TWI745373B - 丙烯酸系橡膠發泡體及包含其之雙面黏著劑膠帶 - Google Patents

丙烯酸系橡膠發泡體及包含其之雙面黏著劑膠帶 Download PDF

Info

Publication number
TWI745373B
TWI745373B TW106117269A TW106117269A TWI745373B TW I745373 B TWI745373 B TW I745373B TW 106117269 A TW106117269 A TW 106117269A TW 106117269 A TW106117269 A TW 106117269A TW I745373 B TWI745373 B TW I745373B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acrylic
weight
parts
rubber foam
elastomer
Prior art date
Application number
TW106117269A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201819565A (zh
Inventor
金成宇
金猷勳
徐庸碩
安卓 薩崔喬
曺道光
羅司 約翰 迪沃德
Original Assignee
美商3M新設資產公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商3M新設資產公司 filed Critical 美商3M新設資產公司
Publication of TW201819565A publication Critical patent/TW201819565A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI745373B publication Critical patent/TWI745373B/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/26—Porous or cellular plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/061—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09J109/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0207—Materials belonging to B32B25/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/24—Presence of a foam
    • C09J2400/243—Presence of a foam in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/006—Presence of (meth)acrylic polymer in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)

Abstract

本發明關於用於包括行動裝置的前玻璃貼合之應用的雙面黏著劑膠帶。該雙面黏著劑膠帶的核心層係經由加入不含碳-碳雙鍵同時係與丙烯酸系樹脂高度混溶的丙烯酸系彈性體至(一或多種)丙烯酸系單體中並施行固化來製備，因而可改善該最終雙面黏著劑膠帶之衝擊抗性。此外，由於導入填料(諸如玻璃泡或有機微球體)，該核心層可以採用發泡體型式，因而可以進一步有助於改善該最終雙面黏著劑膠帶之衝擊抗性。

