JP2000075538A

JP2000075538A - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2000075538A
Application number: JP24124198A
Authority: JP
Inventors: Manabu Ono; 学大野; Keiji Kawamoto; 恵司河本; Akira Hashimoto; 昭橋本; Tomohito Handa; 智史半田; Masanori Ito; 雅教伊藤
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-08-27
Filing date: 1998-08-27
Publication date: 2000-03-14
Anticipated expiration: 2018-08-27
Also published as: JP4109760B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】現像性と環境安定性を向上し、尚且つ、高品
位な画像を長期にわたって安定して実現する画像形成方
法を提供する。【解決手段】クリーニング工程が、現像工程時に静電
潜像担持体の表面に残存しているトナーを現像剤担持体
が回収することによって静電潜像担持体表面のクリーニ
ングが行われる方式を用いて行なわれ、且つ、トナー
は、結着樹脂、着色剤、及び、ワックス成分を含有し、
フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準
の円相当径−円形度スキャッタグラムにおいて、トナー
の円相当個数平均径が２〜１０μｍであり、且つ、トナ
ーの平均円形度が０．９２０〜０．９９５で、円形度標
準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法又は磁気記録法を利用した画像形成方法に関する
ものである。詳しくは、本発明は、感光体上にトナー像
を形成後、トナー像を転写材上に転写して画像形成す
る、複写機、プリンター、ファクシミリの如き画像形成
装置に用いられる画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで電
気的潜像をトナーを用いて現像を行なって可視像とし、
必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した後、
熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して定着
画像を得るものである。この際、転写後に転写材に転写
せずに感光体上に残余したトナーは種々の方法でクリー
ニングされ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】電気的潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法、磁気ブラシ現像法、非磁性一成分現像
方法、加圧現像方法が知られている。さらには、磁性ト
ナーを用い、中心に磁極を配した回転スリーブを用い感
光体上とスリーブ上の間を電界にて飛翔させる磁性一成
分現像方法も用いられている。

【０００４】プリンター装置はＬＥＤ、ＬＢＰプリンタ
ーが最近の市場の主流になっており、技術の方向として
より高解像度即ち、従来２４０ｄｐｉ又は３００ｄｐｉ
であったものが４００ｄｐｉ、６００ｄｐｉ又は１２０
０ｄｐｉとなって来ている。従って現像方式もこれにと
もなってより高精細が要求されてきている。複写機にお
いても高機能化が進んでおり、そのためデジタル化の方
向に進みつつある。デジタル方式においては、静電荷像
をレーザーで形成する方法が主であるため、やはり高解
像度になってきており、プリンターと同様に高解像・高
精細の現像方式が要求されてきている。

【０００５】このためトナーの小粒径化が進んでおり、
特開平１−１１２２５３号公報、特開平１−１９１１５
６号公報、特開平２−２１４１５６号公報、特開平２−
２８４１５８号公報、特開平３−１８１９５２号公報、
特開平４−１６２０４８号公報では特定の粒度分布の粒
径の小さいトナーが提案されている。

【０００６】近年、半導電性の現像ローラー又は表面に
誘電層を形成した現像ローラーを用いて感光体表面層に
押し当てる構成にて現像を行う所謂一成分接触現像方法
が提案されている。

【０００７】一成分現像方法において、感光体とトナー
担持体を非接触とした場合、感光体上の静電潜像のエッ
ジ部に電気力線が集中し、電気力線に沿ってトナーが現
像されるために画像のエッジ部にトナーが偏って現像さ
れるエッジ効果によって画像の品位が低下し易い。

【０００８】感光体とトナー担持体を非常に近づけるこ
とにより、このエッジ効果を防止するが、感光体とトナ
ー担持体の隙間を機械的に設定する際、トナー担持体上
のトナー層の厚みよりも隙間を小さく設定することは困
難である。

【０００９】したがって、トナー担持体を感光体に押し
当てて現像を行なう一成分接触現像方法がエッジ効果の
防止に有効となる。しかしながら、感光体表面移動速度
に対し、トナー担持体表面移動速度が同じであると、感
光体上潜像を可視化した場合、満足できる画像は得られ
ない。よって、一成分接触現像方法においては、感光体
表面移動速度に対する、トナー担持体表面移動速度に差
を持たせることにより、感光体表面の潜像に対し、トナ
ー担持体上の一部のトナーが現像され、別の一部のトナ
ーが剥ぎ取られ、その結果、潜像に非常に忠実なエッジ
効果のない現像画像が得られる。

【００１０】このような一成分接触現像方法において
は、感光体表面をトナー及びトナー担持体により摺擦す
るため、長期間使用によるトナー劣化、トナー担持体表
面劣化、感光体表面劣化又は磨耗が生じ易いことから、
耐久特性の劣化が問題点として残り、この改善方法が望
まれていた。したがって、一成分接触現像方法において
は、このような理由により、画像形成プロセスの耐久特
性を改良する必要があり、さらに装着により負荷のかか
る高速化が難しいという本質的課題を有している。

【００１１】ＪａｐａｎＨａｒｄｃｏｐｙ’８９論文
集２５〜２８頁に接触型一成分非磁性現像方式の検討
がなされている。しかしながら、その耐久特性について
は触れられていない。

【００１２】ＦＵＪＩＴＳＵＳｃｉ．Ｔｅｃｈ．
Ｊ．，２８，４，ｐｐ．４７３−４８０（Ｄｅｃｅｍｂ
ｅｒｌ９９２）には、一成分接触現像方法を用いたプ
リンターの概要が報告されている。しかしながら、その
耐久特性については十分ではなく更なる改善の余地があ
る。

【００１３】また、特開平５−１８８７５２号公報及び
特開平５−１８８７６５号公報には、一成分接触現像方
法に関する技術が開示されているが、いずれもその耐久
特性や耐久性改善のための技術は開示されていない。

【００１４】一方、現像工程で感光体上に形成されたト
ナー像は転写工程で転写材に転写されるが、感光体上に
残った転写残余のトナーはクリーニング工程でクリーニ
ングされ、廃トナー容器にトナーは蓄えられる。このク
リーニング工程については、従来ブレードクリーニン
グ、ファーブラシクリーニング及びローラークリーニン
グの如きクリーニング方法が用いられていた。いずれの
クリーニング方法も感光体表面にクリーニング部材を当
接させて、力学的に転写残余のトナーを掻き落とすか、
またはせき止めて廃トナー容器へと捕集されるものであ
った。よって、これらのクリーニング方法は、いずれも
クリーニング部材が感光体表面に押し当てられることに
起因する問題、例えば、クリーニング部材を強く押し当
てることにより感光体を磨耗させ感光体が短命化するこ
とが生じていた。また、装置面からみると、かかるクリ
ーニング装置を具備するために装置が必然的に大きくな
り画像形成装置のコンパクト化を目指す際のネックにな
っていた。

【００１５】さらには、エコロジーの観点より、トナー
の有効活用を目的とした廃トナーのでないシステム、お
よび省エネルギーの観点より、定着性と耐オフセット性
に優れたシステムが望まれていた。

【００１６】従来現像同時クリーニング方式またはクリ
ーナレス方式と呼ばれた技術の開示は、特開平５−２２
８７号公報にあるように、画像上に転写残余のトナーの
影響によるポジメモリやネガメモリに焦点を当てたもの
であった。しかし、電子写真の利用が進んでいる今日、
様々な転写材に対してトナー像を転写する必要性がでて
きており、この意味で様々な転写材に対し満足するもの
ではなかった。

【００１７】クリーナレス方式に関連する技術の開示を
行っている先行技術としては、特開昭５９−１３３５７
３号公報、特開昭６２−２０３１８２号公報、特開昭６
３−１３３１７９号公報、特開昭６４−２０５８７号公
報、特開平２−３０２７７２号公報、特開平５−２２８
９号公報、特開平５−５３４８２号公報及び特開平５−
６１３８３号公報があるが、これらの先行技術は、いず
れも、望ましい画像形成方法については述べておらず、
トナー構成についても言及していない。

【００１８】更に、クリーニング工程を現像時に現像工
程で兼ねる現像同時クリーニング方式においては、感光
体表面をトナー及びトナー担持体により擦る構成が必須
であり、このために長期間使用によるトナー劣化、トナ
ー担持体表面劣化、感光体表面劣化又は磨耗等を引き起
こし、耐久特性の劣化が生じ易いことから、従来技術で
は充分な解決がなされず、定着性と耐久特性の両立が望
まれていた。同時に画像形成のスピードアップが望まれ
る今日、よりプロセススピードの速い装置の現像同時ク
リーニングでは、現像での転写残余のトナーの回収性を
高めるための転写残余のトナーの帯電制御、回収された
トナーを再利用するにあたっての現像の安定性保持の面
でも従来技術では充分な解決がなされていない。

【００１９】特開平３−２５９１６１号公報において
は、形状係数と比表面積及び粒径を規定した非磁性一成
分現像剤が提供されているが、この先行技術に規定され
ている現像剤では耐久性が不十分であった。

【００２０】特開昭６１−２７９８６４号公報において
は、形状係数ＳＦ１及びＳＦ２を規定したトナーが提案
されている。しかしながら、この先行技術には転写に関
してなんの記載もなく、実施例を追試した結果、転写効
率が低く、さらなる改良が必要である。

【００２１】特開昭６３−２３５９５３号公報において
は、機械的衝撃力により球形化した磁性トナーが提案さ
れている。しかしながら、この先行技術では、転写効率
はいまだ不十分であり、さらなる改良が必要である。

【００２２】近年では環境保護の観点から、従来から使
用されているコロナ放電を利用した一次帯電工程及び転
写工程において、感光体表面に帯電部材を当接させて帯
電を行う接触帯電方法及び感光体表面に転写材を介して
転写部材を当接させて転写を行う接触転写方法が主流と
なりつつある。

【００２３】このような接触帯電方法及び接触転写方法
としては、例えば、特開昭６３−１４９６６９号公報や
特開平２−１２３３８５号公報に提案されている。これ
らは、感光体に導電性弾性ローラーを当接し、該導電性
ローラーに電圧を印加しながら該感光体を一様に帯電
し、次いで露光、現像工程によってトナー像を得た後、
該感光体に電圧を印加した別の導電性ローラーを押圧し
ながらその間に転写材を通過させ、該感光体上のトナー
画像を転写材に転写した後、定着工程を経て複写画像を
得るものである。

【００２４】しかしながら、このような接触転写方法に
おいては、転写部材が転写時に転写材を介して感光体に
当接されるため、感光体上に形成されたトナー像を転写
材へ転写する際にトナー像が圧接され、所謂転写中抜け
と称される部分的な転写不良の問題が生じる。

【００２５】さらに、トナーが小径化するに従い、転写
でトナー粒子にかかるクーロン力に比して、トナー粒子
の感光体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力な
ど）が大きくなってきて結果として転写残余のトナーが
増加する傾向があった。

【００２６】従って、このような画像形成方法に用いら
れるトナーと感光体とは、離型性に優れていることが要
求されていた。

【００２７】感光体からのトナーの離型性を高め、トナ
ーの転写性を向上させるために、懸濁重合法で製造した
球形に近いトナーを用いることが、特開平７−２０９９
５２号公報（対応米国特許第５，６５９，８５７号明細
書）に開示されている。

【００２８】懸濁重合法により製造したトナーは、古く
から提案されている（例えば特公昭３６−１０２３１号
公報）。この懸濁重合法においては重合性単量体および
着色剤（更に必要に応じて重合開始剤、架橋剤、荷電制
御剤、その他の添加剤）を均一に溶解または分散せしめ
て単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定
剤を含有する連続相（例えば水相）中に適当な撹拌器を
用いて分散し、重合反応を行なわせ、所望の粒径を有す
るトナー粒子を得るものである。

【００２９】この懸濁重合法では、水のごとき極性の大
なる分散媒中で単量体組成物の液滴を生成せしめるた
め、単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相
との界面である表層部に存在しやすく、非極性の成分は
表層部に存在しないという所謂コア／シェル構造や海島
構造を有する球形トナーを製造することが出来る。

【００３０】重合法によるトナーは離型剤であるワック
ス成分の内包化により、低温定着性及び耐ブロッキング
性と耐高温オフセット性との相反する性能を両立するこ
とが可能となってきている。

【００３１】このようなトナーを使用すると表面への着
色剤の露出が生じにくく、均一な摩擦帯電性を有すると
いう利点がある。さらに、分級工程を省略することも可
能となるため、エネルギーの節約，時間の短縮，工程収
率の向上の如き製造コスト削減効果が大きい。

【００３２】しかし、この方法によって得られるトナー
の形状が実質的に真球状であることから、上述の電子写
真プロセスのうちのクリーニング、とりわけブレードク
リーニングを行う際にトナー粒子のすりぬけによるクリ
ーニング不良が発生し、複写画の品質を著しく損うこと
がある。

【００３３】特に非磁性一成分接触現像においては、感
光体上に現像されたトナーの帯電量が高く、トナー粒子
の感光体への付着力（鏡像力）が大きくなってきて、結
果として転写残トナーが増加する傾向がある。転写残余
のトナーの帯電量も高くなる傾向にあり、やはりトナー
粒子の感光体への付着力が大きくなってクリーニングの
際にクリーニング不良が発生し易いという問題があっ
た。

【００３４】一方、転写残余のトナーを感光体表面から
除するためのクリーニング工程を現像時に現像工程で兼
ねる現像同時クリーニング方式においても、球形トナー
を用いた場合には、長期間使用した際に外添剤がトナー
表面に埋没し易い傾向があり、トナーの帯電性等が低下
し、結果的に画質の劣化を招くことが多かった。特に、
この現象は現像ローラーのプロセススピードがより高速
になる程、顕著なものとなっていた。

【００３５】ところで、トナーは現像される静電潜像の
極性に応じて、正または負の電荷を有する必要がある。

【００３６】トナーに電荷を保有せしめるためには、ト
ナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出
来るが、この方法ではトナーの帯電が安定しないので、
濃度の立ち上がりが遅く、カブリ易い。そこで、所望の
摩擦帯電性をトナーに付与するために帯電制御剤を添加
することが行われている。

【００３７】今日、当該技術分野で知られている帯電制
御剤としては、負摩擦帯電性帯電制御剤として、モノア
ゾ染料の金属錯塩、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン
酸、芳香族ジオール等の金属錯塩、酸成分を含む樹脂等
が知られている。正摩擦帯電性帯電制御剤として、ニグ
ロシン染料、アジン染料、トリフェニルメタン系染顔
料、４級アンモニウム塩、４級アンモニウム塩を側鎖に
有するポリマー等が知られている。

【００３８】しかしながら、これらの帯電制御剤のほと
んどは、有色でありカラートナーには使えないものが多
い。そして、カラートナーに適用可能な、無色、白色あ
るいは淡色のものは、性能的に不十分なものがほとんど
である。それらはハイライトの均一性が得られなかった
り、耐久試験での画像濃度の変動が大きい等の欠点を有
する。

【００３９】この他、帯電制御剤によっては、以下のよ
うな欠点を有する。画像濃度とカブリのバランスが取り
にくい、高湿環境で、十分な画像濃度を得にくい、樹脂
への分散性が悪い、保存安定性、定着性、耐オフセット
性に悪影響を与える等である。

【００４０】従来、芳香族カルボン酸類の金属錯体、金
属塩は特開昭５３−１２７７２６号公報、特開昭５７−
１１１５４１号公報、特開昭５７−１２４３５７号公
報、特開昭５７−１０４９４０号公報、特開昭６１−６
９０７３号公報、特開昭６１−７３９６３号公報、特開
昭６１−２６７０５８号公報、特開昭６２−１０５１５
６号公報、特開昭６２−１４５２５５号公報、特開昭６
２−１６３０６１号公報、特開昭６３−２０８８６５号
公報、特開平３−２７６１６６号公報、特開平４−８４
１４１号公報、特開平８−１６０６６８号公報を始めと
して、いくつかの提案がなされている。しかしながら、
これらの公報に提案されているのは、摩擦帯電付与とい
う観点からはいずれも優れたものであるが、簡易な現像
器構成で環境変動、経時、使用状況に関わらず、安定し
た現像性の得られるものは少ない。また、高速機におい
て長期耐久時においても安定した現像性が得られるもの
も少ない。更に、他の原材料の影響があり、他の原材料
への制約が発生するものも多い。以上のようなすべての
項目において満足するものは無いのが現状である。

