JP2002088321A - 加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 初期粘着力や保持力等の粘着基本特性が良好
で、かつ、加熱処理により被着体より簡単に剥離できる
加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法を提供
すること。 【解決手段】 基材の片面又は両面に、活性官能基を有
するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶
剤と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を用いて粘着
剤層を形成した加熱剥離型粘着テープ・シートにおい
て、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体
をラジカル活性種と反応して架橋する官能基を有するア
クリル系粘着高分子量体とし、かつ、上記発泡剤粒子を
加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種
を発生する化合物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、貼着後の任意な時
に加熱処理により被着体より簡単に剥離できる加熱剥離
型粘着テープ・シート及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電気・電子分野などの業界では、
製品の高性能化、高機能化、多品種化などに伴い、部品
の接合に使用される接着剤や粘着剤には高耐熱性、高接
着性、高信頼性などの要求が高まりつつある。特に、作
業性の効率向上や作業環境性の向上などの観点から、液
状接着剤に替わってテープ状やシート状の粘着剤を用い
て各種部品を接合することが多くなっている。特に、各
種電子部品を研磨や切断する際に使用される加工用粘着
テープには、使用後に被着体より簡単に剥離できる機能
を兼ね備えていることが強く要求されている。

【０００３】従来、このような加工時の仮固定用の用途
には接着剤やワックスが使用されていたが、（１）剥が
す作業に長時間を要する、（２）剥がす際に部品にダメ
ージを与える、（３）部品の洗浄が不可欠である、等の
観点から、粘着テープ・シートを使用することが多くな
っている。これらの粘着テープ・シートは、例えば、半
導体シリコンウェハやシリコンチップ、セラミックコン
デンサ、チップ抵抗、薄膜磁気ヘッド、各種プリント配
線基板やリードフレーム等の固定等に使用される。

【０００４】粘着テープは、従来から包装用、梱包用、
養生用といった用途に幅広く使用されている。近年、環
境保護、省資源等の観点から、消耗品等の各種日用品の
リサイクル使用が叫ばれており、粘着テープにも剥離時
に被着体にダメージを与えないで剥離できることが強く
要求されつつある。具体的には、各種表面保護やマスキ
ング用途、ラベルやシール用途、結束用途、輸送や移動
時における物品の固定用途等に使用される粘着テープに
は、優れた初期粘着特性と同時に、貼着後の任意な時に
被着体より簡単に剥離できる特性を兼ね備えることが要
求されている。すなわち、初期粘着力や保持力等の粘着
テープとして基本特性に優れ、かつ、剥がしたい時に簡
単に被着体より剥離できる粘着テープの開発が望まれて
いる。従来、このような易剥離型粘着テープとしては、
発泡剤等を粘着剤に混合したものが知られている。例え
ば、発泡剤を含有する粘着剤層を基材層に一定厚さに塗
工し、加熱により発泡剤を発泡あるいは膨張させて、加
熱発泡処理により被着体より簡単に剥離できるようにし
た粘着テープが特公昭５０−１３８７８号公報、特公昭
５１−２４５３４号公報、特開昭５６−６１４６８号公
報、特開昭５６−６１４６９号公報、特開昭６０−２５
２６８１号公報に開示されている。

【０００５】また、特開平７−６１４５８号公報には、
基材との接着力の強い部分と弱い部分とを分布させた加
熱剥離型粘着テープが開示されている。

【０００６】また、特開平６−１８４５０４号公報に
は、平均粒径をコントロールした２種以上の熱膨張性粒
子を配合した加熱剥離型粘着テープが開示されている。

【０００７】また、特開平７−９６９６４号公報には凹
凸を付けた基材を使用した加熱剥離型粘着テープが開示
されている。

【０００８】また、特開平６−３０６３３７号公報には
熱膨張性層と接着剤層とを２層に重ねた加熱剥離型粘着
テープが開示されている。

【０００９】また、特開昭６３−１７９８１号公報に
は、紫外線硬化型粘着剤を使用した加熱剥離型粘着テー
プが開示されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】特公昭５０−１３８７
８号公報、特公昭５１−２４５３４号公報、特開昭５６
−６１４６８号公報、特開昭５６−６１４６９号公報、
特開昭６０−２５２６８１号公報に記載された加熱剥離
型粘着テープでは、初期の粘着力を十分に発現し難く、
かつ、初期の粘着力を大きくすると、加熱により十分に
粘着力が低下せず、いずれにしても優れた初期粘着性と
加熱後の易剥離性を両立することが困難であった。

