JP2002095925A - Nitrogen oxide removing liquid and nitrogen oxide removing method using the same - Google Patents
Nitrogen oxide removing liquid and nitrogen oxide removing method using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物を含有
する気体から当該窒素酸化物を吸収除去する能力を有す
る窒素酸化物除去液、及び、これを用いた窒素酸化物除
去方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a nitrogen oxide removing solution capable of absorbing and removing nitrogen oxides from a gas containing nitrogen oxides, and to a nitrogen oxide removing method using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動車、暖房、火力発電所および工場な
どから排出されるガス、即ち、内燃機関や燃焼炉など
で、石炭、石油または天然ガスの燃料が燃焼された後に
排出される排ガスには、燃料の燃焼により又は高温状態
で空気中の窒素と酸素が反応することにより発生する窒
素酸化物（ＮＯX）が含まれている。このような排ガス
中のＮＯXは、一酸化窒素（ＮＯ）及び二酸化窒素（Ｎ
Ｏ2）を主成分とし、人体に有害であるため、公害防止
の観点から、これを除去する必要がある。2. Description of the Related Art Gas discharged from automobiles, heating, thermal power plants and factories, that is, exhaust gas discharged after burning coal, oil or natural gas fuel in an internal combustion engine or a combustion furnace, etc. And nitrogen oxides (NO x ) generated by the combustion of fuel or the reaction of nitrogen and oxygen in the air at high temperatures. NO X such in the exhaust gas, nitrogen monoxide (NO) and nitrogen dioxide (N
Since O 2 ) is a main component and is harmful to the human body, it must be removed from the viewpoint of preventing pollution.
【０００３】従来、ＮＯXを含有する排ガスからＮＯXを
除去する方法として、ＮＯX含有ガスをアルカリ水溶液
と気液接触させて、ＮＯXをアルカリ水溶液に吸収させ
る方法が知られていたが、この方法は、水溶液に可溶な
ＮＯ2に対しては効果があるものの、水溶液に難溶なＮ
Ｏに対しては効果的ではなかった。そこで、湿式の窒素
酸化物除去技術においては、水溶液に難溶なＮＯをも相
当な程度に吸収除去できるようにするために、オゾンや
二酸化塩素などの強力な気体状酸化剤をＮＯX含有ガス
に作用させることにより、ＮＯX中のＮＯをＮＯ2に予め
酸化してからＮＯ2をアルカリ水溶液で吸収する気相酸
化法、過マンガン酸カリウムや亜塩素酸ナトリウムなど
の強力な酸化剤を溶解させたアルカリ水溶液でＮＯを酸
化吸収する液相酸化法、及び、ＮＯとの錯形成能が高い
第１鉄キレート化合物と亜硫酸塩とを含む水溶液でＮＯ
を第１鉄キレート化合物との錯塩として吸収し、そのＮ
Ｏを亜硫酸塩で還元する液相還元法などが採用されてい
た。Conventionally, as a method of removing NO X from the exhaust gas containing NO X, and the NO X containing gas is contacted alkaline aqueous solution and a gas-liquid, a method of absorbing NO X in an alkaline aqueous solution has been known, Although this method is effective for NO 2 that is soluble in an aqueous solution, it is effective for N 2 that is hardly soluble in an aqueous solution.
O was not effective. Therefore, in the wet nitrogen oxide removal techniques, in order to be able to absorb and remove a substantial extent even the sparingly soluble NO in aqueous solution, a strong gaseous oxidant such as ozone or chlorine dioxide NO X containing gas dissolved by the action of a gas phase oxidation method for absorbing NO in NO X in an alkaline aqueous NO 2 from the pre-oxidized to NO 2, a strong oxidizing agent such as potassium permanganate and sodium chlorite in A liquid phase oxidation method in which NO is oxidized and absorbed by an aqueous alkali solution, and an aqueous solution containing a ferrous iron chelate compound and a sulfite having a high ability to form a complex with NO
Is absorbed as a complex salt with a ferrous chelate compound,
A liquid phase reduction method of reducing O with a sulfite has been adopted.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】これらのうち液相還元
法は、より具体的には特開昭４９−１３１９５１号公
報、特開昭５０−１８３４８号公報、特開昭５０−７１
５８９号公報、及び、特開昭５０−１６０１６７号公報
に開示されているように、Fe(II)−EDTAなどの第１鉄キ
レート化合物および亜硫酸ナトリウムなどの亜硫酸塩を
含む水溶液とＮＯX含有ガスとを気液接触させる方法で
ある。第１鉄キレート化合物は、その錯体構造中にＮＯ
を取り込むことにより本来は水溶液に対して難溶である
ＮＯを可溶化する役割を担い、亜硫酸塩は、その還元力
により、鉄キレート化合物の中心鉄の酸化を防止した
り、ＮＯXを還元する役割を担うと考えられている。Among these, the liquid phase reduction method is more specifically described in JP-A-49-131951, JP-A-50-18348, and JP-A-50-71.
589 and JP, as disclosed in JP-A-50-160167, Fe (II) solution and NO X containing gas containing sulfurous acid salts such as ferrous chelate compound and sodium sulfite, such -EDTA And gas-liquid contact. The ferrous chelate compound has NO in its complex structure.
Incorporation of sulphide plays a role of solubilizing NO, which is originally hardly soluble in aqueous solution. Sulfite prevents oxidation of central iron of iron chelate compound and reduces NO X by its reducing power. It is thought to play a role.
