JP2002080303A - Antibacterial agent and method for producing the same - Google Patents
Antibacterial agent and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌剤に関し、さ
らに詳しくは、高分子化合物で修飾されたコロイド微粒
子からなる抗菌剤およびその製造方法に関するものであ
る。[0001] The present invention relates to an antibacterial agent, and more particularly to an antibacterial agent comprising colloidal fine particles modified with a polymer compound and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来技術】従来、無機抗菌剤としては、ゼオライトや
シリカゲル、酸化チタン等の粉末に抗菌性を有する金属
成分をイオン交換や含浸などにより担持した粉末状の抗
菌剤が知られている（例えば、特開平２−２２５４０２
号公報等）。しかし、これらの粉末状の抗菌剤は樹脂や
塗料などに添加した際に分散性が悪いなどの問題点があ
った。2. Description of the Related Art Conventionally, as an inorganic antibacterial agent, a powdery antibacterial agent in which a metal component having antibacterial properties is supported on a powder of zeolite, silica gel, titanium oxide or the like by ion exchange or impregnation (for example, JP-A-2-225402
No.). However, these powdery antibacterial agents have problems such as poor dispersibility when added to resins and paints.
【０００３】本発明者らは、前述の問題点を解決した抗
菌性無機酸化物コロイド溶液からなる抗菌剤を提案し
た。例えば、特開平６−８０５２７号公報には、負の電
荷を有する無機酸化物コロイド粒子に抗菌性金属成分を
付着せしめた抗菌性無機酸化物コロイド溶液からなる抗
菌材が開示されており、特開平７−３３６１６号公報に
は、抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化
物とから構成される微粒子が分散してなる抗菌性無機酸
化物コロイド溶液であって、当該コロイド溶液中の抗菌
性金属成分の重量をＡ、該コロイド溶液を超遠心分離処
理して遊離した抗菌性金属成分の重量をＢとしたとき、
Ｂ／Ａで表される抗菌性金属成分の結合力指数Ｉの値が
１．０×１０−３以下であることを特徴とする抗菌剤が
記載されている。The present inventors have proposed an antibacterial agent comprising an antibacterial inorganic oxide colloid solution which has solved the above-mentioned problems. For example, JP-A-6-80527 discloses an antibacterial material comprising an antibacterial inorganic oxide colloid solution obtained by adhering an antibacterial metal component to negatively charged inorganic oxide colloid particles. No. 7-33616 discloses an antibacterial inorganic oxide colloid solution in which fine particles composed of an antibacterial metal component and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component are dispersed. When the weight of the antibacterial metal component is A and the weight of the antibacterial metal component released by ultracentrifugation of the colloid solution is B,
An antibacterial agent characterized in that the value of the binding force index I of the antibacterial metal component represented by B / A is 1.0 × 10 −3 or less.
【０００４】一方、有機系抗菌剤としては、例えば、ア
ルコール系、フェノール系、アルデヒド系、エステル
系、エーテル系、ニトリル系、ハロゲン系、ピリジン・
キノリン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾ
ール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルファイド
系、チオカーバメイト系、フッ素系、糖質系、界面活性
剤系などが知られている。On the other hand, organic antibacterial agents include, for example, alcohols, phenols, aldehydes, esters, ethers, nitriles, halogens, pyridines and the like.
Known are quinoline, isothiazolone, imidazole / thiazole, anilide, biguanide, disulfide, thiocarbamate, fluorine, carbohydrate, surfactant and the like.
【０００５】また、特開平１１−２７９４５３号公報に
は、光触媒と、抗菌性金属のアミノ酸塩とを、分散媒と
なる液体中に分散させてなることを特徴とする抗菌性ゾ
ル状組成物が開示されている。しかしながら、従来の抗
菌剤は、無機系または有機系抗菌剤かのいずれかであ
り、抗菌性無機酸化物粒子と高分子化合物とを複合させ
た抗菌剤は未だ知られていない。JP-A-11-279453 discloses an antibacterial sol composition characterized by dispersing a photocatalyst and an amino acid salt of an antibacterial metal in a liquid serving as a dispersion medium. It has been disclosed. However, conventional antibacterial agents are either inorganic or organic antibacterial agents, and an antibacterial agent in which antibacterial inorganic oxide particles and a polymer compound are combined has not yet been known.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
したような粉末状の抗菌剤に特有な問題点を解決した上
で、分散性、透明性に優れた抗菌性無機酸化物コロイド
粒子と高分子化合物、特に抗菌性部位を有する高分子化
合物とを複合させた新規な抗菌性無機酸化物コロイド微
粒子からなる抗菌剤およびその製造方法を提供すること
にある。また、本発明は、有機溶媒、樹脂組成物、塗
料、繊維などへ均一に分散し、密着性及び安定性に優
れ、高い抗菌性を有する他、防臭、消臭、防藻、防か
び、害虫忌避などの性能をも有する、高分子化合物で修
飾された抗菌性無機酸化物コロイド微粒子からなる抗菌
剤およびその製造方法を提供することを目的とするもの
である。さらに、本発明は、抗菌性無機酸化物コロイド
微粒子表面の濡れ性、コロイド溶液の安定性を改善し、
アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素
などの有機溶媒に単一に分散する高分子化合物で修飾さ
れた抗菌性無機酸化物コロイド微粒子からなる抗菌剤お
よびその製造方法を提供することを目的とするものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems peculiar to the powdery antibacterial agent, and to provide antibacterial inorganic oxide colloid particles having excellent dispersibility and transparency. To provide an antibacterial agent comprising novel antibacterial inorganic oxide colloid fine particles obtained by compounding an antibacterial inorganic oxide colloid fine particle with a polymer compound, particularly a polymer compound having an antibacterial site, and a method for producing the same. In addition, the present invention is uniformly dispersed in organic solvents, resin compositions, paints, fibers, and the like, has excellent adhesion and stability, has high antibacterial properties, and has a deodorant, deodorant, anti-algal, fungicide, and insect pest. An object of the present invention is to provide an antibacterial agent having antibacterial inorganic oxide colloid fine particles modified with a polymer compound, which also has performance such as repellency, and a method for producing the same. Further, the present invention improves the wettability of the antimicrobial inorganic oxide colloid fine particle surface, the stability of the colloid solution,
An antibacterial agent comprising antibacterial inorganic oxide colloid fine particles modified with a polymer compound which is singly dispersed in an organic solvent such as alcohol, ketone, aromatic hydrocarbon, and aliphatic hydrocarbon, and a method for producing the same. It is the purpose.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、抗菌性金属成
分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成され
るコロイド微粒子の表面が高分子化合物で修飾された抗
菌性無機酸化物コロイド微粒子からなる抗菌剤に関す
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an antimicrobial inorganic oxide in which the surface of colloidal fine particles comprising an antimicrobial metal component and an inorganic oxide other than the antimicrobial metal component is modified with a polymer compound. The present invention relates to an antibacterial agent comprising colloidal fine particles.
