄ
８８２に準じて測定した。 (2)熱水収縮率 幅１０ｍｍ、長さ１０ｃｍの試料を沸騰水に３０分間浸
漬し、処理前後の寸法変化を測定し、元の長さに対する
百分率を求めた。 (3)ヘーズ 東京電色社製全自動ヘーズメータ（ＴＣ−Ｈ３ＤＰＫ）
を用いて、ＪＩＳ Ｋ−６７１４に準拠し測定した。 ヘーズ（％）＝〔Ｔｄ（拡散透過率％）／Ｔｔ（全光線
透過率％）〕×１００ (4)耐ピンホール性 ＭＩＬ−Ｂ １３１Ｆに示されるＦｅｄ．Ｔｅｓｔ Ｍ
ｅｔｈｏｄ Ｓｔｄ．１０１Ｃ のＭｅｔｈｏｄ２０１
７に従い、１２インチ×８インチのサンプルを直径３．
５インチの円筒状とし、両端を把持し、初期把持間隔７
インチ、最大屈曲時の把持間隔を１インチとし、４０回
／分の速さで、いわゆるゲルボテスター（理学工業社
製）により、５℃で１０００回屈曲を加えた後に生じた
ピンホール個数を数えた。 (5)酸素透過率 Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製のＯＸ−ＴＲＡＮ１
０−５０Ａを使用し、２０℃、８５％ＲＨの条件で測定
した。（単位：ｍｌ／（ｍ²・ｄ・ＭＰａ）) (6)層間剥離強力 幅１５ｍｍの多層フィルム端部を界面で剥離した後、２
０℃、６５％ＲＨ雰囲気中で、島津製作所社製オートグ
ラフを用い、Ｔピール法にて剥離速度３００ｍｍ／分の
条件で剥離強力を測定した。 (7)水分率 湯浴に含浸した未延伸多層シートから約２０ｇを秤量瓶
に採取精秤する。次に１２０±２℃の定温乾燥機中で２
時間乾燥した後、塩化カルシウムデシケータ中で室温ま
で徐冷した後の重量を精秤し、減量率（％）を求めた。 (8)熱水処理耐性 多層延伸フィルムに、ドライラミネート法により未延伸
ポリプロピレン（東レ社製トレファンＺＫ−９３Ｋ、６
０μｍ ）をラミネートした後、３方ヒートシールを行
い、縦１４ｃｍ×横１２ｃｍの長方形の充填袋を製作し
た。次に、この袋に水５０ｍｌを充填し、残る一方をヒ
ートシールした後、１２０℃×３０分の熱水処理を施し
た後の袋の外観を目視により観察し、下記の基準により
Ａ〜Ｃの３段階で評価した。 Ａ：良好 Ｂ：ごく一部（充填袋の表面積の５％以下）に外観不良
が見られる。 Ｃ：部分的（充填袋の表面積の５％以上）、又は、全面
に外観不良が見られる。

【００３４】実施例１ 池貝社製２軸押出機ＰＣＭ４５を用いて、Ｎ６を３０質
量部と、ＭＸＤ６を７０質量部とを混合したものを、押
出温度３００℃にて溶融押出した後、ペレット化し、得
られたペレットを１４０℃で約２時間乾燥し結晶化し
た。３種５層共押出Ｔダイを用いて、押出機（イ）より
Ｎ６を温度２５０℃で（Ｙ層）、押出機（ロ）よりＭＸ
Ｄ６とＰＢＴ−１を、ＭＸＤ６／ＰＢＴ−１＝９５／５
（質量％）の割合で混合した樹脂にタルク０．２質量％
を混合したものを温度２６５℃で（Ｘ層）、押出機
（ハ）よりＮ６とＭＸＤ６をＮ６／ＭＸＤ６＝３０／７
０（質量％）の割合で混合した樹脂を温度２８０℃で
（Ｚ層）、それぞれ溶融押出し、Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／Ｙの
順に積層したシートをダイスより押し出し、表面温度１
８℃に温調した冷却ドラム上に密着させて急冷し、各層
の厚みがＹ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／Ｙ＝４５／５／５０／５／４
５（μｍ）で、合計厚み１５０μｍの未延伸多層シート
を得た。得られたシートを６０℃に温調した温水槽に送
り、１．５分間の浸水処理を施し、水分率を４．７％に
調整した。このシートの端部をテンター式同時二軸延伸
機のクリップで把持し、１７５℃で予熱した後、延伸温
度１９０℃、延伸倍率を縦３．０倍、横３．３倍として
同時二軸延伸した後、横方向の弛緩率を５％として、２
１０℃で４秒間の熱処理を施した後、フィルムを冷却し
て巻取り、各層の厚みがそれぞれ、Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／Ｙ
＝４．５／０．５／５．０／０．５／４．５（μｍ）の
厚み１５μｍの多層延伸フィルムを得た。次いで、得ら
れた原反ロールをスリットし、各種のフィルム性能を評
価した結果を表１に示した。表１に示したように、ピン
ホール発生数が少なく、かつ、透明性、酸素バリア性も
良好であり、包装用フィルムとして良好な適性を有して
いた。