Description

丙烯酸系橡膠發泡體及包含其之雙面黏著劑膠帶
本發明係關於可用於包括行動裝置之前玻璃貼合之廣泛應用的雙面黏著劑膠帶。尤其是，本發明係關於丙烯酸系橡膠發泡體，及藉由包括該丙烯酸系橡膠發泡體作為核心層而顯出優異的衝擊抗性與黏著性之雙面黏著劑膠帶。
雙面黏著劑膠帶，其兩面之各者上包括壓敏黏著劑(PSA)，係廣泛使用於兩個具有低表面黏著性的基材之間的黏附。
這樣的雙面黏著劑膠帶係也用於行動裝置中觸控螢幕面板(TPS)的貼合，且隨著近年來這個領域的市場規模快速增長，已經積極地嘗試改善雙面黏著劑膠帶的性能，特別地是衝擊抗性或落下抗性。為改善衝擊抗性，導入廣泛用於減少衝擊或震動的橡膠材料或發泡體層至一般丙烯酸系雙面黏著劑膠帶中係可以預期的。
在這種情況下，導入丙烯酸系雙面黏著劑膠帶的該橡膠材料應該與丙烯酸系樹脂均質地的混合用於製備塗層液體，且不應妨礙或抑制該丙烯酸系樹脂的光固化反應。然而，大多數合成橡膠，諸如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯 乙烯(SEBS)、及苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、以及大多數天然橡膠與丙烯酸系樹脂係難混溶。並且，大多數橡膠材料具有碳-碳雙鍵(C=C)，導致妨礙丙烯酸系樹脂在UV照射下之光固化反應，因此不容易適用於前述製程。
【引用列表】 【專利文獻】
(專利文獻1)韓國早期公開專利申請案第2015-0145140號(2015年12月29日)
為解決前述問題，本發明的目的係提供含有丙烯酸系彈性體的丙烯酸系橡膠發泡體用於改善衝擊抗性以及黏著性。
本發明的另一個目的係提供製備該丙烯酸系橡膠發泡體的方法。
本發明之另一個目的係提供雙面黏著劑膠帶，其包括該丙烯酸系橡膠發泡體作為核心層。
本發明之又另一個目的係提供複合物，其使用該雙面黏著劑膠帶接合。
為完成第一個目的，本發明提供丙烯酸系橡膠發泡體，其含有(a)100重量份的丙烯酸系樹脂、(b)1至50重量份的丙烯 酸系彈性體、以及(c)1至15重量份之用於形成微孔的填料。此處，該丙烯酸系彈性體包括其主鏈中一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基。
為完成本發明的另一個目的，本發明提供一種製備丙烯酸系橡膠發泡體的方法，該方法包括：(1)經由混合100重量份的(一或多種)丙烯酸系單體以及1至50重量份的丙烯酸系彈性體以製備混合液體的製程；(2)以100重量份的該(一或多種)丙烯酸系單體計，將0.01至1重量份的聚合起始劑、0.01至1重量份的交聯劑、以及1至15重量份的用以形成微孔的填料添加至該混合液體，以製備黏度為1,000至30,000cps的液體組成物的製程；以及(3)將液體組成物成形並固化的製程。此處，該丙烯酸系彈性體包括其主鏈中一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基。
為完成另一個目的，本發明提供一種雙面黏著劑膠帶，其包括：由該丙烯酸系橡膠發泡體所組成的一橡膠發泡層；以及設置在該橡膠發泡層兩面的二個表面黏著劑層。因此，本發明係提供雙面黏著劑膠帶，其包括由該丙烯酸系橡膠發泡體所組成的一橡膠發泡層、經配置在該橡膠發泡層兩面的二個表面黏著劑層、以及經插置在該橡膠發泡層與該表面黏著劑層之一者之間的一基材膜層。
為完成又另一個目的，本發明提供一種複合物，其包括第一黏附體、第二黏附體，以及經插置在黏附體之間將黏附體接合在一起的雙面黏著劑膠帶。
由於擁有改善的衝擊抗性，根據本發明之雙面黏著劑膠帶即使在落下衝擊的狀況下可以保持優異的黏著強度。具體而言，該雙面黏著劑膠帶含有用於形成微孔的填料以及不含碳-碳雙鍵同時與其核心層中的丙烯酸系樹脂高度混溶的橡膠材料，因此可以展現出改善的衝擊抗性，易於適用於製程，並且經由不妨礙該丙烯酸系樹脂的光固化反應而具有改善的黏著強度。此外，因導入填料，該核心層可以採用發泡體型式，因此可以有助於進一步改善衝擊抗性。
因此，當用於黏附兩個具有低表面黏著性的基材之間的各種應用時，該雙面黏著劑膠帶可以展現出優異的衝擊抗性以及黏著性，特別是用於易受落下衝擊的行動裝置中兩個基材之間的黏附。
10‧‧‧雙面黏著劑膠帶
100‧‧‧橡膠發泡層
200‧‧‧表面黏著劑層
300‧‧‧基材膜層
圖1示意性地繪示根據本發明之雙面黏著劑膠帶的剖面圖之一個實例。
圖2A及2B顯示根據製備實例1之丙烯酸系彈性體的流變行為。
圖3顯示(一或多種)丙烯酸系單體與根據製備實例1之該丙烯酸系彈性體之混合液體的黏度隨該丙烯酸系彈性體的含量而變動。
圖4係根據實例4之雙面黏著劑膠帶與市售之雙面黏著劑膠帶在自由落下拉伸測試以及抗推出強度測量方面的比較圖。
圖5繪示一個測試裝置的組態，用於測量根據測試實例2的自由落下拉伸測試。
在下面的說明書中，單數形式的用語可以指一個元件或可以互換地被理解為指至少一個元件。
並且，在本文中所使用，用語「丙烯酸系樹脂(acrylic resin)」、「丙烯酸系彈性體(acrylic elastomer)」、「丙烯酸系重複單元(acrylic repeat unit)」、以及「丙烯酸系單體(acrylic monomer)」可以理解為指基於丙烯酸、甲基丙烯酸、或丙烯酸酯的化合物以及涵蓋各種聚合物樹脂、彈性體、重複單元、或單體，其均包括丙烯酸、甲基丙烯酸、或丙烯酸酯基團。
另外，在本說明書中，聚合物樹脂中，用語「化合物A所衍生的重複單元(repeat unit derived from compound A)」係指在該聚合物鏈之成分重複單元之中化合物A所衍生的單元。例如，化合物A，其用於作為聚合作用的單體，在該些鍵或其末端組分由於反應(諸如縮合聚合作用)而發生改性(modification)後，形成一 個聚合物鏈之成分重複單元，在這種情況下，所製得的該聚合物包括在其主鏈或側鏈中化合物A所衍生的單元。
丙烯酸系橡膠發泡體
本發明之一個態樣提供丙烯酸系橡膠發泡體，其包含(a)100重量份的丙烯酸系樹脂，(b)1至50重量份的丙烯酸系彈性體，以及(c)1至15重量份的用於形成微孔的填料，其中該丙烯酸系彈性體包括其主鏈中一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組之官能基。
該丙烯酸系橡膠發泡體包括孔隙度為，例如5%至50%或15%至35%的微孔。
除了微孔之外，該丙烯酸系橡膠發泡體可以進一步含有聚合起始劑、交聯劑、以及該類似物。
在下文中，將對該丙烯酸系橡膠發泡體的成分詳細敘述。
(a)丙烯酸系樹脂
作為該丙烯酸系橡膠發泡體的主要成分，該丙烯酸系樹脂提供黏著強度與機械性質。
該丙烯酸系樹脂包括一或多個丙烯酸系重複單元。即該丙烯酸系樹脂包括一或多個丙烯酸系單體所衍生的(一或多 個)重複單元。換句話說，該丙烯酸系樹脂可以包括由單一丙烯酸系單體聚合而成的樹脂，或者由二或更多種類型的丙烯酸系單體共聚合而成的聚合物。
具體而言，該丙烯酸系樹脂包括一或多個選自由C1-10烷基丙烯酸酯所衍生的重複單元以及C1-6烷氧基C1-6烷基丙烯酸酯所衍生的重複單元所組成之群組的重複單元。
更具體而言，該丙烯酸系樹脂可以包括一或多個選自由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、以及丙烯酸2-羥乙酯所組成之群組的化合物所衍生的重複單元。
作為一實例，該丙烯酸系樹脂可以包括丙烯酸2-乙基己酯所衍生的重複單元以及丙烯酸所衍生的重複單元。在這情況下，該丙烯酸系樹脂包括(a-1)80至99wt%的丙烯酸2-乙基己酯所衍生的重複單元，以及(a-2)1至20wt%的丙烯酸所衍生的重複單元，其中wt%係以該丙烯酸系樹脂之總重量計。
在另一實例中，該丙烯酸系樹脂可以包括丙烯酸2-乙基己酯所衍生的重複單元、丙烯酸所衍生的重複單元、以及丙烯酸2-羥乙酯所衍生的重複單元。在這種情況下，該丙烯酸系樹脂包括(a-1)75至98wt%的丙烯酸2-乙基己酯所衍生的重複單元、(a-2)1至10wt%的丙烯酸所衍生的重複單元、以及(a-3)1至20wt%的丙烯酸2-羥乙酯所衍生的重複單元，其中wt%係以該丙烯酸系樹脂之總重量計。
根據本發明之丙烯酸系橡膠發泡體可以含有以其總重量計，60至95wt%的該丙烯酸系樹脂。
(b)丙烯酸系彈性體
該丙烯酸系彈性體係經混入丙烯酸系樹脂中以提供衝擊抗性與韌性。
該丙烯酸系彈性體包括其主鏈中一或多個丙烯酸系重複單元，以及在其主鏈或側鏈中一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基。
例如，該丙烯酸系彈性體可包括(b1)由下列結構式1所表示的一或多個重複單元，以及(b2)由下列結構式2所表示的一或多個重複單元，重量比(b1：b2)為85至99：1至15：
Figure 106117269-A0202-12-0008-1
 其中在上式中，R係C1-10烷基或C1-6烷氧基C1-6烷基，且X係環氧基、鹵素、羧基、羥基、或胺基。
換言之，該丙烯酸系彈性體包括(b1)由結構式1所表示的一或多個重複單元，以及(b2)由結構式2所表示的一或多個重複單元，其中該重複單元的重量比(b1：b2)可以係85至99：1至15，並且較佳地係90至99：1至10，或95至98：2至5。
在一實例中，該丙烯酸系彈性體可以包括由結構式1所表示的重複單元A(其中R係乙基)、由結構式1所表示的重複單元B(其中R係丁基)、由結構式1所表示的重複單元C(其中R係甲氧基乙基)、以及由結構式2所表示的重複單元D(其中X係羧基)。
該丙烯酸系彈性體可以包括莫耳比為35至55：45至65：1至5的該重複單元A、該重複單元B、以及該重複單元C。並且，在這種情況下，該丙烯酸系彈性體可以包括以其總重量計，2至5wt%的該重複單元D。
該丙烯酸系彈性體可以具有在50,000至1,000,000g/mol、100,000至1,000,000g/mol、100,000至500,000g/mol、或300,000至1,000,000g/mol之範圍中的數目平均分子量(Mn)。
在一較佳的實例中，該丙烯酸系彈性體具有50,000至1,000,000g/mol的Mn，並且包括由結構式1所表示的重複單元A(其中R係乙基)、由結構式1所表示的重複單元B(其中R係丁基)、由結構式1所表示的重複單元C(其中R係甲氧基乙基)、以及由結構式2所表示的重複單元D(其中X係羧基)。
並且，在一較佳的實例中，該丙烯酸系彈性體包括由結構式1所表示的重複單元A(其中R係乙基)、由結構式1所表示的重複單元B(其中R係丁基)、由結構式1所表示的重複單元C(其中R係甲氧基乙基)、以及由結構式2所表示的重複單元D(其中X係羧基)，在這種情況下，該丙烯酸系彈性體包括莫耳 比為35至55：45至65：1至5的該重複單元A、該重複單元B、與該重複單元C，以及以其總重量計，2至5wt%的重複單元D。