【００１１】特開平７−６１４５８号公報に記載された
加熱剥離型粘着テープの場合は、粘着テープを簡単に製
造することが難しく、特開平７−６１４５８号公報、特
開平６−１８４５０４号公報、特開平７−９６９６４号
公報及び特開平６−３０６３３７号公報に記載された加
熱剥離型粘着テープの場合は、粘着テープを量産性良く
製造することが難しかった。

【００１２】特開昭６３−１７９８１号公報に記載され
た加熱剥離型粘着テープは、優れた初期粘着性と加熱後
の易剥離性を両立することが困難であった。

【００１３】特に、加熱発泡により被着体より剥離させ
る粘着テープの場合、被着体に粘着剤残りが認められる
ことが多く、その解決を図る為の材料・プロセスの開発
が強く望まれていた。

【００１４】本発明の目的は、上記した従来材料、技術
の有していた課題を解決して、初期粘着力や保持力等の
粘着基本特性が良好で、かつ、貼着後、剥離したい時に
簡単に被着体より剥がすことができる加熱剥離型粘着テ
ープ・シート及びその製造方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明では、特許請求の範囲に記載した構成とする
ものである。

【００１６】すなわち、基材の片面又は両面に、活性官
能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤
と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を
用いて粘着剤層を形成した加熱剥離型粘着テープ・シー
トにおいて、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高
分子量体をラジカル活性種と反応して架橋する官能基を
有するアクリル系粘着高分子量体とし、かつ、上記発泡
剤粒子を加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカ
ル活性種を発生する化合物とする。

【００１７】また、上記した加熱剥離型粘着テープ・シ
ートにおいて、活性官能基を有するアクリル系粘着高分
子量体の重量平均分子量を１０万〜２００万、活性官能
基の含有量を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ、かつ、水
酸基価を１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとする。

【００１８】また、上記した加熱剥離型粘着テープ・シ
ートにおいて、基材の片面又は両面に、発泡剤粒子を含
まないアクリル系粘着剤を用いて粘着剤下層を形成し、
その上に上記した発泡剤粒子を含む粘着剤を用いて粘着
剤上層を形成し、２層構造の粘着剤層とする。

【００１９】加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法
において、基材の片面又は両面に上記した発泡剤粒子を
含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤層を５〜５００μｍ
厚に形成する。

【００２０】また、加熱剥離型粘着テープ・シートの製
造方法において、基材の片面又は両面に発泡剤粒子を含
まない粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤下層を５〜２００
μｍ厚に形成し、その上に上記した発泡剤粒子を含む粘
着剤を塗工、乾燥し、粘着剤上層を５〜５００μｍ厚に
形成する。

【発明の実施の形態】本発明者らは、上記目的を達成す
る為に、加熱剥離型粘着テープ・シートを製造する為の
材料・プロセスを種々検討した結果、シート基材の片面
又は両面に、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子
量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とからな
る粘着剤溶液また分散液を用いて作製した粘着テープ・
シートが、粘着力、保持力等の粘着基本特性が良好で、
かつ、貼着後、剥離したい時に簡単に被着体より剥がす
ことができる加熱剥離型粘着テープ・シートになること
を確認した。

【００２１】このような材料・プロセスにより作製する
ことにより、初期粘着特性に優れ、かつ、後加熱により
被着体に粘着剤残りなく、簡単に被着体より剥がすこと
ができる加熱剥離型粘着テープ・シートになることを確
認した。

【００２２】特に、本発明で使用される活性官能基を有
するアクリル系粘着高分子量体は、ラジカル反応により
架橋する官能基をポリマー側鎖等に有するものであり、
加熱により剥離する際に、架橋反応を起こすことによ
り、粘着剤の凝集力が上昇し、被着体より剥離する時
に、被着体に粘着剤残りが生じないことを確認した。

【００２３】また、本発明で使用される発泡剤粒子とし
ては、加熱時に窒素ガスを発生させると同時に、ラジカ
ル活性種を発生させる化合物が良いことを見出した。こ
れにより、発泡剤粒子より発生したラジカル活性種と粘
着剤中の活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体
が架橋反応を起こし、粘着剤の凝集力が上昇し、被着体
より剥離し易くなるとともに、被着体に粘着剤残りが生
じなくなることを確認した。併せて、加熱により発泡剤
粒子より発生する窒素ガスが粘着テープと被着体界面に
集まることにより剥離できるようになることも確認し
た。

