JP2002114809A - Water-in-oil type emulsion and method for using the same - Google Patents
Water-in-oil type emulsion and method for using the sameInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、油中水型水溶性高
分子エマルジョンに関するものであり、特に（Ａ）水溶
性ビニル単量体、（Ｂ）水、（Ｃ）少なくとも一種類の
炭化水素からなる油状物質、（Ｄ）油中水型エマルジョ
ンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一
種類の界面活性剤、及び（Ｅ）特定のポリオキシ化合物
を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョンを形成させた
後、重合することにより製造したエマルジョン粒子径が
０．１〜１０μｍであることを特徴とする油中水型水溶
性高分子エマルジョンに関する。The present invention relates to a water-in-oil type water-soluble polymer emulsion, and more particularly to (A) a water-soluble vinyl monomer, (B) water, and (C) at least one kind of hydrocarbon. An oily substance comprising: (D) at least one surfactant having an HLB in an amount effective to form a water-in-oil emulsion; and (E) a specific polyoxy compound, and mixing with vigorous stirring. The present invention relates to a water-in-oil type water-soluble polymer emulsion having an emulsion particle diameter of 0.1 to 10 µm produced by forming a emulsion and then polymerizing the emulsion.
【０００２】[0002]
【従来の技術】油中水型水溶性高分子エマルジョンは、
水溶性高分子を高濃度の製品形態に保存可能で、しかも
分散液の粘性が非常に低いので高分子凝集剤などの高分
子量を要する用途に適した液状製品である。例えば特公
昭５４−３７９８６号公報には、単量体水溶液３０〜７
０重量％と疎水性有機液体７０〜３０重量％を界面活性
剤をもちいて乳化分散させ油中水型高分子エマルジョン
を製造する方法が開示されている。しかし反面、従来の
水溶性ビニル単量体を重合した油中水型水溶性高分子エ
マルジョンは、保存中に分散液の粘性が変化したり、相
分離するなど問題点も発生している。特開平７−６２２
５４号公報には、カチオン性の高分子水溶液および／ま
たは高分子分散液を添加することによりエマルジョンを
安定化させる方法が開示されている。また、粒径が７０
０ミリμ以下のマイクロエマルジョン安定化方法とし
て、分子量が約６００以下のポリオキシ化合物を添加す
る方法も提案されている（特開平９−１０４８２３号公
報）。さらに性能自体を向上させようとする試みもなさ
れていて、例えば特開平６−３２９７０８号公報には、
性能向上を目的として１０００万〜３０００万の高分子
量〜超高分子量ポリマ−をレドックス系開始剤をもちい
て油中水型エマルジョン重合法により製造する方法が記
載されている。2. Description of the Related Art A water-in-oil type water-soluble polymer emulsion is
It is a liquid product suitable for applications requiring a high molecular weight such as a polymer flocculant because the water-soluble polymer can be stored in a highly concentrated product form and the viscosity of the dispersion is very low. For example, Japanese Patent Publication No. 54-37986 discloses a monomer aqueous solution of 30-7.
There is disclosed a method for producing a water-in-oil polymer emulsion by emulsifying and dispersing 0% by weight and 70 to 30% by weight of a hydrophobic organic liquid using a surfactant. However, on the other hand, the conventional water-in-oil type water-soluble polymer emulsion obtained by polymerizing a water-soluble vinyl monomer has problems such as a change in viscosity of the dispersion during storage and phase separation. JP-A-7-622
No. 54 discloses a method of stabilizing an emulsion by adding a cationic polymer aqueous solution and / or polymer dispersion. Also, when the particle size is 70
As a method for stabilizing a microemulsion having a particle size of 0 mm or less, a method of adding a polyoxy compound having a molecular weight of about 600 or less has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-104823). Attempts have been made to further improve the performance itself. For example, JP-A-6-329708 discloses that
There is described a method for producing a polymer having a molecular weight of from 10 to 30 million by a water-in-oil emulsion polymerization method using a redox initiator for the purpose of improving performance.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】性能を向上させるため
高分子量〜超高分子量ポリマ−を合成することも一つの
方法であるが、分子量が高くなればそれだけ廃水や汚泥
中への分散性も低下するし、一定の重合度のポリマ−を
合成することは難しくなり、製品の一部が不溶化したり
溶解液中に未溶解物が発生し易くなるなど問題が多くな
る。本発明の目的は、油中水型エマルジョン重合の条件
を改善することにより凝集性能の向上した凝集剤を開発
することである。One method is to synthesize a polymer having a high molecular weight to an ultra-high molecular weight in order to improve the performance. However, the higher the molecular weight, the lower the dispersibility in wastewater and sludge. However, it becomes difficult to synthesize a polymer having a certain degree of polymerization, and there are many problems such as insolubilization of a part of the product and easy generation of undissolved matter in the solution. An object of the present invention is to develop a flocculant having improved flocculation performance by improving the conditions of water-in-oil emulsion polymerization.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意研究を重ねた結果、以下のような発明に達した。即
ち、本発明の請求項１の発明は、（Ａ）水溶性ビニル単
量体、（Ｂ）水、（Ｃ）少なくとも一種類の炭化水素か
らなる油状物質、（Ｄ）油中水型エマルジョンを形成す
るに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面
活性剤、及び（Ｅ）下記一般式（１）及び／又は（２）
で表わされるポリオキシ化合物を混合し、強攪拌し油中
水型エマルジョンを形成させた後、重合することにより
製造したエマルジョン粒子径が０．１〜５０μｍである
ことを特徴とする油中水型水溶性高分子エマルジョンに
関する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the following inventions have been reached. That is, the invention of claim 1 of the present invention provides (A) a water-soluble vinyl monomer, (B) water, (C) an oily substance comprising at least one kind of hydrocarbon, and (D) a water-in-oil emulsion. At least one surfactant having an effective amount to form and HLB; and (E) the following general formula (1) and / or (2):
A water-in-oil type aqueous solution characterized in that the polyoxy compound represented by the formula is mixed and stirred vigorously to form a water-in-oil type emulsion, and then the emulsion is produced by polymerization to have a particle diameter of 0.1 to 50 µm. The present invention relates to a water-soluble polymer emulsion.
【化１】 Embedded image
【化２】 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素又
は炭素数１〜２のアルキル基を表わし、ｐ及びｑは１〜
１２の整数を表わすEmbedded image In the formula, R1, R2, R3, and R4 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and p and q represent 1 to
Represents an integer of 12
【０００５】請求項２の発明は、前記水溶性ビニル単量
体が下記一般式（３）で表わされるアニオン性ビニル単
量体５〜１００モル％とアクリルアミドを０〜９５モル
％と他の共重合可能なビニル単量体０〜５０モル％から
なることを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性
高分子エマルジョンである。According to a second aspect of the present invention, the water-soluble vinyl monomer is 5 to 100 mol% of an anionic vinyl monomer represented by the following general formula (3), acrylamide is 0 to 95 mol%, and the other is The water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to claim 1, comprising 0 to 50 mol% of a polymerizable vinyl monomer.
【化３】 Ｒ６は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ７
は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
ＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚ
は水素または陽イオンEmbedded image R6 is hydrogen, methyl or carboxymethyl, R7
Is hydrogen or carboxyl group, A is SO3, C6H4S
O3, CONHC (CH3) 2CH2SO3 or C
OO and Y are hydrogen or cation, or COOOZ or Z
Is hydrogen or cation
【０００６】請求項３の発明は、前記水溶性ビニル単量
体が前記一般式（３）で表わされるアニオン性ビニル単
量体３０〜１００モル％とアクリルアミドを０〜７０モ
ル％からなることを特徴とする請求項１に記載の油中水
型水溶性高分子エマルジョンである。According to a third aspect of the present invention, the water-soluble vinyl monomer comprises 30 to 100 mol% of an anionic vinyl monomer represented by the general formula (3) and 0 to 70 mol% of acrylamide. The water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to claim 1, which is characterized in that:
【０００７】請求項４の発明は、前記一般式（１）中の
ｐあるいは一般式（２）中のｑがそれぞれ１〜８である
ことを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分
子エマルジョンである。The invention according to claim 4 is the water-in-oil type according to claim 1, wherein p in the general formula (1) or q in the general formula (2) is 1 to 8, respectively. It is a water-soluble polymer emulsion.
【０００８】請求項５の発明は、前記一般式（１）及び
／又は（２）で表わされるポリオキシ化合物の油中水型
水溶性高分子エマルジョン中の含有量が０．５〜５．０
重量％であることを特徴とする請求項１〜４に記載の油
中水型水溶性高分子エマルジョンである。According to a fifth aspect of the present invention, the content of the polyoxy compound represented by the general formula (1) and / or (2) in the water-in-oil type water-soluble polymer emulsion is 0.5 to 5.0.
The water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to any one of claims 1 to 4, wherein the weight-% is water-in-oil type.
【０００９】請求項６の発明は、請求項１〜５に記載の
油中水型水溶性高分子エマルジョンに親水性界面活性剤
を混合し、水により希釈した後、鉱物質粒子懸濁液の凝
集分離剤として使用することを特徴とする油中水型水溶
性高分子エマルジョンの使用方法である。In a sixth aspect of the present invention, a water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to any one of the first to fifth aspects is mixed with a hydrophilic surfactant and diluted with water. This is a method for using a water-in-oil type water-soluble polymer emulsion characterized by being used as an aggregating / separating agent.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明で使用するポリオキシ化合
物としては、前記一般式（１）及び／又は（２）で表わ
され、式中のｐあるいはｑの値が１〜１２であり、この
ましくは１〜８である。ｐあるいはｑの値が１３以上で
あると、常温で固体になり、取り扱いだけでなく、ポリ
オキシ化合物を添加しても油中水型エマルジョンからな
る水溶性高分子の凝集剤としての効果も、特に改善され
ない。このようなポリオキシ化合物を例示すると、エチ
レングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレン
グリコ−ル、重合度１２のポリエチレングリコ−ル、グ
リセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、あるいは末
端水酸基をアルキル化したエチレングリコ−ルモノメチ
ルエ−テル、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、エ
チレングリコ−ルエチルエ−テル、また重合度１２以下
のポリエチレングリコ−ルの片末端、あるいは両末端ア
ルキル化エ−テルなどがあげられる。一般式（１）で表
わされる化合物の一種以上あるいは一般式（２）で表わ
される化合物の一種以上をそれぞれ添加するか、または
一般式（１）と一般式（２）を併用することも可能であ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyoxy compound used in the present invention is represented by the above general formula (1) and / or (2), wherein the value of p or q in the formula is 1-12. It is preferably 1 to 8. When the value of p or q is 13 or more, it becomes a solid at ordinary temperature, and not only the handling, but also the effect as a coagulant of a water-soluble polymer composed of a water-in-oil emulsion even when a polyoxy compound is added, Not improved. Examples of such polyoxy compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol having a polymerization degree of 12, glycerin, diglycerin, triglycerin, and ethylene glycol having a terminal hydroxyl group alkylated. Monoalkyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol ethyl ether, and alkylated ethers at one or both terminals of polyethylene glycol having a polymerization degree of 12 or less. One or more of the compounds represented by the general formula (1) or one or more of the compounds represented by the general formula (2) may be added, or the general formulas (1) and (2) may be used in combination. is there.
【００１１】これらポリオキシ化合物の添加時期として
は、油中水型エマルジョンからなる水溶性高分子を合成
する時点で添加するのが好ましい。即ち、以下に具体的
に合成方法を述べる。油中水型水溶性高分子エマルジョ
ンの合成方法としては、従来と同様である。まず、
（Ａ）水溶性ビニル単量体、（Ｂ）水、（Ｃ）少なくと
も一種類の炭化水素からなる油状物質、（Ｄ）油中水型
エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少
なくとも一種類の界面活性剤、及び（Ｅ）下記一般式
（１）及び／又は（２）で表わされるポリオキシ化合物
を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョンを形成させた
後、重合することにより合成する。（Ａ）の水溶性ビニ
ル単量体としては以下のようなものが上げられる。アニ
オン性の単量体としてアクリル酸、メタアクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルスルフォン
酸、ビニルベンゼンスルフォン酸あるいはアクリルアミ
ド２−メチルプロパンスルフォン酸などがあげられる。
非イオン性単量体として（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルア
セトアミドなどであり、最も好ましいのはアクリル酸と
アクリルアミドである。It is preferable to add these polyoxy compounds at the time of synthesizing a water-soluble polymer composed of a water-in-oil emulsion. That is, the synthesis method is specifically described below. The method of synthesizing the water-in-oil type water-soluble polymer emulsion is the same as the conventional method. First,
(A) a water-soluble vinyl monomer, (B) water, (C) an oil comprising at least one hydrocarbon, and (D) at least one having an HLB and an amount effective to form a water-in-oil emulsion. A surfactant is mixed with (E) a polyoxy compound represented by the following general formula (1) and / or (2), and the mixture is vigorously stirred to form a water-in-oil emulsion and then polymerized. I do. Examples of the water-soluble vinyl monomer (A) include the following. Examples of the anionic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, vinylsulfonic acid, vinylbenzenesulfonic acid, and acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid.
(Meth) acrylamide, N,
N-dimethylacrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, methyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diacetone acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, etc., and the most preferable is Acrylic acid and acrylamide.
【００１２】また両性の水溶性共重合体を合成するに
は、カチオン性単量体を共重合することができ、三級ア
ミノ基含有単量体の例として、（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチルやジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドなどであり、四級アンモニウム基含有単量
体の例としては、前記三級アミノ基含有単量体の（メ
タ）の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である
（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）ア
クリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化
物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジ
ルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２
−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩
化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベ
ンジルアンモニウム塩化物などがあげられる。さらにジ
メチルジアリルアンモニウム塩化物も共重合可能であ
る。In order to synthesize a water-soluble amphoteric copolymer, a cationic monomer can be copolymerized. Examples of the tertiary amino group-containing monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate. And dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and examples of the quaternary ammonium group-containing monomer include a quaternary product of the above-mentioned tertiary amino group-containing monomer (meth) with methyl chloride or benzyl chloride. (Meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, ) Acryloyloxy 2
-Hydroxypropyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyldimethylbenzylammonium chloride and the like. Furthermore, dimethyldiallylammonium chloride can be copolymerized.
【００１３】これら単量体の共重合モル比としては、ア
ニオン性ビニル単量体５〜１００モル％とアクリルアミ
ド０〜９５モル％であり、好ましくは、アニオン性ビニ
ル単量体３０〜１００モル％、アクリルアミド０〜７０
モル％である。またカチオン性ビニル単量体は、０〜５
０モル％であり、好ましくは０〜３０モル％である。The copolymerization molar ratio of these monomers is 5 to 100 mol% of anionic vinyl monomer and 0 to 95 mol% of acrylamide, preferably 30 to 100 mol% of anionic vinyl monomer. , Acrylamide 0-70
Mol%. In addition, the cationic vinyl monomer is 0 to 5
0 mol%, preferably 0 to 30 mol%.
【００１４】（Ｃ）の炭化水素からなる油状物質の例と
しては、パラフィン類あるいは灯油、軽油、中油などの
鉱油、またはこれらと実質的に同じ範囲の沸点や粘度な
どの特性を有する炭化水素系合成油、あるいはこれらの
混合物があげられる。Examples of the oily substance composed of the hydrocarbon (C) include paraffins, mineral oils such as kerosene, light oil and medium oil, and hydrocarbons having substantially the same range of boiling point and viscosity as these. Synthetic oils or mixtures thereof are mentioned.
