JP2002069031A - 高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸の製造方法 - Google Patents
高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸の製造方法Info
- Publication number
- JP2002069031A JP2002069031A JP2000252406A JP2000252406A JP2002069031A JP 2002069031 A JP2002069031 A JP 2002069031A JP 2000252406 A JP2000252406 A JP 2000252406A JP 2000252406 A JP2000252406 A JP 2000252406A JP 2002069031 A JP2002069031 A JP 2002069031A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- purity
- pyromellitic acid
- anhydride
- acid
- crude
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】副生物を殆ど含まず着色の無い高品質の高純度
ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸を製造
する方法を提供する。 【解決手段】粗ピロメリット酸または粗無水ピロメリッ
ト酸を水に加熱溶解して活性炭と接触処理した後、冷却
結晶化し、濾過することにより高純度ピロメリット酸を
製造する。また得られた高純度ピロメリット酸を１７０
℃〜２６０℃で加熱無水化して高純度無水ピロメリット
酸を製造する。
ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸を製造
する方法を提供する。 【解決手段】粗ピロメリット酸または粗無水ピロメリッ
ト酸を水に加熱溶解して活性炭と接触処理した後、冷却
結晶化し、濾過することにより高純度ピロメリット酸を
製造する。また得られた高純度ピロメリット酸を１７０
℃〜２６０℃で加熱無水化して高純度無水ピロメリット
酸を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塗料等の原料となる
高純度ピロメリット酸の製造方法および耐熱性の高いポ
リイミド樹脂、発泡ポリエステル用架橋剤、特殊可塑剤
等の原料である高純度無水ピロメリット酸の製造方法に
関するものである。
高純度ピロメリット酸の製造方法および耐熱性の高いポ
リイミド樹脂、発泡ポリエステル用架橋剤、特殊可塑剤
等の原料である高純度無水ピロメリット酸の製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ピロメリット酸の製造法として、ジュレ
ンを液相酸化して得る方法、２，４，５−トリメチルベ
ンズアルデヒド等を液相酸化する方法が知られており、
この粗ピロメリット酸を脱水精製し、無水ピロメリット
酸を得る方法としては無水酢酸のような脂肪族酸無水物
の存在下で脱水する方法が知られているが、この方法は
無水酢酸を使用するのでコスト高となる欠点がある。ま
た、無水ピロメリット酸の製造法として、またジュレン
または２，４，５−トリメチルベンズアルデヒドを気相
酸化する方法が知られている。
ンを液相酸化して得る方法、２，４，５−トリメチルベ
ンズアルデヒド等を液相酸化する方法が知られており、
この粗ピロメリット酸を脱水精製し、無水ピロメリット
酸を得る方法としては無水酢酸のような脂肪族酸無水物
の存在下で脱水する方法が知られているが、この方法は
無水酢酸を使用するのでコスト高となる欠点がある。ま
た、無水ピロメリット酸の製造法として、またジュレン
または２，４，５−トリメチルベンズアルデヒドを気相
酸化する方法が知られている。
【０００３】特公平１−４２９５３号には、粗ピロメリ
ット酸または粗無水ピロメリット酸を昇華させ、混合気
相から冷却して無水ピロメリット酸を得る方法が記載さ
れている。しかしながらこの方法は昇華精製に必要な大
規模な装置が必要である。特開昭62−59280号には、ピ
ロメリット酸を特定温度で加熱して無水ピロメリット酸
を製造する方法が記載されている。
ット酸または粗無水ピロメリット酸を昇華させ、混合気
相から冷却して無水ピロメリット酸を得る方法が記載さ
れている。しかしながらこの方法は昇華精製に必要な大
規模な装置が必要である。特開昭62−59280号には、ピ
ロメリット酸を特定温度で加熱して無水ピロメリット酸
を製造する方法が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記方法で得られるピ
ロメリット酸や無水ピロメリット酸には少量のトリメリ
ット酸（ＴＭＡ）、メチルトリメリット酸（ＭＴＭＡ）
等の副生物が含まれており、着色しているものが多い。
このため特開昭62−59280号には水により再結晶したピ
ロメリット酸を無水化することが記載されているが、得
られる無水ピロメリット酸は若干着色しており、更に高
品質の無水ピロメリット酸やピロメリット酸が要求され
ている。本発明の目的は、副生物を殆ど含まず着色の無
い高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット
酸を製造する方法を提供することである。
ロメリット酸や無水ピロメリット酸には少量のトリメリ
ット酸（ＴＭＡ）、メチルトリメリット酸（ＭＴＭＡ）
等の副生物が含まれており、着色しているものが多い。