如上所述，該丙烯酸系彈性體可以包括其主鏈中的丙烯酸系重複單元，以及在其主鏈或側鏈中的可固化官能基。因此，由於化學結構的相似性，該丙烯酸系彈性體可以與丙烯酸系樹脂高度地混溶。
並且，該丙烯酸系彈性體可以完全不含碳-碳雙鍵(C=C)。可替代地，該丙烯酸系彈性體可以包括微量的碳-碳雙鍵(C=C)，例如少於1mol%、少於0.1mol%、或少於0.01mol%。因此，該丙烯酸系彈性體不會妨礙在UV照射下之丙烯酸系樹脂的光固化反應，因此可以易於適用於製程。
根據本發明之丙烯酸系橡膠發泡體，相對於100重量份之丙烯酸系樹脂，可以含有1至50重量份的該丙烯酸系彈性體，且相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂，較佳的是含有5至20重量份或7.5至15重量份的該丙烯酸系彈性體。
(c)形成微孔的填料
該填料在該丙烯酸系橡膠發泡體的內部形成微孔。
作為填料，可以使用的填料其中含有氣體及包括由無機材料或有機材料所組成之殼體。例如，玻璃泡、有機微球體、或其混合物可以使用作為填料，但必要時也可以使用其他填料。
該有機微球體可以使用膨脹型或非膨脹型。考慮到本發明的製程不涉及使用熱能，如果該有機微球體係膨脹型可能更加有益。
例如，根據本發明之丙烯酸系橡膠發泡體，相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂，可以含有1至15重量份的該填料，且相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂，較佳地是含有1至10重量份或1至7重量份的該填料。
在一較佳的實例中，相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂，該丙烯酸系橡膠發泡體含有7.5至15重量份的該丙烯酸系彈性體以及1至7重量份的該填料，其中該丙烯酸系樹脂包括(a-1)80至99wt%的丙烯酸2-乙基己酯所衍生的重複單元，以及(a-2)1至20wt%的丙烯酸所衍生的重複單元，且該填料可以係膨脹型有機微球體。
(d)聚合起始劑
根據本發明之丙烯酸系橡膠發泡體亦可以含有聚合起始劑。
該聚合起始劑可以係光起始劑、熱起始劑、或其組合。
可以使用習知的光起始劑作為該光起始劑。例如，該光起始劑可以係一或多種選自由下列所組成之群組：酮類(二苯 甲酮、苯乙酮等)、安息香類、安息香醚類、苄基類、以及苄基縮酮類。
在一實例中，該光起始劑可以係安息香醚(例如安息香甲醚或安息香異丙醚)或經取代的安息香醚。
在另一實例中，該光起始劑可以係經取代的苯乙酮，例如，2,2-二乙氧基苯乙酮或2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。
在又另一實例中，該光起始劑可以係經取代的α-酮醇(例如2-甲基-2-羥基苯丙酮)、芳香磺醯氯(例如2-萘-磺醯基氯)、或光活性肟(例如1-苯基-1,2-丙二酮-2(O-乙氧基羰基)肟)。
在又另一實例中，該光起始劑可以係1-羥基環己基苯基酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎福啉基苯基)丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎福啉基丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、或該類似物。
作為熱起始劑，可以依據所使用的聚合作用方法選擇水溶性熱起始劑或非水溶性(即油溶性)熱起始劑。
作為水溶性起始劑，可以使用過硫酸鹽，諸如過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、及其混合物；還原劑，諸如偏二亞硫酸鹽(例如偏二亞硫酸鈉)或硫酸氫鹽(例如硫酸氫鈉)；以及氧化-還原起始劑，諸如過硫酸鹽的反應產物；4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)以及其可溶鹽(例如鈉鹽、鉀鹽)，或該類似物。
作為油溶性起始劑，可以使用偶氮，諸如2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(異丁腈)、以及2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)；或過氧化物，諸如苯甲醯基過氧化物、環己烷過氧化物、以及月桂醯基過氧化物。
根據本發明之丙烯酸系橡膠發泡體，可以含有0.01至1重量份或0.05至0.5重量份的聚合起始劑(相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂)。
(e)交聯劑
根據本發明之丙烯酸系橡膠發泡體可以進一步含有交聯劑。
該交聯劑可以係光交聯劑、熱交聯劑、或其組合。
可以使用習知的多官能基丙烯酸系化合物作為該光交聯劑。例如，該光交聯劑可以係一或多種選自由二丙烯酸酯類及三丙烯酸酯類所組成的群組。這類二丙烯酸酯類的具體實例可以包括1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三伸丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、以及新戊四醇三丙烯酸酯。
該熱交聯劑可以係異氰酸酯，較佳地係三聚異氰酸酯(trimerized isocyanate)或脂肪族異氰酸酯。作為具體實例，熱交聯劑可以係前述三聚異氰酸酯、三聚聚異氰酸酯、或多官能異氰酸酯。
根據本發明之丙烯酸系橡膠發泡體，相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂，可以含有0.01至1重量份，或0.05至0.5重量份的交聯劑。
此外，該丙烯酸系橡膠發泡體可以視需要含有一或多個各種添加劑。這類添加劑的具體實例包括增黏劑(例如松酯、萜烯類、酚、脂肪族合成烴樹脂、芳族合成烴樹脂、或(一或多種)脂肪族合成烴樹脂以及(一或多種)芳族合成烴樹脂之混合物)、界面活性劑、塑化劑(除物理發泡劑之外者)、成核劑(例如滑石、二氧化矽、或TiO2)、填料(例如無機填料以及有機填料)、纖維、老化抑制劑、抗氧化劑、UV吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、顏料、染料、增強劑、疏水性或親水性二氧化矽、碳酸鈣、增韌劑、阻燃劑、細磨聚合粒子(例如聚酯、尼龍、或聚丙烯)、穩定劑(例如UV穩定劑)、及彼等之組合。可以包括足以獲得預期性質的製成發泡體之量的添加劑。
丙烯酸系橡膠發泡體的製備方法
本發明之另一個態樣中，提供製備丙烯酸系橡膠發泡體的方法，其中該方法包括：(1)經由混合100重量份的(一或多種)丙烯酸系單體以及1至50重量份的丙烯酸系彈性體以製備混合液體的製程；(2)以100重量份的該(一或多種)丙烯酸系單體計，將0.01至1重量份的聚合起始劑、0.01至1重量份的交聯劑、以及1至15重量份的用以形成微孔的填料添加至該混合液體，以 製備黏度為1,000至30,000cps的液體組成物的製程；以及(3)將液體組成物成形並固化的製程。此處，該丙烯酸系彈性體包括其主鏈中一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基。
在下文中，將對前述製程詳敘述。
(1)丙烯酸系單體與丙烯酸系彈性體的混合
在製程(1)中，經由混合100重量份的丙烯酸系單體與1至50重量份的丙烯酸系彈性體以製備混合液體。
作為該丙烯酸系橡膠發泡體的主要成分，當通過聚合作用以及固化用於製備膠帶或該類似物時，該丙烯酸系單體提供黏著強度與機械性質。
該丙烯酸系單體包括一或多種丙烯酸系化合物。換言之，該「丙烯酸系單體(acrylic monomer)」可以指一或多種丙烯酸系單體之混合物。具體而言，該(一或多種)丙烯酸系單體係/係一或多個選自由C1-10烷基丙烯酸酯以及C1-6烷氧基C1-6烷基丙烯酸酯所組成之群組。更具體而言，該(一或多種)丙烯酸系單體可以包括一或多個選自由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、以及丙烯酸2-羥乙酯所組成之群組。
在一實例中，該(一或多種)丙烯酸系單體可以包括丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸。在這種情況下，(一或多種)丙 烯酸系單體，以其總種量計，可以包括(a-1)80至99wt%的丙烯酸2-乙基己酯以及(a-2)1至20wt%的丙烯酸。
在另一實例中，(一或多種)丙烯酸系單體可以包括丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸以及丙烯酸2-羥乙酯。在這種情況下，(一或多種)丙烯酸系單體，以其總種量計，可以包括(a-1)75至98wt%的丙烯酸2-乙基己酯、(a-2)1至10wt%的丙烯酸以及(a-3)1至20wt%的丙烯酸2-羥乙酯。
以在(一或多個)後續步驟中生產的液體組成物的固含量之總重量計(即用於製備丙烯酸系橡膠發泡體的組成物)，(一或多種)丙烯酸系單體的用量可以為60至95wt%。
該丙烯酸系彈性體經由與該丙烯酸系單體混合以提供衝擊抗性與韌性。
該丙烯酸系彈性體包括其主鏈中一或多個丙烯酸系重複單元，以及包括在其主鏈或側鏈中一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基。所以，由於化學結構的相似性，該丙烯酸系彈性體可以與該(一或多種)丙烯酸系單體高度地混溶。
例如，該丙烯酸系彈性體包括(b1)由結構式1所表示的一或多個的重複單元，以及(b2)由結構式2所表示的一或多個的重複單元，其中重複單元可包括的重量比(b1：b2)為85至99：1至15，並且較佳地包括的重量比為90至99：1至10，或95至98：2至5。
在一實例中，該丙烯酸系彈性體可以包括由結構式1所表示的重複單元A(其中R係乙基)、由結構式1所表示的重複單元B(其中R係丁基)、由結構式1所表示的重複單元C(其中R係甲氧基乙基)、以及由結構式2所表示的重複單元D(其中X係羧基)。
該丙烯酸系彈性體可以包括莫耳比為35至55：45至65：1至5的該重複單元A、該重複單元B、該重複單元C。並且，在這種情況下，丙烯酸系彈性體可以包括以其總重量計，2至5wt%之量的該重複單元D。
該丙烯酸系彈性體可以具有在50,000至1,000,000g/mol、100,000至1,000,000g/mol、100,000至500,000g/mol、或300,000至1,000,000g/mol之範圍中的數目平均分子量(Mn)。