【０００５】しかしながら、上記のいずれの文献に開示
されている液相還元法においても、還元剤として亜硫酸
塩が用いられているが、亜硫酸塩は、通常の条件下にお
いては水溶液中で略完全に解離しており、還元剤として
作用した後は硫酸塩に酸化され、この硫酸塩も通常の条
件下において水溶液中で略完全に解離している。そのた
め、ＮＯ還元工程を含むＮＯXの吸収除去に際しては、
除去液中の還元剤としての亜硫酸塩濃度は時間の経過と
共に低下してしまい一定ではなく、一方硫酸塩の濃度は
時間の経過と共に増加してしまい一定ではない。化学平
衡の観点から捉えると、亜硫酸塩の濃度の低下と硫酸塩
の濃度の上昇は、共に亜硫酸塩の還元剤としての能力を
抑制・低下してしまっているといえる。即ち、還元剤と
して亜硫酸塩を使用したのでは、窒素酸化物除去能は一
定に維持されないという問題が存在していたのである。
除去液中の亜硫酸塩濃度を大過剰とすることによって、
亜硫酸塩濃度について近似的に一定の値を維持すること
ができ、従って一定の除去能を保つことも可能ではある
が、試薬を大過剰に使用する点において不経済であり、
好ましくない。However, in the liquid phase reduction methods disclosed in any of the above documents, sulfite is used as a reducing agent, but sulfite is almost completely dissolved in an aqueous solution under ordinary conditions. It is dissociated and, after acting as a reducing agent, is oxidized to sulfate, which is also almost completely dissociated in aqueous solution under normal conditions. Therefore, when absorbing and removing NO X including the NO reduction step,
The concentration of sulfite as a reducing agent in the removing solution decreases with time and is not constant, while the concentration of sulfate increases with time and is not constant. From the viewpoint of chemical equilibrium, it can be said that both the decrease in the sulfite concentration and the increase in the sulfate concentration suppress or reduce the ability of the sulfite as a reducing agent. That is, there is a problem that the use of sulfite as a reducing agent does not maintain a constant nitrogen oxide removing ability.
By making the sulfite concentration in the removal solution a large excess,
Although it is possible to maintain an approximately constant value for the sulfite concentration, and thus to maintain a constant removal ability, it is uneconomical in using a large excess of reagents,
Not preferred.
【０００６】また、上記のいずれの文献に開示されてい
る液相還元法も、所定の第１鉄塩とこれと等量のキレー
ト化剤を溶液に加えることにより溶液中で第１鉄キレー
ト化合物を形成し、更にこれらとは別途に還元剤として
の亜硫酸塩を加えなければならなかった。即ち、役割毎
に各々別種類の試薬を必要としていたため、溶液の調製
工程が煩雑であった。そのため、ＮＯX含有排ガスから
の窒素酸化物除去処理中に除去液を取り替える必要のあ
る場合などにおいては、処理効率の低下を招来するおそ
れを有していた。[0006] Further, in the liquid phase reduction method disclosed in any of the above documents, a ferrous chelate compound is added to a solution by adding a predetermined ferrous salt and an equivalent amount of a chelating agent to the solution. And a sulfite as a reducing agent had to be added separately from these. That is, since different types of reagents are required for each role, the step of preparing the solution was complicated. Therefore, in a case that needs to replace the removed liquid nitrogen oxides removal process from NO X containing exhaust gas, it had a fear that lead to decrease in processing efficiency.
【０００７】本発明は、上記した状況のもとで考え出さ
れたものであって、窒素酸化物除去液、特に液相還元法
に使用される窒素酸化物除去液において、窒素酸化物除
去能力を一定に維持可能とし、より少ない種類の試薬に
より簡易に調製することができるようにすることを課題
とするものである。更に、本発明の別の課題は、そのよ
うな窒素酸化物除去液を用いて、ＮＯX含有排ガスから
効率よくＮＯXを除去することができる窒素酸化物除去
方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made under the above-mentioned circumstances, and it is an object of the present invention to provide a nitrogen oxide removing liquid, particularly a nitrogen oxide removing liquid used in a liquid phase reduction method. It is an object of the present invention to make it possible to maintain a constant value and to be able to easily prepare it with fewer kinds of reagents. Furthermore, another object of the present invention, using such nitrogen oxide-removing solution is to provide a nitrogen oxide removal method which can remove efficiently NO X from NO X containing exhaust gas.
【０００８】[0008]
【発明の開示】本発明の第１の側面によると、窒素酸化
物除去液が提供される。当該窒素酸化物除去液は、第１
鉄キレート化合物と、当該第１鉄キレート化合物から独
立している非キレート第１鉄と、を溶液中に含んでい
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION According to a first aspect of the present invention, there is provided a nitrogen oxide removing liquid. The nitrogen oxide removing liquid is the first
The solution includes an iron chelate compound and a non-chelate ferrous iron that is independent of the ferrous chelate compound.
【０００９】このような構成によると、第１鉄キレート
化合物がＮＯ吸収剤として機能し、キレート化合物とは
独立した非キレート第１鉄が還元剤として作用する。従
って、例えば第１鉄キレート化合物としてFe(II)−EDTA
を用いた場合には、本発明におけるＮＯX吸収除去機構
は以下の式１〜式３により表されるものと考えられる。According to such a configuration, the ferrous iron chelate compound functions as an NO absorbent, and non-chelate ferrous iron independent of the chelate compound functions as a reducing agent. Therefore, for example, Fe (II) -EDTA is used as a ferrous chelate compound.
Is used, it is considered that the NO x absorption / removal mechanism in the present invention is represented by the following Expressions 1 to 3.
【００１０】[0010]
【化１】 Embedded image
【００１１】[0011]
【化２】 Embedded image
【００１２】[0012]
【化３】 Embedded image
【００１３】式１は、ＮＯX含有ガスと除去液とが気液
接触したときに、ＮＯX含有ガス中のＮＯが除去液に吸
収される工程を表したものであり、式２及び式３は、そ
のようにして吸収されたＮＯが第１鉄キレート化合物と
は別個の非キレート第1鉄により還元されて、Fe(II)−E
DTAが再生される工程を表したものである。ＮＯ還元工
程においては、実際に還元剤として作用するのは水酸化
物イオンから遊離した第１鉄イオンである。ＮＯ還元工
程で発生するアンモニア及び窒素についてはガスクロマ
トグラフを用いて検出できるが、実際にはアンモニアの
発生量のほうが多く検出される。Equation 1 represents a step in which NO in the NO X -containing gas is absorbed by the removal liquid when the NO X -containing gas and the removal liquid come into gas-liquid contact. Equations 2 and 3 Shows that the NO thus absorbed is reduced by non-chelating ferrous iron, which is separate from the ferrous chelating compound, and Fe (II) -E
This shows a process in which DTA is regenerated. In the NO reduction step, what actually acts as a reducing agent is ferrous ions liberated from hydroxide ions. Ammonia and nitrogen generated in the NO reduction step can be detected using a gas chromatograph, but more ammonia is actually detected in the NO reduction step.
【００１４】特開昭５０−１８３４８号公報によれば、
２０℃におけるFe(II)−EDTAによるＮＯの吸収平衡定数
Ｋは下記の式４で表され、その値は３.７×１０3atm-1
である。従って、より低濃度にまでＮＯを吸収するため
には、大量のFe(II)−EDTAを使用するか、ＮＯを取り込
むことによって生成するFe(II)−EDTA・NO錯体中のＮＯ
を取り除いてFe(II)−EDTAを再生する必要がある。According to Japanese Patent Laid-Open No. 50-18348,
The absorption equilibrium constant K of NO by Fe (II) -EDTA at 20 ° C. is represented by the following formula 4, and its value is 3.7 × 10 3 atm −1.
It is. Therefore, in order to absorb NO to a lower concentration, a large amount of Fe (II) -EDTA is used or NO in Fe (II) -EDTANO complex formed by incorporating NO is used.
Must be removed to regenerate Fe (II) -EDTA.
【００１５】[0015]
【化４】 Embedded image
【００１６】本発明においては、Fe(OH)2によるFe(II)
−EDTA・NO錯体中のＮＯの還元反応は極めて速く、Fe(I
I)−EDTAの再生が速やかに行われる。そのため、必ずし
もFe(II)−EDTAを大量に使用する必要がない。また、本
発明における還元剤は第１鉄であり、その水酸化物Fe(O
H)2の水溶液に対する溶解度積は１.６×１０-14（１８
℃）である。そして、第1鉄が還元剤として作用して自
身が酸化されると第２鉄となり、その水酸化物Fe(OH)3
の水溶液に対する溶解度積は１.１×１０-36（１８℃）
である。このように、第２鉄の溶解度が第1鉄のそれに
比べて極端に低いことから、第1鉄イオンが還元剤とし
て作用することにより生成する第２鉄イオンは、水酸化
物イオンと速やかに沈殿Fe(OH)3を形成し、第1鉄イオン
−第２鉄イオン間の平衡系から除去される。従って、本
発明によると、還元反応の直接生成物たる第２鉄イオン
濃度が極微に維持されるため、化学平衡の観点から、第
２鉄イオンによってFe(II)−EDTA・NO錯体中のＮＯの還
元反応が抑制されることはない。即ち、還元反応が進行
しても、反応生産物により第1鉄の還元力が抑制される
ことを適切に回避することができるのである。更に、上
記第1鉄水酸化物の溶解度積の値によると、所定の条件
下においては、非キレート第１鉄のうち、相当量の第1
鉄（２価鉄）が可溶化した状態で存在し、残りの第1鉄
がFe(OH)2として沈殿状態で存在するように除去液を調
製することが可能である。そのように調製すると、一定
量の可溶化第1鉄イオンが還元剤として作用した後に
は、沈殿状のFe(OH)2から等量の可溶化第1鉄イオンが速
やかに供給されることとなる。そのため、沈殿状のFe(O
H)2が溶液中に存在する限り、還元反応が進行しても還
元剤としての第1鉄イオンの濃度は一定に維持される。
その結果、本発明に係る窒素酸化物除去液のＮＯ還元力
は長時間にわたり一定に維持されることとなるのであ
る。In the present invention, Fe (II) by Fe (OH) 2
-The reduction reaction of NO in the EDTA-NO complex is extremely fast, and Fe (I
I)-Regeneration of EDTA is performed promptly. Therefore, it is not always necessary to use a large amount of Fe (II) -EDTA. The reducing agent in the present invention is ferrous iron, and its hydroxide Fe (O
The solubility product of H) 2 in an aqueous solution is 1.6 × 10 -14 (18
° C). When ferrous iron acts as a reducing agent and oxidizes itself, it becomes ferric iron and its hydroxide Fe (OH) 3
The solubility product of water in aqueous solution is 1.1 × 10 -36 (18 ℃)
It is. As described above, since the solubility of ferric iron is extremely lower than that of ferrous iron, the ferric ion generated by the ferrous ion acting as a reducing agent quickly becomes hydroxide ion. Precipitated Fe (OH) 3 forms and is removed from the ferrous-ferric ion equilibrium system. Therefore, according to the present invention, since the concentration of ferric ion, which is a direct product of the reduction reaction, is maintained at a very low level, from the viewpoint of chemical equilibrium, the ferric ion causes NO (II) in the Fe (II) -EDTA.NO complex to be reduced. Is not suppressed. That is, even if the reduction reaction proceeds, it is possible to appropriately prevent the reaction product from suppressing the reducing power of ferrous iron. Further, according to the value of the solubility product of the ferrous hydroxide, under a predetermined condition, a considerable amount of ferrous non-chelated ferrous iron
It is possible to prepare a removal solution such that iron (divalent iron) exists in a solubilized state and the remaining ferrous iron exists in a precipitated state as Fe (OH) 2 . With such preparation, after a certain amount of solubilized ferrous ion acts as a reducing agent, an equivalent amount of solubilized ferrous ion is promptly supplied from precipitated Fe (OH) 2. Become. Therefore, Fe (O
As long as H) 2 is present in the solution, the concentration of ferrous ion as a reducing agent is kept constant even if the reduction reaction proceeds.
As a result, the NO reducing power of the nitrogen oxide removing liquid according to the present invention is kept constant for a long time.
【００１７】前記第１鉄キレート化合物としては、エチ
レンジアミン四酢酸第１鉄錯塩、ジエチレントリアミン
五酢酸第１鉄錯塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸第１鉄錯塩、ニトリロ三酢酸第１鉄錯塩またはイ
ミノ二酢酸第１鉄錯塩などを使用することができるが、
これらのうち２以上を組み合わせて使用してもよい。The ferrous chelate compound includes a ferrous complex of ethylenediaminetetraacetic acid, a ferrous complex of diethylenetriaminepentaacetic acid, a ferrous complex of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, a ferrous complex of nitrilotriacetic acid, and a ferrous complex of iminodiacetic acid. 1 iron complex salt can be used,
Two or more of these may be used in combination.
【００１８】本発明に係る窒素酸化物除去液に含まれる
各成分の濃度は、ＮＯX含有ガスに含まれるＮＯ濃度、
除去液のｐＨおよび粘度、並びに使用する除去装置が達
成する気液接触効率などによって必ずしも一様ではない
が、相対的には、前記非キレート第１鉄は、前記第１鉄
キレート化合物に対して、１／４〜３００倍のモル量で
溶液中に含まれるのが好ましく、通常、Fe(II)濃度は
０.００６２５〜１.５mol/l、EDTA濃度は０.００５〜
１.２mol/lの範囲が最も効果的である。The concentration of each component contained in the nitrogen oxide-removing solution according to the present invention, NO concentration in the NO X containing gas,
Although not necessarily uniform depending on the pH and viscosity of the removing liquid, and the gas-liquid contact efficiency achieved by the removing device used, relatively, the non-chelated ferrous iron is relatively different from the ferrous iron chelating compound. , 1/4 to 300 times the molar amount in the solution, and usually the Fe (II) concentration is 0.00625 to 1.5 mol / l and the EDTA concentration is 0.005 to 1.5 times.
The range of 1.2 mol / l is most effective.
【００１９】好ましくは、窒素酸化物除去液は水溶液で
あり、そのｐHは５．０〜１２．５の範囲に調整されて
おり、より好ましくはｐＨ８.０〜１１.５の範囲に調整
されている。そして使用時の除去液の温度は５〜４０
℃、好ましくは１５〜３０℃の範囲がよく、除去液の粘
度およびFe(II)−EDTAとＮＯとの吸収平衡の観点より、
この範囲で効率よく除去処理できる。温度が低過ぎる場
合には、除去液の粘度が上昇し、これに起因して気液接
触効率が低下し且つＮＯ還元速度が低下する結果、ＮＯ
除去能力が低下するので好ましくない。温度が過剰に高
い場合には、Fe(II)−EDTAとＮＯとの吸収平衡定数の低
下に伴いＮＯ除去能力が低下するので好ましくない。Preferably, the nitrogen oxide removing solution is an aqueous solution, and its pH is adjusted to a range of 5.0 to 12.5, and more preferably, to a pH of 8.0 to 11.5. I have. And the temperature of the removing solution at the time of use is 5 to 40.
° C., preferably in the range of 15 to 30 ° C., and from the viewpoint of the viscosity of the removing solution and the absorption equilibrium between Fe (II) -EDTA and NO,
The removal treatment can be performed efficiently within this range. If the temperature is too low, the viscosity of the removal liquid increases, and as a result, the gas-liquid contact efficiency decreases and the NO reduction rate decreases, resulting in NO
It is not preferable because the removal ability is reduced. An excessively high temperature is not preferable because the NO removal ability decreases with a decrease in the absorption equilibrium constant between Fe (II) -EDTA and NO.
【００２０】本発明の第２の側面によると、窒素酸化物
除去方法が提供される。当該窒素酸化物除去方法は、第
１鉄キレート化合物と、当該第１鉄キレート化合物から
独立している非キレート第１鉄と、を溶液中に含む窒素
酸化物除去液に対して、窒素酸化物を含有するガスを接
触させることを特徴とする。本発明の第２の側面では、
上記第１の側面に係る窒素酸化物除去液を使用するた
め、第１の側面に関して上述したのと同様の効果を奏す
ることができる。According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for removing nitrogen oxides. The nitrogen oxide removing method comprises the steps of: preparing a nitrogen oxide removing solution containing a ferrous chelate compound and a non-chelate ferrous iron independent of the ferrous chelate compound in a solution; Is contacted with a gas containing In a second aspect of the present invention,
Since the nitrogen oxide removing liquid according to the first aspect is used, the same effects as described above with respect to the first aspect can be obtained.
【００２１】好ましくは、窒素酸化物除去液と窒素酸化
物含有ガスとの接触は、気液接触効率の観点から気泡塔
を使用して達成される。また、前記窒素酸化物除去液を
攪拌することにより、窒素酸化物除去液と窒素酸化物含
有ガスとの接触効率を更に向上させてもよい。Preferably, the contact between the nitrogen oxide removing liquid and the nitrogen oxide-containing gas is achieved using a bubble column from the viewpoint of gas-liquid contact efficiency. Further, by stirring the nitrogen oxide removing liquid, the contact efficiency between the nitrogen oxide removing liquid and the nitrogen oxide-containing gas may be further improved.
【００２２】本発明で使用する窒素酸化物除去液につい
ては、好ましくは、窒素酸化物含有ガスと接触させる前
に、キレート化剤と、当該キレート化剤に対して過剰な
第１鉄供給剤を溶液に添加することにより調製される。In the nitrogen oxide removing solution used in the present invention, preferably, before contacting with the nitrogen oxide-containing gas, a chelating agent and a ferrous iron excess in excess of the chelating agent are used. It is prepared by adding to a solution.
【００２３】このような構成によると、第１鉄キレート
化合物を形成するための第１鉄供給剤を、還元剤として
の第１鉄を供給するためにも使用することができる。即
ち、溶液中に添加した実質的に全てのキレート化剤とキ
レート化合物を形成するのに必要な物質量以上の過剰な
所定の第1鉄塩（第1鉄供給剤）を溶液に添加することに
より、同一の第1鉄供給剤から、ＮＯを吸収するための
キレート化合物および還元剤を共に構成することができ
るのである。従って、役割毎に各々別種類の試薬を必要
とすることなく、溶液の調製工程が簡易となる。According to this configuration, the ferrous iron supply agent for forming the ferrous iron chelate compound can be used for supplying ferrous iron as a reducing agent. That is, adding an excess of a predetermined ferrous salt (ferrous iron supply agent) to a solution in excess of an amount of substance necessary to form a chelate compound with substantially all of the chelating agent added to the solution. Thus, a chelating compound for absorbing NO and a reducing agent can be formed together from the same ferrous iron supply agent. Therefore, the step of preparing the solution is simplified without requiring a different type of reagent for each role.
【００２４】第１鉄供給剤としては、硫酸第１鉄、硝酸
第１鉄、塩化第１鉄、臭化第１鉄または酢酸第１鉄など
を使用することができる。As the ferrous iron supply agent, ferrous sulfate, ferrous nitrate, ferrous chloride, ferrous bromide or ferrous acetate can be used.
【００２５】キレート化剤としては、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二
酢酸またはこれらの塩を使用することができるが、これ
らのうち２以上を組み合わせて使用してもよい。As a chelating agent, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid or a salt thereof can be used. May be used.
【００２６】[0026]
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施の形
態を実施例を示して説明するが、ＮＯX含有ガスの除去
処理には、図１において模式図で示す気泡塔タイプの窒
素酸化物除去装置を使用した。当該除去装置は、ウォー
ターバス１、除去処理槽２、ガス通気管３、ガス導出管
４、攪拌機５、ｐＨメータ６および温度調節装置７を具
備している。除去処理槽２は、内径１３０ｍｍ、高さ１
８０ｍｍの円筒状で密閉可能なガラス製であり、この除
去処理槽２に窒素酸化物除去液を入れた。ガス通気管３
は、被処理ガスであるＮＯX含有ガスを除去処理槽２に
導入するためのものであり、その先端には多数の小孔
（φ１０μｍ）が設けられたガラスフィルタ８が設置さ
れている。被処理ガスは、ガラスフィルタ８の多数の小
孔を介して除去処理槽２に導入される。これにより、除
去液中では被処理ガスが微細な気泡を形成し、除去液と
被処理ガスとの接触面積の増大が図られる。除去処理槽
２内の除去液の温度は、温度調整装置７により恒温槽が
形成されたウォーターバス１により２５℃で一定に保っ
た。除去液との気液接触により窒素酸化物除去の処理が
なされたＮＯX含有ガスを、ガス導出管４を介して化学
発光式ＮＯX測定装置（ヤナコ製：ＥＣＬ−８８０）に
導き、そのＮＯX濃度を測定した。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter is a description of specific embodiments of the present invention by showing Examples, the removal process of the NO X containing gas, bubble column type nitrogen indicated by the schematic diagram in FIG. 1 An oxide remover was used. The removing device includes a water bath 1, a removing tank 2, a gas vent tube 3, a gas outlet tube 4, a stirrer 5, a pH meter 6, and a temperature controller 7. The removal tank 2 has an inner diameter of 130 mm and a height of 1.
An 80 mm cylindrical, hermetically sealable glass was used. A nitrogen oxide removing solution was placed in the removing tank 2. Gas vent tube 3
Is intended to introduce the NO X containing gas removal process tank 2 to be processed gas, a glass filter 8 is installed a number of small holes at its tip (φ10μm) is provided. The gas to be treated is introduced into the removal treatment tank 2 through many small holes of the glass filter 8. Thereby, the gas to be treated forms fine bubbles in the removing liquid, and the contact area between the removing liquid and the gas to be treated is increased. The temperature of the removal liquid in the removal treatment tank 2 was kept constant at 25 ° C. by the water bath 1 in which the thermostat was formed by the temperature control device 7. The NO X containing gas treatment of the nitrogen oxide removal is performed by gas-liquid contact with the removing liquid, via a gas outlet pipe 4 chemiluminescent NO X measuring device (Yanaco manufactured: ECL-880) to the lead, the NO X concentration was measured.
【００２７】[0027]
【実施例１】窒素酸化物除去液としては、FeSO4・7H2Oを
３０.０ｇ（０.１０８mol）、EDTA−４Na・４H2Oを４.９
ｇ（０.０１０８mol）溶解した水溶液１０００mlに対し
て０．１mol/ｌのNaOH水溶液でｐＨを調整したものを、
除去処理槽２に入れて使用した。除去液は、ｐＨ５.５
からｐＨ１２.５までの全７種のものを調製した。ガス
通気管３を介して除去処理槽２内の窒素酸化物除去液に
導入したガスは、ＮＯ濃度が１８.０１ppmの窒素ガスで
あり、その導入速度は１.０l/minとした。窒素ガス導入
開始から２０分経過後における除去装置出口のＮＯ濃度
を測定した。各ｐＨの窒素酸化物除去液についての測定
値を表１に示す。As Example 1 nitrogen oxide-removing solution, FeSO 4 · 7H 2 O and 30.0 g (0.108 mol), the EDTA-4Na · 4H 2 O 4.9
g (0.0108 mol) dissolved in 1000 ml of an aqueous solution, the pH of which was adjusted with a 0.1 mol / l NaOH aqueous solution.
It was used in the removal treatment tank 2. The removal solution has a pH of 5.5.
From 7 to pH 12.5 were prepared. The gas introduced into the nitrogen oxide removing liquid in the removing tank 2 through the gas vent pipe 3 was a nitrogen gas having a NO concentration of 18.01 ppm, and the introduction rate was 1.0 l / min. The NO concentration at the outlet of the removing device was measured 20 minutes after the start of the introduction of the nitrogen gas. Table 1 shows the measured values of the nitrogen oxide removing solution at each pH.
【００２８】表１によると、本発明は広いｐＨ領域にお
いてＮＯ除去能力に優れていることが判るが、特に除去
液のｐＨが８.０〜１１.５の間においてＮＯの除去効率
がよいと理解できる。ｐＨが８.０未満の領域でＮＯ除
去効率の低下が見られる理由としては、ｐＨが８.０〜
１１.５の活性領域と比較してｐＨが８.０未満の領域で
は、非キレートFe(II)イオンによるＮＯ還元速度が低下
すること、及び、Fe(II)−EDTAとFe(III)−EDTAの安定
度の差が小さくなるため、除去液中のFe(III)−EDTA濃
度が増加してFe(II)−EDTA濃度が減少することが考えら
れる。一方、ｐＨ１２.５においてＮＯ除去効率の低下
が見られる理由としては、ｐＨが８.０〜１１．５の活
性領域と比較してｐＨが１２.０以上の領域では、Fe(I
I)−EDTAよりもFe(OH)2が安定となり、Fe(II)−EDTA濃
度が低下するためであると考えられる。According to Table 1, it can be seen that the present invention is excellent in the NO removing ability in a wide pH range, but in particular, when the removing solution has a pH of 8.0 to 11.5, the NO removing efficiency is high. It can be understood. The reason why the NO removal efficiency is reduced in the region where the pH is less than 8.0 is as follows.
In the region where the pH is less than 8.0 as compared with the active region of 11.5, the reduction rate of NO by non-chelating Fe (II) ions is reduced, and Fe (II) -EDTA and Fe (III)- Since the difference in the stability of EDTA becomes small, it is considered that the concentration of Fe (III) -EDTA in the removal solution increases and the concentration of Fe (II) -EDTA decreases. On the other hand, the reason why the NO removal efficiency is reduced at pH 12.5 is that Fe (I) is higher in the pH range of 12.0 or higher than in the active range of 8.0 to 11.5.