【０００８】前記高分子化合物は抗菌性部位を有するこ
とが好ましい。The polymer compound preferably has an antibacterial site.
【０００９】本発明に係わる抗菌剤の製造方法は、負電
荷または正電荷を有する抗菌性金属成分と該抗菌性金属
成分以外の無機酸化物とから構成されるコロイド微粒子
が単分散した分散媒中で、重合開始剤の存在下に該コロ
イド微粒子と反対符号の電荷を有する高分子化合物が生
成する条件下で重合性モノマーを重合させて、該コロイ
ド微粒子を高分子化合物で修飾することを特徴とする。The method for producing an antibacterial agent according to the present invention is a method for preparing a dispersion medium comprising monodispersed colloidal fine particles comprising an antibacterial metal component having a negative or positive charge and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component. A polymerizable monomer is polymerized under the condition that a polymer compound having a charge of the opposite sign to the colloid fine particles is generated in the presence of a polymerization initiator, and the colloid fine particles are modified with the polymer compound. I do.
【００１０】本発明に係わる他の抗菌剤の製造方法は、
溶媒中に単分散した負電荷または正電荷を有する抗菌性
金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構
成されるコロイド微粒子の表面に該コロイド粒子と異な
る電荷を有するラジカル重合開始剤を導入し、次いで重
合性モノマーを添加して重合させ、該コロイド微粒子を
鎖状高分子化合物で修飾することを特徴とする。[0010] Another method for producing an antibacterial agent according to the present invention comprises:
Radical polymerization initiator having a charge different from that of the colloidal particles on the surface of colloidal fine particles composed of an antibacterial metal component having a negative or positive charge monodispersed in a solvent and an inorganic oxide other than the antimicrobial metal component And then polymerizing by adding a polymerizable monomer, and modifying the colloidal fine particles with a chain polymer compound.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて、詳細に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below in detail.
【００１２】本発明での抗菌性無機酸化物コロイド微粒
子は、抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸
化物とから構成される微粒子（コロイド粒子ということ
がある）であって、抗菌性金属成分は無機酸化物と混合
物または化合物の形でコロイド粒子を形成するか、ある
いは、無機酸化物コロイド粒子の表面に付着などにより
結合している。該抗菌性無機酸化物コロイド微粒子は分
散媒中に単分散して安定なコロイド溶液（ゾル）の状態
を維持する。The antimicrobial inorganic oxide colloid fine particles according to the present invention are microparticles (sometimes called colloid particles) composed of an antimicrobial metal component and an inorganic oxide other than the antimicrobial metal component. The reactive metal component forms colloid particles in the form of a mixture or compound with the inorganic oxide, or is bonded to the surface of the inorganic oxide colloid particles by adhesion or the like. The antimicrobial inorganic oxide colloid particles are monodispersed in a dispersion medium to maintain a stable colloid solution (sol).
【００１３】本発明では抗菌性金属成分としては、通常
知られている抗菌性金属成分を用いることができ、例え
ば、銀、銅、亜鉛、鉛、錫、ビスマス、カドミウム、ク
ロム、水銀、ニッケル、コバルトなどが例示される。特
に、銀、銅、亜鉛から選択される１種以上の抗菌性金属
成分は、抗菌作用、変色および人体に対する安全性など
の観点から好ましい。In the present invention, as the antibacterial metal component, a generally known antibacterial metal component can be used. For example, silver, copper, zinc, lead, tin, bismuth, cadmium, chromium, mercury, nickel, Cobalt and the like are exemplified. In particular, one or more antibacterial metal components selected from silver, copper, and zinc are preferable from the viewpoints of antibacterial action, discoloration, and safety to the human body.
【００１４】抗菌性金属成分としての銅イオンは青色を
呈するが、銀イオンはそもそも無色である。しかし、銀
イオンは光化学反応や酸化反応により金属銀の凝集体あ
るいは酸化物となり、褐色または黒色に変色する。特に
紫外線の光化学反応による銀成分の変色を防止するため
には、チタン、ジルコニウム、セリウム、亜鉛などを銀
成分と組み合わせて使用することが望ましい。これは、
チタン、ジルコニウム、セリウム及び亜鉛成分が紫外線
吸収剤として作用して、銀成分の変色を防止する効果を
有しているからである。[0014] Copper ions as antibacterial metal components exhibit a blue color, whereas silver ions are originally colorless. However, silver ions become aggregates or oxides of metallic silver by a photochemical reaction or an oxidation reaction, and change to brown or black. In particular, in order to prevent discoloration of the silver component due to the photochemical reaction of ultraviolet rays, it is desirable to use titanium, zirconium, cerium, zinc, or the like in combination with the silver component. this is,
This is because titanium, zirconium, cerium and zinc components act as ultraviolet absorbers and have an effect of preventing discoloration of silver components.