在一較佳的實例中，該丙烯酸系彈性體具有50,000至1,000,000g/mol的Mn，並且包括由結構式1所表示的重複單元A(其中R係乙基)、由結構式1所表示的重複單元B(其中R係丁基)、由結構式1所表示的重複單元C(其中R係甲氧基乙基)、以及由結構式2所表示的重複單元D(其中X係羧基)。
並且，在一較佳的實例中，該丙烯酸系彈性體包括由結構式1所表示的重複單元A(其中R係乙基)、由結構式1所表示的重複單元B(其中R係丁基)、由結構式1所表示的重複單元C(其中R係甲氧基乙基)、以及由結構式2所表示的重複單元D(其中X係羧基)，在這種情況下，該丙烯酸系彈性體包括莫耳 比為35至55：45至65：1至5的重複單元A、重複單元B與重複單元C，以及相對於其總重量計，2至5wt%的重複單元D。
並且，該丙烯酸系彈性體可以完全不含碳-碳雙鍵(C=C)。可替代地，該丙烯酸系彈性體可以包括微量的碳-碳雙鍵(C=C)，例如少於1mol%、少於0.1mol%、或少於0.01mol%。因此，該丙烯酸系彈性體不會妨礙在UV照射下之丙烯酸系樹脂的光固化反應，因此可以易於適用於製程。
並且，該丙烯酸系彈性體可以具有在-30℃至-10℃、或-50℃至0℃之範圍中的玻璃轉移溫度(Tg)。
此外，該丙烯酸系彈性體在-20℃下，可以具有的耗損模數/儲存模數比(即tan(δ))約為2.0或更高(即2.0至3.0)。同樣，在溫度低於約-40℃下，該丙烯酸系彈性體可以具有的儲存模數為2×109dyne/cm2或更高。當該丙烯酸系彈性體具有這類流變行為時，它不僅在室溫下顯出高阻尼特性，並且其內部的內聚強度也高，使得破壞其內部結構需要大量的能量，這對於增強衝擊強度(impact strength)可能更有利。
相對於100重量份的該(一或多種)丙烯酸系單體，該丙烯酸系彈性體可以1至50重量份包括在混合物中，並且相對於100重量份的該(一或多種)丙烯酸系單體，較佳地係包括5至20重量份以及更佳地係包括7.5至15重量份。
本製程的混合操作可以使用習知裝置諸如攪拌機、摻合機、振盪機、以及該類似物來執行，以產生(一或多種)丙烯酸系單體與丙烯酸系彈性體的均質混合液體。
混合操作期間，(i)該丙烯酸系彈性體可直接加入該(一或多種)丙烯酸系單體中，或(ii)該丙烯酸系彈性體可以在該(一或多種)丙烯酸系單體經製備成預聚物(通過添加少量的聚合起始劑)之後加入。較佳的是，當丙烯酸系彈性體直接加入(一或多種)丙烯酸系單體中時，其可能更有利於防止混合液體的黏度快速增加。
在本製程期間獲得的混合液體的黏度可能為約1,000至30,000cps，且更佳地為3,000至19,000cps或3,000至10,000cps。當黏度在上述較佳的範圍內，即使當因後續填料的添加而增加黏度時，其可能在用於保持塗層成型所需的最佳黏度上更有利。
(2)填料的添加
在製程(2)中，經由向混合液體中加入0.01至1重量份的聚合起始劑、0.01至1重量份的交聯劑、以及以100重量份的(一或多種)丙烯酸系單體計，1至15重量份之用於形成微孔的填料，得到液體組成物。根據本發明的一些實施例，經由在該混合液體中加入聚合起始劑、交聯劑、以及填料，並且使用習知裝置諸如攪拌機、摻合機、振盪機、以及該類似物來執行混合，在這種情況下，可能獲得均質液體漿料。
在施加熱以及UV照射下，聚合起始劑用以開始該(一或多種)丙烯酸系單體的聚合作用。該聚合起始劑可以係光起始劑、熱起始劑、或其組合。例如，可以使用習知的光起始劑作為聚合起始劑。具體而言，該光起始劑可以係一或多種選自由下列所組成之群組：酮類(二苯甲酮、苯乙酮等)、安息香類、安息香醚類、苄基類、以及苄基縮酮類。
相對於100重量份的該(一或多種)丙烯酸系單體，聚合起始劑可以包括0.01至1重量份，且較佳地係包括0.05至0.5重量份。
交聯劑用以交聯該(一或多種)丙烯酸系單體經聚合的鏈。
可以使用習知多官能丙烯酸系化合物作為交聯劑。例如，該交聯劑可以係一或多個選自由二丙烯酸酯類以及三丙烯酸酯類所組成之群組。
這類二丙烯酸酯類的具體實例可以包括1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三伸丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、以及新戊四醇三丙烯酸酯。
相對於100重量份的該(一或多種)丙烯酸系單體，交聯劑可以包括0.01至1重量份，且較佳地包括0.05至0.5重量份。
用於形成微孔的填料在丙烯酸系橡膠發泡體內部產生微孔，使得該發泡體獲得優異的衝擊抗性。
玻璃泡或有機微球體可以使用作為填料，但必要時也可以使用其他填料。
有機微球體可以係膨脹型或非膨脹型。考慮到本發明的製程不涉及使用熱能，如果該有機微球體係膨脹型可能更加有益。
相對於100重量份的該(一或多種)丙烯酸系單體，填料包括1至15重量份，且較佳地包括1至10重量份或1至7重量份。
通過製程(1)和(2)製備的該液體組成物，可具有5,000至19,000cps或7,000至19,000cps之黏度。該液體組成物的黏度在以上較佳的範圍內係適合用於成型或塗層，且同時黏度不會太高，因此使該液體組成物高度適用於製程。
如前述製備的該液體組成物，即用於製備丙烯酸系橡膠發泡體的組成物，其含有(a)100重量份的(一或多種)丙烯酸系單體、(b)1至50重量份的丙烯酸系彈性體、(c)1至15重量份之用於形成微孔的填料、(d)0.01至1重量份的聚合起始劑、以及(e)0.01至1重量份的交聯劑。在這種情況下，該丙烯酸系彈性體包括其主鏈中一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基。
根據一較佳的實例，相對於100重量份之該(一或多種)丙烯酸系單體，該組成物含有7.5至15重量份的該丙烯酸系彈性體以及1至7重量份的該填料，其中該(一或多種)丙烯酸系單體含有(a-1)80至99wt%的丙烯酸2-乙基己酯，以及(a-2)以其總重量計，1至20wt%的丙烯酸，且該填料可以係膨脹型有機微球體。
(3)成型與固化
在製程(3)中，前面製程製備的該液體組成物係經成型與固化。換言之，在本製程期間，該液體組成物係經固化、藉由交聯劑交聯，而最後製成丙烯酸系橡膠發泡體。
根據本製程一較佳的實例，該液體組成物可以成型成具有預定厚度的片材並且經由光化輻射(例如UV輻射)或熱加以固化。
固化可以經由光化輻射執行，例如將物品暴露在UV輻射下。用於UV照射的各種裝置與程序係本領域眾所周知的。例如，UV照射與UV固化可以通過輸送帶式UV照射器執行，其使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙氣燈、金屬鹵素燈、無電極燈、或該類似物作為燈源。
在這種情況下，UV輻射量可以係，例如500至5,000mJ/cm2。
在一實例中，一或兩片其表面上具氟矽酮離型襯墊(可以穿過惰性室的內部)的支撐體膜(例如聚對苯二甲酸乙二酯 膜)，並可將製程(2)期間製備的該液體組成物，通過缺口棒塗佈、雙滾輪塗佈、模頭塗佈、以及該類似塗佈方式未固化的施加在該支撐體膜上，以於該支撐體膜上提供塗層。在這種情況下，塗佈速度可以係約0.5至10m/min或1至5m/min。在塗佈操作期間，施加的液體組成物的量可以適當的調整，使得所生產的最終橡膠發泡體片材的厚度範圍係50至250μm或100至200μm。
液體組成物塗層之至少一個表面可直接地或通過離型襯墊暴露於UV輻射中。
當製備厚度薄的發泡體片材時，單一表面上一次性UV照射可能係足夠。
然而，當預期製備厚度厚的發泡體片材時，UV照射可以係施行在兩個表面上或重複二至十次以引發足夠的固化。
根據一個實例，使用雙滾輪，經由在兩片經氟矽酮離型處理的聚對苯二甲酸乙二酯支撐體膜之間施加液體組成物，然後進行UV照射(例如在0.1至5mW/cm2，30至100秒下一或兩次，然後在5至15mW/cm2，30至100秒下一或兩次)同時將液體組成物與支撐體膜穿過惰性室內部，得到固化之丙烯酸系橡膠發泡體。
雙面黏著劑膠帶
本發明之另一個態樣中，提供包括前述丙烯酸系橡膠發泡體作為核心層的雙面黏著劑膠帶。
圖1示意性地繪示根據本發明之雙面黏著劑膠帶的剖面圖之一個實例。參考附圖1，將更詳細的描述該實例。在附圖中，尺寸、間距、或該類似物可能被誇大以得到更好的理解，且對所屬技術領域中具有通常知識者顯而易見的詳細說明可以省略。此外，在描述組態中，諸如一層被形成在另外一層之「上(on)」的描述是指以下二者：一層被「直接地」形成在另一層上；或一層被「間接地(indirectly on)」形成在另一層上，而另外一個元件係經插置在該兩層之間。
如圖1所示，雙面黏著劑膠帶10包括由本發明之丙烯酸系橡膠發泡體所組成的橡膠發泡層100以及配置在該橡膠發泡層100兩面的兩個表面黏著劑層200。
同樣，該雙面黏著劑膠帶10可進一步包括經插置在該橡膠發泡層100與表面黏著劑層200之一者之間的一基材膜層300。
製備該雙面黏著劑膠帶的方法可以包括，例如，經由將黑色聚對苯二甲酸乙二酯膜(其兩面上包括底漆塗層)熱層壓到丙烯酸系橡膠發泡體片材上以製備層壓板，然後將表面黏著劑層熱層壓到層壓板兩面之各者上。
在下文中，將會詳細描述該雙面黏著劑膠帶的每個成分層之各者。
橡膠發泡層
該橡膠發泡層100配置在該雙面黏著劑膠帶中作為核心層，並且，其中經由包括根據本發明的丙烯酸系橡膠發泡體，用以提供衝擊抗性。
橡膠發泡層可具有50至250μm或100至200μm之範圍的厚度。
表面黏著劑層
該表面黏著劑層200係經配置為該雙面黏著劑膠帶的兩個外層，並且對雙面黏著劑膠帶的兩面提供黏著強度。
兩個表面黏著劑層之各者可具有30至150μm或30至90μm之範圍的厚度。
例如，該橡膠發泡層100可具有50至250μm的厚度，並且兩個表面黏著劑層200之各者可具有30至150μm的厚度。
該表面黏著劑層可含有習知的壓敏黏著劑(PSA)，例如溶劑基底丙烯酸系黏著劑(或接合劑)或UV可固化丙烯酸系黏著劑(或接合劑)。
例如，該表面黏著劑層可含有丙烯酸系壓敏黏著劑、橡膠壓敏黏著劑、乙烯基烷基醚壓敏黏著劑、矽酮壓敏黏著劑、聚酯壓敏黏著劑、聚醯胺壓敏黏著劑、胺甲酸酯壓敏黏著劑、氟化壓敏黏著劑、環氧樹脂壓敏黏著劑、或另一個已知的壓敏黏著 劑、但不限於上述這些，每種上述壓敏黏著劑之各者可以單獨使用或組合使用。
該表面黏著劑層依據預期的用途可含有一或多種適合的添加劑。本發明中有用之添加劑實例包括增黏劑(例如松酯、萜、酚、芳族、脂族合成烴樹脂、芳族合成烴樹脂，或與(一或多種)脂族合成烴樹脂與(一或多種)芳族合成烴樹脂之混合物)、交聯劑(例如，聚異氰酸酯化合物、矽油化合物、環氧基化合物、及烷基醚化三聚氰胺化合物)、界面活性劑、塑化劑(除物理發泡劑之外者)、成核劑(例如，滑石、二氧化矽、或TiO2)、填料(例如，無機填料與有機填料)、纖維、老化抑制劑、抗氧化劑、UV吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、顏料、染料、增強劑、疏水性或親水性氧化矽、碳酸鈣、增韌劑、阻燃劑、細磨聚合粒子(例如，聚酯、尼龍、或聚丙烯)、穩定劑(例如，UV穩定劑)、著色劑(例如，染料和顏料諸如碳黑)、及彼等之組合。這類添加劑可以依據壓敏黏著劑的類型適當地選擇。