【００２４】また、シート基材上に直接発泡剤粒子を含
有する加熱剥離型粘着剤層を塗工しないで、発泡剤粒子
を含まない粘着剤下層を形成し、その上に発泡剤粒子を
含有する粘着剤上層を形成し、粘着剤下層と粘着剤上層
とからなる２層構造とすることも良いことを見出した。

【００２５】すなわち、本発明の発泡剤粒子を含む粘着
剤層からなる加熱剥離型粘着テープ・シート、あるい
は、発泡剤粒子を含まない粘着剤下層の上に発泡剤粒子
を含む粘着剤上層を形成した２層構造からなる加熱剥離
型粘着テープ・シートを用いることにより、初期粘着力
や保持力等の粘着基本特性に優れ、かつ、貼着後の任意
な時に加熱処理により被着体より簡単に剥離できる加熱
剥離型粘着テープ・シートを得ることができる。

【００２６】本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート
は、各種基材への初期粘着性に優れており、各種基板の
加工時の仮固定用などに使用できる。

【００２７】以下、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シ
ート及びその製造方法について説明する。

【００２８】本発明で使用される活性官能基を有するア
クリル系粘着高分子量体は、粘着テープ・シートの加熱
剥離時の易剥離性を付与するために使用されるととも
に、初期粘着特性、及び塗工性などの作業性などを向上
させるためにも使用される。

【００２９】本発明で使用される活性官能基を有するア
クリル系粘着高分子量体としては、重量平均分子量が１
０万〜２００万であり、活性官能基含有量が０．０１〜
２．０ミリ当量／ｇであり、かつ、水酸基価が１０〜１
００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましい。

【００３０】上記活性官能基をアクリル系粘着高分子量
体に導入する方法としては、通常、アクリル系高分子量
体の側鎖にあるヒドロキシル基を（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するイソシアネート化合物（例えば、２−
メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなど）と反
応させる方法などがある。このようにして、（メタ）ア
クリロイルオキシ基などの活性官能基を有するアクリル
系粘着高分子量体を得ることができる。しかし、その導
入方法は、特に限定されるものではない。このアクリル
系粘着高分子量体は、有機溶剤などに溶解して使用され
る。

【００３１】上記活性官能基を有するアクリル系粘着高
分子量体の重量平均分子量が１０万より小さい場合に
は、初期粘着特性が十分でなく、重量平均分子量が２０
０万より大きい場合には、粘着テープの特性上、特に問
題はないが、アクリル系粘着高分子量体を量産的に製造
することが難しく、いずれの場合も好ましくない。

【００３２】また、上記活性官能基を有するアクリル系
粘着高分子量体の活性官能基含有量が０．０１ミリ当量
／ｇより小さい場合には、加熱時のラジカル架橋反応が
十分に起こらず、その結果、易剥離性を付与することが
難しくなり、また、活性官能基含有量が２．０ミリ当量
／ｇより大きい場合には、アクリル系高分子量体を量産
的に製造することが難しく、好ましくない。

【００３３】また、上記活性官能基を有するアクリル系
粘着高分子量体の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより小
さい場合には、熱架橋剤との反応が十分でない為に、初
期粘着性が十分でなく、また、水酸基価が１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇより大きい場合にも、初期粘着性を十分に発現
することが難しく、いずれの場合にも実用上好ましくな
い。

【００３４】なお、上記活性官能基を有するアクリル系
粘着高分子量体の主成分は、通常、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル単量体と極性基含有単量体との共重合
体、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル
酸との共重合体、アクリル酸イソオクチルとメタクリル
酸２−ヒドロキシエチルとの共重合体、アクリル酸２−
エチルヘキシルとアクリル酸とメタクリル酸２−ヒドロ
キシエチルとの三元共重合体等が使用されるが、特にこ
れらに限定されるものではない。

【００３５】上記した（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単量体としては、例えば、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシ
ル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノ
ニル基、デシル基などで代表される通常、炭素数が２０
以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のエステ
ル等が挙げられる。なお、上記した（メタ）アクリル酸
アルキルエステルは、単独もしくは２種以上で使用され
る。

【００３６】また、上記した極性基含有単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン等で代表される、分子中にカルボキシル基、水
酸基、アミノ基等の極性基を有する重合性不飽和単量体
等が挙げられる。