【００４１】トナー中に荷電制御剤としてアゾ系鉄錯体
化合物を含有させることも知られている。

【００４２】特開平７−２８１４８５号公報では、非磁
性一成分現像方法で、トナーに特定のアゾ系鉄錯体化合
物を含有させ、帯電性を改良した懸濁重合トナーを用い
る提案がなされている。しかしながら、トナーの重合性
及び帯電性に大きく影響するカーボンブラックについて
は検討されていない。

【００４３】さらに、現像同時クリーニング方式の画像
形成方法において、これらカーボンブラックを含有する
トナーを用いる際の問題点について充分な解決がなされ
た従来技術は未だ見当たらない。

【００４４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、係る
従来技術の欠点を大幅に改良し、現像性と環境安定性を
向上し、尚且つ、高品位な画像を長期にわたって安定し
て実現し、画像形成装置に悪影響を及ぼさない、電子写
真プロセスに高度な適用を可能とする画像形成方法を提
供するものである。

【００４５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、外部
より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を
行う帯電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像
を形成する潜像形成工程と、現像剤担持体の表面に担持
されているトナーを有する現像剤によって形成される現
像剤層が静電潜像担持体の表面に接触することにより、
静電荷像を現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成
する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を転写材
に転写する転写工程と、転写工程後に静電潜像担持体の
表面に残存しているトナーを回収するクリーニング工程
と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを少
なくとも有する画像形成方法において、該クリーニング
工程が、現像工程時に静電潜像担持体の表面に残存して
いるトナーを現像剤担持体が回収することによって静電
潜像担持体表面のクリーニングが行われるクリーニング
方式を用いて行なわれ、且つ、該トナーは、少なくと
も、結着樹脂、着色剤、及び、ワックス成分を含有し、
フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準
の円相当径−円形度スキャッタグラムにおいて、該トナ
ーの円相当個数平均径（Ｄ₁）が２〜１０μｍであり、
且つ、該トナーの平均円形度が０．９２０〜０．９９５
で、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴
とする画像形成方法に関する。

【００４６】更に、本発明は、少なくとも、外部より帯
電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯
電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成
する潜像形成工程と、現像剤担持体の表面に担持されて
いるトナーを有する現像剤によって形成される現像剤層
が静電潜像担持体の表面に接触し、且つ、静電潜像担持
体の表面とトナー担持体との表面が相互に移動すること
により静電荷像を現像してトナー像を静電潜像担持体上
に形成する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を
中間転写体に転写する第一の転写工程と、中間転写体上
のトナー像を転写材に転写する第二の転写工程と、第一
の転写工程後に静電潜像担持体の表面に残存しているト
ナーを回収するクリーニング工程と、転写材上のトナー
像を加熱定着する定着工程とを少なくとも有する画像形
成方法において、第一のクリーニング工程が、現像工程
時に静電潜像担持体の表面に残存しているトナーをトナ
ー担持体が回収することによって静電潜像担持体表面の
クリーニングが行われるクリーニング方式を用いて行な
われ、且つ、該トナーは、少なくとも、結着樹脂、着色
剤、及び、ワックス成分を含有し、フロー式粒子像測定
装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形度
スキャッタグラムにおいて、該トナーの円相当個数平均
径（Ｄ₁）が２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平
均円形度が０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差
が０．０４０未満であることを特徴とする画像形成方法
に関する。

【００４７】本発明者等は、トナーの形状分布を精密に
制御することにより、トナーに望ましい電子写真特性を
与えると共に、該トナーを現像同時クリーニング方式を
用いた一成分接触現像法を適応した画像形成装置に用い
た場合、該画像形成装置との安定したマッチングを得、
高品位な画像形成を行うことが出来ることを見出した。

【００４８】

【発明の実施の形態】すなわち、トナーの円相当個数平
均径（Ｄ₁）が２〜１０μｍであり、且つ該トナーの平
均円形度が０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差
が０．０４０未満となるようにトナーの粒子形状を精密
に制御することにより、現像性と転写性をバランス良く
改良すると共に、転写残余のトナーの回収性といった画
像形成装置とのマッチングが著しく向上する。

【００４９】トナーの円相当個数平均径（Ｄ₁）を２〜
１０μｍと小粒径化することにより、画像の輪郭部分、
特に文字画像やラインパターンの現像での再現性が良好
なものとなる。しかし、一般にトナー粒子を小粒径化す
ると、必然的に微小粒径のトナーの存在率が高くなるた
め、トナーを均一に帯電させることが困難となり画像カ
ブリを生じるばかりか、静電潜像担持体表面やトナー担
持体への付着力が高くなり、結果として転写残余のトナ
ーの増加や前述の如き問題を招いていた。

【００５０】しかし、本発明のトナーは、円形度標準偏
差を０．０４０未満、好ましくは０．０３５未満、より
好ましくは０．０１０以上０．０３５未満とすることに
より、現像性に関わる問題を大幅に改善することができ
る。その理由として本発明者らは、現像工程においてト
ナー担持体上にトナーの薄層を形成する際に、トナー層
規制部材の規制力を通常よりも強くしても十分なトナー
コート量を保つことができるため、トナー担持体から受
けるダメージが最小限となりトナー担持体上のトナー帯
電量を適正なものとすることが可能となるからだと考え
ている。

【００５１】また、円形度頻度分布の平均円形度を、
０．９２０〜０．９９５、好ましくは０．９５０〜０．
９９５、より好ましくは平均円形度を０．９７０〜０．
９９０とすることにより、従来では困難であった小粒径
を呈するトナーの転写性が大幅に改善させると共に低電
位潜像に対する現像能力も格段に向上する。特に非磁性
一成分接触現像方法に適応されるデジタル方式の微小ス
ポット潜像を現像する場合に有効である。

【００５２】先ず、現像工程時に静電潜像担持体の表面
に残存しているトナーを現像剤担持体が回収することに
よって静電潜像担持体表面のクリーニングが行なわれる
クリーニング方式、すなわち現像兼クリーニング方式を
用いた画像形成方法の原理を説明する。

【００５３】その原理は、電子写真各工程における感光
体上のトナーの帯電極性及び帯電量を制御することと反
転現像方法を用いるということである。

【００５４】例を挙げて説明すると、負帯電性の感光体
及び負帯電性のトナーを用いた場合、その転写工程にお
いて、正電位が印加された転写部材によって可視化され
た像を転写材に転写することになるが、転写材の種類
（厚み、抵抗、誘電率等の違い）と画像面積等の関係に
より、転写残余のトナーの帯電極性が負帯電性から正帯
電性まで変動する。しかし、負帯電性の感光体を帯電す
る際に負電位が印加された帯電部材により、転写工程に
おいて正側に帯電性が変動した転写残余のトナーも、一
様に負側へ帯電極性を揃えることが出来る。これゆえ、
現像方法として反転現像を用いた場合、感光体上にはト
ナーの現像されるべき明部電位部には負に再帯電された
転写残余のトナーが残り、トナーの現像されるべきでな
い暗部電位には、現像電界によりトナー担持体の方に引
き寄せられ、暗部電位をもつ感光体上から転写残余のト
ナーがクリーニングされる。

【００５５】しかしながら、より高速なプロセススピー
ドの画像形成を行おうとする場合には、感光体単位表面
積あたりの帯電時間の減少に相関して、帯電部材により
感光体表面と共に転写残余のトナーをも一様に帯電極性
を揃えることが困難となる。これゆえ、現像方法として
反転現像を用いた場合、トナーの現像されるべきでない
暗部電位上の転写残余のトナーが、現像電界によってト
ナー担持体の方に引き寄せられ回収することが困難とな
る。また、トナー担持体に摺擦等の機械的力によって回
収されたとしても、転写残余のトナーの帯電が均一に揃
えられていないと、トナー担持体上のトナーの帯電性に
悪影響を及ぼし、現像特性を低下させる。

【００５６】感光体の帯電と同時に転写残余のトナーの
帯電極性を制御することにより、現像兼クリーニング方
式による画像形成方法が成立する。しかし、このよう
に、より高速なプロセススピードの画像形成装置に現像
兼クリーニング方式による画像形成方法を適用する場合
には、転写残余のトナーの帯電極性の制御が困難になり
現像での回収不良を起こし易くなる、現像自体も高速化
されるため現像で回収される転写残余のトナーの帯電性
が現像特性により大きく影響し、現像性能の低下を招き
易くなる等の問題点がある。

【００５７】また、帯電部材の汚染による帯電不良も起
こしやすくなる。

【００５８】本発明者らの検討より、より高速なプロセ
ススピードの系の現像兼クリーニング方式による画像形
成方法においては、転写残余のトナーの現像での回収性
の向上には、帯電極性の制御がより迅速に行われなばな
らず、現像性能の保持には、帯電部材を通過する際、転
写残余のトナーがより確実に且つ均一に帯電極性が制御
されねばならないことが判明した。

【００５９】特に、帯電部材と感光体を当接させ帯電さ
せるいわゆる直接帯電法においては、その帯電機構とし
ては、所謂パッシェンの法則にしたがう放電を利用した
場合においては、帯電部材が感光体に接触している事お
よび放電エネルギーによるトナー劣化に起因する帯電部
材への付着性の悪化も生ずる。

【００６０】従来は、ブレード又は、ファーブラシなど
のクリーニング部材により、転写残余のトナーが感光体
上からクリーニングされており、感光体上に存在するト
ナーの帯電、現像装置での回収性及びこのトナーが現像
装置内に回収され再利用される際の現像性能への影響を
考慮にいれた検討は行われていなかった。

【００６１】本発明者らは、様々なトナーについて鋭意
検討を行い、現像兼クリーニング方式を用いた画像形成
方法においては、トナーの帯電部材通過時の帯電制御特
性が、これら耐久特性や画像品質特性に密接なつながり
のあることを見い出し、さらにトナーの形状分布を精密
に制御することにより、トナーの帯電部材通過時の帯電
制御特性が改善されることを見い出し本発明に至った。

【００６２】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００型（東
亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算
出した。

【００６３】

【数１】

【００６４】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【００６５】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円
形度は小さな値となる。

【００６６】

【００６７】

【数２】

【００６８】

【００６９】

【数３】

【００７０】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社
製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着した
ものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散液と
する。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない
様に適宜冷却する。

【００７１】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０
００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整
し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、こ
のデータを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布
等を求める。

【００７２】本発明に係るワックス成分は、透過電子顕
微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面観察において、
該ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態で、実質的
に球状及び／又は紡錘形で島状に分散されている。

【００７３】

【００７４】ワックス成分を上記の如く分散させ、トナ
ー中に内包化させることによりトナーの劣化や画像形成
装置への汚染等を防止することが出来る。特にｒ／Ｒの
平均値が０．２５≦ｒ／Ｒ≦０．９０を満たす分散状態
にある場合、良好な帯電性が維持され、ドット再現に優
れたトナー画像を長期にわたって形成し得ることが可能
となるので好ましい。また、加熱時にはワックス成分が
効率良く作用する為、低温定着性と耐オフセット性を満
足なものとする。

【００７５】本発明においてトナーの断層面を観察する
具体的方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にト
ナー粒子を十分分散させた後温度４０℃の雰囲気中で２
日間硬化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必
要により四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、
ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサ
ンプルを切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナ
ーの断層形態を観察する。本発明においては、用いる低
軟化点物質と外殻を構成する樹脂との若干の結晶化度の
違いを利用して材料間のコントラストを付けるため四三
酸化ルテニウム染色法を用いることが好ましい。代表的
な一例を図６に示す。後記の実施例で得られたトナー粒
子は、低軟化点物質が外殻樹脂で内包化されていること
が観測された。

【００７６】本発明に係るワックス成分は、示差走査熱
量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に５
０〜１００℃の領域に最大吸熱ピークを示し、該最大吸
熱ピークを含む吸熱ピークの始点のオンセット温度が４
０℃以上であることが好ましく、特に該最大吸熱ピーク
のピーク温度と該オンセット温度の温度差が７〜５０℃
の範囲であることが好ましい。

【００７７】昇温時のＤＳＣ曲線において、上記温度領
域で溶融するワックス成分を用いることにより、他の添
加剤の分散性を良好なものとすることができると共に、
ワックス成分自身を前述の如き分散状態に容易にコント
ロールすることができる。

【００７８】これによりトナーの良好な定着性はもとよ
り、該ワックス成分による離型効果が効果的に発現さ
れ、十分な定着領域が確保されると共に、従来から知ら
れるワックス成分による現像性、耐ブロッキング性や画
像形成装置への悪影響が排除されるのでこれらの特性が
格段に向上する。特に粒子形状が球形化するに従い、ト
ナーの比表面積は減少していくので、ワックス成分の分
散状態をコントロールすることは、非常に効果的なもの
となる。

【００７９】本発明においてＤＳＣ測定では、ワックス
の熱のやり取りを測定し、その挙動を観測するので、測
定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量
計で測定することが好ましい。例えば、パーキンエルマ
ー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【００８０】測定方法は、「ＡＳＴＭＤ３４１８−８
２」に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ極性は、
ワックス成分のみを測定する場合、１回昇温−降温させ
前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉｎで昇温させ
た時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。また、トナー中
に含まれる状態で測定される場合には、前履歴を取ら
ず、そのまま測定されるＤＳＣ曲線を用いる。

【００８１】本発明において特定されるワックス成分の
呈する各温度は、次にように定義される。

【００８２】（最大吸熱ピーク）昇温時に得られるＤＳ
Ｃ曲線において、５０〜１００℃の温度領域で最大吸熱
ピークを示すピークのピークトップ温度（図７中のＭＰ
に相当）。

【００８３】（吸熱ピークの始点のオンセット温度）昇
温時に得られるＤＳＣ曲線の微分値が最初に極大となる
点における曲線の接線とベースラインとの交点の温度
（図７中のＳＰに相当）。

【００８４】本発明に係るワックス成分としては、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペト
ロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタ
ンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法
による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレン
に代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、
カルナバワックス、キャンデリラワックス等、天然ワッ
クス及びそれらの誘導体等で、誘導体には酸化物や、ビ
ニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も
含み、また、高級脂肪族アルコール等のアルコール；ス
テアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸或いはその化合
物；酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びそ
の誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。
これらは単独、もしくは併用して用いることができる。

【００８５】これらの中でもポリオレフィン、フィッシ
ャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワッ
クス、高級アルコール、もしくは、高級エステルである
場合、現像性や転写性の改善効果が更に高くなる。

【００８６】該ワックス成分には、トナーの帯電性に影
響を与えない範囲で酸化防止剤が添加されていても良
い。

【００８７】上述したワックス成分は、結着樹脂１００
重量部に対して１〜３０重量部使用するのが好ましい。

【００８８】本発明のトナーに用いられる結着樹脂とし
ては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アク
リル共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，スチ
レン−ブタジエン共重合体が挙げられる。重合法により
直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成す
るための単量体が用いられる。具体的にはスチレン；ｏ
−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン，ｍ−（ｐ−）エチル
スチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸
メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル
酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アク
リル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メ
タ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニ
ル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）
アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸
ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセ
ン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如
きエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単
独、または、一般的には出版物ポリマーハンドブック第
２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）
が、４０〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用
いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には
トナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じや
すく、一方７５℃を超える場合はトナーの定着点の上昇
をもたらす。特にフルカラー画像を形成するためのカラ
ートナーの場合においては各色トナーの定着時の混色性
が低下し色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性が
低下するため好ましくない。

【００８９】結着樹脂の分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。低
軟化点物質を外殻樹脂で内包化した所謂コア−シェル構
造を有するトナーの場合、具体的なＧＰＣの測定方法と
しては、予めトナーをソックスレー抽出器を用いトルエ
ン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレ
ーターでトルエンを留去せしめて抽出物を得、更に低軟
化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解しない有機溶剤
（例えばクロロホルム等）を抽出物に加え十分洗浄を行
った後、残留物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解
した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフ
ィルターでろ過したサンプル（ＴＨＦ溶液）をウォータ
ーズ社製１５０Ｃを用いて測定する。カラム構成は昭和
電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、
８０６、８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線
を用い分子量分布を測定し得る。本発明に係る結着樹脂
の主たるピーク分子量は５０００〜１００万、重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が、２〜１００を示すものが本発明には好まし
い。

【００９０】本発明において、上述の結着樹脂とポリエ
ステル、ポリカーボネート等の極性を有する樹脂を併用
することができる。中でも下記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位を分子構造中に有するポリカーボネート系
樹脂を併用することが好ましく、トナーの帯電特性が向
上し画像カブリや飛び散りが改善されると共に、ドット
再現性に優れる高品位な画像を得ることができる。ま
た、トナーに適度な機械的強度を付与することが可能と
なり、画像形成装置とのマッチングが良化するばかり
か、前述の如きトナーの乾燥処理や球形化処理に対して
もトナー劣化の影響を最小限とすることができるので、
性能が相乗的に向上する。

【００９１】

【化３】〔式中、Ｒは有機基を示す。〕

【００９２】上記一般式（Ｉ）は様々な構造のものがあ
るが、例えば２価フェノールとカーボネート前駆体とを
溶液法又は溶融法で反応せしめて製造されるあらゆる公
知のポリカーボネートを使用することができ、一例を挙
げれば下記一般式（ＩＩ）

【００９３】

【化４】〔式中、Ｒ²は、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族
置換基であり、このＲ²が複数の場合、それらは同一で
あってもよいし、異なっていてもよく、ｍは、０〜４の
数である。Ｚは、単結合、脂肪族炭化水素基、芳香族置
換基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ
−結合で表わされる結合などを示す。〕で表わされる構
造の繰返し単位を有する重合体などが挙げられる。

【００９４】このポリカーボネート樹脂は、様々なもの
を充当することができるが、通常は一般式（ＩＩＩ）〜
（Ｖ）

【００９５】

【化５】

【００９６】

【化５】

【００９７】

【化７】（式中、Ｒ²、ｍ及びＺは、前記と同じである。）で表
わされる二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル
化合物などのカーボネート前駆体とを反応させることに
よって容易に製造することができる。すなわち、例え
ば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容
体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲン
のようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは
二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカー
ボネート前駆体とのエステル交換反応によって製造され
る。

【００９８】上記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）で表わされ
る二価フェノールとしては様々なものがあり、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビス
フェノールＡ〕をはじめ、例えば、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフ
チルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−
イソプロピルフェニル）メタン；ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１−ナフチル−
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１−
フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン；１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン；２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エチル−１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；１，４−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；４−メチル−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン；４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；
１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカン
などのジヒドロキシアリールアルカン類、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキ
シアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシアリールエー
テル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シベンゾフェノンなどのジヒドロキシアリールケトン
類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニルスルフィド；ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィドなどのジヒドロキシアリールスルフィド類、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのジヒド
ロキシアリールスルホキシド類、４，４’−ジヒロキシ
ジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、ヒドロキ
ノン；ゾルシノール；メチルヒドロキノンなどのジヒド
ロキシベンゼン類、１，５−ジヒドロキシナフタレン；
２，６−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキシナ
フタレン類などが挙げられる。これらの二価フェノール
は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００９９】また、炭酸エステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートが挙げられる。

【０１００】そして、本発明で使用されるポリカーボネ
ート系樹脂は、これらの二価フェノールの１種を用いた
ホモポリマーであってもよく、また２種以上を用いたコ
ポリマーであってもよく、もしくはブレンド物であって
もよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フェ
ノール及び／又はカーボネート前駆体と反応させて得ら
れる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であっ
てもよい。

【０１０１】また、ポリカーボネート系樹脂のガラス転
移温度や粘弾性を調節するために、二価フェノールの一
部をエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、水素添加ビスフェノールＡおよびその誘導体、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノ
ールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価
アルコール等に置き換えた形の変性ポリカーボネート系
樹脂も好適に使用される。この場合、単純に二価フェノ
ール類の一部と置き換えて前記した方法により製造する
ことも可能であるが、他の製造方法の一例として、二価
フェノールと脂肪族あるいは芳香族のビスクロロホルメ
ートとをピリジンを触媒としてメチレンクロライド溶媒
中で反応させる方法などが例示されるが、もちろんその
他の製造方法による合成も可能である。

【０１０２】さらに、本発明においてはポリカーボネー
ト系樹脂として、上述したポリカーボネートとポリスチ
レン、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、ポリエス
テル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリオレフィン、
ポリアミド、ポリスルホン、ポリシアノアリールエーテ
ル、ポリアリーレンスルフィドなどとのブロック共重合
体やアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、スチレン系モノマー等をグラフトした
グラフト変性共重合体の使用も可能である。

【０１０３】本発明において用いられるポリカーボネー
ト系樹脂の分子量は特に制限されないが、ＧＰＣにおい
て測定したピーク分子量が１０００〜５０００００の範
囲にあるものが好ましく、さらに好ましくは２０００〜
１０００００である。ピーク分子量が１０００よりも低
いと帯電特性に悪影響がでる場合があり、５０００００
よりも高いと溶融粘度が高くなりすぎ、定着性に問題を
生じる場合がある。また、本発明において使用されるポ
リカーボネート系樹脂を製造するに際し、適当な分子量
調節剤、粘弾性改善のための分岐剤、反応を促進するた
めの触媒等必要に応じて使用することができる。

【０１０４】本発明で使用されるポリカーボネート系樹
脂の含有量は特に制限されないが、全結着樹脂１００重
量部に対して通常０．１〜５０重量部、好ましくは０．
２〜４０重量部、さらに好ましくは０．５〜３０重量部
である。０．１重量部未満の場合には、添加効果が発現
されず、また、５０重量部を超えるとトナーの帯電性や
定着性や画像形成装置とのマッチングに問題を生じる様
になる。

【０１０５】本発明において、前記の如き極性樹脂をト
ナー表面に設けられる最外殻樹脂層として用いること
は、好適な実施形態の一つである。

【０１０６】この時、最外殻樹脂層に用いられる極性樹
脂のガラス転移温度は、耐ブロッキング性のさらなる向
上のため外殻樹脂層のガラス転移温度以上に設計される
こと、さらに定着性を損なわない程度に架橋されている
ことが好ましい。また、該最外殻樹脂層には帯電性向上
のため極性樹脂や荷電制御剤が含有されていることが好
ましい。

【０１０７】該最外殻層を設ける方法としては、特に限
定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げ
られる。

【０１０８】１．重合反応後半、または終了後、反応系
中に必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を
溶解、分散したモノマーを添加し重合粒子に吸着させ、
重合開始剤を添加し重合を行う方法。

【０１０９】２．必要に応じて、極性樹脂、荷電制御
剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子
またはソープフリー重合粒子を反応系中に添加し、重合
粒子表面に凝集、必要に応じて熱等により固着させる方
法。

【０１１０】３．必要に応じて、極性樹脂、荷電制御
剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子
またはソープフリー重合粒子を乾式で機械的にトナー粒
子表面に固着させる方法。

【０１１１】本発明のトナーに特定の有機金属化合物を
含有させることは、トナーの電子写真特性の向上と共に
帯電部材通過時の帯電制御特性を改善するので好まし
く、特にアゾ系鉄化合物や有機ジルコニウム化合物が好
適である。

【０１１２】アゾ系鉄化合物としては、下記一般式のも
のが好ましく用いられる。

【０１１３】

【化８】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈のアルケニ
ル基、スルホンアミド基、メシル基、スルホン酸基、カ
ルボキシエステル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアル
コキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基また
はハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃は同じであっても異
なっていてもよく、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表わ
し、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子またはニトロ基を表わし、
Ａ⁺はカチオンイオンを示し、アンモニウムイオン、水
素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はそれ
らの混合イオンを有する。］

【０１１４】上記アゾ系鉄錯体化合物は負荷電制御剤と
しても用いられる。該化合物は公知の方法により合成で
きる。

【０１１５】前記一般式のアゾ系鉄錯体化合物の代表的
な具体例としては、次のような化合物が挙げられる。

【０１１６】

【化９】

【０１１７】

【化１０】

【０１１８】本発明においては、前記トナーを重合法に
て形成する際、使用する重合性単量体中にカーボンブラ
ックと前記アゾ系鉄錯体化合物を前分散させることで、
カーボンブラックの分散性向上の効果が著しい。これは
より高濃度で分散させるために分散液が高粘度となり、
高シェアで分散が行われるためである。

【０１１９】一方、有機ジルコニウム化合物の具体例と
しては、（ｉ）金属元素としてジルコニウムを有し、配
位子として芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン
酸、又は芳香族ポリカルボン酸を配位しているジルコニ
ウム錯体あるいはジルコニウム錯塩、（ｉｉ）金属イオ
ンとしてジルコニウムイオンを有し、酸イオンとして芳
香族カルボン酸イオン、芳香族ヒドロキシカルボン酸イ
オン、又は芳香族ポリカルボン酸イオンを有しているカ
ルボン酸ジルコニウム塩、等が挙げられる。

【０１２０】なお、該ジルコニウムには、ジルコニウム
元素基準でハフニウム元素を２０ｗｔ％未満で含んでい
ても良い。また、ジルコニウムの錯化合物及びジルコニ
ウムの芳香族カルボン酸塩の配位子として、芳香族ジオ
ール、芳香族ヒドロキシカルボン酸又は芳香族ポリカル
ボン酸を２〜４個キレート形成しているものが好まし
く、さらには、２〜３個有しているものが好ましい。更
に、キレート形成数の異なる錯体、錯塩、あるいは配位
子の異なる錯体、錯塩の混合物であっても良い。また、
酸イオンのイオン化数が異なる塩の混合物であっても良
い。

【０１２１】芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸、又は芳香族ポリカルボン酸のジルコニウム錯体あ
るいはジルコニウム錯塩としては、一般式（Ｂ−１）で
表わせる有機ジルコニウム化合物が好ましい。

【０１２２】

【化１１】

【０１２３】一般式（Ｂ−１）において、Ａｒは置換基
としてアルキル基、アリール基、アルアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、カル
ボキシル基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、アミノ
基、アミド基、カルバモイル基を有していてもよい。芳
香族残基を表わし、Ｘ，Ｙは−０−、−ＣＯ−Ｏ−を表
わし、Ｘ，Ｙは同じであっても異なっていてもよく、Ｌ
は中性配位子、水、アルコール、アンモニア、アルキル
アミン、ピリジンを表わし、Ｃ１は１価のカチオン、水
素、１価の金属イオン、アンモニウム、アルキルアンモ
ニウムを表わし、Ｃ２は２価のカチオン、２価の金属イ
オンを表し、ｎは２、３、４を表わし、ｍは０、２、４
を表わす。各錯体または錯塩において配位子となる芳香
族カルボン酸類、芳香族ジオール類は同じものであって
も異なるものであってもよい。またｎ，ｍの数の異なる
錯化合物の混合物であっても良い。結着樹脂中への錯
体、錯塩の分散性向上の観点あるいは帯電性向上の観点
から、芳香族残基としては、ベンゼン環、ナフタレン
環、アントラセン環、フェナントレン環が好ましく、置
換基としてはアルキル基、カルボキシル基、水酸基が好
ましく、Ｌとしては水が好ましく、Ｃ１としては水素、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモ
ニウムが好ましい。

【０１２４】更に好ましいジルコニウム錯体あるいは塩
は一般式（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）で表わせ
る有機ジルコニウム化合物である。

【０１２５】

【化１２】

【０１２６】一般式（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−
４）において、Ｒは水素、アルキル基、アリール基、ア
ルアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、カルボキシル基、ハロゲン、ニトロ
基、アミノ基、カルバモイル基を表わし、相互に連結し
て脂肪族環、芳香環あるいは複素環を形成しても良く、
この場合この環に置換基Ｒを有していても良く、置換基
Ｒは１から８個持っていてもよく、それぞれ同じであっ
ても、異なっていてもよく、Ｃは１価のカチオン、水
素、アルカリ金属、アンモニウム、アルキルアンモニウ
ムを表わし、１は１〜８の整数を表わし、ｎは２、３、
４を表わし、ｍは０、２、４を表わし、各錯体または塩
において配位子となる芳香族カルボン酸類、芳香族ジオ
ール類は同じ物であっても異なるものであってもよい。
またｎ，ｍの数の異なる錯化合物の混合物であっても良
い。結着樹脂中へのジルコニウム錯体あるいは塩の分散
性向上の観点あるいは帯電性向上の観点から、置換基Ｒ
としてはアルキル基、アルケニル基、カルボキシル基、
水酸基が好ましく、Ｃとしては水素、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムが好まし
い。特に好ましいのは、カウンターイオンを有さない、
一般式においてｎ＝２の場合のジルコニウム中性錯体で
あり、優れた環境安定性が得られ、結着樹脂中への分散
性にも優れ、良好な耐久性が得られる。

【０１２７】本発明に用いられるジルコニウム錯体ある
いは塩は、六配位または八配位の錯化合物で、八配位の
中には、配位子が橋かけした複核錯化合物となり示性式
上六配位となる錯化合物がある。このような錯化合物の
構造の代表的なものを、以下の一般化学式（Ｂ−５）〜
（Ｂ−９）でその構造を例示する。以下の構造の中には
配位子Ｌを持たないものも包含する。

【０１２８】

【化１３】

【０１２９】

【化１４】

【０１３０】また、芳香族カルボン酸のジルコニウム塩
としては、一般式（Ｂ−１０）、（Ｂ−１１）で表わせ
る有機ジルコニウム化合物が好ましい。

【０１３１】

【化１５】

【０１３２】一般式（Ｂ−１０）、（Ｂ−１１）におい
て、Ａｒは置換基としてアルキル基、アリール基、アル
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、水酸基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、カルボキシル基、ハロゲン、ニトロ基、
シアノ基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基を有し
ていてもよい、芳香族残基を表わし、Ａ１は１価のアニ
オン、ハロゲンイオン、水酸イオン、硝酸イオンを表わ
し、Ａ２は２価のアニオン、硫酸イオン、リン酸水素イ
オンを表し、ｎは１、２、３、４を表わす。各金属塩に
おいて酸イオンとなる芳香族カルボン酸類、芳香族ジオ
ール類は同じものであっても異なるものであってもよ
い。また、ｎの数が異なる塩の混合物であっても良い。
結着樹脂中への金属塩の分散性向上の観点あるいは帯電
性向上の観点から、芳香族残基としては、ベンゼン環、
ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が好
ましく、置換基としてはアルキル基、カルボキシル基、
水酸基、アシルオキシ基が好ましく、一般式（Ｂ−１
０）ではｎが４のもの、一般式（Ｂ−１１）ではｎが２
のものが好ましい。

【０１３３】更に好ましい金属塩は一般式（Ｂ−１
２）、（Ｂ−１３）で表わせるジルコニウム塩である。

【０１３４】

【化１６】

【０１３５】一般式（Ｂ−１２）及び（Ｂ−１３）にお
いて、Ｒは水素、アルキル基、アリール基、アルアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、水酸基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シル基、カルボキシル基、ハロゲン、ニトロ基、アミノ
基、アミド基、カルバモイル基を表わし、相互に連結し
て脂肪族環、芳香環あるいは複素環を形成しても良く、
この場合この環に置換基Ｒを有していても良い、置換基
Ｒは１から８個持っていてもよく、それぞれ同じであっ
ても、異なっていてもよく、Ａ１は１価のアニオン、ハ
ロゲンイオン、水酸イオン、硝酸イオンを表わし、Ａ２
は２価のアニオン、硫酸イオン、リン酸水素イオンを表
し、１は１〜８の整数を表わし、ｎは２、３、４を表わ
す。各金属塩において酸イオンとなる芳香族カルボン酸
類、芳香族ジオール類は同じものであっても異なるもの
であってもよい。また、ｎの数が異なる塩の混合物であ
っても良い。結着樹脂中への金属塩の分散性向上の観点
あるいは帯電性向上の観点から、置換基としてはアルキ
ル基、アルケニル基、カルボキシル基、水酸基、アシル
オキシ基が好ましく、一般式（Ｂ−１２）ではｎが４の
もの、一般式（Ｂ−１３）ではｎが２のものが好まし
く、優れた環境安定性が得られ、結着樹脂中への分散性
にも優れ、優れた耐久性が得られる。

【０１３６】本発明の有機ジルコニウム化合物は、塩化
酸化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、有機酸ジルコニ
ウムなどのジルコニウム化合物を水、アルコール、アル
コール水溶液に溶解し、芳香族カルボン酸、芳香族ジオ
ールおよびこれらのアルカリ金属塩を添加するか、ある
いは芳香族カルボン酸、芳香族ジオールとアルカリ剤を
添加することにより合成される。これらの有機ジルコニ
ウム化合物は、アルコール水溶液などで再結晶し、アル
コール洗浄で精製する。また、錯塩の場合は、生成物を
鉱酸、アルカリ剤、アミン剤で処理することにより種々
のカウンターイオンを持つ錯塩が得られる。本発明にお
いては、ジルコニウム錯塩のカウンターイオンに水素イ
オン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなど複
数種有しているものも含む。

【０１３７】以下に、本発明に用いられる有機ジルコニ
ウム化合物の具体例を挙げるが、ここでは、示性式を示
す。水分子を２〜４個配位しているものも含まれるが、
ここでは水分子の記載を省略する。また、カウンターイ
オンは複数種有するものも含むが、ここでは一番多いカ
ウンターイオンのみを記載する。

【０１３８】

【化１７】

【０１３９】

【化１８】

【０１４０】

【化１９】

【０１４１】

【化２０】

【０１４２】

【化２１】

【０１４３】

【化２２】

【０１４４】

【化２３】

【０１４５】

【化２４】

【０１４６】本発明に用いられる着色剤は、以下に示す
イエロー着色剤，マゼンタ着色剤及びシアン着色剤が挙
げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック，磁性体ま
たは以下に示すイエロー着色剤／マゼンタ着色剤／シア
ン着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用され
る。

【０１４７】本発明に用いられるカーボンブラックの粒
径は２５〜８０ｎｍであることが好ましい。

【０１４８】カーボンブラックの粒径に関しては、２５
ｎｍよりも小さいと、一次粒径が微細なため、十分な分
散が得られにくく、使いこなすのが困難である。

【０１４９】８０ｎｍよりも大きい場合には、良好に分
散してもトナーとしての着色力の不足から、低濃度の画
像しか得られない、或いはトナー消費量が増大する等の
不都合が生ずる。

【０１５０】カーボンブラックの粒径に関しては、粒径
が３５〜７０ｎｍであることがより好ましく、転写残ト
ナーの帯電部材による帯電極性及び帯電量を制御がより
確実に且つ均一になされ、トナーの帯電量の安定性及び
トナー着色力の面でもより有利である。

【０１５１】本発明におけるトナー中のカーボンブラッ
クの粒径は、透過型電子顕微鏡で拡大した写真を撮影し
て測定することができる。

【０１５２】本発明に用いられるカーボンブラックのＤ
ＢＰ吸油量は４０〜１５０ｍｌ／１００ｇであることが
望ましい。

【０１５３】ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ未満の
ストラクチャーの短いカーボンブラックではトナーの帯
電量が低くなりすぎ易く、１５０ｍｌ／１００ｇを超え
ると強固な長ストラクチャーのためカーボンブラックの
微細な分散が得られにくい。

【０１５４】ＤＢＰ吸油量の測定は、ＡＳＴＭ法Ｄ２４
１４−７９に準拠して行う。

【０１５５】本発明に用いられるカーボンブラックは、
窒素吸着比表面積が１００ｍ²／ｇ以下、揮発分が２％
以下であることが望ましい。この本発明に係わるカーボ
ンブラックは、通常トナーに多く用いられているものよ
りも比表面積が小さく、揮発分も少ない。

【０１５６】比表面積が小さく、揮発分の少ないカーボ
ンブラックは、重合阻害性の官能基が少ないことから、
重合阻害性が低い利点があり、トナー中でのカーボンブ
ラックの均一な分散にも有利である。

【０１５７】窒素吸着比表面積に関しては、１００ｍ²
／ｇよりも大きくなると重合阻害性を生じ易くなる。ま
た、揮発分が２％を超えるカーボンブラックは、表面に
重合阻害性の官能基が多数存在するため使用に適さな
い。

【０１５８】窒素吸着比表面積の測定は、ＡＳＴＭ法Ｄ
３０３７−７８に準拠して行う。

【０１５９】また、トナーを重合法で製造する場合、本
発明に係わるアゾ系鉄化合物やジルコニウム錯体あるい
はジルコニウム塩と共にカーボンブラックを前分散する
工程を行うことが望ましい。より高濃度でカーボンブラ
ックを分散するためせん断力がかかり易くなり、分散性
向上の効果が大きくなる。

【０１６０】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に用いられる。

【０１６１】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【０１６２】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【０１６３】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相，
彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナー粒子中への
分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂
成分１００重量部に対し１〜２０重量部使用するのが好
ましい。

【０１６４】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００重量部に対し４０
〜１５０重量部使用するのが好ましい。

【０１６５】本発明には、前述のアゾ系鉄化合物やジル
コニウム錯体あるいはジルコニウム塩と共に公知の荷電
制御剤を併用することができ、特に帯電スピードが速
く、且つ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御
剤が好ましい。更に、トナー粒子を直接重合法を用いる
場合には、重合阻害性が無く水系分散媒体への可溶化物
の無い荷電制御剤が好ましい。具体的化合物としては、
ネガ系荷電制御剤としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイ
カルボン酸の如き芳香族カルボン酸の金属化合物；スル
ホン酸又はカルボン酸基を側鎖に持つ高分子型化合物；
ホウ素化合物；尿素化合物；ケイ素化合物；カリークス
アレーン等が挙げられる。ポジ系荷電制御剤として、四
級アンモニウム塩；該四級アンモニウム塩を側鎖に有す
る高分子型化合物；グアニジン化合物；イミダゾール化
合物等が挙げられる。

【０１６６】しかしながら、本発明において荷電制御剤
の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合に
おいては、キャリヤとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成
分ブレードコーティング現像方法を用いた場合において
は、ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的
に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を
含む必要はない。

【０１６７】本発明のトナーに無機微粉体を添加するこ
とは、現像性、転写性、帯電安定性、流動性及び耐久性
向上のために好ましい実施形態である。該無機微粉体と
しては公知のものが使用可能であるが、特にシリカ，ア
ルミナ，チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれ
ることが好ましい。更には、シリカであることがより好
ましい。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やア
ルコキシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式
法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアル
コキシド，水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリ
カの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の
内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ₃
^2-等の製造残渣の少ない乾式シリカの方が好ましい。ま
た乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩
化アルミニウム，塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物
を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリ
カと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であ
りそれらも包含する。

【０１６８】本発明に用いられる無機微粉体は、ＢＥＴ
法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好な結
果を与え、トナー１００重量部に対してシリカ微粉末
０．１〜８重量部、好ましくは０．５〜５重量部、さら
に好ましくは１．０を超えて３．０重量部まで使用する
のが特に良い。

【０１６９】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化，帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス，各種変性シリコーンワニス，シリコーンオイ
ル，各種変性シリコーンオイル，シランカップリング
剤，官能基を有するシランカップリング剤，その他有機
硅素化合物，有機チタン化合物等の処理剤で、あるい
は、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能
であり好ましい。

【０１７０】比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用い
て比表面積を算出した。

【０１７１】高い帯電量を維持し、低消費量及び高転写
率を達成するためには、無機微粉体は少なくともシリコ
ーンオイルで処理されることがさらに好ましい。

【０１７２】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉
末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、
チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；例えば酸化
チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与
剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与
剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性
向上剤として少量用いることもできる。

【０１７３】本発明のトナーを製造する方法としては、
樹脂，低軟化点物質からなる離型剤，着色剤，荷電制御
剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア分
散機を用い均一に分散せしめた後、機械的又はジェット
気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微
粉砕化せしめた後（必要により、トナー粒子の平滑化及
び球形化の工程を付加）、更に分級工程を経て粒度分布
をシャープにせしめトナーにする粉砕方法によるトナー
の製造方法の他に、特公昭５６−１３９４５号公報等に
記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空
気中に霧化し球状トナーを得る方法や、特公昭３６−１
０２３１号公報，特開昭５９−５３８５６号公報，特開
昭５９−６１８４２号公報に述べられている懸濁重合方
法を用いて直接トナーを生成する方法や、単量体には可
溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接ト
ナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開始剤
存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー重合
法に代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造する
ことが可能である。

【０１７４】粉砕法を用いてトナーを製造する方法にお
いては、トナー粒子の形状を所望の円形度頻度分布の範
囲に納めることが困難であり、溶融スプレー法において
は、ある程度の円形度を得ることができるが、得られる
トナーの粒度分布が広くなり易い傾向があると共に、ト
ナーの表面状態をコントロールすることが困難である。
他方、分散重合法においては、得られるトナーは極めて
シャープな粒度分布を示すが、使用する材料の選択が狭
いことや有機溶剤の利用が廃溶剤の処理や溶剤の引火性
に関する観点から製造装置が複雑で煩雑化しやすい。ソ
ープフリー重合に代表される乳化重合方法は、トナーの
粒度分布が比較的揃うため有効であるが、使用した乳化
剤や重合開始剤末端がトナー粒子表面に存在し時に環境
特性を悪化させやすい。

【０１７５】本発明においては、トナー粒子の円形度頻
度分布のコントロールが重要であり、比較的容易に円相
当個数平均径が２〜６μｍの微粒子トナーが得られる常
圧下、または、加圧下での乳化重合法又は懸濁重合方法
を用い、予め得られた重合体にメディアを用い定形化し
たり、直接加圧衝突板に重合体を衝突せしめる方法や、
更には得られた重合体を水系中にて凍結せしめたり、塩
折や反対表面電荷を有する粒子をｐＨ等の条件を考慮す
ることで合体し、凝集、合一せしめる凝集方法が特に好
ましい。さらに、一旦得られた重合粒子に更に単量体を
吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシード
重合方法も本発明に好適に利用することができる。

【０１７６】トナーの製造方法として直接重合方法を利
用する場合、トナー粒子の円形度頻度分布及び粒径頻度
分布の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用を
する分散剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条
件（例えばローターの周速、パス回数、撹拌羽根形状等
の撹拌条件や容器形状）又は、水溶液中での固形分濃度
等を制御することにより所定のトナー粒子を得ることが
できる。また、前述の如くトナー粒子の乾燥に用いられ
る円錘型乾燥機の撹拌条件、処理時間を調整することに
よっても所定のトナー粒子を得ることができる。

【０１７７】直接重合法によりトナーを製造する際、用
いられる重合開始剤として例えば、２，２’−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビ
ス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系
重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケ
トンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネ
ート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き
過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の使
用量は、目的とする重合度により変化するが一般的には
重合性単量体に対し０．５〜２０重量％用いられる。重
合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、十時間
半減期温度を参考に、単独又は混合して使用される。

【０１７８】重合度を制御するため公知の架橋剤，連鎖
移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いても良い。

【０１７９】トナーの製法として分散安定剤を用いた懸
濁重合法を利用する場合、用いる分散安定剤としては、
無機化合物として、リン酸三カルシウム，リン酸マグネ
シウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシ
ウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マ
グネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウ
ム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シ
リカ，アルミナ等が挙げられる。有機化合物としては、
ポリビニルアルコール，ゼラチン，メチルセルロース，
メチルヒドロキシプロピルセルロース，エチルセルロー
ス，カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩，ポリ
アクリル酸及びその塩，デンプン等が挙げられる。これ
らを水相に分散させて使用できる。これら分散安定剤
は、重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２０重
量部を使用することが好ましい。

【０１８０】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために、分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を
生成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、
高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カ
ルシウム水溶液を混合すると良い。

【０１８１】これら分散安定剤の微細な分散の為に、
０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用してもよ
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するため
のものであり、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナ
トリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリ
ウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリウム，
オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【０１８２】本発明で使用するトナーの製造方法として
直接重合法を用いる場合においては、以下の如き製造方
法が可能である。

【０１８３】重合性単量体中に、低軟化点物質からなる
離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の添加
剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によって均
一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤
を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー，
ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量
体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するよ
うに撹拌速度，撹拌時間を調整し、造粒する。その後は
分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒
子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温
度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定
して重合を行うのが良い。重合反応後半に昇温しても良
く、更に、本発明における画像形成方法における耐久性
向上の目的で、未反応の重合性単量体、副生成物等を除
去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒
体を反応系から留去しても良い。反応終了後、生成した
トナー粒子を洗浄・濾過により回収し、乾燥する。懸濁
重合法においては、通常単量体組成物１００重量部に対
して水３００〜３０００重量部を分散媒体として使用す
るのが好ましい。

【０１８４】次に本発明の画像形成方法を添付図面を参
照しながら以下に説明する。

【０１８５】二成分現像プロセス：図１を参照しなが
ら、本発明の画像形成方法の実施例の一例として用い
た、磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を使用する現像器
を用いた画像形成装置を模式的に示した図で説明する。

【０１８６】図１において、感光体２の帯電手段である
帯電ブラシローラー５（ナイロン繊維にカーボンブラッ
クを分散させて抵抗調整された、繊維の太さが６デニー
ル、ブラシの繊維の長さは３ｍｍ、ブラシ密度は１平方
インチ当たり１０万本、感光体回転と逆方向に周速１２
０％で回転）を感光体２と接触させてバイアス印加して
帯電し、レーザー光による露光６（６００ｄｐｉ、２
値）により、感光体２に静電荷潜像を形成する。現像器
１５の現像剤担持体１上のトナーと磁性キャリアとを有
する二成分系現像剤で形成された磁気ブラシを感光体２
と接触させて、反転現像法により感光体２の静電荷潜像
を現像してトナー画像を形成する。

【０１８７】現像剤担持体１には、バイアス印加手段に
より少なくとも直流バイアスが印加される（直流成分と
して現像コントラストが５００Ｖとなるように設定、交
流成分としては１．８ｋＶを印加）。

【０１８８】感光体２上のトナー画像は、搬送されてく
る転写材４へ、転写手段である転写コロナ帯電器３（感
光体２とは非接触）により転写され、転写材４上のトナ
ー画像は、ヒータ８を内包する加熱ローラ７と加圧ロー
ラ９とを有する加熱加圧定着手段により転写材４に定着
される。感光体２としては、感光体表面の水に対する接
触角が８５度以上である感光体製造例１の感光体を使用
した。転写工程後の感光体２上の転写残余のトナーは、
クリーニング工程を経由することはない。イレース露光
１１により除電された感光体２は、再度帯電ブラシロー
ラー５で帯電され、露光６により静電荷潜像を形成す
る。転写残余のトナーを有する感光体２は、現像剤担持
体１上の磁気ブラシによる静電荷潜像の現像とともに、
転写残余のトナーの現像剤担持体１への回収がおこなわ
れる。現像兼クリーニング工程後の感光体２上のトナー
画像は、搬送されてくる転写材４上へ転写コロナ帯電器
３により転写され、転写工程後の感光体２は、イレース
露光１１で除電され、帯電ブラシローラー５で再度帯電
され、以後同様な工程が繰り返し実施される。

【０１８９】図２に、図１の現像部の拡大図を示す。図
２において、感光体２と、現像剤担持体１上の二成分系
現像剤２０で形成されている磁気ブラシと接触してい
る。

【０１９０】現像剤担持体１は、例えばアルミニウム、
ＳＵＳ３１６の如き非磁性材料で構成されている。現像
剤担持体１は現像器１５の左下方壁に容器長手方向に形
成した横長開口に右略半周面を現像器１５内へ突入さ
せ、左略半周面を容器外へ露出させて回転自在に軸受け
させて横設してあり、矢印方向に回転駆動される。

【０１９１】現像剤担持体１内に挿入し図示の位置姿勢
に位置決め保持した固定磁界発生手段としての固定の永
久磁石（マグネット）であり、現像剤担持体１が回転駆
動されてもこの磁石２４は図示の位置・姿勢にそのまま
固定保持される。この磁石２４はＮ極の磁極２２，２５
及び２６を有し、Ｓ極の磁極２１及び２３の５磁極を有
する。磁石２４は永久磁石に代えて電磁石を配設しても
よい。

【０１９２】１３は現像剤担持体１を配設した現像剤供
給器開口の上縁側に、基部を容器側壁に固定した現像剤
規制部材としての非磁性ブレードであり、例えばＳＵＳ
３１６を横断面路図の如くＬ宇形に曲げ加工したもので
ある。

【０１９３】１４は非磁性ブレード（現像剤規制部材）
１３の下面側に上面を接触させ前端面を現像剤案内面と
した磁性キャリア限定部材である。非磁性ブレード１３
及び磁性キャリア返し部材１４などによって構成される
部分が規制部である。

【０１９４】２０はトナー及び磁性キャリアを有する現
像剤層である。１６は非磁性トナーである。

【０１９５】２７はトナー濃度検出センサー（不図示）
によって得られる出力に応じて作動するトナー補給ロー
ラーである。センサーとしては、現像剤の体積検知方
式、圧電素子、インダクタンス変化検知素子、交番バイ
アスを利用したアンテナ方式、光学濃度を検知する方式
を利用することができる。該ローラーの回転または停止
によって非磁性トナー１６の補給を行う。トナー１６が
補給されたフレッシュな現像剤は現像剤搬送ローラ１７
によって搬送されながら混合及び撹拌される。従ってこ
の搬送中において補給されたトナーにトリボ付与が行わ
れる。１８はしきり板で現像器の長手方向両端部におい
て切り欠かれており、この部分でスクリュー１７によっ
て搬送されたフレッシュな現像剤がスクリュー１９へ受
け渡される。

【０１９６】Ｎ磁極２６は搬送極である。現像後の回収
現像剤を容器内に回収し、さらに容器内の現像剤を規制
部まで搬送する。

【０１９７】Ｎ磁極２６付近では、現像剤担持体１に近
接して設けたスクリュー１９によって搬送されてきたフ
レッシュな現像剤と現像後の回収現像剤とを交換する。

【０１９８】非磁性ブレード１３の端部と現像剤担持体
１面との距離ｄは４００μｍとした。好ましいｄの設定
範囲は１００〜９００μｍである。この距離が１００μ
ｍより小さいとキャリア粒子がこの間に詰まり現像剤層
にムラを生じやすいと共に良好な現像を行うのに必要な
現像剤を塗布することが出来ず濃度の薄いムラの多い現
像画像しか得られない場合がある。一方、この距離が９
００μｍより大きいと現像剤担持体１上へ塗布される現
像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規制が行えず、潜像
担持体への磁性粒子付着が多くなると共に現像剤の循
環、現像剤限定部材１４による現像規制が弱まりトナー
のトリボが不足しカブリやすくなる傾向がある。

【０１９９】現像剤担持体１上の現像剤層の厚さを、現
像剤担持体１と感光体２との対向空隙距離よりも若干大
きくすることが好ましい。この距離は、４００μｍに設
定した。好ましくは、５０〜８００μｍに設定するのが
良い。

【０２００】一成分現像プロセス：図３を参照しなが
ら、本発明の画像形成方法の実施例の別の一例として、
クリーニングブレード等を有するクリーニングユニット
を除去したプロセスカートリッジを有する画像形成方法
を模式的に示した図で説明する。

【０２０１】接触帯電手段である帯電ローラ３１により
感光体３６を帯電し、レーザー光４０で画像部分を露光
して静電荷潜像を形成する。現像器３２にあるトナー３
０をトナー塗布ローラ３５及び塗布ブレード３３により
トナー担持体３４上に塗布し、トナー担持体３４上のト
ナーで感光体３６の静電荷潜像を反転現像法により現像
し、トナー画像を感光体３６上に形成する。トナー担持
体３４にはバイアス印加手段４１により少なくとも直流
バイアスが印加される。感光体３６上のトナー画像は搬
送されて来る転写材３８上へ、バイアス印加手段４２に
よりバイアスが印加されている転写手段である転写ロー
ラー３７により転写され、転写材上のトナー画像は、加
熱ローラと加圧ローラーとを有する加熱加圧定着手段４
３により定着される。

【０２０２】感光体３６として、感光体表面の水に対す
る接触角が８５度以上である感光体製造例１の感光体を
使用した。転写工程後の感光体３６上の転写残余のトナ
ーは、ブレードクリーニング手段の如きクリーニング手
段によりクリーニング工程を経由することなく、帯電ロ
ーラー３１の所まで搬送される。転写残余のトナーを有
する感光体３６は、再度、帯電ローラー３１で帯電さ
れ、帯電後にレーザー光４０の露光により静電荷潜像が
形成される。転写残余のトナーを有する感光体３６は、
トナー担持体３４上のトナーによる静電荷潜像の現像と
ともに、転写残余のトナーの現像剤担持体３４への回収
がおこなわれる。現像兼クリーニング工程後の感光体３
６上のトナー画像は、転写ローラー３７により搬送され
てくる転写材３８上に転写され、転写工程後の感光体３
６は、帯電ローラー３１により再度帯電され、以後同様
な工程が繰り返し実施される。

【０２０３】反転現像方法において、現像同時クリーニ
ングを実施するための好ましい現像条件としては、感光
体表面の暗部電位（Ｖ_d）と明部電位（Ｖ_l）とトナー担
持体に印加される直流バイアス（Ｖ_DC）とが、｜Ｖ_d−
Ｖ_DC｜＞｜Ｖ_l−Ｖ_DC｜の関係を満足するように設定す
るのが良い。より好ましくは、｜Ｖ_d−Ｖ_DC｜の値が｜
Ｖ_l−Ｖ_DC｜の値よりも１０Ｖ以上大きい方が良い。

【０２０４】中間転写ベルトを用いた画像形成プロセ
ス：図４は中間転写ベルトを用いたカラー画像形成装置
（複写機あるいはレーザービームプリンター）の概略的
説明図である。

【０２０５】５１は第１の画像担持体としてのドラム状
の電子写真感光体（以下感光ドラムと記す）であり、矢
印の方向に所定の周速度（プロセススピード）で回転駆
動される。

【０２０６】感光ドラム５１は回転過程で、一次帯電器
５２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次
いで不図示の像露光手段による露光５３を受ける。この
ようにして目的のカラー画像の第１の色成分像（例えば
イエロー色成分像）に対応した静電潜像が形成される。

【０２０７】次いで、その静電潜像が第１の現像器（イ
エロー色現像器７１）により第１色であるイエロー成分
像に現像される。この時第２〜第４の現像器、即ちマゼ
ンタ現像器７２、シアン色現像器７３、およびブラック
色現像器７４は作動しておらず、感光ドラム５１には作
用していないので、上記第１色のイエロー成分画像は上
記第２〜第４の現像器による影響を受けない。

【０２０８】中間転写ベルト７７は、矢印の方向に感光
ドラム５１と同じ周速度で回転駆動される。

【０２０９】感光ドラム５１上に形成された上記第１色
のイエロー成分像が、感光ドラム５１と中間転写ベルト
７７とのニップ部を通過する過程で、一次転写ローラ６
２を介してバイアス電源７８から中間転写ベルト７７に
印加される一次転写バイアスによって形成される電界に
より、中間転写ベルト７７の外周面に順次転写（一次転
写）されていく。

【０２１０】中間転写ベルト７７に対応する第１色のイ
エロートナー画像の転写を終えた感光ドラム５１の表面
は、イエロー現像器７１のトナー担持体による現像兼ク
リーニング方式によりクリーニングされる。

【０２１１】以下、同様に第２色のマゼンタトナー画
像、第３色のシアントナー画像、第４色のブラックトナ
ー画像が順次中間転写ベルト７７上に重ね合わせて転写
され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画
像が形成される。

【０２１２】６３は二次転写ローラで、二次転写対向ロ
ーラ６４に対応し平行に軸受させて中間転写ベルト７７
の下面部に離間可能な状態に配設してある。

【０２１３】トナー画像を感光ドラム５１から中間転写
ベルト７７へ転写するための一次転写バイアスは、トナ
ーとは逆極性でバイアス電源７８から印加される。その
印加電圧は例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。

【０２１４】感光ドラム５１から中間転写ベルト７７へ
の第１〜第３色のトナー画像の一次転写工程において、
二次転写ローラ６３及びクリーニング装置５４は中間転
写ベルト７７から離間することも可能である。

【０２１５】中間転写ベルト７７上に転写されたフルカ
ラー画像は、二次転写ローラ６３が中間転写ベルト７７
に当接され、給紙ローラ８０から中間転写ベルト７０と
二次転写ローラ６３との当接部分に所定のタイミングで
第２の画像担持体である転写材Ｐが給送され、二次転写
バイアスがバイアス電源７６から二次転写ローラ６３に
印加されることにより転写材Ｐに二次転写される。トナ
ー画像が転写された転写材Ｐは、定着器７５へ導入され
加熱定着される。

【０２１６】転写材Ｐへの画像転写終了後、中間転写ベ
ルト７７には転写残余のトナーのクリーニング装置５４
が当接され、中間転写ベルト７７がクリーニングされ
る。

【０２１７】ところで、本発明は、感光体表面に離型性
を付与することが好ましく、感光体表面の水に対する接
触角は８５度以上であることが好ましい。この効果によ
り、転写残余のトナー量を著しく減少させることがで
き、転写残余のトナーによる遮光がほとんどなくネガゴ
ースト画像を本質的に防止できると共に現像時に転写残
余のトナーの現像域での回収効率も向上し、ポジゴース
ト画像を防止する。

【０２１８】ここで、ゴースト画像の発生メカニズムを
説明する。

【０２１９】転写残余のトナーによる遮光が特に問題と
なるのは、一枚の転写材に対し感光体表面が繰り返し使
用される場合、つまり感光体一周分の長さが転写材の進
行方向長さよりも短い場合、転写残余のトナーが感光体
上に存在する状態で帯電と露光と現像をしなければなら
ないため、転写残余のトナーの存在する感光体表面部で
の電位が充分落ちきらず現像コントラストが不十分にな
るため反転現像については周囲よりも濃度が低い、ネガ
ゴーストとして画像上に現れる。

【０２２０】一方、現像時に転写残余のトナーのクリー
ニング効果が不十分であれば、転写残余のトナーの存在
する感光体表面上に、トナーが現像されるため周囲より
も濃度が高く、ポジゴーストが発生する。

【０２２１】本発明の構成では上記の如きゴースト画像
を本質的に防止することが出来る。

【０２２２】また、本発明は感光体表面が高分子結着剤
を主体として構成される場合に有効である。例えば、セ
レン、アモルファスシリコンなどの無機感光体の上に、
樹脂を主体とした保護膜を設ける場合、又は機能分離型
有機感光体の電荷輸送層として、電荷輸送材と樹脂から
なる表面層をもつ場合、さらにその上に上記のような保
護層を設ける場合等がある。このような表面層に離型性
を付与する手段としては、膜を構成する樹脂自体に表面エネルギーの低いものを
用いる、撥水、親油性を付与するような添加剤を加える、高い離型性を有する材料を粉体状にして分散する、などが挙げられる。の例としては、樹脂の構造中にフ
ッ素含有基、シリコーン含有基等を導入することにより
達成する。としては、界面活性剤等を添加剤とすれば
よい。としては、フッ素原子を含む化合物、すなわち
ポリ４フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化
カーボン等が挙げられる。

【０２２３】これらの手段によって感光体表面の水に対
する接触角を８５度以上とすることができる。８５度未
満では耐久によるトナーおよびトナー担持体の劣化が生
じやすい。また、感光体表面の水に対する接触角は９０
度以上とすることが、より好ましい。

【０２２４】この中でも特にポリ４フッ化エチレンが好
適である。本発明においては、の含フッ素樹脂などの
離型性粉体の最表面層への分散が好適である。

【０２２５】これらの粉体を表面に含有させるために
は、バインダー樹脂中に該粉体を分散させた層を感光体
最表面に設けるか、あるいは、元々樹脂を主体として構
成されている有機感光体であれば、新たに表面層を設け
なくても、最上層に該粉体を分散させれば良い。

【０２２６】該粉体の表面層への添加量は、表面層の総
重量に対して、１〜６０重量％、さらには２〜５０重量
％が好ましい。１重量％より少ないと転写残余のトナー
が充分に減少せず、転写残余のトナーのクリーニング効
率も充分でなく、ゴースト防止効果が不十分であり、６
０重量％を超えると膜の強度が低下したり、感光体への
入射光量が著しく低下したりするため、好ましくない。
また、該粉体の粒径については、画質の面から、１μｍ
以下、好ましくは０．５μｍ以下が望ましい。１μｍよ
り大きいと入射光の散乱によりラインの切れが悪くなり
実用に耐えない。

【０２２７】本発明は、帯電手段が帯電部材を感光体に
当接させる直接帯電法の場合に特に効果的である。すな
わち、クリーニング後の未回収トナーが多いと、それが
後工程である直接帯電部材に付着してしまい、帯電不良
を引き起こす。従って、帯電手段が感光体に接すること
のないコロナ放電等に比べて、未回収トナーの量はより
少なく、付着し難くする必要がある。

【０２２８】本発明に用いられる感光体の好ましい様態
のひとつを以下に説明する。

【０２２９】導電性基体としては、アルミニウム・ステ
ンレス等の金属、アルミニウム合金・酸化インジウム−
酸化錫合金等による被膜層を有するプラスチック、導電
性粒子を含侵させた紙・プラスチック、導電性ポリマー
を有するプラスチック等の円筒状シリンダー及びフィル
ムが用いられる。

【０２３０】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上・塗工性改良・基体の保護・基体上に欠陥の被覆・
基体からの電荷注入性改良・感光層の電気的破壊に対す
る保護等を目的として下引き層を設けても良い。下引き
層は、ポリビニルアルコール・ポリ−Ｎ−ビニルイミダ
ゾール・ポリエチレンオキシド・エチルセルロース・メ
チルセルロース・ニトロセルロース・エチレン−アクリ
ル酸コポリマー・ポリビニルブチラール・フェノール樹
脂・カゼイン・ポリアミド・共重合ナイロン・ニカワ・
ゼラチン・ポリウレタン・酸化アルミニウム等の材料に
よって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μｍ、
好ましくは０．１〜３μｍ程度である。

【０２３１】電荷発生層は、アゾ系顔料・フタロシアニ
ン系顔料・インジゴ系顔料・ペリレン系顔料・多環キノ
ン系顔料・スクワリリウム色素・ピリリウム塩類・チオ
ピリリウム塩類・トリフェニルメタン系色素、セレン・
非晶質シリコン等の無機物質などの電荷発生物質を適当
な結着剤に分散し塗工するあるいは蒸着等により形成さ
れる。なかでもフタロシアニン系顔料が感光体感度を本
発明に適合する感度に調整するうえで好ましい。結着剤
としては、広範囲な結着性樹脂から選択でき、例えば、
ポリカーボネート樹脂・ポリエステル樹脂・ポリビニル
ブチラール樹脂・ポリスチレン樹脂・アクリル樹脂・メ
タクリル樹脂・フェノール樹脂・シリコーン樹脂・エポ
キシ樹脂・酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。電荷発生層
中に含有される結着剤の量は８０重量％以下、好ましく
は０〜４０重量％に選ぶ。また、電荷発生層の膜厚は５
μｍ以下、特には０．０５〜２μｍが好ましい。

【０２３２】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形
成され、その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。電
荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン・
アントラセン・ピレン・フェナントレンなどの構造を有
する多環芳香族化合物、インドール・カルバゾール・オ
キサジアゾール・ピラゾリンなどの含窒素環式化合物、
ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、セレン・セレン−
テルル・非晶質シリコン・硫化カドニウム等が挙げられ
る。

【０２３３】これら電荷輸送物質を分散させる結着樹脂
としては、ポリカーボネート樹脂・ポリエステル樹脂・
ポリメタクリル酸エステル・ポリスチレン樹脂・アクリ
ル樹脂・ポリアミド樹脂等の樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール・ポリビニルアントラセン等の有機光導電性
ポリマー等が挙げられる。

【０２３４】また、表面層として、保護層を設けてもよ
い。保護層の樹脂としては、ポリエステル・ポリカーボ
ネート・アクリル樹脂・エポキシ樹脂・フェノール樹
脂、あるいはこれらの樹脂の硬化剤等が単独あるいは２
種以上組み合わされて用いられる。

【０２３５】また、保護層の樹脂中に導電性微粒子を分
散してもよい。導電性微粒子の例としては、金属・金属
酸化物等が挙げられ、好ましくは、酸化亜鉛・酸化チタ
ン・酸化スズ・酸化アンチモン・酸化インジウム・酸化
ビスマス・酸化スズ被膜酸化チタン・スズ被膜酸化イン
ジウム・アンチモン被膜酸化スズ・酸化ジルコニウム等
の超微粒子がある。これらは単独で用いても２種以上を
混合して用いても良い。一般的に保護層に粒子を分散さ
せる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入
射光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要で
あり、本発明における保護層に分散される導電性、絶縁
性粒子の粒径としては０．５μｍ以下であることが好ま
しい。また、保護層中での含有量は、保護層総重量に対
して２〜９０重量％が好ましく、５〜８０重量％がより
好ましい。保護層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好まし
く、１〜７μｍがより好ましい。

【０２３６】表面層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコ
ーティング、ビームコーティングあるいは浸透（ディッ
ピング）コーティングすることによって行うことができ
る。

【０２３７】本発明に用いられる現像工程は、現像剤と
感光体表面が接触しており、特に反転現像方法を用いる
場合に非常に好適である。二成分磁気ブラシ現像方法を
用いる場合は、そのキャリアとして、フェライト、マグ
ネタイト、鉄粉あるいは、それらをアクリル樹脂、シリ
コーン樹脂、フッ素樹脂等でコーティングしたものが用
いられる。このとき、現像時あるいは現像前後の空白時
には、直流あるいは交流成分のバイアスを印加し、現像
と感光体上の残余のトナーを回収出来るような電位に制
御される。このとき直流成分は、明部電位と暗部電位の
間に位置する。

【０２３８】一成分現像剤の場合、トナー担持体として
弾性ローラーを用い、弾性ローラー表面等にトナーをコ
ーティングしこれを感光体表面と接触させる方法も用い
られる。このとき、トナーの磁性、非磁性は問わず、た
だ、トナーと感光体表面が接触していることが重要とな
る。このとき、トナーを介して、感光体と感光体表面に
対向する弾性ローラー間に働く電界によって現像と共に
クリーニングが行われるので、弾性ローラ表面あるい
は、表面近傍が電位をもち、感光体表面とトナー担持表
面間で電界を有する必要性がある。このため、弾性ロー
ラーの弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されて感光体表
面との導通を防ぎつつ電界を保つか、または導電性ロー
ラーの表面層に薄層の絶縁層を設ける方法も利用でき
る。さらには、導電性ローラ上に感光体表面に対向する
側を絶縁性物質により被覆した導電性樹脂スリーブある
いは、絶縁性スリーブで感光体に対向しない側に導電層
を設けた構成も可能である。また、トナー担持体として
剛体ローラを用い、感光体をベルトのごときフレキシブ
ルなものとした構成も可能である。トナー担持体として
の現像ローラの抵抗としては１０²〜１０⁹Ω・ｃｍの範
囲が好ましい。

【０２３９】一成分接触現像法を用いた場合そのトナー
を担持するローラー表面と感光体の周速同方向に回転し
ていてもよいし、逆方向に回転していてもよい。その回
転が同方向である場合感光体の周速に対して、周速比で
１００％以上が望ましい。１００％未満であると、画像
品質が悪い。周速比が高まれば高まるほど、現像部位に
供給されるトナーの量は多く、潜像に対しトナーの脱着
頻度が多くなり、不要な部分は掻き落とされ必要な部分
には付与されるという繰り返しにより、潜像に忠実な画
像が得られる。現像兼クリーニングという観点では、感
光体上に密着した転写残余のトナーを感光体表面とトナ
ーの付着部分を周速差により物理的に引き剥がし電界に
より回収すると言う効果も期待できることから、周速比
は高いほど転写残余のトナーの回収には都合がよい。具
体的には、トナー担持体面の移動速度が感光体面の移動
速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であることが好
ましい。

【０２４０】以下、本発明の画像形成方法に適用可能な
接触転写工程について具体的に説明する。

【０２４１】接触転写工程とは、感光体と転写材を介し
て転写手段を当接しながら現像画像を転写材に静電転写
するものであるが、転写手段の当接圧力としては線圧
２．９Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）以上であることが好まし
く、より好ましくは１９．６Ｎ／ｍ（２０ｇ／ｃｍ）以
上である。当接圧力としての線圧が２．９Ｎ／ｍ（３ｇ
／ｃｍ）未満であると、転写材の搬送ずれや転写不良の
発生が起こりやすくなるため好ましくない。

【０２４２】また、接触転写工程における転写手段とし
ては、転写ローラーあるいは転写ベルトを有する装置が
使用される。転写ローラーは少なくとも芯金と導電性弾
性層からなり、導電性弾性層はカーボン等の導電材を分
散させたウレタンやＥＰＤＭ等の、体積抵抗１０⁹〜１
０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体で作られている。

【０２４３】本発明は、感光体の表面が有機化合物であ
る様な画像形成装置において特に有効に用いられる。即
ち、有機化合物が感光体の表面層を形成している場合に
は、無機材料を用いた他の感光体よりもトナー粒子に含
まれる結着樹脂との接着性に優れ、転写性がより低下す
る傾向にあるためである。

【０２４４】また、本発明に係わる感光体の表面物質と
しては、たとえばシリコーン樹脂、塩化ビニリデン、エ
チレン−塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル、ス
チレン−メチルメタクリレート、スチレン、ポリエチレ
ンテレフタレートおよびポリカーボネート等が挙げられ
るが、これらに限定されることはなく他のモノマーある
いは前述の結着樹脂間での共重合体およびブレンド体等
も使用することができる。

【０２４５】また、本発明は、直径が５０ｍｍ以下の小
径の感光体を有する画像形成装置に対し特に有効に用い
られる。即ち、小径感光体の場合には、同一の線圧に対
する曲率が大きく、当接部における圧力の集中が起こり
やすいためである。ベルト感光体でも同一の現象がある
と考えられるが、本発明は、転写部での曲率半径が２５
ｍｍ以下の画像形成装置に対しても有効である。

【０２４６】さらに本発明に係るトナーは、高い帯電能
力を有するために現像に際しては、トナーの総帯電量を
コントロールすることが望ましく、本発明に係わるトナ
ー担持体の表面は導電性微粒子及び／又は滑剤を分散し
た樹脂層で被覆されていることが好ましい。

【０２４７】帯電方法としては、コロトロンあるいはス
コロトロンなどと呼ばれる公知のコロナ帯電方法が用い
られるほか、ピン電極を用いた方法等も使用できる。ま
た、直接帯電法も同様に使用できる。

【０２４８】さらに、本発明においてはオゾンが発生し
ないように帯電部材が感光体に当接されていることが環
境保全上好ましい。

【０２４９】帯電ローラーを用いたときの好ましいプロ
セス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／
ｃｍで、転写残余のトナーの極性を感光体の帯電極性と
同じ極性に揃え、現像時での回収を容易にするため、直
流電圧の印加がよいが、直流電圧に交流電圧を重畳した
ものを用いたときには、２×Ｖｔｈ（Ｖ）［Ｖｔｈ；直
流印加における放電開始電圧（Ｖ）］未満のピーク間電
圧を有する交流電圧を直流電圧に重畳することが好まし
い。

【０２５０】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不要になったり、オゾ
ンの発生が低減するといった効果がある。

【０２５１】接触帯電部材としては、ローラーまたはブ
レードの場合は、導電性基体として、鉄、銅、ステンレ
ス等の金属、カーボン分散樹脂、金属あるいは金属酸化
物分散樹脂などが用いられ、その形状としては棒状、板
状等が使用できる。例えば、弾性ローラーの構成として
は、導電性基体上に弾性層、導電層、抵抗層を設けたも
のが用いられ、ローラー弾性層としては、クロロプレン
ゴム、イソプレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ポリウレタンゴ
ム、エポキシゴム、ブチルゴムなどのゴム又はスポンジ
や、スチレン−ブタジエンサーモプラスチックエラスト
マー、ポリウレタン系サーモプラスチックエラストマ
ー、ポリエステル系サーモプラスチックエラストマー、
エチレン−酢ビサーモプラスチックエラストマー等のサ
ーモプラスチックエラストマーなどで形成することがで
き、導電層としては、体積抵抗率を１０⁷Ω・ｃｍ以
下、望ましくは１０⁶Ω・ｃｍ以下である。例えば、金
属蒸着膜、導電性粒子分散樹脂、導電性樹脂等が用いら
れ、具体例としては、アルミニウム、インジウム、ニッ
ケル、銅、鉄等の蒸着膜、導電性粒子分散樹脂の例とし
ては、カーボン、アルミニウム、ニッケル、酸化チタン
などの導電性粒子をウレタン、ポリエステル、酢酸ビニ
ル−塩化ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチル等の
樹脂中に分散したものなどが挙げられる。導電性樹脂と
しては、４級アンモニウム塩含有ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリビニルアニリン、ポリビニルピロール、ポリジ
アセチレン、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。抵
抗層は、例えば、体積抵抗率が１０⁶〜１０¹²Ω・ｃｍ
の層であり、半導性樹脂、導電性粒子分散絶縁樹脂等を
用いることができる。半導性樹脂としては、エチルセル
ロース、ニトロセルロース、メトキシメチル化ナイロ
ン、エトキシメチル化ナイロン、共重合ナイロン、ポリ
ビニルヒドリン、カゼイン等の樹脂が用いられる。導電
性粒子分散樹脂の例としては、カーボン、アルミニウ
ム、酸化インジウム、酸化チタンなどの導電性粒子をウ
レタン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、ポリメタクリル酸メチル等の絶縁性樹脂中に少量分
散したものなどが挙げられる。

【０２５２】帯電部材としてのブラシは、一般に用いら
れている繊維に導電材を分散させて抵抗調整されたもの
が用いられる。繊維としては、一般に知られている繊維
が使用可能であり、例えばナイロン、アクリル、レーヨ
ン、ポリカーボネート、ポリエステル等が挙げられる。
また導電材としては、これも一般に知られている導電材
が使用可能であり、銅、ニッケル、鉄、アルミニウム、
金、銀等の金属あるいは酸化鉄、酸化亜鉛、酸化スズ、
酸化アンチモン、酸化チタン等の金属酸化物、さらには
カーボンブラック等の導電粉が挙げられる。なおこれら
導電粉は必要に応じ疎水化、抵抗調整の目的で表面処理
が施されていてもよい。使用に際しては、繊維との分散
性や生産性を考慮して選択して用いる。ブラシの形状と
しては、繊維の太さが１〜２０デニール（繊維径１０〜
５００μｍ程度）、ブラシの繊維の長さは１〜１５ｍ
ｍ、ブラシ密度は１平方インチ当たり１万〜３０万本
（１平方メートル当り１．５×１０⁷〜４．５×１０⁸本
程度）のものが好ましく用いられる。

【０２５３】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。

【０２５４】本発明に用いられるワックス成分の内容を
ＤＳＣの測定結果と共に表１にまとめる。

【０２５５】

【表１】

【０２５６】すなわち、＜Ａ＞高級脂肪酸エステルワッ
クス、＜Ｂ＞高級アルコールワックス、＜Ｃ＞フィッシ
ャートロプシュ法により合成したポリアルキレンから分
別により得られたワックス、＜Ｄ＞アーゲ法により合成
したポリアルキレンから分別により得られたワックス、
＜Ｅ＞ポリプロピレンの酸化分解より得られたワックス
（以上、本発明のトナー用）、及び＜ａ＞と＜ｂ＞ポリ
エチレンの酸化分解より得られたワックス（比較トナー
用）である。

【０２５７】［トナーの製造例及び比較製造例］本発明
のトナーの製造例及び比較製造例について述べる。

【０２５８】トナーの製造例１高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）
を備えた２リットル用４つ口フラスコ中にイオン交換水
６５０ｇと０．１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液
５００ｇを投入し、回転数を１２０００ｒｐｍに調整
し、７０℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏｌ／リッ
トル−ＣａＣｌ₂水溶液７０重量部を徐々に添加し、微
小な難水溶性分散安定剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分
散媒体を調製した。

【０２５９】一方、分散質として、・スチレン７７重量部・２−エチルヘキシルアクリレート２３重量部・ジビニルベンゼン０．２重量部・カーボンブラック（粒径＝４５ｎｍ）８重量部・ポリカーボネート樹脂（ピーク分子量＝７０００）５重量部・アゾ系鉄錯体化合物（Ａ−１）２重量部・前記表１のワックス成分＜Ａ＞１０重量部からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い
３時間分散させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）１０重量部を添加し重合性単量
体組成物を調製した。

【０２６０】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温７０℃のＮ₂雰囲気下で、高速
撹拌器の回転数を１２０００ｒｐｍに維持しつつ、１５
分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌器をプロペラ撹拌羽根に換え５０ｒｐｍで撹拌
しながら同温度に５時間保持し、更に８０℃に昇温して
１０時間保持して重合を完了した。

【０２６１】重合終了後、８０℃／４７ｋＰａ（３５０
Ｔｏｒｒ）の加熱減圧下で残存モノマーを留去し、懸濁
液を冷却し、次いで希塩酸を添加し分散安定剤を除去せ
しめた。更に水洗浄を数回繰り返した後、円錘型リボン
乾燥機（大川原製作所製）を用い、４５℃／１．３ｋＰ
ａ（１０Ｔｏｒｒ）の加熱減圧下で、螺旋リボン回転翼
で撹拌しながら重合体粒子の球形化処理と乾燥処理を６
時間行い、重合体粒子（Ａ）を得た。

【０２６２】該重合体粒子（Ａ）は、円相当個数平均径
が３．７μｍで、円形度頻度分布における平均円形度が
０．９８５で、円形度標準偏差が０．０３０で、ＧＰＣ
による分子量分布で、ピーク分子量が１．２万、Ｍｗ／
Ｍｎが１３であった。

【０２６３】また、該重合体粒子（Ａ）に残存する揮発
成分は、スチレンモノマーが４０ｐｐｍ、２−エチルヘ
キシルアクリレートモノマーが０ｐｐｍ（検出されず）
であった。更に、ワックス成分の分散状態をＴＥＭで観
察したところ、図６（ａ）の模式図の様に結着樹脂中に
実質的に球状を呈し分散していた。

【０２６４】上記重合体粒子（Ａ）１００重量部と疎水
性オイル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ；２００ｍ²／ｇ）
２重量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式
混合して、本発明のトナー（Ａ）とした後、該トナー
（Ａ）５重量部と樹脂コート磁性フェライトキャリア
（平均粒径；４０μｍ）９５重量部とを混合して磁気ブ
ラシ現像用二成分系現像剤（Ａ）を調製した。

【０２６５】トナーの製造例２〜５ワックス成分の種類及び添加量、極性樹脂の種類及び添
加量を変えると共に、残存モノマーの留去時の温度と減
圧度と処理時間、円錐型リボン乾燥機の設定温度と撹拌
条件と処理時間を変更することにより、粒子の粒度分布
と形状、及び残存モノマー量をコントロールした以外は
前記のトナーの製造例１と同様にして、重合体粒子
（Ｂ）〜（Ｅ）を得た後、本発明のトナー（Ｂ）〜
（Ｅ）、現像剤（Ｂ）〜（Ｅ）を調製した。

【０２６６】それぞれの製造例におけるワックスの種類
及び添加量、極性樹脂の種類及び添加量は、表２に示
す。

【０２６７】トナーの比較製造例１ワックス成分＜Ａ＞とポリカーボネート樹脂に代え、前
記表１のワックス成分＜ａ＞と飽和ポリエステル樹脂
（プロポキシ化ビスフェノールＡとテレフタル酸の縮合
重合体、ピーク分子量＝７０００）を用いる以外は、ト
ナーの製造例１と同様にして比較用重合体粒子（ａ）を
得た後、比較用トナー（ａ）、更には、比較用現像剤
（ａ）を調製した。

【０２６８】トナーの比較製造例２・スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート−ジビニルベンゼン樹脂（ピーク分子量＝１．２万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９、Ｔｇ＝５０℃）１００重量部・トナーの比較製造例１で用いた飽和ポリエステル樹脂５重量部・トナーの製造例１で用いたカーボンブラック８重量部・アゾ系鉄錯体化合物（Ａ−１）５重量部・前記表１のワックス成分＜ｂ＞１０重量部

【０２６９】上記混合物を二軸エクストルーダーで溶融
混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗
粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を
分級して分級粉（ｂ）とした。該分級粉（ｂ）を用い前
記トナーの製造例１と同様にして比較用トナー（ｂ）、
更には、比較用現像剤（ｂ）を調製した。

【０２７０】なお、分級粉（ｂ）中には、揮発成分とし
て結着樹脂に由来するスチレンモノマーが１８２ｐｐ
ｍ、２−エチルヘキシルアクリレートモノマー６ｐｐｍ
が残留し、また、ワックス成分は微分散していた。

【０２７１】上記で得られた重合体粒子（Ａ）〜
（Ｅ）、比較用重合体粒子（ａ）、及び、分級粉（ｂ）
の諸性状を表２にまとめる。

【０２７２】

【表２】

【０２７３】トナーの製造例６・スチレン７５重量部・２−エチルヘキシルアクリレート２５重量部・ジビニルベンゼン０．３重量部・ポリカーボネート樹脂（ピーク分子量＝３０００）５重量部・ジルコニウム化合物（Ｂ−１５）２重量部・前記表１のワックス成分＜Ｃ＞１０重量部上記混合物からなる重合性単量体組成物を分散質とする
以外は、前記のトナー製造例１と同様にして、重合体粒
子（Ｆ）を得た。

【０２７４】上記重合体粒子（Ｆ）１００重量部と、疎
水性オイル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ：５０ｍ²／ｇ）
１．５重量部と、疎水性オイル処理酸化チタン微粉体
（ＢＥＴ：２００ｍ²／ｇ）０．５重量部を、ヘンシェ
ルミキサー（三井金属社製）で乾式混合して、本発明の
トナー（Ｆ）とした。

【０２７５】トナーの製造例７〜９、並びに、比較製造
例３〜６着色剤、ジルコニウム化合物、及び、極性樹脂の種類と
添加量を変更すると共に、残存モノマーの留去時の温度
と減圧度と処理時間、円錐型リボン乾燥機の設定温度と
撹拌条件と処理時間を変更する以外は前記のトナーの製
造例１と同様にして、重合体粒子（Ｇ）〜（Ｉ）、及
び、比較用重合体粒子（ｃ）〜（ｆ）を得た後、本発明
のトナー（Ｇ）〜（Ｉ）及び、比較用トナー（ｃ）〜
（ｆ）を調製した。

【０２７６】それぞれの製造例における着色剤、ジルコ
ニウム化合物、極性樹脂の種類と添加量及び、得られた
重合体粒子（Ｆ）〜（Ｉ）、比較用重合体粒子（ｃ）〜
（ｆ）の諸性状を表３にまとめる。

【０２７７】

【表３】

【０２７８】［静電潜像担持体の製造例］本発明の画像
形成方法に用いられる静電潜像担持体として感光体ドラ
ムの製造例について述べる。

【０２７９】感光体ドラムの製造例１直径３０ｍｍ，長さ２５４ｍｍのアルミニウムシリンダ
ーを基体とし、次に示すような構成の層を順次浸漬塗布
により積層して、感光体ドラム１を作製した。

【０２８０】（１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタ
ンの粉未をフェノール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚１５μｍ。

【０２８１】（２）下引き層：変性ナイロン及び共重合
ナイロンを主体とする。膜厚０．６μｍ。

【０２８２】（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つ
アゾ顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚０．６μｍ。

【０２８３】（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェ
ニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オストワル
ド粘度法による分子量２万）に８：１０の重量比で溶解
したものを主体とし、さらにポリ４フッ化エチレン粉体
（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して１０重量％添加
し、均一に分散した。膜厚２５μｍ。

【０２８４】得られた感光体ドラム１の表面の水に対す
る接触角は９５度であった。

【０２８５】なお、接触角の測定は、純水を用い、装置
は、協和界面科学（株）、接触角計ＣＡ−ＤＳ型を用い
た。

【０２８６】感光体ドラムの製造例２電荷輸送層にポリ４フッ化エチレン粉体を添加しなかっ
たことを除いては、感光体ドラムの製造例１と同様にし
て膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、感光体ドラム２
を作製した。得られた感光体ドラム２の表面の水に対す
る接触角は７９度であった。

【０２８７】実施例１図１と図２に示す二成分現像プロセスを有する画像形成
装置を用いて画像形成を行った。

【０２８８】静電潜像担持体２の表面は１８０ｍｍ／ｓ
ｅｃの回転周速で移動するように設定し、現像剤は現像
剤（Ａ）を用いた。

【０２８９】トナーを補給しつつ１０００枚のプリント
アウト試験を行い、画像評価を行ったところ、画像濃度
やドット再現性は共に良好であり、画像汚れ、カブリ、
飛び散り、中抜け等の画像不良も発生せず、高品位な画
像が得られた。また、感光体と現像ローラーの表面を観
察したが融着や傷もなく、帯電ローラーへのトナーの付
着量も軽微であり、交換することを必要としなかった。

【０２９０】評価結果を表４に示す。

【０２９１】実施例２〜５現像剤として現像剤（Ｂ）〜（Ｅ）を使用することを除
いては実施例１と同様にして評価した。結果は表４に示
すように概ね良好であった。

【０２９２】比較例１及び２現像剤として比較用現像剤（ａ）と（ｂ）を使用するこ
とを除いては実施例１と同様にして評価した。結果は表
４に示すように帯電部材をトナーが著しく汚染し、帯電
不良による画像不良を招いた。

【０２９３】

【表４】

【０２９４】実施例６図３は本実施例に適用される一成分現像プロセスを有す
る画像形成装置の断面の概略的説明図であり、市販のレ
ーザープリンターＬＢＰ−ＥＸ（キヤノン社製）を改造
し、再設定して用いた。即ち、静電潜像担持体３６の表
面は９６ｍｍ／ｓｅｃの回転周速（１６枚（Ａ４サイ
ズ）／分のプリントアウト速度に相当）で矢印の方向に
移動する。プロセスカートリッジにおけるクリーニング
ゴムブレードを取りはずし、装置の帯電方式をゴムロー
ラー３１を当接する接触帯電であり、印加電圧を直流成
分（−１４００Ｖ）とした。レーザー光４０で露光（６
００ｄｐｉ）することにより静電潜像を形成した。

【０２９５】次に、プロセスカートリッジにおける現像
部分を改造した。トナー担持体であるステンレススリー
ブの代わりに発泡ウレタンからなる中抵抗ゴムローラー
（１６ｍｍ、硬度ＡＳＫＥＲＣ４５度、抵抗１０⁵Ω
・ｃｍ）を用いて、静電潜像担持体３６に当接させた。
該トナー担持体３４表面の移動方向は、感光体表面の移
動方向と同方向であり、該感光体回転周速に対し１３０
％となるように駆動する。

【０２９６】トナー担持体３４にトナーを塗布する手段
として、現像部分に塗布ローラー３５を、トナー担持体
３４に当接させて設けた。さらに、トナー担持体３４上
トナーのコート層制御のために、樹脂をコートしたステ
ンレス製ブレード３３を取付けた。

【０２９７】静電潜像担持体３６としては、感光体ドラ
ムの製造例１で作製した感光体（１）を用い、トナーは
トナー（Ａ）を用い、以下の現像条件を満足するように
プロセス条件を設定した。感光体暗部電位：−８００Ｖ感光体明部電位：−１５０Ｖ現像バイアス：−４５０Ｖ（直流成分のみ）

【０２９８】トナーを補給しつつ１０００枚のプリント
アウトを行い画像評価を行ったところ、画像濃度やドッ
ト再現性は共に良好であり、画像汚れ、カブリ、飛び散
り、中抜け、ゴーストなどの画像不良も発生せず、初期
と同等の画像品質を得た。また、感光体と現像ローラー
表面を観察したが、融着や傷もなく、帯電ローラーへの
トナー付着量も軽微であり、交換することを必要としな
かった。

【０２９９】評価結果を表５に示す。

【０３００】実施例７実施例６で用いた画像形成装置の静電潜像担持体３６の
表面の回転周速を１４４ｍｍ／ｓｅｃ（２０枚（Ａ４サ
イズ）／分のプリントアウト速度に相当）とし、現像容
器３２中のトナー塗布ローラー３５として単層構造のス
ポンジローラーを用い、このトナー塗布ローラー３５に
図示されていないバイアス印加手段からバイアス電圧を
印加するように変更することを除いては、実施例１と同
様にして実施例５と同様にして画像形成を行ない評価を
行なった。

【０３０１】この現像時の現像ローラー３４には現像バ
イアス電圧として直流成分のみを−３００Ｖ、また、ト
ナー塗布ローラー３５にはバイアス電圧として直流成分
のみを−４５０Ｖ印加した。

【０３０２】プリントアウト速度を速めている分、感光
体の均一な帯電やトナーの帯電量制御、更には、帯電ロ
ーラーへのトナー汚染に対し厳しい条件となっているに
もかかわらず優れた画像が得られた。また、帯電ローラ
ーへのトナー付着量が増えたものの画像形成装置とのマ
ッチングも概ね良好であった。

【０３０３】実施例８感光体ドラムの製造例２で作製した感光体（２）を使用
することを除いては実施例５と同様にしてプリントアウ
ト試験を行った。得られた画像には軽微なゴーストを生
じ結果は表５に示すように実施例５と比較するとやや劣
るものの、概ね良好であった。

【０３０４】実施例９〜１２トナーとしてトナー（Ｂ）〜（Ｅ）を使用することを除
いては実施例６と同様にしてプリントアウト試験を行っ
た。結果は表５に示すように、概ね良好であった。

【０３０５】比較例３及び４トナーとして比較用トナー（ａ）と（ｂ）を使用するこ
とを除いては実施例６と同様にして評価した。結果は表
５に示すように帯電部材をトナーが著しく汚染し、帯電
不良による画像不良を招いた。

【０３０６】

【表５】

【０３０７】実施例１３図４に示す転写ベルトを有する画像形成装置を用いて画
像形成を行った。

【０３０８】画像形成装置には、第１のクリーニング手
段としてトナー担持体により現像兼クリーニング方式が
行われ、第２の転写工程後、中間転写体表面に残存する
トナーを除去するためのクリーニング手段として、中間
転写体表面に当接するクリーニング部材を有するクリー
ナーが、第２の転写部より下流側であり、第１の転写部
よりも上流側に設けられている。

【０３０９】現像器５７としては、図３に示す現像器３
２の構成のものを用いた。第１の転写後感光体ドラム表
面に残存するトナーは、帯電部で帯電バイアスの印加に
より、トナーの帯電極性を負極性にそろえた後、現像時
に現像部で非画像領域に存在するトナーのみ現像器中で
回収させる構成にした。

【０３１０】現像器８において、カーボンブラックを分
散して抵抗を調整したシリコーンゴムからなる中抵抗ゴ
ムローラ（１６ｍｍ）をトナー担持体９とし、感光体に
当接した。トナー担持体９の表面の移動方向及び回転周
速は、感光体表面との接触部分において同方向であり、
該感光体回転周速に対し１５０％となるように駆動す
る。つまり、トナー担持体の周速は１２０ｍｍ／ｓであ
り、感光体表面に対する相対速度は８０ｍｍ／ｓであ
る。

【０３１１】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、単層構成のスポンジローラーを塗布ローラー１２と
して設け、該トナー担持体に当接させた。接触部におい
て、塗布ローラー１２の表面の移動方向が、トナー担持
体の移動方向と反対方向に移動するように回転させるこ
とによりトナーをトナー担持体上に塗布した。さらに、
該トナー担持体上トナーのコート層制御のために、樹脂
をコートしたステンレス製ブレード１６を取付けた。

【０３１２】感光体としては、感光体製造例１で製造し
た感光体（１）を用い、トナーはトナー（Ａ）を用い、
以下の現像条件及び転写条件を満足するよう画像形成条
件を設定した。感光体暗部電位：−７００Ｖ感光体明部電位：−１５０Ｖ現像ローラーに印加する現像バイアス：−４５０Ｖ
（直流成分のみ）トナー塗布ローラーに印加するバイアス：−３００Ｖ
（直流成分のみ）第１の転写工程で中間転写体に印加する転写バイアス：
３５０Ｖ（直流成分のみ）第２の転写工程で転写ローラーに印加する転写バイア
ス：１１００Ｖ（直流成分のみ）

【０３１３】上記の画像形成条件によって、記録材上に
転写されたトナー画像は、以下の加熱定着装置によっ
て、転写材に加熱定着した。

【０３１４】加熱定着装置７０にはオイル塗布機能のな
い熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ローラ
ー６８、下部ローラー６９共にフッ素系樹脂の表面層を
有するものを使用し、ローラーの直径は５５ｍｍであっ
た。また、定着温度は１５０℃、ニップ幅を７ｍｍに設
定した。

【０３１５】上記の構成の画像形成装置を用いてトナー
を補給しつつ１０００枚のプリントアウト試験を行い画
像評価を行ったところ、高濃度で画像汚れのない高品質
の画像が得られた。

【０３１６】実施例１４〜１６トナーとしてトナー（Ｇ）〜（Ｈ）を使用することを除
いては実施例１３と同様にしてプリントアウト試験を行
った。結果は表６に示すように、概ね良好であった。

【０３１７】比較例５〜８トナーとして比較用トナー（ｃ）〜（ｆ）を使用するこ
とを除いては実施例１３と同様にしてプリントアウト試
験を行った。結果は表６に示すように、帯電部材をトナ
ーが著しく汚染し、帯電不良による画像不良を招いた。

【０３１８】

【表６】

【０３１９】実施例１７トナーとしてトナー（Ｆ）〜（Ｈ）を使用し、フルカラ
ーの画像形成を試みたところ、良好な画像が得られた。

【０３２０】比較例９トナーとして比較用トナー（ｃ）〜（ｆ）を使用するこ
とを除いては実施例１７と同様にフルカラーの画像の形
成を試みたが、著しい帯電不良が発生し途中で中止せざ
るを得なかった。

【０３２１】実施例１８図５に示す転写ベルトを有する画像形成装置を用いて画
像形成を行った。

【０３２２】即ち、実施例１３で用いた画像形成装置の
第２のクリーニング手段である中間転写ベルト２０のク
リーニング装置５０を取りはずし、代わりに帯電部材５
２を当接し、感光ドラムとは逆極性のバイアスを印加す
ることにより、転写材Ｐに転写されずに中間転写ベルト
に残留している転写残トナーに感光ドラムと逆極性の電
荷を付与し、該転写残トナーを感光ドラムとの当接部お
よびその近傍において感光ドラムに静電的に転写させる
ことにより、中間転写ベルトがクリーニングされ、更
に、感光ドラム上に転写された該転写残トナーをブラッ
ク色現像器４４を作動させ回収し、感光ドラムの表面を
清掃するように設定した。

【０３２３】トナーとしてトナー（Ｆ）〜（Ｈ）を使用
し、フルカラーの画像形成を試みたところ、概ね良好な
画像が得られた。

【０３２４】比較例１０トナーとして比較用トナー（ｃ）〜（ｆ）を使用するこ
とを除いては実施例１８と同様にフルカラーの画像形成
を試みたが、帯電ローラーと中間転写ベルトへのトナー
付着が著しく途中で中止せざるを得なかった。

【０３２５】本発明の実施例及び比較例中に記載の評価
項目の説明とその評価基準について述べる。

【０３２６】［プリントアウト画像評価］＜１＞画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に所定の枚数の
プリントアウトを終了した時の画像濃度により評価し
た。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス
社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリ
ントアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０３２７】Ａ：１．４０以上Ｂ：１．３５以上、１．４０未満Ｃ：１．００以上、１．３５未満Ｄ：１．００未満

【０３２８】＜２＞画像汚れ帯電ローラーの周囲長の周期で画像上に現われる帯電不
良に起因する画像汚れを目視により評価した。

【０３２９】Ａ：ほとんど発生せずＢ：軽微な画像汚れが見られるＣ：若干の画像汚れが見られるＤ：顕著な画像汚れが見られる

【０３３０】＜３＞ドット再現性潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい図８に
示す様な小径（５０μｍ）の孤立ドットパターンの画像
をプリントアウトし、そのドット再現性を評価した。

【０３３１】Ａ：欠損２個以下／１００個Ｂ：欠損３〜５個／１００個Ｃ：欠損６〜１０個／１００個Ｄ：欠損１１個以上／１００個

【０３３２】＜４＞画像カブリ「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定した
プリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色
度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、画像カブリを
評価した。

【０３３３】Ａ：１．５％未満Ｂ：１．５％以上、２．５％未満Ｃ：２．５％以上、４．０％未満Ｄ：４．０％以上

【０３３４】＜５＞画像飛び散り図９（ａ）に示した「電」文字パターンを普通紙（７５
ｇ／ｍ²）と厚紙（１２８ｇ／ｍ²）にプリントした際の
文字周辺部へのトナー飛び散り（図９（ｂ）の状態）を
目視で評価した。

【０３３５】Ａ：ほとんど発生せず。

【０３３６】Ｂ：軽微な飛び散りが見られる。

【０３３７】Ｃ：若干の飛び散りが見られる。

【０３３８】Ｄ：顕著な飛び散りが見られる。

【０３３９】＜６＞画像中抜け図１０（ａ）に示した「驚」文字パターンを厚紙（１２
８ｇ／ｍ²）にプリントした際の文字の中抜け（図１０
（ｂ）の状態）を目視で評価した。

【０３４０】Ａ：中抜けはほとんど発生せず。

【０３４１】Ｂ：軽微な中抜けが見られる。

【０３４２】Ｃ：若干の中抜けが見られる。

【０３４３】Ｄ：顕著な中抜けが見られる。

【０３４４】［画像形成装置マッチング評価］＜１＞現像スリーブとのマッチングプリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。

【０３４５】Ａ：固着は未発生。

【０３４６】Ｂ：固着はほとんど発生せず。

【０３４７】Ｃ：固着があるが、画像への影響が少な
い。

【０３４８】Ｄ：固着が多く、画像ムラを生じる。

【０３４９】＜２＞感光ドラムとのマッチングプリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残
留トナーの固着の発生状況とプリントアウト画像への影
響を目視で評価した。

【０３５０】Ａ：傷及び固着は未発生。

【０３５１】Ｂ：わずかに傷の発生が見られるが、画像
への影響はない。

【０３５２】Ｃ：固着や傷があるが、画像への影響が少
ない。

【０３５３】Ｄ：固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生
じる。

【０３５４】＜３＞中間転写体とのマッチングプリントアウト試験終了後、中間転写体表面の傷や残留
トナーの固着状況を目視で評価した。

【０３５５】Ａ：傷及び固着は未発生。

【０３５６】Ｂ：表面に残留トナーの存在が認められる
ものの画像への影響はない。

【０３５７】Ｃ：固着や傷があるが、画像への影響が少
ない。

【０３５８】Ｄ：固着が多く、画像欠陥を生じる。

【０３５９】＜４＞帯電ローラーとのマッチングプリントアウト試験終了後、帯電ローラー表面のトナー
の付着状況を目視で評価した。

【０３６０】Ａ：ほとんど付着せず。

【０３６１】Ｂ：軽微な付着が見られる。

【０３６２】Ｃ：若干の付着が見られる。

【０３６３】Ｄ：顕著な付着が見られる。

【０３６４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
現像工程時に静電潜像担持体の表面に残存しているトナ
ーをトナー担持体が回収することによって静電潜像担持
体表面のクリーニングが行われる現像同時クリーニング
方式を有する画像形成装置に用いられるトナーの形状分
布を精密に制御することにより、高品位な画像形成性
と、画像形成装置との安定したマッチングを得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適な二成分現像プロセスを用いた画
像形成装置の概略的説明図である。

【図２】本発明に好適な二成分現像プロセスに用いられ
る画像形成装置の要部の拡大横断図である。

【図３】本発明に好適な一成分現像プロセスを用いた画
像形成装置の概略的説明図である。

【図４】本発明に好適なブレードクリーニング装置を具
備した中間転写ベルトを用いた画像形成装置の概略的説
明図である。

【図５】本発明に好適な帯電ローラークリーニング装置
を具備した中間転写ベルトを用いた画像形成装置の概略
的説明図である。

【図６】ワックス成分を内包化しているトナー粒子の断
面の一例を示す模式図である。

【図７】本発明に係るワックス成分の昇温時におけるＤ
ＳＣ曲線の概略的説明図である。

【図８】トナーの現像特性をチェックする為の孤立ドッ
トパターンの説明図である。

【図９】文字画像の飛び散りの状態を示す模式図であ
る。

【図１０】文字画像の中抜けの状態を示す模式図であ
る。

【符号の説明】

１現像剤担持体２感光体（像担持体）４転写材５帯電ブラシローラー１３非磁性ブレード１５現像器１６二成分系現像剤２４磁石３０トナー３１帯電ローラー３２現像容器３３トナー規制ブレード３４トナー担持体（弾性ローラー）３５トナー塗布ローラー３６感光体（像担持体）３７転写ローラー３８転写材４１現像バイアス印加手段４２転写バイアス印加手段４３定着器５１感光ドラム５２帯電ローラー５３像露光手段５４転写残トナークリーニング装置５５転写残トナー帯電部材５６バイアス電源６２一次転写ローラ６３二次転写ローラ７１イエロー色現像装置７２マゼンタ色現像装置７３シアン色現像装置７４ブラック色現像装置７６バイアス電源７７中間転写ベルト７８バイアス電源Ｐ転写材

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者橋本昭東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者半田智史東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者伊藤雅教東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 CA08 CA13 CA14 CA22 CA25 DA02 DA07 EA05 EA06 EA07 FA01 FA05 2H077 AA37 AD02 AD06 AD14 AD17 AD31 AD35 AE03 BA09 DA10 DA54 DA58 DA75 DB01 EA03 EA11 FA25 GA13 GA17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】外部より帯電部材に電圧を印加し、静電
潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電された静電潜
像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、現像剤
担持体の表面に担持されているトナーを有する現像剤に
よって形成される現像剤層が静電潜像担持体の表面に接
触することにより、静電荷像を現像してトナー像を静電
潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上
のトナー像を転写材に転写する転写工程と、転写工程後
に静電潜像担持体の表面に残存しているトナーを回収す
るクリーニング工程と、転写材上のトナー像を加熱定着
する定着工程とを少なくとも有する画像形成方法におい
て、該クリーニング工程が、現像工程時に静電潜像担持体の
表面に残存しているトナーを現像剤担持体が回収するこ
とによって静電潜像担持体表面のクリーニングが行われ
るクリーニング方式を用いて行なわれ、且つ、該トナーは、少なくとも、結着樹脂、着色剤、及び、ワ
ックス成分を含有し、フロー式粒子像測定装置で計測さ
れるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該トナーの円相当個数平均径（Ｄ₁）が
２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４
０未満であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】該トナーの平均円形度が０．９５０〜
０．９９５で、円形度標準偏差が０．０３５未満である
ことを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】該トナーの平均円形度が０．９７０〜
０．９９０で、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０
３５未満であることを特徴とする請求項１に記載の画像
形成方法。
【請求項４】前記フロー式粒子像測定装置で計測され
るトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおいて、該トナーが円形度０．９５０未満のトナー
粒子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項１
乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】該トナーの透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を
用いたトナー粒子の断層面観察において、（１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重
量基準の円相当重量平均径Ｄ₄（μｍ）に対し、０．９
≦Ｒ／Ｄ₄≦１．１の関係を満たす長径Ｒを呈するトナ
ー粒子の断層面を２０箇所選び出し、（２）該トナー粒子の断層面中に存在するワックス成分
に起因する相分離構造のうち、最も大きいものの長径ｒ
をそれぞれについて計測し、（３）求められたｒ／Ｒの相加平均値が、０．０５≦ｒ／Ｒの相加平均値≦０．９５を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的
に球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを
特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項６】前記ｒ／Ｒの相加平均値が、０．２５≦ｒ／Ｒの相加平均値≦０．９０を満たすように該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に
球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを特
徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項７】該トナーの結着樹脂１００重量部のうち
０．１〜５０重量部がポリカーボネート系樹脂であり、
且つ、該ポリカーボネート系樹脂のゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるピーク分子量が
１０００〜５０万であることを特徴とする請求項１乃至
６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８】該トナーが、下記一般式で示されるアゾ
系鉄化合物を結着樹脂１００重量部に対し０．１〜１０
重量部含有することを特徴とする請求項１乃至７のいず
れかに記載の画像形成方法。【化１】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈のアルケニ
ル基、スルホンアミド基、メシル基、スルホン酸基、カ
ルボキシエステル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアル
コキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基また
はハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃は同じであっても異
なっていてもよく、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表わ
し、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子またはニトロ基を表わし、
Ａ⁺はカチオンイオンを示し、アンモニウムイオン、水
素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はそれ
らの混合イオンを有する。］
【請求項９】該トナーが、金属元素としてジルコニウ
ムを有し、配位子として芳香族ジオール、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸、又は芳香族ポリカルボン酸を配位して
いるジルコニウム錯体あるいはジルコニウム塩、及び／
又は、金属イオンとしてジルコニウムイオンを有し、酸
イオンとして芳香族カルボン酸イオン、芳香族ヒドロキ
シカルボン酸イオン、又は、芳香族ポリカルボン酸イオ
ンを有しているカルボン酸ジルコニウム塩を、結着樹脂
１００重量部に対し０．１〜１０重量部含有することを
特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項１０】該現像剤は、該トナー及びキャリアを
有する二成分系現像剤であることを特徴とする請求項１
乃至９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１１】該現像剤は、該トナーを有する一成分
系現像剤であることを特徴とする請求項１乃至９のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項１２】少なくとも、外部より帯電部材に電圧
を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
工程と、現像剤担持体の表面に担持されているトナーを
有する現像剤によって形成される現像剤層が静電潜像担
持体の表面に接触し、且つ、静電潜像担持体の表面とト
ナー担持体との表面が相互に移動することにより静電荷
像を現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現
像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に
転写する第一の転写工程と、中間転写体上のトナー像を
転写材に転写する第二の転写工程と、第一の転写工程後
に静電潜像担持体の表面に残存しているトナーを回収す
るクリーニング工程と、転写材上のトナー像を加熱定着
する定着工程とを少なくとも有する画像形成方法におい
て、第一のクリーニング工程が、現像工程時に静電潜像担持
体の表面に残存しているトナーをトナー担持体が回収す
ることによって静電潜像担持体表面のクリーニングが行
われるクリーニング方式を用いて行なわれ、且つ、該トナーは、少なくとも、結着樹脂、着色剤、及び、ワ
ックス成分を含有し、フロー式粒子像測定装置で計測さ
れるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該トナーの円相当個数平均径（Ｄ₁）が
２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
０．９２０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４
０未満であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】該トナーの平均円形度が０．９５０〜
０．９９５で、円形度標準偏差が０．０３５未満である
ことを特徴とする請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】該トナーの平均円形度が０．９７０〜
０．９９０で、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０
３５未満であることを特徴とする請求項１２に記載の画
像形成方法。
【請求項１５】前記フロー式粒子像測定装置で計測さ
れるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおいて、該トナーが円形度０．９５０未満のトナ
ー粒子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項
１２乃至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１６】該トナーの透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）
を用いたトナー粒子の断層面観察において、（１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重
量基準の円相当重量平均径Ｄ₄（μｍ）に対し、０．９
≦Ｒ／Ｄ₄≦１．１の関係を満たす長径１１Ｒを呈する
トナー粒子の断層面を２０箇所選び出し、（２）該トナー粒子の断層面中に存在するワックス成分
に起因する相分離構造のうち、最も大きいものの長径ｒ
をそれぞれについて計測し、（３）求められたｒ／Ｒの相加平均値が、０．０５≦ｒ／Ｒの相加平均値≦０．９５を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的
に球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを
特徴とする請求項１２乃至１５のいずれかに記載の画像
形成方法。
【請求項１７】前記ｒ／Ｒの相加平均値が、０．２５≦ｒ／Ｒの相加平均値≦０．９０を満たすように該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に
球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを特
徴とする請求項１２乃至１６のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項１８】該トナーの結着樹脂１００重量部のう
ち０．１〜５０重量部がポリカーボネート系樹脂であ
り、且つ、該ポリカーボネート系樹脂のゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるピーク分子
量が１０００〜５０万であることを特徴とする請求項１
２乃至１７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】該トナーが、下記一般式で示されるア
ゾ系鉄化合物を結着樹脂１００重量部に対し０．１〜１
０重量部含有することを特徴とする請求項１２乃至１８
のいずれかに記載の画像形成方法。【化２】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈のアルケニ
ル基、スルホンアミド基、メシル基、スルホン酸基、カ
ルボキシエステル基、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアル
コキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基また
はハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃は同じであっても異
なっていてもよく、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表わ
し、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子またはニトロ基を表わし、
Ａ⁺はカチオンイオンを示し、アンモニウムイオン、水
素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はそれ
らの混合イオンを有する。］
【請求項２０】該トナーが、金属元素としてジルコニ
ウムを有し、配位子として芳香族ジオール、芳香族ヒド
ロキシカルボン酸、又は芳香族ポリカルボン酸を配位し
ているジルコニウム錯体あるいはジルコニウム塩、及び
／又は、金属イオンとしてジルコニウムイオンを有し、
酸イオンとして芳香族カルボン酸イオン、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸イオン、又は、芳香族ポリカルボン酸イ
オンを有しているカルボン酸ジルコニウム塩を、結着樹
脂１００重量部に対し０．１〜１０重量部含有すること
を特徴とする請求項１２乃至１８のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項２１】帯電部材により静電潜像担持体と逆極
性のバイアスを印加して、中間転写体の表面に残存して
いるトナーを静電潜像担持体に転写することにより、中
間転写体表面のクリーニングを行うクリーニング工程を
有することを特徴とする請求項１２乃至２０のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項２２】該現像剤は、該トナー及びキャリアを
有する二成分系現像剤であることを特徴とする請求項１
２乃至２１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２３】該現像剤は、該トナーを有する一成分
系現像剤であることを特徴とする請求項１２乃至２１の
いずれかに記載の画像形成方法。