【００１５】本発明に係わる抗菌性無機酸化物コロイド
微粒子中の抗菌性金属成分の量は、固形分を基準として
酸化物換算で０．１〜２５重量％の範囲内であることが
望ましい。抗菌性金属成分の含有量が０．１重量％に満
たない場合は抗菌作用が十分に発現しないことがあり、
また、２５重量％よりも多くしても２５重量％の場合と
比較して抗菌作用に大差がなく、また、銀成分は、含有
量が多くなると変色し易い。より好ましい抗菌性金属成
分の含有量は０．１〜１５重量％である。The amount of the antibacterial metal component in the antibacterial inorganic oxide colloid fine particles according to the present invention is desirably in the range of 0.1 to 25% by weight in terms of oxide based on the solid content. If the content of the antibacterial metal component is less than 0.1% by weight, the antibacterial effect may not be sufficiently exhibited,
Further, even if the content is more than 25% by weight, there is no great difference in the antibacterial action as compared with the case of 25% by weight, and the silver component is liable to discolor when the content is large. A more preferable content of the antibacterial metal component is 0.1 to 15% by weight.
【００１６】また、本発明の抗菌性金属成分以外の無機
酸化物としては、一般に知られているコロイド溶液を構
成する無機酸化物を挙げることができ、無機酸化物コロ
イド粒子としては、単一または複合酸化物コロイド粒
子、あるいはこれらの混合物を用いることが可能であ
る。Examples of the inorganic oxide other than the antibacterial metal component of the present invention include generally known inorganic oxides constituting a colloid solution. It is possible to use composite oxide colloid particles or a mixture thereof.
【００１７】単一の無機酸化物としては、ＳｉＯ２、Ａ
ｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ
３、ＷＯ３、ＣｅＯ３など例示され、複合酸化物として
は、前記各酸化物と他の無機酸化物の複合酸化物コロイ
ド粒子、例えばＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２・Ｔｉ
Ｏ２、ＳｉＯ２・ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３・ＴｉＯ２、Ａ
ｌ２Ｏ３・ＣｅＯ３、ＴｉＯ２・ＣｅＯ３、ＴｉＯ２・
ＺｒＯ２、ＳｉＯ２・ＴｉＯ２・ＺｒＯ２、ＳｉＯ２・
ＴｉＯ２・ＣｅＯ３、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・Ｔｉ
Ｏ２、などを挙げることができる。As a single inorganic oxide, SiO 2 , A
l 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , Fe 2 O 3 , Sb 2 O
3, WO 3, CeO 3, etc. are exemplified, As the composite oxide, the composite oxide colloidal particles of the oxides and other inorganic oxides such as SiO 2 · Al 2 O 3, SiO 2 · Ti
O 2 , SiO 2 .ZrO 2 , Al 2 O 3 .TiO 2 , A
l 2 O 3 .CeO 3 , TiO 2 .CeO 3 , TiO 2.
ZrO 2 , SiO 2 .TiO 2 .ZrO 2 , SiO 2.
TiO 2 · CeO 3 , SiO 2 · Al 2 O 3 · Ti
O 2 , and the like.
【００１８】本発明での抗菌性無機酸化物コロイド微粒
子の平均粒子径は５００ｎｍ以下であることが好まし
い。該微粒子の平均粒子径が５００ｎｍより大きくなる
と、抗菌性無機酸化物コロイド溶液の透明性は悪くなる
傾向にある。従って、コロイド粒子の平均粒子径が５０
０ｎｍより大きい抗菌性無機酸化物コロイド溶液から調
製した塗料を、樹脂などの基材の表面に塗布して塗膜を
形成する際、塗膜の透明性が要求される用途には適用で
きない。また、繊維製品に抗菌性処理を施した場合に、
繊維製品の外観が悪くなる傾向にある。該コロイド粒子
のさらに好ましい平均粒子径の範囲は３〜５００ｎｍ、
特に好ましくは５〜２５０ｎｍの範囲が望ましい。The average particle diameter of the antimicrobial inorganic oxide colloid fine particles in the present invention is preferably 500 nm or less. When the average particle diameter of the fine particles is larger than 500 nm, the transparency of the antibacterial inorganic oxide colloid solution tends to be poor. Therefore, the average particle diameter of the colloid particles is 50
When a paint prepared from an antibacterial inorganic oxide colloid solution having a size larger than 0 nm is applied to the surface of a base material such as a resin to form a coating film, it cannot be applied to applications that require transparency of the coating film. In addition, when antibacterial treatment is applied to textile products,
The appearance of textile products tends to be poor. More preferably, the average particle diameter of the colloid particles ranges from 3 to 500 nm,
Particularly preferably, the range of 5 to 250 nm is desirable.
【００１９】前述の抗菌性無機酸化物コロイド微粒子が
分散したゾルは、例えば、特開平５−１３２３０９号公
報に記載された複合酸化物コロイド溶液の製造方法に準
じて調製することができる。即ち、アルカリ金属、アン
モニウムまたは有機塩基の珪酸塩と、アルカリ可溶の無
機化合物と、抗菌性金属成分の水溶液とを、ｐＨ１０以
上のアルカリ水溶液中に同時に添加し、抗菌性金属成分
と複合酸化物を形成した無機酸化物コロイド粒子を生成
させる方法である。The sol in which the antimicrobial inorganic oxide colloid fine particles are dispersed can be prepared, for example, according to the method for producing a composite oxide colloid solution described in JP-A-5-132309. That is, an alkali metal, ammonium or organic base silicate, an alkali-soluble inorganic compound, and an aqueous solution of an antibacterial metal component are simultaneously added to an aqueous alkaline solution having a pH of 10 or more, and the antibacterial metal component and the composite oxide are added. This is a method for generating inorganic oxide colloid particles formed with.