【００３７】上記した活性官能基を有するアクリル系粘
着高分子量体からなる粘着剤を基材上に塗工する際に
は、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体
を酢酸エチル、トルエン等の有機溶剤に溶解させて使用
することが良い。

【００３８】本発明で使用される発泡剤粒子としては、
加熱により窒素ガス等を発生させる化合物が好ましく、
特に、窒素ガスと同時にラジカル活性種を発生させる化
合物が好ましく、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル等の有機系のアゾ系化合物等が挙げられる。このよう
な発泡剤粒子の例としては、１，１’−アゾビス（１−
アセトキシ−１−フェニルエタン）、アゾジカルボンア
ミド等のアゾ系化合物、トリクロロモノフルオロメタ
ン、ジクロロモノフルオロメタン等のフッ化アルカン化
合物、パラトルエンスルフォニルヒドラジド、ジフェニ
ルスルフォン−３，３’−ジスルフォニルヒドラジド、
アリルビススルフォニルヒドラジド等のヒドラジン系化
合物、ｏ−トルイレンスルフォニルセミカルバジド等の
セミカルバジド系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン等のＮ−ニトロソ系化合物等が挙げ
られる。

【００３９】本発明で使用されるこれらの発泡剤粒子の
粒径は、通常、０．１〜５０μｍのものが使用され、そ
の添加量は粘着剤１００重量部に対して０．５〜１０重
量部で使用されることが望ましい。発泡剤粒子の添加量
が０．５重量部より少ない場合には、加熱後の剥離性が
十分ではなく、また、その添加量が１０重量部より多い
場合には、初期粘着特性が十分ではなく、いずれの場合
にも実用上好ましくない。

【００４０】また、上記活性官能基を有するアクリル系
粘着高分子量体からなる粘着剤に使用される熱架橋剤と
しては、一般にアクリル系粘着剤の架橋剤として使用さ
れるイソシアネート化合物系架橋剤、エポキシ化合物系
架橋剤、アルミキレート化合物系架橋剤等が使用され
る。

【００４１】例えば、綜研化学社より販売されているポ
リイソシアネート架橋剤（商品名：Ｌ−４５など）、エ
ポキシ化合物系架橋剤（商品名：Ｅ−ＡＸなど）、アル
ミキレート化合物系架橋剤（商品名：Ｍ−５Ａなど）等
が使用できるが、ここに挙げたものに限定されるもので
はない。

【００４２】これらの熱架橋剤は、上記活性官能基を有
するアクリル系高分子量体１００重量部に対して、０．
０１〜１０重量部の割合で使用されるのが好ましい。そ
の使用量が０．０１重量部より少なかったり、１０重量
部より多かったりすると、いずれも十分な粘着特性が得
られず、好ましくない。

【００４３】本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートを
作製する粘着剤に、通常、アクリル樹脂などに使用され
るロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂等の粘着性
付与剤を添加しても良い。

【００４４】更に、本発明の粘着剤には、増粘剤、チキ
ソトロピー剤、充填剤等の通常使用される配合剤を添加
しても良い。上記増粘剤としては、アクリルゴム、エピ
クロルヒドリンゴム等が挙げられ、上記チキソトロピー
剤としては、超微粉シリカ（日本アエロジル社製のアエ
ロジル３００など）等が挙げられる。上記充填剤として
は、炭酸カルシウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、α
ーアルミナ、水和アルミナ等の無機粒子、ナイロンビー
ズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ等の有機粒子、
塩化ビニリデンバルーン等の有機中空粒子、ポリエステ
ル、ナイロン、レーヨン、ガラス等の有機又は無機系短
繊維等が挙げられる。これらは、粘着テープ・シートの
応力緩和性などの機械的特性等を改善する為に加えら
れ、光硬化性を阻害しない範囲で使用される。

【００４５】本発明の粘着剤は液状であり、ロールコー
ターやダイコーターなどにより不織布、ポリエステルフ
ィルム等のシート基材上に塗工され、加熱乾燥して、５
〜５００μｍ厚に粘着剤層が形成されることが好まし
い。この場合、上記粘着剤層の厚さが、５μｍよりも小
さいと、加熱後に十分な粘着力低下が認められず、ま
た、上記粘着剤層の厚さが、５００μｍよりも大きい
と、特性上、特に問題はないが、粘着テープの作製プロ
セス上、好ましくない。

【００４６】本発明の粘着テープに使用される基材に
は、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、
織布、不織布、紙、金属箔、発泡シートなどが使用さ
れ、基材の厚さは５〜５００μｍであることが好まし
い。

