JP2002047222A - 含フッ素アルコール化合物の製造方法 - Google Patents
含フッ素アルコール化合物の製造方法Info
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- JP2002047222A JP2002047222A JP2000229644A JP2000229644A JP2002047222A JP 2002047222 A JP2002047222 A JP 2002047222A JP 2000229644 A JP2000229644 A JP 2000229644A JP 2000229644 A JP2000229644 A JP 2000229644A JP 2002047222 A JP2002047222 A JP 2002047222A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 含フッ素アルキルプロペノールを高収率、高
選択率で合成できる方法を提供する。 【解決手段】３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパ
ノール又は３−フルオロアルキル−１，２−エポキシプ
ロパンを原料とし、第二級アルコール及び第三級アルコ
ールから選ばれた少なくとも一種のアルコール溶媒中
で、塩基と反応させることを特徴とする式（I）： Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＯＨ （I） （式中、Ｒｆは、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐
鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２０の直
鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基を示
す。）で表される３−フルオロアルキル−２−プロペノ
ールの製造方法。
選択率で合成できる方法を提供する。 【解決手段】３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパ
ノール又は３−フルオロアルキル−１，２−エポキシプ
ロパンを原料とし、第二級アルコール及び第三級アルコ
ールから選ばれた少なくとも一種のアルコール溶媒中
で、塩基と反応させることを特徴とする式（I）： Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＯＨ （I） （式中、Ｒｆは、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐
鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２０の直
鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基を示
す。）で表される３−フルオロアルキル−２−プロペノ
ールの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素アルコー
ル化合物の製造方法に関する。
ル化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】パーフルオロアルキルアルケノールの製
造方法として、メタノール、エタノール又はこれらのア
ルコールと水との混合物を溶媒として用い、パーフルオ
ロアルキルハロゲンヒドリンを、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ア
ルカリ金属アルコラート（ナトリウムエチラート、カリ
ウムメチラート等）等と反応させる方法が知られている
（米国特許第３，２８５，９７５号、英国特許第１，１
０１，０４９号）。しかしながら、これらの方法では、
目的とするパーフルオロアルキルアルケノールの収率が
低く、Ｒｆ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−ＯＣＨ3で
表されるエーテルアルコール化合物が多量に副生される
という欠点がある。
造方法として、メタノール、エタノール又はこれらのア
ルコールと水との混合物を溶媒として用い、パーフルオ
ロアルキルハロゲンヒドリンを、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ア
ルカリ金属アルコラート（ナトリウムエチラート、カリ
ウムメチラート等）等と反応させる方法が知られている
（米国特許第３，２８５，９７５号、英国特許第１，１
０１，０４９号）。しかしながら、これらの方法では、
目的とするパーフルオロアルキルアルケノールの収率が
低く、Ｒｆ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−ＯＣＨ3で
表されるエーテルアルコール化合物が多量に副生される
という欠点がある。
【０００３】特開昭５２−１４４６１０号公報には、パ
ーフルオロアルキルプロペノールの製造方法として、パ
ーフルオロアルキルヨードプロペノールと特定の第三ア
ミンとを、低誘電率を有する溶剤、例えば、ジエチルエ
ーテル、ジメチルグリコール、ジオキサン、テトラヒド
ラフラン、メチルアセタート、ジメチルスルホキシド等
の存在下に、或いは高誘電率を有する溶剤、例えば、メ
タノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルフルホキシド等の存在下に反応させる方法が記載され
ている。
ーフルオロアルキルプロペノールの製造方法として、パ
ーフルオロアルキルヨードプロペノールと特定の第三ア
ミンとを、低誘電率を有する溶剤、例えば、ジエチルエ
ーテル、ジメチルグリコール、ジオキサン、テトラヒド
ラフラン、メチルアセタート、ジメチルスルホキシド等
の存在下に、或いは高誘電率を有する溶剤、例えば、メ
タノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルフルホキシド等の存在下に反応させる方法が記載され
ている。
【０００４】しかしながら、この方法では、第二反応成
分として特定の第三アミンを使用する必要があり、しか
も副生成物として、エポキシド化合物であるパーフルオ
ロアルキル−１，２−エポキシプロパンが形成され易い
という欠点がある。このエポキシド化合物の形成は、特
に、高誘電率を有する溶媒を使用する場合に顕著であ
る。
分として特定の第三アミンを使用する必要があり、しか
も副生成物として、エポキシド化合物であるパーフルオ
ロアルキル−１，２−エポキシプロパンが形成され易い
という欠点がある。このエポキシド化合物の形成は、特
に、高誘電率を有する溶媒を使用する場合に顕著であ
る。
【０００５】また、パーフルオロアルキルハロゲンヒド
リンをアルカリ金属の炭酸塩と１：０．５〜１．５のモ
ル比で、アルカリ金属の炭酸水素塩又は炭酸水素アルキ
ルアンモニウムと１：１．０１〜２のモル比で、非プロ
トン性及び極性溶剤の存在下に実質上二酸化炭素がもは
や生じなくなるまで反応させてパーフルオロアルキルア
ルケノールを製造する方法も知られている（特開昭６３
−２２５３０号）。
リンをアルカリ金属の炭酸塩と１：０．５〜１．５のモ
ル比で、アルカリ金属の炭酸水素塩又は炭酸水素アルキ
ルアンモニウムと１：１．０１〜２のモル比で、非プロ
トン性及び極性溶剤の存在下に実質上二酸化炭素がもは
や生じなくなるまで反応させてパーフルオロアルキルア
ルケノールを製造する方法も知られている（特開昭６３
−２２５３０号）。
【０００６】しかしながら、この方法は、反応時間が８
時間から１４時間と長時間であり、反応温度も１００℃
程度という高温であるという欠点がある。
時間から１４時間と長時間であり、反応温度も１００℃
程度という高温であるという欠点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
含フッ素アルキルプロペノールを高収率、高選択率で合
成できる方法を提供することである。
含フッ素アルキルプロペノールを高収率、高選択率で合
成できる方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した課
題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、３−フルオロア
ルキル−２−ヨードプロパノール又は３−フルオロアル
キル−１，２−エポキシプロパンを原料として用い、第
二級アルコール及び第三級アルコールから選ばれた少な
くとも一種のアルコール溶媒中で、比較的低温度で塩基
と反応させることによって、３−フルオロアルキル−２
−プロペノールを高収率、高選択率で合成できることを
見出し、ここに本発明を完成するに至った。
題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、３−フルオロア
ルキル−２−ヨードプロパノール又は３−フルオロアル
キル−１，２−エポキシプロパンを原料として用い、第
二級アルコール及び第三級アルコールから選ばれた少な
くとも一種のアルコール溶媒中で、比較的低温度で塩基
と反応させることによって、３−フルオロアルキル−２
−プロペノールを高収率、高選択率で合成できることを
見出し、ここに本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち、下記の３−フルオロアルキル−２−
プロペノールの製造方法を提供するものである。 １．一般式（II）： Ｒｆ−ＣＨ2−ＣＨＩ−ＣＨ2−ＯＨ （II） （式中、Ｒｆは、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐
鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２０の直
鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基を示
す。）で表される３−フルオロアルキル−２−ヨードプ
ロパノールを原料とし、第二級アルコール及び第三級ア
ルコールから選ばれた少なくとも一種のアルコール溶媒
中で、塩基と反応させることを特徴とする一般式
（I）： Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＯＨ （I） （式中、Ｒｆは前記に同じ）で表される３−フルオロア
ルキル−２−プロペノールの製造方法。 ２．一般式（III)：
プロペノールの製造方法を提供するものである。 １．一般式（II）： Ｒｆ−ＣＨ2−ＣＨＩ−ＣＨ2−ＯＨ （II） （式中、Ｒｆは、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐
鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２０の直
鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基を示
す。）で表される３−フルオロアルキル−２−ヨードプ
ロパノールを原料とし、第二級アルコール及び第三級ア
ルコールから選ばれた少なくとも一種のアルコール溶媒
中で、塩基と反応させることを特徴とする一般式
（I）： Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＯＨ （I） （式中、Ｒｆは前記に同じ）で表される３−フルオロア
ルキル−２−プロペノールの製造方法。 ２．一般式（III)：
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒｆは炭素数１〜２０の直鎖状又
は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２
０の直鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基
を示す。）で表される３−フルオロアルキル−１，２−
エポキシプロパンを原料とし、第二級アルコール及び第
三級アルコールから選ばれた少なくとも一種のアルコー
ル溶媒中で、塩基と反応させることを特徴とする一般式
（I）： Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＯＨ （I） （式中、Ｒｆは前記に同じ。）で表される３−フルオロ
アルキル−２−プロペノールの製造方法。 ３．塩基が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、第２級アルコールのア
ルカリ金属アルコラート、及び第３級アルコールのアル
カリ金属アルコラートから選ばれた少なくとも一種の化
合物である前記項１又は２に記載の方法。 ４．原料に対する塩基の使用量が１〜２倍モルである前
記項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５．反応温度が０〜３０℃である前記項１〜４のいずれ
かに記載の方法。
は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２
０の直鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基
を示す。）で表される３−フルオロアルキル−１，２−
エポキシプロパンを原料とし、第二級アルコール及び第
三級アルコールから選ばれた少なくとも一種のアルコー
ル溶媒中で、塩基と反応させることを特徴とする一般式
（I）： Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＯＨ （I） （式中、Ｒｆは前記に同じ。）で表される３−フルオロ
アルキル−２−プロペノールの製造方法。 ３．塩基が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、第２級アルコールのア
ルカリ金属アルコラート、及び第３級アルコールのアル
カリ金属アルコラートから選ばれた少なくとも一種の化
合物である前記項１又は２に記載の方法。 ４．原料に対する塩基の使用量が１〜２倍モルである前
記項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５．反応温度が０〜３０℃である前記項１〜４のいずれ
かに記載の方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明方法では、原料として、一
般式（II）： Ｒｆ−ＣＨ2−ＣＨＩ−ＣＨ2−ＯＨ （II） （式中、Ｒｆは、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状
のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２０の直鎖状
若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基を示す。）
で表される３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパノ
ール、又は一般式（III）：
般式（II）： Ｒｆ−ＣＨ2−ＣＨＩ−ＣＨ2−ＯＨ （II） （式中、Ｒｆは、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状
のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２０の直鎖状
若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基を示す。）
で表される３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパノ
ール、又は一般式（III）：
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、Ｒｆは炭素数１〜２０の直鎖状又
は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２
０の直鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基
を示す。）で表される３−フルオロアルキル−１，２−
エポキシプロパンを用いる。
は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２
０の直鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基
を示す。）で表される３−フルオロアルキル−１，２−
エポキシプロパンを用いる。
【００１５】これらの化合物は、何れも公知化合物であ
り、３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパノール
は、ヨウ化フルオロアルキルにアリルアルコールをラジ
カル的に付加させることによって定量的に調製できる。
また、３−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロパ
ンは、３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパノール
をアルカリ水溶液中で反応させることによって調製でき
る。
り、３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパノール
は、ヨウ化フルオロアルキルにアリルアルコールをラジ
カル的に付加させることによって定量的に調製できる。
また、３−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロパ
ンは、３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパノール
をアルカリ水溶液中で反応させることによって調製でき
る。
【００１６】本発明方法によれば、一般式（II）で表さ
れる３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパノール、
又は一般式（III）で表される３−フルオロアルキル−
１，２−エポキシプロパンを原料として、下記スキーム
に従って、目的物である一般式（I）：Ｒｆ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ2−ＯＨ（式中、Ｒｆは前記に同じ。）で表さ
れる３−フルオロアルキル−２−プロペノールを得るこ
とができる。
れる３−フルオロアルキル−２−ヨードプロパノール、
又は一般式（III）で表される３−フルオロアルキル−
１，２−エポキシプロパンを原料として、下記スキーム
に従って、目的物である一般式（I）：Ｒｆ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ2−ＯＨ（式中、Ｒｆは前記に同じ。）で表さ
れる３−フルオロアルキル−２−プロペノールを得るこ
とができる。
【００１７】
【化４】
【００１８】本発明において、Ｒｆは、炭素数１〜２０
の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭
素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のポリフルオロアル
キル基である。
の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭
素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のポリフルオロアル
キル基である。
【００１９】Ｒｆで表されるパーフルオロアルキル基と
しては、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、（ｎ−又はイソ）Ｃ3Ｆ7、
（ｎ−、イソ、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−）Ｃ4Ｆ9、ＣＦ
3（ＣＦ2）ｍ−（ｍは４〜１９の整数を示す）等を例示
できる。
しては、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、（ｎ−又はイソ）Ｃ3Ｆ7、
（ｎ−、イソ、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−）Ｃ4Ｆ9、ＣＦ
3（ＣＦ2）ｍ−（ｍは４〜１９の整数を示す）等を例示
できる。
【００２０】また、ポリフルオロアルキル基としては、
ＨＣＦ2（ＣＦ2）ｐ−（ｐは１〜１９の整数）等を例示
できる。
ＨＣＦ2（ＣＦ2）ｐ−（ｐは１〜１９の整数）等を例示
できる。
【００２１】また、Ｒｆ基は、塩素原子が置換されてい
てもよい。
てもよい。
【００２２】本発明の方法では、溶媒として、第二級ア
ルコール及び第三級アルコールから選ばれた少なくとも
一種のアルコール溶媒を用いることが必要である。この
様な特定のアルコール溶媒を用いることによって、所望
されない副生成物であるフルオロアルキルエーテルアル
コールの生成を、完全に或いは極微量に抑制することが
できる。これに対して、メタノール、エタノール、ｎ−
ブタノール等の第一級アルコールを溶媒として用いる場
合には、フルオロアルキルエーテルアルコール体等の副
生成物が多量に生じて目的物の収率が低下する。
ルコール及び第三級アルコールから選ばれた少なくとも
一種のアルコール溶媒を用いることが必要である。この
様な特定のアルコール溶媒を用いることによって、所望
されない副生成物であるフルオロアルキルエーテルアル
コールの生成を、完全に或いは極微量に抑制することが
できる。これに対して、メタノール、エタノール、ｎ−
ブタノール等の第一級アルコールを溶媒として用いる場
合には、フルオロアルキルエーテルアルコール体等の副
生成物が多量に生じて目的物の収率が低下する。
【００２３】本発明で使用する第二級アルコール及び第
三級アルコールの具体例としては、イソプロピルアルコ
ール、２−ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタ
ノール、ｔ−ブタノール等が挙げられる。
三級アルコールの具体例としては、イソプロピルアルコ
ール、２−ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタ
ノール、ｔ−ブタノール等が挙げられる。
【００２４】本発明方法では、上記した第二級アルコー
ル及び第三級アルコールから選ばれた少なくとも一種の
アルコール溶媒中で、一般式（II）で表される３−フル
オロアルキル−２−ヨードプロパノール、又は一般式
（III）で表される３−フルオロアルキル−１，２−エ
ポキシプロパンを、塩基と反応させる。
ル及び第三級アルコールから選ばれた少なくとも一種の
アルコール溶媒中で、一般式（II）で表される３−フル
オロアルキル−２−ヨードプロパノール、又は一般式
（III）で表される３−フルオロアルキル−１，２−エ
ポキシプロパンを、塩基と反応させる。
【００２５】溶媒の使用量は、特に限定的ではないが、
原料に対して０．５〜１０重量倍程度の範囲で用いるこ
とができる。
原料に対して０．５〜１０重量倍程度の範囲で用いるこ
とができる。
【００２６】塩基としては、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、第二級
アルコールのアルカリ金属アルコラート及び第三級アル
コールのアルカリ金属アルコラートから選ばれた少なく
とも一種の化合物を用いることができる。第二級アルコ
ールのアルカリ金属アルコラートとしては、カリウム−
イソプロピラート、カリウム−２−ブチラート、ナトリ
ウム−イソプロピラート、ナトリウム−２−ブチラート
等を例示でき、第三級アルコールのアルカリ金属アルコ
ラートとしては、カリウム−ｔ−ブチラート、ナトリウ
ム−ｔ−ブチラートなどを例示できる。
アルコールのアルカリ金属アルコラート及び第三級アル
コールのアルカリ金属アルコラートから選ばれた少なく
とも一種の化合物を用いることができる。第二級アルコ
ールのアルカリ金属アルコラートとしては、カリウム−
イソプロピラート、カリウム−２−ブチラート、ナトリ
ウム−イソプロピラート、ナトリウム−２−ブチラート
等を例示でき、第三級アルコールのアルカリ金属アルコ
ラートとしては、カリウム−ｔ−ブチラート、ナトリウ
ム−ｔ−ブチラートなどを例示できる。
【００２７】塩基の使用量は、原料である３−フルオロ
アルキル−２−ヨードプロパノール（II）または３−フ
ルオロアルキル−１，２−エポキシプロパン（III）に
対して、１〜２倍モル程度、好ましくは１．１〜１．５
倍モル程度とすればよい。
アルキル−２−ヨードプロパノール（II）または３−フ
ルオロアルキル−１，２−エポキシプロパン（III）に
対して、１〜２倍モル程度、好ましくは１．１〜１．５
倍モル程度とすればよい。
【００２８】反応温度については、５０℃程度未満とす
ることが好ましく、０〜３０℃程度とすることがより好
ましく、２５〜３０℃程度とすることが更に好ましい。
反応温度が高くなりすぎると、重合物等の高沸物の副生
が増えるので好ましくない。
ることが好ましく、０〜３０℃程度とすることがより好
ましく、２５〜３０℃程度とすることが更に好ましい。
反応温度が高くなりすぎると、重合物等の高沸物の副生
が増えるので好ましくない。
【００２９】反応時間は、３０分〜４時間程度が好まし
く、１〜３時間程度がより好ましい。反応時間が長くな
りすぎると、重合物等の高沸物の副生が増加するので好
ましくない。
く、１〜３時間程度がより好ましい。反応時間が長くな
りすぎると、重合物等の高沸物の副生が増加するので好
ましくない。
【００３０】本発明方法によって得られた３−フルオロ
アルキル−２−プロペノールは、通常の分離手段、例え
ば、蒸留法、再結晶法、カラムクロマトグラフィー、溶
媒抽出法などにより、容易に反応系より単離精製するこ
とができる。
アルキル−２−プロペノールは、通常の分離手段、例え
ば、蒸留法、再結晶法、カラムクロマトグラフィー、溶
媒抽出法などにより、容易に反応系より単離精製するこ
とができる。
【００３１】
【発明の効果】本発明方法によれば、高収率、高選択率
で目的とする３−フルオロアルキル−２−プロペノール
を得ることができる。
で目的とする３−フルオロアルキル−２−プロペノール
を得ることができる。
【００３２】得られた３−フルオロアルキル−２−プロ
ペノールは、例えば、撥水撥油剤の中間体や医農薬中間
体等の用途に有効に用いることができる。
ペノールは、例えば、撥水撥油剤の中間体や医農薬中間
体等の用途に有効に用いることができる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明する。これらの実施例は、本発明の例示であり、本発
