JP2002040680A - 画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速プロセス下においても高階調、高解像度
の画像を得ることが出来る画像形成方法及び装置を提供
する。 【解決手段】 少なくともＣｕＫα線におけるＸ線回析
においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３°に明瞭
な回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを
含有する電荷発生層と、ポリエステル樹脂を含有する電
荷移動層が積層した感光層を有する感光体に対し、デジ
タル像露光を行い、この像露光で形成された静電潜像の
現像に於いて、体積平均粒径（Ｄ_V）が３〜８μｍであ
るトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法及び
画像形成装置に関する。更に詳しくは、プリンターや電
子写真複写機に好適に用いることができる画像形成方法
及び画像形成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法を用いた複写機及びプリンタ
ーが急速に普及してきたのに従い、近年では高精細画像
への要求が強くなってきているのと同時に、電子写真プ
ロセスの高速化、および感光体の高寿命化への対応も不
可欠となってきている。このうち、高精細画像、特に階
調性や解像力を向上させようとするには、像露光時のド
ット数を増やすことが考えられる。これには、ビーム径
を絞り、出力パルス数を増やすことになるが、このよう
な高密度記録になると、１ドットを露光するのに要する
時間が短くなる。このような場合、感光体によっては感
度が不十分で、１ドットの再現性が劣化するため、階調
性や解像力が向上することにならない。また、これを解
決する方法として光エネルギー自体を大きくすることも
考えられるが、これでは感光層に光疲労などの問題を生
じる。

【０００３】高密度記録であっても１ドットの再現性を
良好にするために、特開平３−３７６７８号公報には、
ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するＸ線回
折スペクトルのブラッグ角２θが２７．２±０．２°に
おてＸ線強度の強いピークを示す結晶型のオキシチタニ
ルフタロシアニンを感光層の光導電性物質として用いる
方法が開示されている。このオキシチタニルフタロシア
ニンを用いることによって、高感度で十分な光応答性を
示す感光体を実現でき、この感光体を用いる場合には、
高密度記録で各ドットの露光時間が短い場合でも、十分
なドット再現性が実現できることが示されている。

【０００４】この感光体上の潜像の現像においては、公
知のトナーを用いることができるが、微少なドットが集
まった状態で形成される潜像を忠実に再現するためには
トナーを小粒径化することが有効であり、これまでにも
トナーの小粒径化が進められてきた。しかし、小粒径ト
ナーであっても、ポリマーに着色剤、帯電制御剤等を混
合し、その後溶融混練し、次いで押し出し、粉砕、分級
する事で製造される粉砕トナーに見られるような不定形
トナーでは、形状のばらつきのため潜像上への付着が均
一にならず、そのため潜像を忠実に再現するのには限界
があった。また、小粒径トナーは、転写でトナー粒子に
かかるクーロン力に比べて、トナー粒子の感光体への付
着力（鏡像力やファンデルワールス力など）が大きくな
ってきて結果として転写残トナーが増加する傾向があっ
た。

【０００５】従って感光体の離型性を改良する必要があ
るが、前記特開平３−３７６７８号公報記載の感光体も
含め、従来ほとんどの感光体に用いられてきたポリカー
ボネート樹脂は離型性において必ずしも十分ではなく、
さらなる離型性の良好な樹脂の使用が必要とされてき
た。さらに、感光体の高寿命化への要求に対しては、感
光体の耐摩耗性を改良することが必要である。しかし、
ポリカーボネート樹脂は、耐摩耗性も必ずしも十分でな
く、高寿命化の障害となる場合があった。以上のよう
に、近年の電子写真プロセスの高速化、および感光体の
高寿命化に対応しつつ、しかも高画質化、高精細画像化
を同時に達成するには、現行の感光体、現像系のさらな
る改良が求められてきた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記課題を解決する為になされたものである。
すなわち本発明の目的は、細線再現性や階調性に優れる
画像を得ると同時に、高寿命且つ高速プロセスに適応し
た、画像形成方法及び画像形成装置を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の感光体、露光装置、トナ
ーの組み合わせにより上記課題が解決できることを見出
し、本発明に到達した。即ち本発明の要旨は、少なくと
もＣｕＫα線におけるＸ線回析においてブラッグ角（２
θ±０．２）２７．３°に明瞭な回折ピークを示すオキ
シチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発生層と、
ポリエステル樹脂を含有する電荷移動層が積層した感光
層を有する感光体に対し、デジタル像露光を行い、この
像露光で形成された静電潜像の現像に於いて、体積平均
粒径（Ｄ_V）が３〜８μｍであるトナーを用いることを
特徴とする画像形成方法に存する。

【０００８】また、本発明の別の要旨は、少なくとも感
光体、露光装置、及びトナーを備えた画像形成装置であ
って、該感光体がＣｕＫα線によるＸ線回折において、
ブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な回折ピ
ークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有す
る電荷発生層と、ポリエステル樹脂を含有する電荷移動
層が積層した感光層を有し、該露光装置が記録デジタル
像露光を行うものであり、該トナーの体積平均粒径（Ｄ
_V）が３〜８μｍであることを特徴とする画像形成装置
に存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】まず、本発明の画像形成方法及
び、それに用いられる画像形成装置の概要を、フルカラ
ー画像形成方法の一例である非磁性１成分系トナーを使
用する電子写真記録装置について説明するが、この一例
に限定されるものではない。図１は本発明に用いられる
電子写真記録装置の一実施態様の要部構成の概略図であ
り、感光体１、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、
転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７を有
している。

【００１０】感光体１は、例えばアルミニウムなどの導
電体により形成され、外周面に感光導電材料を塗布して
感光層を形成したものである。感光体１の外周面に沿っ
て帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及
び、クリーニング装置６がそれぞれ配置されている。

【００１１】帯電装置２は、例えば周知のスコロトロン
帯電器、ローラー帯電器などよりなり、感光体１の表面
を所定電位に均一帯電する。露光装置３は、感光体１の
感光面にＬＥＤ、レーザー光などで露光を行って感光体
１の感光面に静電潜像を形成するものである。本発明の
好ましい実施態様では、帯電装置としては接触帯電によ
るものが用いられる。

【００１２】現像装置４は、アジテータ４２、供給ロー
ラー４３、現像ローラー４４、規制部材４５からなり、
その内部にトナーＴを貯留している。また、必要に応
じ、現像装置にはトナーを補給する補給装置（図示せ
ず）を付帯させてもよく、補給装置にはボトル、カート
リッジなどの容器からトナーを補給することができるも
のである。

【００１３】供給ローラー４３は導電性スポンジ等から
なるもので、現像ローラー４４に当接している。現像ロ
ーラー４４は、感光体１と供給ローラー４３との間に配
置されている。現像ローラー４４は、感光体１及び供給
ローラー４３に各々当接している。供給ローラー４３及
び現像ローラー４４は、回転駆動機構によって回転され
る。供給ローラー４３は、貯留されているトナーを担持
して現像ローラー４４に供給する。現像ローラー４４
は、供給ローラー４３によって供給されるトナーを担持
して感光体１の表面に接触させる。

【００１４】現像ローラー４４は、鉄、ステンレス鋼、
アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又は金属ロ
ールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などを
被覆した樹脂ロールなどからなる。現像ロール表面は、
必要に応じ平滑加工したり、粗面加工したりしてもよ
い。

【００１５】規制部材４５は、シリコーン樹脂やウレタ
ン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウ
ム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、金属ブレ
ードに樹脂を被覆したブレード等により形成されてい
る。この規制部材４５は、現像ローラー４４に当接し、
ばね等によって現像ローラー４４側に所定の力で押圧
（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）されて
おり、必要に応じトナーとの摩擦帯電によりトナーに帯
電を付与する機能を具備させてもよい。

【００１６】アジテーター４２は、回転駆動機構によっ
てそれぞれ回転されており、トナーを攪拌するととも
に、トナーを供給ローラー４３側に搬送する。アジテー
タは、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。

【００１７】転写装置５は、感光体１に対向して配置さ
れた転写チャージャー、転写ローラー、転写ベルトなど
よりなる。この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆
極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形
成されたトナー像を記録紙Ｐに転写するものである。

【００１８】クリーニング装置６は、ウレタン等のブレ
ード、ファーブラシなどのクリーニング部材からなり、
感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材
で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。

【００１９】定着装置７は、上部定着部材７１と下部定
着部材７２とからなり、上部又は下部の定着部材の内部
には加熱装置７３を有している。定着部材はステンレ
ス、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆
した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆
した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を
使用することができる。更に、定着部材には離型性を向
上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給してもよ
い。また、上部定着部材と下部定着部材にはバネ等によ
り強制的に圧力を加わえる機構としてもよい。

【００２０】用紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度
に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２の間
を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過
後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。

【００２１】以上のように構成された電子写真現像装置
では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、ま
ず感光体１の表面（感光面）は、帯電装置２によって所
定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。続いて、
帯電されたのちの感光体１の感光面を記録すべき画像に
応じて露光装置３によって露光し、感光面に静電潜像を
形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された
静電潜像の現像を現像装置４で行う。

【００２２】現像装置４は、供給ローラー４３により供
給されるトナーを現像ブレード４５により薄層化される
とともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と
同極性であり、負極性）に摩擦帯電されて、現像ローラ
ー４４に担持し、搬送して感光体１の表面に接触させ
る。

【００２３】現像ローラー４４からいわゆる反転現像法
により感光体１の表面に静電潜像に対応するトナー像が
形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によっ
て用紙Ｐに転写される。この後、感光体１の感光面は転
写されずに残留しているトナーがクリーニング装置６で
除去される。記録紙Ｐ上の転写後トナーは定着装置７を
通過させて熱定着することで、最終的な画像が得られ
る。

【００２４】次に、非磁性１成分系トナーをフルカラー
として使用するタンデム方式電子写真記録装置の一例に
ついて説明する。図２はフルカラータンデム方式の主要
構成の概略図であり、感光体１、帯電装置２、露光装置
３、ブラック現像装置４k 、シアン現像装置４c 、イエ
ロー現像装置４y 、マゼンタ現像装置４m 、転写装置
５、及び定着装置７を有し、ここではクリーニング装置
は省略した。カラー画像はマゼンタ、イエロー、シア
ン、及びブラックの各トナーを多層に重ねて所望する色
に調整することでカラー画像を得ることができる。

【００２５】タンデム方式の場合、カラー現像部がブラ
ック現像部より前に位置する方がブラックトナーの逆転
写などによる混色が少なくなりよいこと、及びブラック
現像部がカラー現像部より後ろに位置する方がブラック
だけの単色で画像形成する場合にカラートナーの感光体
カブリによる混色が少なくなること、及びカラー現像部
をショートパスして記録紙を搬送することでブラック画
像形成の速度アップすることができるので好ましい。

【００２６】本発明の画像形成方法をフルカラー画像形
成に適用する場合には、この様なシアン、マゼンタ、イ
エローのカラー現像部が前の位置にあり、ブラック現像
部がカラー現像部より後に位置するタンデム方式に好適
である。なお、シアン、マゼンタ、イエローのカラー現
像部の位置する順番は適時自由に変更することができ
る。

【００２７】本発明に用いられるトナーは、少なくとも
結着樹脂及び着色剤を含み、必要に応じ、帯電制御剤、
ワックス、その他の添加剤を含むことが出来る。本発明
に用いられるトナーを製造する方法としては、従来の粉
砕トナーにおいて分級機の精度を上げる方法や、重合法
により製造する方法があるが、本発明のトナーを効率よ
く作成するには懸濁重合法、乳化重合凝集法等の湿式重
合法を用いた方が好ましい。また、本発明の粒径、円形
度を持つトナーを作成すること、更には、粒度分布の制
御の観点から乳化重合凝集法を用いることが更に好まし
い。

【００２８】トナーに用いられる結着樹脂は従来公知の
ものを含む広い範囲から選択できる。好ましくは、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、又はこれらの樹脂のアクリル
酸共重合体等のスチレン系ポリマー、飽和もしくは不飽
和ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマーを挙げ
ることができる。また、上記結着樹脂は単独で使用する
に限らず２種以上併用することもできる。

【００２９】着色剤は無機顔料または有機顔料、有機染
料のいずれでも良く、またはこれらの組み合わせでも良
い。これらの具体的な例としては、カーボンブラック、
アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、ク
ロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、
ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔
料を単独あるいは混合して用いることができる。フルカ
ラートナーの場合にはイエローとしてベンジジンイエロ
ー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼンタとしてキ
ナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンとしてフタロシ
アニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましい。

【００３０】これらの内、シアン着色剤としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３、イエロー着色剤として
はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー９３、マゼンタ着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグ
メントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
２が好ましく用いられる。着色剤の添加量は、結着樹脂
１００重量部に対して２〜２５重量部の範囲が好まし
い。

【００３１】本発明に用いられるトナーには、帯電量、
帯電安定性付与のため、帯電制御剤を添加しても良い。
帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用される。
例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物
の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物
の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム
塩及びこれらの混合物が挙げられる。帯電制御剤の添加
量は結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部の
範囲が好ましい。

【００３２】本発明に用いられるトナーには、、離型性
付与のため、ワックスを添加することが好ましい。ワッ
クスとしては、離型性を有するものであればいかなるも
のも使用可能である。具体的には低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等の
オレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸
ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリ
ル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添
ひまし油カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステ
アリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アル
キル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪
酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセ
リン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖
脂肪酸により得られる多価アルコールのカルボン酸エス
テル、または部分エステル；オレイン酸アミド、ステア
リン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエス
テル等が例示される。

【００３３】これらのワックスの中で定着性を改善する
ためには、ワックスの融点は３０℃以上が好ましく、４
０℃以上が更に好ましく、５０℃以上が特に好ましい。
また、１００℃以下が好ましく、９０℃以下が更に好ま
しく、８０℃以下が特に好ましい。融点が低すぎると定
着後にワックスが表面に露出しべたつきを生じやすく、
融点が高すぎると低温での定着性が劣る。また更に、ワ
ックスの化合物種としては、脂肪族カルボン酸と一価も
しくは多価アルコールとから得られるエステル系ワック
スが好ましく、エステル系ワックスの中でも炭素数が２
０〜１００のものが更に好ましく、炭素数３０〜６０の
ものが特に好ましい。

【００３４】上記ワックスは単独で用いても良く混合し
て用いても良い。また、トナーを定着する定着温度によ
り、ワックス化合物の融点を適宜選択することができ
る。ワックスの使用量は、通常、トナー中に０．１〜４
０％、好ましくは１〜４０％、更に好ましくは２〜３５
％、特に好ましくは５〜３０％である。

【００３５】次に、本発明に用いられるトナーの好まし
い製造法として湿式重合法について説明する。

【００３６】乳化重合／凝集法では、重合体一次粒子の
分散液に着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分
散液等を混合し、温度、塩濃度、ｐＨ等を適宜制御する
ことによってこれらを凝集しトナーを製造する。

【００３７】上記乳化重合に用いる乳化剤としては、カ
チオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面
活性剤の中から選ばれる少なくともひとつの乳化剤が挙
げられる。カチオン界面活性剤の具体例としては、ドデ
シルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブ
ロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジ
ニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、等があげられる。また、アニオン界面活
性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデ
カン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等があげられる。さらに、ノニオ
ン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンド
デシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレアートエーテル、モノデカノイル
ショ糖、等があげられる。これらの界面活性剤の内、直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が好ま
しい。

【００３８】懸濁重合法では、重合性単量体に着色剤、
帯電制御剤、ワックス等を混合し、ディスパーザー等の
分散機を用いて分散処理を行い、この分散処理後の単量
体組成物を水混和性媒体の中で適当な攪拌機を用いてト
ナー粒径に造粒し、その後重合性単量体を重合させてト
ナーを製造する。

【００３９】懸濁安定剤を用いる場合には、重合後にト
ナーを酸洗浄する事により容易に除去できる、水中で中
性又はアルカリ性を示すものを選ぶことが好ましい。さ
らに、粒度分布の狭いトナーが得られるものを選ぶこと
が好ましい。これらを満足する懸濁安定剤としては、リ
ン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げ
られる。それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせ
て使用する事ができる。これらの懸濁安定剤は、ラジカ
ル重合性単量体に対して１〜１０重量部使用する事がで
きる。

【００４０】乳化重合／凝集法及び懸濁重合法に用いら
れる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を１種又は
２種以上組み合わせて使用する事ができる。例えば、過
硫酸カリウム、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビスイソ（２，４−ジメチル）バレ
ロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、又はレドックス系開始剤などを使用する
事ができる。これらの内、乳化重合／凝集法ではレドッ
クス系開始剤が好ましく、懸濁重合法ではアゾ系開始剤
が好ましい。上記方法によりトナーを製造した後に、ポ
リマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワッ
クス分散液等を添加しトナー表面を被覆することによ
り、カプセル構造を持つトナーとしても良い。

【００４１】次に、本発明の最も好ましいトナーの製造
法である乳化重合／凝集法について、更に詳しく説明す
る。乳化重合／凝集法によりトナーを製造する場合、通
常、重合工程、混合工程、凝集工程、洗浄・乾燥工程を
有する。すなわち、乳化重合により得た重合体一次粒子
を含む分散液に、着色剤、荷電制御剤、ワックス等の各
分散液を混合し、この分散液中の一次粒子を凝集させて
体積平均粒径３〜８μｍ程度の粒子凝集体とし、必要に
応じて、これに樹脂微粒子等を付着させ、必要に応じ
て、粒子凝集体あるいは樹脂微粒子が付着した粒子凝集
体を融着させ、こうして得られたトナー粒子をを洗浄、
乾燥して製品のトナー粒子を得る。

【００４２】重合体一次粒子 乳化重合／凝集法に用いられる重合体一次粒子として
は、好ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜８０℃
であり、平均粒径は通常０．０２〜３μｍのものであ
る。この重合体一次粒子は、モノマーを乳化重合するこ
とにより得られる。

【００４３】乳化重合をするに当たっては、逐次、ブレ
ンステッド酸性基（以下、単に酸性基と称することがあ
る）を有するモノマーもしくはブレンステッド塩基性基
（以下、単に塩基性基と称することがある）を有するモ
ノマー、及び、ブレンステッド酸性基又はブレンステッ
ド塩基性基をいずれも有さないモノマー（以下、その他
のモノマーと称することがある）とを添加する事により
重合を進行させる。この際、モノマー同士は別々に加え
ても良いし、予め複数のモノマー混合しておいて添加し
ても良い。更に、モノマー添加中にモノマー組成を変更
することも可能である。また、モノマーはそのまま添加
しても良いし、予め水や乳化剤などと混合、調整した乳
化液として添加することもできる。乳化剤としては、前
記の界面活性剤から１種又は２種以上の併用系が選択さ
れる。

【００４４】本発明で用いられるブレンステッド酸性基
を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、等のカルボキシ
ル基を有するモノマー、スルホン化スチレン等のスルホ
ン酸基を有するモノマー、ビニルベンゼンスルホンアミ
ド等のスルホンアミド基を有するモノマー等があげられ
る。

【００４５】また、ブレンステッド塩基性基を有するモ
ノマーとしては、アミノスチレン等のアミノ基を有する
芳香族ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、等の窒素含有複素環含有モノマー、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル、等が挙げられる。

【００４６】また、これら酸性基を有するモノマー及び
塩基性基を有するモノマーは、それぞれ対イオンを伴っ
て塩として存在していても良い。このような、ブレンス
テッド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノ
マーの重合体一次粒子を構成するモノマー混合物中の配
合率は、好ましくは０．０５重量％以上、更に好ましく
は１重量％以上であり、また、好ましくは１０重量％以
下、更に好ましくは５重量％以下である。ブレンステッ
ド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有するモノマー
の内では、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好まし
い。

【００４７】その他のコモノマーとしては、スチレン、
メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、等のスチレン類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
エチルヘキシル、等の（メタ）アクリル酸エステル、ア
クリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸
アミドを挙げることができる。を挙げることができる。
この中で、特にスチレン、ブチルアクリレート、等が特
に好ましい。

【００４８】更に、重合体一次粒子に架橋樹脂を用いる
場合、上述のモノマーと共用される架橋剤としては、ラ
ジカル重合性を有する多官能性モノマーが用いられ、例
えばジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等
が挙げられる。また、反応性基をペンダントグループに
有するモノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メ
チロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いること
が可能である。

【００４９】好ましくはラジカル重合性の二官能性モノ
マーが好ましく、更に、ジビニルベンゼン、ヘキサンジ
オールジアクリレートが好ましい。このような、多官能
性モノマーのモノマー混合物中の配合率は、好ましくは
０．００５重量％以上、更に好ましくは０．１重量％以
上、特に好ましくは０．３重量％以上であり、また、好
ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下、
特に好ましくは１重量％以下である。

【００５０】これらのモノマーは単独、または混合して
用いられるが、その際、重合体のガラス転移温度が４０
〜８０℃となることが好ましい。ガラス転移温度が８０
℃を越えると定着温度が高くなりすぎたり、ＯＨＰ透明
性の悪化が問題となることがあり、一方重合体のガラス
転移温度が４０℃未満の場合は、トナーの保存安定性が
悪くなる場合がある。

【００５１】重合開始剤は、モノマー添加前、添加と同
時、添加後のいずれの時期に重合系に添加しても良く、
必要に応じてこれらの添加方法を組み合わせても良い。
乳化重合に際しては、必要に応じて公知の連鎖移動剤を
使用することができるが、その様な連鎖移動剤の具体的
な例としては、ｔ―ドデシルメルカプタン、２−メルカ
プトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化
炭素、トリクロロブロモメタン、等があげられる。連鎖
移動剤は単独または２種類以上の併用でもよく、重合性
単量体に対して０〜５重量％用いられる。乳化重合は、
上記のモノマー類を水と混合し、重合開始剤の存在下、
重合するが、重合温度は通常５０〜１５０℃、好ましく
は６０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜１００℃であ
る。

【００５２】こうして得られた重合体一次粒子の体積平
均粒径は、通常０．０２μｍ〜３μｍの範囲であり、好
ましくは０．０５μｍ〜３μｍ、更に好ましくは０．１
μｍ〜２μｍであり、特に好ましくは０．１μｍ〜１μ
ｍである。なお、平均粒径は、例えばＵＰＡを用いて測
定することができる。粒径が０．０２μm より小さくな
ると凝集速度の制御が困難となり好ましくない。また、
３μｍより大きいと凝集して得られるトナー粒径が大き
くなりやすく、３〜８μｍのトナーを製造するには不適
当である。

【００５３】着色剤 乳化重合／凝集法では、重合体一次粒子の分散液と着色
剤粒子を混合し、混合分散液とした後、これを凝集させ
て粒子凝集体とするが、着色剤は、乳化剤（前述の界面
活性剤）の存在下で水中に乳化させエマルションの状態
で用いるのが好ましく、着色剤粒子の体積平均粒径とし
ては、０．０１〜３μｍが好ましい。着色剤の使用量
は、通常、重合体一次粒子１００重量部に対して２〜２
５重量部、好ましくは３〜２０重量部である。

【００５４】ワックス 乳化重合／凝集法において、ワックスは、予め乳化剤
（前記界面活性剤）の存在下に分散してエマルジョン化
したワックス微粒子分散液としたものを用いるのが好ま
しい。ワックスは、凝集工程に存在させるが、これに
は、ワックス微粒子分散液を重合体一次粒子及び着色剤
粒子と共凝集させる場合と、ワックス微粒子分散液の存
在化にモノマーをシード乳化重合させてワックスを内包
した重合体一次粒子を作成し、これと着色剤粒子を凝集
させる場合とがある。このうち、ワックスをトナー中に
均一に分散させるには、ワックス微粒子分散液を上記の
重合体一次粒子の作成時、すなわちモノマーの重合時に
存在させるのが好ましい。

【００５５】ワックス微粒子の平均粒径は、０．０１μ
ｍ〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２μ
ｍ、特に０．３〜１．５μｍのものが好適に用いられ
る。なお、平均粒径は、例えばホリバ社製ＬＡ−５００
を用いて測定することができる。ワックスエマルジョン
の平均粒径が３μｍよりも大きい場合には凝集時の粒径
制御が困難となる傾向にあり、また、ワックスエマルジ
ョンの平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合には、
分散液を作製するのが困難である。

【００５６】帯電制御剤 乳化重合／凝集法において帯電制御剤を含有させる方法
として、重合体一次粒子を得る際に、帯電制御剤をワッ
クスと同時にシードとして用いたり、帯電制御剤をモノ
マー又はワックスに溶解又は分散させて用いたり、重合
体一次粒子及び着色剤と同時に帯電制御剤一次粒子を凝
集させて粒子凝集体を形成したり、重合体一次粒子及び
着色剤を凝集させて、ほぼトナーとして適当な粒径とな
った後に、帯電制御剤一次粒子を加えて凝集させること
もできる。この場合帯電制御剤も乳化剤（前述の界面活
性剤）を用いて水中で分散し、平均粒径０．０１〜３μ
ｍのエマルション（帯電制御剤一次粒子）として使用す
ることが好ましい。

【００５７】混合工程 本発明の製造法の凝集工程においては、上述の、重合体
一次粒子、着色剤粒子、必要に応じて荷電制御剤、ワッ
クスなどの配合成分の粒子は、同時にあるいは逐次に混
合して分散するが、予めそれぞれの成分の分散液、即
ち、重合体一次粒子分散液、着色剤粒子分散液、必要に
応じ荷電制御剤分散液、ワックス微粒子分散液を作製し
ておき、これらを混合して混合分散液を得ることが好ま
しい。また、ワックスは、重合体一次粒子に内包化され
たもの、すなわち、ワックスをシードとして乳化重合し
た重合体一次粒子を用いることにより、トナーに含有さ
せることが好ましく、この場合は、重合体一次粒子に内
包化されたワックスと、内包化されていないワックス微
粒子を併用して用いることができるが、更に好ましく
は、実質的に全量のワックスを重合体一次粒子に内包化
された形で用いるものである。

【００５８】凝集工程 上記の各粒子の混合分散液を凝集工程で凝集して粒子凝
集体を作成するが、この凝集処理には、攪拌槽内で、
１）加熱する方法、２）電解質を加える方法、３）これ
らを組み合わせる方法とがある。一次粒子を攪拌下に凝
集してほぼトナーの大きさに近い粒子凝集体を得ようと
する場合、粒子同士の凝集力と、攪拌によるせん断力の
バランスから粒子凝集体の粒径が制御されるが、加熱す
るか、或いは電解質を加えることによって、一次粒子の
凝集力を大きくすることができる。

【００５９】加熱して凝集を行う場合に、凝集温度とし
ては具体的には、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇの温度範囲（但
し、Ｔｇは重合体一次粒子のガラス転移温度）であり、
Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ−５℃の範囲が好ましい。上記温度
範囲であれば、電解質を用いることなく好ましいトナー
粒径に凝集させることができる。また、電解質を加えて
凝集を行う場合には、凝集温度は２０〜４０℃が好まし
く、２５〜３５℃が更に好ましい。なお、本発明に用い
られる重合体一次粒子のＴｇは好ましくは４０〜８０℃
である。所定の粒径（３〜８μm）のトナー粒子に粒径
制御するため、凝集温度は所定の温度で通常少なくても
３０分〜１時間保持することにより所望の粒径のトナー
粒子とする。所定の温度までは一定速度で昇温しても良
いし、ステップワイズに昇温しても良い。

【００６０】混合分散液に電解質を添加して凝集を行う
場合の電解質としては、有機の塩、無機塩のいずれでも
良いが、１価あるいは２価以上の多価の金属塩が好まし
く用いられる。具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣ
ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ｋ₂ＳＯ₄、Ｌｉ₂ＳＯ₄、ＭｇＣｌ₂、
ＣａＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＳＯ₄、ＺｎＳＯ₄、Ａｌ₂
（ＳＯ₄）₃、Ｆｅ₂（ＳＯ₄）₃、ＣＨ₃ＣＯＯＮａ、Ｃ₆
Ｈ₅ＳＯ₃Ｎａ等が挙げられる。これらのうち、２価以上
の多価の金属カチオンを有する無機塩が更に好ましい。

【００６１】電解質の添加量は、電解質の種類によって
も異なるが、通常は混合分散液の固形成分１００重量部
に対して、０．０５〜２５重量部が用いられる。好まし
くは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．１〜１０
重量部である。電解質添加量が上記範囲より著しく少な
い場合には、凝集反応の進行が遅くなり凝集反応後も１
μｍ以下の微粉が残ったり、得られた粒子凝集体の平均
粒径が３μｍ以下となるなどの問題を生じる傾向にあ
る。また、電解質添加量が上記範囲より著しく多い場合
には、急速で制御の困難な凝集となりやすく、得られた
粒子凝集体の中に２５μｍ以上の粗粉が混じったり、凝
集体の形状がいびつで不定形の物になるなどの問題を生
じる傾向にある。

【００６２】その他の配合成分 次に、本発明においては、上述の凝集処理後の粒子凝集
体表面に、必要に応じて樹脂微粒子を被覆（付着又は固
着）してトナー粒子を形成するのが好ましい。なお、上
述した帯電制御剤を凝集処理後に加える場合には、粒子
凝集体を含む分散液に帯電制御剤を加えた後、樹脂微粒
子を加えるのが好ましい。

【００６３】この樹脂微粒子は、乳化剤（前述の界面活
性剤）により水または水を主体とする液中に分散したエ
マルションとして用いるが、トナーの最外層に用いる樹
脂微粒子は、ワックスを含まないものが好ましい。樹脂
微粒子としては、好ましくは体積平均粒径が０．０２〜
３μｍ、更に好ましくは０．０５〜１．５μｍであっ
て、前述の重合体一次粒子に用いられるモノマーと同様
なモノマーを重合して得られたもの等を用いることがで
きる。粒子凝集体に樹脂微粒子を被覆してトナーを形成
する場合、樹脂微粒子に用いられる樹脂は、架橋されて
いるものが好ましい。

【００６４】熟成工程 乳化重合／凝集法においては、凝集で得られた粒子凝集
体（トナー粒子）の安定性を増すためにＴｇ＋２０℃〜
Ｔｇ＋８０℃（但し、Ｔｇは重合体一次粒子のガラス転
移温度）の範囲で凝集した粒子間の融着を起こす熟成工
程を加えることが好ましい。また、この熟成工程では上
記の温度範囲に１時間以上保持するのが好ましい。熟成
工程を加えることにより、トナー粒子の形状も球状に近
いものとすることができ、形状制御も可能になる。この
熟成工程は、通常１時間から２４時間であり、好ましく
は１時間から１０時間である。熟成工程前の粒子凝集体
は、一次粒子の静電的あるいはその他の物理凝集による
集合体であると考えられるが、熟成工程後は、粒子凝集
体を構成する重合体一次粒子は、互いに融着しており、
好ましくはほぼ球形となっている。なお、この様なトナ
ーの製造方法によれば、一次粒子が凝集した状態の葡萄
型、融着が半ばまで進んだジャガイモ型、更に融着が進
んだ球状等、目的に応じて様々な形状のトナーを製造す
ることができる。

【００６５】洗浄・乾燥工程 上記の各工程を経ることにより得た粒子凝集体は、公知
の方法に従って固液分離し、粒子凝集体を回収し、次い
で、これを必要に応じて、洗浄した後、乾燥することに
より目的とするトナー粒子を得ることができる。このよ
うにして、体積平均粒径が３〜８μｍと比較的小粒径の
トナーを製造することができる。しかもこうして得られ
たトナーは、粒度分布がシャープで、高画質及び高速化
を達成するための静電荷像現像用トナーとして適したも
のである。

【００６６】本発明に用いられる静電荷像現像用トナー
には、流動性や現像性を制御する為に公知の外添剤を添
加しても良い。外添剤としては、シリカ、アルミナ、チ
タニア、等の各種無機酸化粒子（必要に応じて疎水化処
理する）、ビニル系重合体粒子等が使用できる。外添剤
の添加量は、トナー粒子に対して０．０５〜５重量部の
範囲が好ましい。

【００６７】本発明のトナーは、２成分現像剤、マグネ
タイト含有トナー等の磁性１成分現像剤、非磁性１成分
現像剤に適用することができる。本発明のトナーを２成
分現像剤として用いる場合には、トナーと混合して現像
剤を形成するキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェラ
イト系、マグネタイト系キャリア等の磁性物質または、
それらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性樹
脂キャリアを用いる事ができる。

【００６８】キャリアの被覆樹脂としては、一般的に知
られているスチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレンア
クリル共重合樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン
系樹脂、フッ素系樹脂等が利用できるが、これらに限定
されるものではない。キャリアの平均粒径は、特に制限
はないが１０〜２００ミクロンの平均粒径を有するもの
が好ましい。これらのキャリアは、トナー１重量部に対
して５〜１００重量部使用する事が好ましい。

【００６９】トナーの粒子径を測定する方法としては、
市販の粒子径測定装置を用いることができるが、典型的
にはベックマン・コールター株式会社製の精密粒度分布
測定装置コールター・カウンター マルチサイザーＩＩ
が用いられる。本発明に用いられるトナーは、体積平均
粒径（Ｄ_V）が３〜８μｍである。体積平均粒径は４〜
８μｍが好ましく、４〜７μｍが更に好ましい。体積平
均粒径が大きすぎると高解像度の画像形成に適さず、小
さすぎると粉体としての取り扱いが困難となる。

【００７０】また、トナーの粒度分布としてはシャープ
なもののほうが帯電性が均一となり易い。具体的には、
本発明の画像形成方法及び装置においては、体積平均粒
径（Ｄ_V）と個数平均粒径（Ｄ_N）との関係が、１．０≦
Ｄｖ／Ｄｎ≦１．３であるものが用いられる。Ｄ_V／Ｄ_N
の値としては、１．２５以下が好ましく、１．２０以下
が更に好ましい。また、Ｄ_V／Ｄ_Nの下限値は１である
が、これば、全ての粒径が等しいことを意味し、製造上
困難であるので、１．０３以上が好ましく、１．０５以
上が更に好ましい。

【００７１】また、トナーは微細な粒子（微粉）が少な
いのが好ましい。微細な粒子が少ない場合には、トナー
の流動性が向上し、着色剤や帯電制御剤等均一に分布し
て帯電性が均一となりやすい。微細な粒子を測定するに
は、例えば、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置
ＦＰＩＡ−２０００が好適に用いられる。本発明におい
ては、フロー式粒子像分析装置による０．６μｍ〜２．
１２μｍの粒子の測定値（個数）が全粒子数の１５％以
下であるトナーを用いるのが好ましい。これは、微細な
粒子が一定量より少ないことを意味しているが、０．６
μｍ〜２．１２μｍの粒子の数は１０％以下が更に好ま
しく、５％以下が特に好ましい。また、該微粒子の下限
は特になく、全く存在しないのが最も好ましいが、それ
は製造上困難であり通常０．５％以上であり、好ましく
は１％以上である。

【００７２】また、トナーの形状としては、出来るだけ
球形に近いものが好ましい。具体的には、、トナーの形
状を定量化する方法として、シスメックス社製フロー式
粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００にてトナーを測定
し、下式（ＩＩ）より求められた値の５０％における累
積粒度値に相当する円形度を５０％円形度と定義したと
きに、５０％円形度が０．９〜１の範囲のものが好まし
い。

【００７３】

【数２】 円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長 （ＩＩ）

【００７４】トナーの５０％円形度は、トナー粒子の凹
凸の度合いを示し、トナーが完全な球形の場合１とな
る。表面形状が複雑になるほど円形度の値は小さくな
る。球形に近いほど、粒子固体内での帯電量の局在化が
起こりにくく、現像性が均一になりやすい。従って、ト
ナーの５０％は、０．９２以上が更に好ましく、０．９
５以上が特に好ましい。また、完全な球を作ることは製
造上困難であるので、好ましくは０．９９５以下であ
り、更に好ましくは０．９９以下である。

【００７５】次に本発明で用いられる感光体を説明す
る。本発明に用いられる感光体は、導電性支持体上に、
電荷発生層と電荷移動層が積層された積層型感光体であ
り、少なくとも、導電性支持体と電荷発生層、電荷移動
層から成る。通常は電荷移動層が最外層となり、トナー
との離形性及び感光体の耐久性に最も深く関係する。従
って、本発明に用いられる感光体は、電荷発生層の上に
電荷移動層が積層した感光層を有する場合が好ましい。
また、電荷発生層、電荷移動層の他に、接着層、ブロッ
キング層等の中間層や、保護層など、電気特性、機械特
性の改良のための層を設けても良い。特に、電荷移動層
の上に保護層を設ける場合であっても、保護層に電荷移
動層と同様な本発明で規定するバインダー樹脂を用いた
場合が好ましい。更に、保護層が８μｍ以下の比較的薄
い層である場合には、使用の途中で保護層が削れてくる
ことを考えると、たとえ保護層に別のバインダー樹脂を
用いた場合であっても、本発明は有用である。

【００７６】導電性支持体としては、周知の感光体に採
用されているものがいずれも使用でき、具体的には例え
ばアルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シー
トあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙
げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化
銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーと
ともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、ブ
ラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金
属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を
含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラム
が挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導
電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムや
ベルトが挙げられる。

【００７７】小型、高速の電子写真装置に用いられる場
合には、導電性支持体はドラム状のものが好ましく、そ
の場合のドラム径としては通常１０〜４０ｍｍ、好まし
くは１３〜３５ｍｍ、更に好ましくは１６〜３０ｍｍで
ある。また、小型の装置の場合は特に、１３〜２５ｍｍ
が好ましい。カラー電子写真装置の場合であって、シア
ン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色のトナーに対
し、それぞれ感光体を用いる場合には、上記の小径ドラ
ムが特に有利である。

【００７８】導電性支持体と電荷発生層の間には、必要
に応じてブロッキング層が設けられるが、ブロッキング
層としては、アルマイト層または樹脂による下引き層
（中間層ともいう）あるいはこれらを併用したものが用
いられる。

【００７９】アルマイト層を設ける場合は、導電性支持
体としてアルミニウム基体を用い、まず、これを酸、ア
ルカリ、有機溶剤、界面活性剤、エマルジョン、電解な
どの各種脱脂洗浄方法により脱脂処理されることが好ま
しい。次いで、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ
酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、好ましくは硫酸浴
中で陽極酸化処理が施され、陽極酸化被膜（アルマイト
層）が形成される。陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常１
〜２０μｍ、好ましくは１〜７μｍである。以上のよう
にして形成されたアルマイト層は、水への浸漬、水流、
水の噴射による洗浄、ブラシ状、フォーム状、布状のこ
すり材によっる物理的接触による洗浄、あるいはこれら
の併用によって洗浄処理が施され、次いで、風乾、加熱
乾燥等の乾燥処理が施される。

【００８０】電荷発生層は、少なくともバインダーポリ
マー、及び電荷発生剤を含んでおり、本発明において
は、電荷発生剤としてオキシチタニウムフタロシアニン
が用いられる。これに、必要に応じ有機光導電性化合
物、色素、電子受容性化合物等を含んでいても良い。電
荷発生層に用いられるバインダーとしては、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエー
テル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニ
ルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロー
スエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹
脂等が挙げられる。オキシチタニウムフタロシアニンと
バインダーポリマーとの割合は、特に制限はないが、一
般には、オキシチタニウムフタロシアニン１００重量部
に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重
量部のバインダーポリマーを使用する。

【００８１】本発明の特徴の一つは、電荷発生剤とし
て、特定の結晶型オキシチタニウムフタロシアニンを用
いることにある。本発明に用いられる結晶型オキシチタ
ニウムフタロシアニンは、ＣｕＫα線によるＸ線回折に
おいてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３゜に明瞭な
回折ピークを示すものである。なお、Ｘ線回折は、一般
的なブラッグーブレンターノの集中法で測定される。ま
た通常回折強度はｃｐｓで表示される。

【００８２】この結晶型オキシチタニウムフタロシアニ
ンは、例えば特開昭６２−６７０９４号公報の第２図
（同公報ではＩＩ型と称されている）、特開平２−８２
５６号公報の第１図、特開昭６４−１７０６６号公報の
第１図、特開昭６３−２０３６５号公報の第１図、電子
写真学会誌第９２巻（１９９０年発行）第３号第２５０
〜２５８頁（同刊行物ではＹ型と称されている）に示さ
れたている。本明細書では、本発明に用いられる結晶型
オキシチタニウムフタロシアニンを、学術発表での呼称
に従いＹ型と呼ぶこととする。

【００８３】Ｙ型は、ブラッグーブレンターノの集中法
によれば２７．３°に最大回折ピークを示すことが特徴
であることから、α型、β型と区別される。例えば、特
開平３−１２８９７３号公報、特開平３−２６９０６４
号公報に記載の結晶型も結晶性は異なるが、結晶型はＹ
型であると考えられる。また、Ｙ型は２７．３°以外の
ピークは、その結晶性により、ピーク強度比が変化した
り、ピークがブロードになって、ピークトップ位置がず
れたりことがありえるが（これは、結晶が強固ではない
ことを示している）、典型的には７．４゜、９．７゜、
２４．２゜にピークを示す。

【００８４】また、最近、結晶の配向性を極力排除し
た、透過法によるＸ線回折が行われるようになり、試料
ホルダーとしてキャピラリーを使用し、１．２０８５Ａ
による透過法Ｘ線回折においては、Ｙ型結晶は通常ブラ
ッグ角（２θ±０．２）２１．３°、１８．９°、７．
６°、５．８°にピークを示す。これはＣｕＫα線によ
る２７．３゜、２４．２゜、９．７゜、７．４゜にそれ
ぞれ対応している。なお、高解像度のＸ線回折では、
９．７゜に相当するピークは２本あるいはそれ以上に分
解される。

【００８５】本発明においては、感度を調節する等の目
的で、Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン以外の電荷
発生剤を混合して用いても良いが、混合する場合には、
電荷発生物質がα型オキシチタニウムフタロシアニン、
β型オキシチタニウムフタロシアニン等のチタン含有フ
タロシアニン系化合物とのみ混合するのであれば、電荷
発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合
は通常３０重量％以上であり、５０％重量以上が好まし
く、７０重量％以上が更に好ましい。また、チタン含有
フタロシアニン系化合物以外の電荷発生剤とも混合する
のであれば、電荷発生剤中のＹ型オキシチタニウムフタ
ロシアニンの割合は通常４０重量％以上であり、６０％
重量以上が好ましく、８０重量％以上が更に好ましい。

【００８６】電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、
好ましくは０．１〜２μｍである。電荷発生層から電荷
キャリアーが注入される。電荷移動層は、キャリアーの
注入効率と移動効率の高いキャリアー移動媒体を含有す
る。

【００８７】電荷移動層は、少なくともバインダー及び
電荷輸送剤を含んでおり、これに、必要に応じ、酸化防
止剤、電子吸引性物質、紫外線吸収剤、ワックス、レベ
リング剤等が含まれる。電荷輸送剤としては、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセンのよ
うな複素環化合物や縮合多環芳香族化合物を側鎖に有す
る高分子化合物、低分子化合物としては、ピラゾリン、
イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリ
アゾール、カルバゾール等の複素環化合物、トリフェニ
ルメタンのようなトリアリールアルカン誘導体、トリフ
ェニルアミンのようなトリアリールアミン誘導体、フェ
ニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導
体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン化合物などが挙げら
れ、特に、置換アミノ基やアルコキシ基のような電気供
与性基、あるいはこれらの置換基を有する芳香族環基が
置換した電子供与性の大きい化合物が挙げられる。これ
らの内、分子内に式（ＩＶ）、式（Ｖ）、式（ＶＩ）、
式（ＶＩＩ）、又は式（ＶＩＩＩ）で表される原子団を
有する化合物が好ましい。

【００８８】

【化３】

【００８９】電荷輸送剤として好ましい化合物の具体例
を以下に示す。なお、下記の具体例の内、（Ａ−１）〜
（Ａ−１４）は式（ＩＶ）で表される原子団を有する化
合物であり、（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）は式（Ｖ）で表さ
れる原子団を有する化合物であり、（Ｃ−１）〜（Ｃ−
５）は式（ＶＩ）で表される原子団を有する化合物であ
り、（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）は式（ＶＩＩ）で表される
原子団を有する化合物である。

【００９０】

【化４】

【００９１】

【化５】

【００９２】

【化６】

【００９３】

【化７】

【００９４】

【化８】

【００９５】

【化９】

【００９６】

【化１０】

【００９７】

【化１１】

【００９８】

【化１２】

【００９９】更に、本発明においては、電荷移動層のバ
インダーポリマーとしてポリエステル樹脂が用いられ
る。本発明で使用されるポリエステル樹脂は多塩基酸成
分と多価アルコール成分から構成される。多塩基酸成分
としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等の
不飽和酸を用いたもの、無水フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族飽和酸；ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、コハク酸、アゼライン酸等の脂肪族飽和酸等が用
いられる。多価アルコール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール；ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、トリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコール；各種ビスフェノール；水素化ビ
スフェノール、フェニルグリシジルエーテル等の芳香族
ジオール；グリセリン等のポリオール等が用いられる。
このうち、脂肪族飽和酸、脂肪族不飽和酸、芳香族飽和
酸と各種ビスフェノールから構成されるポリエステルが
好ましく、特に下記一般式（Ｉａ）で表される構造単位
を有するポリエステル樹脂がより好適に用いられる。

【０１００】

【化１３】

【０１０１】（一般式（Ｉａ）中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各
々独立して置換基を有しても良いベンゼン環を表し、Ｘ
は置換基を有しても良い二価の脂肪族炭化水素基、置換
基を有しても良いベンゼン環、置換基を有しても良いナ
フタレン環、置換基を有しても良いビフェニル環を表
す。Ｒ¹及びＲ²は各々独立して水素原子、置換基を有し
ても良いアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有しても良いアシロキシ基、置換基を有し
ても良いアリールスルホキシ基を表し、Ｒ¹とＲ²は互い
に連結して環状構造を形成していても良い。）

【０１０２】一般式（Ｉａ）中、Ａｒ¹及びＡｒ²は置換
基を有しても良いベンゼン環を表すが、置換基として
は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭化水素基、
ハロゲン原子で置換された炭化水素基、アルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されたアルコキシ基、アルキルチオ
基が好ましく、これらの内メチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、アリル基が更に好ましい。また、Ａｒ
¹及びＡｒ²は無置換のものも好ましい。Ｘは置換基を有
しても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有しても良いベ
ンゼン環、置換基を有しても良いナフタレン環、置換基
を有しても良いビフェニル環を表すが、脂肪族炭化水素
基としては、炭素数２〜６のものが好ましい。また、こ
れらの脂肪族炭化水素基あるいはベンゼン環、ナフタレ
ン環、ビフェニル環の置換基としては、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、炭化水素基、ハロゲン原子で置換
された炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換
されたアルコキシ基、アルキルチオ基が好ましく、これ
らの内フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メ
トキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキ
シ基が更に好ましい。また、Ｘは無置換のものも好まし
い。

【０１０３】Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、置換基を有して
いても良いアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基、置換基を有していても良いアシロキシ基、置換
基を有しても良いアリールスルホキシ基を表し、Ｒ¹と
Ｒ²が連結して環構造を形成していても良いが、これら
の内、水素原子、メチル基、フェニル基、が好ましく、
Ｒ¹とＲ²が連結してシクロヘキサン環を形成することも
好ましい。また、これらの置換基としては、フッ素原
子、塩素原子が好ましく、無置換のものも好ましい。更
には下記一般式（Ｉｂ）で表わされる構造単位が好まし
い。

【０１０４】

【化１４】

【０１０５】（一般式（Ｉｂ）中、Ｒ³、Ｒ⁴は各々独立
して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていても良い
アルキル基、又はハロゲン原子で置換されていても良い
フェニル基を表す。また、Ｒ³、Ｒ⁴が互いに連結し環状
構造を形成していても良い。Ｒ ⁵〜Ｒ⁸は各々独立して水
素原子又はハロゲン原子で置換されていても良いアルキ
ル基を表す。） 本発明においては、ポリエステル樹脂の構成成分とし
て、上記一般式（Ｉａ）で表される構造単位と、一般式
（Ｉａ）以外の構造単位とを併用して用いても良いが、
その場合は、一般式（Ｉａ）で表される構造単位が、ポ
リエステル樹脂中の５０％以上であることが好ましく、
７０％以上であることが更に好ましい。好ましいポリエ
ステル樹脂の具体例を下記に示す。

【０１０６】

【化１５】

【０１０７】

【化１６】

【０１０８】

【化１７】

【０１０９】

【化１８】

【０１１０】

【化１９】

【０１１１】

【化２０】

【０１１２】

【化２１】

【０１１３】

【化２２】

【０１１４】

【化２３】

【０１１５】

【化２４】

【０１１６】

【化２５】

【０１１７】

【化２６】

【０１１８】

【化２７】

【０１１９】

【化２８】

【０１２０】

【化２９】

【０１２１】

【化３０】

【０１２２】

【化３１】

【０１２３】

【化３２】

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】

【化３４】

【０１２６】

【化３５】

【０１２７】

【化３６】

【０１２８】

【化３７】

【０１２９】また、電荷輸送剤がポリエステル構造を含
む高分子化合物の場合は、特に他のバインダー樹脂を用
いなくても良いが、可とう性の改良等で混合することも
行われる。通常の使用においては、低分子の電荷輸送材
料化合物を用いるが、その場合の使用量は、通常電荷輸
送剤１００重量部に対しバインダー樹脂が通常５０〜１
０００重量部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲
である。電荷移動層にはこの他に、塗膜の機械的強度
や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いることがで
きる。このような添加剤としては、周知の可塑剤や、種
々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。電
荷移動層の膜厚は一般に１０〜６０μｍ、好ましくは１
５〜４５μｍ、更に好ましくは２７〜４０μｍである。

【０１３０】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
バインダー樹脂としてポリエステル以外の樹脂（例え
ば、ポリカーボネート樹脂）を混合して用いることがで
きるが、離型性と耐久性をより高く保つためには、ポリ
エステル樹脂の使用割合は、電荷移動層のバインダー樹
脂全体の４０％以上が好ましく、６０％以上が更に好ま
しく、８０％以上が特に好ましい。

【０１３１】上述した、下引き層、電荷発生層、電荷移
動層は、用いるバインダーや配合成分に応じて適当な溶
媒に溶解または分散し、スプレー塗布法、スパイラル塗
布法、リング塗布法、浸漬塗布法により設けられる。浸
漬塗布法の場合には、全固形分濃度が好ましくは２５〜
４０％、粘度が好ましくは５０〜３００センチポアー
ズ、更に好ましくは１００〜２００センチポアーズの塗
布液を調整する。塗布後の乾燥方法としては、熱風乾燥
機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を
用いることができる。

【０１３２】次に、感光体に潜像を形成するために露光
を行う露光装置としては、デジタル露光を行う装置が用
いられるが、上記のＹ型オキシチタニウムフタロシアニ
ンの吸光度を考慮すると、５３０〜８５０ｎｍのレーザ
ー光を発する露光装置が好ましい。更に具体的には、５
３２ｎｍ付近、６３５ｎｍ付近、６５０ｎｍ付近、７８
０ｎｍ付近、８３０ｎｍ付近のレーザー光を発する露光
装置が好ましい。また、これらの内、６３５ｎｍ付近、
６５０ｎｍ付近、７８０ｎｍ付近のレーザー光を発する
露光装置が好ましい。

【０１３３】本発明に用いられる帯電の方法としては、
接触式、または感光体と帯電部材との距離が１ｍｍ以下
である近接式が好ましく採用される。接触式または近接
式の帯電方式は、スコロトロン帯電等の非接触式帯電方
式に比べ、簡易な装置によって行うことができ、装置の
小型・軽量化が図りやすい利点を有する。さらに、オゾ
ン発生量が少ないこと、帯電させるのに必要な電源を小
さくできることなどからも接触式または近接式が利点を
有する。このうち、近接式は感光体との接触が無く、感
光体削れの点で有利である一方、近接距離の精度を保つ
ために、硬度の成形性を必要とされる。本発明において
は、感光体の電荷移動層のバインダー樹脂として、強度
の高いポリエステル樹脂を用いているので、特に接触帯
電方式を採用する装置に有効である。

【０１３４】接触式または近接式の帯電方式に用いられ
る帯電装置は、金属等の導電性の芯材上に、半導電性を
付与した樹脂等の帯電部材を設けたものが用いられる。
帯電装置の形状としては、シート状、フィルム状、ロー
ラ状のもの等があるが、構造的に部品点数を少なくで
き、感光体の磨耗も比較的少ないローラ形状のものが好
ましい。本発明に用いられる帯電装置は、下記式（ＩＩ
Ｉ）を満たす帯電部材を有することが好ましい。ここ
で、帯電部材とは、帯電装置のうち導電性の芯材以外の
部分をいう。

【０１３５】

【数３】logRmax−logRmin≦0.5 （ＩＩＩ） Ｒmax：体積抵抗値最大値 Ｒmin：体積抵抗値最小値

【０１３６】帯電部材が式（ＩＩＩ）を満たすことによ
り、感光体への帯電が均一になり、それに伴って、露光
後の静電潜像が高精細となる。帯電部材の体積抵抗値と
しては、１０³〜１０¹⁴Ω・ｃｍが好ましい。

【０１３７】本発明は、上述の、感光体、露光装置、ト
ナーを用いる画像形成において、感光体のドット露光後
の現像において、特に６００ｄｐｉ以上とドット数が多
い場合に、トナーの体積平均粒径が３〜８μｍであるト
ナーと組み合わせ、さらに感光体にポリエステル樹脂を
結着樹脂として用いた場合に、潜像上へのトナーの付着
および転写時の感光体からの離型性が共に良好になるの
で、高階調、高解像度の潜像を忠実に再現できるもので
ある。更に、トナーの円形度が、０．９〜１、特に０．
９５〜１であると、鋭利な角を有さず、円形に近く、凹
凸が少ない等の形状を有するため、ドット面積の小さい
潜像をより完全に近い状態に再現するように現像するこ
とが可能となるものと推定される。

【０１３８】また更に、小粒径トナーに見られる、転写
でトナー粒子にかかるクーロン力に比べて、トナー粒子
の感光体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力な
ど）が大きくなってきて結果として転写残トナーが増加
する傾向も、５０％円形度が０．９〜１であることで改
良でき、感光体に前記ポリエステル樹脂を使用すること
によりさらに改善できる。さらには、このようなトナー
は粒形が揃っているために、粒子の形が異なることによ
る粒子個体内での帯電量の局在化が起こりにくく、その
結果、どの粒子も感光体上にほぼ均一な力で付着するの
で、潜像を忠実に再現するものと考えられる。

【０１３９】しかも、上記のオキシチタニウムフタロシ
アニンを感光体の電荷発生物質として用いることで、感
光体が高感度となり、より小型、高速、高解像度の画像
形成装置に有効に適用できる。従って、本発明の画像形
成方法は、６００ｄｐｉ以上、更には１２００ｄｐｉ以
上の解像度を有する画像を形成する場合に特に有効であ
り、感光体の回転速度が１．５回／秒以上である場合に
特に有効であり、また、感光体の内径が３０ｍｍ以下の
ドラムである場合に特に有効である。

【０１４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものでない。以下の例で「部」とあるのは
「重量部」を意味する。また、平均粒径、重量平均分子
量、ガラス転移点（Tg）、50%円形度、及びワックスの
融点は、それぞれ下記の方法により測定した。

【０１４１】体積平均粒径、個数平均粒径：ホリバ社製
ＬＡ−５００、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ（ul
tra particle analyzer）、コールター社製コールター
カウンターマルチサイザーＩＩ型（コールターカウンタ
ーと略）により測定した。

【０１４２】重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（GPC）により測定した（装
置：東ソー社製ＧＰＣ装置 ＨＬＣ−８０２０、カラ
ム：Polymer Laboratory 社製 PL-gel Mixed-B 10μ、
溶媒：THF、試料濃度：0.1wt%、検量線：標準ポリスチ
レン）

【０１４３】ガラス転移温度（Ｔｇ）：パーキンエルマ
ー社製DSC7により測定した（30℃から100℃まで7分で昇
温し、100℃から-20℃まで急冷し、-20℃から100℃まで
12分で昇温し、２回目の昇温時に観察されたTgの値を用
いた）。

【０１４４】０．６〜２．１２μｍの粒子数：シスメッ
クス社製フロー式粒子像分析装置FPIA-2000により測定
した。

【０１４５】５０％円形度：シスメックス社製フロー式
粒子像分析装置FPIA-2000にてトナーを測定し、下記式
より求められた値の50%における累積粒度値に相当する
円形度を用いた。 円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影
像の周長

【０１４６】実施例Ａ１〜Ａ３、比較例Ｂ１〜Ｂ３ [現像用トナーの製造−１（ＴＡ１）] （ワックス分散液−１）脱塩水68.33部、ペンタエリス
リトールのステアリン酸エステル（ユニスターＨ−４７
６、日本油脂製）３０部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分66
%）１．６７部を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ乳
化し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。LA-500
で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は340nm
であった。

【０１４７】（重合体一次粒子分散液−１）攪拌装置
（3枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助
剤仕込み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径40
0mm）にワックス分散液−１ 28部、15%ネオゲンSC水溶
液1.2部、脱塩水393部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇
温し、8%過酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水
溶液1.6部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳
化剤水溶液の混合物を重合開始から5時間かけて、開始
剤水溶液を重合開始から6時間かけて添加し、さらに30
分保持した。

【０１４８】

【表１】[モノマー類] スチレン 79部（5530g） アクリル酸ブチル 21部 アクリル酸 3部 ブロモトリクロロメタン 0.45部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 1部 脱塩水 25部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【０１４９】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は12
7,000、UPAで測定した平均粒子径は220nm、Tgは不明瞭
であった。

【０１５０】（樹脂微粒子分散液−１）攪拌装置（3枚
翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込
み装置を備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）
に15%ネオゲンSC水溶液5部、脱塩水372部を仕込み、窒
素気流下で90℃に昇温して、8%過酸化水素水溶液1.6
部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を添加した。その
後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開
始から5時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から6時間
かけて添加し、さらに30分保持した。

【０１５１】

【表２】[モノマー類] スチレン 88部（6160g） アクリル酸ブチル 12部 アクリル酸 2部 ブロモトリクロロメタン 0.5部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.4部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 2.5部 脱塩水 24部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【０１５２】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は54,
000、UPAで測定した平均粒子径は83nm、Tgは85℃であっ
た。

【０１５３】（着色剤微粒子分散液−１）ピグメントブ
ルー15:3の水分散液（EP-700 Blue GA、大日精化製、固
形分35%） UPAで測定した平均粒径は150nmであった。

【０１５４】

【表３】 現像用トナーの製造−１ 重合体一次粒子分散液−１ 103部（２７７３ｇ：固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−１ 6.7部（固形分として） 15%ネオゲンSC水溶液 0.5部（固形分として）

【０１５５】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積６０リットル、バッフ
ル付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と15%ネオ
ゲンSC水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒
子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散
液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として0.6部）。その後攪拌しながら25分かけ
て50℃に昇温して1時間保持し、さらに15分かけて60℃
に昇温して1時間35分保持した。樹脂微粒子分散液、硫
酸アルミニウム水溶液（固形分として0.07部）の順に添
加し、5分かけて62℃に昇温して30分保持した。15%ネオ
ゲンSC水溶液（固形分として3部）を添加してから50分
かけて96℃に昇温して3時間保持した。その後冷却し、
濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得た。

【０１５６】このトナー100部に対し、疎水性の表面処
理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（Ｔ
Ａ１）を得た。 トナーの評価−１ 現像用トナー（ＴＡ１）のコールターカウンターによる
体積平均粒径は７．２μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は
２．５％、１５μｍ以上の割合は０．８％、粒径０．６
〜２．１２μｍの粒子数割合は０．３９％、体積平均粒
径の５５％以下の粒径の割合は０．３９体積％、体積平
均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．３７個数％であ
った。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１３であり、５０％円形
度は０．９５であった。

【０１５７】[現像用トナーの製造−２（ＴＡ２）] （ワックス分散液−２）脱塩水68.33部、ベヘン酸ベヘ
ニルを主体とするエステル混合物（ユニスターM-2222S
L、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体とす
るエステル混合物（ユニスターM9676、日本油脂製）7:3
の混合物30部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ネオゲンSC、第一工業製薬製、有効成分66%）1.67部
を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ乳化し、エステル
ワックス微粒子の分散液を得た。LA-500で測定したエス
テルワックス微粒子の平均粒径は340nmであった。 （重合体一次粒子分散液−２）攪拌装置（3枚翼）、加
熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を
備えた反応器（容積60リットル、内径400mm）にワック
ス分散液−２ 28部、15%ネオゲンSC水溶液1.2部、脱塩
水393部を仕込み、窒素気流下で90℃に昇温して、8%過
酸化水素水溶液1.6部、8%アスコルビン酸水溶液1.6部を
添加した。その後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の
混合物を重合開始から5時間かけて、開始剤水溶液を重
合開始から6時間かけて添加し、さらに30分保持した。

【０１５８】

【表４】[モノマー類] スチレン 79部 アクリル酸ブチル 21部 アクリル酸 3部 ブロモトリクロロメタン 0.45部 2-メルカプトエタノール 0.01部 ヘキサンジオールジアクリレート 0.9部 [乳化剤水溶液] 15%ネオゲンSC水溶液 1部 脱塩水 25部 [開始剤水溶液] 8%過酸化水素水溶液 9部 8%アスコルビン酸水溶液 9部

【０１５９】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のTHF可溶分の重量平均分子量は14
8,000、UPAで測定した平均粒子径は207nm、Tgは55℃で
あった。 （樹脂微粒子分散液−２）樹脂微粒子分散液−１と同じ
ものを用いた。 （着色剤微粒子分散液−２）ピグメントイエロー74 20
部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル7
部、脱塩水73部をサンドグラインダーミルにて分散し、
着色剤微粒子分散液を得た。UPAで測定した平均粒径は2
11nmであった。 （帯電制御剤微粒子分散液−２）4,4'-メチレンビス[2-
[N-（4-クロロフェニル）アミド]-3-ヒドロキシナフタ
レン] ２０部、アルキルナフタレンスルホン酸塩４
部、脱塩水７６部をサンドグラインダーミルにて分散
し、帯電制御剤微粒子分散液を得た。ＵＰＡで測定した
平均粒径は２００ｎｍであった。

【０１６０】

【表５】 現像用トナーの製造−２ 重合体一次粒子分散液−２ 105部（固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 5部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−２ 6.7部（固形分として） 帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として）

【０１６１】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と着色剤微粒
子分散液を仕込み、均一に混合した。得られた混合分散
液を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として0.6部）。その後攪拌しながら25分かけ
て51℃に昇温して1時間保持し、さらに8分かけて59℃に
昇温して40分保持した。帯電制御剤微粒子分散液、樹脂
微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として
0.07部）の順に添加し、15分かけて61℃に昇温して30分
保持した。15%ネオゲンSC水溶液（固形分として3.8部）
を添加してから30分かけて96℃に昇温して4時間保持し
た。その後冷却し、濾過、水洗し、乾燥することにより
トナーを得た。このトナー100部に対し、疎水性の表面
処理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー
（ＴＡ２）を得た。

【０１６２】トナーの評価−２ 現像用トナー（ＴＡ２）のコールターカウンターによる
体積平均粒径は７．５μｍ、粒径の５μｍ以下の割合は
１．６％、１５μｍ以上の割合は０．７％、粒径０．６
〜２．１２μｍの粒子数割合は０．４６％、体積平均粒
径の５５％以下の粒径の割合は０．２６体積％、体積平
均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．２９個数％であ
った。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１４であり、５０％円形
度は０．９６であった。

【０１６３】[現像用トナーの製造−３（ＴＡ３）] （ワックス分散液−３）ワックス分散液−２と同様にし
て製造したものを用いた。LA-500で測定したエステルワ
ックス微粒子の平均粒径は340nmであった。 （重合体一次粒子分散液−３）ワックス微粒子分散液−
３を用いて、重合体一次粒子分散液−２と同様にして製
造したものを用いた。重合体のTHF可溶分の重量平均分
子量は119,000、UPAで測定した平均粒子径は189nm、Tg
は57℃であっ （樹脂微粒子分散液−３）樹脂微粒子分散液−１と同じ
ものを用いた。 （着色剤微粒子分散液−３）ピグメントレッド238（下
記式（Ａ）の化合物）20部、アルキルベンゼンスルホン
酸塩2.5部、脱塩水77.5部をサンドグラインダーミルに
て分散し、着色剤微粒子分散液を得た。UPAで測定した
平均粒径は181nmであった。

【０１６４】

【化３８】

【０１６５】

【表６】（帯電制御剤微粒子分散液−３）帯電制御剤微
粒子分散液−２と同じものを用いた。 現像用トナーの製造−３ 重合体一次粒子分散液−３ 104部（固形分として） 樹脂微粒子分散液−１ 6部（固形分として） 着色剤微粒子分散液−３ 6.7部（固形分として） 帯電制御剤微粒子分散液−２ 2部（固形分として） 15%ネオゲンSC水溶液 0.65部（固形分として）

【０１６６】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と15%ネオゲ
ンSC水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒子
分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散液
を攪拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（固
形分として0.8部）。その後攪拌しながら15分かけて51
℃に昇温して1時間保持し、さらに6分かけて59℃に昇温
して20分保持した。帯電制御剤微粒子分散液、樹脂微粒
子分散液、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として0.09
部）の順に添加し、59℃で20分保持した。15%ネオゲンS
C水溶液（固形分として3.7部）を添加してから25分かけ
て95℃に昇温して、さらに15%ネオゲンSC水溶液（固形
分として0.7部）を添加して、3.5時間保持した。その後
冷却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナーを得
た。

【０１６７】このトナー100部に対し、疎水性の表面処
理をしたシリカを0.6部混合攪拌し、現像用トナー（Ｔ
Ａ３）を得た。 トナーの評価−３ 現像用トナー（ＴＡ３）のコールターカウンターによる
体積平均粒径は７．８μｍ、体積粒径の５μｍ以下の割
合は２．１％、１５μｍ以上の割合は２．１％、粒径
０．６〜２．１２μｍの粒子数割合は０．８０％、体積
平均粒径の５５％以下の粒径の割合は０．５１体積％、
体積平均粒径の４０％以下の粒径の割合は１．８５個数
％であった。また、Ｄｖ／Ｄｎ＝１．１５であり、５０
％円形度は０．９７であった。

【０１６８】（感光体の製造例−１） （アルマイト層）表面を鏡面仕上げした直径３０ｍｍ、
長さ３４０ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダー
を脱脂剤、ＮＣ−＃３０（キザイ（株）製）の３０ｇ／
ｌ水溶液中で６０℃、５分間脱脂洗浄を行なった。続い
て水洗を行なった後、７％硝酸に２５℃で１分間浸漬し
た。更に水洗後、１８０ｇ／ｌの硫酸電解液中（溶存ア
ルミニウム濃度７ｇ／ｌ）で１．２Ａ／ｄｍ²の電流密
度で陽極酸化を行ない、平均膜厚６μｍの陽極化被膜を
形成した。次いで水洗後、酢酸ニッケルを主成分とする
高温封孔剤トップシールＤＸ−５００（奧野製薬工業
（株）製）の１０ｇ／ｌ水溶液に９５℃で３０分間浸漬
し封孔処理を行なった。続いて水洗を行なった後、ポリ
エステル製スポンジを用いて被膜全面を３回、往復させ
てこすり洗浄を行なった。次いで水洗し乾燥した。

【０１６９】（下引き層）酸化チタンとして石原産業
（株）製、製品名ＴＴＯ―５５Ｎ（結晶型 ルチル一次
粒径 ０．０３〜０．０５μm）、混合アルコール（メ
タノール／１−プロパノール＝７０／３０）をボールミ
ルで１６時間分散した。ここで得られた酸化チタン分散
液を下記のポリアミド樹脂（ＰＡ−１）の混合アルコー
ル（メタノール／１−プロパノール＝７０／３０）溶液
に加えた。最終的に酸化チタン／ナイロン比１／１（重
量比）で固形分濃度１６％の分散液を調製し、これを下
引き層用分散液とした

【０１７０】

【化３９】

【０１７１】上記ドラム（アルミニウム製シリンダー）
を、上記下引き層用分散液に浸漬塗布し、その乾燥膜厚
が０．７５μｍになるように下引き層を設けた （電荷発生層） ・β型オキシチタニウムフタロシアニン（β型ＴｉＯＰ
ｃ）の製造 フタロジニトリル９７．５ｇをα−クロロナフタレン７
５０ｍｌ中に加え、次に窒素雰囲気下で四塩化チタン２
２ｍｌを滴下する。滴下後昇温し、撹拌しながら２００
〜２２０℃で３時間反応させた後、放冷し、１００〜１
３０℃で熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナ
フタレン２００ｍｌで洗浄した。更に２００ｍｌのＮ−
メチルピロリドンで熱懸洗処理（１００℃、１時間）を
３回行った。続いてメタノール３００ｍｌで室温にて懸
洗しさらにメタノール５００ｍｌで１時間熱懸洗を３回
行った。この様にして得られたオキシチタニウムフタロ
シアニンのＸ線回折スペクトルを図１に示す。図１から
明らかなように、ブラック角（２θ±０．２゜）で４゜
から８゜には実質的なピークはなく、９．３゜、１０．
６゜、１３．２゜、１５．１゜、１５．７゜、１６．１
゜、２０．８゜、２３．３゜、２６．３゜、２７．１゜
に明瞭な回折ピークがあり、この内、２６．３゜のピー
クが最も強い。

【０１７２】・Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン
（Ｙ型ＴｉＯＰｃ）の製造 上述の様に製造して得られたβ型オキシチタニウムフタ
ロシアニンをサンドグラインドミルにて２０時間磨砕処
理を行い、続いて水４００ｍｌ、オルソジクロロベンゼ
ン４０ｍｌの懸濁液中に入れ、６０℃で１時間加熱処理
を行った。この様にして得られたオキシチタニウムフタ
ロシアニンはＸ線回折（ＣｕＫα線、ブラッグ−ブレン
ターノ集中法）において、ブラック角（２θ±０．２
゜）で２７．３゜に最大であって、鋭いピークを示し
た。

【０１７３】また、こうして得られたＹ型オキシチタニ
ウムフタロシアニンを、試料ホルダとしてキャピラリー
を用い、１．２０８５Åによる透過法Ｘ線回折を行った
ところ、ブラッグ角（２θ±０．２°）２１．３°（１
００）（但し、括弧内は２１．３°のピーク強度を１０
０としたときの相対強度）、１８．９°（１３）、１
４．１°（１２）、１１．８°（１４）、１１．１°
（１１）、９．２°（１１）、７．６°（３６）、７．
４°（２５）、５．８°（８）に回折ピークが観測され
た。なお、測定装置は、多連装検出器粉末Ｘ線回折装置
で、装置の詳細は高エネルギー物理学研究所発行の、
「放射光粉末回折実験ステーション（ＢＬ−４Ｂ）デザ
インレポート，（１９９５），ＫＥＫ Ｒｅｐｏｒｔ
９４−１１」に記載されている。測定条件は、ステップ
角０．００５°、４．５秒／ステップ、ｄ値計算用波長
＝１．２０８５Åである。

【０１７４】・電荷発生層用塗布液の作製、および塗布 上記製造例で得られたＹ型ＴｉＯＰｃ １０部を、４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２ １５０重量部に
加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行っ
た。また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）
製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の５％
１，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキシ
樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨＨ）の５
％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部を混合して
バインダー溶液を作製した。先に作製した顔料分散液１
６０重量部に、バインダー溶液１００重量部、適量の
１，２−ジメトキシエタンを加え最終的に固形分濃度
４．０％の分散液を調製した。このようにして得られた
分散液を、上記下引き層が塗布されたアルミニウムドラ
ム上にさらに浸漬塗布により塗布し、膜厚０．２μｍの
電荷発生層を形成した。

【０１７５】（電荷移動層）構造式（Ｂ−５）の電荷移
動材料を６０部と、ポリエステル[（Ｐ−1）と（Ｍ−
１）の７：３共重合体ポリエステル樹脂（粘度平均分子
量３３、０００）]１００部、４−メチル−２，６−ジt
ert−ブチルフェノール ８部、及びシリコーンオイル
（信越シリコーン製、ＫＦ−９６）０．０３部をジオキ
サン１７０部、テトラヒドロフラン４００部の混合溶媒
に溶解させ、塗布液を作製した。これを、上記下引き
層、電荷発生層が塗布されたアルミニウムドラム上にさ
らに浸漬塗布により、１２５℃で２０分間乾燥後の膜厚
が２０μｍとなるように電荷移動層を設けた。これを感
光体「ＰＣ−Ａ１」とする。

【０１７６】[実施例Ａ１]ＣＡＳＩＯ社製Ｃｏｌｏｒ
ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２ＩＩ用現像槽にトナ
ーシアントナー（ＴＡ１）を入れ、また、感光体（ＰＣ
−Ａ１）を装着し、６００ｄｐｉの露光密度にて画像形
成を行うと、下記評価項目において、解像度−１が１２
本であり、解像度−２が３３μｍであり、解像度−３が
３３μｍとなる。

【０１７７】・解像度−１ プリント画像として、１ｍｍあたり６本、９本、１２本
の等間隔の縦線を描くように露光し、画像形成して、１
ｍｍあたり何本の縦線かで判別できるかを目視により評
価した。本数が多いほど高精細であることを示す。 ・解像度−２ プリント画像として、約８０μｍ、約５５μｍ、約４０
μｍの、約３３μｍの細線を描くように露光し、画像形
成して評価した。より細い線まで画像形成可能なほう
が、高精細であることを示す。 ・解像度−３ プリント画像として、べた画像内に、約５５μｍ、約４
０μｍの、約３３μｍの細線（白抜き）を描くように露
光し、画像形成して評価した。より細い線まで画像形成
可能なほうが、高精細であることを示す。

【０１７８】[比較例Ｂ１]実施例Ａ１において、トナー
として上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、Ｎ４−６
１２純正の混練／粉砕シアントナー（ＴＢ１）を用いた
以外は、実施例１と同様に画像形成を行ったところ、解
像度−１が１２本であり、解像度−２が３３μｍであ
り、解像度−３が４０μｍであった。なお、ＴＢ１の体
積平均粒径（Ｄ_V）は９．１０μｍ、Ｄ_V／Ｄ_N＝１．２
４、５０％円形度は０．９３、粒径０．６〜２．１２μ
ｍの粒子数割合は４．８％であった。

【０１７９】[実施例Ａ２]実施例Ａ１において、トナー
として上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、イエロー
トナー（ＴＡ２）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に
画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度
の画像が得られる。

【０１８０】[実施例Ａ３]実施例Ａ１において、トナー
として上記シアントナー（ＴＡ１）に代えて、マゼンタ
トナー（ＴＡ３）を用いた以外は、実施例Ａ１と同様に
画像形成を行うことにより、実施例Ａ１と同等の解像度
の画像が得られる。

【０１８１】実施例Ａ４〜Ａ９、比較例Ｂ２〜Ｂ５ ［現像用トナーの製造−４（ＴＡ４〜ＴＡ１０）］ （着色剤分散液の作製） イ）着色剤分散液Ａ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８ ４０ｇに、脱塩水１
５５ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸塩５ｇを添加しサ
ンドグラインダーミルで６時間分散処理して平均粒径
０．１８ミクロンの着色剤分散液Ａを得た。

【０１８２】ロ）着色剤分散液Ｂ Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３ ６０ｇに、脱塩水１
３０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
１０ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処
理して平均粒径０．１５ミクロンの着色剤分散液Ｂを得
た。 ハ）着色剤分散液Ｃ Ｃ．Ｉピグメントイエロー７４ ４０ｇに、脱塩水１４
６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１
４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時間分散処理
して平均粒径０．３０ミクロンの着色剤分散液Ｃを得
た。

【０１８３】ニ）着色剤分散液Ｄ カーボンブラック（三菱化学製ＭＡ１００）４０ｇに、
脱塩水１４６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル１４ｇを添加しサンドグラインダーミルで６時
間分散処理して平均粒径０．３０ミクロンの着色剤分散
液Ｄを得た。

【０１８４】（ポリマー乳化液の合成）反応器に固形分
３０％のエステルワックスエマルジョン３．４ｋｇ、脱
塩水２７ｋｇを入れ９０℃に昇温し、ドデシルベンゼン
スルホン酸塩６ｇ、スチレン５ｋｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート１．３ｋｇ、アクリル酸１９０ｇ、ジビニルベン
ゼン２６ｇ、トリクロロブロロメタン３２ｇ、８％過酸
化水素水溶液６７７ｇ、８％アスコルビン酸水溶液６７
７ｇを添加した。９０℃７時間反応を継続しスチレンア
クリルポリマーからなる乳化液（重合体一次粒子分散
液）を得た。

【０１８５】（帯電制御剤分散液の作製）４，４’−メ
チレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミ
ド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕４０ｇに、脱塩水１
６０ｇ、アルキルナフタレンスルフォン酸塩８ｇを添加
しサンドグラインダーミルで２時間分散処理して帯電制
御剤分散液を得た。

【０１８６】（トナーの製造） イ）トナー（ＴＡ４） ポリマー乳化液３００ｇに着色剤分散液１６ｇ、帯電制
御剤分散液１．６ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しなが
らこの中に０．５％Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃ ８７ｇを加え６
０℃に昇温し攪拌を継続した。ドデシルベンゼンスルホ
ン酸塩２ｇを添加し９８℃に昇温し７時間攪拌を継続し
た。得られた粒子を吸引濾過、水洗を繰り返し送風乾燥
する事によりマゼンタトナー６０ｇを得た。得られた粒
子をコールターカウンターを用いて粒径を測定したとこ
ろ、体積平均粒径は７．５μｍ、個数平均粒径は６．８
μｍであった。また、ＦＰＩＡ−２０００を用いて円形
度を測定したところ、５０％円形度は０．９９であっ
た。また、０．６〜２．１２μｍの粒子の割合は６個数
％であった。トナー１００部に対して、疎水性の表面処
理をしたシリカを１部混合攪拌し、現像用トナーを得た
（これをＴＡ４とする）。

【０１８７】ロ）トナー（ＴＡ５） トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに
着色剤分散液Ｂを使用する以外はトナー（ＴＡ４）と同
様に製造したところ、体積平均粒径７．５μｍ、個数平
均粒径６．９μｍ、５０％円形度０．９９、０．６〜
２．１２μｍの粒子の割合が４個数％であるシアントナ
ー５７ｇを得た。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を
実施し現像用トナーを得た（これをＴＡ５とする）。

【０１８８】ハ）トナー（ＴＡ６） トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに
着色剤分散液Ｃを使用する以外はトナー（ＴＡ４）と同
様に製造したところ、体積平均粒径７．３μｍ、個数平
均粒径６．３μｍ、５０％円形度０．９９、０．６〜
２．１２μｍの粒子の割合が３個数％であるイエロート
ナー５７ｇを得た。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理
を実施し現像用トナーを得た（これをＴＡ６とする）。

【０１８９】ニ）トナー（ＴＡ７） トナー（ＴＡ４）で使用した着色剤分散液Ａの代わりに
着色剤分散液Ｄを使用する以外はトナー（ＴＡ４）と同
様に製造したところ、体積平均粒径７．３μｍ、個数平
均径６．３μｍ、５０％円形度０．９８、０．６〜２．
１２μｍの粒子の割合が４個数％であるのブラックトナ
ー５７ｇを得た。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を
実施し現像用トナーを得た（これをＴＡ７とする）。

【０１９０】ホ）トナー（ＴＡ８） トナー（ＴＡ４）で使用した、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃ の量
を５０ｇに変更する以外はトナー（ＴＡ４）と同様に製
造したところ、体積平均粒径７．５μｍ、個数平均粒径
５．３μｍ、５０％円形度０．９８、０．６〜２．１２
μｍの粒子の割合が７個数％のマゼンタトナー６０ｇを
得た。トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像
用トナーを得た（これをＴＡ８とする）。

【０１９１】ヘ）トナー（ＴＡ９） ２５℃から６０℃への昇温時間を２時間から３０分に変
更する以外はトナー（ＴＡ４）と同様に製造したとこ
ろ、体積平均粒径７．５μｍ、個数平均粒径６．２μ
ｍ、５０％円形度０．９８、０．６〜２．１２μｍの粒
子の割合が１６個数％のマゼンタトナー６０ｇを得た。
トナー（ＴＡ４）と同様に外添処理を実施し現像用トナ
ーを得た（これをＴＡ９とする）。

【０１９２】ト）トナー（ＴＡ１０）（比較用トナー） ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６０℃、Ｓｐ＝１３５℃、１
％架橋）９４部に、ピグメントブルー１５：３を４０％
含有する前記ポリエステル樹脂のマスターバッチ１０
部、帯電制御剤として４−４’メチレンビス〔２−〔Ｎ
−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナ
フタレン〕、１部を溶融混練した後、粉砕分級して、体
積平均径９．５μｍ、個数平均径７．５ミクロン、５０
％円形度０．９４のシアントナーを得た。トナー（ＴＡ
４）と同様に外添処理を実施しトナーを得た（これをト
ナーＴＡ１０とする）。

【０１９３】（感光体の製造例−２）（比較感光体：β
型ＴｉＯＰｃを使用） アルマイト層、下引き層までは感光体の製造例−１と同
様に行った。 （電荷発生層）感光体の製造例−１の電荷発生層の製造
において、Ｙ型ＴｉＯＰｃの代わりにβ型ＴｉＯＰｃを
用いた以外は、同様にしてアルマイト層上に電荷発生層
を設けた。

【０１９４】（電荷移動層）感光体の製造例−１の電荷
移動層の製造と同様にして、電荷発生層上に電荷移動層
を設けた。これを感光体「ＰＣ−Ｂ１」とする。

【０１９５】（感光体の製造−３）感光体の製造−１に
おいて、電荷移動層のバインダー樹脂としてポリカーボ
ネート樹脂（三菱ガス化学社製 ユーロピン Ｚ２０
０）を用いた以外は、感光体の製造−１と同様にして積
層型感光層を有する感光体を得た（これをＰＣ−Ｂ２と
する）。

【０１９６】（評価法）以上のようにして得られた感光
体ＰＣ−Ａ１、ＰＣ−Ｂ１、及びＰＣ−Ｂ２をＣＡＳＩ
Ｏ社製Ｃｏｌｏｒ ＰａｇｅｐｒｅｓｔｏＮ４−６１２
ＩＩに搭載した６００ｄｉｐの露光密度にて画像形成し
て、以下の項目について評価した。結果を第１表に示
す。

【０１９７】（Ａ）階調性 画像濃度が網点の面積率で１０段階の濃度を判別できる
ような画像モードを有したプリントローラを接続し、プ
リント画像が何段階まで判別できるかを評価した。 （Ｂ）解像度−１ プリント画像上に１ｍｍあたり等間隔の縦線をもうけて
評価した。６００ｄｐｉでは、６本、９本、１２本もう
けて評価した。

【０１９８】（Ｃ）解像度−２ プリント画像上に直径５０μｍの孤立ドットの再現性に
より評価した。 Ａ：再現性極めて良好 Ｂ：良好 Ｃ：解像力不充分

【０１９９】（Ｄ）画質 ２０００枚耐久試験後のカブリの有無を評価した。 Ａ：初期と変化なし Ｂ：初期に比べカブリがやや増加 Ｃ：初期に比べカブリが顕著に増加

【０２００】

【表７】

【０２０１】（感光体の機械特性評価） ［実施例Ｃ１］

【０２０２】（感光体の製造例−４）感光体の製造例−
１で使用したアルミドラムの代わりに表面がアルミ蒸着
層になっているポリエステルフィルムを使用し、浸漬塗
布の代わりにコーター塗布機を使用した以外は感光体
（ＰＣ−Ａ１）と同様に製造し、シート状感光体を得
た。これを感光体（ＰＣ−Ａ２）とする。 ［摩擦試験］トナーＴＡ４を上述のフィルム状感光体Ｐ
Ｃ−Ａ２の上に０．１ｍｇ／ｃｍ²となるよう均一に乗
せ接触させる面にクリーニングブレードと同じ材質のウ
レタンゴムを１ｃｍ幅に切断したものを用い４５度の角
度で用い、荷重２００ｇ、速度５ｍｍ／ｓ、ストローク
２０ｍｍでウレタンゴムを１００回移動させたときの１
００回目の動摩擦係数を協和界面化学株式会社製全自動
摩擦摩耗試験機ＤＦＰＭ−ＳＳで測定した。結果を第２
表に示す。

【０２０３】［摩耗試験］上述のフィルム状感光体ＰＣ
−Ａ２を直径１０ｃｍの円状に切断しテーバー摩耗試験
機（東洋精機社製）により、摩耗評価を行った。試験条
件は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、摩耗輪ＣＳ−１
０Ｆを用いて、荷重なし（摩耗輪の自重）で１０００回
回転後の摩耗量を試験前後の重量を比較することにより
測定した。結果を第２表に示す。

【０２０４】[比較例Ｄ１]

【０２０５】（感光体の製造例−５）感光体の製造例−
４において、電荷移動層のバインダー樹脂としてポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学社製 ユーロピン Ｚ２
００）を用いた以外は、感光体（ＰＣ−Ａ２）と同様に
製造しシート状感光体を得た。これを感光体（ＰＣ−Ｂ
３）とする。実施例Ｃ１のフィルム状感光体ＰＣ−Ａ２
に代えてＰＣ−Ｂ３を用いた以外は、実施例Ｃ１と同様
に機械特性を評価した。結果を第２表に示す。

【０２０６】

【表８】

【０２０７】

【発明の効果】上述した特定のチタニルフタロシアニン
を感光体に用いて、デジタル露光、及び特定の体積平均
粒径のトナーと組み合わせる事により、高階調、高解像
度の画像が得らることができる。また、本発明は、小
型、高速の電子写真装置に有利に適用できる。

【０２０８】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に用いられる画像形成装置の一例の概
略図である。

【図２】 本発明に用いられるタンデム型フルカラー画
像形成装置の一例の主要構成部の概略図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電装置 ３ 露光装置 ４ 現像槽 ４ｋ ブラック現像槽 ４ｙ イエロー現像槽 ４ｃ シアン現像槽 ４ｍ マゼンタ現像槽 ５ 転写装置 ６ クリーニング装置 ７ 定着装置 ４２ アジテータ ４３ 供給ローラ ４４ 現像ローラ ４５ 規制部材 ７１ 上部定着部材 ７２ 下部定着部材 Ｔ トナー Ｐ 記録紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 智子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA15 AB06 CA14 EA03 EA05 EA07 EA10 2H068 AA13 AA19 BA39 BB23 BB27

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともＣｕＫα線におけるＸ線回析
   においてブラッグ角（２θ±０．２）２７．３°に明瞭
   な回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを
   含有する電荷発生層と、ポリエステル樹脂を含有する電
   荷移動層が積層した感光層を有する感光体に対し、デジ
   タル像露光を行い、この像露光で形成された静電潜像の
   現像に於いて、体積平均粒径（Ｄ_V）が３〜８μｍであ
   るトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記ポリエステル樹脂が、 一般式（Ｉ
   ａ）で表される構造単位を有する事を特徴とする請求項
   １に記載の画像形成方法。 【化１】 （一般式（Ｉａ）中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立して置
   換基を有しても良いベンゼン環を表し、Ｘは置換基を有
   しても良い二価の脂肪族炭化水素基、置換基を有しても
   良いベンゼン環、置換基を有しても良いナフタレン環、
   置換基を有しても良いビフェニル環を表す。Ｒ¹及びＲ²
   は各々独立して水素原子、置換基を有しても良いアルキ
   ル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
   ても良いアシロキシ基、置換基を有しても良いアリール
   スルホキシ基を表し、Ｒ¹とＲ²は互いに連結して環状構
   造を形成していても良い。）
3. 【請求項３】 前記ポリエステル樹脂が、一般式（Ｉ
   ｂ）で表される構造単位を有することを特徴とする請求
   項１に記載の画像形成方法。 【化２】 （一般式（Ｉｂ）中、Ｒ³、Ｒ⁴は各々独立して、水素原
   子、ハロゲン原子で置換されていても良いアルキル基、
   又はハロゲン原子で置換されていても良いフェニル基を
   表す。また、Ｒ³、Ｒ⁴が互いに連結し環状構造を形成し
   ていても良い。Ｒ ⁵〜Ｒ⁸は各々独立して水素原子又はハ
   ロゲン原子で置換されていても良いアルキル基を表
   す。）
4. 【請求項４】 トナーが、下記式（ＩＩ）より求められ
   た値の５０％における累積粒度値に相当する５０％円形
   度が０．９〜１である請求項１乃至３のいずれかに記載
   の画像形成方法。 【数１】 円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長 （ＩＩ）
5. 【請求項５】 トナーが少なくとも結着樹脂及び着色剤
   を含み、湿式重合法にて得られることを特徴とする請求
   項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 トナーが少なくとも重合体一次粒子及
   び、着色剤粒子を凝集させて、粒子凝集体とする工程を
   経て得られることを特徴とする請求項５に記載の画像形
   成方法。
7. 【請求項７】 トナーが、フロー式粒子分析装置による
   粒径０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値が１５個
   数％以下である請求項１乃至６のいずれかに記載の画像
   形成方法。
8. 【請求項８】 トナーが、体積平均粒径（Ｄ_V）と、個
   数平均粒径（Ｄ_N）の関係が、１．０≦Ｄ_V／Ｄ_N≦１．
   ３の範囲である請求項１乃至７のいずれかに記載の画像
   形成方法。
9. 【請求項９】 トナー中にワックスを１〜４０％含有す
   る請求項１乃至８のいずれかに記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 ワックスの融点が３０〜１００℃であ
    る請求項９に記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 ワックスが、炭素数１０〜３０の脂肪
    酸アルキルエステルを含有する請求項１０に記載の画像
    形成方法。
12. 【請求項１２】 ワックスが、炭素数１５〜５０の多価
    アルコールの脂肪酸エステルを含有する請求項１０に記
    載の画像形成方法。
13. 【請求項１３】 デジタル像露光における記録ドット密
    度が６００ドット／インチ以上である請求項１乃至１２
    に記載の画像形成方法。
14. 【請求項１４】 デジタル像露光における光波長が、５
    ３０〜８５０ｎｍの範囲の光である請求項１乃至１３の
    いずれかに記載の画像形成方法。
15. 【請求項１５】 少なくとも感光体、帯電装置、及びト
    ナーを備えた画像形成装置であって、該感光体がＣｕＫ
    α線によるＸ線回折において、ブラッグ角（２θ±０．
    ２）２７．３゜に明瞭な回折ピークを有するオキシチタ
    ニウムフタロシアニンを含有する電荷発生層と、ポリエ
    ステル樹脂を含有する電荷移動層が積層した感光層を有
    し、該露光装置がデジタル像露光を行うものであり、該
    トナーの体積平均粒径（Ｄ_V）が３〜８μｍであること
    を特徴とする画像形成装置。