【００２０】また、特開昭６３−２７０６２０号公報に
記載された製造方法に準じて調製することもできる。即
ち，含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加え
て得られるチタン酸水溶液と抗菌性金属成分の水溶液と
を、必要に応じて珪酸化合物及びジルコニウム化合物等
の存在下で加熱処理して、抗菌性金属成分と該抗菌属成
分以外の無機酸化物から構成される複合酸化物微粒子が
分散したコロイド溶液を調製する方法である。しかし、
抗菌性無機酸化物コロイド微粒子が分散したゾルの製造
方法は、これらの方法に限定されるものではない。Further, it can be prepared according to the production method described in JP-A-63-270620. That is, an aqueous solution of a titanic acid obtained by adding hydrogen peroxide to a gel or sol of hydrous titanic acid and an aqueous solution of an antibacterial metal component are subjected to a heat treatment in the presence of a silicate compound and a zirconium compound, if necessary, This is a method for preparing a colloid solution in which composite oxide fine particles composed of an antibacterial metal component and an inorganic oxide other than the antibacterial component are dispersed. But,
The method for producing the sol in which the antimicrobial inorganic oxide colloid fine particles are dispersed is not limited to these methods.
【００２１】本発明での抗菌性無機酸化物コロイド微粒
子を修飾する高分子化合物としては、通常、ラジカル重
合開始剤により重合もしくは共重合した高分子化合物が
挙げられる。該高分子化合物は、主鎖または側鎖に水酸
基、フェノール基、アルデヒド基、ニトリル基、ピリジ
ニウム塩、ホスホニウム塩などの抗菌性部位を有するこ
とが好ましい。As the polymer compound for modifying the antibacterial inorganic oxide colloid fine particles in the present invention, a polymer compound polymerized or copolymerized with a radical polymerization initiator is usually used. The polymer compound preferably has an antibacterial site such as a hydroxyl group, a phenol group, an aldehyde group, a nitrile group, a pyridinium salt, and a phosphonium salt in the main chain or the side chain.
【００２２】前述の高分子化合物は、数平均分子量が
１，０００〜２００，０００の範囲にあり、さたに、
５，０００〜１５０，０００、特に１０，０００〜１０
０，０００の範囲にあることが望ましい。数平均分子量
が１，０００より小さい場合は、その分子鎖が短いため
に、このような化合物で修飾された抗菌性無機酸化物コ
ロイド微粒子を合成樹脂などに添加して使用した際に合
成樹脂との密着性が悪く、所謂アンカー効果が得られな
いことがある。また、数平均分子量が２００，０００よ
りも大きい場合には、修飾された抗菌性無機酸化物コロ
イド微粒子は分散媒中への単分散性が悪くなり、凝集粒
子が多くなることがある。The above-mentioned polymer compound has a number average molecular weight in the range of 1,000 to 200,000.
5,000 to 150,000, especially 10,000 to 10
Desirably, it is in the range of 000. When the number average molecular weight is smaller than 1,000, the molecular chain is short, so that when the antimicrobial inorganic oxide colloid fine particles modified with such a compound are used by being added to a synthetic resin, etc. Is poor in adhesion, so that a so-called anchor effect may not be obtained. If the number average molecular weight is larger than 200,000, the modified antimicrobial inorganic oxide colloidal fine particles may have poor monodispersibility in a dispersion medium and may have a large number of aggregated particles.
【００２３】本発明での抗菌性無機酸化物コロイド粒子
を修飾する高分子化合物の量は、該抗菌性無機酸化物コ
ロイド粒子１００重量部に対して０．５〜３０重量部の
範囲にあることが望ましい。高分子化合物の量が０．５
重量部未満では、修飾された抗菌性無機酸化物コロイド
粒子を合成樹脂等に添加しても、所望のアンカー効果が
得られない。また、３０重量部を超える場合は、抗菌性
無機酸化物コロイド粒子の表面に形成される高分子化合
物の層が密になるだけで、アンカー効果には変化がな
く、経済的でない。In the present invention, the amount of the polymer compound modifying the antibacterial inorganic oxide colloid particles is in the range of 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the antibacterial inorganic oxide colloid particles. Is desirable. When the amount of the polymer compound is 0.5
If the amount is less than the weight part, the desired anchor effect cannot be obtained even if the modified antibacterial inorganic oxide colloid particles are added to the synthetic resin or the like. If the amount exceeds 30 parts by weight, only the polymer compound layer formed on the surface of the antibacterial inorganic oxide colloid particles becomes dense, and the anchor effect is not changed, which is not economical.
【００２４】次に、本発明に係わる抗菌剤の製造方法に
ついて、詳細に説明する。前述の抗菌性金属成分と該抗
菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成されるコロイ
ド微粒子は水および／または有機溶媒の分散媒中に単分
散して安定なゾルを形成しており、該コロイド微粒子の
表面は負電荷または正電荷を有する。本発明は、該コロ
イド微粒子が単分散した水および／または有機溶媒の分
散媒中で、重合開始剤の存在下に、該コロイド微粒子と
反対符号の電荷を有する高分子化合物が生成する条件下
で重合性モノマーを重合させて、該コロイド微粒子を高
分子化合物で修飾することを特徴とする。即ち、負電荷
を有する高分子化合物を生成するか、正電荷を有する高
分子化合物を生成するかのいずれかの重合条件が該コロ
イド微粒子の電荷に応じて選択される。Next, the method for producing the antibacterial agent according to the present invention will be described in detail. Colloidal fine particles composed of the aforementioned antibacterial metal component and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component are monodispersed in a dispersion medium of water and / or an organic solvent to form a stable sol, The surface of the colloidal fine particles has a negative charge or a positive charge. The present invention provides a method for producing a polymer having a charge having the opposite sign to that of the colloidal fine particles in a dispersion medium of water and / or an organic solvent in which the colloidal fine particles are monodispersed in the presence of a polymerization initiator. The method is characterized in that the polymerizable monomer is polymerized and the colloid fine particles are modified with a polymer compound. That is, the polymerization conditions for generating a polymer compound having a negative charge or a polymer compound having a positive charge are selected according to the charge of the colloid fine particles.