丙烯酸系壓敏黏著劑之各者可以係含有丙烯酸系聚合物作為基底聚合物(即基底樹脂)之壓敏黏著劑。該丙烯酸系聚合物可以通過一或多種作為必須(一或多種)單體組分(即主要(一或多種)單體組分)的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合作用，或者，如有需要，由一或多種(甲基)丙烯酸烷基酯以及一或多種可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合的單體的共聚合來製備，但不特別限於此。可共聚合單體的實例包括含極性基單體與多官能單體。可經由本領域已知 或習知的任何技術執行該聚合作用，諸如UV聚合作用、溶液聚合作用、或乳化聚合作用，但不限於特定技術。
(甲基)丙烯酸烷基酯之各者係具有直鏈或分支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷酯，在這情況下，其實例包括(甲基)丙烯酸烷酯，其烷基部分具有1至20個碳原子，諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、及(甲基)丙烯酸二十烷酯。上面列出的這些，較佳的是，(甲基)丙烯酸烷酯，其烷基部分具有2至14個碳原子，並且更佳的是，(甲基)丙烯酸烷酯，其烷基部分具有二至十個碳原子。
相對於丙烯酸系聚合物之成分單體組分的總重量計，(甲基)丙烯酸烷酯的量可以為例如60wt%或更多，或80wt%或更多。丙烯酸系聚合物可進一步含有一或多種可共聚合單體，諸如含極性基單體與多官能單體作為單體組份。作為單體組份，這類 可共聚合單體可以幫助該壓敏黏著劑改善對黏附體的黏著強度或增強內聚強度。不同之可共聚合單體之各者可單獨使用或組合使用。
含極性基單體的實例包括含羧基單體(例如(甲基)丙烯酸、亞甲基丁二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、和異巴豆酸)以及其酐類(例如順丁烯二酐)；含羥基單體，例如(甲基)丙烯酸羥基烷酯(例如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、以及(甲基)丙烯酸羥基丁酯)；含醯胺基單體(例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、及N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺)；含胺基單體(例如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、及(甲基)丙烯酸三級丁基胺基乙酯)；含環氧丙基單體(例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯及(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯)；含氰基單體(例如丙烯腈及甲基丙烯腈)；含雜環之乙烯基單體(例如N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯嗎啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌
Figure 106117269-A0202-12-0028-25
、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、及N-乙烯基
Figure 106117269-A0202-12-0028-27
唑)；(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯單體(例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯)；含磺酸單體(例如乙烯基磺酸鈉)含磷酸酯單體(例如2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯)；含亞胺基單體(例如環己基馬來醯亞胺及異丙基馬來醯亞胺)；以及含異氰酸酯單體(例如2-甲基丙烯醯基氧基乙基異氰酸酯)。前述含極性基單體中，較佳的是丙烯酸及其他含羧基單體、及其酐者。以該丙烯酸聚合物中成份單體組分總量 計，極性基單體的量可一般係30wt%或更少(例如，0.1至30wt%)，且較佳係0.1至15wt%。當含極性基單體的含量大於30wt%，丙烯酸系壓敏黏著劑可能具有過度高的內聚強度，造成黏著性不足。並且，當含量過度少時，含極性基單體不能令人滿意地幫助丙烯酸系壓敏黏著劑具有足夠的內聚強度與高剪力強度。
多官能單體之實例包括己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、丙烯酸環氧酯、聚酯丙烯酸酯、及胺基甲酸酯丙烯酸酯。以丙烯酸聚合物中成份單體組分總量計，多官能單體的量一般係2wt%或更少(例如，0.01至2wt%)，且較佳的是0.02至1wt%。當多官能單體的含量大於丙烯酸聚合物之成份單體組分總量之2wt%時，丙烯酸系壓敏黏著劑可能具有過度高的內聚強度，造成黏著度不足。並且，當含量過度少時，多官能單體不能令人滿意地幫助丙烯酸系壓敏黏著劑具有足夠的內聚強度。
除了含極性基單體以及多官能單體之外，可共聚合單體的實例也可以包括乙烯酯(例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯)；芳族乙烯基化合物(例如苯乙烯及乙烯基甲苯)烯烴或二烯(例如乙烯、丁二烯、異戊二烯、及異丁烯)；乙烯基醚(例如乙烯基烷 基醚)；及氯乙烯。可共聚合單體的實例可進一步包括具有脂環烴基之(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、及(甲基)丙烯酸異莰酯)。
用於形成該表面黏著劑層之壓敏黏著劑組成物可經由混合基底聚合物、(一或多種)添加劑、及其他成分，根據本領域已知技術來製備，並且依據預期的用途包括這類(一或多種)添加劑及其他成分。
基材膜層
該基材膜層300係經層壓於橡膠發泡層100之一個面上，其係經插置在橡膠發泡層100與表面黏著劑層200之一者之間，並提供諸如模切性(die-cutting ability)的加工性。
該基材膜層可含有一或多種選自由聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、以及聚烯烴(例如聚乙烯)樹脂所組成之群組的樹脂。或者，該基材膜層可以為組態紙、塑膠薄膜、布、或金屬箔。
在一些實施例中，適合用於該基材膜層的材料之實例包括紙，諸如粗糙化紙(例如皺紋紙)以及平板(或平滑)紙、天然或合成聚合物膜、用天然纖維及/或合成纖維製備的不織布及其組合、纖維強化聚合物膜、纖維或紗線強化聚合物膜或不織布纖維、及多層層狀結構。
並且，該基材膜層可具有5至100μm或10至100μm之範圍的厚度。在一實例中，該基材膜層可含有聚對苯二甲酸乙二酯且具有10至100μm的厚度。
在另一實例中，該基材膜層可含有聚對苯二甲酸乙二酯，具有10至100μm的厚度，且包括在其一或兩面上，具有厚度為1至5μm的底漆層，用以改善與橡膠發泡層及表面黏著劑層的界面黏著強度。
又另一實例中，該基材膜層可含有聚對苯二甲酸乙二酯，可能是黑色，具有10至100μm的厚度，且包括在其一或兩面上，具有厚度為1至5μm的底漆層，用以改善與橡膠發泡層及表面黏著劑層的界面黏著強度。
此外，根據本發明的該雙面黏著劑膠帶可進一步包括(一或多個)離型襯墊、額外的(一或多個)黏著劑層、(一或多個)底漆層、(一或多個)長纖維層、(一或多個)印刷層、或該類似物。
複合物
本發明之又另一態樣中，提供使用雙面黏著劑膠帶接合的複合物。亦即，該複合物包括第一黏附體、第二黏附體，以及經由插置在黏附體之間將黏附體接合在一起的該雙面黏著劑膠帶。
在這種情況下，該第一黏附體可以係玻璃基材，且該第二黏附體可以係塑膠基材。或者，該第一黏附體可以係玻璃基材，且該第二黏附體可以係金屬基材。
例如，複合物可以係行動裝置，其包括前玻璃以及塑膠或金屬機殼。
在下文中，將參考實例詳細描述本發明。然而，以下實例僅用於說明目的，而不限制本發明的範圍。
在以下實例，使用下列材料與設備：
(1)丙烯酸系單體：
-丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)：Tg=-70℃,LG Chem Ltd.
-丙烯酸(AA)：Tg=106℃,LG Chem Ltd.
-丙烯酸2-羥乙酯(2HEA)：Tg=-30℃,Osaka Organic Chemical Industry Ltd.
(2)光起始劑：IRG 651,Ciba Specialty Chemicals(Currently,BASF Performance Products Ltd.)
(3)交聯劑：己二醇二丙烯酸酯(HDDA),Osaka Organic Chemical Industry Ltd.
(4)流變改質劑：Fumed silica,R972,Evonik Industries
(5)顏料：黑色顏料溶液，black UV/EB paste 9B117(Penn Color,Inc.)/2EHA(LG Chem Ltd.)/AA=25：69：6(w/w),IRG 651(Ciba Specialty Chemicals)0.6phr.
(6)填料：見下表1
i)玻璃泡：K15,3M Company
ii)有機微球體
-膨脹型：MFL-SEVEN和MFL-100MCA,SDI
-非膨脹型：Expancel® 920DET,Akzo Nobel N.V.
(7)基材膜：25μm-厚、黑色聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜，兩面底漆處理，Suin Industry,Co.,Ltd.
(8)表面黏著劑：
i)溶劑型丙烯酸系黏著劑(F1,Cosmotech Co.,Ltd.)
ii)UV可固化丙烯酸系黏著劑(DM,designed morphology adhesive,3M Company(US))
(9)黏度計：LVT Brookfield viscometer,spindle #64,12rpm
製備實例1：丙烯酸系彈性體
經由共聚合丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、及2-丙烯酸甲氧乙酯以及丙烯酸以製備丙烯酸系彈性體且製備的數目平均分子量(Mn)約350,000mol/g。在該丙烯酸系彈性體中，丙烯酸乙酯、丙 烯酸丁酯、及2-丙烯酸甲氧乙酯的莫耳比係44：54：2，且丙烯酸的含量係2wt%。
