JP2002105126A - アクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂、その用途及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来から緩衝材、衝撃吸収材及び緩衝防振材
等に使用されている高粘弾性のシリコーン系ポリマーに
代替される、より低廉な素材であるアクリル系ポリマー
の高粘弾性樹脂及びその製造方法を提供することであ
る。 【解決手段】 アクリル系モノマーの部分重合物を含有
するシロップ状である重合硬化前の前駆体の粘度が、
０．５〜６０Ｐａ・ｓで、その前駆体を重合硬化させた
硬化物１００重量部中に、分子量５００〜４５００の範
囲にあるアクリル系モノマーの低分子量体が、３０〜９
０重量部を含有し、且つその硬化重合体のアスカーＣ型
硬度計で表される硬度が、２０〜６０（度）の範囲にあ
る低硬度で、柔軟性で、優れた反発弾性を有し、しか
も、賦形性に優れるアクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系ポリマ
ーの高粘弾性樹脂及びその製造方法に関し、より詳細に
は、従来から緩衝材、衝撃吸収材及び緩衝防振材等に使
用されている高粘弾性樹脂のシリコーン系ポリマーゲル
に代替され、より低廉で、より汎用性高分子素材である
低硬度で、柔軟性で、反発弾性に優れたアクリル系ポリ
マーの高粘弾性樹脂及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘性と弾性を備えている高分子化合物の
中で、低硬度であるが、反発弾性を有する高分子素材
は、衝撃、振動、押圧等の外部応力に対して、弾性変形
をし、外部応力が解かれると、反発弾性が働き元に戻る
復元力を発揮する。このような外部応力の衝撃エネルギ
ー、振動エネルギー、圧縮エネルギー等が位置エネルギ
ーに変換されて、吸収、緩和、反発なる特性として活か
されて緩衝性、衝撃吸収性、防振性といった実用的機能
を発揮させる高分子素材が知られている。

【０００３】このような高分子素材としては、従来か
ら、シリコーン系の高分子ゲル、高分子エラストマー、
ゴム状エラストマー等が挙げられ、緩衝材、衝撃吸収
材、緩衝防振材（又は制振材）として各種の分野に広く
用いられている。なかでもその代表的な素材であるシリ
コーン系ポリマーゲル（以後、シリコーンゲルと称す）
は、工業的には比較的に高価な素材ではあるが、優れた
緩衝性、防振性、温度安定性等を発揮することから、各
種の工業分野だけでなく、運動靴、野球グラブ等のスポ
ーツ用品に用いられる緩衝パッド用素材や、また、自動
車エアバック用衝撃緩衝材や、 更には、ＣＤプレーヤ
ーや、インシュレーター等の防振材として広汎に使用さ
れている。しかしながら、シリコーンゲルは、上述した
如く、工業素材としては高価な高分子素材であることか
ら、従来からより低廉な素材への代替が強く求められて
いた。

【０００４】近年、耐候性、耐薬品性等に優れ、各種の
工業分野に汎用高分子材として使用されているアクリル
系ポリマーの高粘弾性樹脂が、シリコーンゲルに比べて
低廉であることから、例えば、特開平１１−１４０１２
６号公報には、イソミリスチル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メ
タ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ−
オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシル
（メタ）アクリレート等の炭素数１４〜２０のアルキル
基を有するアルキル（メタ）アクリレートの１００重量
部に対して、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート等の炭素数２〜１３のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレートを４００重量部
以下の割合で共重合させたアルキル（メタ）アクリレー
トの重合体を主成分とする制振材組成物が記載されてい
る。

【０００５】また、特開平０３−１７０１０４号、特開
平０４−３３１２６１号、特開平０８−２６９２０８号
等の公報には、アルキル（メタ）アクリルエステルを素
材とする運動シューズの靴底用の衝撃吸収材が記載さ
れ、また、緩衝材としてウレタンゲル、シリコーンゲ
ル、アクリル酸ポリマーゲル、ポリスチレン系エラスト
マー等が挙げられている。また、特開平０７−２３８０
４号公報には、これらの素材からなる直径５〜７ｍｍ球
体の球状高粘弾性体を靴底用の衝撃吸収材に使用した例
が記載されている。

【０００６】すなわち、スポーツシューズの靴底基板に
空洞部を設けて、この空洞部に同一形状のゲル状物質を
充填させるか、又は、その充填物に球状の高粘弾性体と
を用いることで、軽量化と、その圧縮特性が活かされ
て、着地時の衝撃を吸収し、足首や膝関節部への負担を
軽減化させるものである。しかしながら、何れの公報に
も高粘弾性の材料が、一般的に開示されているものの、
その材料の詳細については全く記載されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上のような状況下に
あって、上述した特開平１１−１４０１２６号公報に開
示されている制振材組成物は、そのアクリル系モノマー
のアルキル基が特定の炭素数を有している。これらの異
なるアルキル（メタ）アクリレート同士を組合わせるこ
とにより、制振性を発揮させるものである。この特定の
アルキル（メタ）アクリレート系共重合体の制振材組成
物は、例えば、車両、住宅及び各種機械における振動エ
ネルギーを熱エネルギーに変換させる性能を発揮させ
て、振動を抑制させると記載されている。

【０００８】また、このような制振性の性能は、従来か
ら高分子体の粘弾性特性の測定から求められる損失係数
（ｔａｎδ）で表される。また、この公報例の記載から
すると、炭素数が１４〜２０のアルキル基を有するアク
リル（メタ）アクリレートに、他のモノマーを共重合さ
せることで、この損失係数をコントロールできると記載
されている。

【０００９】また、このアクリル酸エステルの共重合体
は、高分子材としてシリコーン系素材に代替され、工業
的には、シリコーン系素材よりは、低廉な素材である。
しかしながら、そのアクリル系モノマーが、特定する
（メタ）アクリル系モノマーに限定され、高粘弾性材と
しての用途も制振材が開示されているのみである。従っ
て、高粘弾性体として優れた緩衝性、衝撃吸収性等を発
揮させるシリコーンゲルなる高分子素材に代替され、し
かも、より低廉で、より汎用性の高分子素材が求められ
ていることからすると、未だ十分に満足されるものでは
ない。

【００１０】また、特開昭５４−１４２２７０号公報に
は、メタクリル酸メチル単量体の一部を重合させてなる
シロップの熱成形可能な注型シートの製造方法が記載さ
れている。得られたシートについて、その一般的な特性
として、引張り強さや、低伸張応力等の機械的強度が開
示されているが、この製造方法によって得られた硬化シ
ートが、緩衝材等に使用される高粘弾性体であるかどう
かについては、全く記載されていない。更にはまた、特
開昭５５−１８４５７号公報には、無溶剤型のアクリル
系低分子量体の平均分子量が２０００〜８万程度の液状
アクリル系低分子量体の製造方法が記載されているが、
その用途は、ＰＶＣ用の可塑剤、塗料用のレベリング剤
及び接着剤等が記載されている。

【００１１】従って、本発明の目的は、従来から使用さ
れているシリコーンゲルの高粘弾性材に代替され、その
用途が、緩衝材、衝撃吸収材、緩衝防振材として代替さ
れる汎用性の高分子化合物である。しかも、シリコーン
ゲルに代替できる重合体を形成するモノマー素材が、特
定のアクリル系モノマーに限定されることなく、より低
廉で、より汎用性のアクリル系モノマーの重合体からな
る低硬度で、柔軟性で、優れた反発弾性を有するアクリ
ル系ポリマーの高粘弾性樹脂を提供することである。