【００４７】本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートを
作製する場合、発泡剤粒子を含む粘着剤を直接上記した
基材の片面あるいは両面に塗工しても良いし、あるい
は、発泡剤粒子を含む粘着剤を上記した基材の片面ある
いは両面に直接塗工するのではなく、まず、上記した基
材上に発泡剤粒子を含まない粘着剤を５〜２００μｍ厚
に塗工して、粘着剤下層を形成し、その上に発泡剤粒子
を含む粘着剤を５〜５００μｍ厚に塗工し、粘着剤上層
を形成して、２層構造の粘着剤層としても差し支えな
い。そうすることにより、上記２層構造の粘着剤層の基
材に対する密着性が向上する。この場合、上記粘着剤下
層の厚さが５μｍより小さかったり、２００μｍよりも
大きかったりすると、特性上、特に問題はないが、粘着
テープの作製プロセス上、好ましくない。

【００４８】以下に、本発明の加熱剥離型粘着テープ・
シート及びその製造方法を具体的に説明する。但し、本
発明の加熱剥離型粘着テープ・シートはこの方法によっ
て製造されるものに限定される訳ではない。

【００４９】まず、上記活性官能基を有するアクリル系
粘着高分子量体、上記熱架橋剤及び有機溶剤を所定の配
合量で混合し、これに発泡剤粒子を所定量添加し、十分
に攪拌、混合し、粘着剤を得る。

【００５０】このように作製した粘着剤をロールコータ
ーやダイコーターなどにより不織布、ポリエステルフィ
ルム等のシート基材上に塗工した後、４０〜１００℃で
加熱乾燥して、５〜５００μｍ厚の加熱剥離型粘着テー
プ・シートが得ることが好ましい。

【００５１】発泡剤粒子を含まない粘着剤下層と発泡剤
粒子を含む粘着剤上層との２層構造からなる加熱剥離型
粘着テープ・シートを得る場合には、まず、基材上に発
泡剤粒子を含まない粘着剤下層を５〜２００μｍ厚に形
成し、その上に発泡剤粒子を含む粘着剤上層を形成し、
上記した方法と同様にして得られる。

【００５２】本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは
このようにして得られ、本発明の粘着テープ・シートを
電気・電子部品等の被着体に貼り合わせた場合、優れた
初期粘着性と、加熱時の易剥離性を示す。

【００５３】

【実施例】本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及び
その製造方法について、実施例によって具体的に説明す
る。但し、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及び
その製造方法はこれに限定されるものではない。なお、
実施例及び具体例の記述中における「部」は重量部を表
す。 ［実施例１］重量平均分子量が８０万、活性官能基含有
量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ
／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とす
るアクリル系粘着高分子量体を酢酸エチルに溶解させた
固形分３０重量％の粘着剤１００部に、ポリイソシアネ
ート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．１部及び
発泡剤粒子１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−
フェニルエタン）１部を添加し、十分に混合し、発泡剤
粒子を含む粘着剤を得た。

【００５４】この粘着剤をコロナ剥離処理が施された５
０μｍ厚のポリエステルフィルム上にコンマコーターに
より５０μｍ厚に塗工して、６０℃で１０分間で加熱乾
燥し、１００μｍ厚の加熱剥離型粘着テープ・シートを
得た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温
で１週間放置し、エージングさせた。

【００５５】続いて、この加熱剥離型粘着テープ・シー
トのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール
力）を測定したところ、２．７Ｎ／１０ｍｍであり、ま
た、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験
において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を
示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボ
ールタック（角度：３０°）は３以下であった。

【００５６】この加熱剥離型粘着テープ・シートをステ
ンレス板及びシリコンウェハに貼り合わせた後、上記ス
テンレス板及びシリコンウェハを１２０℃で６０秒間、
熱板で加熱し、上記ステンレス板及びシリコンウェハに
対する上記加熱剥離型粘着テープ・シートの粘着力を測
定したところ、それぞれ、０．２Ｎ／２５ｍｍ、０．１
５Ｎ／２５ｍｍであり、容易に被着体より剥離すること
ができた。

【００５７】また、剥離後の被着体表面をデジタルマイ
クロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により
観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められ
ず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。