【００３５】実施例２〜９、および、比較例１〜３ Ｘ層に添加するＰＢＴの種類および配合量、Ｚ層に用い
るポリアミド（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合量を表１に
示したように変更した以外は、実施例１と同様にして多
層延伸フィルムを製造した。各種のフィルム性能を測定
した結果を表１に示した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の多層延伸ポリアミドフィルム
は、優れた透明性、引張強度、層間剥離強力、ガスバリ
ヤー性、寸法安定性を有し、耐レトルト性に優れた包装
用途に好適なフィルムが提供され、産業上の利用価値は
極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67:02） Ｃ０８Ｌ 67:02） Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 南條 一成 京都府宇治市宇治樋ノ尻31−３ ユニチカ 株式会社宇治プラスチック工場内 Ｆターム(参考） 4F100 AC10A AK42A AK42J AK46A AK46C AK46D AK48B AK48C AK48D AK48E AL01A AL05A AL06A BA02 BA03 BA05 BA07 BA10B BA10E BA15 EH20 EJ37 EJ39 GB15 JA12C JA12D JD02 JD03 JD08 JK02 JK06 JL04 JN01 YY00 4F210 AA25 AA29 AB16 AG01 AG03 AH54 QA02 QC07 QD21 QG01 QG15 QG18 QL02 QW07 4J002 CF00 CF072 CL031

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１層に、主としてキシリレン
   ジアミン成分と炭素数が４〜１２の脂肪族ジカルボン酸
   成分とから形成されたポリアミド（Ａ）が９９〜７５質
   量％と、ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体
   とするポリエステルが１〜２５質量％の割合からなる樹
   脂層（Ｘ）を有する多層延伸ポリアミドフィルム。
2. 【請求項２】 樹脂層（Ｘ）と、脂肪族ポリアミド
   （Ｂ）からなる樹脂層（Ｙ）の少なくとも２層を有する
   請求項１記載の多層延伸ポリアミドフィルム。
3. 【請求項３】 樹脂層（Ｘ）と樹脂層（Ｙ）の中間に、
   ポリアミド（Ａ）および／または非晶性ポリアミド
   （Ｃ）が５０〜８０質量％と、ポリアミド（Ｂ）が５０
   〜２０質量％の割合からなるポリアミド樹脂層（Ｚ）を
   有する、少なくとも３層からなる請求項１または２記載
   の多層延伸ポリアミドフィルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルが、ジオール成分としてポ
   リテトラメチレングリコールを共重合した変性ポリブチ
   レンテレフタレートである請求項１〜３のいずれかに記
   載の多層延伸ポリアミドフィルム。
5. 【請求項５】 樹脂層（Ｘ）にタルクを０．０１〜０．
   ５質量％含有する請求項１〜４のいずれかに記載の多層
   延伸ポリアミドフィルム。
6. 【請求項６】 多層延伸フィルムが、Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／
   Ｙの５層からなる請求項１〜５のいずれかに記載の多層
   延伸ポリアミドフィルム。
7. 【請求項７】 酸素透過率が１００ｍｌ／（ｍ²・ｄ・
   ＭＰａ）以下である請求項１〜６のいずれかに記載の多
   層延伸ポリアミドフィルム。