このため特開昭62−59280号には水により再結晶したピ
ロメリット酸を無水化することが記載されているが、得
られる無水ピロメリット酸は若干着色しており、更に高
品質の無水ピロメリット酸やピロメリット酸が要求され
ている。本発明の目的は、副生物を殆ど含まず着色の無
い高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット
酸を製造する方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、副生物を含み着
色した粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット酸を水に
加熱溶解し、活性炭と接触処理した後、冷却結晶化し、
濾過することにより高純度ピロメリット酸が得られ、更
に１７０℃〜２６０℃の範囲で加熱無水化することで高
純度無水ピロメリット酸を容易に製造できることを見出
し、本発明に到達した。即ち本発明は、粗ピロメリット
酸または粗無水ピロメリット酸を水に加熱溶解して活性
炭と接触処理した後、冷却結晶化し、濾過することを特
徴とする高純度ピロメリット酸の製造方法および、得ら
れた高純度ピロメリット酸を１７０℃〜２６０℃で加熱
無水化する高純度無水ピロメリット酸の製造方法であ
る。
解決するために鋭意検討を重ねた結果、副生物を含み着
色した粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット酸を水に
加熱溶解し、活性炭と接触処理した後、冷却結晶化し、
濾過することにより高純度ピロメリット酸が得られ、更
に１７０℃〜２６０℃の範囲で加熱無水化することで高
純度無水ピロメリット酸を容易に製造できることを見出
し、本発明に到達した。即ち本発明は、粗ピロメリット
酸または粗無水ピロメリット酸を水に加熱溶解して活性
炭と接触処理した後、冷却結晶化し、濾過することを特
徴とする高純度ピロメリット酸の製造方法および、得ら
れた高純度ピロメリット酸を１７０℃〜２６０℃で加熱
無水化する高純度無水ピロメリット酸の製造方法であ
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明における精製原料はジュレ
ン、２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド等を液相
酸化して得た粗ピロメリット酸や、ジュレン、２，４，
５−トリメチルベンズアルデヒド等を気相酸化して得た
粗無水ピロメリット酸、あるいは前記の液相酸化で得た
粗ピロメリット酸を無水物にしたものが使用できる。特
に２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド等を液相酸
化して得た粗ピロメリット酸を精製原料とすることが好
ましい。
ン、２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド等を液相
酸化して得た粗ピロメリット酸や、ジュレン、２，４，
５−トリメチルベンズアルデヒド等を気相酸化して得た
粗無水ピロメリット酸、あるいは前記の液相酸化で得た
粗ピロメリット酸を無水物にしたものが使用できる。特
に２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド等を液相酸
化して得た粗ピロメリット酸を精製原料とすることが好
ましい。
【０００７】粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット酸
を溶解する水にはイオン交換水又は蒸留水を使用する。
粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット酸と水との割合
は重量比で１：２〜１：１０であり、好ましくは１：３
〜１：８の範囲である。水の割合を余り多くすると収率
が悪くなるので粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット
酸を溶解する最小限の水の量が好ましい。溶解温度は７
０〜１８０℃、好ましくは８０〜１６０℃の範囲であ
る。
を溶解する水にはイオン交換水又は蒸留水を使用する。
粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット酸と水との割合
は重量比で１：２〜１：１０であり、好ましくは１：３
〜１：８の範囲である。水の割合を余り多くすると収率
が悪くなるので粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット
酸を溶解する最小限の水の量が好ましい。溶解温度は７
０〜１８０℃、好ましくは８０〜１６０℃の範囲であ
る。
【０００８】溶解させた粗ピロメリット酸又は粗無水ピ
ロメリット酸水溶液を活性炭と接触処理させる温度は７
０〜１８０℃、好ましくは８０〜１６０℃の範囲であ
る。溶解温度と活性炭処理温度は同じとすることが好ま
しい。活性炭は粒状、粉末状のヤシ殻系、石炭系で液相
系のものを使用する。脱色性能の良いものが好ましく、
市販のクラレコールＧＬＣ、ＧＬ、フジ活性炭等が例示
できる。粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット酸水溶
液の活性炭処理は、回分式、半回分式、連続式で処理で
きる。回分式で処理する場合は粗ピロメリット酸や粗無
水ピロメリット酸に対して、活性炭が１〜３０重量％が
好ましい。連続式で処理する場合は固定床、懸濁床が適
用できる。活生炭処理時間は０．２〜１０時間の範囲が
好ましい。
ロメリット酸水溶液を活性炭と接触処理させる温度は７