【００５８】以上のように、本発明の加熱剥離型粘着テ
ープ・シートは、良好な初期粘着性と加熱後の易剥離性
を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとし
ての機能を兼ね備えていることを確認した。 ［実施例２］重量平均分子量が８０万、活性官能基含有
量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ
／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とす
るアクリル系粘着高分子量体の３０重量％の酢酸エチル
溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４
５（綜研化学社製）０．１部及び発泡剤粒子２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル１部を添加し、十分に混合
し、発泡剤粒子を含む粘着剤を得た。

【００５９】また、同様にして、重量平均分子量が８０
万、活性官能基含有量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基
価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘ
キシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０
重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート
系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．１部を添加
し、発泡剤粒子を含まない粘着剤を得た。

【００６０】この発泡剤粒子を含まない粘着剤をコロナ
剥離処理が施された５０μｍ厚のポリエステルフィルム
上にコンマコーターにより５０μｍ厚に塗工し、１２０
℃／３分間で加熱乾燥して、粘着剤下層を形成した。そ
の上に、上記した発泡剤粒子を含む粘着剤をコンマコー
ターにより５０μｍ厚に塗工して、６０℃／１０分間で
加熱乾燥し、粘着剤上層を形成し、２層構造からなる１
５０μｍ厚の加熱剥離型片面粘着テープ・シートを得
た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で
１週間放置し、エージングさせた。

【００６１】この加熱剥離型片面粘着テープ・シートの
ステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）
は、３．５Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４時間放置
（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認
められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥
離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０
°）は３以下であった。

【００６２】この加熱剥離型片面粘着テープ・シートを
ステンレス板及びシリコンウェハに貼り合わせた後、上
記ステンレス板及びシリコンウェハを１２０℃で６０秒
間、熱板で加熱し、上記ステンレス板及びシリコンウェ
ハに対する上記加熱剥離型片面粘着テープ・シートの粘
着力を測定したところ、それぞれ、０．１５Ｎ／２５ｍ
ｍ、０．１２Ｎ／２５ｍｍであり、容易に被着体より剥
離することができた。また、剥離後の被着体表面をデジ
タルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社
製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが
認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認
した。

【００６３】以上のように、本発明の加熱剥離型片面粘
着テープ・シートは、良好な初期粘着性と加熱後の易剥
離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シート
としての機能を兼ね備えていることを確認した。 ［実施例３］重量平均分子量が８０万、活性官能基含有
量が０．７０ミリ当量／ｇ、水酸基価が１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分と
するアクリル系粘着高分子量体の４０重量％酢酸エチル
溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤０．３
部及び発泡剤粒子１，１’−アゾビス（１−アセトキシ
−１−フェニルエタン）３部を添加し、十分に混合し、
粘着剤を得た。

【００６４】この粘着剤を１００μｍ厚の不織布基材上
にコンマコーターにより塗工し、８０℃／１０分間で加
熱乾燥し、１００μｍ厚の第１の粘着剤層を形成した。

【００６５】続いて、上記不織布基材の他方の面に、同
様にして、上記した粘着剤をコンマコーターにより塗工
し、１００μｍ厚の第２の粘着剤層を形成した。このよ
うにして、１００μｍ厚の不織布基材の両側に１００μ
ｍ厚の粘着剤層を形成した３００μｍ厚の加熱剥離型両
面粘着テープ・シートを得た。その後、この加熱剥離型
粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージング
させた。

【００６６】この加熱剥離型両面粘着テープ・シートの
ステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）
は、両面とも３．０Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４
時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや
落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、こ
の加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角
度：３０°）は３以下であった。

【００６７】この加熱剥離型両面粘着テープ・シートを
用いて、ステンレス板とガラス板とを貼り合わせた後、
上記ステンレス板とガラス板を１２０℃で６０秒間、熱
板で加熱したところ、上記加熱剥離型両面粘着テープ・
シートを上記ステンレス板とガラス板から容易に剥離す
ることができた。なお、上記熱剥離型両面粘着テープ・
シートのステンレス板とガラス板に対する加熱後の粘着
力は、それぞれ、０．２Ｎ／２５ｍｍ、０．１５Ｎ／２
５ｍｍであり、初期に比べて１／１０以下に低下してい
ることを確認した。

【００６８】また、剥離後の被着体表面をデジタルマイ
クロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により
観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められ
ず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。