明を限定するものではない。
明する。これらの実施例は、本発明の例示であり、本発
明を限定するものではない。
【００３４】各実施例でのガスクロマトグラフィー分析
では、特記しない限り、Ｒｔｘ−２００キャピラリーカ
ラム（３０．０ｍ×５３０μｍ×３．００μｍ）（REST
EK CORPORATION製）を用いた。
では、特記しない限り、Ｒｔｘ−２００キャピラリーカ
ラム（３０．０ｍ×５３０μｍ×３．００μｍ）（REST
EK CORPORATION製）を用いた。
【００３５】実施例１ １リットルフラスコにＦ（ＣＦ2）8ＣＨ2−ＣＨＩ−Ｃ
Ｈ2ＯＨ ６０．４ｇ（０．１モル）及びｔ−ブタノー
ル４４．８ｇを導入し、２５℃で攪拌しながら、１５ｗ
％ｔ−ＢｕＯＫ／ｔ−ブタノール溶液９５．２ｇ（ｔ−
ＢｕＯＫ１４．２８ｇ（０．１５モル）、ｔ−ブタノー
ル８０．９２ｇ）を３０分間かけて滴下した。滴下直後
にＫＩが析出した。滴下後、反応液を２７℃で２時間攪
拌した。
Ｈ2ＯＨ ６０．４ｇ（０．１モル）及びｔ−ブタノー
ル４４．８ｇを導入し、２５℃で攪拌しながら、１５ｗ
％ｔ−ＢｕＯＫ／ｔ−ブタノール溶液９５．２ｇ（ｔ−
ＢｕＯＫ１４．２８ｇ（０．１５モル）、ｔ−ブタノー
ル８０．９２ｇ）を３０分間かけて滴下した。滴下直後
にＫＩが析出した。滴下後、反応液を２７℃で２時間攪
拌した。
【００３６】反応液のガスクロマトグラフィー分析を行
ったところ、転化率１００％、選択率９５．７％でＦ
（ＣＦ2）8ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＯＨが生成していた。
ったところ、転化率１００％、選択率９５．７％でＦ
（ＣＦ2）8ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＯＨが生成していた。
【００３７】水約１００ｍｌを加え反応を停止させた
後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、有機層を分液
ロートで分離した。
後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、有機層を分液
ロートで分離した。
【００３８】有機層を再度水１００ｍｌで振とう抽出
し、エバポレーターにて有機層から溶媒を留去したとこ
ろ、生成物が４６．５ｇ（９５％）得られた。
し、エバポレーターにて有機層から溶媒を留去したとこ
ろ、生成物が４６．５ｇ（９５％）得られた。
【００３９】これを減圧で蒸留し、無色液状の、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）8ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＯＨを４２．８ｇ得た。収率
は理論収量の９０％であった。
Ｆ2）8ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＯＨを４２．８ｇ得た。収率
は理論収量の９０％であった。
【００４０】実施例２ 原料として（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）4ＣＨ2−ＣＨＩ−
ＣＨ2ＯＨ ５５．４ｇを用いること以外は、実施例１
と同様にして、３−フルオロアルキル−２−プロペノー
ルを製造した。
ＣＨ2ＯＨ ５５．４ｇを用いること以外は、実施例１
と同様にして、３−フルオロアルキル−２−プロペノー
ルを製造した。
【００４１】実施例３ ｔ−ブタノールに代えてイソプロパノールを用い、ｔ−
ＢｕＯＫに代えて８．４ｇのＫＯＨを用いること以外
は、実施例１と同様にして、３−フルオロアルキル−２
−プロペノールを製造した。
ＢｕＯＫに代えて８．４ｇのＫＯＨを用いること以外
は、実施例１と同様にして、３−フルオロアルキル−２
−プロペノールを製造した。
【００４２】比較例１ ｔ−ブタノールに代えてｎ−ブタノールを用い、ｔ−Ｂ
ｕＯＫに代えて８．４ｇのＫＯＨを用いること以外は、
実施例１と同様にして、３−フルオロアルキル−２−プ
ロペノールを製造した。
ｕＯＫに代えて８．４ｇのＫＯＨを用いること以外は、
実施例１と同様にして、３−フルオロアルキル−２−プ
ロペノールを製造した。
【００４３】比較例２ ｔ−ブタノールに代えてエタノールを用い、ｔ−ＢｕＯ
Ｋに代えて８．４ｇのＫＯＨを用いること以外は、実施
例１と同様にして、３−フルオロアルキル−２−プロペ
ノールを製造した。
Ｋに代えて８．４ｇのＫＯＨを用いること以外は、実施
例１と同様にして、３−フルオロアルキル−２−プロペ
ノールを製造した。
【００４４】比較例３ 反応温度を５０℃としたこと以外は、実施例１と同様に
して、３−フルオロアルキル−２−プロペノールを製造
した。
して、３−フルオロアルキル−２−プロペノールを製造
した。
【００４５】比較例４ 反応温度を５０℃としたこと以外は、比較例２と同様に
して、３−フルオロアルキル−２−プロペノールを製造
した。
して、３−フルオロアルキル−２−プロペノールを製造
した。
【００４６】実施例１〜３及び比較例１〜４の結果を下
記表１に示す。
記表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】実施例４ １リットルフラスコに式
【００４９】
【化５】
【００５０】の化合物４７．６１ｇ（０．１モル）及び
ｔ−ブタノール６２．１ｇを導入し、２５℃で攪拌しな
がら、１５ｗ％ｔ−ＢｕＯＫ／ｔ−ブタノール溶液７
４．８ｇ（ｔ−ＢｕＯＫ１１．２２ｇ（０．１モル）、
ｔ−ブタノール６３．５８ｇ）を３０分間かけて滴下
し、滴下後、反応液を２７℃で２時間攪拌した。反応液
のガスクロマトグラフィー分析を行ったところ、転化率
１００％、選択率９５．６％で、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ2ＯＨが生成していた。
ｔ−ブタノール６２．１ｇを導入し、２５℃で攪拌しな
がら、１５ｗ％ｔ−ＢｕＯＫ／ｔ−ブタノール溶液７
４．８ｇ（ｔ−ＢｕＯＫ１１．２２ｇ（０．１モル）、
ｔ−ブタノール６３．５８ｇ）を３０分間かけて滴下
し、滴下後、反応液を２７℃で２時間攪拌した。反応液
のガスクロマトグラフィー分析を行ったところ、転化率
１００％、選択率９５．６％で、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ2ＯＨが生成していた。
【００５１】水約１００ｍｌを加えて反応を停止した
後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、有機層を分液
ロートで分離し、有機層を再度水１００ｍｌで振とう抽
出した。エバポレーターにて有機層から溶媒を留去した
ところ、生成物が４６．７ｇ（９６％）得られた。これ
を減圧で蒸留し、無色液状のＦ（ＣＦ2）8ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ2ＯＨを４１．０ｇ得た。収率は理論収量の８６．
２％であった。
後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、有機層を分液
ロートで分離し、有機層を再度水１００ｍｌで振とう抽
出した。エバポレーターにて有機層から溶媒を留去した
ところ、生成物が４６．７ｇ（９６％）得られた。これ
を減圧で蒸留し、無色液状のＦ（ＣＦ2）8ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ2ＯＨを４１．０ｇ得た。収率は理論収量の８６．
２％であった。
【００５２】実施例５ 原料として、式
【００５３】
【化６】
【００５４】の化合物４２．６１ｇを用いること以外
は、実施例４と同様にして３−フルオロアルキル−２−
プロペノールを製造した。
は、実施例４と同様にして３−フルオロアルキル−２−
プロペノールを製造した。
【００５５】実施例６ ｔ−ブタノールに代えてイソプロパノールを用い、ｔ−
ＢｕＯＫに代えて５．６１ｇのＫＯＨを用いること以外
は、実施例４と同様にして３−フルオロアルキル−２−
プロペノールを製造した。
ＢｕＯＫに代えて５．６１ｇのＫＯＨを用いること以外
は、実施例４と同様にして３−フルオロアルキル−２−
プロペノールを製造した。
【００５６】比較例５ ｔ−ブタノールに代えてｎ−ブタノールを用い、ｔ−Ｂ
ｕＯＫに代えて５．６１ｇのＫＯＨを用いること以外
は、実施例４と同様にして３−フルオロアルキル−２−
プロペノールを製造した。
ｕＯＫに代えて５．６１ｇのＫＯＨを用いること以外
は、実施例４と同様にして３−フルオロアルキル−２−
プロペノールを製造した。
【００５７】比較例６ ｔ−ブタノールに代えてエタノールを用い、ｔ−ＢｕＯ
Ｋに代えて５．６１ｇのＫＯＨを用いること以外は、実
施例４と同様にして３−フルオロアルキル−２−プロペ
ノールを製造した。
Ｋに代えて５．６１ｇのＫＯＨを用いること以外は、実
施例４と同様にして３−フルオロアルキル−２−プロペ
ノールを製造した。
【００５８】比較例７ 反応温度を５０℃とすること以外は、実施例４と同様に
して、３−フルオロアルキル−２−プロペノールを製造
した。
して、３−フルオロアルキル−２−プロペノールを製造
した。
【００５９】比較例８ 反応温度を５０℃とすること以外は、比較例６と同様に
して、３−フルオロアルキル−２−プロペノールを製造
した。
して、３−フルオロアルキル−２−プロペノールを製造
した。
【００６０】実施例４〜６及び比較例５〜８の結果を下
記表２に示す。
記表２に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】以上の結果より、溶媒として、第一級アル
コールであるエタノールやｎ−ブタノールを用いた場合
（比較例１、２及び比較例５，６）には、アルコキシア
ニオンが求核剤として反応してエーテルアルコール体が
多く副生するが、第二級アルコールを用いた場合（実施
例３及び実施例６）には、エーテルアルコール体は極微
量しか副生せず、第三級アルコールを用いた場合には
（実施例１、２及び実施例４、５）全く副生せず、高い
特異性が得られることが判明した。
コールであるエタノールやｎ−ブタノールを用いた場合
（比較例１、２及び比較例５，６）には、アルコキシア
ニオンが求核剤として反応してエーテルアルコール体が
多く副生するが、第二級アルコールを用いた場合（実施
例３及び実施例６）には、エーテルアルコール体は極微
量しか副生せず、第三級アルコールを用いた場合には
（実施例１、２及び実施例４、５）全く副生せず、高い
特異性が得られることが判明した。
【００６３】さらに、実施例１と比較例３、及び実施例
４と比較例７の比較から、反応温度を５０℃に上げる
と、重合物等の高沸物の副生が増え、ガスクロマトグラ
フィー上では特異性が高く見えるが、回収率は下がるこ
とが判った。
４と比較例７の比較から、反応温度を５０℃に上げる
と、重合物等の高沸物の副生が増え、ガスクロマトグラ
フィー上では特異性が高く見えるが、回収率は下がるこ
とが判った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊丹 康雄 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 青山 博一 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC12 AC41 BB14 BC10 BC31 BE10
Claims (5)
- 【請求項１】一般式（II）： Ｒｆ−ＣＨ2−ＣＨＩ−ＣＨ2−ＯＨ （II） （式中、Ｒｆは、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐
鎖状のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２０の直
鎖状若しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基を示
す。）で表される３−フルオロアルキル−２−ヨードプ
ロパノールを原料とし、第二級アルコール及び第三級ア
ルコールから選ばれた少なくとも一種のアルコール溶媒
中で、塩基と反応させることを特徴とする一般式
（I）： Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＯＨ （I） （式中、Ｒｆは前記に同じ）で表される３−フルオロア
ルキル−２−プロペノールの製造方法。 - 【請求項２】一般式（III)： 【化１】 （式中、Ｒｆは炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐鎖状の
パーフルオロアルキル基又は炭素数１〜２０の直鎖状若
しくは分岐鎖状のポリフルオロアルキル基を示す。）で
表される３−フルオロアルキル−１，２−エポキシプロ
パンを原料とし、第二級アルコール及び第三級アルコー
ルから選ばれた少なくとも一種のアルコール溶媒中で、
塩基と反応させることを特徴とする一般式（I）： Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＯＨ （I） （式中、Ｒｆは前記に同じ。）で表される３−フルオロ
アルキル−２−プロペノールの製造方法。 - 【請求項３】塩基が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、第２級アルコ
ールのアルカリ金属アルコラート、及び第３級アルコー
ルのアルカリ金属アルコラートから選ばれた少なくとも
一種の化合物である請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】原料に対する塩基の使用量が１〜２倍モル
である請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】反応温度が０〜３０℃である請求項１〜４
のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000229644A JP2002047222A (ja) | 2000-07-28 | 2000-07-28 | 含フッ素アルコール化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000229644A JP2002047222A (ja) | 2000-07-28 | 2000-07-28 | 含フッ素アルコール化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002047222A true JP2002047222A (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=18722727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000229644A Pending JP2002047222A (ja) | 2000-07-28 | 2000-07-28 | 含フッ素アルコール化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002047222A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100814120B1 (ko) * | 2006-10-17 | 2008-03-18 | (주)국광플랜 | 측광 및 후광을 이용한 문자나 도형 광고용 간판 |
-
2000
- 2000-07-28 JP JP2000229644A patent/JP2002047222A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100814120B1 (ko) * | 2006-10-17 | 2008-03-18 | (주)국광플랜 | 측광 및 후광을 이용한 문자나 도형 광고용 간판 |
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