【００２５】例えば、負電荷を有する高分子化合物が生
成する条件は、アニオン重合方式、重合開始剤として負
電荷を有するラジカル生成系開始剤などを用いることに
よってもたらすことができる。また、正電荷を有する高
分子化合物が生成する条件は、正電荷を有するラジカル
生成系開始剤などを用いることによってもたらすことが
できる。For example, the conditions under which a high molecular compound having a negative charge is generated can be brought about by using an anionic polymerization method or a radical generating initiator having a negative charge as a polymerization initiator. In addition, the conditions under which a polymer compound having a positive charge is generated can be provided by using a radical generation initiator having a positive charge or the like.
【００２６】本発明に用いる重合性モノマーは、ラジカ
ル重合開始剤により重合もしくは共重合を生じるもので
あればよい。例えば、エチレン、プロピレン、スチレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、シアノアクリル酸メチル、Ｎ−ビニ
ルカーバゾル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクロレイン、
ニトロエチレンなどのモノマーを挙げることができる。
上記モノマーを単独、または組み合わせて重合または共
重合させることより高分子化合物を生成させる。The polymerizable monomer used in the present invention may be any one capable of causing polymerization or copolymerization by a radical polymerization initiator. For example, ethylene, propylene, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, methyl methacrylate, acrylic acid, methyl acrylate, acrylonitrile, acrylamide, butadiene, isoprene, chloroprene, methyl cyanoacrylate, N-vinyl carbazole, N -Vinylpyrrolidone, acrolein,
Mention may be made of monomers such as nitroethylene.
A polymer compound is produced by polymerizing or copolymerizing the above monomers alone or in combination.
【００２７】本発明に係わる他の抗菌剤の製造方法で
は、溶媒中に単分散した負電荷または正電荷を有する抗
菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とか
ら構成されるコロイド微粒子の表面に、該コロイド粒子
と異なる電荷を有するラジカル重合開始剤を導入し、該
コロイド微粒子の表面にラジカル重合開始剤を付着など
により結合させる。その後に重合性モノマーを添加して
重合させるので、単点結合型の鎖状高分子化合物で該コ
ロイド微粒子は修飾される。In another method for producing an antibacterial agent according to the present invention, a colloid composed of an antibacterial metal component having a negative charge or a positive charge monodispersed in a solvent and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component is used. A radical polymerization initiator having a charge different from that of the colloid particles is introduced into the surface of the fine particles, and the radical polymerization initiator is bonded to the surface of the colloid particles by adhesion or the like. Thereafter, a polymerizable monomer is added and polymerization is performed, so that the colloidal fine particles are modified with a single-point bond type chain polymer compound.
【００２８】本発明で使用される重合性モノマーは、前
述のラジカル重合開始剤により重合もしくは共重合を生
じるものであればよい。The polymerizable monomer used in the present invention may be any as long as it causes polymerization or copolymerization by the above-mentioned radical polymerization initiator.
【００２９】本発明で使用されるラジカル重合開始剤と
しては、正電荷を有するラジカル重合開始剤として、
２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピ
オンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビ
ス〔Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオ
ンアミジン〕ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス
〔Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピ
オンアミジン〕ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビ
ス〔２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）−プロピオン
アミジン〕ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス
〔２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）−プロピオンア
ミジン〕ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２
−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、
２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
２−メチルプロピオンアミジン〕ジヒドロクロライド、
２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕ジヒドロクロライド、２，
２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン〕ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス
〔２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１、３
−ジアゼピン−２−イル）プロパン〕ジヒドロクロライ
ド、２，２′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−テト
ラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕ジヒドロク
ロライド、２，２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ
−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イ
ル）プロパン〕ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビ
ス｛２−〔１−（５−ヒドロキエチル）−２−イミダソ
リン−２−イル〕プロパン｝ジヒドロクロライドなど、
通常のアゾ系の重合開始剤を用いることができる。ま
た、負電荷を有するラジカル重合開始剤としては、４，
４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、過硫酸カリ、過
硫酸アンモニウムなどを用いることができる。The radical polymerization initiator used in the present invention includes a positively charged radical polymerization initiator.
2,2'-azobis (2-methyl-N-phenylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (4-chlorophenyl) -2-methylpropionamidine] dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropionamidine] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2-methyl-N- (phenylmethyl) -propionamidine] dihydrochloride, 2,2'-azobis [ 2-methyl-N- (2-propenyl) -propionamidine] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2
-Methylpropionamidine) dihydrochloride,
2,2'-azobis [N- (2-hydroxyethyl)-
2-methylpropionamidine] dihydrochloride,
2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride,
2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl)
Propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3
-Diazepin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(5-hydroxy-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis {2- [1- (5-hydroxyethyl) -2-imidazoline-2 -Yl) propane dihydrochloride, etc.
A usual azo polymerization initiator can be used. As the radical polymerization initiator having a negative charge,
4'-azobis (4-cyanovaleric acid), potassium persulfate, ammonium persulfate and the like can be used.