【００６９】以上のように、本発明の加熱剥離型両面粘
着テープ・シートは、良好な初期粘着特性と加熱後の易
剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シー
トとしての機能を兼ね備えていることを確認した。 ［実施例４］重量平均分子量が８０万、活性官能基含有
量が０．２０ミリ当量／ｇ、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ
／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とす
るアクリル系粘着高分子量体の３０重量％酢酸エチル溶
液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５
（綜研化学社製）０．２部及び発泡剤粒子２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル３部を添加し、十分に混合
し、発泡剤粒子を含む粘着剤を得た。

【００７０】また、発泡剤粒子を含まない粘着剤とし
て、汎用のアクリル系粘着剤であるＢ５００Ｓ（綜研化
学社製、固形分４５重量％）溶液１００部に、エポキシ
系熱架橋剤Ｅ−ＡＸ（綜研化学社製）０．３５部を添加
した粘着剤を作製した。

【００７１】この発泡剤粒子を含まない粘着剤を１００
μｍ厚の不織布基材上にコンマコーターにより塗工し、
１２０℃／３分間で加熱乾燥し、３０μｍ厚の第１の粘
着剤下層を得た。その上に、上記した発泡剤粒子を含む
粘着剤をコンマコーター塗工し、５０μｍ厚の第１の粘
着剤上層を得た。このようにして、２層構造からなる加
熱剥離型粘着テープ・シートを得た。

【００７２】続いて、上記不織布基材のもう１つの面
に、同様にして、上記した発泡剤粒子を含まない粘着剤
層を３０μｍ厚に塗工し、第２の粘着剤下層を形成し、
その上に発泡剤粒子を含む粘着剤を５０μｍ厚に塗工
し、第２の粘着剤上層を形成し、２層構造の粘着剤層を
得た。このようにして、１００μｍ厚の不織布基材の両
側に８０μｍ厚の２層構造から成る粘着剤層を形成した
２６０μｍ厚の加熱剥離型両面粘着テープ・シートを得
た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で
１週間放置し、エージングさせた。

【００７３】この加熱剥離型両面粘着テープ・シートの
ステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）
は、両面とも２．８Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４
時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや
落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、こ
の加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角
度：３０°）は３以下であった。

【００７４】この加熱剥離型両面粘着テープ・シートを
用いて、ステンレス製加工盤とガラス板とを貼り合わせ
た。その後、貼り合わせたステンレス製加工盤とガラス
板を１２０℃で６０秒間、熱板で加熱したところ、上記
加熱剥離型両面粘着テープ・シートは、ガラス板及びス
テンレス製加工盤より容易に剥離することができた。な
お、ガラス板及びステンレス製加工盤に対する加熱後の
粘着力は、それぞれ、０．１２Ｎ／２５ｍｍ、０．１４
Ｎ／２５ｍｍであり、初期に比べて１／１０以下に低下
していることを確認した。

【００７５】また、剥離後の被着体表面をデジタルマイ
クロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により
観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められ
ず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。

【００７６】以上のように、本発明の加熱剥離型両面粘
着テープ・シートは、良好な初期粘着特性と加熱後の易
剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シー
トとしての機能を兼ね備えていることを確認した。 ［実施例５〜１３］実施例１〜４の場合と同様にして、
表１に示すような組成、作製条件で加熱剥離型粘着テー
プ・シートを作製した。なお、表１において、熱架橋剤
は、すべてＬ−４５（綜研化学社製）０．３部（溶剤を
含まない、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量
体１００部に対して）を添加した。また、粘着力等を測
定する前に、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温
で１週間放置し、エージングさせた。

【００７７】これらの加熱剥離型粘着テープ・シートの
ステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）
及び１２０℃で６０秒間、熱板で加熱後の粘着力と被着
体に対する粘着剤残りの観察結果を表２に示す。表から
分かるように、いずれの粘着テープも良好な初期粘着特
性と加熱後の易剥離性を示し、加熱剥離型粘着テープ・
シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
また、加熱剥離型粘着テープ・シートを作製する際の塗
工性などの量産性も良好であった。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】 [比較例１]重量平均分子量が７０万、水酸基価が５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである、活性官能基を含有しないアクリル
酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高
分子量体の３０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリ
イソシアネート系熱架橋剤０．２部及び及び発泡剤粒子
１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエ
タン）２部を添加し、十分に混合し、粘着剤を得た。

【００８０】この粘着剤をコロナ剥離処理された５０μ
ｍ厚のポリエステルフィルム上に、コンマコーターによ
り塗工し、８０℃／１０分間で加熱乾燥し、１００μｍ
厚の加熱剥離型粘着テープ・シートを得た。

【００８１】この加熱剥離型粘着テープ・シートのステ
ンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、
４．０Ｎ／１０ｍｍであったが、４０℃における保持力
試験（荷重：１ｋｇ）において、1時間以内に落下し
た。また、１２０℃で６０秒間、熱板で加熱後のステン
レス板に対する粘着力（１８０°ピール力）は、２．０
Ｎ／１０ｍｍで、粘着力の低下は大きくなく、また、剥
離後の被着体面に粘着剤残りが認められ、実用に供し得
ないものであることが分かった。

【００８２】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明は、活性
官能基を有するアクリル系粘着高分子量体及び熱架橋剤
を主成分とする粘着剤に、発泡剤粒子を分散させた粘着
剤を用いて作製した加熱剥離型粘着テープ・シートにお
いて、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量
体がラジカル活性種と反応して架橋する官能基を有する
アクリル系粘着高分子量体であり、かつ、発泡剤粒子が
加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種
を発生する化合物であるため、粘着力、保持力等の初期
粘着特性が良好で、かつ、加熱後に簡単に被着体より剥
離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを得ることがで
きる。

【００８３】また、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シ
ートは、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体
の重量平均分子量が１０万〜２００万であり、活性官能
基の含有量が０．０１〜２．０ミリ当量／ｇであり、か
つ、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるた
め、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、
上記加熱剥離型粘着テープ・シートを量産的に製造する
ことが可能である。

【００８４】また、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シ
ートは、基材の片面又は両面に、発泡剤粒子を含まない
アクリル系粘着剤を用いた粘着剤下層と、上記発泡剤粒
子を含む粘着剤を用いた粘着剤上層とからなる２層構造
の粘着剤層であるため、優れた初期粘着特性と、加熱時
の易剥離性を示す。

【００８５】加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法
において、基材の片面又は両面に上記発泡剤粒子を含む
粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤層を５〜５００μｍ厚に
形成するため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好
で、かつ、加熱後に簡単に被着体より剥離できる加熱剥
離型粘着テープ・シートを量産的に製造することが可能
である。

【００８６】加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法
において、基材の片面又は両面に発泡剤粒子を含まない
粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤下層を５〜２００μｍ厚
に形成し、その上に上記発泡剤粒子を含む粘着剤を塗
工、乾燥し、粘着剤上層を５〜５００μｍ厚に形成する
ため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、か
つ、加熱後に簡単に被着体より剥離できる加熱剥離型粘
着テープ・シートを量産的に製造することが可能であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 名手 和男 神奈川県川崎市多摩区登戸3819番地 株式 会社スリオンテック内 Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AA17 AB01 AB05 AC03 CA06 CA08 CB01 CB02 CB04 CE01 FA05 GA01 4J040 EC002 EF181 EF281 FA231 GA05 GA07 GA19 HB05 HC14 HC15 HC17 HC18 HD13 HD41 JA02 JA09 JB09 KA16 KA23 KA37 LA01 LA06 PA42

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材の片面又は両面に、活性官能基を有す
   るアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤
   と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を用いて粘着剤
   層を形成した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、
   上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体がラ
   ジカル活性種と反応して架橋する官能基を有するアクリ
   ル系粘着高分子量体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加
   熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を
   発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着
   テープ・シート。
2. 【請求項２】請求項１記載の加熱剥離型粘着テープ・シ
   ートにおいて、活性官能基を有するアクリル系粘着高分
   子量体の重量平均分子量が１０万〜２００万であり、活
   性官能基の含有量が０．０１〜２．０ミリ当量／ｇであ
   り、かつ、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
   ることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シート。
3. 【請求項３】基材の片面又は両面に、発泡剤粒子を含ま
   ないアクリル系粘着剤を用いて粘着剤下層を形成し、そ
   の上に請求項１記載の発泡剤粒子を含む粘着剤を用いて
   粘着剤上層を形成し、２層構造の粘着剤層としたことを
   特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シート。
4. 【請求項４】基材の片面又は両面に請求項１記載の発泡
   剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤層を５〜５
   ００μｍ厚に形成したことを特徴とする加熱剥離型粘着
   テープ・シートの製造方法。
5. 【請求項５】基材の片面又は両面に発泡剤粒子を含まな
   い粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤下層を５〜２００μｍ
   厚に形成し、その上に請求項１記載の発泡剤粒子を含む
   粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤上層を５〜５００μｍ厚
   に形成したことを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シ
   ートの製造方法。