０〜１８０℃、好ましくは８０〜１６０℃の範囲であ
る。溶解温度と活性炭処理温度は同じとすることが好ま
しい。活性炭は粒状、粉末状のヤシ殻系、石炭系で液相
系のものを使用する。脱色性能の良いものが好ましく、
市販のクラレコールＧＬＣ、ＧＬ、フジ活性炭等が例示
できる。粗ピロメリット酸や粗無水ピロメリット酸水溶
液の活性炭処理は、回分式、半回分式、連続式で処理で
きる。回分式で処理する場合は粗ピロメリット酸や粗無
水ピロメリット酸に対して、活性炭が１〜３０重量％が
好ましい。連続式で処理する場合は固定床、懸濁床が適
用できる。活生炭処理時間は０．２〜１０時間の範囲が
好ましい。
【０００９】活性炭処理した溶解液を冷却する事で結晶
化は行われる。この際、減圧して晶析する方法が好まし
く、最終の晶析温度は２０〜４０℃の範囲で行う。 晶析した結晶は遠心分離機、真空濾過機等で分離し、必
要に応じて水洗し、さらに乾燥することで高純度ピロメ
リット酸が得られる。この晶析操作で、不純物の無水ト
リメリット酸、無水メチルトリメリット酸等は母液側に
大部分移り、精製された高い純度のピロメリット酸が結
晶として得られる。
化は行われる。この際、減圧して晶析する方法が好まし
く、最終の晶析温度は２０〜４０℃の範囲で行う。 晶析した結晶は遠心分離機、真空濾過機等で分離し、必
要に応じて水洗し、さらに乾燥することで高純度ピロメ
リット酸が得られる。この晶析操作で、不純物の無水ト
リメリット酸、無水メチルトリメリット酸等は母液側に
大部分移り、精製された高い純度のピロメリット酸が結
晶として得られる。
【００１０】得られた高純度ピロメリット酸を１７０℃
〜２６０℃、好ましくは１８０℃〜２４０℃の範囲で加
熱無水化することで高純度無水ピロメリット酸が得られ
る。１７０℃以下では脱水効率が低く、２６０℃以上で
は着色するおそれがある。加熱時間は１〜２０時間、好
ましくは３〜１０時間である。高純度ピロメリット酸を
加熱無水化する装置としては固体を均一に加熱するよう
な装置であれば、流動床、固定床、回分式、半連続式、
連続式等、いかなる形式の装置でもよい。圧力は常圧、
加圧、減圧下いずれでも実施できるが、装置の簡便さ、
水の排出効率等を考慮すると常圧又は減圧が好ましい。
〜２６０℃、好ましくは１８０℃〜２４０℃の範囲で加
熱無水化することで高純度無水ピロメリット酸が得られ
る。１７０℃以下では脱水効率が低く、２６０℃以上で
は着色するおそれがある。加熱時間は１〜２０時間、好
ましくは３〜１０時間である。高純度ピロメリット酸を
加熱無水化する装置としては固体を均一に加熱するよう
な装置であれば、流動床、固定床、回分式、半連続式、
連続式等、いかなる形式の装置でもよい。圧力は常圧、
加圧、減圧下いずれでも実施できるが、装置の簡便さ、
水の排出効率等を考慮すると常圧又は減圧が好ましい。
【００１１】
【実施例】次に実施例及び比較例により本発明を具体的
に説明する。但し本発明は以下の実施例により制限され
るものではない。尚、以下の実施例において無水ピロメ
リット酸等の着色度合はメタノール溶解色により示し
た。メタノール溶解色は次の方法で求めた。すなわちサ
ンプル５ｇを１００ｍｌのメタノールに溶解し、波長４
３０ｎｍの吸光度を測定し、測定値の１００倍をメタノ
ール溶解色とした。
に説明する。但し本発明は以下の実施例により制限され
るものではない。尚、以下の実施例において無水ピロメ
リット酸等の着色度合はメタノール溶解色により示し
た。メタノール溶解色は次の方法で求めた。すなわちサ
ンプル５ｇを１００ｍｌのメタノールに溶解し、波長４
３０ｎｍの吸光度を測定し、測定値の１００倍をメタノ
ール溶解色とした。
【００１２】参考例（粗ピロメリット酸の製造） 還流冷却器、攪拌装置、加熱装置および原料送入口、ガ
ス導入口、反応物排出口を有する内容積２ＬのＺｒ製オ
ートクレーブ２台を接続した連続２段式反応器の１段目
の反応器に水１４５０．３ｇ、１００％臭化水素１５．
３ｇ、臭化マンガン（４水塩）３４．４ｇおよび臭化第
二鉄０．１ｇを混合した臭素イオン濃度２．３重量％、
マンガンイオン濃度０．４４重量％、鉄イオン濃度１３
ｐｐｍの触媒液を仕込み、２段目の反応器に１段目と同
じ組成の触媒液を１０００ｇ仕込んだ。ガス導入口から
窒素を圧入し、１ＭＰａに昇圧し、加熱装置で２２０℃
まで昇温した。ついで１段目反応器に２，４，５−トリ
メチルベンズアルデヒドを９０ｇ／ｈの割合で、触媒液
（反応器仕込み液と同一組成）を７８０ｇ／ｈの割合で
別々に供給した。２，４，５−トリメチルベンズアルデ
ヒドの供給と同時にガス導入口から空気の送入を開始
し、反応器よりの排ガス中の酸素を２．５％に保つよう
に流量を制御した。ついで１段目反応器中の液面を一定
に保ちつつ、１段目反応器より２段目反応器への液移送
を開始し、同時に２段目反応器に水５８ｇおよび１００
％臭化水素２ｇを混合した臭素イオン濃度３．３重量％
の触媒液を６０ｇ/hの割合で供給し、ガス導入口から空
気の送入開始し、反応器よりの排ガス中の酸素を４．５
％に保つように流量を制御した。２段目反応器中の液面
を一定に保ちつつ、２段目反応器より１１５０ｇ/hの反
応生成物を抜き出した。この間、反応器の圧力は１段目
を３．２ＭＰａ、２段目を２．９ＭＰａに保った。上記
で得た反応生成液を０．５％Ｐｄ／Ｃ触媒存在下、１５
０℃、１Ｍｐａで水添反応を行い、冷却後、得られた結
晶を濾過分離し、乾燥して、粗ピロメリット酸を得た。
得られた粗ピロメリット酸にはトリメリット酸１．６重
量％、メチルトリメリット酸０．９７重量％含有され、
純度は９６．７重量％であった。
ス導入口、反応物排出口を有する内容積２ＬのＺｒ製オ
ートクレーブ２台を接続した連続２段式反応器の１段目
の反応器に水１４５０．３ｇ、１００％臭化水素１５．
３ｇ、臭化マンガン（４水塩）３４．４ｇおよび臭化第
二鉄０．１ｇを混合した臭素イオン濃度２．３重量％、
マンガンイオン濃度０．４４重量％、鉄イオン濃度１３
ｐｐｍの触媒液を仕込み、２段目の反応器に１段目と同
じ組成の触媒液を１０００ｇ仕込んだ。ガス導入口から
窒素を圧入し、１ＭＰａに昇圧し、加熱装置で２２０℃
まで昇温した。ついで１段目反応器に２，４，５−トリ
メチルベンズアルデヒドを９０ｇ／ｈの割合で、触媒液
（反応器仕込み液と同一組成）を７８０ｇ／ｈの割合で
別々に供給した。２，４，５−トリメチルベンズアルデ
ヒドの供給と同時にガス導入口から空気の送入を開始
し、反応器よりの排ガス中の酸素を２．５％に保つよう
に流量を制御した。ついで１段目反応器中の液面を一定
に保ちつつ、１段目反応器より２段目反応器への液移送
を開始し、同時に２段目反応器に水５８ｇおよび１００
％臭化水素２ｇを混合した臭素イオン濃度３．３重量％
の触媒液を６０ｇ/hの割合で供給し、ガス導入口から空
気の送入開始し、反応器よりの排ガス中の酸素を４．５
％に保つように流量を制御した。２段目反応器中の液面
を一定に保ちつつ、２段目反応器より１１５０ｇ/hの反
応生成物を抜き出した。この間、反応器の圧力は１段目
を３．２ＭＰａ、２段目を２．９ＭＰａに保った。上記
で得た反応生成液を０．５％Ｐｄ／Ｃ触媒存在下、１５
０℃、１Ｍｐａで水添反応を行い、冷却後、得られた結
晶を濾過分離し、乾燥して、粗ピロメリット酸を得た。
得られた粗ピロメリット酸にはトリメリット酸１．６重
量％、メチルトリメリット酸０．９７重量％含有され、
純度は９６．７重量％であった。
【００１３】実施例１ 純水２２００ｇに、粗ピロメリット酸３００ｇ、市販の
活性炭クラレコールＧＬ（１０〜３０メッシュ）５０ｇ
を加え、８０℃で溶解し、０．５時間保持した。その
後、冷却し、４０℃で結晶を分離した。得られた結晶を
等量の水でリンスし、１２０℃で１昼夜乾燥し、高純度
ピロメリット酸を得た。得られた高純度ピロメリット酸
の２００ｇを攪拌下、２５０℃で１０時間加熱し、無水
化を行ない、高純度無水ピロメリット酸を得た。得られ
た高純度ピロメリット酸と高純度無水ピロメリット酸の
測定結果を表１に示す。
活性炭クラレコールＧＬ（１０〜３０メッシュ）５０ｇ
を加え、８０℃で溶解し、０．５時間保持した。その
後、冷却し、４０℃で結晶を分離した。得られた結晶を
等量の水でリンスし、１２０℃で１昼夜乾燥し、高純度
ピロメリット酸を得た。得られた高純度ピロメリット酸
の２００ｇを攪拌下、２５０℃で１０時間加熱し、無水
化を行ない、高純度無水ピロメリット酸を得た。得られ
た高純度ピロメリット酸と高純度無水ピロメリット酸の
測定結果を表１に示す。
【００１４】実施例２ 市販の活性炭クラレコールＧＬの代わりにクラレコール
ＧＬＣ（１０〜３０メッシュ）を使用し、他は実施例１
と同様にした。結果を表１に示す。
ＧＬＣ（１０〜３０メッシュ）を使用し、他は実施例１
と同様にした。結果を表１に示す。
【００１５】比較例１ 活性炭処理を行わず、他は実施例１と同様にした。結果
を表１に示す。
を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明の方法により粗ピロメリット酸または粗無水ピロメリ
ット酸を純水に溶解させ、活性炭処理と再結晶すること
で副生物を殆ど含まず着色の無い高純度ピロメリット酸
が得られ、また更に加熱脱水することで副生物を殆ど含
まず着色の無い高純度無水ピロメリット酸とすることで
きる。本発明方法は、高品質の高純度ピロメリット酸や
高純度無水ピロメリット酸を容易に得ることができ、工
業的に優れた方法であるので、本発明の工業的意義は大
きい。
明の方法により粗ピロメリット酸または粗無水ピロメリ
ット酸を純水に溶解させ、活性炭処理と再結晶すること
で副生物を殆ど含まず着色の無い高純度ピロメリット酸
が得られ、また更に加熱脱水することで副生物を殆ど含
まず着色の無い高純度無水ピロメリット酸とすることで
きる。本発明方法は、高品質の高純度ピロメリット酸や
高純度無水ピロメリット酸を容易に得ることができ、工
業的に優れた方法であるので、本発明の工業的意義は大
きい。
Claims (2)
- 【請求項１】粗ピロメリット酸または粗無水ピロメリッ
ト酸を水に加熱溶解して活性炭と接触処理した後、冷却
結晶化し、濾過することを特徴とする高純度ピロメリッ
ト酸の製造方法。 - 【請求項２】請求項１で得られた高純度ピロメリット酸
を１７０℃〜２６０℃で加熱無水化することを特徴とす
る高純度無水ピロメリット酸の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000252406A JP4626031B2 (ja) | 2000-08-23 | 2000-08-23 | 高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸の製造方法 |
| US09/933,075 US6579990B2 (en) | 2000-08-23 | 2001-08-21 | Process for producing refined pyromellitic acid and refined pyromellitic anhydride |
| DE60104625T DE60104625T2 (de) | 2000-08-23 | 2001-08-22 | Verfahren zur Herstellung von gereinigter Pyromellithsäure und von gereinigtem Pyromellithsäureanhydrid |
| EP01119665A EP1199298B1 (en) | 2000-08-23 | 2001-08-22 | Process for producing refined pyromellitic acid and refined pyromellitic anhydride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000252406A JP4626031B2 (ja) | 2000-08-23 | 2000-08-23 | 高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002069031A true JP2002069031A (ja) | 2002-03-08 |
| JP4626031B2 JP4626031B2 (ja) | 2011-02-02 |
Family
ID=18741653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000252406A Expired - Fee Related JP4626031B2 (ja) | 2000-08-23 | 2000-08-23 | 高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4626031B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004217586A (ja) * | 2003-01-16 | 2004-08-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族ポリカルボン酸及び該酸無水物の製造方法 |
| CN115232000A (zh) * | 2021-04-25 | 2022-10-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 精制均四苯甲酸的方法 |
| CN115231997A (zh) * | 2021-04-25 | 2022-10-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 粗均苯四甲酸的结晶精制方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2786805A (en) * | 1954-03-01 | 1957-03-26 | California Research Corp | Process of purification of phthalic anhydride |
| US2937189A (en) * | 1957-11-12 | 1960-05-17 | Du Pont | Production of pyromellitic dianhydride |
| US3236885A (en) * | 1961-11-29 | 1966-02-22 | Du Pont | Process for purifying pyromellitic acid |
| US3338923A (en) * | 1965-03-24 | 1967-08-29 | Gelsenberg Benzin Ag | Process of purifying pyromellitic dianhydride |
| JPS6259280A (ja) * | 1985-09-10 | 1987-03-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 無水ピロメリツト酸の製造方法 |
| JPH0142953B2 (ja) * | 1977-11-22 | 1989-09-18 | Veba Chemie Ag |
-
2000
- 2000-08-23 JP JP2000252406A patent/JP4626031B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2786805A (en) * | 1954-03-01 | 1957-03-26 | California Research Corp | Process of purification of phthalic anhydride |
| US2937189A (en) * | 1957-11-12 | 1960-05-17 | Du Pont | Production of pyromellitic dianhydride |
| US3236885A (en) * | 1961-11-29 | 1966-02-22 | Du Pont | Process for purifying pyromellitic acid |
| US3338923A (en) * | 1965-03-24 | 1967-08-29 | Gelsenberg Benzin Ag | Process of purifying pyromellitic dianhydride |
| JPH0142953B2 (ja) * | 1977-11-22 | 1989-09-18 | Veba Chemie Ag | |
| JPS6259280A (ja) * | 1985-09-10 | 1987-03-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 無水ピロメリツト酸の製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004217586A (ja) * | 2003-01-16 | 2004-08-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族ポリカルボン酸及び該酸無水物の製造方法 |
| CN115232000A (zh) * | 2021-04-25 | 2022-10-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 精制均四苯甲酸的方法 |
| CN115231997A (zh) * | 2021-04-25 | 2022-10-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 粗均苯四甲酸的结晶精制方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4626031B2 (ja) | 2011-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3584039A (en) | Fiber-grade terephthalic acid by catalytic hydrogen treatment of dissolved impure terephthalic acid | |
| JPS6247864B2 (ja) | ||
| JP2874223B2 (ja) | 高純度２，６‐ナフタリンジカルボン酸の製造法 | |
| JPH07118201A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の精製方法 | |
| JP4626031B2 (ja) | 高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸の製造方法 | |
| JPH0421653A (ja) | 高純度イソフタル酸の製造法 | |
| JPH054381B2 (ja) | ||
| JPS58116439A (ja) | 高純度芳香族ポリカルボン酸の製造法 | |
| EP1199298B1 (en) | Process for producing refined pyromellitic acid and refined pyromellitic anhydride | |
| JPH07118200A (ja) | ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| US4827026A (en) | Method for producing 5-t-butylisophthalic acid | |
| JP4622266B2 (ja) | 含フッ素芳香族テトラカルボン酸二無水物の精製法 | |
| JP2940155B2 (ja) | ４，４’―ビフェニルジカルボン酸の精製法 | |
| JP2001226323A (ja) | 安息香酸ベンジルの回収方法 | |
| JP2002069073A (ja) | 高純度無水ピロメリット酸の製造方法 | |
| JPH07238051A (ja) | 高純度ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JPH0454149A (ja) | 高純度イソフタル酸の製造方法 | |
| JPS62212340A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸とトリメリツト酸の併産方法 | |
| JPH1053557A (ja) | 高純度２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JPH04264050A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の精製方法 | |
| RU2314301C2 (ru) | Способ получения и очистки пиромеллитового диангидрида | |
| JPH0717901A (ja) | 高純度イソフタル酸の製造法 | |
| JP2002097185A (ja) | 芳香族テトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
| JPH03123755A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| SU757516A1 (ru) | Способ очистки терефталевой кислоты 1 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070809 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100714 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100913 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20100913 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101012 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101025 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131119 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131119 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |