JP2002091021A - Method for producing electrophotographic photoreceptor and electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance the dispersibility of a filler in a coating liquid for forming a surface layer containing a resin binder, the filler and, optionally, an electric charge transferring material disposed on a photosensitive layer and to obtain a high durability electrophotographic photoreceptor. SOLUTION: In the method for producing the electrophotographic photoreceptor by disposing at least a photosensitive layer on an electrically conductive substrate and a surface layer containing a resin binder, a filler and, optionally, an electric charge transferring material on the photosensitive layer, a coating liquid for forming the surface layer is prepared with a dispersing machine using media, and the amount of powder of the media mixed in the coating liquid by abrasion in the dispersing step is 0.2-20 wt.% of the amount of the filler.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、ファクシミ
リ、レーザプリンタ、ダイレクトデジタル製版機等に用
いられる耐久性を有する電子写真感光体の製造方法に関
し、詳しくは該感光体の表面層を形成する塗工液の分散
安定性を向上させた製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a durable electrophotographic photosensitive member used in a copying machine, a facsimile, a laser printer, a direct digital plate making machine, etc., and more particularly, to form a surface layer of the photosensitive member. The present invention relates to a production method in which the dispersion stability of a coating liquid is improved.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真複写機、電子写真プリン
タなど高速化、小型化、高画質化に伴い、感光体の高耐
久化が要求されている。感光体は電子写真プロセスにお
いて、帯電、露光、現像、転写、クリーニングの反復過
程で機械的、化学的作用を受け劣化する。機械的劣化は
感光体の摩耗、傷、化学的劣化は発生するオゾンによる
バインダー樹脂、電荷輸送物質の酸化劣化及び堆積物な
どによる画質低下を招来させる。また前記したように高
速化、小型化に伴い感光体が小径化され、電子写真プロ
セスでの使用条件は厳しくなる。特にクリーニング部で
はゴムブレードが使用され、十分にクリーニングするた
めにはゴム硬度の上昇と当接圧力の上昇が余儀なくさ
れ、そのために感光体の摩耗が促進され、電位変動、感
度変動が生じ、それによる異常画像、カラー画像の色バ
ランスの崩れ、色再現性に問題が発生するなどの不具合
がある。このために感光体の表面層にフィラーを添加す
る技術が提案されている。2. Description of the Related Art In recent years, as the speed, size, and image quality of electrophotographic copying machines, electrophotographic printers, and the like increase, photoconductors have been required to have high durability. The photoreceptor is deteriorated by mechanical and chemical actions during repeated charging, exposure, development, transfer and cleaning in an electrophotographic process. The mechanical deterioration causes wear and damage of the photoconductor, and the chemical deterioration causes deterioration of image quality due to oxidative deterioration of the binder resin and the charge transporting substance due to the generated ozone and deposits. As described above, the diameter of the photoreceptor is reduced as the speed and the size are reduced, and the use conditions in the electrophotographic process are severe. In particular, a rubber blade is used in the cleaning section, and for sufficient cleaning, an increase in rubber hardness and an increase in abutment pressure are inevitable, which promotes abrasion of the photoreceptor, causing potential fluctuations and sensitivity fluctuations. There are problems such as abnormal images, color balance of color images being broken, and problems in color reproducibility. For this purpose, a technique of adding a filler to the surface layer of the photoconductor has been proposed.

【０００３】表面層にフィラーを添加する方法として
は、バインダー樹脂を溶剤に溶解して、その溶液にフィ
ラーを分散させる方法、あるいはバインダー樹脂と電荷
輸送物質を溶剤に溶解して、その溶液にフィラーを分散
させる方法により塗工液を作製し、浸漬塗工、リング塗
工、スプレー塗工、ロール塗工等の塗工法を用いて感光
層上に塗布、乾燥して形成するのが一般的である。この
ように形成されたフィラーを含む表面層は均一な膜厚や
均一なフィラー濃度が要求され、複写機、プリンタ等に
搭載した場合に不均一な膜ではハーフトーン画像に膜厚
ムラが発生するという問題が発生する。また、膜中のフ
ィラーの粒子径が２μｍ以上のものが増えると、塗膜が
ざらつき、光の透過率が減少するため、十分な感度が得
られなくなり、画像の階調性の低下、地汚れ等の問題が
発生する。このような塗膜の不均一性やフィラー粒子の
凝集等の問題は、塗工液中のフィラーの分散状態の不良
が原因であり、塗工液中のフィラーの分散性を向上させ
ることにより解決することができる。[0003] As a method of adding a filler to the surface layer, a method of dissolving a binder resin in a solvent and dispersing the filler in the solution, or a method of dissolving the binder resin and a charge transporting material in a solvent and adding the filler to the solution. It is common to prepare a coating liquid by a method of dispersing, apply it on the photosensitive layer using a coating method such as dip coating, ring coating, spray coating, roll coating, etc., and form it by drying. is there. The surface layer containing the filler formed in this way requires a uniform film thickness and a uniform filler concentration. When the film is mounted on a copying machine, a printer, or the like, a non-uniform film causes uneven film thickness in a halftone image. The problem occurs. In addition, when the particle size of the filler in the film increases to 2 μm or more, the coating film becomes rough and the light transmittance decreases, so that sufficient sensitivity cannot be obtained, and the gradation of the image deteriorates, And other problems occur. The problems such as the non-uniformity of the coating film and the aggregation of the filler particles are caused by the poor dispersion state of the filler in the coating liquid, and are solved by improving the dispersibility of the filler in the coating liquid. can do.

【０００４】従来、塗工液の分散性の向上に関して多く
の提案がある。例えば特開平６−２７３９６２号公報
は、フィラーを含有する中間層用塗工液の分散メディア
にチタニアやジルコニアを用いることで低温低湿下での
帯電性の悪化を防止しようとするものである。しかし摩
耗粉の混入量が増大しすぎると逆に悪影響が現れるた
め、上限の規定のないこの提案では帯電性の悪化を招く
危険性がある。Heretofore, there have been many proposals for improving the dispersibility of a coating liquid. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-273962 aims to prevent deterioration of chargeability under low temperature and low humidity by using titania or zirconia as a dispersion medium of a coating liquid for an intermediate layer containing a filler. However, if the mixing amount of the abrasion powder is excessively increased, adverse effects appear on the contrary, and there is a risk that the charging property may be deteriorated in this proposal having no upper limit.

【０００５】特許２７９７２６６号公報、特開平３−１
２３０４５号公報、特開平９−２１１８７３号公報は、
電荷発生層用塗工液の分散メディアにガラスを用いるこ
とで摩耗粉の混入量を少なくし、画像欠陥や帯電特性の
悪化を防止しようとするものである。しかし、０．２重
量％以上のメディア摩耗粉の混入がないと分散安定性は
悪く、これらの提案を実現するためには分散安定に効果
があるバインダー樹脂を選択したり、分散剤を添加する
必要がある。バインダー樹脂の変更や分酸剤の添加によ
り電気特性はほとんどの場合悪化するため、メディア摩
耗粉を抑える方法で分散安定性と帯電特性の両立を実現
することは非常に困難である。[0005] Japanese Patent No. 2797266, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 3-1
No. 23045, Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-212873,
By using glass as the dispersion medium of the coating liquid for the charge generation layer, the amount of abrasion powder mixed is reduced to prevent image defects and deterioration of charging characteristics. However, the dispersion stability is poor unless 0.2% by weight or more of media abrasion powder is mixed. In order to realize these proposals, a binder resin effective for dispersion stability is selected or a dispersant is added. There is a need. In most cases, the electrical characteristics deteriorate due to the change of the binder resin or the addition of the acid dispersing agent. Therefore, it is very difficult to achieve both the dispersion stability and the charging characteristics by a method of suppressing the media abrasion powder.

【０００６】特開平１１−０３８６５２号公報は電荷発
生層用塗工液の分散に循環式の分散機を用い、駆動接液
部分にジルコニア、シリコンカーバイドを用いることで
金属摩耗粉の混入を防ぎ、局所的な帯電性の低下による
画像欠陥を防止しようとするものである。また特開平２
０００−０５６４８４号公報は表面保護層用塗工液を循
環しながら分散することで均一な分散液を作製しようと
するものである。また特開平１１−２７２０５号公報は
表面保護層用塗工液の分散にサンドミルを用いるという
ものであるが、これらの提案はいずれも分散メディアが
規定されていないため分散安定性と帯電特性をうまくコ
ントロールすることができない。JP-A-11-038652 discloses that a coating liquid for a charge generation layer is dispersed using a circulation type dispersing machine, and zirconia and silicon carbide are used in a liquid contact portion for driving to prevent mixing of metal wear powder. The purpose is to prevent image defects due to a local decrease in chargeability. Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2
Japanese Patent Application Laid-Open No. 000-056484 aims to produce a uniform dispersion by dispersing a coating solution for a surface protective layer while circulating the coating solution. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-27205 discloses that a sand mill is used for dispersing a coating liquid for a surface protective layer. However, none of these proposals can improve dispersion stability and charging characteristics because a dispersion medium is not specified. I can't control it.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点に鑑みてなされたもので、感光層上にバインダー樹
脂とフィラー、あるいはバインダー樹脂、フィラー及び
電荷輸送物質を含有する表面層を設けた電子写真感光体
の、該表面層を形成する塗工液の分散性安定性を向上さ
せ、これにより高耐久の電子写真感光体を提供すること
を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and provides a surface layer containing a binder resin and a filler or a binder resin, a filler and a charge transport material on a photosensitive layer. An object of the present invention is to improve the dispersibility of a coating liquid for forming the surface layer of the electrophotographic photoreceptor, thereby providing a highly durable electrophotographic photoreceptor.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは表面層用塗
工液の最適化を計るため、分散メディアと塗工液の物性
について鋭意検討した結果、フィラーを含有する表面層
用塗工液中に分散メディアが摩耗して混入することによ
り、この摩耗粉がフィラーの表面に吸着したり、摩耗粉
によってフィラー表面を改質することにより表面層用塗
工液の分散安定性が向上することを見出した。また、フ
ィラーに対してメディア摩耗粉が０．２重量％以上混入
すると、塗工液は著しく沈降しにくくなり、メディア混
入量が増大するほど沈降防止効果は大きくなる傾向があ
り、特に分散メディアとしてアルミナボールを用いるこ
とにより沈降防止効果はさらに大きくなること、一方、
表面層中のメディア摩耗粉が増大しすぎると、摩耗粉粒
子中の表面が電荷のトラップサイトとして働き、表面層
の電荷移動を阻害するため、残留電位の増大や感度の低
下を招くこと、すなわちフィラーに対してメディア摩耗
粉量が２０重量％を超えることは帯電特性上好ましくな
いことも明らかになり、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明によれば、第一に、導電性支持体上に少
なくとも感光層と、該感光層上にバインダー樹脂とフィ
ラー、あるいはバインダー樹脂、フィラー及び電荷輸送
物質を含有する表面層を設けた電子写真感光体の製造方
法において、前記表面層を形成する塗工液がメディアを
用いる分散機により製造され、該塗工液の分散工程にお
けるメディア摩耗粉の混入量が前記フィラーに対して
０．２重量％から２０重量％の範囲にあることを特徴と
する電子写真感光体の製造方法が提供される。Means for Solving the Problems In order to optimize the coating solution for the surface layer, the present inventors have conducted intensive studies on the physical properties of the dispersing medium and the coating solution. The abrasion powder is adsorbed on the surface of the filler due to the abrasion of the dispersion medium into the liquid, and the dispersion stability of the coating liquid for the surface layer is improved by modifying the filler surface with the abrasion powder. I found that. Further, when the media abrasion powder is mixed in an amount of 0.2% by weight or more with respect to the filler, the coating liquid is remarkably hard to settle, and the sedimentation prevention effect tends to increase as the amount of mixed media increases. By using alumina balls, the effect of preventing sedimentation is further increased.
If the media wear powder in the surface layer is excessively increased, the surface in the wear powder particles acts as a charge trap site and inhibits the charge transfer of the surface layer, resulting in an increase in residual potential and a decrease in sensitivity. It was also clarified that an amount of the media abrasion powder exceeding 20% by weight with respect to the filler was not preferable in terms of charging characteristics, and the present invention was completed. That is, according to the present invention, first, at least a photosensitive layer on a conductive support, and a binder resin and a filler on the photosensitive layer, or a surface layer containing a binder resin, a filler and a charge transport material was provided. In the method for producing an electrophotographic photoreceptor, the coating liquid for forming the surface layer is produced by a disperser using a medium, and the amount of the media abrasion powder mixed with the filler in the dispersion step of the coating liquid is 0. There is provided a method for producing an electrophotographic photoreceptor, which is in a range from 2% by weight to 20% by weight.

【０００９】第二に、上記第一に記載した電子写真感光
体の製造方法において、上記メディアがアルミナボール
であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提
供される。Secondly, there is provided a method of manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to the first aspect, wherein the medium is an alumina ball.

【００１０】第三に、上記第一または第二に記載した電
子写真感光体の製造方法において、上記表面層に含有さ
れる電荷輸送物質が高分子電荷輸送物質であることを特
徴とする電子写真感光体の製造方法が提供される。Third, in the method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the first or second aspect, the charge transport material contained in the surface layer is a polymer charge transport material. A method for manufacturing a photoreceptor is provided.

【００１１】第四に、上記第一、第二または第三に記載
した電子写真感光体の製造方法において、上記表面層に
含有されるフィラーが無機顔料であることを特徴とする
電子写真感光体の製造方法が提供される。Fourthly, in the method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the first, second or third aspect, the filler contained in the surface layer is an inorganic pigment. Is provided.

【００１２】第五に、上記第四に記載した電子写真感光
体の製造方法において、上記無機顔料が酸化チタン、ア
ルミナ及びシリカの中から選択された少なくとも１種で
あることを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提供
される。Fifth, in the method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the fourth aspect, the inorganic pigment is at least one selected from titanium oxide, alumina and silica. A method for manufacturing a photoreceptor is provided.

【００１３】第六に、上記第一〜第五に記載したいずれ
かの電子写真感光体の製造方法により製造されることを
特徴とする電子写真感光体が提供される。Sixth, there is provided an electrophotographic photosensitive member manufactured by any one of the above-described methods for manufacturing an electrophotographic photosensitive member.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、導電性支持体上に直接または中間層を介して
感光層を有し、この感光層上に少なくともバインダー樹
脂とフィラー、あるいはバインダー樹脂、フィラー及び
電荷輸送物質を含有する表面層が積層された電子写真感
光体の製造方法において、該表面層用塗工液中に混入す
る分散メディアの摩耗量を上記フィラーに対して０．２
重量％から２０重量％の範囲に規定することで、塗工液
中のフィラーの分散性が向上し、膜厚ムラや膜のざらつ
き、フィラー濃度の偏りのない均一な塗膜が得られるた
め、画像ムラや画像欠陥がなく、さらにまた帯電性の劣
化がないため地汚れのない高耐久の電子写真感光体を得
ることができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The present invention has a photosensitive layer on a conductive support directly or via an intermediate layer, and a surface layer containing at least a binder resin and a filler, or a binder resin, a filler and a charge transport material is laminated on the photosensitive layer. In the method for producing an electrophotographic photoreceptor, the amount of abrasion of the dispersion medium mixed in the surface layer coating liquid is 0.2
By defining the content in the range of 20% by weight to 20% by weight, the dispersibility of the filler in the coating liquid is improved, and a uniform coating film without unevenness in film thickness, roughness of the film, and uneven filler concentration can be obtained. Since there is no image unevenness or image defect, and there is no deterioration in chargeability, a highly durable electrophotographic photoreceptor having no background stain can be obtained.

【００１５】本発明に使用されるフィラーとしては、メ
ラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等の有機顔料、酸
化チタン、シリカ、酸化スズ、アルミナ、酸化ジルコニ
ウム、酸化インジウム、窒化ケイ素、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の無機顔
料が挙げられるが、特に良好なものとしてシリカ、アル
ミナ、酸化チタンが挙げられる。The filler used in the present invention includes organic pigments such as melamine resin particles and silicone resin particles, titanium oxide, silica, tin oxide, alumina, zirconium oxide, indium oxide, silicon nitride, calcium oxide, and the like.
Inorganic pigments such as magnesium oxide, zinc oxide and barium sulfate are mentioned, and particularly preferable ones are silica, alumina and titanium oxide.

【００１６】また上記フィラーは表面を疎水化処理した
ものも良好に用いられる。一般に疎水化処理としてシラ
ンカップリング剤で処理したもの、あるいはフッ素系シ
ランカップリング剤で処理したもの、高級脂肪酸処理し
たもの、無機物処理としてフィラー表面をアルミナ、ジ
ルコニア、酸化スズ、シリカ処理したものが知られてい
る。The filler whose surface has been subjected to a hydrophobic treatment is preferably used. In general, those treated with a silane coupling agent as a hydrophobizing treatment, those treated with a fluorine-based silane coupling agent, those treated with a higher fatty acid, those treated with alumina, zirconia, tin oxide, and silica as the inorganic surface treatment. Are known.

【００１７】バインダー樹脂としてはアクリル樹脂、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリスチレン、エポキシ樹脂等が挙げられ、特に
好ましいバインダー樹脂としては下記一般式１及び２で
示されるポリカーボネートである。Examples of the binder resin include acrylic resins, polyesters, polycarbonates, polyamides, polyurethanes, polystyrenes, epoxy resins, and the like. Particularly preferred binder resins are the polycarbonates represented by the following general formulas 1 and 2.

【００１８】[0018]

【化１】 Embedded image

【００１９】[0019]

【化２】 一般式１及び２中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇はそれぞれ独立
して水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロ
ゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を表
す。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基を表し、
Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もし
くは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−
（Ｚは脂肪族の２価基を表す）または下記一般式３で表
される基Embedded image In Formulas 1 and 2, R ₄ , R ₅ , R ₆ , and R ₇ each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group. X represents an aliphatic divalent group or a cycloaliphatic divalent group;
Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-,
_{-SO 2 -, - CO -,} - CO-O-Z-O-CO-
(Z represents an aliphatic divalent group) or a group represented by the following general formula 3.

【００２０】[0020]

【化３】 （一般式３中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００
の整数、Ｒ₈、Ｒ₉は置換もしくは無置換のアルキル基ま
たはアリール基を表す。）を表す。ここで、Ｒ₆とＲ₇、
Ｒ₈とＲ₉は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｐ、ｑは組成を表し、０．１≦ｐ≦１、０≦ｑ≦０．
９、ｎは繰り返し単位を表し５〜５０００の整数であ
る。これらポリカーボネートは強靭性が高く、フィルム
性が良いことが挙げられ、また、このフィラー層は電荷
輸送機能をもたせるため電荷輸送物質との相溶性が良い
ことが重要な条件であることから一般式１及び２で示さ
れるポリカーボネートが好適である。Embedded image (In the general formula 3, a is an integer of 1 to 20, b is 1 to 2,000
And R ₈ and R ₉ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ). Where R ₆ and R ₇ ,
R ₈ and R ₉ may be the same or different.
p and q represent compositions, and 0.1 ≦ p ≦ 1, 0 ≦ q ≦ 0.
9, n represents a repeating unit and is an integer of 5 to 5000. These polycarbonates have high toughness and good film properties. In addition, it is important that the filler layer has good compatibility with a charge transporting substance in order to have a charge transporting function. And polycarbonates 2 are preferred.

【００２１】フィラーを含む最表面層には電荷輸送機能
を付与するために電荷輸送物質を添加することが好まし
い。添加する電荷輸送物質としてはオキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ト
リフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノス
チリルアントラセン），１，１−ビス−（４−ジベンジ
ルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、
スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェ
ニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾー
ル誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベン
ゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェ
ン誘導体などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は、
単独または２種以上の混合物として用いることができ
る。特に下記一般式４で示される電荷輸送物質は移動度
が速く、上記バインダー樹脂との相溶性がよく好まし
い。It is preferable to add a charge transport material to the outermost surface layer containing the filler in order to provide a charge transport function. Examples of the charge transport material to be added include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, and styryl. Anthracene,
Examples include styrylpyrazolin, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, and thiophene derivatives. These charge transport materials
They can be used alone or as a mixture of two or more. In particular, a charge transporting material represented by the following general formula 4 has a high mobility and is preferably compatible with the binder resin.

【００２２】[0022]

【化４】 一般式４中、Ｒ₁は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のア
リール基を表す。Ｒ₂、Ｒ₃は置換もしくは無置換のアリ
ール基を表す。Embedded image In Formula 4, R ₁ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group. R ₂ and R ₃ represent a substituted or unsubstituted aryl group.

【００２３】Ｒ₁の具体例としては以下のものを挙げる
ことができる。アルキル基として好ましくはＣ₁〜
Ｃ₁₂、とりわけＣ₁〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の
直鎖または分岐のアルキル基であり、これらのアルキル
基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子、Ｃ₁〜
Ｃ₄のアルキル基もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で置
換されたフェニル基を含有してもよい。具体的にはメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ
−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メト
キシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４
−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フ
ェニルベンジル基等が挙げられる。ハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられる。Ｒ₂、Ｒ₃は置換もしくは無置換のアリール基
を表すが、その具体例としては以下のものを挙げること
ができ、同一でも異なっていてもよい。芳香族炭化水素
基としては、スチリル基、フェニル基、縮合多環基とし
てナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，
９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、ア
ントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フル
オレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シ
クロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多環基としてビ
フェニリル基、ターフェニリル基などが挙げられる。複
素環基としては、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリ
ル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げら
れる。Specific examples of R ₁ include the following. As the alkyl group, C ₁ to C ₁ are preferably used.
C ₁₂ , in particular C ₁ -C ₈ , more preferably C ₁ -C ₄ linear or branched alkyl, which further comprises fluorine, hydroxyl, cyano, C ₁ -C ₄ alkoxy Group, phenyl group or halogen atom, C _1-
It may contain a phenyl group substituted with a C ₄ alkyl group or a C ₁ -C ₄ alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t
-Butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group,
2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4
-Methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. R ₂ and R ₃ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and specific examples thereof include the following, which may be the same or different. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a styryl group, a phenyl group, and a condensed polycyclic group such as a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group,
9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, biphenylyl group as a non-condensed polycyclic group And a terphenylyl group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.

【００２４】上述のアリール基は以下に示す基を置換基
として有してもよい。 （１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 （２）アルキル基としては上記のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃と同様
のものが挙げられる。 （３）アルコキシ基（−ＯＲ₁₀₅）としては、Ｒ₁₀₅は
（２）で定義したアルキル基を表す。具体的にはメトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ
基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−
シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベン
ジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基が挙げられる。 （４）アリールオキシ基としては、アリール基としてフ
ェニル基、ナフチル基が挙げられる。これは、Ｃ₁〜Ｃ₄
のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハロゲン
原子を置換基として含有してもよい。具体的にはフェノ
キシ基、ｉ−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ
基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ
基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチ
ルオキシ基等が挙げられる。 （５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基と
しては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェ
ニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 （６）アルキル置換アミノ基としては、アルキル基は
（２）で定義したアルキル基を表す。具体的にはジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロ
ピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等が挙げら
れる。 （７）アシル基としては、具体的にはアセチル基、プロ
ピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等
が挙げられる。The above-mentioned aryl group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) Examples of the alkyl group include the same as those described above for R ₁ , R ₂ and R ₃ . (3) As the alkoxy group (—OR ₁₀₅ ), R ₁₀₅ represents the alkyl group defined in (2). Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, s-butoxy, i-butoxy, 2-hydroxyethoxy, 2-hydroxyethoxy
Examples include a cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, and a trifluoromethoxy group. (4) Examples of the aryloxy group include a phenyl group and a naphthyl group as the aryl group. This is C ₁ -C ₄
Or a C ₁ -C ₄ alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include a phenoxy group, an i-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, and a 6-methyl-2-naphthyloxy group. . (5) Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) As the alkyl-substituted amino group, the alkyl group represents the alkyl group defined in (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group. (7) Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.

【００２５】また、フィラーを含む表面層には、電荷輸
送物質としての機能とバインダー樹脂の機能を持った高
分子電荷輸送物質も用いることができ、耐摩耗性向上の
点で良好に用いることができる。高分子電荷輸送物質と
しては、公知の材料が使用できるが、特にトリアリール
アミン構造を主鎖及び／または側鎖に含むポリカーボネ
ートが良好に用いられる。中でも下記（I）〜（X）式で
表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられ、これら
を以下に例示する。For the surface layer containing the filler, a high molecular charge transporting material having both a function as a charge transporting material and a function as a binder resin can be used. it can. As the polymer charge transport substance, known materials can be used, and particularly, a polycarbonate containing a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain is preferably used. Among them, polymer charge transport materials represented by the following formulas (I) to (X) are preferably used, and these are exemplified below.

【００２６】（I）式Formula (I)

【化５】 （I）式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して置換もし
くは無置換のアルキル基またはハロゲン原子、Ｒ₄は水
素原子または置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ₅、
Ｒ₆は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ、ｐ、ｑは
それぞれ独立して０〜４の整数、ｋ、ｊは組成を表し、
０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数
を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価
基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式５で表され
る２価基を表す。Embedded image (I) In the formula, R ₁ , R ₂ , and R ₃ are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, R ₄ is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R ₅ ,
R ₆ is a substituted or unsubstituted aryl group, o, p, and q each independently represent an integer of 0 to 4, k and j each represent a composition,
0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units, and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula 5.

【化６】 一般式５中、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂は各々独立して置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数
１〜１２の直鎖状もしくは分岐状または環状のアルキレ
ン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ
−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２
価基を表す。）または一般式６Embedded image In Formula 5, R ₁₀₁ and R ₁₀₂ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, or halogen atom. l, m is an integer of 0 to 4, Y is a single bond, a linear or branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O -, - S -, - SO -, - SO 2 - , -CO
-, -CO-O-Z-O-CO- (wherein Z is an aliphatic 2
Represents a valence group. ) Or general formula 6

【化７】 （一般式６中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００
の整数、Ｒ₁₀₃、Ｒ₁₀₄は置換もしくは無置換のアルキル
基またはアリール基を表す。）を表す。ここで、Ｒ₁₀₁
とＲ₁₀₂、Ｒ₁₀₃とＲ₁₀₄はそれぞれ同一でも異なっても
よい。Embedded image (In the general formula 6, a is an integer of 1 to 20, b is 1 to 2,000
And R ₁₀₃ and R ₁₀₄ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ). Where R ₁₀₁
And R ₁₀₂ and R ₁₀₃ and R ₁₀₄ may be the same or different.

【００２７】（II）式Equation (II)

【化８】 （II）式中、Ｒ₇、Ｒ₈は置換もしくは無置換のアリール
基、Ar₁、Ar₂、Ar₃は同一または異なるアリレン基を表
す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは（I）式の場合と同じである。Embedded image (II) In the formula, R ₇ and R ₈ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I).

【００２８】（III）式Formula (III)

【化９】 （III）式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換もしくは無置換のアリー
ル基、Ar₄、Ar₅、Ar₆は同一または異なるアリレン基を
表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは（I）式の場合と同じであ
る。Embedded image (III) In the formula, R ₉ and R ₁₀ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₄ , Ar ₅ and Ar ₆ represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I).

【００２９】（IV）式Equation (IV)

【化１０】 （IV）式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は置換もしくは無置換のアリー
ル基、Ar₇、Ar₈、Ar₉は同一または異なるアリレン基を
表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは（I）式の場合と同じであ
る。Embedded image (IV) In the formula, R ₁₁ and R ₁₂ represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar ₇ , Ar ₈ and Ar ₉ represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I).

【００３０】（V）式Equation (V)

【化１１】 （V）式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は置換もしくは無置換のアリー
ル基、Ar₁₀、Ar₁₁、Ar₁₂は同一または異なるアリレン
基、Ｘ₁、Ｘ₂は置換もしくは無置換のエチレン基または
置換もしくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及
びｎは（I）式の場合と同じである。Embedded image (V) In the formula, R ₁₃ and R ₁₄ are substituted or unsubstituted aryl groups, Ar ₁₀ , Ar ₁₁ , and Ar ₁₂ are the same or different arylene groups; X ₁ and X ₂ are substituted or unsubstituted ethylene groups or substituted Alternatively, it represents an unsubstituted vinylene group. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I).

【００３１】（VI）式Equation (VI)

【化１２】 （VI）式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は置換もしくは無
置換のアリール基、Ar₁₃、Ar₁₄、Ar₁₅、Ar₁₆は同一また
は異なるアリレン基、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃は単結合、置換も
しくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシ
クロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエ
ーテル基、酸素原子、硫黄原子、またはビニレン基を表
し、同一であっても異なってもよい。Ｘ、k、j及びｎは
（I）式の場合と同じである。Embedded image (VI) In the formula, R ₁₅ , R ₁₆ , R ₁₇ and R ₁₈ are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ and Ar ₁₆ are the same or different arylene groups, Y ₁ , Y ₂ , Y ₃ represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group. You may. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I).

【００３２】（VII）式Formula (VII)

【化１３】 （VII）式中、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は水素原子、置換もしくは無
置換のアリール基を表し、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は環を形成してい
てもよい。Ar₁₇、Ar₁₈、Ar₁₉は同一または異なるアリレ
ン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは（I）式の場合と同じ
である。Embedded image (VII) In the formula, R ₁₉ and R ₂₀ represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group, and R ₁₉ and R ₂₀ may form a ring. Ar ₁₇ , Ar ₁₈ and Ar ₁₉ represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I).

【００３３】（VIII）式Formula (VIII)

【化１４】 （VIII）式中、Ｒ₂₁は置換もしくは無置換のアリール
基、Ar₂₀、Ar₂₁、Ar₂₂、Ar ₂₃は同一または異なるアリレ
ン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは（I）式の場合と同じ
である。Embedded image(VIII) wherein R_{twenty one}Is a substituted or unsubstituted aryl
Group, Ar₂₀, Ar_{twenty one}, Ar_{twenty two}, Ar _{twenty three}Are the same or different
Represents a group. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I)
It is.

【００３４】（IX）式Equation (IX)

【化１５】 （ IX ）式中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は置換もしくは
無置換のアリール基、Ar ₂₄、Ar₂₅、Ar₂₆、Ar₂₇、Ar₂₈は
同一または異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎ
は（I）式の場合と同じである。Embedded image(IX) where R_{twenty two}, R_{twenty three}, R_{twenty four}, R_{twenty five}Is replaced or
Unsubstituted aryl group, Ar _{twenty four}, Ar_{twenty five}, Ar₂₆, Ar₂₇, Ar₂₈Is
Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n
Is the same as in the case of the formula (I).

【００３５】（X）式Equation (X)

【化１６】 （ X ）式中、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇は置換もしくは無置換のアリ
ール基、Ar₂₉、Ar₃₀、Ar_{3 1}は同一または異なるアリレン
基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは（I）式の場合と同じで
ある。Embedded image (X) wherein, R _26, R ₂₇ is a substituted or unsubstituted aryl _{group, Ar 29, Ar 30, Ar} 3 1 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I).

【００３６】フィラーを含む表面層中の電荷輸送物質
（Ｄ）、バインダー樹脂（Ｒ）及びフィラー（Ｆ）の含
有量比率は、（Ｄ）：（Ｒ）：（Ｆ）＝１０〜４０：３
５〜５５：５〜４０の範囲が良好である。電荷輸送物質
が１０重量％以下になると電荷輸送性の低下に起因する
と考えられる明部電位上昇、４０重量％以上であると膜
強度低下が発生する。バインダー樹脂は電荷輸送物質及
びフィラーを固定させるために用いられ、３５重量％以
下であるとフィラー層の脆化が発生し、５５重量％以上
であると電荷輸送物質及びフィラー量とのバランスの点
で電気特性、膜強度で好ましくない。フィラー量は５重
量％以下であると、耐摩耗性の点で好ましくなく、４０
重量％以上であると膜の不透明化による地汚れなど画像
劣化が発生する。分散溶媒としては、メチルエチルケト
ン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノンのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エ
チルセロソルブなどのエーテル類、トルエン、キシレン
などの芳香族類、クロロベンゼン、ジクロルメタンなど
のハロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
類が使用され、ボールミル、サンドミル、振動ミルなど
のメディアを用いる分散機により分散、粉砕する。フィ
ラーの分散状態は体積平均粒径が０．０５〜１．５μ
ｍ、好ましくは０．２〜１．０μｍに粉砕、分散するの
が好ましい。体積平均粒径が０．２μｍよりも小さい
と、耐摩耗性が低下するという欠点があり、体積平均粒
径が１．０μｍよりも大きいと書き込み光の散乱による
解像度低下が発生したり、表面に突出してクリーニング
ブレードを傷つけるクリーニング不良が発生してしま
う。The content ratio of the charge transport material (D), the binder resin (R) and the filler (F) in the surface layer containing the filler is (D) :( R) :( F) = 10 to 40: 3.
The range of 5-55: 5-40 is good. When the amount of the charge transporting substance is 10% by weight or less, the potential of the light portion is considered to be increased due to a decrease in the charge transporting property. When the amount is 40% by weight or more, the film strength is reduced. The binder resin is used to fix the charge transport material and the filler. If the content is 35% by weight or less, the filler layer is embrittled. If the content is 55% by weight or more, the balance between the charge transport material and the filler amount is reduced. Is not preferred in terms of electrical characteristics and film strength. If the amount of the filler is 5% by weight or less, it is not preferable in terms of abrasion resistance.
When the content is more than the weight%, image deterioration such as background contamination due to opacity of the film occurs. As the dispersing solvent, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, ketones of cyclohexanone, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, ethyl cellosolve, aromatics such as toluene and xylene, halogens such as chlorobenzene and dichloromethane, ethyl acetate, acetic acid Esters such as butyl are used, and are dispersed and pulverized by a disperser using media such as a ball mill, a sand mill, and a vibration mill. The dispersion state of the filler has a volume average particle size of 0.05 to 1.5 μ.
m, preferably 0.2 to 1.0 μm. When the volume average particle size is smaller than 0.2 μm, there is a disadvantage that the wear resistance is reduced. When the volume average particle size is larger than 1.0 μm, the resolution is reduced due to scattering of the writing light, and A cleaning defect that protrudes and damages the cleaning blade occurs.

【００３７】フィラーを含む最表面層の膜厚は、０．５
〜１０μｍで好ましくは１〜６μｍである。塗工方法と
しては浸漬法、スプレー塗工法、リングコート法、ロー
ルコータ法、グラビア塗工法、ノズルコート法、スクリ
ーン印刷法等が採用される。The thickness of the outermost layer containing the filler is 0.5
It is 10 to 10 μm, preferably 1 to 6 μm. As a coating method, a dipping method, a spray coating method, a ring coating method, a roll coater method, a gravure coating method, a nozzle coating method, a screen printing method, or the like is employed.

【００３８】電荷輸送物質とバインダー樹脂から構成さ
れる電荷輸送層上にフィラーを含む表面層を設ける場
合、電荷輸送層に用いられたバインダー樹脂とフィラー
層に用いられるバインダー樹脂の構造は同じでも異なっ
ていてもよい。When a surface layer containing a filler is provided on a charge transport layer composed of a charge transport substance and a binder resin, the structures of the binder resin used for the charge transport layer and the binder resin used for the filler layer may be the same or different. May be.

【００３９】以下に本発明により製造される電子写真感
光体の構成例を図面に沿って説明する。図１は電子写真
感光体の断面図であり、導電性支持体３０上に電荷発生
物質と電荷輸送物質を主成分とする単層の感光層３１が
設けられ、その上にフィラーを含む表面層３２が設けら
れている。図２は別の構成例を示すもので、導電性支持
体３０上に電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３３
と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３４とが積層
され、その上にフィラーを含む表面層３２が設けられて
いる。An example of the structure of an electrophotographic photosensitive member manufactured according to the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor. A single-layer photosensitive layer 31 mainly composed of a charge generating substance and a charge transporting substance is provided on a conductive support 30, and a surface layer containing a filler is provided thereon. 32 are provided. FIG. 2 shows another configuration example, in which a charge generation layer 33 containing a charge generation substance as a main component is formed on a conductive support 30.
And a charge transport layer 34 containing a charge transport material as a main component, and a surface layer 32 containing a filler is provided thereon.

【００４０】導電性支持体３０としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、
鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物
を蒸着またはスパッタリングによりフィルム状もしくは
円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは
アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレ
スなどの板及びそれらをＤ．Ｉ．、I．I．、押し出し、
引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨
などで表面処理した管などを使用することができる。As the conductive support 30, a volume resistance 10
Those exhibiting conductivity of ¹⁰ Ωcm or less, such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum,
Metals such as iron, oxides such as tin oxide and indium oxide coated on film or cylindrical plastics or paper by vapor deposition or sputtering, or plates made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. . I. , I. I. , Extrude,
Pipes that have been surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, or the like can be used after the pipes are formed by a method such as drawing.

【００４１】本発明における感光層は、単層型でも積層
型でもよいが、ここでは説明の都合上、まず積層型につ
いて述べる。始めに電荷発生層について説明する。電荷
発生層は電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じ
てバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質と
しては、無機系材料と有機系材料を用いることができ
る。無機系材料には結晶セレン、アモルファス・セレ
ン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレ
ン−ヒ素化合物やアモルファス・シリコン等が挙げられ
る。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリング
ボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたも
のや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好
に用いられる。The photosensitive layer in the present invention may be a single layer type or a laminated type, but here, for convenience of explanation, the laminated type will be described first. First, the charge generation layer will be described. The charge generation layer is a layer containing a charge generation substance as a main component, and a binder resin may be used as necessary. As the charge generation substance, an inorganic material and an organic material can be used. Inorganic materials include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compounds, amorphous silicon, and the like. As amorphous silicon, a material obtained by terminating a dangling bond with a hydrogen atom or a halogen atom, or a material doped with a boron atom, a phosphorus atom, or the like is preferably used.

【００４２】一方、有機系材料としては、公知の材料を
用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格
を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられ
る。これらの電荷発生物質は単独または２種以上の混合
物として用いることができる。On the other hand, as the organic material, a known material can be used. For example, metal phthalocyanine, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, azulhenium salt pigment, methine squaric acid pigment, azo pigment having a carbazole skeleton, azo pigment having a triphenylamine skeleton, azo pigment having a diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Azo pigment having a fluorenone skeleton, azo pigment having an oxadiazole skeleton, azo pigment having a bisstillene skeleton, azo pigment having a distyryl oxadiazole skeleton, azo pigment having a distyryl carbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinone imine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, i Jigoido based pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generating substances can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【００４３】電荷発生層３３に必要に応じて用いられる
バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、
ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドな
どが用いられる。これらのバインダー樹脂は単独または
２種以上の混合物として用いることができる。また必要
に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。The binder resin optionally used for the charge generation layer 33 includes polyamide, polyurethane,
Epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene,
Poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, and the like are used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more. Further, a charge transport material may be added as needed.

【００４４】電荷輸送物質としては、以下に表される電
子供与物質が挙げられ、良好に用いられる。例えばオキ
サゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾー
ル誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス（４
−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアン
トラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン
類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘
導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの電
荷輸送物質は単独または２種以上の混合物として用いる
ことができる。Examples of the charge transporting material include the following electron donating materials, which are preferably used. For example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis (4
-Dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives and the like. . These charge transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.

【００４５】電荷発生層３３を形成する方法には真空薄
膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが大き
く挙げられる。前者の方法には真空蒸着法、グロー放電
分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、
反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法等が用いられ、上述
した無機系材料、有機系材料が良好に形成できる。また
後述のキャスティング法によって電荷発生層３３を設け
るには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を
必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、
シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタ
ノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サン
ドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布す
ることにより形成できる。塗布は浸漬塗工法やスプレー
コート、ビードコート法などを用いて行うことができ
る。以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、
０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０
５〜２μｍである。As the method for forming the charge generation layer 33, a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system can be mentioned. The former methods include vacuum deposition, glow discharge decomposition, ion plating, sputtering,
Reactive sputtering, CVD, or the like is used, and the above-described inorganic and organic materials can be formed favorably. In addition, in order to provide the charge generation layer 33 by a casting method described later, if necessary, the above-mentioned inorganic or organic charge generation substance is used together with a binder resin in tetrahydrofuran,
It can be formed by dispersing using a solvent such as cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone or the like with a ball mill, an attritor, a sand mill or the like, diluting the dispersion liquid appropriately, and coating. The coating can be performed by a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. The thickness of the charge generation layer provided as described above is
About 0.01 to 5 μm is appropriate, and preferably about 0.0 to 5 μm.
5 to 2 μm.

【００４６】次に電荷輸送層について説明する。電荷輸
送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂とを共に溶解、
塗工して形成される。バインダー樹脂としてはフィルム
性の良いポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、
ビスフェノールＺタイプ、ビスフェノールＣタイプ、あ
るいはこれら共重合体）、ポリアリレート、ポリスルフ
ォン、ポリエステル、メタクリル樹脂、ポリスチレン、
ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などが
用いられる。これらのバインダー樹脂は単独または２種
以上の混合物として用いることができる。Next, the charge transport layer will be described. The charge transport layer dissolves both the charge transport material and the binder resin,
It is formed by coating. Polycarbonate with good film properties (bisphenol A type,
Bisphenol Z type, bisphenol C type, or copolymers thereof), polyarylate, polysulfone, polyester, methacrylic resin, polystyrene,
Polyvinyl acetate, epoxy resin, phenoxy resin and the like are used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more.

【００４７】電荷輸送層に使用される電荷輸送物質は、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（特開昭
５２−１３９０６５、５２−１３９０６６号公報）、イ
ミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（特開平
１−７７８３９号公報）、ベンジジン誘導体（特公昭５
８−３２３７２号公報）、α−フェニルスチルベン誘導
体（特開昭５７−７３０７５号公報）、ヒドラゾン誘導
体（特開昭５５−１５４９５５、５５−１５６９５４、
５５−５２０６３、５６−８１８５０号公報など）、ト
リフェニルメタン誘導体（特公昭５１−１０９８３号公
報）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号
公報）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４５、５
−１１９８０４３号公報）、カルバゾール誘導体（特開
昭５８−５８５５２号公報）、ピレン誘導体などを使用
することができる。The charge transport material used in the charge transport layer is
Oxazole derivatives, oxadiazole derivatives (JP-A-52-139065, 52-139066), imidazole derivatives, triphenylamine derivatives (JP-A-1-77839), benzidine derivatives (Japanese Patent Publication No.
8-32372), α-phenylstilbene derivatives (JP-A-57-73075), hydrazone derivatives (JP-A-55-154555, 55-156954,
55-52063, 56-81850, etc.), triphenylmethane derivatives (JP-B-51-10983), anthracene derivatives (JP-A-51-94829), styryl derivatives (JP-A-56-29245, and JP-A-56-29245).
JP-A-1198043), carbazole derivatives (JP-A-58-58552), pyrene derivatives and the like can be used.

【００４８】また、電荷輸送層には電荷輸送物質として
の機能とバインダー樹脂の機能を併せ持つ前述の高分子
電荷輸送物質も良好に使用され、これらの高分子電荷輸
送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたも
のである。電荷輸送層の膜厚は、５〜１００μｍ程度、
好ましくは１０〜４０μｍである。For the charge transporting layer, the above-mentioned polymer charge transporting material having both the function as a charge transporting material and the function as a binder resin is preferably used. Are excellent in wear resistance. The thickness of the charge transport layer is about 5 to 100 μm,
Preferably it is 10 to 40 μm.

【００４９】また、本発明において電荷輸送層中に可塑
剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般に
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量はバインダー樹脂１００重量部に対し
て０〜３０重量部程度が適当である。In the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer. As a plasticizer,
Those generally used as plasticizers for resins, such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, can be used as they are, and the amount of use is suitably about 0 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

【００５０】次に感光層が単層構成の場合について述べ
る。キャスティング法等で単層感光層を設ける場合、多
くは電荷発生物質と電荷輸送物質並びにバインダー樹脂
よりなる機能分離型のものが挙げられる。すなわち、電
荷発生物質並びに電荷輸送物質には前出の材料を用いる
ことができる。また、必要により可塑剤やレベリング剤
を添加することもできる。さらに、必要に応じて用いる
ことのできるバインダー樹脂としては、先に電荷輸送層
で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いる他に、電荷発
生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。
単層感光体の膜厚は５〜１００μｍ程度で、好ましくは
１０〜４０μｍである。Next, the case where the photosensitive layer has a single-layer structure will be described. When a single-layer photosensitive layer is provided by a casting method or the like, in many cases, a function-separated type comprising a charge generating substance, a charge transporting substance, and a binder resin is used. That is, the above-described materials can be used as the charge generating substance and the charge transporting substance. If necessary, a plasticizer or a leveling agent may be added. Further, as the binder resin that can be used as necessary, the binder resin described above for the charge transport layer may be used as it is, or the binder resin described for the charge generation layer may be mixed and used.
The thickness of the single-layer photoreceptor is about 5 to 100 μm, preferably 10 to 40 μm.

【００５１】本発明に用いられる電子写真感光体には、
導電性支持体と感光層（積層タイプの場合には電荷発生
層）との間に中間層を設けることができる。中間層は接
着性を向上する、モワレなどを防止する、上層の塗工性
を改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられ
る。中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹
脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考え
ると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であ
ることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等
の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイ
ロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミ
ン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂、三
次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化
物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を加
えてもよい。これらの中間層は前述の感光層のごとく適
当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。The electrophotographic photosensitive member used in the present invention includes:
An intermediate layer can be provided between the conductive support and the photosensitive layer (the charge generation layer in the case of a laminated type). The intermediate layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire, improving the coating property of the upper layer, and reducing residual potential. The intermediate layer generally contains a resin as a main component. However, considering that these resins are coated on the photosensitive layer with a solvent, it is desirable that the resin be a resin having high solubility resistance to a general organic solvent. . Examples of such a resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymerized nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, alkyd-melamine resin, epoxy resin, and tertiary resin. A curable resin that forms a primary network structure may be used.
Further, a fine powder of a metal oxide such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, or a metal sulfide or a metal nitride may be added. These intermediate layers can be formed using a suitable solvent and a coating method as in the case of the above-mentioned photosensitive layer.

【００５２】この他に、中間層にはＡｌ₂Ｏ₃を陽極酸化
にて設けたものやポリパラキシリレン（パリレン）等の
有機物やＳｉＯ、ＳｎＯ₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂
等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使
用できる。中間層の膜厚は０〜８μｍが適当である。In addition, the intermediate layer is provided with Al ₂ O ₃ by anodic oxidation, an organic substance such as polyparaxylylene (parylene), SiO, SnO ₂ , TiO ₂ , ITO, CeO ₂
And the like provided with an inorganic substance by a vacuum thin film production method can also be used favorably. The thickness of the intermediate layer is suitably from 0 to 8 μm.

【００５３】また、本発明においては耐環境性の改善の
ため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する
目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止
剤は有機物を含む層ならばいずれに添加してもよいが、
電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得られ
る。In the present invention, an antioxidant can be added for the purpose of improving environmental resistance, especially for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. The antioxidant may be added to any layer containing an organic substance,
Good results are obtained when added to the layer containing the charge transport material.

【００５４】本発明に用いることができる酸化防止剤と
しては、下記のものが挙げられる。 モノフェノール系化合物 ２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒ
ドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エ
チルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートな
ど。 ビスフェノール系化合物 ２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオ
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４′−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）など。 高分子フェノール系化合物 １，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメ
チル−２，４、６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メ
チレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス
［３，３′−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステ
ル、トコフェノール類など。 パラフェニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。 ハイドロキノン類 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノ
ン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ
−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オ
クタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。 有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シル−３，３′−チオジプロピオネートなど。 有機リン化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキ
シ）ホスフィンなど。これら化合物は、ゴム、プラスチ
ック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市
販品を容易に入手できる。本発明における酸化防止剤の
添加量は電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜１
００重量部、好ましくは２〜３０重量部である。The antioxidants that can be used in the present invention include the following. Monophenolic compound 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-t −
(Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and the like. Bisphenolic compounds 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-
Ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol),
4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol) and the like. High molecular phenolic compound 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-
5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy -3'-t-butylphenyl) butyric acid] glycol esters, tocophenols and the like. Paraphenylenediamines N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-
Phenylenediamine, N, N'-di-isopropyl-p
Phenylenediamine, N, N'-dimethyl-N, N '
-Di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like. Hydroquinones 2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t
-Octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone and the like. Organic sulfur compounds Dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate and the like. Organophosphorus compounds Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine and the like. These compounds are known as antioxidants for rubber, plastics, oils and the like, and commercially available products can be easily obtained. The addition amount of the antioxidant in the present invention is 0.1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the charge transporting substance.
00 parts by weight, preferably 2 to 30 parts by weight.

【００５５】[0055]

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定
されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量
部を表わす。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited by the following examples. In the examples, all parts are parts by weight.

【００５６】実施例１ φ３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の
中間層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗
工液を順次、塗布乾燥することにより、３．５μｍの中
間層、０．２μｍの電荷発生層、２５μｍの電荷輸送層
を形成した。その上に直径２ｍｍのジルコニアボールを
入れたボールミルを用い、２時間粉砕して下記の有機フ
ィラーを分散した表面層用塗工液(1)−Ａを作製した。
同様に直径２ｍｍのガラスビーズを入れたボールミルを
用い、４８時間粉砕して下記の有機フィラーを分散した
表面層用塗工液(1)−Ｂを作製した。同様に直径２ｍｍ
のアルミナボールを入れたボールミルを用い、４８時間
粉砕して下記の有機フィラーを分散した表面層用塗工液
(1)−Ｃを作製した。これらの液をスプレーで塗工して
約３．０μｍの表面層を設け、乾燥後、本発明の電子写
真感光体を得た。メディア混入量、分散フィラーの体積
平均粒径、沈降性評価結果、初期画像及び１万枚通紙試
験後の画像と感光体の摩耗量を表１に示す。Example 1 A coating liquid for an intermediate layer, a coating liquid for a charge generation layer, and a coating liquid for a charge transport layer having the following composition were sequentially applied to an aluminum cylinder of φ30 mm and dried to 3.5 μm. , A 0.2 μm charge generation layer, and a 25 μm charge transport layer. Using a ball mill containing zirconia balls having a diameter of 2 mm, the mixture was pulverized for 2 hours to prepare a coating liquid (1) -A for a surface layer in which the following organic filler was dispersed.
Similarly, using a ball mill containing glass beads having a diameter of 2 mm, the mixture was pulverized for 48 hours to prepare a coating liquid (1) -B for a surface layer in which the following organic filler was dispersed. 2mm in diameter
Using a ball mill containing alumina balls, pulverized for 48 hours to disperse the following organic filler and disperse a coating liquid for a surface layer
(1) -C was prepared. These liquids were applied by spraying to provide a surface layer of about 3.0 μm, and after drying, the electrophotographic photoreceptor of the present invention was obtained. Table 1 shows the media mixing amount, the volume average particle size of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor.

【００５７】 〔中間層用塗工液〕 アルキッド樹脂（大日本インキ化学社製 ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ） ６部 メラミン樹脂（大日本インキ化学社製 スーパーベッカミンＧ−８２１−６０） ４部 酸化チタン（石原産業社製ＣＲＥＬ） ４０部 メチルエチルケトン ２００部 〔電荷発生層層用塗工液〕 オキソチタニウムフタロシアニン顔料 ２部 ポリビニルブチラール（ＵＣＣ社製ＸＹＨＬ） ０．２部 テトラヒドロフラン ５０部 〔電荷輸送層層用塗工液〕 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｚポリカ、Ｍｖ５万） １０部 ジクロロメタン １００部 １％シリコーンオイル（信越シリコーン社製ＫＦ５０） １部 下記構造式ａで表される電荷輸送物質 １２部[Coating Liquid for Intermediate Layer] Alkyd resin (Veccosol 1307-60-EL manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 6 parts Melamine resin (Super Beckamine G-821-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 4 parts Oxidation Titanium (CREL manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 40 parts Methyl ethyl ketone 200 parts [Coating liquid for charge generation layer layer] Oxotitanium phthalocyanine pigment 2 parts Polyvinyl butyral (XYHL manufactured by UCC) 0.2 part Tetrahydrofuran 50 parts [Charge transport layer layer Coating Liquid] Polycarbonate resin (Z-Polyka, Teijin Chemicals, Mv 50,000) 10 parts Dichloromethane 100 parts 1% silicone oil (KF50, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 1 part Charge transporting material represented by the following structural formula a 12 parts

【化１７】 〔フィラー含有表面層用塗工液〕 球形メラミン（日本触媒社製エポスターＳ） ２部 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｚポリカ、Ｍｖ５万） ５部 テトラヒドロフラン １２０部 シクロヘキサノン ８０部Embedded image [Coating liquid for filler-containing surface layer] Spherical melamine (Nippon Shokubai Co., Ltd. Eposter S) 2 parts Polycarbonate resin (Z-Polyka, Teijin Chemicals, Mv50,000) 5 parts Tetrahydrofuran 120 parts Cyclohexanone 80 parts

【００５８】実施例２ 実施例１と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設
けた上に直径０．５ｍｍのアルミナボールを入れたビー
ズミルを用い、１０分粉砕して実施例１と同様の有機フ
ィラーを分散した表面層用塗工液(2)−Ａを作製した。
同様にビーズミルを用い２時間粉砕して実施例１と同様
の有機フィラーを分散した表面層用塗工液(2)−Ｂを作
製した。これらの塗工液を用い、表面層を実施例１と同
様の方法で設けた。メディア混入量、分散フィラーの体
積平均粒径、沈降性評価結果、初期画像及び１万枚通紙
試験後の画像と感光体の摩耗量を表１に示す。Example 2 In the same manner as in Example 1, an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer were provided, and a bead mill containing alumina balls having a diameter of 0.5 mm was ground for 10 minutes. A coating liquid (2) -A for a surface layer in which the same organic filler was dispersed was prepared.
Similarly, the mixture was pulverized for 2 hours using a bead mill to prepare a surface layer coating liquid (2) -B in which the same organic filler as in Example 1 was dispersed. Using these coating solutions, a surface layer was provided in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the media mixing amount, the volume average particle size of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor.

【００５９】実施例３ 実施例１と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設
けた上に直径２ｍｍのアルミナボールを入れたボールミ
ルを用い、８時間粉砕して下記有機フィラーを分散した
表面層用塗工液(3)を作製した。この塗工液を用い、表
面層を実施例１と同様の方法で設けた。メディア混入
量、分散フィラーの体積平均粒径、沈降性評価結果、初
期画像及び１万枚通紙試験後の画像と感光体の摩耗量を
表１に示す。 〔フィラー含有表面層用塗工液〕 球形メラミン（日本触媒社製エポスターＳ） ２部 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｚポリカ、Ｍｖ５万） ５部 テトラヒドロフラン １２０部 シクロヘキサノン ８０部 下記構造式ｂで表される電荷輸送物質 ３部Example 3 In the same manner as in Example 1, the following organic filler was dispersed by pulverizing for 8 hours using a ball mill provided with an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer and alumina balls having a diameter of 2 mm. A coating solution (3) for a surface layer was prepared. Using this coating solution, a surface layer was provided in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the media mixing amount, the volume average particle size of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor. [Coating liquid for filler-containing surface layer] Spherical melamine (Nippon Shokubai Co., Ltd. Eposter S) 2 parts Polycarbonate resin (Z-Polyka, Teijin Chemicals, Mv50,000) 5 parts Tetrahydrofuran 120 parts Cyclohexanone 80 parts Represented by the following structural formula b Charge transport material 3 parts

【化１８】 Embedded image

【００６０】実施例４ 実施例１と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設
けた上に直径２ｍｍのアルミナボールを入れたボールミ
ルを用い、８時間粉砕して下記有機フィラーを分散した
表面層用塗工液(4)を作製した。この塗工液を用い、表
面層を実施例１と同様の方法で設けた。メディア混入
量、分散フィラーの体積平均粒径、沈降性評価結果、初
期画像及び１万枚通紙試験後の画像と感光体の摩耗量を
表１に示す。 〔フィラー含有表面層用塗工液〕 球形メラミン（日本触媒社製エポスターＳ） ２部 テトラヒドロフラン １２０部 シクロヘキサノン ８０部 下記構造式ｃで表される高分子電荷輸送物質 ８部Example 4 In the same manner as in Example 1, the following organic filler was dispersed by pulverizing for 8 hours using a ball mill provided with an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer and alumina balls having a diameter of 2 mm. A coating solution (4) for a surface layer was prepared. Using this coating solution, a surface layer was provided in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the media mixing amount, the volume average particle size of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor. [Coating liquid for filler-containing surface layer] Spherical melamine (Nippon Shokubai Co., Ltd. Eposter S) 2 parts Tetrahydrofuran 120 parts Cyclohexanone 80 parts Polymer charge transport material represented by the following structural formula c 8 parts

【化１９】 Embedded image

【００６１】実施例５ 実施例１と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設
けた上に直径２ｍｍのアルミナボールを入れたボールミ
ルを用い、８時間粉砕して下記無機顔料を分散した表面
層用塗工液(5)を作製した。この塗工液を用い、表面層
を実施例１と同様の方法で設けた。メディア混入量、分
散フィラーの体積平均粒径、沈降性評価結果、初期画像
及び１万枚通紙試験後の画像と感光体の摩耗量を表１に
示す。 〔フィラー含有表面層用塗工液〕 酸化亜鉛（堺化学社製Ｓａｚｅｘ４０００） ２部 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｚポリカ、Ｍｖ５万） ５部 テトラヒドロフラン １２０部 シクロヘキサノン ８０部 下記構造式ｂで表される電荷輸送物質 ８部Example 5 In the same manner as in Example 1, the following inorganic pigment was dispersed by pulverizing for 8 hours using a ball mill in which an intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer were provided and alumina balls having a diameter of 2 mm were put. A coating solution (5) for a surface layer was prepared. Using this coating solution, a surface layer was provided in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the media mixing amount, the volume average particle size of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor. [Coating liquid for filler-containing surface layer] Zinc oxide (Sazex 4000, Sakai Chemical Co., Ltd.) 2 parts Polycarbonate resin (Z-Polyka, Teijin Chemicals, Mv 50,000) 5 parts Tetrahydrofuran 120 parts Cyclohexanone 80 parts Represented by the following structural formula b Charge transport material 8 parts

【化２０】 Embedded image

【００６２】実施例６ 実施例１と同様に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を設
けた上に直径２ｍｍのアルミナボールを入れたボールミ
ルを用い、８時間粉砕して下記の酸化チタン、アルミ
ナ、シリカを分散した表面層用塗工液(6)−Ａ、(6)−
Ｂ、(6)−Ｃを作製した。これら塗工液を用い、表面層
を実施例１と同様の方法で設けた。メディア混入量、分
散フィラーの体積平均粒径、沈降性評価結果、初期画像
及び１万枚通紙試験後の画像と感光体の摩耗量を表１に
示す。 〔フィラー含有表面層用塗工液(6)−Ａ〕 酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−ＥＬ）２部 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｚポリカ、Ｍｖ５万） ５部 テトラヒドロフラン １２０部 シクロヘキサノン ８０部 下記構造式ｂで表される電荷輸送物質 ８部Example 6 In the same manner as in Example 1, an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer were provided, and a ball mill containing alumina balls having a diameter of 2 mm was crushed for 8 hours. , Silica-dispersed surface layer coating liquid (6) -A, (6)-
B, (6) -C were prepared. Using these coating solutions, a surface layer was provided in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the media mixing amount, the volume average particle size of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor. [Coating liquid for filler-containing surface layer (6) -A] Titanium oxide (CR-EL manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 2 parts Polycarbonate resin (Z-Polyka manufactured by Teijin Chemicals, Mv 50,000) 5 parts Tetrahydrofuran 120 parts Cyclohexanone 80 parts 8 parts of a charge transport material represented by the structural formula b

【化２１】 〔フィラー含有表面層用塗工液(6)−Ｂ 〕 アルミナ（住友化学工業社製ＡＫＰ−５０） ２部 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｚポリカ、Ｍｖ５万） ５部 テトラヒドロフラン １２０部 シクロヘキサノン ８０部 下記構造式ｂで表される電荷輸送物質 ８部Embedded image [Coating liquid for filler-containing surface layer (6) -B] Alumina (AKP-50 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2 parts Polycarbonate resin (Z-Polyka, Mv50,000, Teijin Chemicals Ltd.) 5 parts Tetrahydrofuran 120 parts Cyclohexanone 80 parts 8 parts of a charge transport material represented by the structural formula b

【化２２】 〔フィラー含有表面層用塗工液(6)−Ｃ 〕 シリカ（住友化学工業社製ＫＭＰＸ−１００） ２部 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｚポリカ、Ｍｖ５万） ５部 テトラヒドロフラン １２０部 シクロヘキサノン ８０部 下記構造式ｂで表される電荷輸送物質 ８部Embedded image [Coating liquid for filler-containing surface layer (6) -C] Silica (KMPX-100, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2 parts Polycarbonate resin (Z-Polyka, Teijin Chemicals, Mv 50,000) 5 parts Tetrahydrofuran 120 parts Cyclohexanone 80 parts 8 parts of a charge transport material represented by the structural formula b

【化２３】 Embedded image

【００６３】比較例１ 実施例１と同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
を設けた。この上に実施例１と同様のジルコニアボール
を入れたボールミルを用い、１時間粉砕して実施例１の
有機フィラーを分散したフィラー含有表面層用塗工液
(7)−Ａを作製した。同様に実施例１で使用したガラス
ビーズを入れたボールミルを用い、７２時間粉砕して実
施例１の有機フィラーを分散したフィラー含有表面層用
塗工液(7)−Ｂを作製した。同様に実施例１で使用した
アルミナボールを入れたボールミルを用い、７２時間粉
砕して下記の有機フィラーを分散した表面層用塗工液
(7)−Ｃを作製した。これらの塗工液を用いて実施例１
と同様の方法で電子写真感光体を作製した。メディア混
入量、分散フィラーの体積平均粒径、沈降性評価結果、
初期画像及び１万枚通紙試験後の画像と感光体の摩耗量
を表２に示す。Comparative Example 1 An intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer were provided in the same manner as in Example 1. A coating solution for a filler-containing surface layer in which the organic filler of Example 1 was dispersed by grinding for 1 hour using a ball mill containing the same zirconia balls as in Example 1
(7) -A was produced. Similarly, a ball mill containing the glass beads used in Example 1 was pulverized for 72 hours to prepare a filler-containing surface layer coating liquid (7) -B in which the organic filler of Example 1 was dispersed. Similarly, using a ball mill containing the alumina balls used in Example 1, pulverized for 72 hours to disperse the following organic filler and disperse the following coating liquid for a surface layer.
(7) -C was produced. Example 1 using these coating solutions
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as described above. Media mixing amount, volume average particle size of dispersed filler, sedimentation evaluation result,
Table 2 shows the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the wear amount of the photoconductor.

【００６４】比較例２ 実施例２と同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
を設けた。この上に超音波分散装置を用い、４時間粉砕
して実施例２と同様の有機フィラーを分散したフィラー
含有表面層用塗工液(8)を作製し、この塗工液を用いて
実施例２と同様の方法で表面層を形成し、電子写真感光
体を作製した。メディア混入量、分散フィラーの体積平
均粒径、沈降性評価結果、初期画像及び１万枚通紙試験
後の画像と感光体の摩耗量を表２に示す。Comparative Example 2 An intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer were provided in the same manner as in Example 2. Using an ultrasonic dispersing device, the mixture was pulverized for 4 hours to prepare a coating liquid (8) for a filler-containing surface layer in which the same organic filler was dispersed as in Example 2, and the coating liquid was used in Example. A surface layer was formed in the same manner as in Example 2 to produce an electrophotographic photosensitive member. Table 2 shows the media mixing amount, the volume average particle diameter of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor.

【００６５】比較例３ 実施例３と同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
を設けた。この上に実施例３と同様のアルミナボールを
入れたボールミルを用い、９６時間粉砕して実施例３の
電荷輸送物質と有機フィラーを分散したフィラー含有表
面層用塗工液(9)を作製し、この塗工液を用いて実施例
３と同様の方法で表面層を形成し、電子写真感光体を作
製した。メディア混入量、分散フィラーの体積平均粒
径、沈降性評価結果、初期画像及び１万枚通紙試験後の
画像と感光体の摩耗量を表２に示す。Comparative Example 3 An intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer were provided in the same manner as in Example 3. Using a ball mill containing the same alumina balls as in Example 3 thereon, the mixture was pulverized for 96 hours to prepare a filler-containing surface layer coating liquid (9) in which the charge transporting substance and the organic filler of Example 3 were dispersed. Using this coating solution, a surface layer was formed in the same manner as in Example 3 to produce an electrophotographic photosensitive member. Table 2 shows the media mixing amount, the volume average particle diameter of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor.

【００６６】比較例４ 実施例４と同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
を設けた。この上に実施例４と同様のアルミナボールを
入れたボールミルを用い、９６時間粉砕して実施例４の
高分子電荷輸送物質と有機フィラーを分散したフィラー
含有表面層用塗工液(10)を作製し、この塗工液を用いて
実施例４と同様の方法で表面層を形成し、電子写真感光
体を作製した。メディア混入量、分散フィラーの体積平
均粒径、沈降性評価結果、初期画像及び１万枚通紙試験
後の画像と感光体の摩耗量を表２に示す。Comparative Example 4 An intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer were provided in the same manner as in Example 4. Using a ball mill containing the same alumina balls as in Example 4, the mixture was pulverized for 96 hours to obtain a coating liquid (10) for a filler-containing surface layer in which the polymer charge transport material of Example 4 and an organic filler were dispersed. A surface layer was formed in the same manner as in Example 4 using this coating solution, and an electrophotographic photosensitive member was manufactured. Table 2 shows the media mixing amount, the volume average particle diameter of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor.

【００６７】比較例５ 実施例６と同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
を設けた。この上に実施例６と同様のアルミナボールを
入れたボールミルを用い、１時間粉砕して実施例６の電
荷輸送物質とアルミナを分散したフィラー含有表面層用
塗工液(11)−Ａを作製した。同様に実施例６で使用した
アルミナボールを入れたボールを用い、７２時間粉砕し
て実施例６のアルミナを分散したフィラー含有表面層用
塗工液(11)−Ｂを作製した。これらの塗工液を用いて実
施例６と同様の方法で表面層を形成し、電子写真感光体
を作製した。メディア混入量、分散フィラーの体積平均
粒径、沈降性評価結果、初期画像及び１万枚通紙試験後
の画像と感光体の摩耗量を表２に示す。Comparative Example 5 An intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer were provided in the same manner as in Example 6. A ball mill containing the same alumina balls as in Example 6 was further crushed for 1 hour to prepare a coating liquid (11) -A for a filler-containing surface layer in which the charge transport material of Example 6 and alumina were dispersed. did. Similarly, a ball containing the alumina ball used in Example 6 was pulverized for 72 hours to prepare a filler-containing surface layer coating liquid (11) -B in which alumina was dispersed in Example 6. Using these coating solutions, a surface layer was formed in the same manner as in Example 6 to produce an electrophotographic photosensitive member. Table 2 shows the media mixing amount, the volume average particle diameter of the dispersed filler, the sedimentation evaluation result, the initial image, the image after the 10,000-sheet passing test, and the abrasion loss of the photoconductor.

【００６８】比較例６ 実施例１と同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
を設け、フィラー含有表面層を積層しない電子写真感光
体を作製した。表２には比較例No．(12)として評価結果
を記載した。Comparative Example 6 An electrophotographic photosensitive member was provided in the same manner as in Example 1 except that an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer were provided and no filler-containing surface layer was laminated. Table 2 shows Comparative Example No. The evaluation result was described as (12).

【００６９】[0069]

【表１】 [Table 1]

【００７０】[0070]

【表２】 （注） ・メディア混入量は以下の方法で算出した。 混入量（％）＝（分散前メディア重量−分散後メディア
重量）／フィラー重量×１００ ・体積平均粒径は堀場製作所社製ＣＡＰＡ５００で計測
した。 ・沈降性評価基準 ◎：２日静置して分散粒子の沈降
なし、○：１日静置して分散粒子の沈降なし、△：１日
静置して分散粒子が一部沈降、×：１日静置して分散粒
子が全部沈降。 ・画像及び摩耗量は、感光体をリコー製イマジオＭＦ２
００に装着し、暗部電位８００Ｖ、明部電位１００Ｖに
設定し、画像（初期）を出し、次に１万枚の通紙試験を
行った後、同様の方法で画像（１万枚）と摩耗量を（１
万枚通紙前後の膜厚差）を計測した。 ・膜厚は渦電流式膜厚計フィシャー社製フィシャーコー
プＭＭＳで測定した。[Table 2] (Note)-The amount of media mixed was calculated by the following method. Incorporation amount (%) = (media weight before dispersion−media weight after dispersion) / filler weight × 100 The volume average particle diameter was measured with CAPA500 manufactured by Horiba, Ltd. -Sedimentability evaluation criteria ：: No sedimentation of dispersed particles after standing for 2 days, ： １: No sedimentation of dispersed particles after standing for one day, Δ: Partial sedimentation of dispersed particles after standing for one day, ×: After standing for one day, all the dispersed particles settle.・ Image and abrasion amount are measured by using Ricoh Imagio MF2
00, the dark part potential was set to 800 V, the light part potential was set to 100 V, an image (initial) was taken out, and then a 10,000-sheet passing test was performed. Amount (1
The difference in film thickness before and after passing a million sheets) was measured. -The film thickness was measured with an eddy current film thickness meter Fischer Corp. MMS manufactured by Fischer.

【００７１】[0071]

【発明の効果】以上のように、請求項１の発明は、感光
層上にバインダー樹脂とフィラー、あるいはバインダー
樹脂、フィラー及び電荷輸送物質を含有する表面層を設
けた電子写真感光体の製造方法において、表面層を形成
する塗工液がメディアを用いる分散機により製造され、
該塗工液の分散工程におけるメディア摩耗粉の混入量が
前記フィラーに対して０．２重量％から２０重量％の範
囲にあるため、塗工液中でのフィラーの分散性が向上
し、膜厚ムラや膜のざらつき、フィラー濃度の偏りのな
い均一な塗膜が得られる。そのため、画像ムラや画像欠
陥がなく、さらに帯電性が劣化しないため、地汚れのな
い高耐久の電子写真感光体を得ることができる。As described above, according to the first aspect of the present invention, there is provided a method for producing an electrophotographic photoreceptor having a surface layer containing a binder resin and a filler, or a binder resin, a filler and a charge transport material, on a photosensitive layer. In, a coating liquid for forming a surface layer is produced by a disperser using a medium,
Since the amount of the media abrasion powder mixed in the coating liquid dispersion step is in the range of 0.2% by weight to 20% by weight with respect to the filler, the dispersibility of the filler in the coating liquid is improved, and A uniform coating film without unevenness in thickness, roughness of the film, and uneven filler concentration can be obtained. Therefore, there is no image unevenness or image defect, and the chargeability is not degraded, so that a highly durable electrophotographic photoreceptor without background contamination can be obtained.

【００７２】請求項２の発明は、上記メディアがアルミ
ナボールであるため、アルミナボールの摩耗粉の混入に
よりフィラーの沈降防止効果がさらに大きくなり、分散
安定性のより優れた表面層塗工液を作製することができ
る。According to a second aspect of the present invention, since the medium is an alumina ball, the effect of preventing the sedimentation of the filler is further increased by mixing in the abrasion powder of the alumina ball, and a surface layer coating liquid having more excellent dispersion stability is provided. Can be made.

【００７３】請求項３の発明は、上記表面層に含有され
る電荷輸送物質が高分子電荷輸送物質であるため、電荷
輸送物質としての機能のみでなくバインダー樹脂として
の機能も持つため、これを表面層に加えることによって
耐摩耗性の優れた表面層を形成することができる。According to the third aspect of the present invention, since the charge transport material contained in the surface layer is a polymer charge transport material, it has not only a function as a charge transport material but also a function as a binder resin. By adding to the surface layer, a surface layer having excellent wear resistance can be formed.

【００７４】請求項４の発明は、上記表面層に含有され
るフィラーが無機顔料であるため、他のフィラーより硬
い表面層が形成され、表面層の摩耗量が少なくなる効果
がある。According to the fourth aspect of the present invention, since the filler contained in the surface layer is an inorganic pigment, a surface layer harder than other fillers is formed, and the amount of abrasion of the surface layer is reduced.

【００７５】請求項５の発明は、上記無機顔料として酸
化チタン、アルミナ、シリカのいずれかを用いるため、
他の無機顔料と比べて塗工用分散液のメディア摩耗粉の
混入による沈降防止作用が大きい。According to a fifth aspect of the present invention, any one of titanium oxide, alumina and silica is used as the inorganic pigment.
Compared with other inorganic pigments, the coating dispersion has a greater effect of preventing sedimentation due to the mixing of media abrasion powder.

【００７６】請求項６の発明は、上記いずれかの製造方
法により製造される電子写真感光体であり、感光層上に
フィラーの分散性の優れた表面層が形成されるため、高
耐久で繰り返し使用に対して安定な高画質画像を作像で
きる電子写真感光体を得ることができる。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic photoreceptor manufactured by any one of the above-described manufacturing methods, wherein a surface layer having excellent filler dispersibility is formed on the photosensitive layer, so that high durability and repetition can be obtained. An electrophotographic photosensitive member capable of forming a high-quality image stable for use can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明により製造される電子写真感光体の構成
例を示す断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration example of an electrophotographic photosensitive member manufactured according to the present invention.

【図２】本発明により製造される電子写真感光体の別の
構成例を示す断面図。FIG. 2 is a cross-sectional view showing another configuration example of the electrophotographic photosensitive member manufactured according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

３０ 導電性支持体 ３１ 感光層 ３２ 表面層 ３３ 電荷発生層 ３４ 電荷輸送層 Reference Signs List 30 conductive support 31 photosensitive layer 32 surface layer 33 charge generation layer 34 charge transport layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田元 望 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 栗本 鋭司 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 紙 英利 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA04 BA12 BA13 CA06 CA29 CA33 EA13  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Nozomu Tamoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Satoshi Kurimoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo In Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Eritoshi Paper 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. (Reference) 2H068 AA04 BA12 BA13 CA06 CA29 CA33 EA13

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも感光層と、
該層上にバインダー樹脂とフィラー、あるいはバインダ
ー樹脂、フィラー及び電荷輸送物質を含有する表面層を
設けた電子写真感光体の製造方法において、前記表面層
を形成する塗工液がメディアを用いる分散機により製造
され、該分散工程におけるメディア摩耗粉の混入量が前
記フィラーに対して０．２重量％から２０重量％の範囲
にあることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。At least a photosensitive layer on a conductive support,
In a method for producing an electrophotographic photoreceptor having a surface layer containing a binder resin and a filler, or a binder resin, a filler and a charge transport material on the layer, a dispersing machine wherein a coating liquid for forming the surface layer uses a medium Wherein the amount of the media abrasion powder mixed in the dispersion step is in the range of 0.2% by weight to 20% by weight with respect to the filler. 【請求項２】 請求項１記載の電子写真感光体の製造方
法において、前記メディアがアルミナボールであること
を特徴とする電子写真感光体の製造方法。2. The method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein said medium is an alumina ball. 【請求項３】 請求項１記載の電子写真感光体の製造方
法において、前記表面層に含有される電荷輸送物質が高
分子電荷輸送物質であることを特徴とする電子写真感光
体の製造方法。3. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transporting substance contained in the surface layer is a polymer charge transporting substance. 【請求項４】 請求項１記載の電子写真感光体の製造方
法において、前記表面層に含有されるフィラーが無機顔
料であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。4. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the filler contained in the surface layer is an inorganic pigment. 【請求項５】 請求項４記載の電子写真感光体の製造方
法において、前記無機顔料が酸化チタン、アルミナ及び
シリカの中から選択された少なくとも１種であることを
特徴とする電子写真感光体の製造方法。5. The method according to claim 4, wherein the inorganic pigment is at least one selected from titanium oxide, alumina, and silica. Production method. 【請求項６】 請求項１〜５記載のいずれかの電子写真
感光体の製造方法により製造されることを特徴とする電
子写真感光体。6. An electrophotographic photosensitive member produced by the method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1.