【００３０】本発明の方法では、始めに、モノマーを重
合させるのに適した溶媒中に単分散した負電荷または正
電荷を有する抗菌性無機酸化物コロイド粒子を含有する
コロイド溶液に、水または有機溶媒に溶解させた該コロ
イド粒子と異なる電荷を有するラジカル重合開始剤を添
加して、抗菌性無機酸化物コロイド粒子の表面に静電的
相互作用により同重合開始剤を導入する。次いで該抗菌
性無機酸化物コロイド溶液に、前述の重合性モノマーを
添加し、４０〜９０℃の温度に加熱するなど、通常の方
法で重合反応を行って、鎖状高分子化合物で修飾された
抗菌性無機酸化物コロイド粒子分散コロイド溶液を得
る。なお、修飾された抗菌性無機酸化物コロイド粒子の
分散媒は、修飾する鎖状高分子化合物が疎水性であるか
親水性であるかによって、有機溶媒または水、あるいは
これらの混合溶媒とすることができる。In the method of the present invention, water or an organic compound is first added to a colloid solution containing antibacterial inorganic oxide colloid particles having a negative or positive charge monodispersed in a solvent suitable for polymerizing monomers. A radical polymerization initiator having a charge different from that of the colloid particles dissolved in the solvent is added, and the polymerization initiator is introduced into the surface of the antibacterial inorganic oxide colloid particles by electrostatic interaction. Next, the polymerizable monomer was added to the antibacterial inorganic oxide colloid solution, and a polymerization reaction was performed in a usual manner, such as heating to a temperature of 40 to 90 ° C., and the polymer was modified with a chain polymer compound. An antibacterial inorganic oxide colloid particle dispersed colloid solution is obtained. The dispersion medium of the modified antibacterial inorganic oxide colloid particles should be an organic solvent or water, or a mixed solvent thereof, depending on whether the chain polymer compound to be modified is hydrophobic or hydrophilic. Can be.
【００３１】また、重合反応に際して、抗菌性無機酸化
物コロイド溶液を安定化させるために鎖状高分子化合物
の端末に抗菌性無機酸化物コロイド粒子と同符号の電荷
を有するモノマーまたは連鎖移動剤を導入することが望
ましい。これは該コロイド粒子に導入された高分子化合
物が反発し合って、抗菌性無機酸化物コロイド粒子が凝
集することなく、溶媒中に安定した状態で単分散するこ
とができるからである。重合反応終了後、この抗菌性無
機酸化物コロイド溶液から未反応のモノマーと抗菌性無
機酸化物コロイド粒子表面に結合していない高分子化合
物を抽出、除去する。更に、当該コロイド溶液の溶媒を
蒸発、除去すれば、鎖状高分子化合物で修飾された抗菌
性無機酸化物コロイド粒子の粉末とすることもできる
し、また、通常行われている方法で溶媒置換を行えば、
所望の有機溶媒を分散媒とする鎖状高分子化合物で修飾
された抗菌性無機酸化物コロイド粒子を含むコロイド溶
液を調製することもできる。At the time of the polymerization reaction, a monomer or a chain transfer agent having the same sign as that of the antibacterial inorganic oxide colloid particles is added to the terminal of the chain polymer compound in order to stabilize the antibacterial inorganic oxide colloid solution. It is desirable to introduce. This is because the high molecular compounds introduced into the colloid particles repel each other, and the antimicrobial inorganic oxide colloid particles can be monodispersed in a stable state in a solvent without agglomeration. After the completion of the polymerization reaction, unreacted monomers and polymer compounds that are not bonded to the surface of the antibacterial inorganic oxide colloid particles are extracted and removed from the antibacterial inorganic oxide colloid solution. Further, by evaporating and removing the solvent of the colloid solution, powder of the antibacterial inorganic oxide colloid particles modified with the chain polymer compound can be obtained, or the solvent can be replaced by a commonly used method. If you do
A colloid solution containing antibacterial inorganic oxide colloid particles modified with a chain polymer compound using a desired organic solvent as a dispersion medium can also be prepared.
【００３２】[0032]
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.
【００３３】実施例１ 抗菌性金属成分としての銀成分とシリカアルミナとから
構成される抗菌性無機酸化物（銀担持シリカアルミナ）
コロイド粒子がエタノール分散媒中に分散した抗菌性無
機酸化物コロイド溶液（触媒化成工業（株）製、商品名
ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ−（ＵＡ）、平均粒子径２０ｎｍ、
固形分１．５％）２０００ｇを窒素雰囲気下、室温で２
時間攪拌を続け脱気した。これに、２．２´アゾビス
（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１５ｇをメタノ
ール２４．５ｇに溶解した液を添加した。続いて、該コ
ロイド溶液を６０℃に保持しながら、減圧蒸留したスチ
レン２４ｇを３時間かけて添加し、添加終了後これに３
−メルカルトプロリオン酸０．９ｇを加え、更に１５分
攪拌した。次いで速やかに１０℃まで冷却し、これにジ
エチルエーテル１５０ｍＬを攪拌しながら、加え、未反
応モノマー及び遊離のポリマーを抽出することにより反
応を停止させた。続いて、この混合液を静置し、エーテ
ル層を取り除いた。この操作を３度繰り返し行って、未
反応物を除去してポリスチレンで修飾された銀担持シリ
カアルミナコロイド粒子を含有するコロイド溶液を得
た。次いで、このコロイド溶液を限外濾過膜にて、イソ
プロピルアルコールを添加しながら、溶媒置換をして濃
縮し、酸化物として１．５重量％のイソプロピルアルコ
ールを分散媒とするポリスチレンで修飾された銀担持シ
リカアルミナコロイド溶液（Ａ）を得た。Example 1 An antibacterial inorganic oxide (silver-alumina-supported silica alumina) composed of a silver component as an antibacterial metal component and silica alumina
An antibacterial inorganic oxide colloid solution in which colloid particles are dispersed in an ethanol dispersion medium (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., trade name: ATOMYBALL- (UA), average particle diameter: 20 nm,
2000 g (solid content 1.5%) under nitrogen atmosphere at room temperature
Stirring was continued for an hour to degas. To this was added a solution of 0.15 g of 2.2 'azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride dissolved in 24.5 g of methanol. Subsequently, while maintaining the colloid solution at 60 ° C., 24 g of styrene distilled under reduced pressure was added over 3 hours.
