JP2002067475A

JP2002067475A - インクジェット用記録材料

Info

Publication number: JP2002067475A
Application number: JP2000252650A
Authority: JP
Inventors: Hanae Nakatani; 華枝中谷; Makoto Yoshimura; 信吉村; Ikumi Sudo; 郁巳須藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2000-08-23
Filing date: 2000-08-23
Publication date: 2002-03-05
Also published as: US20020045034A1; DE10141249C5; DE10141249B4; DE10141249A1

Abstract

(57)【要約】【課題】インク受容層の保管時傷付き性に優れ、インク
吸収性及び光沢性の良好なインクジェット用記録材料を
提供する。【解決手段】原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆さ
れた支持体に無機微粒子と親水性バインダー含有のイン
ク受容層を塗設したインクジェット用記録材料におい
て、原紙の厚さＡが５０μｍ以上で原紙の密度が１．０
５ｇ／ｃｍ³以下、インク受容層塗設側のポリオレフィ
ン樹脂の厚さＢと反対側の厚さＣの和との比（Ｂ＋Ｃ）
／Ａが０．１５〜０．４５、Ｂが５〜２５μｍである。
好ましくはＢ／Ｃが１より小さい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インク受容層を有
するインクジェット用記録材料に関し、更に詳しくは、
製造後の加温処理、加工後の巻き取り保管でインク受容
層表面に傷や光沢むらがつきにくく、高い光沢とインク
吸収性を備えたインクジェット用記録材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に水等の溶剤膨潤性のバインダーからな
る膨潤性インク受容層や、非晶質シリカ等の顔料とポリ
ビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔性
インク受容層を設けてなる記録材料が知られている。イ
ンク吸収性からは多孔性のものが好ましい。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０
−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１
−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−
３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ
微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いた記録材料
が開示されている。気相法シリカは、一次粒子の平均粒
径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢と高
いインク吸収性が得られるという特徴がある。しかし、
超微粒子であるが故に、巻き取りで加温処理や保管した
場合にインク受容層表面に傷や光沢むらが発生しやすい
問題がある。

【０００５】一方、インクジェット記録材料の支持体と
しては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体に
インク吸収層としての役割を持たせていた。近年、フォ
トライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用い
た記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコック
リング（皺あるいは波打ち）等の問題があり、耐水性加
工された紙支持体、例えば、紙の両面にポリエチレン等
のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート
紙（ポリオレフィン樹脂被覆紙）、プラスチックフィル
ム等が用いられるようになってきた。しかしながら、こ
れらの耐水性支持体は、紙支持体と違ってインク受容層
を設けた表面の平滑性が高く、製造時の加温処理時、加
工後の保管時のように巻き取りの状態で保管された場合
にインク受容面に傷や光沢むらが発生しやすかった。特
に支持体自身にインク吸収性が無いためにインク受容層
が厚くなっており、平滑性、光沢が高いので更に傷が発
生しやすく、光沢むらが立ちやすい問題があった。

【０００６】また、インクジェットでの印字速度を上げ
る要求が高まっており、より高いインク吸収性を得るた
めには、インク受容層の無機微粒子に対するバインダー
の含有比率を小さくすることが必要であるが、この比率
を小さくすることによって更に保管時にインク吸収層に
傷が発生しやすくなった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】一般的にインクジェッ
ト記録材料は、製造時の加温処理、又は保管は巻き取り
の状態で行われており、特に高光沢や高平滑のインクジ
ェット用記録材料の場合には処理後や保管後の巻き取り
のインク受容層面に傷や光沢むらが発生する問題が発生
していた。その原因は不明であるが、張力を掛けて巻き
込んだ巻き取り状態では記録材料の表裏面が密着してお
り、表面のインク受容層面に食い込んだ裏面の凸部によ
り経時での伸縮差で傷が発生すると予想される。特に支
持体によれ、膨れと呼ばれる不均一な凹凸部分が有ると
顕著に傷や光沢むらが発生する。

【０００８】本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂被覆
紙上に無機微粒子、特に気相法シリカを用いてインク吸
収性及び光沢を高いレベルに引き上げたインク受容層を
有しており、巻き取り保管時にインク受容層表面に傷や
光沢むらが発生しにくいインクジェット用記録材料を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の手段によって達成された。

【００１０】（１）原紙の両面がポリオレフィン樹脂で
被覆された支持体上に無機微粒子と親水性バインダーを
含有するインク受容層が塗設されてなるインクジェット
用記録材料において、原紙の厚さ（Ａ）に対するインク
受容層の塗設される側のポリオレフィン樹脂（表樹脂）
の厚さ（Ｂ）と反対側のポリオレフィン樹脂（裏樹脂）
の厚さ（Ｃ）の和の比｛（Ｂ＋Ｃ）／Ａ｝が０．１５〜
０．４５、原紙の密度が１．０５ｇ／ｃｍ³以下で厚さ
Ａが５０μｍ以上、及び表樹脂の厚さＢが５〜２５μｍ
であることを特徴とするインクジェット用記録材料。

【００１１】（２）前記表樹脂と裏樹脂の厚さの比（Ｂ
／Ｃ）が１より小さいことを特徴とする前記１に記載の
インクジェット用記録材料。

【００１２】（３）前記表樹脂の厚さＢが８μｍ以上、
２０μｍ未満であることを特徴とする前記１または２に
記載のインクジェット用記録材料。

【００１３】（４）前記無機微粒子が一次粒子の平均粒
径が５〜５０ｎｍの気相法シリカである前記１〜３の何
れか１項に記載のインクジェット用記録材料。

【００１４】（５）前記インク受容層が両性界面活性剤
を含有することを特徴とする前記１〜４の何れか１項に
記載のインクジェット用記録材料。

【００１５】（６）前記インク受容層が親水性バインダ
ーを１０〜２５重量％含有することを特徴とする前記１
〜５の何れか１項に記載のインクジェット用記録材料。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体
（以降、樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明する。
本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率は特に限
定しないが、カール性より好ましくは５．０〜９．０％
の範囲であり、より好ましくは６．０〜９．０％の範囲
である。

【００１７】樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限は
なく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好
ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平
滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天
然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２
種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で
用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。

【００１８】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００１９】また、本発明では原紙の厚みは５０μｍ以
上である。５０μｍより薄いとクッション性が低下する
のでインク受容層に外力が加わった場合の歪みが小さく
巻き取りでの保管時に傷になりやすい。上限は特に無い
が、好ましくは３００μｍ以下である。３００μｍより
厚くなると記録材料の取り扱い上不便になり、単位面積
当たりのコストも高くなる。紙を抄造中または抄造後カ
レンダー等にて圧力を付加して圧縮するなどの表面処理
をした表面平滑性の良いものが好ましいが、原紙の密度
が１．０５ｇ／ｃｍ³より高くなるとクッション性が低
下する他、腰が弱くなるので巻き取り保管時の傷や搬送
性が問題となりやすい。逆に低すぎると表面平滑性が低
いので下限は０．６ｇ／ｃｍ³以上であり、好ましくは
０．７ｇ／ｃｍ³以上である。

【００２０】原紙を被覆するポリオレフィン樹脂として
は、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレ
フィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重
合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体が挙
げられ、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデック
ス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用でき
る。

【００２１】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００２２】樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行
する原紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で
流延する、いわゆる押出コーティング法により製造さ
れ、一般的にはその両面が樹脂により被覆される。ま
た、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。
基本的にはインク受容層塗設面の反対面に樹脂を被覆す
る必要はないが、一般的にはカール防止の点から樹脂被
覆を行う。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必
要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理など
の活性処理を施すことができる。

【００２３】本発明ではインク受容層塗設側の樹脂（以
降、表樹脂と称す）厚さＢは５〜２５μｍである。２５
μｍより厚くなるとクッション性が低下するためかイン
ク受容層に傷が発生しやすくなり、５μｍより薄いとイ
ンク受容層表面の光沢性、平滑性が低下する。好ましく
は８μｍ以上、２０μｍ未満である。インク受容層塗設
の反対側の樹脂（以降、裏樹脂と称す）厚さＣは基本的
には原紙の厚さ、表面性と支持体のカール性により適時
決定されるが、本発明では一般的には表と裏の樹脂厚さ
の比Ｂ／Ｃが１．２以下、好ましくは１より小さくなる
ようにＣが決定される。１．２より小さいと支持体にイ
ンク受容層を塗設した場合に塗設面が凹のプラスカール
が発生しにくくなる他、表樹脂層が相対的に薄くなるの
でインク受容層側のクッション性が高くなる影響のため
か巻き取りでの保管時にインク受容層表面の傷が発生し
にくくなる。特に１以下で顕著に傷が発生しにくくな
る。

【００２４】本発明の樹脂被覆紙の表樹脂層は、主とし
て原紙の片面にポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融
し、原紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出
し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリングロ
ールはポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状の
形成に使用され、樹脂層の表面はクーリングロール表面
の形状により鏡面、微粗面、またはパターン化された例
えば絹目状やマット状等に型付け加工することができ
る。

【００２５】本発明の樹脂被覆紙の裏樹脂層は、主とし
て原紙の裏面にポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融
し、原紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出
し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリングロ
ールはポリオレフィン樹脂コーティング層面形状の形成
に使用され、クーリングロール表面の形状により微粗
面、またはパターン化された、例えば絹目状やマット状
等に型付け加工することができる。

【００２６】本発明では、支持体の原紙の厚さＡと樹脂
被覆紙の表樹脂厚さＢと裏樹脂厚さＣの和との比（Ｂ＋
Ｃ）／Ａを０．１５〜０．４５とすることで巻き取り保
管時にインク受容層表面の傷や光沢むらが発生するのが
軽減される。（Ｂ＋Ｃ）／Ａが０．４５より大きくなる
と、即ち、相対的に原紙が薄くなり、樹脂層が厚くなる
と原紙のクッション性が低下し、クッション性の低い樹
脂層が厚くなるために相乗的に支持体のクッション性が
低下し、巻き取り保管時の傷が発生しやすくなるためと
予想される。下限は０．１５であり、それより低いと樹
脂層が薄くなり、インク受容層表面の光沢、平滑が低下
する。好ましい（Ｂ＋Ｃ）／Ａの範囲は０．２０〜０．
４０である。

【００２７】紙の表面や裏面に樹脂被覆層を設ける方法
は、加熱溶融樹脂を押し出して塗設する以外に電子線硬
化樹脂を塗設後、電子線を照射する方法や、ポリオレフ
ィン樹脂エマルジョンの塗液を塗設後乾燥、表面平滑化
処理を施す方法等が有る。いずれも凹凸を有する熱ロー
ル等での型付けを行うことで本発明に適応可能な樹脂被
覆紙が得られる。

【００２８】本発明で、原紙の厚さと密度はＪＩＳ−Ｐ
８１１８で規定された方法で得られる値である。熱可塑
性樹脂の厚さは、樹脂被覆紙の断面を電子顕微鏡で観察
して得られる。

【００２９】本発明に用いられる樹脂被覆紙のインク受
容層が塗設される面に下引き層を設けても良い。この下
引き層は、インク受容層が塗設される前に、予め支持体
の樹脂層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き
層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテッ
クス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セル
ロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラ
チンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、１０
〜５００ｍｇ／m²が好ましく、２０〜３００ｍｇ／m²が
より好ましい。更に、下引き層には、他に界面活性剤や
硬膜剤を含有するのが好ましい。また、樹脂被覆紙に下
引き層を塗布する前には、コロナ放電することが好まし
い。

【００３０】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
支持体には、筆記性、帯電防止性、カール防止性などの
ために、本発明の効果を低下させない範囲で各種の裏塗
り層を塗設したものも本発明に含める。裏塗り層は、好
ましくはバインダー主体であり、塗設量は固形分で１０
０〜５００ｍｇ／m²が好ましい。裏塗り層には親水性バ
インダー、ラテックス、有機顔料、無機顔料、無機帯電
防止剤、有機帯電防止剤、硬化剤、界面活性剤などを適
宜組み合わせて含有せしめることができる。

【００３１】本発明において、インク受容層に使用され
る無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグ
ネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられ
る。

【００３２】高い印字濃度、鮮明な画像、安い製造コス
トの点では合成シリカ、アルミナやアルミナ水和物が選
択され、中でも気相法シリカが好ましい。

【００３３】本発明のインク受容層に含有される無機微
粒子は、インク受容層の全固形分に対して５０重量％以
上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重
量％以上含有するものである。９０重量％より多くなる
とインク受容層の強度が低下し、ひび割れが発生しやす
く、製造工程、加工工程に粉体が飛散する問題が発生す
る他、印字品を扱う場合に傷が発生しやすい。５０重量
％より少ないとインク吸収性が低下する。

【００３４】本発明で用いられる合成シリカには、湿式
法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微
粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シ
リカとしては、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分
解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、ま
たはこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダ
ルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を
変えることによって数μｍから１０μｍ位の一次粒子が
シロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリ
カゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アル
ミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののよ
うなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。

【００３５】気相法シリカは、湿式法に対して乾式法と
も呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られ
る。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼
して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素
の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン
等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状
態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエ
ロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳ
タイプとして市販されており入手することができる。

【００３６】本発明の気相法シリカの一次粒子の平均粒
径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るた
めには、５〜２０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が
１００〜４００m²／ｇのものを用いるのが好ましい。本
発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面
積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持
つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸
着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被
吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最
も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに
最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であ
ってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられてい
る。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が
表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。

【００３７】気相法シリカを用いるとインク吸収性が良
好で光沢性が高い記録材料が得られる反面、シリカ表面
のシラノール基が少ない為か二次粒子の凝集性が弱く、
傷がつきやすい欠点を有している。この欠点により製造
時、仕上げ時の巻き取りでの保管により傷の発生が問題
となるが、本発明により解消することが可能となる。

【００３８】本発明において、インク受容層の無機微粒
子の量は、１０〜３５ｇ／m²が好ましく、１３〜３０ｇ
／m²の範囲がより好ましい。無機微粒子の量が上記範囲
より多くなるとひび割れが生じやすくなり、また少なく
なるとインク吸収性が低くなる。

【００３９】本発明のインク受容層は、皮膜としての特
性を維持するためにバインダーを有しているが、透明性
が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バイン
ダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に
当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時
に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、
この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バイ
ンダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バイ
ンダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコール
またはカチオン変性ポリビニルアルコールである。気相
法シリカの分散には、高圧ホモジナイザー、ボールミル
等の一般に知られている分散機を用いることができる。

【００４０】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビ
ニルアルコールが好ましい。

【００４１】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【００４２】また、親水性バインダー以外のバインダー
も併用することができるが、親水性バインダーに対して
２０重量％以下であることが好ましい。親水性バインダ
ーの量は、インク受容層の３５重量％以下がインク吸収
性からは好ましい。特に１０〜２５重量％がより好まし
いが、巻き取り保管時の伸縮によりインク受容層に擦れ
等による傷が発生しやすくなるので本発明による対応が
必要となる。

【００４３】本発明では、好ましくはインク受容層に両
性界面活性剤を含有させる。両性界面活性剤としては、
カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホアンモニウ
ムベタイン型、アミノ酸型、アンモニウム硫酸エステル
ベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型等が挙げら
れ、米国特許第３，８４３，３６８号、特開昭５９−４
９５３５号、同昭６３−２３６５４６号、同平５−３０
３２０５号、同平８−２６２７４２号、同平１０−２８
２６１９号公報等に記載されている。下記に具体例を示
す。

【００４４】

【化１】

【００４５】

【化２】

【００４６】

【化３】

【００４７】

【化４】

【００４８】インク受容層に両性界面活性剤を添加する
ことにより、理由は明らかではないが巻き取り保管時に
インク受容層表面に擦れ傷や光沢むらが発生するのを防
止することが出来る。両性界面活性剤によりインク受容
層の無機微粒子の構造が適度に柔軟になり、巻き取り保
管時の記録材料の伸縮での擦れ等の外力を緩和するため
に傷が発生しにくくなるためと予想される。

【００４９】両性界面活性剤の量は、一般的にはインク
受容層の０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５
重量％である。０．０５重量％より少ないと巻き取り保
管時の擦れ傷等の防止効果が少なく、１０重量％より多
いとインク受容層の強度が低下しひび割れが発生しやす
くなる。

【００５０】本発明において好ましくは、インク受容層
に水溶性の金属化合物を含有することによって、ひび割
れを防止することができる。従って、インク吸収性を向
上させるために親水性バインダー量の低減及び無機微粒
子付着量の増量が可能となる。

【００５１】水溶性の金属化合物としては、例えば水溶
性の多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガ
ン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜
鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステ
ン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられ
る。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、
硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マ
ンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニ
ウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）
ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバル
ト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケ
ル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアン
モニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸
アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和
物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、
塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニ
ウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和
物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸ク
ロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、
クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タング
ストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩
化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物等が挙げられ
る。

【００５２】本発明において、耐水性を向上させるため
にカチオンポリマーを含有させるのが好ましい。カチオ
ンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリ
ルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６
号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同
５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０
−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０
９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４
７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８
１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８
号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公
報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム
塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらの
カチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好まし
く、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。

【００５３】これらのカチオンポリマーの使用量は無機
微粒子に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量
％である。

【００５４】本発明において好ましくは、インク受容層
に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有するこ
とができる。そのような油滴としては室温における水に
対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機
溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や
重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、
ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重
合させた粒子）を含有させることができる。そのような
油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０
重量％の範囲で用いることができる。

【００５５】本発明において、インク受容層には、親水
性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬
膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、
クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−
クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロ
ロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７
７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジ
ビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載
の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第
２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合
物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシ
アナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，
９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国
特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド
系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如
きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオ
キサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう
酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１
種または２種以上組み合わせて用いることができる。こ
れらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好まし
い。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バ
インダーに対して、０．１〜４０重量％ｇが好ましく、
より好ましくは０．５〜３０重量％である。

【００５６】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。

【００５７】本発明において、下引き層、裏塗り層及び
インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗
布方法を用いることができる。例えば、スライドビード
方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナ
イフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーテ
ィング方式、バーコター方式、ディップ方式等がある。

【００５８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００５９】実施例１＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞広葉樹晒ク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパル
プ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアンスタン
ダードフリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオ
ン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希
釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量１００ｇ／m²、厚さ１１０μｍになるように抄造
し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とし
た。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ³の低密
度ポリエチレン１００重量％の樹脂に対して、１０重量
％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン
樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ１
６μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工さ
れたクーリングロールを用いて押出被覆した。もう一方
の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレ
ン樹脂７０重量部と密度０．９１８の低密度ポリエチレ
ン樹脂３０重量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０
℃で溶融し、厚さ２５μｍになるように押出コーティン
グし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被
覆した。

【００６０】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙表面に高周
波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼ
ラチンが５０ｍｇ／m²となるように塗布乾燥して支持体
を作成した。尚、部とは、重量部を表す。

【００６１】＜下引き層＞石灰処理ゼラチン１００部スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩２部クロム明ばん１０部

【００６２】上記支持体に下記組成のインク受容層塗布
液をスライド塗布装置で連続塗布し乾燥した。下記に示
すインク受容層塗布液は、気相法シリカが９重量％の固
形分濃度になるように調製した。この塗布液を塗布量が
固形分で、２５ｇ／m²になるように塗布、乾燥した。

【００６３】＜インク受容層塗布液＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g）ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー４部（第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000）ほう酸３部ポリビニルアルコール２０部（ケン化度８８％、平均重合度３５００）

【００６４】上記のようにして作製された記録材料につ
いて、インク受容層の保管時傷付き性、インク吸収性、
インク受容層の光沢性を下記の方法で評価した。その結
果を表２に示す。

【００６５】＜インク受容層の保管時傷付き性＞実施例
１〜５、比較例１、２で得られた、幅３３５ｍｍのイン
クジェット用記録材料を用いて張力５０ｋｇで長さ３０
ｍの巻き取り（３インチ紙管使用）を作成しテープで固
定した。４０℃、０％ＲＨの条件で４日間加温処理後、
巻き取りの内側の端から長さ１ｍの所の記録材料のイン
ク受容層の傷を目視で観察し、以下の基準で評価した。 ○；インク受容層の傷付きが認められなかった。 △；インク受容層の傷付きが若干認められたが実用上は
問題無し。 ×；インク受容層の傷付きが著しく実用に耐えない。実施例６〜１０で得られたインクジェット用記録材料の
場合は上記の評価では○レベルであったので巻き取り作
成時の張力を８０ｋｇとした以外は同様にして試験し同
様に評価した。 ○；インク受容層の傷付きが認められなかった。 △；インク受容層の傷付きが若干認められた。 ×；インク受容層の傷付きが著しい。

【００６６】＜インク吸収性＞実施例１〜１０、比較例
１、２のインクジェット用記録材料を２０℃、６５％Ｒ
Ｈの条件でセイコーエプソン社製インクジェットプリン
ターＭＪ−５１００Ｃで黒ベタ印字し、３０秒後に印字
面にＰＰＣ用紙を重ねて軽く圧着し、剥がしてＰＰＣ用
紙へのインクの裏写りを評価した。 ○；全く裏写り無し。 △；やや裏写り有り。 ×；明らかに裏写り有り。

【００６７】＜インク受容層光沢性＞実施例１〜１０、
比較例１、２の印字していないインクジェット用記録材
料を下記の基準により目視で評価した。 ○；写真用印画紙に近く非常に良好。 △；アート、コート紙のレベルで良好。 ×；マット紙に近く大幅に悪い。

【００６８】実施例２〜５実施例１で原紙の坪量と厚さ、表裏のポリエチレン樹脂
層厚さを表１の様に変化させた以外は実施例１と同様に
して実施例２〜５のインクジェット用記録材料を得た。
実施例１と同様に評価した結果を表２に示す。

【００６９】実施例６〜９実施例１でインク受容層塗布液に表１に記載の界面活性
剤（Ｓ−１）を気相法シリカ１００部に対して０．３部
添加した以外は実施例１と同様にして実施例６〜９のイ
ンクジェット用記録材料を得、実施例１と同様にして評
価した結果を表３に示す。

【００７０】実施例１０実施例１で界面活性剤（Ｓ−１）をポリオキシエチレン
（９）ラウリルエーテルに代えた以外は実施例１と同様
にして実施例１０のインクジェット用記録材料を得た、
評価結果を表３に示す。

【００７１】比較例１実施例１で、表裏のポリエチレン樹脂の厚さを表１の様
に変えた以外は実施例１と同様にして比較例１のインク
ジェット用記録材料を得、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表２に示す。

【００７２】比較例２実施例１で原紙の坪量を１２０ｇ／ｍ²、密度を１．０
９ｇ／ｃｍ³にした以外は実施例１と同様にして比較例
２のインクジェット用記録材料を得た。評価結果を表２
に示す。

【００７３】

【表１】 ─────────────────────────────────── 原紙原紙樹脂層厚さ（Ｂ＋Ｃ）／Ａ界面活性剤厚さＡ密度表Ｂ／裏Ｃ ─────────────────────────────────── 実施例１１１００．９１１６／２５０．３７無し実施例２９６１．０４１６／２５０．４３無し実施例３１６００．６３１６／２５０．２６無し実施例４１１００．９１２４／２４０．４４無し実施例５１１００．９１７／１００．１５無し ─────────────────────────────────── 実施例６１１００．９１１６／２５０．３７Ｓ−１実施例７１１００．９１１６／２５０．３７Ｓ−４実施例８１１００．９１１６／２５０．３７Ｓ−７実施例９１１００．９１１６／２５０．３７Ｓ−１１実施例10 １１００．９１１６／２５０．３７ノニオン ─────────────────────────────────── 比較例１１１００．９１２７／２７０．４９無し比較例２１１０１．０９１６／２５０．３７無し ─────────────────────────────────── （注）表中の単位は、厚みはμｍ、密度はｇ／ｃｍ³。表中の界面活性剤の記号は前述の界面活性剤を示す。

【００７４】

【表２】 ─────────────────────────────────── 保管時傷付き性インク吸収性インク受容層（張力５０ｋｇ）光沢性 ─────────────────────────────────── 実施例１ ○ ○ ○ 実施例２ △ ○ ○ 実施例３ ○ ○ △ 実施例４ △ ○ ○ 実施例５ ○ ○ △ ─────────────────────────────────── 比較例１ × ○ ○ 比較例２ × ○ △ ───────────────────────────────────

【００７５】

【表３】 ─────────────────────────────────── 保管時傷付き性インク吸収性インク受容層（張力８０ｋｇ）光沢性 ─────────────────────────────────── 実施例６ ○ ○ ○ 実施例７ ○ ○ ○ 実施例８ ○ ○ ○ 実施例９ ○ ○ ○ 実施例10 △ ○ ○ ───────────────────────────────────

【００７６】結果：本発明の実施例１〜１０のインクジ
ェット用記録材料は、インク吸収性、光沢が良好で、製
造時、加工時での巻き取り保管時にインク受容層に傷が
付きにくい結果であった。

【００７７】インク受容層の傷つき性については原紙の
密度が高い実施例２、原紙に対する樹脂の厚さの比Ｂ／
Ａが１で（Ｂ＋Ｃ）／Ａが０．４４と高い実施例４はや
や低下したが実使用可能のレベルであった。インク受容
層の光沢は、原紙の密度の低い実施例３、表樹脂層厚さ
が薄い実施例５はやや低下したが実用可能のレベルであ
った。

【００７８】実施例６〜１０は、実施例１でインク受容
層に両性やノニオン性の界面活性剤を含有した場合であ
るが、インク吸収性、インク受容層の光沢性、保管時傷
付き性は良好であり、厳しい条件での保管時傷付き性を
評価した所、ノニオンの界面活性剤を含有した実施例１
０はやや低下したが、両性の界面活性剤を使用した場合
は非常に良好であった。

【００７９】比較例１は原紙厚さに対する表裏の樹脂層
厚さの比（Ｂ＋Ｃ）／Ａが０．４９の場合であるが、イ
ンク受容層の保管時傷つき性が悪化し実使用不可のレベ
ルであった。比較例２では、実施例１で原紙の密度を
１．０９とした場合であるが、高密度にしたためかイン
ク受容層の光沢性がやや低下した他、保管時傷つき性が
大幅に悪化し、実使用不可のレベルであった。

【００８０】

【発明の効果】本発明により、巻き取り状態でのインク
受容層の保管時傷付き性に優れ、インク吸収性、及び光
沢性の良好なインクジェット用記録材料が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆
された支持体上に無機微粒子と親水性バインダーを含有
するインク受容層が塗設されてなるインクジェット用記
録材料において、原紙の厚さ（Ａ）に対するインク受容
層が塗設される側のポリオレフィン樹脂（表樹脂）の厚
さ（Ｂ）と反対側のポリオレフィン樹脂（裏樹脂）の厚
さ（Ｃ）の和の比｛（Ｂ＋Ｃ）／Ａ｝が０．１５〜０．
４５、原紙の密度が１．０５ｇ／ｃｍ³以下で厚さＡが
５０μｍ以上、及び表樹脂の厚さＢが５〜２５μｍであ
ることを特徴とするインクジェット用記録材料。
【請求項２】前記表樹脂と裏樹脂の厚さの比（Ｂ／
Ｃ）が１より小さいことを特徴とする請求項１に記載の
インクジェット用記録材料。
【請求項３】前記表樹脂の厚さＢが８μｍ以上、２０
μｍ未満であることを特徴とする請求項１または２に記
載のインクジェット用記録材料。
【請求項４】前記無機微粒子が一次粒子の平均粒径が
５〜５０ｎｍの気相法シリカである請求項１〜３の何れ
か１項に記載のインクジェット用記録材料。
【請求項５】前記インク受容層が両性界面活性剤を含
有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記
載のインクジェット用記録材料。
【請求項６】前記インク受容層が親水性バインダーを
１０〜２５重量％含有することを特徴とする請求項１〜
５の何れか１項に記載のインクジェット用記録材料。