【００１２】また、本発明の他の目的は、上述した如
く、緩衝材、衝撃吸収材、緩衝防振材に用いられ高粘弾
性の高分子化合物を、特に特定するアクリル系モノマー
材に限定されずに、その製造が容易であり、しかも、無
溶剤型で重合させて得られる重合反応物の重合硬化前の
前駆体が、成形性、ハンドリング性に優れる粘稠流体で
あるアクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂の製造方法を提
供することである。

【００１３】更にはまた、本発明の目的は、従来のシリ
コーンゲル系の高分子素材より低廉で、汎用性で、重合
硬化に係わってシート状、積層体、自由成形体、球状等
に適宜成形できる柔軟性で、優れた反発弾性を有するア
クリル系ポリマーの高粘弾性樹脂からなる緩衝材、衝撃
吸収材、緩衝防振材を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述した課
題に鑑みて、鋭意検討した結果、アクリル系モノマーの
各種のシロップ状物を検討しているなかで、その重合硬
化させる条件によって、形体保持性が良好で、プリン状
で優れた反発弾性を示す高粘弾性の重合硬化物を見出し
て、本発明を完成させるに至った。

【００１５】すなわち、本発明によれば、熱重合又はＵ
Ｖ重合等による硬化前の前駆体が、アクリル系モノマー
の部分重合物又はアクリル系モノマーの部分重合物とア
クリル系モノマーのオリゴマーとを含有し、重合硬化さ
せる前の前駆体の粘度が、０．５〜６０Ｐａ・ｓの範囲
にあるアクリル系ポリマーとそのモノマー及び／又はそ
のオリゴマーとの混合粘稠体である。

【００１６】この前駆体を重合硬化させた硬化物１００
重量部中には、分子量が、５００〜４５００の範囲にあ
るアクリル系モノマーの低分子量体及び／又はアクリル
系モノマーのオリゴマーが、３０〜９０重量部の範囲で
含有されている。この重合硬化体のアクリル系ポリマー
のＳＲＩＳ（日本ゴム協会規格）０１０１法に準拠する
アスカーＣ型硬度計の数値で表される硬度が、２０〜６
０（度）の範囲にあることを特徴とするアクリル系ポリ
マーの高粘弾性樹脂を提供することができる。

【００１７】また、本発明によれば、低廉で、汎用性の
あるアクリル系モノマー及び／又はそのオリゴマーから
なるアクリル系ポリマーであって、重合硬化前のアクリ
ル系モノマーの部分重合体又はアクリル系モノマーの部
分重合物とアクリル系モノマーのオリゴマーとを含有す
る前駆体が、ハンドリング性、成形性に優れる粘稠体で
ある。

【００１８】この前駆体を熱重合又はＵＶ重合等によっ
て重合させることにより、得られる重合硬化体のＳＲＩ
Ｓ−０１０１法に準拠するアスカーＣ型硬度計の数値で
表される硬度が、２０〜６０（度）の範囲になるように
調製されることを特徴とするアクリル系ポリマーの高粘
弾性樹脂の製造方法を提供することができる。

【００１９】すなわち、実質的に無溶剤型でアクリル系
モノマー及び／又はそのオリゴマーを部分重合させて、
その粘度が０．５〜６０Ｐａ・ｓの範囲にある部分重合
シロップの前駆体とする。この前駆体の１００重量部中
に、０．０５〜１重量部のラジカル重合開始剤と、０．
０１〜１０重量部の架橋剤と、更に０．０１〜４０重量
部の連鎖移動剤とを添加させる。次いで、この流動性
（粘稠流体）の前駆体を、所定の温度下に熱重合させて
硬化させるか、又はＵＶ等を照射させて光重合させて硬
化させる。本発明において、得られる重合硬化物中に
は、分子量５００〜４５００の範囲にあるアクリル系モ
ノマーの低分子量体及び／又はそのオリゴマーが、３０
〜９０重量％の範囲に含有されるように重合硬化させる
ことを特徴とする。

【００２０】更にはまた、本発明によれば、上述した製
造方法によって得られる前駆体が、粘度０．５〜６０Ｐ
ａ・ｓの流動性を有する粘稠体である。重合硬化に際し
て、この前駆体のハンドリング性、成形性等が活かされ
て、重合硬化されたアクリル系ポリマーが、低硬度で、
柔軟性であって、優れた反発弾性を有している高粘弾性
樹脂からなる、シート状、積層体、自由成形体及び球状
等の緩衝材、衝撃吸収材、緩衝防振材等を提供すること
ができる。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明によるアクリル系
ポリマーの高粘弾性樹脂及びその製造方法の実施の形態
について説明する。

【００２２】従来から、加硫化ゴムを含む有機高分子材
を、衝撃緩衝材等の高粘弾性体として評価する方法に、
例えば、ＪＩＳ Ｋ２２０７（５０ｇ加重）に準拠する
針入度を測定する方法等が知られている。この針入度で
素材を評価することにより、通常、緩衝材、衝撃吸収
材、緩衝防振材として適材である場合の数値は、５０〜
２５０の範囲にある高分子素材である。

【００２３】この針入度が下限値以下では、硬すぎて、
例えば、衝撃エネルギーを十分に位置エネルギーに変換
させることができず、吸収、緩和、反発なる特性として
活すことができない。また、上限値を超えると逆に柔ら
か過ぎて、高粘弾性体として緩衝材、衝撃吸収材、緩衝
防振材等に供することができない。

【００２４】また、このような高粘弾性樹脂を、その実
用性の観点から評価すると、特に、その温度安定性が重
要である。例えば、自動車用に用いられる衝撃吸収材等
の高粘弾性体としては、その温度環境−４０〜１１０℃
の範囲にわたって、非常に安定した反発弾性を示すこと
が求められる。

【００２５】本発明においては、既に上述した如く、日
本ゴム協会規格０１０１法に準拠するアスカーＣ型硬度
計で得られる硬度を測定することにより、緩衝材、衝撃
吸収材等の実用に供せられる高粘弾性素材を適宜評価す
ることができる。そこで、後述する実施例に、そのアス
カーＣ型硬度計による硬度とその測定評価方法等を記載
した。

【００２６】本発明においては、既に上述した如く、ア
クリル系モノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０
００〜５００，０００の範囲にある部分重合シロップ又
はこの部分重合シロップにアクリル系モノマーのオリゴ
マーを含有するものを形成し、このように得られた重合
硬化前の前駆体の粘度が、０．５〜６０Ｐａ・ｓの粘稠
流体になるように調製されていることが特徴である。

【００２７】また、その前駆体を重合硬化させること
で、その硬化物１００重量部中に、ゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフィーによる分子量が５００〜４５０
０であるアクリル系モノマーの低分子量体及び／又はア
クリル系モノマーのオリゴマーが、３０〜９０重量部、
好ましくは、３０〜７０重量部を含有していることが特
徴である。

【００２８】この低分子量体の分子量が、上記する範囲
を満たすことで、重合硬化体に高粘弾性体としての特性
を発現させることができる。また、この低分子量体の含
有量が、下限値未満では、粘性が大きくなって反発弾性
が低下するため、振動及び衝撃の伝達防止、吸振又は、
緩衝させる効率を低下させる。また、上限値を超えると
流動しすぎて、成形時のハンドリング性を著しく低下さ
せて、好ましくない。

【００２９】そこで、本発明に使用できるアクリル系モ
ノマーとしては、既に上述した理由から、好ましくは、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類を適宜好適に使
用することができる。本発明では、例えば、アクリル酸
アルキルエステル類としては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸-２-エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ノニル等が挙げられる。また、メタクリル酸アルキ
ルエステル類としては、例えば、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸-２-エチルヘキシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、
メタクリル酸ドデシル等が挙げられる。また、これらの
モノマーからのオリゴマー類を使用することができる。

【００３０】また、本発明においては、重合性不飽和結
合を有するモノマーとしては、上述した（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル類又はそれを主成分に、他の重合
性不飽和結合を有するモノマーを、改質モノマーとして
共重合させて組合わせ使用することができる。

【００３１】このような改質モノマーとしては、アクリ
ル酸アリールエステル類、アクリル酸アルコキシアルキ
ルエステル類、アクリル酸又はメタクリル酸及びそのア
ルカリ金属塩類、メタクリル酸アリールエステル類、メ
タクリル酸アルコキシアルキルエステル類、（ポリ）ア
ルキレングリコールのジアクリル酸エステル類、（ポ
リ）アルキレングリコールのジメタクリル酸エステル
類、多価アクリル酸エステル類、ハロゲン化ビニル化合
物類、脂環式アルコールのメタクリル酸エステル類、オ
キサゾリン基含有重合性化合物類、アジリジン基含有重
合性化合物類、エポキシ基含有ビニル単量体類、ヒドロ
キシ基含有ビニル化合物類、不飽和カルボン酸又はその
部分エステル化合物及びその無水物類、反応性ハロゲン
含有ビニル単量体類、アミド基含有ビニル単量体類、有
機ケイ素基含有ビニル化合物単量体類等が挙げられる。
また、これらの改質モノマーの改質オリゴマー類を使用
することができる。

【００３２】例えば、アクリル酸アリールエステル類と
しては、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等が
挙げられる。アクリル酸アルコキシアルキルエステル類
としては、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エト
キシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸
ブトキシエチル、アクリル酸エトキシプロピル等が挙げ
られる。アクリル酸及びアクリル酸アルカリ金属塩等の
塩や、メタクリル酸及びメタクリル酸アルカリ金属等の
塩等が挙げられる。メタクリル酸アリールエステル類と
しては、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル
等が挙げられる。メタクリル酸アルコキシアルキルエス
テル類としては、メタクリル酸メトキシエチル、メタク
リル酸エトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチ
ル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸エトキ
シプロピル等が挙げられる。

【００３３】（ポリ）アルキレングリコールのジアクリ
ル酸エステル類としては、エチレングリコールのジアク
リル酸エステル、ジエチレングリコールのジアクリル酸
エステル、トリエチレングリコールのジアクリル酸エス
テル、ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステ
ル、ジプロピレングリコールのジアクリル酸エステル、
トリプロピレングリコールのジアクリル酸エステル等が
挙げられる。（ポリ）アルキレングリコールのジメタク
リル酸エステル類としては、エチレングリコールのジメ
タクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジメタク
リル酸エステル、トリエチレングリコールのジメタクリ
ル酸エステル、ポリエチレングリコールのジメタクリル
酸エステル、プロピレングリコールのジメタクリル酸エ
ステル、ジプロピレングリコールのジメタクリル酸エス
テル、トリプロピレングリコールのジメタクリル酸エス
テル等が挙げられる。

【００３４】多価アクリル酸エステル類としては、トリ
メチロールプロパントリアクリル酸エステル等が挙げら
れる。多価メタクリル酸エステルとしては、トリメチロ
ールプロパントリメタクリル酸エステル等が挙げられ
る。ニトリル系としては、アクリルニトリル、メタクリ
ロニトリル等が挙げられる。ビニル化合物としては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、イソ
酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、パ
ーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン
酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビ
ニル、サリチル酸ビニル、塩化ビニリデン、クロロヘキ
サンカルボン酸ビニル、アクリル酸−２−クロロエチ
ル、メタクリル酸−２−クロロエチル等が挙げられる。
アクリル酸シクロヘキシル等の脂環式アルコールのアク
リル酸エステルや、メタクリル酸シクロエキシル等の脂
環式アルコールのメタクリル酸エステル等が挙げられ
る。

【００３５】オキサゾリン基含有重合性化合物類として
は、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−
メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロピニル−２−
オキサゾリン等が挙げられる。アジリジン基含有重合性
化合物類としては、アクリロイルアジリジン、メタクリ
ロイルアジリジン、アクリル酸−２−アジリジニルエチ
ル、メタクリル酸−２−アジリジニルエチル等が挙げら
れる。

【００３６】エポキシ基含有重合性化合物類としては、
アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジルエー
テル、メタクリル酸グリシジルエーテル、アクリル酸−
２−エチルグリシジルエーテル、メタクリル酸−２−エ
チルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジル
エーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、マレイ
ン酸のモノおよびジグリシジルエステル、フマル酸のモ
ノおよびジグリシジルエステル、クロトン酸のモノおよ
びジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸のモノ
およびジグリシジルエステル、イタコン酸のモノおよび
グリシジルエステル、ブテントリカルボン酸のモノおよ
びジグリシジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジ
グリシジルエステル、アリルコハク酸のモノおよびグリ
シジルエステルなどのジカルボン酸モノおよびアルキル
グリシジルエステル、ｐ-スチレンカルボン酸のアルキ
ルグリシジルエステル、３，４-エポキシ-１-ブテン、
３，４-エポキシ-３-メチル-１-ブテン、３，４-エポキ
シ-１-ペンテン、３，４-エポキシ-３-メチル-１-ペン
テン、５，６-エポキシ-１-ヘキセン、ビニルシクロヘ
キセンモノオキシド等が挙げられる。

【００３７】ヒドロキシ基含有重合性化合物類として
は、アクリル酸-２-ヒドロキシエチル、メタクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸-２-ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸又はメタクリル酸とポリプロピレング
リコール又はポリエチレングリコールとのモノエステ
ル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸-２-ヒドロキシエ
チルとの付加物等が挙げられる。フッ素ビニル単量体類
としては、フッ素置換メタクリル酸アルキルエステル、
フッ素置換アクリル酸アルキルエステル等が挙げられ
る。

【００３８】不飽和カルボン酸、これらの塩並びにこれ
らの（部分）エステル化合物及び酸無水物類としては、
（メタ）アクリル酸を除く、イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。不飽和カルボン
酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ
［２，２，１］ヘプト-２-エン-５，６-ジカルボン酸等
が挙げられ、また、これらの誘導体として、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト-２-エ
ン-５，６-ジカルボン酸無水物、酸ハライド、メタクリ
ル酸アミノエチルおよびメタクリル酸アミノプロピル、
マレニルイミド等が挙げられる。

【００３９】アミド基含有ビニル単量体類としては、メ
タクリルアミド、Ｎ-メチロールメタクリルアミド、Ｎ-
メトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ-ブトキシメチル
メタクリルアミド等が挙げられる。アミノ基含有エチレ
ン性不飽和化合物類としては、たとえば（メタ）アクリ
ル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノ
エチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）
アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミ
ノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチルな
どのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
系誘導体類、Ｎ-ビニルジエチルアミン、Ｎ-アセチルビ
ニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類、アリルアミ
ン、メタクリルアミン、Ｎ-メチルアクリルアミン、
Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミドなどのアリルアミン系誘導
体、アクリルアミド、Ｎ-メチルアクリルアミドなどの
アクリルアミド系誘導体、ｐ-アミノスチレンなどのア
ミノスチレン類、６-アミノヘキシルコハク酸イミド、
２-アミノエチルコハク酸イミド等が挙げられる。

【００４０】本発明において、これらのアクリル系モノ
マー又は上述したオリゴマーは、反応条件にもよるが、
気体、液体又は固体であっても特に限定されないが、そ
の取り扱い性等から、好ましくは、常温で液体であるこ
とが好適である。また、これらの単独又は何れか複数を
組合わせて適宜使用することができるが、既に上述した
如く、本発明においては、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル類又はこれらを主成分に、上述した他の重合性
不飽和結合を有するモノマー類又は改質モノマー類とし
て、単独又は複数を組合わせて、適宜好適に使用するこ
とができる。

【００４１】本発明では、これらの中でも、好ましく
は、例えば、ラジカル重合の容易さや、又はより汎用性
の素材としての観点からメタクリル酸エステル類のブチ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリレートや、アクリ
ル酸エステル類のブチルアクリレート、２-エチルヘキ
シルヘキシルアクリレート等を単独又はその複数を組合
わせて適宜好適に使用することができる。また、改質モ
ノマーを組合わせるに際しては、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類の１００重量部当たり、上述した改質
モノマーとしての重合性不飽和結合を有するモノマー類
を、０〜３０重量部、好ましくは０〜１５の範囲で使用
することができる。これらの改質モノマーが、上限を超
えると硬化重合体の粘弾性を損なう傾向にあり、好まし
くない。

【００４２】以上から、本発明においては、これらのモ
ノマー又はオリゴマーの種類から特に限定することなく
適宜好適に選択使用することができるが、本発明におい
ては、特に、原料として比較的に低廉で、より汎用性
で、モノマー又はオリゴマー種が多く、更には、前駆体
の粘度を所望する値にコントロールし易く、また、硬化
体の粘弾性等の特性を所望する値にコントロールし易い
等の観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸アルキル
エステル類又はこれらの（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル類を主成分にして、上述した他のモノマー類及び
／又は他のオリゴマー類の少なくとも１種を適宜好適に
組合わせて使用することができるのである。

【００４３】＜アクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂の製
造方法及びその高粘弾性成形体＞本発明においては、既
に上述した如く、アスカーＣ型硬度計で測定した２０℃
における硬度が、２０〜６０（度）の範囲にあるアクリ
ル系ポリマーの高粘弾性樹脂の無溶剤型による製造方法
について、以下に説明する。本発明においては、成形時
の硬化重合におけるハンドリング性、成形性等から、好
ましくは、無溶剤型又は、無水型で、しかも、粘稠流体
としての前駆体が所望する粘度を有するように調製す
る。

【００４４】そこで、無溶剤系でアクリル系モノマーを
部分重合させて、そのモノマーの部分重合物の重量平均
分子量（Ｍｗ）が、１０，０００〜５００，０００の範
囲になるよう前駆体を、しかも、その粘度が０．５〜６
０Ｐａ・ｓの範囲になるように重合させる。

【００４５】この場合、主成分のアクリル系モノマーの
１００重量部に対して、アクリル酸等の極性モノマーの
１〜１５重量部と、連鎖移動剤の０．０１〜１０重量部
とを介在させて、ラジカル重合開始剤を０．０００１〜
０．５重量部の範囲で添加させて重合させる。

【００４６】本発明においては、好ましくは、反応が暴
走しないように、架橋剤、連鎖移動剤、重合開始剤を多
段に組合わせて、反応系の温度上昇をコントロールでき
るようにして、適宜反応を進捗させることができる。

【００４７】そのために、必要に応じて、反応を通して
外部からの強制冷却を施しながら進めるか、または、好
ましくは、この強制冷却に併せて架橋剤、連鎖移動剤等
を添加させるに際して、これらが内部冷却剤を兼ねるよ
うに多数回に分けて添加させることができる。これによ
って、反応系の温度上昇等を効果的にコントロールさせ
られ、反応の暴走を防止すると共に、得られる重合硬化
体が、所望する性能を発揮するように調製を容易にさせ
る。

【００４８】また、必要に応じて、得られた部分重合体
を含有する前駆体に、改質モノマーを共重合又は架橋さ
せることもできる。このような改質モノマーは、前駆体
１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ま
しくは１〜１０量部の量で使用される。

【００４９】また、本発明においては、上述する製造方
法において、連鎖移動剤を使用せずに、上述した前駆体
の粘度が、０．５〜６０Ｐａ・ｓの範囲になるようにア
クリル系モノマーの部分重合体と、アクリル系モノマー
のオリゴマーとの混合物を用いて、同様にして本発明に
よるアクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂を製造すること
ができる。このオリゴマーの添加は、アクリル系モノマ
ーの部分重合シロップに添加してもよく、また、後添加
で添加させて重合させてもよい。

【００５０】また、本発明において、使用される連鎖移
動剤としては、ノルマルドデシルメルカプタン（ＮＤ
Ｍ）、ブチルメルカプタン、３−メルカプトプロピオン
酸、チオグリコール酸、チオグリコール酸エステル等を
挙げることができる。このように併用させる連鎖移動剤
を上述したモノマー類の１００重量部に対して、０．０
１〜４０重量部で添加することができる。

【００５１】このように得られる前駆体は、既に上述し
た如く、本発明においては、その粘度が、０．５〜６０
Ｐａ・ｓ範囲になるように調製されたアクリル系モノマ
ーの部分重合物を含有するシロップ状物とする。また、
本発明においては、好ましくは、この部分重合物中の不
揮発分（固形分）が、３０〜６０重量％範囲にあること
が、高粘弾性体を形成させるに好適である。

【００５２】この前駆体の粘度が下限値未満では、重合
硬化に際しては、粘性不足から成形性、ハンドリング性
を損ねて、重合方法が制約させるし、また、上限値を超
えると粘性が高すぎて、重合方法に係わって、その成形
の自由性を著しく低下させる。また、本発明において
は、必要に応じて、後述する実施例１２に示す事実から
明らかなように、アクリル系モノマーの低分子量の部分
重合体を含有する粘度が、０．５〜６０Ｐａ・ｓ範囲に
あるシロップであって、更に後添加でアクリル系モノマ
ーを添加させて、シロップ中の固形分を上述する３０〜
６０重量％に調製された部分重合シロップを適宜使用す
ることができる。

【００５３】また、この前駆体の重合硬化させるに際し
て、重合開始剤を選択することで、熱重合又はＵＶ重合
の何れかを適宜選択することができる。また、前駆体の
粘性特性を活かすことで、その重合方法として、流延
法、型枠法、スプレー分散法又はスプレードライ法の何
れかを適宜に選んで用途に応じた、柔軟性で、優れた反
発弾性を有する各種の形状に賦形化される高粘弾性成形
体にすることができる。

【００５４】これによって、本発明によるアクリル系ポ
リマーの高粘弾性樹脂を用いて、各種の形状の緩衝材、
衝撃吸収材、緩衝防振材を提供することができる。例え
ば、衝撃吸収材として、電子材料、建築材料、スポーツ
用品、チャイルドシート部材、玩具用品、メディカル用
品の素材として、また、自動車、住宅関連等に係わる各
種のシール材等に適宜提供することができる。

【００５５】また、得られるアクリル系ポリマーの高粘
弾性樹脂は、接着性を呈することから、例えば、流延法
によって重合硬化させることで、シート状に又は各種の
フィルム状の基材上に、更には各種の基板上に容易に積
層体として形成させることができる。また、型枠法によ
れば、自在な型枠内に充填させて硬化させることで、成
形自由性の成形体にできる。更には、スプレードライ法
で重合硬化させることにより、球状の高粘弾性体を造る
ことができる。

【００５６】また、このように各種の高粘弾性成形体に
重合硬化される前駆体中には、所定量の重合開始剤が添
加されている。本発明においては、熱重合開始剤（又は
ラジカル開始剤）として、例えば、ジクミルパーオキサ
イド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、２，５-ジメチル-
２，５-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
-ジメチル-２，５-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン-３、１，３-ビス（ｔ-ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）バ
ラレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ-ブチルパー
オキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソブ
チルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デ
カノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
３，３，５-トリメチルヘキサノイルパーオキサイドお
よび２，４-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ-ト
ルイルパーオキサイド等が挙げられる。 また、アゾ化
合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、
ジメチルアゾイソブチロニトリル、２，２´-アゾビス
（4-メトキシ-２，４-ジメチルバレロニトリル、２，２
´-アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）等が挙
げられる。

【００５７】更には、ＵＶ重合開始剤としては、例え
ば、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル（２-ヒド
ロキシ-２-プロピル）ケトン、α-ヒドロキシ-α、α´
-ジメチル-アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、
２，２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、２-ヒ
ドロキシ-２-シクロヘキシルアセトフェノン等のアセト
フェノン系、ベンジルジメチルケタール等のケタール
系、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナート等
が挙げられる。

【００５８】これらの重合開始剤は、上述したアクリル
系モノマー１００重量部に対して、０．０００１〜０．
５重量部の範囲で、適宜好適に添加されることが好まし
い。

【００５９】また、ＵＶ等の光重合の光照射用光源とし
ては、低圧〜超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラック
ライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハ
ライドランプ等を挙げることができる。本発明におい
て、好ましくは、ケミカルランプが適宜好適に使用さ
れ、光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光し
て、光吸収が少ない。

【００６０】また、本発明においては、この粘稠体の前
駆体を重合硬化させるに際して、この硬化成形体の使用
目的に応じて、得られた硬化体の高粘弾性を損なわせぬ
限りにおいて、その他の添加剤を適宜配合させることが
できる。例えば、可塑剤、滑剤、硬化促進剤、増粘剤、
剥離剤、充填剤、消泡剤、発泡剤、耐熱性付与剤、難燃
性付与材剤、帯電防止剤、導電性付与剤、抗菌・防カビ
剤、顔料等が挙げられる。

【００６１】これらの他の添加剤は、上述した流延法、
型枠法、スプレー分散法又はスプレードライ法等の重合
成形法に係わって、熱重合又はＵＶ重合等による重合硬
化性、及びその粘稠体の前駆体の成形重合性、ハンドリ
ング性を損ねない範囲において、適宜にその添加量を選
ぶことができる。

【００６２】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例にいささかも限定されるもので
はない。

【００６３】＜分子量＞ゲルパーミュエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）により分子量を求めた。ＧＰＣ
には、カラムに東ソー（株）製のＧＭＨ-ＨＴ、ＧＭＨ-
ＨＴＬを用い、溶媒にはテトラヒドロフランを用いた。

【００６４】＜アスカーＣ型硬度計＞ＳＲＩＳ（日本ゴ
ム協会規格）０１０１に準拠する高分子計器（株）製の
アスカーＣ型ゴム硬度計において、所定の形状の押針
（直径５．０８ｍｍ半球）をスプリング力で試料面に押
しつけて変形を与え、試料の抵抗力とスプリング力がバ
ランスした時の押針の「押込み深さ」をもとに硬度の測
定をする。そこで、「押込み深さ」＝押針最大高さ２．
５４ｍｍ（すなわち、押針の変位０）とき硬度が０度
で、押込み深さが０のとき硬度が１００度として、この
間を等間隔で目盛り、押込み深さを読みとって測定す
る。ただし、押針から試料に与えられる荷重は、スプリ
ングのたわみによる力を利用するために一定ではない
が、０度から１００度間では直線的に変化する。この測
定法で測定した、市販の衝撃吸収材、緩衝材等に使用さ
れているシリコーンゲル（αゲル）の１０ｍｍ厚シート
板［（株）シーゲル製］の測定雰囲気温度２０℃での硬
度が、２６（度）であった。なお、測定するに際して
は、全ての測定試料片の押針が当たる面に、５０μｍ厚
のＰＥＴフィルムを挟んだ状態で行った。

【００６５】＜粘弾性測定＞岩本製作所（株）製のVES
Ｆ-IIIの動的粘弾性装置を用いて、貯蔵弾性率について
の温度依存性については、せん断法による周波数：１０
Ｈｚで温度を可変させて測定した。また、せん断法によ
る周波数の依存性については、温度：２５℃で測定し
た。

【００６６】実施例１ アクリル系モノマーを無溶剤系で部分重合させて、この
アクリル系モノマーの所定の分子量を有する低分子量体
の所定量を含有するアクリル系モノマーのシロップ状物
（粘稠流体）の製造方法について以下に説明する。

【００６７】＜シロップＡ＞コンデンサー、窒素ガス導
入管、温度計、攪拌装置を備えた丸底フラスコに、アク
リル酸アルキルエステルである２-エチルヘキシルアク
リレート（２ＥＨＡ）の９２ｇと、アクリル酸（ＡＡ）
の８ｇと、連鎖移動剤のノルマルドデシルメルカプタン
（ＮＤＭ）０．０６ｇとを注加して、窒素気流中で５０
℃になるまで昇温後に加熱を停止した。次いで、重合開
始剤の２，２´-アゾビス（４-メトキシ-２，４-ジメチ
ルバレロニトリル）（ＡＭＤＶＮ）（１０時間半減期温
度３０℃／トルエン中）の０．００２５ｇを攪拌下に均
一に混合した。次いで、攪拌下に冷却せずに反応させる
ことで、反応系が１１８℃になった。更に、攪拌を継続
させたが、温度の上昇がなく、反応の暴走が見られなか
った。次いで、冷却剤として、２５℃の２ＥＨＡの２３
ｇと、２５℃のＡＡを２ｇ及び２５℃のＮＤＭの０．０
５ｇとを注加し、外部冷却で急冷させながら反応系を１
１０℃以下に急冷して、外部冷却を継続させながら部分
重合シロップを得た。次いで、反応系の温度が約５０℃
になったところで、ＡＭＤＶＮの０．００５ｇを注加し
て均一に混合した後、攪拌下に反応を進行させて、反応
系の温度が１１７℃になり、反応を継続させたが、これ
以上温度上昇や反応の爆走がなかった。次いで、冷却剤
として、２５℃の２ＥＨＡの２３ｇと、２５℃のＡＡの
２ｇとを注加し、外部冷却で急冷しながら反応系を１０
０℃以下に急冷して、外部冷却を継続しながら部分重合
物のシロップＡを得た。得られたこの部分重合シロップ
Ａは、ポリマー分が５０％（部分重合率５０％）のシロ
ップ状物で、その粘度が３０Ｐａ・ｓの粘稠な樹脂液
で、含まれる部分重合物の分子量は２０万であった。

【００６８】＜シロップＢ＞シロップＡにおいて、アク
リル酸モノマーのｎ-ブチルアクリレート（ＢＡ）の９
８ｇと、ＡＡの２ｇと、ＮＤＭの０．０４ｇと、更に開
始剤のＡＭＤＶＮの０．００２５ｇとして、シロップＡ
と同様に重合した。次いで、ＢＡの１９．６ｇと、ＡＡ
の０．４ｇと、ＮＤＭの０．０３ｇを加えて、シロップ
Ａと同様に冷却をした。次いで、ＡＭＤＶＮの０．００
５ｇを加え重合を行い、シロップＡと同様に冷却させ
て、ＢＡの１９．６ｇと、ＡＡの０．４ｇとを加えて冷
却し、シロップＢを調製した。得られたシロップＢは、
部分重合率が４１％で、その粘度が３２Ｐａ・ｓで、含
まれる部分重合物の分子量が２８万であった。

【００６９】＜シロップＣ＞シロップＡにおいて、アク
リル酸モノマーの２-ＥＨＡの９８ｇと、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート（２-ＨＥＡ）の２ｇと、ＮＤＭ
の０．０６ｇに、更にＡＭＤＶＮの０．００２５ｇを加
えて、シロップＡと同様に重合させた。次いで、２-Ｅ
ＨＡの９．８ｇと、２-ＨＥＡの０．２ｇと、ＮＤＭの
０．０５ｇを加えて、シロップＡと同様に冷却させた。
次いで、ＡＭＤＶＮの０．００５ｇを加えてシロップＡ
と同様に重合させ、２-ＥＨＡの９．８ｇ、２-ＨＥＡの
０．２ｇとを入れて、シロップＡと同様に処理してシロ
ップＣを調製した。得られたシロップＣは、部分重合率
が５６％で、その粘度が１４Ｐａ・ｓで、含まれる部分
重合物の分子量が１９万であった。

【００７０】＜シロップＤ＞シロップＡの１００ｇに対
して、ポリマーを構成する原料モノマーである２ＥＨＡ
の６２ｇとＡＡの５ｇとを注加して攪拌下に均一に混合
して部分重合物のシロップを得た。得られたこの部分重
合シロップＤは、ポリマー分が３０％のシロップ状で、
その粘度が２．５Ｐａ・ｓであった。

【００７１】実施例２ 実施例１で得られた部分重合シロップＡの１００ｇに対
して、架橋剤１，３−ビス（Ｎ，Ｎ´-ジグリシジルア
ミノメチル）シクロヘキサン［三菱ガス化学（株）製の
商品名ＴＥＴＲＡＤ-Ｃ、以後Ｔ-Ｃと称す］の０．５ｇ
と、連鎖移動剤ＮＤＭの２０ｇと、１，１，３，３−テ
トラメチルパーオキシ２-エチルヘキサノエート［日本
油脂（株）製の商品名パーオクタＯ］の０．３３ｇ及び
１，１-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）-３，３，５-トリ
メチルシクロヘキサン（日本油脂（株）製の商品名パー
ヘキサ３Ｍ）の０．３３ｇを添加し、十分に混合脱泡さ
せた後、型枠法でポリエチレン容器に流し込み、６０℃
で３０分、９０℃で３時間放置させて熱重合させて、厚
さ約１０ｍｍの完全重合シート板を得た。得られた重合
物のゲル分率（アセトン不溶分、２００メッシュ濾過）
は２１％で、分子量が５００〜４５００の低分子量体は
５８重量％で、また、得られたシート板の雰囲気温度２
０℃でのアスカーＣ型硬度計で表される硬度は、２２で
あった。

【００７２】実施例３ 実施例１で得られたシロップＡの１００ｇに対して、実
施例２において、ＮＤＭを１５ｇとし、重合開始剤に２
−ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン
とビスアシルフォスフィンオキサイドの３：１混合物
［商品名ＣＧＩ−１７００；日本チバガイギ−（株）
製）の０．２５ｇを添加した以外は、実施例２と同様に
してポリエチレン容器に流し込み、次いで、実施例２の
熱重合に変えて、全照射エネルギー６０００ｍＪ／ｃｍ
２ でＵＶを照射し、ＵＶ重合させて、厚さ約１０ｍｍ
の完全重合シート板を得た。得られた重合物のゲル分率
（アセトン不溶分、２００メッシュ濾過）は２９％であ
り、分子量が５００〜４５００の低分子量体は５６重量
％で、また、得られたシート板の雰囲気温度２０℃での
アスカーＣ型硬度計で表される硬度は２４であった。

【００７３】比較例１ 実施例２において、架橋剤のＴ−Ｃを加えなかった以外
は、実施例２と同様にして熱重合させた。その結果、得
られた重合物は、ゲル化することなく、その硬度を測定
することができなかった。従って、そのゲル分率は零で
あった。

【００７４】比較例２ 実施例２において、連鎖移動剤ＮＤＭの添加量を１．０
重量部とした以外は、実施例２と同様にして熱重合させ
た。その結果、得られた重合物のゲル分率は３８％であ
り、分子量が５００〜４５００の低分子量体は１５重量
％で、その２０℃でのアスカーＣ型硬度計による硬度が
７１度で、硬い硬化物で粘弾性体とはほど遠い重合物で
あった。

【００７５】実施例４ 実施例１で得られたシロップＢの１００ｇに対して、実
施例２において、連鎖移動剤ＮＤＭを１０ｇとした以外
は、実施例２と同様にして熱重合させて、厚さ約１０ｍ
ｍの完全重合シート板を得た。得られた重合物のゲル分
率は３５％で、分子量が５００〜４５００の低分子量体
は６２重量％で、また、得られたシート板の雰囲気温度
２０℃でのアスカーＣ型硬度計による硬度は３３であっ
た。

【００７６】実施例５ 実施例１で得られたシロップＢの１００ｇに対して、実
施例３において架橋剤のＴ-Ｃを１．０ｇ、連鎖移動剤
ＮＤＭを２０ｇとした以外は、実施例３と同様にして、
ＵＶ重合させて、厚さ約１０ｍｍの完全重合シート板を
得た。得られた重合物のゲル分率は３０％で、分子量が
５００〜４５００の低分子量体は６６重量％で、また、
得られたシート板の雰囲気温度２０℃でのアスカーＣ型
硬度計による硬度は４２であった。

【００７７】比較例３ 実施例４において、架橋剤のＴ-Ｃを加えなかった以外
は、実施例４と同様にして熱重合させた。その結果、得
られた重合物はゲル化することなく、その硬度を測定す
ることができなかった。従って、そのゲル分率は零であ
った。

【００７８】比較例４ 実施例４において、連鎖移動剤ＮＤＭの添加量を０．５
重量部とした以外は、実施例４と同様にして熱重合させ
た。その結果、得られた重合物のゲル分率は４５％であ
り、分子量が５００〜４５００の低分子量体は１３重量
％であり、その硬度は８７で、硬い硬化物であり粘弾性
体とはほど遠い重合物であった。

【００７９】実施例６ 実施例１で得られたシロップＣの１００ｇに対して、実
施例２において、架橋剤に旭化成工業（株）製のヘキサ
メチレンジイソシアネートの３量体（ＨＤＩ３量体）の
１．５ｇと、更に連鎖移動剤ＮＤＭを１５ｇとした以外
は、実施例２と同様にして、熱重合させて、厚さ約１０
ｍｍの完全重合シート板を得た。得られた重合物のゲル
分率は３６％で、分子量が５００〜４５００の低分子量
体は５１重量％で、また、得られたシート板の雰囲気温
度２０℃でのアスカーＣ型硬度計による硬度は３９であ
った。

【００８０】実施例７ 実施例１で得られたシロップＣの１００ｇに対して、実
施例５において、架橋剤として１．５ｇとした以外は実
施例５と同様にしてＵＶ重合させて、厚さ約１０ｍｍの
完全重合シート板を得た。得られた重合物のゲル分率は
３２％で、分子量が５００〜４５００の低分子量体は５
３重量％で、また、得られたシート板の雰囲気温度２０
℃でのアスカーＣ型硬度計による硬度は３１であった。

【００８１】比較例５ 実施例６において、架橋剤のＨＤＩを加えなかった以外
は、実施例６と同様にして熱重合させた。その結果、得
られた重合物はゲル化することなく、その硬度を測定す
ることができなかった。従って、そのゲル分率は零であ
った。

【００８２】比較例６ 実施例６において、連鎖移動剤ＮＤＭの添加量を０．５
重量部とした以外は、実施例６と同様にして熱重合させ
た。その結果、得られた重合物のゲル分率は６０％で、
分子量が５００〜４５００の低分子量体は１２重量％で
あり、その硬度値が７５で、硬い硬化物で粘弾性体とは
ほど遠い重合物であった。。

【００８３】実施例８ 実施例３で調製した樹脂液を、ラボスプレードライヤー
［（株）坂本技研製のＤＣＲ型］を使用して、全照射エ
ネルギー６０００ｍＪ／ｃｍ２ の条件でＵＶを照射さ
せながら、噴霧造粒させた。得られた重合硬化物は、５
０〜１５０ミクロンμｍの球状物であった。

【００８４】実施例９ 実施例１で得られたシロップＡの１００ｇに対して、実
施例２において連鎖移動剤ＮＤＭを用いずに、アクリル
オリゴマー［東亜合成（株）製の商品名ＵＰ−1020］の
添加量を４５ｇとした以外は、実施例２と同様にして熱
重合させて、厚さ約１０ｍｍの完全重合シート板を得
た。得られた重合物のゲル分率は２０％で、分子量が５
００〜４５００の低分子量体は３１重量％で、また、得
られたシート板の雰囲気温度２０℃でのアスカー硬度計
による硬度は３１であった。

【００８５】実施例１０ 実施例１で得られたシロップＢの１００ｇに対して、実
施例４において連鎖移動剤ＮＤＭを用いずに、アクリル
オリゴマー［東亜合成（株）製の商品名ＵＰ−1020］の
添加量を４５ｇとした以外は、実施例４と同様にして熱
重合させて、厚さ約１０ｍｍの完全重合シート板を得
た。得られた重合物のゲル分率は３０％で、分子量が５
００〜４５００の低分子量体は３１重量％で、また、得
られたシート板の雰囲気温度２０℃でのアスカー硬度計
による硬度は３４であった。

【００８６】実施例１１ 実施例１で得られたシロップＣの１００ｇに対して、実
施例６において連鎖移動剤ＮＤＭを用いずに、アクリル
オリゴマー［東亜合成（株）製の商品名ＵＰ−1020］の
添加量を４５ｇとした以外は、実施例６と同様にして熱
重合させて、厚さ約１０ｍｍの完全重合シート板を得
た。得られた重合物のゲル分率は３２％で、分子量が５
００〜４５００の低分子量体は３１重量％で、また、得
られたシート板の雰囲気温度２０℃でのアスカー硬度計
による硬度は３５であった。

【００８７】比較例７ 実施例９においてアクリルオリゴマーの添加量を１．０
ｇとした以外は、実施例９と同様にして熱重合させた。
その結果、得られた重合物のゲル分率は５５％で、分子
量が５００〜４５００の低分子量体は１重量％であり、
その硬度が８０で、硬い硬化物で粘弾性体とはほど遠い
重合物であった。

【００８８】比較例８ 実施例１０においてアクリルオリゴマーの添加量を１．
０ｇとした以外は、実施例１０と同様にして熱重合させ
た。その結果、得られた重合物のゲル分率は６３％で、
分子量が５００〜４５００の低分子量体は１重量％であ
り、その硬度が７８で、硬い硬化物で粘弾性体とはほど
遠い重合物であった。

【００８９】比較例９ 実施例１１においてアクリルオリゴマーの添加量を１．
０ｇとした以外は、実施例１１と同様にして熱重合させ
た。その結果、得られた重合物のゲル分率は６５％で、
分子量が５００〜４５００の低分子量体は１重量％であ
り、その硬度が７５で、硬い硬化物で粘弾性体とはほど
遠い重合物であった。

【００９０】実施例１２ 実施例２において、実施例１で得られたシロップＤを使
用し、連鎖移動剤ＮＤＭの添加量を０．０１重量部とし
た以外は、実施例２と同様にして熱重合させた。その結
果、得られた重合物のゲル分率は２８％で、分子量が５
００〜４５００の低分子量体は７１重量％で、得られた
シート板の雰囲気温度２０℃でのアスカー硬度計による
硬度は２３であった。

【００９１】比較例１０ 実施例１２において、連鎖移動剤ＮＤＭの添加量を２０
重量部とした以外は、実施例１２と同様にして熱重合さ
せた。その結果、得られた重合体はゲル分率が５％であ
り、分子量が５００〜４５００の低分子量体は７５重量
％で、流動性が高くシート板にすることができなかっ
た。

【００９２】実施例２〜７で得られた完全重合シート板
のアスカーＣ型硬度計による硬度を、雰囲気温度−２０
〜７０℃で測定し、市販のαゲルの結果とあわせて表１
に示した。

【００９３】表１から明らかなように、アスカーＣ型硬
度計で評価される硬度値で比較すると、本発明によるア
クリル系ポリマーゲルの高粘弾性体樹脂としての硬度の
耐温度性は、市販の衝撃吸収材、緩衝材として使用され
ているαゲル（シリコーンゲル）にほぼ同等の温度安定
性を有している高分子素材であることが判る。また、表
１に表示されていないが、実施例２〜７で得られた高粘
弾性体樹脂は、何れも接着性が良好で、αゲルには見ら
れない本発明によるアクリル系ポリマーゲルの高粘弾性
体樹脂の特徴である。

【００９４】

【表１】

【００９５】実施例１３ 実施例３で得られた完全重合シート板について、貯蔵弾
性率（Ｐａ）の温度依存性を調べて、その結果を図１
に、シリコーンゲル及び通常のアクリル樹脂と比較して
表示した。また、弾性率及びその損失係数の周波数異存
性を調べ、その結果を図２に図示した。図１から、本発
明のアクリルゲルは、弾性率の温度依存性が、シリコー
ンゲルと略同等の特性を示し、温度依存性に優れてい
る。また、図２から、周波数依存性が小さく、広い衝撃
範囲で衝撃吸収材等として使用されることが判る。

【００９６】

【発明の効果】以上から、本発明によれば、アクリル系
モノマー中に、そのモノマーの部分重合体シロップを前
駆体として重合硬化させることで、従来のシリコーンゲ
ル系の緩衝材、衝撃吸収材に代替でき、素材がより汎用
性で、より低廉なアクリル系ポリマーゲルとして低硬度
で、柔軟性で、優れた反発弾性を有し、しかも、従来の
シリコーンゲルとは異なり接着性を有する高粘弾性樹脂
を提供することができる。また、この重合硬化前の粘稠
流体は、前駆体として、ハンドリング性、成形性に優
れ、重合硬化させるに際して、流延法、型枠法、又はス
プレー法等の実施下に、熱重合、ＵＶ重合又は電子線照
射重合等を実施させることで、シート状、積層体、自由
成形体、球状等の賦形性に優れるアクリル系ポリマーゲ
ルからなる緩衝材、衝撃吸収材等を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による高粘弾性樹脂の粘弾性の温度依存
性を示す図である。

【図２】本発明による高粘弾性樹脂の粘弾性の周波数依
存性を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3J066 AA29 BA01 4J100 AB07Q AC04Q AE18Q AG02Q AG04Q AG05Q AG06Q AG08Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AK08Q AK31Q AK32Q AL03P AL04P AL05P AL08Q AL09Q AL10Q AL11Q AL39Q AL41Q AL46Q AL62Q AL66Q AL67Q AM02Q AM15Q AM19Q AM21Q AM42Q AN02Q AN03Q AQ01Q AQ15Q BA02Q BA03Q BA04Q BA05Q BA06Q BA08Q BA15Q BA29Q BA30Q BB01Q BB17Q BC04Q BC43Q BC54Q BC65Q BC80Q CA01 CA04 DA49 FA03 FA04 FA05 FA18 FA34 FA35 FA43 JA28

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アクリル系モノマーの部分重合物又はアク
   リル系モノマーの部分重合物とアクリル系モノマーのオ
   リゴマーとを含有する重合硬化前の前駆体の粘度が、
   ０．５〜６０Ｐａ・ｓで、前記前駆体を重合硬化させた
   硬化物１００重量部中に、分子量５００〜４５００の範
   囲にある前記アクリル系モノマーの低分子量体及び／又
   は前記アクリル系モノマーのオリゴマーが、３０〜９０
   重量部の範囲で含有し、且つその重合硬化体の日本ゴム
   協会規格０１０１法に準拠する２０℃におけるアスカー
   Ｃ型硬度計で表される硬度が、２０〜６０（度）の範囲
   にあることを特徴とするアクリル系ポリマーの高粘弾性
   樹脂。
2. 【請求項２】前記部分重合部中の不揮発分（固形分）
   が、３０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１
   に記載のアクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂。
3. 【請求項３】前記アクリル系モノマー又はそのオリゴマ
   ーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類に属して
   いることを特徴とする請求項１又は２に記載のアクリル
   系ポリマーの高粘弾性樹脂。
4. 【請求項４】請求項１〜３の何れかに記載するアクリル
   系ポリマーの高粘弾性樹脂からなることを特徴とする緩
   衝材。
5. 【請求項５】請求項１〜３の何れかに記載するアクリル
   系ポリマーの高粘弾性樹脂からなることを特徴とする衝
   撃吸収材。
6. 【請求項６】請求項１〜３の何れかに記載するアクリル
   系ポリマーの高粘弾性樹脂からなることを特徴とする緩
   衝防振材。
7. 【請求項７】アスカーＣ型硬度計で測定した２０℃にお
   ける硬度が、２０〜６０（度）の範囲にあるアクリル系
   ポリマーの高粘弾性樹脂の製造方法において、無溶剤系
   でアクリル系モノマーを部分重合させて得られた粘度が
   ０．５〜６０Ｐａ・ｓであるシロップ状の硬化物前駆体
   １００重量部に対して、０．０５〜１重量部のラジカル
   重合開始剤と、０．０１〜１０重量部の架橋剤と、更に
   ０．０１〜４０重量部の連鎖移動剤とを添加させた後、
   前記前駆体を重合硬化させ、て得られた重合硬化物中
   に、分子量５００〜４５００の範囲にあるアクリル系低
   分子量体を３０〜９０重量％の範囲で含有させることを
   特徴とするアクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂の製造方
   法。
8. 【請求項８】アスカーＣ型硬度計で測定した２０℃にお
   ける硬度が、２０〜６０（度）の範囲にあるアクリル系
   ポリマーの高粘弾性樹脂の製造方法において、無溶剤系
   でアクリル系モノマーを部分重合させて得られた粘度が
   ０．５〜６０Ｐａ・ｓであるシロップ状の硬化物前駆体
   １００重量部に対して、０．０５〜１重量部のラジカル
   重合開始剤と、０．０１〜１０重量部の架橋剤と、更に
   前記アクリル系モノマーのオリゴマー３０〜７０重量部
   とを添加させた後、前記前駆体を重合硬化させ、て得ら
   れた重合硬化物中に、分子量５００〜４５００の範囲に
   あるアクリル系低分子量体を３０〜９０重量％の範囲で
   含有させることを特徴とするアクリル系ポリマーの高粘
   弾性樹脂の製造方法。
9. 【請求項９】前記前駆体中の不揮発分（固形分）が、３
   ０〜６０重量％であることを特徴とする請求項７又は８
   に記載するアクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂の製造方
   法。
10. 【請求項１０】前記アクリル系モノマー又は前記オリゴ
    マーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類に属し
    ていることを特徴とする請求項７〜９の何れかに記載す
    るアクリル系ポリマーの高粘弾性樹脂の製造方法。
11. 【請求項１１】前記アクリル系モノマーが、その主成分
    の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類と、アクリル
    酸アリールエステル類、アクリル酸アルコキシアルキル
    エステル類、アクリル酸又はメタクリル酸及びそのアル
    カリ金属塩類、メタクリル酸アリールエステル類、メタ
    クリル酸アルコキシアルキルエステル類、（ポリ）アル
    キレングリコールのジアクリル酸エステル類、（ポリ）
    アルキレングリコールのジメタクリル酸エステル類、多
    価アクリル酸エステル類、ハロゲン化ビニル化合物類、
    脂環式アルコールのメタクリル酸エステル類、オキサゾ
    リン基含有重合性化合物類、アジリジン基含有重合性化
    合物類、エポキシ基含有ビニル単量体類、ヒドロキシ基
    含有ビニル化合物類、不飽和カルボン酸又はその部分エ
    ステル化合物及びその無水物類、反応性ハロゲン含有ビ
    ニル単量体類、アミド基含有ビニル単量体類、有機ケイ
    素基含有ビニル化合物単量体類の群から選ばれた少なく
    とも１類との組合わせであることを特徴とする請求項７
    〜１０の何れかに記載するアクリル系ポリマーの高粘弾
    性樹脂の製造方法。
12. 【請求項１２】前記オリゴマーが、請求項１１に記載す
    る前記モノマー類の群から選ばれた少なくとも１類のモ
    ノマーのオリゴマーであることを特徴とする請求項７〜
    １１の何れかに記載するアクリル系ポリマーの高粘弾性
    樹脂の製造方法。
13. 【請求項１３】前記前駆体を、流延法、型枠法、又はス
    プレー法の何れかで、且つ熱重合、ＵＶ重合又は電子線
    照射重合の何れかで重合硬化させることを特徴とする請
    求項７〜１２の何れかに記載するアクリル系ポリマーの
    高粘弾性樹脂の製造方法。