【００１５】（Ｄ）の油中水型エマルジョンを形成する
に有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活
性剤の例としては、ＨＬＢ３〜６のノニオン性界面活性
剤であり、その具体例としては、ソルビタンモノオレ−
ト、ソルビタンモノステアレ−ト、ソルビタンモノパル
ミテ−トなどがあげられる。これら界面活性剤の添加量
としては、油中水型エマルジョン全量に対して０．５〜
１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％である。Examples of (D) at least one type of surfactant having an HLB and an amount effective for forming a water-in-oil emulsion include nonionic surfactants having HLB of 3 to 6, and specific examples thereof. The sorbitan monoole
Sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate and the like. The amount of these surfactants to be added is 0.5 to the total amount of the water-in-oil emulsion.
It is 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.
【００１６】（Ａ）のうち、アニオン性単量体を中和し
た後、（Ａ）〜（Ｅ）を混合し、乳化機などにより油中
水型エマルジョンを形成させた後、窒素置換を行い、一
定の重合温度に油中水型エマルジョンを設定した後、ラ
ジカル重合開始剤によって重合を開始させる。開始剤と
しては、アゾ系,過酸化物系、レドックス系いずれでも
重合することが可能である。油溶性アゾ系開始剤の例と
しては、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、１、
１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、
２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−ト）、
４、４’−アゾビス（４−メトキシル２、４−ジメチ
ル）バレロニトリルなどがあげられる。Of (A), after neutralizing the anionic monomer, (A) to (E) are mixed, and a water-in-oil emulsion is formed by an emulsifying machine or the like, and then nitrogen replacement is performed. After setting the water-in-oil emulsion at a certain polymerization temperature, the polymerization is started by a radical polymerization initiator. As an initiator, any of an azo type, a peroxide type, and a redox type can be polymerized. Examples of the oil-soluble azo initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,
1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile),
2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile),
2,2′-azobis (2-methylpropionate),
4,4′-azobis (4-methoxyl, 4-dimethyl) valeronitrile and the like.
【００１７】水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、
２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、
２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、４’
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などがあげられる。ま
たレドックス系の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモ
ニウムあるいはカリウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレ
ンジアミンなどとの組み合わせがあげられる。さらに過
酸化物の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウム、
過酸化水素、ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペ
ルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニ
ックペルオキサイド、t-ブチルペルオキシ２−エチルヘ
キサノエ−トなどをあげることができる。Examples of water-soluble azo initiators include 2,
2′-azobis (amidinopropane) dichloride,
2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 4, 4 ′
-Azobis (4-cyanovaleric acid) and the like. Examples of the redox system include a combination of ammonium or potassium peroxodisulfate with sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, trimethylamine, tetramethylethylenediamine, or the like. Further examples of peroxides are ammonium peroxodisulfate,
Examples include hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, succinic peroxide, t-butylperoxy 2-ethylhexanoate and the like.
【００１８】重合温度としては、０〜８０℃で可能であ
るが、好ましくは２０〜６０℃である。重合濃度は、一
般的に１０〜６０重量％であるが、好ましくは２０〜５
０重量％が重合反応を制御し易く、また製造の効率も良
い。The polymerization temperature can be from 0 to 80 ° C, but is preferably from 20 to 60 ° C. The polymerization concentration is generally from 10 to 60% by weight, preferably from 20 to 5% by weight.
0% by weight facilitates the control of the polymerization reaction and has good production efficiency.
【００１９】本発明の油中水型エマルジョンは、前記単
量体類、即ちアニオン性単量体、ノニオン性単量体、三
級アミノ基あるいは四級アンモニウム塩基含有単量体の
他、架橋性の単量体、例えばメチレンビスアクリルアミ
ドやエチレングルコ−ルジ（メタ）アクリレ−トなどの
多官能性単量体、あるいはＮ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドのような熱架橋性単量体などを適宜共重合し、共重
合体を改質し、いろいろな排水に対応するよう性能の改
良を行うことも可能である。The water-in-oil emulsion of the present invention can be used in addition to the above-mentioned monomers, that is, anionic monomers, nonionic monomers, tertiary amino group- or quaternary ammonium group-containing monomers, as well as crosslinkable monomers. , A multifunctional monomer such as methylenebisacrylamide or ethylene glycol di (meth) acrylate, or a thermally crosslinkable monomer such as N, N-dimethylacrylamide. However, it is also possible to improve the performance by modifying the copolymer to cope with various wastewaters.
【００２０】本発明の油中水型エマルジョンは重合後、
転相剤と呼ばれる親水性界面活性剤を添加して油の膜で
被われたエマルジョン粒子が水になじみ易くし、中の水
溶性高分子が溶解しやすくする処理を行い、水で希釈し
それぞれの用途に用いる。親水性界面化成剤の例として
は、カチオン性界面化成剤やＨＬＢ９〜１５のノニオン
性界面化成剤であり、ポリオキシエチレンアルキルエ−
テル系などである。The water-in-oil emulsion of the present invention is obtained after polymerization.
A hydrophilic surfactant called a phase inversion agent is added to make the emulsion particles covered with the oil film easier to adjust to water and to dissolve the water-soluble polymer in them. Used for applications. Examples of hydrophilic interfacial chemicals include cationic interfacial chemicals and nonionic interfacial chemicals with HLB 9 to 15, and polyoxyethylene alkyl ethers.
Tell system.
【００２１】本発明の油中水型エマルジョンからなる水
溶性高分子は、製紙工業におけるパルプスラッジの脱
水、その他食品工業、金属、石油精製の各排水処理、ま
た建材関係の砂利洗浄排水の処理などに適用可能であ
る。添加量としては、排水の種類、懸濁物濃度などのよ
って変化するものであるが、液量に対して０．１〜１０
００ｐｐｍ程度である。The water-soluble polymer comprising the water-in-oil emulsion of the present invention can be used for dewatering pulp sludge in the paper industry, other wastewater treatments in the food industry, metals and petroleum refining, and treatment of gravel washing wastewater related to building materials. Applicable to The amount of addition varies depending on the type of wastewater, the concentration of suspended matter, etc.
It is about 00 ppm.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に制約されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist thereof.
【００２３】[0023]
【実施例１】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込んだ。脱イオン水２１０．０ｇおよび８０％水溶液
アクリル酸（ＡＡＣ）１７６．４ｇ、５０％水溶液アク
リルアミド（ＡＡＭ）２７８．４ｇ、分子量２００のポ
リエチレングリコ−ル１７．６ｇ（対単量体２．２重量
％）を添加した後、水酸化ナトリウムの３５％水溶液２
２４．０ｇ（アクリル酸に対し当量）を液温が３０℃以
上にならないよう冷却しながら加え中和した。単量体し
こみ後のアクリルアミドとアクリル酸のモル比は５０：
５０である。その後、ホモジナイザーにて１０００ｒｐ
ｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイ
ソプロピルアルコール０．８４ｇ（対単量体０．０３重
量％）を加え窒素置換の後、開始剤として２、２’−ア
ゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン〕二塩化水素化物の１０％水溶液２．８ｇ
を加え、温度３３±１°Ｃに制御しながら重合反応を開
始させ、５時後、前記開始剤を０．５６ｇ追加し、更に
５時間反応を継続し重合を完結させた。重合後、生成し
た油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチ
レントリデシルエ−テル６．０ｇ（対液１．２重量％）
を添加混合して試験に供する試料（試料−１）とした。
また、また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電
子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定
した。結果を表１に示す。Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller was charged with isoparaffin 1 having a boiling point of 190 ° C to 230 ° C.
26.0 g and 12.0 g of sorbitan monooleate were charged. 210.0 g of deionized water and 176.4 g of 80% aqueous acrylic acid (AAC), 278.4 g of 50% aqueous acrylamide (AAM), 17.6 g of polyethylene glycol having a molecular weight of 200 (based on 2.2% by weight of monomer) ) Is added, followed by a 35% aqueous solution of sodium hydroxide 2
24.0 g (equivalent to acrylic acid) was added while cooling so that the liquid temperature did not become 30 ° C. or higher, and neutralized. The molar ratio of acrylamide and acrylic acid after infiltration of the monomer is 50:
50. Then, 1000 rpm with a homogenizer
and emulsified with stirring for 60 minutes. 0.84 g of isopropyl alcohol (0.03% by weight of monomer) was added to the obtained emulsion, and after nitrogen replacement, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazoline-2) was used as an initiator. 2.8 g of a 10% aqueous solution of -yl) propane] dihydrochloride
The polymerization reaction was started while controlling the temperature to 33 ± 1 ° C., and after 5 hours, 0.56 g of the initiator was added, and the reaction was continued for another 5 hours to complete the polymerization. After polymerization, 6.0 g of polyoxyethylene tridecyl ether (1.2% by weight with respect to the liquid) was used as a phase inversion agent in the resulting water-in-oil emulsion.
Was added and mixed to prepare a sample (sample-1) to be subjected to the test.
Further, the weight average molecular weight was measured by a molecular weight measuring device (DLS-7000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) based on the static light scattering method. Table 1 shows the results.
【００２４】[0024]
【実施例２】ポリオキシ化合物としてポリエチレングリ
コ−ル分子量４００を用い、その他は実施例１と同様に
して試料−２を合成した。結果を表１に示す。Example 2 Sample-2 was synthesized in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol molecular weight 400 was used as the polyoxy compound. Table 1 shows the results.
【００２５】[0025]
【実施例３】ポリオキシ化合物としてジエチレングリコ
−ルモノエチルエ−テルを用い、その他は実施例１と同
様にして試料−３を合成した。結果を表１に示す。Example 3 Sample 3 was synthesized in the same manner as in Example 1 except that diethylene glycol monoethyl ether was used as the polyoxy compound. Table 1 shows the results.
【００２６】[0026]
【実施例４】ポリオキシ化合物としてジグリセリンを用
い、その他は実施例１と同様にして試料−４を合成し
た。結果を表１に示す。Example 4 Sample-4 was synthesized in the same manner as in Example 1 except that diglycerin was used as the polyoxy compound. Table 1 shows the results.
【００２７】[0027]
【実施例５】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
５０．０ｇおよびソルビタンモノオレート２０．０ｇを
仕込んだ。脱イオン水２１０．０ｇおよび８０％水溶液
アクリル酸（ＡＡＣ）２０２．２ｇ、５０％水溶液アク
リルアミド（ＡＡＭ）１３６．８ｇ、分子量２００のポ
リエチレングリコ−ル６．２ｇ（対単量体２．２重量
％）を添加した後、水酸化ナトリウムの３５％水溶液２
５６．８ｇ（アクリル酸に対し当量）を液温が３０℃以
上にならないよう冷却しながら加え中和した。単量体し
こみ後のアクリル酸とアクリルアミドのモル比は７０：
３０である。その後、ホモジナイザーにて１０００ｒｐ
ｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイ
ソプロピルアルコール０．８４ｇ（対単量体０．０３重
量％）を加え窒素置換の後、開始剤として２、２’−ア
ゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン〕二塩化水素化物の１０％水溶液２．８ｇ
を加え、温度３３±１°Ｃに制御しながら重合反応を開
始させ、５時後、前記開始剤を０．５６ｇ追加し、更に
５時間反応を継続し重合を完結させた。重合後、生成し
た油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチ
レントリデシルエ−テル６．０ｇ（対液１．２重量％）
を添加混合して試験に供する試料（試料−５）とした。
結果を表１に示す。Example 5 A reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller was charged with isoparaffin 1 having a boiling point of 190 ° C to 230 ° C.
50.0 g and 20.0 g of sorbitan monooleate were charged. 210.0 g of deionized water and 202.2 g of 80% aqueous acrylic acid (AAC), 136.8 g of 50% aqueous acrylamide (AAM), 6.2 g of polyethylene glycol having a molecular weight of 200 (based on 2.2% by weight of monomer) ) Is added, followed by a 35% aqueous solution of sodium hydroxide 2
56.8 g (equivalent to acrylic acid) was added while cooling so that the liquid temperature did not become 30 ° C. or higher, and neutralized. The molar ratio of acrylic acid and acrylamide after infiltration of the monomer is 70:
30. Then, 1000 rpm with a homogenizer
and emulsified with stirring for 60 minutes. 0.84 g of isopropyl alcohol (0.03% by weight of monomer) was added to the obtained emulsion, and after nitrogen replacement, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazoline-2) was used as an initiator. 2.8 g of a 10% aqueous solution of -yl) propane] dihydrochloride
The polymerization reaction was started while controlling the temperature to 33 ± 1 ° C., and after 5 hours, 0.56 g of the initiator was added, and the reaction was continued for another 5 hours to complete the polymerization. After polymerization, 6.0 g of polyoxyethylene tridecyl ether (1.2% by weight with respect to the liquid) was used as a phase inversion agent in the resulting water-in-oil emulsion.
Was added and mixed to prepare a sample to be subjected to the test (sample-5).
Table 1 shows the results.
【００２８】[0028]
【実施例６】ポリオキシ化合物として分子量２００のポ
リエチレングリコ−ルを用い、アクリル酸とアクリルア
ミドのモル比を３０：７０にした他は実施例５と同様に
して試料−６を合成した。結果を表１に示す。Example 6 Sample 6 was synthesized in the same manner as in Example 5, except that polyethylene glycol having a molecular weight of 200 was used as the polyoxy compound, and the molar ratio of acrylic acid to acrylamide was 30:70. Table 1 shows the results.
【００２９】[0029]
【実施例７】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
５０．０ｇおよびソルビタンモノオレート２０．０ｇを
仕込んだ。脱イオン水２８０．０ｇおよび８０％水溶液
アクリル酸８４．０ｇ、５０％水溶液アクリルアミド
（ＡＡＭ）２６５．０ｇ、分子量２００のポリエチレン
グリコ−ル６．２ｇ（対単量体２．２重量％）を添加し
た後、水酸化ナトリウムの３５％水溶液８８．５ｇ（ア
クリル酸に対し８３当量％）を液温が３０℃以上になら
ないよう冷却しながら加え中和し、アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウム塩化物の８０％水溶液７
５．３ｇ加えた。単量体しこみ後のアクリル酸とアクリ
ルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウム塩化物のモル比は３０：６０：１０である。その
後、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌
乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルアルコ
ール０．８４ｇ（対単量体０．０３重量％）を加え窒素
置換の後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５
−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二
塩化水素化物の１０％水溶液２．８ｇを加え、温度３３
±１°Ｃに制御しながら重合反応を開始させ、５時後、
前記開始剤を０．５６ｇ追加し、更に５時間反応を継続
し重合を完結させた。重合後、生成した油中水型エマル
ジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ
−テル６．０ｇ（対液１．２重量％）を添加混合して試
験に供する試料（試料−７）とした。結果を表１に示
す。Example 7 A reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller was charged with isoparaffin 1 having a boiling point of 190 to 230 ° C.
50.0 g and 20.0 g of sorbitan monooleate were charged. 280.0 g of deionized water, 84.0 g of an 80% aqueous acrylic acid, 265.0 g of a 50% aqueous acrylamide (AAM), and 6.2 g of polyethylene glycol having a molecular weight of 200 (based on 2.2% by weight of monomer) were added. After that, 88.5 g of a 35% aqueous solution of sodium hydroxide (83 equivalent% based on acrylic acid) was added thereto while cooling so that the liquid temperature did not exceed 30 ° C., and neutralized, and 80% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride was added. Aqueous solution 7
5.3 g were added. The molar ratio of acrylic acid, acrylamide and acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride after infiltration of the monomer is 30:60:10. Thereafter, the mixture was emulsified by stirring at 1000 rpm for 60 minutes using a homogenizer. 0.84 g of isopropyl alcohol (0.03% by weight based on monomer) was added to the obtained emulsion, and after nitrogen replacement, 2,2′-azobis [2- (5
2.8 g of a 10% aqueous solution of -methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride was added.
The polymerization reaction was started while controlling to ± 1 ° C, and after 5 hours,
0.56 g of the initiator was added, and the reaction was continued for another 5 hours to complete the polymerization. After the polymerization, 6.0 g of polyoxyethylene tridecyl ether (1.2% by weight with respect to the solution) was added and mixed as a phase inversion agent to the resulting water-in-oil emulsion to prepare a sample (sample-7) to be used for the test. . Table 1 shows the results.
【００３０】[0030]
【実施例８】ポリオキシ化合物として分子量４００のポ
リエチレングリコ−ルを用い、アクリル酸とアクリルア
ミドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ム塩化物のモル比を４０：４０：２０変えた他は実施例
５と同様にして試料−８を合成した。結果を表１に示
す。Example 8 The procedure of Example 5 was repeated except that polyethylene glycol having a molecular weight of 400 was used as the polyoxy compound, and the molar ratio of acrylic acid, acrylamide and acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride was changed to 40:40:20. Sample-8 was synthesized. Table 1 shows the results.
【００３１】[0031]
【比較例１】ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重
合する他は、実施例１と同様に行いアクリル酸とアクリ
ルアミドのモル比５０：５０の比較品−１を合成した。
結果は、表２に示す。Comparative Example 1 Comparative Example 1 was synthesized in the same manner as in Example 1 except that the polymerization was carried out without adding polyethylene glycol, and the molar ratio of acrylic acid to acrylamide was 50:50.
The results are shown in Table 2.
【００３２】[0032]
【比較例２】ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重
合する他は、実施例５と同様に行いアクリル酸とアクリ
ルアミドのモル比７０：３０の比較品−２を合成した。
結果は表２に示す。Comparative Example 2 A comparative product-2 having a molar ratio of acrylic acid to acrylamide of 70:30 was synthesized in the same manner as in Example 5, except that the polymerization was carried out without adding polyethylene glycol.
The results are shown in Table 2.
【００３３】[0033]
【比較例３】ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重
合する他は、実施例６と同様に行いアクリル酸とアクリ
ルアミドのモル比３０：７０の比較品−３を合成した。
結果を表２に示す。Comparative Example 3 A comparative product-3 having a molar ratio of acrylic acid to acrylamide of 30:70 was synthesized in the same manner as in Example 6, except that the polymerization was carried out without adding polyethylene glycol.
Table 2 shows the results.
【００３４】[0034]
【比較例４】ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重
合する他は、実施例７と同様に行いアクリル酸とアクリ
ルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウム塩化物のモル比３０：６０：１０の比較品−４を
合成した。結果を表２に示す。Comparative Example 4 Comparative Example 4 was conducted in the same manner as in Example 7 except that polymerization was carried out without adding polyethylene glycol, and the molar ratio of acrylic acid, acrylamide and acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride was 30:60:10. Was synthesized. Table 2 shows the results.
【００３５】[0035]
【比較例５】ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重
合する他は、実施例８と同様に行いアクリル酸とアクリ
ルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウム塩化物のモル比４０：４０：２０の比較品−５を
合成した。結果を表２に示す。Comparative Example 5 Comparative Example 5 was carried out in the same manner as in Example 8 except that the polymerization was carried out without adding polyethylene glycol, and the molar ratio of acrylic acid, acrylamide and acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride was 40:40:20. Was synthesized. Table 2 shows the results.
【００３６】[0036]
【実施例９〜１６】砂利洗浄排水（ｓｓ濃度５．３１
％、ｐＨ６．８０）を２００ｍＬのメスシリンダ−に２
００ｍＬ採取し、試料−１〜８の各０．１％を調製した
後、対排水全量５ｐｐｍ添加し、メスシリンダ−を５回
転倒することにより攪拌し沈降速度を測定した。測定
は、凝集スラッジと上澄みからなる境界面が１０ｃｍ沈
降する時間を測定し、シリンダ−内を境界面が下降する
速度に換算した。結果を表３に示す。Examples 9 to 16 Gravel washing wastewater (ss concentration 5.31)
%, PH 6.80) in a 200 mL graduated cylinder.
After collecting 00 mL and preparing 0.1% of each of Samples-1 to 8, 5 ppm of the total amount of wastewater was added, and the graduated cylinder was inverted five times to be stirred and the sedimentation velocity was measured. In the measurement, the time required for the interface consisting of the flocculated sludge and the supernatant to settle down by 10 cm was measured and converted into the speed at which the interface descended in the cylinder. Table 3 shows the results.
【００３７】[0037]
【比較例１〜５】比較合成例重合体、比較品１〜５を用
いた他は、実施例９〜１６と同様に試験を行った。結果
を表４に示す。Comparative Examples 1 to 5 Tests were conducted in the same manner as in Examples 9 to 16, except that polymers and Comparative Products 1 to 5 were used. Table 4 shows the results.
【００３８】[0038]
【表１】 ＰＥＧ：ポリエチレングリコ−ル、ＤＥＧ：ジエチレン
グリコ−ル、ＤＥＧＤ：ジエチレングリコ−ルモノエチ
ルエ−テル、ＤＧＬ：ジグリセリン ＡＡＣ：アクリル酸、ＡＡＭ：アクリルアミド、ＤＭ
Ｑ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
塩化物、エマルシ゛ョン粘度：ｍＰａ・ｓ 分子量：単位は万[Table 1] PEG: polyethylene glycol, DEG: diethylene glycol, DEGD: diethylene glycol monoethyl ether, DGL: diglycerin AAC: acrylic acid, AAM: acrylamide, DM
Q: acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, emulsion viscosity: mPa · s Molecular weight: unit is 10,000
【００３９】[0039]
【表２】 ＡＡＣ：アクリル酸、ＡＡＭ：アクリルアミド、ＤＭ
Ｑ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
塩化物、エマルジョン粘度：ｍＰａ・ｓ 分子量：万[Table 2] AAC: acrylic acid, AAM: acrylamide, DM
Q: acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, emulsion viscosity: mPa · s Molecular weight: 10,000
【００４０】[0040]
【表３】 沈降速度：ｃｍ／ｓｅｃ[Table 3] Sedimentation speed: cm / sec
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D015 BA06 BA17 BB05 CA10 DB02 DB30 DB42 DC03 DC08 EA02 EA06 EA32 FA12 4D077 AB20 AC02 BA03 BA15 DC19X DC48X DC59X DD04X DD30X DE07X DE08X DE24X DE29X 4J011 LB04 LB10 4J100 AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL09Q AM15P AM17P AQ08Q CA03 CA04 FA21 JA18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4D015 BA06 BA17 BB05 CA10 DB02 DB30 DB42 DC03 DC08 EA02 EA06 EA32 FA12 4D077 AB20 AC02 BA03 BA15 DC19X DC48X DC59X DD04X DD30X DE07X DE08X DE24X DE29X 4J011 LB04 AQ10A10Q10A AQ08Q CA03 CA04 FA21 JA18
Claims (6)
（Ｃ）少なくとも一種類の炭化水素からなる油状物質、
（Ｄ）油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨ
ＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤、及び
（Ｅ）下記一般式（１）及び／又は（２）で表わされる
ポリオキシ化合物を混合し、強攪拌し油中水型エマルジ
ョンを形成させた後、重合することにより製造したエマ
ルジョン粒子径が０．１〜５０μｍであることを特徴と
する油中水型水溶性高分子エマルジョン。 【化１】 【化２】 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立
に水素又は炭素数１〜２のアルキル基を表わし、ｐ及び
ｑは１〜１２の整数を表わす(A) a water-soluble vinyl monomer, (B) water,
(C) an oily substance comprising at least one hydrocarbon,
(D) an amount effective to form a water-in-oil emulsion and H
After mixing at least one type of surfactant having LB and (E) a polyoxy compound represented by the following general formula (1) and / or (2), and stirring vigorously to form a water-in-oil emulsion, A water-in-oil type water-soluble polymer emulsion characterized by having an emulsion particle size of 0.1 to 50 µm produced by polymerization. Embedded image Embedded image In the formula, R1, R2, R3, R4 and R5 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and p and q each represent an integer of 1 to 12
（３）で表わされるアニオン性ビニル単量体５〜１００
モル％とアクリルアミドを０〜９５モル％と他の共重合
可能なビニル単量体０〜５０モル％からなることを特徴
とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分子エマルジ
ョン。 【化３】 Ｒ６は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ７
は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
ＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚ
は水素または陽イオン2. The method according to claim 1, wherein the water-soluble vinyl monomer is an anionic vinyl monomer represented by the following general formula (3):
2. The water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to claim 1, wherein the water-in-oil type water-soluble polymer emulsion comprises 0 to 95 mol% of acrylamide and 0 to 50 mol% of another copolymerizable vinyl monomer. Embedded image R6 is hydrogen, methyl or carboxymethyl, R7
Is hydrogen or carboxyl group, A is SO3, C6H4S
O3, CONHC (CH3) 2CH2SO3 or C
OO and Y are hydrogen or cation, or COOOZ or Z
Is hydrogen or cation
（３）で表わされるアニオン性ビニル単量体３０〜１０
０モル％とアクリルアミドを０〜７０モル％からなるこ
とを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分子
エマルジョン。3. The method according to claim 1, wherein the water-soluble vinyl monomer is an anionic vinyl monomer represented by the general formula (3):
The water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to claim 1, wherein 0 mol% and acrylamide are 0 to 70 mol%.
（２）中のｑがそれぞれ１〜８であることを特徴とする
請求項１に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョン。4. The water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to claim 1, wherein p in the general formula (1) or q in the general formula (2) is 1 to 8, respectively. .
わされるポリオキシ化合物の油中水型水溶性高分子エマ
ルジョン中の含有量が０．５〜５．０重量％であること
を特徴とする請求項１〜４に記載の油中水型水溶性高分
子エマルジョン。5. The water-in-oil type water-soluble polymer emulsion of the polyoxy compound represented by the general formula (1) and / or (2) has a content of 0.5 to 5.0% by weight. The water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to any one of claims 1 to 4, wherein
分子エマルジョンに親水性界面活性剤を混合し、水によ
り希釈した後、鉱物質粒子懸濁液の凝集分離剤として使
用することを特徴とする油中水型水溶性高分子エマルジ
ョンの使用方法。6. A water-in-oil type water-soluble polymer emulsion according to claim 1, which is mixed with a hydrophilic surfactant and diluted with water, and then used as an aggregating / separating agent for a mineral particle suspension. A method for using a water-in-oil type water-soluble polymer emulsion, which comprises:
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