測試實例1：丙烯酸系彈性體的評估
(1)與(一或多種)丙烯酸系單體的互溶性
評估根據製備實例1製備的該丙烯酸系彈性體與(一或多種)丙烯酸系單體的互溶性。具體而言，將15重量份的丙烯酸系彈性體加入100重量份的丙烯酸系單體混合物中，其中2EHA與AA混合的重量比為96：4，並且使用振盪混合機(即平行移動振盪機)將該物質攪拌六天。接著，評估該攪拌溶液的外觀，結果如下表2所示。並且，用黏度計測量該溶液的黏度，結果如下表2所示。
此外，為了比較，亦測試可購自ZEON Chemicals L.P.(U.S.)或ZEON Corporation(Japan)的各種等級之丙烯酸系彈性體(AR74、AR14、AR212XP、AR212HR)。
如上表2所示，根據製備實例1製備的該丙烯酸系彈性體與該丙烯酸系單體顯出最高的互溶性。
(2)流變行為
觀察丙烯酸系彈性體的流變行為(頻率為10rad/s)，其結果如圖2A和2B所示。並且，為了比較，亦測試以下已知具有高衝擊抗性的市售產品，其結果如圖2A和2B所示。
1)#5980-20,3M Company(U.S.)
2)930WAX，丙烯酸系發泡體膠帶，NDFOS Co.,Ltd.
3)K34，純丙烯酸系發泡體膠帶，3M Company(韓國)
如圖2A所示，根據製備實例1所製備的丙烯酸系彈性體具有玻璃轉移溫度(Tg)約為-20℃，且耗損模數/儲存模數比(即tan(δ))的最大峰值高達約2.5，與其他產品相比顯著較高。如此高的耗損模數/儲存模數比之最大峰值意味丙烯酸系彈性體在室溫下可以顯出高阻尼特性。並且，如圖2B所繪示，根據製備實例1的丙烯酸系彈性體在低溫區(低於-40℃)中，與其他比較商品相比，具有較高的儲存模數(G')，其意味根據製備實例1的丙烯酸系彈性體在室溫下，對抗外部衝擊顯出高的內部的內聚強度。因此，可以看出如此高的耗損模數/儲存模數比以及在低溫下高儲存模數讓製備實例1的丙烯酸系彈性體更有利於增強衝擊強度。
(3)改變黏度
經由兩個添加方法，測量根據丙烯酸系彈性體之含量的黏度增加量。
作為第一個添加方法，將0、15、及20重量份的該丙烯酸系彈性體分別加入100重量份的丙烯酸系單體中(2EHA與AA混合的重量比為96：4)，並判定每個混合物的黏度。
同樣，作為第二個添加方法，經由加入0.04重量份的IRG651至100重量份的丙烯酸系單體(2EHA與AA混合的重量比為96：4)中製備預聚物，均勻地混合物質，且經由UV照射進行聚合作用，直至溫度升高2℃為止。接著，將15、20、與30重量份的該丙烯酸系彈性體分別加入100重量份的預聚物中，並判定每個混合物的黏度。
圖3表示以黏度計測量的溶液黏度。
如圖3所示，黏度隨丙烯酸系彈性體含量的增加而增加。特別是，添加該丙烯酸系彈性體至丙烯酸系單體製備的該預聚物中，導致黏度顯著增加，因此係不可取的。
因此，以製程觀點來說，較佳的是直接加入5至20重量份的該丙烯酸系彈性體至100重量份的該丙烯酸系單體中，造成黏度為20,000cps或更少。特別是，因後續添加填料導致黏度進一步的增加，因此較佳的是加入15重量份或更少的該丙烯酸系彈性體至100重量份的該丙烯酸系單體中以避免黏度在未來快速增加。
製備實例2至6：製備液體組成物(不添加丙烯酸系彈性體)
經由加入0.04重量份的光起始劑至100重量份的丙烯酸系單體(2EHA與AA混合的重量比為92：8)中，並進行聚合作用直到溫度升高6℃為止以製備預聚物，所製得的預聚物的黏度經測量係450cps。將光起始劑、交聯劑、流變改質劑、填料、以及顏料，以下表3所列的量加入預聚物中，且該物質經攪拌兩小時以製備各自均質的液體組成物。所製得的每個液體組成物的黏度經黏度計測量，結果如下表3所示。
製備實例7：製備液體組成物(不添加填料)
經由加入15重量份的根據製備實例1的丙烯酸系彈性體至100重量份的丙烯酸系單體中(2EHA與AA混合的重量比為 92：8)中製備半透明混合液體，並且使用盤式高剪力混合機(disk-type high-shear mixer)施行攪拌15小時。然後，將0.1重量份的光起始劑、0.12重量份的交聯劑、及1.18重量份的顏料加入混合溶液以製備液體組成物，其中每個成分的含量係以100重量份的該丙烯酸系單體計。所製得的液體組成物的黏度經測量係5420cps。
製備實例8至12：製備液體組成物
經由加入15重量份的根據製備實例1的丙烯酸系彈性體至100重量份的丙烯酸系單體中(2EHA與AA混合的重量比為92：8)中製備半透明混合液體，並且使用盤式高剪力混合機(disk-type high-shear mixer)施行攪拌15小時。所製得的混合液體的黏度經測量係5420cps。然後，將0.1重量份的光起始劑、0.12重量份的交聯劑、及1.18重量份的顏料加入混合溶液中，其中每個成分的含量係以100重量份的該丙烯酸系單體計。接著，以下表4所列的類型與量將填料加入至混合液體中以製備各別液體組成物。
製備實例13至17：製備液體組成物
以製備實例8相同方式製備液體組成物，不同之處為使用了2EHA及AA(96：4,w/w)的混合物作為丙烯酸系單體，且在每個各別液體組成物中包括如下表5所列之類型與量的填料。黏度測量兩次，一次在填料添加之前的混合液體，以及一次在最終液體組成物，結果如下表5所示。
製備實例18：製備液體組成物
以製備實例8相同方式製備液體組成物，不同之處為將5重量份之玻璃泡(K15)及有機微球體(MFL-SEVEN)之各者作為填料加入100重量份的該丙烯酸系單體中。
製備實例19至21：製備液體組成物
以製備實例8相同方式製備液體組成物，不同之處為該丙烯酸系彈性體的量如下表6所列，以及相對於100重量份的該丙烯酸系單體，5重量份作為填料的有機微球體(MFL-SEVEN)系包括在每個各別液體組成物中。測量在填料添加之前的混合液體以及最終液體組成物的黏度，結果如下表6所示。
製備實例22：製備液體組成物
以製備實例8相同方式製備液體組成物，不同之處為使用了2EHA及AA(94：6,w/w)的混合物作為丙烯酸系單體，以及 相對於100重量份的該丙烯酸系單體，5重量份的有機微球體(MFL-SEVEN)係作為填料包括在液體組成物中。
製備實例23至26：製備液體組成物
以製備實例8相同方式製備液體組成物，不同之處為使用了2EHA及AA(96：4,w/w)的混合物作為丙烯酸系單體，且交聯劑的量如表7所列，以及相對於100重量份的該丙烯酸係單體，5重量份作為填料的有機微球體(MFL-SEVEN)系包括於每個各別液體組成物中。
製備實例27至28：製備液體組成物
以製備實例8相同方式製備液體組成物，不同之處為使用了2EHA、AA以及2HEA(其量如下表8所列)之混合物作為丙烯酸系單體，以及相對於100重量份的該丙烯酸系單體，5重量 份的有機微球體(MFL-SEVEN)係作為填料包括在每個各別液體組成物中。
製備實例29至31：製備液體組成物
以製備實例8相同方式製備液體組成物，不同之處為有機微球體(MFL-SEVEN)的量如下表9所列係作為填料包括在每個各別液體組成物中。
實例1至21：製備雙面黏著劑膠帶
經由使用雙滾輪，塗佈速度為1.5m/min下，將根據製備實例8至29製備的液體組成物之各者經塗佈在兩片具氟矽酮 離型處理的聚對苯二甲酸乙二酯支撐體膜之間，且在液體組成物與支撐體膜穿過惰性室內部的同時進行以下四個步驟的UV固化：(1)UV 1mW/cm2,60秒；(2)UV 1mW/cm2，60秒；(3)UV 10mW/cm2，60秒；以及(4)UV 10mW/cm2，60秒；接著，將該支撐體膜移走以製備厚度140μm的丙烯酸系橡膠發泡體片材。
然後，獲得的該丙烯酸系橡膠發泡體片材之一個表面，在50℃下與25μm厚的基材膜層經熱層壓，以製備寬度為200mm且厚度為165μm的層壓板。
60μm厚的表面黏著劑層在溫度50℃下經熱層壓至該層壓板雙面之各者上，以製備總厚度為285μm的雙面黏著劑膠帶且包括該丙烯酸系橡膠發泡體片材作為核心層。
比較實例1至7：製備雙面黏著劑膠帶
以製備實例1相同方法製備具有厚度為285μm的雙面黏著劑膠帶，不同之處為使用根據製備實例2至6、30、及31製備的液體組成物。
測試實例2：評估雙面黏著劑膠帶
根據以上實例與比較實例製備的雙面黏著劑膠帶之各者係經評估如下，其結果如表11與12所示。此外，為了與常規產品比較，也以相同方法測試常規產品(來自NDFOS Co.,Ltd.的930WAX)的性能，其結果係如表10所示。
(1)衝擊抗性-自由落下拉伸測試
雙面黏著劑膠帶之各者之衝擊抗性係根據自由落下拉伸測試來評估。具體而言，該雙面黏著劑膠帶係切成0.2cm×5.1cm(寬度×長度)的大小，所製得的兩片雙面黏著劑膠帶係用於將17.6g之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)硬塗層片材貼合到一特殊構造的147g的鋁(Al)框架上，以製備如圖5所示之測試樣本。將測試樣本係在室溫狀態(RT)或高溫、高濕(60℃/90% RH)狀態下儲存三天。之後，每個測試樣本在1m之高度下落至不鏽鋼(SUS)板上十次。當在即使十次落下衝擊試驗之後黏附沒有失效時，將該相對應的樣本在1.5m之高度下再落下十次，當黏附沒有失效時，該樣本在2.0m之高度下再落下20次。記錄樣本直到破裂時之試驗的次數，用以評估衝擊抗性。
(2)黏著劑強度-抗推出強度
判定雙面黏著劑膠帶的抗推出強度以比較膠帶的黏著強度。具體而言，製備其中心具有一個孔的聚碳酸酯(PC)或鎂(Mg)片材作為第一片材，以及製備墨水塗覆玻璃片材作為第二片材。將每個雙面黏著劑膠帶切成邊框寬度為3mm的矩型邊框，以這樣的方式下，矩型邊框的外部尺寸具有15.5mm×15.5mm(寬度×長度)。所製得的該片雙面黏著劑膠帶，係用於將第二片材以其中心對齊的方式貼合至第一片材，並將該貼合的片材儲放三天。然 後，通過該第一片材上的孔，使用萬能試驗機(UTM)在固定應變速度為20mm/min下，將該第二片材從該第一片材推開，並記錄該經貼合的片材彼此分開的最大力作為抗推出強度。
從以上測試結果可以看出，根據本發明(實例1至21)，當包括適量的丙烯酸系彈性體與填料時，獲得的衝擊抗性與黏著性明顯地優於這些常規產品(930WAX)。
特別是，參考圖4(這是根據本發明(實例4)之雙面黏著劑膠帶與常規產品的比較圖)可以看出根據本發明之雙面黏著劑膠帶，在室溫(RT)狀態及高溫、高濕狀態下，都具有優異的自由落下拉伸測試結果，以及相較於常規產品有明顯較高的抗推出強度。
相對而言，在室溫下，根據本發明之雙面黏著劑膠帶的衝擊抗性，在沒有使用丙烯酸系彈性體(比較實例1至4)或沒有使用用於形成微球體的填料(比較實例5)或使用少量的填料(比較實例6和7)下，與常規產品(930WAX)相比係相似或更差。
10‧‧‧雙面黏著劑膠帶
100‧‧‧橡膠發泡層
200‧‧‧表面黏著劑層
300‧‧‧基材膜層