-Mercartoprolionic acid (0.9 g) was added, and the mixture was further stirred for 15 minutes. Then, the reaction mixture was immediately cooled to 10 ° C., 150 mL of diethyl ether was added thereto with stirring, and the reaction was stopped by extracting unreacted monomer and free polymer. Subsequently, the mixture was allowed to stand, and the ether layer was removed. This operation was repeated three times to remove unreacted substances to obtain a colloid solution containing silver-supported silica-alumina colloid particles modified with polystyrene. Next, this colloid solution is concentrated by substituting the solvent with an ultrafiltration membrane while adding isopropyl alcohol, and silver modified with polystyrene using 1.5% by weight of isopropyl alcohol as a dispersion medium as an oxide. A supported silica-alumina colloid solution (A) was obtained.
【００３４】実施例２ 実施例１で得られたポリスチレンで修飾された銀担持シ
リカアルミナコロイド溶液（Ａ）１０ｇをアクリル内装
塗料（アトミクス（株）製、商品名無臭かべ）１０００
ｇに添加し、ローラーコーターを用いて樹脂板に塗布
し、１００℃で１０分乾燥して塗膜試験片を作製した。Example 2 10 g of a polystyrene-modified silica-supported silica-alumina colloid solution (A) modified with polystyrene obtained in Example 1 was coated with an acrylic interior paint (trade name: Odorless Kabe, manufactured by Atomics Co., Ltd.)
g, applied to a resin plate using a roller coater, and dried at 100 ° C. for 10 minutes to produce a coated film test piece.
【００３５】実施例３ 実施例１で得られたポリスチレンで修飾された銀担持シ
リカアルミナコロイド溶液（Ａ）３０ｇとアクリル樹脂
（大和化学工業（株）製、アクリルバインダーＡ−３０
Ｓ，４％）４０ｇに水１０００ｇを加えた混合液にポリ
エステルカーテン布を浸漬し、ピックアップ間：５０％
で絞り、プレ乾燥：１００℃−２分間、キュア：１３０
℃−３分間で加工し、試験布を得た。Example 3 30 g of a polystyrene-modified silica-supported silica-alumina colloid solution (A) obtained in Example 1 and an acrylic resin (Acrylic Binder A-30, manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.)
(S, 4%) A polyester curtain cloth is immersed in a mixed solution obtained by adding 1000 g of water to 40 g, and between pickups: 50%
And pre-drying: 100 ° C. for 2 minutes, curing: 130
Processing was performed at -3 ° C for 3 minutes to obtain a test cloth.
【００３６】比較例１ 抗菌剤ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ−（ＵＡ）（触媒化成工業
（株）製，固形分１．５％）を使用して実施例２と同様
に処理して塗膜試験片を得た。Comparative Example 1 A coating film test piece was obtained by treating in the same manner as in Example 2 using an antibacterial agent ATOMYBALL- (UA) (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., solid content: 1.5%).
【００３７】比較例２ 抗菌剤ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ−（ＵＡ）（触媒化成工業
（株）製，固形分１．５％）を使用して実施例３と同様
に加工して試験布を得た。Comparative Example 2 A test cloth was obtained by processing in the same manner as in Example 3 using an antibacterial agent ATOMYBALL- (UA) (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., solid content: 1.5%).
【００３８】実施例４〔抗菌性の評価〕 実施例２と比較例１で得られた試験片に関して、下記項
目について抗菌性を評価した。 （１）抗菌性評価 抗菌性試験（フイルム密着法）“樹脂等の抗菌試験方
法、銀等無機抗菌剤を添加した樹脂等の抗菌試験方法”
のうち、フイルム密着法に従った。 検体試料：５０ｍｍ×５０ｍｍ 培地 ：１／５００倍栄養 試験菌 ：大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ
ＩＦＯ ３９７２）黄色ぶどう球菌（Ｓｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓｅＩＦＯ １２７３２） 測定方法：検体試料上に菌懸濁液、０．４ｍＬを接種
し、その上に被覆フイルムを被せて蓋をした後、３５±
１℃、相対湿度９０％以上で２４時間放置後、生菌数を
測定した。抗菌性評価は次の方法で表示した。 無加工品の２４時間後の生菌数：Ａ 加工品の２４時間後の生菌数：Ｂ 増減値差：Ｌｏｇ．Ａ−Ｌｏｇ．Ｂ （２）耐水試験 試験片を５０℃の温水に１６時間浸けた状態で放置後の
検体試料について、前述の測定方法により抗菌性評価を
行った。結果を表１に示す。本発明の高分子化合物で修
飾された抗菌性無機酸化物コロイド粒子からなる抗菌剤
は、耐水試験の後においても高い抗菌活性を示す。Example 4 [Evaluation of antibacterial activity] The test items obtained in Example 2 and Comparative Example 1 were evaluated for antibacterial activity for the following items. (1) Evaluation of antibacterial property Antibacterial property test (film adhesion method) “Antibacterial test method for resin, antibacterial test method for resin added with inorganic antibacterial agent such as silver”
Among them, the film adhesion method was followed. Specimen sample: 50 mm × 50 mm Medium: 1 / 500-fold nutrient Test bacterium: Escherichia coli
IFO 3972) Staphylococcus aureus (Staphyl)
ococcus aureuse IFO 12732) Measurement method: After inoculating 0.4 mL of the bacterial suspension on a sample sample, covering the sample with a cover film and covering with a cover,
After standing at 1 ° C. and a relative humidity of 90% or more for 24 hours, the number of viable bacteria was measured. The antibacterial evaluation was indicated by the following method. Viable bacterial count of unprocessed product after 24 hours: A Viable bacterial count of processed product after 24 hours: B Increase / decrease difference: Log. A-Log. B (2) Water Resistance Test The specimen was left immersed in hot water at 50 ° C. for 16 hours, and the antibacterial property was evaluated by the above-described measurement method. Table 1 shows the results. The antibacterial agent comprising the antibacterial inorganic oxide colloid particles modified with the polymer compound of the present invention shows high antibacterial activity even after a water resistance test.
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】実施例５〔抗菌性の評価〕 実施例３と比較例２で得られた試験布に関して、下記項
目について抗菌性を評価した。 （１）菌性評価 抗菌性試験（統一試験法）ＪＩＳ Ｌ１９０２ 定性試
験に従った。 検体試料：０．４ｇ 培地 ：１／２０倍栄養 試験菌 ：肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕ
ｍｏｎｉａｅ ＩＦＯ１３２７７）黄色ぶどう球菌（Ｓ
ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ ｓａｕｒｅｕｓｅＩＦＯ
１２７３２） 測定方法：バイアル瓶に検体試料を入れて、これに菌懸
濁液、０．２ｍＬを接種し、３７℃で１８時間放置後、
生菌数を測定した。抗菌性評価は次の方法で表示した。 無加工品の０時間後の生菌数：Ａ 加工品の２４時間後の生菌数：Ｂ 殺菌活性値：Ｌｏｇ．Ａ−Ｌｏｇ．Ｂ （２）洗濯試験 制菌加工特定用途洗濯１０回（８０℃の温水でワシャー
洗濯を１０回繰り返し洗濯）した後の検体試料につい
て、前述の測定方法により抗菌性評価を行った。結果を
表１に示す。本発明の高分子化合物で修飾された抗菌性
無機酸化物コロイド粒子からなる抗菌剤は、洗濯試験の
後においても高い抗菌活性を示す。Example 5 [Evaluation of antibacterial property] With respect to the test cloths obtained in Example 3 and Comparative Example 2, the following items were evaluated for antibacterial property. (1) Evaluation of Bacterial Property Antibacterial property test (unified test method) In accordance with JIS L1902 qualitative test. Test sample: 0.4 g Medium: 1 / 20-fold nutrient Test bacteria: Klebsiella pneu
moniae IFO13277) Staphylococcus aureus (S
tapylococcu saureuseIFO
12732) Measurement method: Put a sample sample into a vial, inoculate 0.2 mL of the bacterial suspension into this, leave at 37 ° C. for 18 hours,
The number of viable bacteria was measured. The antibacterial evaluation was indicated by the following method. Viable cell count of unprocessed product after 0 hour: A Viable cell count of processed product after 24 hours: B Bactericidal activity value: Log. A-Log. B (2) Washing test The antibacterial activity was evaluated by the above-described measurement method for the sample sample after the antibacterial processing specific use laundry was washed 10 times (washing washer was repeated 10 times with warm water of 80 ° C.). Table 1 shows the results. The antibacterial agent comprising the antibacterial inorganic oxide colloid particles modified with the polymer compound of the present invention shows high antibacterial activity even after a washing test.
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】[0042]
【効果】本発明に係わる抗菌剤は、抗菌性無機酸化物コ
ロイド微粒子の表面が高分子化合物で修飾されているた
め、各種の有機溶媒との馴染みがよく均一に単分散し、
また、各種樹脂への添加剤として使用した場合に、樹脂
中で優れたアンカー効果を発揮して洗濯等によっても抗
菌剤が消失することがないので、抗菌性を長期間にわた
り発揮できる。本発明の抗菌剤は、抗菌作用の他に、防
臭、消臭、防藻、防かび、害虫忌避などの作用をも有す
るのでこれらの用途にも使用される。The antibacterial agent according to the present invention has good compatibility with various organic solvents and is monodispersed uniformly since the surface of the antibacterial inorganic oxide colloid fine particles is modified with a polymer compound.
In addition, when used as an additive to various resins, the antibacterial agent can be exhibited for a long period of time because it exhibits an excellent anchoring effect in the resin and does not disappear even by washing or the like. Since the antibacterial agent of the present invention has an effect of deodorization, deodorization, anti-algae, fungicide, repellent pests, etc. in addition to the antibacterial effect, it is also used for these applications.
Claims (4)
の無機酸化物とから構成されるコロイド微粒子の表面が
高分子化合物で修飾された抗菌性無機酸化物コロイド微
粒子からなる抗菌剤。1. An antibacterial agent comprising antimicrobial inorganic oxide colloidal fine particles, the surface of which is modified with a polymer compound, the surface of colloidal fine particles comprising an antimicrobial metal component and an inorganic oxide other than the antimicrobial metal component.
ことを特徴とする請求項１記載の抗菌剤。2. The antibacterial agent according to claim 1, wherein the polymer compound has an antibacterial site.
成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成さ
れるコロイド微粒子が単分散した分散媒中で、重合開始
剤の存在下に該コロイド微粒子と反対符号の電荷を有す
る高分子化合物が生成する条件下で重合性モノマーを重
合させて、該コロイド微粒子を高分子化合物で修飾する
ことを特徴とする請求項１または２記載の抗菌剤の製造
方法。3. A dispersion medium in which colloidal fine particles composed of an antibacterial metal component having a negative charge or a positive charge and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component are monodispersed in the presence of a polymerization initiator. 3. The antibacterial composition according to claim 1, wherein a polymerizable monomer is polymerized under a condition in which a polymer compound having a charge of the opposite sign to that of the colloidal fine particles is produced, and the colloidal fine particles are modified with the high molecular compound. Method of manufacturing the agent.
を有する抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機
酸化物とから構成されるコロイド微粒子の表面に該コロ
イド粒子と異なる電荷を有するラジカル重合開始剤を導
入し、次いで重合性モノマーを添加して重合させ、該コ
ロイド微粒子を鎖状高分子化合物で修飾することを特徴
とする請求項１または２記載の抗菌剤の製造方法。4. A charge different from that of the colloidal particles is provided on the surface of colloidal fine particles comprising a negatively or positively charged antimicrobial metal component monodispersed in a solvent and an inorganic oxide other than the antimicrobial metal component. The method for producing an antibacterial agent according to claim 1 or 2, wherein the radical polymerization initiator is introduced, and then a polymerizable monomer is added for polymerization, and the colloidal fine particles are modified with a chain polymer compound.
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