This is presumably because Fe (OH) 2 becomes more stable than I) -EDTA, and the Fe (II) -EDTA concentration decreases.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【実施例２】窒素酸化物除去液としては、FeSO4・7H2Oを
３０.０ｇ（０.１０８mol）、EDTA−４Na・４H2Oを４.９
ｇ（０.０１０８mol）溶解した水溶液１５００mlに対し
て０．１mol/ｌのNaOH水溶液でｐＨを８.０に調整した
ものを、除去処理槽２に入れて使用した。ガス通気管３
を介して除去処理槽２内の窒素酸化物除去液に導入した
ガスは、ＮＯ濃度が５.１１ppm、ＮＯ2濃度が２０.５６
ppm、Ｏ2濃度が２２７.９ppmの窒素ガスであり、その導
入速度は１.０l/minとした。除去装置出口のＮＯX濃度
を経時的に測定した。ＮＯX含有窒素ガス通気開始から
の時間に対する各測定値を表２に示す。表２によると、
本発明は１５時間にわたってそのＮＯ除去能力を略維持
していること、及び、ＮＯ2の除去についても優れた効
率で長時間にわたって維持されることが理解される。As Example 2 nitrogen oxide-removing solution, FeSO 4 · 7H 2 O and 30.0 g (0.108 mol), the EDTA-4Na · 4H 2 O 4.9
g (0.0108 mol) of an aqueous solution in which the pH was adjusted to 8.0 with a 0.1 mol / l aqueous solution of NaOH with respect to 1500 ml of the aqueous solution was put into the removal treatment tank 2 and used. Gas vent tube 3
The gas introduced into the nitrogen oxide removing liquid in the removing tank 2 through the NO. Has a NO concentration of 5.11 ppm and a NO 2 concentration of 20.56 ppm.
Nitrogen gas with a ppm and O 2 concentration of 227.9 ppm was introduced at a rate of 1.0 l / min. The concentration of NO X removal apparatus outlet was measured over time. Table 2 shows the measured values with respect to the time from the start of the NO x -containing nitrogen gas ventilation. According to Table 2,
It is understood that the present invention substantially maintains its NO removal capability for 15 hours, and that NO 2 removal is maintained over a long period of time with excellent efficiency.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【実施例３】窒素酸化物除去液としては、FeSO4・7H2Oを
１５５.０ｇ（０.５５８mol）、EDTA−４Na・４H2Oを２
６.１ｇ（０.０５７５mol）溶解した水溶液１５００ml
に対して０．１mol/ｌのNaOH水溶液でｐＨを８.１に調
整したものを、除去処理槽２に入れて使用した。ガス通
気管３を介して除去処理槽２内の窒素酸化物除去液に導
入したガスは、所定の濃度でＮＯを含む窒素ガスであ
り、その導入速度は１.０l/minとした。本実施例で使用
したＮＯX含有窒素ガスは、ＮＯ濃度が５２.３０ppmか
ら３９８.７０ppmまでの全５種であり、各ＮＯ濃度の窒
素ガスについて通気開始から６０分経過後の除去装置出
口のＮＯ濃度を測定した。各ＮＯ濃度に対応する出口Ｎ
Ｏ濃度を表３に示す。表３によると、入口ＮＯ濃度が４
００ppm程度であっても、少なくとも１時間はＮＯ除去
能は略維持され、０.１〜１bbpのオーダーにまでＮＯを
吸収除去可能であることが理解される。Example 3 As a nitrogen oxide removing solution, 155.0 g (0.558 mol) of FeSO 4 .7H 2 O and 2 % of EDTA-4Na.4H 2 O were used.
1500 g of an aqueous solution containing 6.1 g (0.0575 mol) dissolved
The pH of the solution was adjusted to 8.1 with 0.1 mol / l NaOH aqueous solution. The gas introduced into the nitrogen oxide removing liquid in the removing tank 2 through the gas vent pipe 3 was a nitrogen gas containing NO at a predetermined concentration, and the introduction rate was 1.0 l / min. NO X containing the nitrogen gas used in this example, the NO concentration is all five from 52.30ppm to 398.70Ppm, the nitrogen gas of each NO concentration remover outlet after a lapse of 60 minutes from the ventilation start The NO concentration was measured. Outlet N corresponding to each NO concentration
Table 3 shows the O concentration. According to Table 3, the inlet NO concentration was 4
It is understood that even at about 00 ppm, the NO removal ability is substantially maintained for at least one hour, and NO can be absorbed and removed to the order of 0.1 to 1 bbp.
【００３３】[0033]
【表３】 [Table 3]
【００３４】[0034]
【比較例１】ＮＯX含有ガス処理液としては、FeSO4・7H2
Oを３０.０ｇ（０.１０８mol）溶解した水溶液１０００
mlに対して０．１mol/ｌのNaOH水溶液でｐＨを調整した
ものを、除去処理槽２に入れて使用した。除去液は、ｐ
Ｈ４.０からｐＨ１１.０までの全５種のものを調製し
た。ガス通気管３を介して除去処理槽２内の処理液に導
入したガスは、実施例１と同様にＮＯ濃度が１８.０１p
pmの窒素ガスであり、その導入速度は１.０l/minとし
た。窒素ガス導入開始から５分経過後における除去装置
出口のＮＯ濃度を測定した。各ｐＨの処理液についての
測定値を表４に示す。本比較例では、表４に示すよう
に、ｐＨの値に拘わらず全ての処理液について出口ＮＯ
濃度が測定不能であった。即ち、出口ＮＯ濃度は使用し
たＮＯX測定装置の測定可能値の上限である５０００ppb
以上の値であった。これより、キレート化剤としてのED
TAを含まない処理液は、EDTAを含む場合と比較して、Ｎ
Ｏの吸収能力が著しく低下することが判る。[Comparative Example 1] As the NO X containing gas treating solution, FeSO 4 · 7H 2
An aqueous solution in which 30.0 g (0.108 mol) of O is dissolved 1000
The solution whose pH was adjusted with a 0.1 mol / l NaOH aqueous solution per ml was used in the removal treatment tank 2. The removal solution is p
All five from H4.0 to pH 11.0 were prepared. The gas introduced into the treatment liquid in the removal treatment tank 2 through the gas vent pipe 3 has a NO concentration of 18.01 p as in the first embodiment.
pm of nitrogen gas, and the introduction rate was 1.0 l / min. Five minutes after the start of the introduction of nitrogen gas, the NO concentration at the outlet of the removing device was measured. Table 4 shows the measured values for the treatment solutions at each pH. In this comparative example, as shown in Table 4, the outlet NO was determined for all the processing liquids regardless of the pH value.
The concentration could not be measured. That is, the outlet NO concentration is the upper limit of measurable values of the NO X measuring apparatus used 5000ppb
The values were above. From this, ED as a chelating agent
The processing solution containing no TA is compared with the case containing EDTA by N
It can be seen that the ability to absorb O is significantly reduced.
【００３５】[0035]
【表４】 [Table 4]
【００３６】[0036]
【比較例２】ＮＯX含有ガス処理液としては、FeSO4・7H2
Oを３０.０ｇ（０.１０８mol）、EDTA−４Na・４H2Oを４
８.８ｇ（０.１０８mol）溶解した水溶液１０００mlに
対して０．１mol/ｌのNaOH水溶液でｐＨを８.０に調整
したものを、除去処理槽２に入れて使用した。ガス通気
管３を介して除去処理槽２内の処理液に導入したガス
は、実施例１と同様にＮＯ濃度が１８.０１ppmの窒素ガ
スであり、その導入速度は実施例１と同様に１.０l/min
とした。除去装置出口のＮＯ濃度を経時的に測定した。
ＮＯX含有ガス通気開始からの時間に対する測定値を表
５に示す。本比較例によると、処理液は、ある程度のＮ
Ｏ除去能力を有してはいるものの、その能力は時間の経
過とともに低下すること、及びその程度が著しいことが
判る。[Comparative Example 2] As the NO X containing gas treating solution, FeSO 4 · 7H 2
O and 30.0g (0.108mol), EDTA-4Na · 4H 2 O 4
A solution prepared by adjusting the pH to 8.0 with a 0.1 mol / l NaOH aqueous solution for 1000 ml of an aqueous solution in which 8.8 g (0.108 mol) was dissolved was put into the removal treatment tank 2 and used. The gas introduced into the treatment liquid in the removal treatment tank 2 via the gas vent pipe 3 was nitrogen gas having a NO concentration of 18.01 ppm as in Example 1, and the introduction rate was 1 as in Example 1. .0l / min
And The NO concentration at the outlet of the removing device was measured over time.
Table 5 shows the measured values with respect to the time from the start of the NO x -containing gas ventilation. According to the present comparative example, the processing liquid was a certain amount of N
Although it has the O removal ability, it can be seen that the ability decreases with the passage of time and its degree is remarkable.
【００３７】[0037]
【表５】 [Table 5]
【００３８】以上、本発明の実施の形態を実施例を示し
て説明したが、本発明はこれらの実施例にのみ限定され
るものではなく、除去装置やＮＯX測定装置について
は、別の構成の装置を使用してもよい。[0038] Although the embodiments of the present invention have been shown and described an embodiment, the present invention is not limited to these embodiments, the removal device and NO X measuring device, another configuration May be used.
【００３９】[0039]
【発明の効果】以上、本発明の実施例１〜３とその測定
結果をまとめた表１〜３、及び、比較例１〜２とその測
定結果をまとめた表４〜５によると、本発明は以下の効
果を奏することができることが判る。As described above, according to Examples 1 to 3 of the present invention and Tables 1 to 3 in which the measurement results are summarized, and Comparative Examples 1 and 2 and Tables 4 and 5 in which the measurement results are summarized, the present invention is shown. It can be understood that the following effects can be obtained.
【００４０】本発明によると第１鉄キレート化合物と非
キレート第１鉄の存在下において、ＮＯX含有ガスから
ＮＯおよびＮＯ2を共に効率よく吸収除去できる。除去
液のｐＨが８.０〜１１.５の領域に調整されている場合
に、特にＮＯ除去効率が高い傾向にあるが、考え得るそ
の理由は実施例１に関して上述したとおりである。即
ち、入口ＮＯ濃度が変化しても、それに見合う量のFe(I
I)−EDTA及びFe(II)が存在すれば、ＮＯ還元能力が一定
に維持され、ＮＯを連続して０.１〜１ppbのオーダーの
低濃度まで除去することが可能なのである。According to the present invention, both NO and NO 2 can be efficiently absorbed and removed from a NO X -containing gas in the presence of a ferrous chelate compound and non-chelate ferrous iron. When the pH of the removal solution is adjusted to the range of 8.0 to 11.5, the NO removal efficiency tends to be particularly high, and the possible reason is as described above with reference to Example 1. That is, even if the inlet NO concentration changes, the amount of Fe (I
If I) -EDTA and Fe (II) are present, the NO reduction ability is kept constant and NO can be continuously removed to a low concentration of the order of 0.1 to 1 ppb.
【００４１】本発明では、ＮＯを取り込む試薬としては
第１鉄キレート化合物が使用され、還元剤としてはキレ
ート化剤と錯体を形成していない非キレート第１鉄が使
用されている。そのため、第１鉄キレート化合物を形成
するための第１鉄供給試薬を還元剤としての第１鉄を供
給するためにも使用することができる。具体的には、硫
酸第１鉄や硝酸第１鉄などの第１鉄供給剤を、EDTAやDT
PAなどのキレート化剤に対して過剰に添加することによ
り、溶液中において、第１鉄供給剤の一部とキレート化
剤から第１鉄キレート化合物が形成され、第１鉄供給剤
の他の一部により還元剤としての非キレート第１鉄が供
給される。このように本発明によると、窒素酸化物除去
液の調製において、より少ない種類の試薬で済むため、
窒素酸化物除去液の調製をより簡易かつ経済的に達成す
ることが可能となるのである。In the present invention, a ferrous chelate compound is used as a reagent for taking in NO, and a non-chelated ferrous iron which does not form a complex with a chelating agent is used as a reducing agent. Therefore, a ferrous iron supply reagent for forming a ferrous iron chelate compound can be used to supply ferrous iron as a reducing agent. Specifically, ferrous feed agents such as ferrous sulfate and ferrous nitrate are used in combination with EDTA or DT.
By adding excessively to the chelating agent such as PA, a ferrous chelating compound is formed from a part of the ferrous donor and the chelating agent in the solution, and the ferrous chelating compound is added to the other of the ferrous iron. Some supply non-chelated ferrous iron as a reducing agent. As described above, according to the present invention, in the preparation of the nitrogen oxide removing solution, fewer types of reagents are required,
This makes it possible to easily and economically prepare the nitrogen oxide removing solution.
【図１】本発明を実施するために使用することができる
窒素酸化物除去装置の構成を模式的に表した図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing a configuration of a nitrogen oxide removing device that can be used for carrying out the present invention.
１ ウォーターバス ２ 除去処理槽 ３ ガス通気管 ４ ガス導出管 ５ 攪拌機 ６ ｐＨメータ ７ 温度調節装置 ８ ガラスフィルタ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Water bath 2 Removal tank 3 Gas ventilation pipe 4 Gas outlet pipe 5 Stirrer 6 pH meter 7 Temperature controller 8 Glass filter
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 濱田 健児 兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１ 住 友精化株式会社企画技術部内 Ｆターム(参考） 4D002 AA12 AC10 BA02 CA06 DA22 DA61 EA06 GA01 GB08 GB09 4D020 AA05 BA04 BA13 BB03 CB01 DA03 DB07 DB08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Kenji Hamada 346-1 Miyanishi, Harima-cho, Kako-gun, Hyogo F-term in the Planning & Engineering Department, Sumitomo Seika Co., Ltd. 4D002 AA12 AC10 BA02 CA06 DA22 DA61 EA06 GA01 GB08 GB09 4D020 AA05 BA04 BA13 BB03 CB01 DA03 DB07 DB08
Claims (10)
レート化合物から独立している非キレート第１鉄と、を
溶液中に含むことを特徴とする窒素酸化物除去液。1. A nitrogen oxide removing solution comprising a ferrous chelate compound and a non-chelate ferrous iron independent of the ferrous chelate compound in a solution.
ジアミン四酢酸第１鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢
酸第１鉄錯塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸第１鉄錯塩、ニトリロ三酢酸第１鉄錯塩およびイミノ
二酢酸第１鉄錯塩からなる群より選択される、請求項１
に記載の窒素酸化物除去液。2. The ferrous chelate compound comprises a ferrous complex of ethylenediaminetetraacetic acid, a ferrous complex of diethylenetriaminepentaacetic acid, a ferrous complex of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, a ferrous complex of nitrilotriacetic acid and an iminodiacetic acid. 2. The method of claim 1, wherein the ferrous complex salt is selected from the group consisting of:
2. The nitrogen oxide removing liquid according to 1.
レート化合物に対して、１／４〜３００倍のモル量で溶
液中に含まれている、請求項１または２に記載の窒素酸
化物除去液。3. The nitrogen according to claim 1, wherein the non-chelated ferrous iron is contained in the solution in a molar amount 1/4 to 300 times the ferrous chelate compound. Oxide removal solution.
る、請求項１から３のいずれか１つに記載の窒素酸化物
除去液。4. The nitrogen oxide removing solution according to claim 1, which is an aqueous solution having a pH of 5.0 to 12.5.
レート化合物から独立している非キレート第１鉄と、を
溶液中に含む窒素酸化物除去液に対して、窒素酸化物を
含有するガスを接触させることを特徴とする窒素酸化物
除去方法。5. A nitrogen oxide-removing solution containing a ferrous chelate compound and a non-chelate ferrous iron independent of the ferrous chelate compound in a solution contains nitrogen oxides. A method for removing nitrogen oxides, comprising contacting a gas.
ガスとの接触は、気泡塔を使用して達成される、請求項
５に記載の窒素酸化物除去方法。6. The nitrogen oxide removing method according to claim 5, wherein the contact between the nitrogen oxide removing liquid and the nitrogen oxide-containing gas is achieved using a bubble column.
より、前記窒素酸化物除去液と窒素酸化物含有ガスとの
接触効率を向上させる、請求項５または６に記載の窒素
酸化物除去方法。7. The method for removing a nitrogen oxide according to claim 5, wherein the contact efficiency between the nitrogen oxide-removing solution and the nitrogen oxide-containing gas is improved by stirring the nitrogen oxide-removing solution. .
物除去液に接触させる前に、キレート化剤と、当該キレ
ート化剤に対して過剰な第１鉄供給剤を溶液に添加する
ことにより前記窒素酸化物除去液を調製する工程を含
む、請求項５から７のいずれか１つに記載の窒素酸化物
除去方法。8. The method according to claim 1, wherein the nitrogen oxide-containing gas is brought into contact with the nitrogen oxide-removing liquid by adding a chelating agent and a ferrous iron excess to the chelating agent. The nitrogen oxide removing method according to any one of claims 5 to 7, comprising a step of preparing the nitrogen oxide removing liquid.
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二
酢酸、及び、これらの塩からなる群より選択される、請
求項５から８のいずれか１つに記載の窒素酸化物除去方
法。9. The method according to claim 5, wherein the chelating agent is selected from the group consisting of ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, and salts thereof. 8. The method for removing nitrogen oxides according to any one of 8.
酸第１鉄、塩化第１鉄、臭化第１鉄、及び、酢酸第１鉄
からなる群より選択される、請求項５から９のいずれか
１つに記載の窒素酸化物除去方法。10. The ferrous feed agent is selected from the group consisting of ferrous sulfate, ferrous nitrate, ferrous chloride, ferrous bromide, and ferrous acetate. 10. The method for removing nitrogen oxide according to any one of 5 to 9.
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|---|---|---|---|
| JP2000290812A JP2002095925A (en) | 2000-09-25 | 2000-09-25 | Nitrogen oxide removing liquid and nitrogen oxide removing method using the same |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015504367A (en) * | 2011-11-21 | 2015-02-12 | フルーア・テクノロジーズ・コーポレイション | Prevention of nitroamine formation in carbon dioxide adsorption process. |
-
2000
- 2000-09-25 JP JP2000290812A patent/JP2002095925A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015504367A (en) * | 2011-11-21 | 2015-02-12 | フルーア・テクノロジーズ・コーポレイション | Prevention of nitroamine formation in carbon dioxide adsorption process. |
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