Claims (15)

  1. 一種丙烯酸系橡膠發泡體，其包含：(a)100重量份的丙烯酸系樹脂；(b)1至50重量份的丙烯酸系彈性體；以及(c)1至15重量份之用於形成微孔的填料，其中該丙烯酸系彈性體包括：(b1)一或多個由結構式1所表示的重複單元；以及(b2)一或多個由結構式2所表示的重複單元；其中b1及b2的重量比為85至99：1至15：
    Figure 106117269-A0305-02-0051-1
    ；且進一步其中該丙烯酸系彈性體包括：由結構式1所表示的重複單元A，其中R係乙基；由結構式1所表示的重複單元B，其中R係丁基；由結構式1所表示的重複單元C，其中R係甲氧基乙基；以及由結構式2所表示的重複單元D，其中X係羧基。
  2. 如請求項1之丙烯酸系橡膠發泡體，其中該丙烯酸系彈性體包括莫爾比為35至55：45至65：1至5的該重複單元A、該重複單元B、及該重複單元C，以及以該丙烯酸系彈性體之總重量計，2至5wt%的該重複單元D。
  3. 如請求項2之丙烯酸系橡膠發泡體，其中該丙烯酸系橡膠發泡體含有： 相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂，7.5至15重量份的該丙烯酸系彈性體；以及相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂，1至7重量份的該填料，其中該填料係膨脹型有機微球體，且該丙烯酸系樹脂包括：(a-1)以該丙烯酸系樹脂之總重量計，80至99wt%的丙烯酸2-乙基己酯所衍生的重複單元；以及(a-2)以該丙烯酸系樹脂之總重量計，1至20wt%的丙烯酸所衍生的重複單元。
  4. 一種丙烯酸系橡膠發泡體，其包含：(a)丙烯酸系樹脂；(b)丙烯酸系彈性體；以及(c)1至15重量份之用於形成微孔的填料，其中該丙烯酸系彈性體包括在其主鏈中之一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中之一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基；且其中該丙烯酸系橡膠發泡體相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂含有7.5至15重量份的該丙烯酸系彈性體。
  5. 如請求項4之丙烯酸系橡膠發泡體，其中該丙烯酸系彈性體包括少於0.1mol%的碳-碳雙鍵(C=C)。
  6. 如請求項4之丙烯酸系橡膠發泡體，其中該丙烯酸系樹脂包括：(a-1)80至99wt%的丙烯酸2-乙基己酯所衍生的重複單元；以及(a-2)1至20wt%的丙烯酸所衍生的重複單元， 其中wt%係以該丙烯酸系樹脂之總重量計。
  7. 如請求項4之丙烯酸系橡膠發泡體，其中該丙烯酸系橡膠發泡體相對於100重量份之該丙烯酸系樹脂含有1至7重量份的該填料，其中該填料係玻璃泡或有機微球體。
  8. 一種丙烯酸系橡膠發泡體，其包含：(a)100重量份的丙烯酸系樹脂；(b)1至50重量份的丙烯酸系彈性體；以及(c)1至15重量份之用於形成微孔的填料，其中該丙烯酸系樹脂包括：(a-1)75至98wt%的丙烯酸2-乙基己酯所衍生的重複單元；(a-2)1至10wt%的丙烯酸所衍生的重複單元；以及(a-3)1至20wt%的丙烯酸2-羥乙酯所衍生的重複單元；其中wt%係以該丙烯酸系樹脂之總重量計；且其中該丙烯酸系彈性體包括在其主鏈中之一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中之一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基。
  9. 一種製備丙烯酸系橡膠發泡體之方法，該方法包含：(1)經由混合100重量份的(一或多種)丙烯酸系單體以及1至50重量份的丙烯酸系彈性體，以製備混合液體；(2)以100重量份的該(一或多種)丙烯酸系單體計，將0.01至1重量份的聚合起始劑、0.01至1重量份的交聯劑、及1至15重量份的用以形成微孔的填料添加至該混合液體，以製備黏度為1,000至30,000cps的液體組成物；以及(3)將該液體組成物成型並固化， 其中該丙烯酸系彈性體包括在其主鏈中之一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中之一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基。
  10. 一種雙面黏著劑膠帶，其包含：一橡膠發泡層，其係由如請求項1之丙烯酸系橡膠發泡體所組成；以及二個表面黏著劑層，其係設置在該橡膠發泡層之兩面。
  11. 一種雙面黏著劑膠帶，其包含：橡膠發泡層，其係由丙烯酸系橡膠發泡體所組成，其中該丙烯酸系橡膠發泡體包含：(a)100重量份的丙烯酸系樹脂；(b)1至50重量份的丙烯酸系彈性體；以及(c)1至15重量份之用於形成微孔的填料，其中該丙烯酸系彈性體包括在其主鏈中之一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中之一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基；且其中該橡膠發泡層具有50至250μm的厚度，且該二個表面黏著劑層之各者具有30至150μm的厚度。
  12. 一種雙面黏著劑膠帶，其包含：橡膠發泡層，其係由丙烯酸系橡膠發泡體所組成，其中該丙烯酸系橡膠發泡體包含：(a)100重量份的丙烯酸系樹脂；(b)1至50重量份的丙烯酸系彈性體；以及(c)1至15重量份之用於形成微孔的填料， 其中該丙烯酸系彈性體包括在其主鏈中之一或多個丙烯酸系重複單元以及在其主鏈或側鏈中之一或多個選自由環氧基、鹵素、羧基、羥基、以及胺基所組成之群組的官能基；二個表面黏著劑層，其係設置在該橡膠發泡層之兩面；以及插置在該橡膠發泡層與該二個表面黏著劑層之一者之間的一基材膜層。
  13. 如請求項12之雙面黏著劑膠帶，其中該基材膜層含有聚酯樹脂且具有10至100μm的厚度。
  14. 一種複合物，其包含：一第一黏附體；一第二黏附體；以及如請求項11之雙面黏著劑膠帶，其係插置在該第一黏附體與該第二黏附體之間，將該第一黏附體及該第二黏附體接合在一起。
  15. 如請求項14之複合物，其中該第一黏附體係一玻璃基材，且該第二黏附體係一塑膠基材或一金屬基材。
TW106117269A 2016-05-24 2017-05-24 丙烯酸系橡膠發泡體及包含其之雙面黏著劑膠帶 TWI745373B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
??10-2016-0063571 2016-05-24
KR1020160063571A KR20170132554A (ko) 2016-05-24 2016-05-24 아크릴 러버 폼 및 이를 포함하는 양면 접착 테이프
KR10-2016-0063571 2016-05-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201819565A TW201819565A (zh) 2018-06-01
TWI745373B true TWI745373B (zh) 2021-11-11

Family

ID=58794271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106117269A TWI745373B (zh) 2016-05-24 2017-05-24 丙烯酸系橡膠發泡體及包含其之雙面黏著劑膠帶

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11059999B2 (zh)
EP (1) EP3464498A1 (zh)
KR (1) KR20170132554A (zh)
CN (1) CN109196067B (zh)
TW (1) TWI745373B (zh)
WO (1) WO2017205444A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190010754A1 (en) * 2017-07-06 2019-01-10 Charles Nystrom Uplift Prevention Device
CN110205036A (zh) 2018-02-28 2019-09-06 3M创新有限公司 压敏胶组合物、压敏胶、压敏胶层、制备压敏胶的方法和制备压敏胶层的方法
EP3802722A1 (en) 2018-06-01 2021-04-14 3M Innovative Properties Company Acrylic-epoxy adhesive composition
KR102132851B1 (ko) * 2018-08-20 2020-07-10 주식회사 영우 디스플레이 기기용 내충격성 양면테이프
CN110564331B (zh) * 2019-09-24 2020-05-19 苏州世华新材料科技股份有限公司 一种弹性压敏胶带的制备方法及弹性压敏胶带
CN114231201A (zh) * 2021-11-02 2022-03-25 苏州翎慧材料科技有限公司 一种高吸能型改性亚克力缓冲材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102414284A (zh) * 2009-03-05 2012-04-11 3M创新有限公司 包括丙烯酸系泡沫层的粘合剂制品

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1301277C (zh) * 2002-02-27 2007-02-21 三菱丽阳株式会社 冲击改性剂、该改性剂的制备方法以及热塑性树脂组合物
US7317043B2 (en) 2002-02-27 2008-01-08 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Impact modifier, process for producing the same, and thermoplastic resin composition
US6864322B2 (en) * 2003-06-20 2005-03-08 3M Innovative Properties Company Linerless double-sided pressure sensitive adhesive tape
CN101472988B (zh) * 2006-06-16 2011-05-18 Nok株式会社 丙烯酸橡胶组合物
KR100852887B1 (ko) 2006-12-27 2008-08-19 한국스카파테이프(주) 기재층을 갖는 핸드폰용 양면 아크릴폼 테이프
KR101078353B1 (ko) 2007-12-24 2011-10-31 유티스 주식회사 점착제층을 포함하는 충격흡수 및 실링용 시트의 제조 방법
KR101250921B1 (ko) 2008-10-15 2013-04-04 (주)엘지하우시스 테이프
JP2010132745A (ja) 2008-12-03 2010-06-17 Nitto Denko Corp 化粧パネル固定用両面粘着テープ
KR101266195B1 (ko) 2009-09-16 2013-05-21 주식회사 엘지화학 양면 점착 테이프, 그 제조 방법 및 터치 패널
KR101139803B1 (ko) 2009-12-17 2012-04-30 주식회사 테이팩스 터치 패널 또는 ｐｄｐ필터용 투명 양면 점착 테이프
JP5740124B2 (ja) 2010-09-29 2015-06-24 リンテック株式会社 両面粘着テープ及びタッチパネル付き表示装置
KR101464811B1 (ko) 2011-10-28 2014-11-25 (주)엘지하우시스 터치스크린 고정용 양면 점착 테이프
KR20130092112A (ko) * 2012-02-10 2013-08-20 (주)앤디포스 내충격성이 우수한 터치스크린 패널용 양면테이프
US20130245191A1 (en) 2012-03-16 2013-09-19 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
DE102012212883A1 (de) 2012-07-23 2014-05-15 Tesa Se Geschäumtes Klebeband zur Verklebung auf unpolaren Oberflächen
KR101878505B1 (ko) * 2013-05-07 2018-07-13 주식회사 엘지화학 아크릴 폼 점착 테이프 및 이를 적용한 평판 디스플레이
KR101471361B1 (ko) 2014-03-18 2014-12-11 (주)앤디포스 터치스크린 패널용 양면테이프 및 그 제조방법
KR101621348B1 (ko) 2014-06-18 2016-05-16 주식회사 에스케이씨에스 다층 점착테이프

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102414284A (zh) * 2009-03-05 2012-04-11 3M创新有限公司 包括丙烯酸系泡沫层的粘合剂制品

Also Published As

Publication number Publication date
TW201819565A (zh) 2018-06-01
KR20170132554A (ko) 2017-12-04
CN109196067B (zh) 2021-11-09
US20190292411A1 (en) 2019-09-26
CN109196067A (zh) 2019-01-11
WO2017205444A1 (en) 2017-11-30
US11059999B2 (en) 2021-07-13
EP3464498A1 (en) 2019-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI745373B (zh) 丙烯酸系橡膠發泡體及包含其之雙面黏著劑膠帶
KR102052211B1 (ko) 양면 점착 시트 및 휴대 전자 기기
JP6403681B2 (ja) 多層感圧接着剤アセンブリ
JP6253291B2 (ja) 非極性表面上に接着するための発泡接着テープ
US8710139B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and acrylic pressure-sensitive adhesive tape
CN104774570B (zh) 双面粘合片
KR101353747B1 (ko) 아크릴계 점착 테이프
EP2385090B1 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive tape
JP6653290B2 (ja) 両面粘着シート及び携帯電子機器
EP2479229A1 (en) Acrylic adhesive tape
KR20110113584A (ko) 점착성 조성물 및 아크릴계 점착 테이프
EP2653516B1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive composition
JP7063690B2 (ja) 粘着シート
WO2011118182A1 (ja) アクリル系粘着テープ
WO2016114241A1 (ja) 両面粘着シート
KR102589157B1 (ko) 점착 시트
JP5364226B2 (ja) 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法
CN109627994B (zh) 粘合片
JP7063689B2 (ja) アクリル系粘着剤組成物および粘着シート
KR20230093413A (ko) 점착 테이프

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees