JP2001523744A - Flame-resistant and bloom-resistant polyolefin composition - Google Patents

Flame-resistant and bloom-resistant polyolefin composition

Info

Publication number
JP2001523744A
JP2001523744A JP2000521140A JP2000521140A JP2001523744A JP 2001523744 A JP2001523744 A JP 2001523744A JP 2000521140 A JP2000521140 A JP 2000521140A JP 2000521140 A JP2000521140 A JP 2000521140A JP 2001523744 A JP2001523744 A JP 2001523744A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyolefin
elastomer
weight
flame retardant
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000521140A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
パパゾグロウ,エリザベス・エス
スカラー,フレデリック・アール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Great Lakes Chemical Corp
Original Assignee
Great Lakes Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Great Lakes Chemical Corp filed Critical Great Lakes Chemical Corp
Publication of JP2001523744A publication Critical patent/JP2001523744A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 少なくとも1種の極性難燃添加剤を含む耐燃性ポリオレフィンが、ポリオレフィンと相溶性のブルーム禁止量のエラストマーをポリオレフィンに加えることによって製造される。好ましいポリオレフィンはポリプロピレン及びプロピレン/エチレン・コポリマーである。   (57) [Summary] Flame resistant polyolefins containing at least one polar flame retardant additive are made by adding a bloom-inhibited amount of an elastomer compatible with the polyolefin to the polyolefin. Preferred polyolefins are polypropylene and propylene / ethylene copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 関連出願への相互参照 本出願は、1997年11月14日に出願された米国仮出願60/065,5
36号についての優先権を主張する。
[0001] CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS This application was filed on November 14, 1997, US Provisional Application No. 60 / 065,5
Claim priority for issue 36.

【0002】 技術分野 本発明は、耐燃性ポリオレフィン組成物に関する。さらに詳細には、本発明は
ブルーミングに抵抗する耐燃性ポリオレフィン組成物、耐燃性ポリオレフィンの
ブルーム抵抗を改善するための方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame resistant polyolefin composition. More particularly, the present invention relates to a flame resistant polyolefin composition that resists blooming, a method for improving the bloom resistance of a flame resistant polyolefin.

【0003】 背景 UL(Underwriters Laboratory)94試験は、ポリマーの難燃度を測定する ために一般的に使用される。この試験において、ポリマーの試験検体(5”×1
/8”かまたは5”×1/16”のいずれか)を、ブンゼンバーナーからの炎に
10秒間垂直に曝す。検体は底部で発火し、そして燃え上がる。もし検体が30
秒以内に自己消火すれば、2回目の火炎を20秒間適用する。燃えている液滴は
、試料の12インチ下に位置する乾燥した吸収性の外科用綿上に落ちるようにす
る。もし平均燃焼時間が5秒未満であり、そして滴下したものが綿を発火させな
ければ、このポリマーはUL94試験においてV−0に分類される。もし時間が
25秒以内であり、滴下したものが綿を発火させなければ、ポリマーはV−1に
分類される。試料が自己消火するが綿が発火すれば、その物質はV−2に分類さ
れる。
[0003] UL (Underwriters Laboratory) 94 test is commonly used to measure the flame retardancy of the polymer. In this test, a polymer test sample (5 "× 1
/ 8 "or 5" x 1/16 ") vertically to a flame from a Bunsen burner for 10 seconds.The sample ignites at the bottom and burns up.
If self extinguishes within seconds, apply a second flame for 20 seconds. The burning droplets are allowed to fall on a dry absorbent cotton swab located 12 inches below the sample. If the average burn time is less than 5 seconds and the drop does not ignite the cotton, the polymer is classified as V-0 in the UL94 test. If the time is within 25 seconds and the dripping does not ignite the cotton, the polymer is classified as V-1. If the sample self extinguishes but the cotton ignites, the substance is classified as V-2.

【0004】 ポリプロピレン及びプロピレンとエチレンとのコポリマーのようなポリオレフ
ィンは種々の用途において有用である。これらの用途の多くにおいて、その耐燃
性または難燃性を改善するために、添加剤をポリオレフィンに組み込むことが好
ましいかまたは義務的である。難燃剤の添加はポリオレフィンの難燃性を改善す
るが、難燃剤の添加、特にUL94試験においてV−0に等級付けされる組成物
を得るために必要な量での、難燃剤の添加はポリオレフィンの物性を有意に損な
う。従って、難燃剤の使用は通常、特別の難燃度の要求と、ポリオレフィンの望
ましい性質をできるだけ損なわないための要求との妥協である。
[0004] Polyolefins such as polypropylene and copolymers of propylene and ethylene are useful in a variety of applications. In many of these applications, it is preferred or mandatory to incorporate additives into the polyolefin to improve its flame resistance or flame retardancy. While the addition of a flame retardant improves the flame retardancy of the polyolefin, the addition of the flame retardant, especially the amount of flame retardant required to obtain a composition graded V-0 in the UL94 test, is a polyolefin. Properties are significantly impaired. Therefore, the use of flame retardants is usually a compromise between special flame retardancy requirements and the desire to minimize the detriment of the desired properties of the polyolefin.

【0005】 ポリマーの物性を損なわずにUL94試験においてV−0等級を達成できるポ
リオレフィン、特にポリプロピレン組成物の製造は産業の長年にわたる目的であ
った。V−0に等級づけられるポリプロピレンは難燃剤を組み込むことによって
達成できるが、これらの難燃剤はポリマーからブルーミングする。ブルーミング
またはプレーティグアウト(plating out)はポリオレフィンマトリックスから の添加剤の分離であり、これは、その添加剤を含むポリオレフィンの成型検体上
の表面フィルムによって証明される。ブルーミングは金型内での製品の冷却中に
起こりうるか、または高温及び/または長期間での熱老化によって誘発し得る。
ブルーミングの問題は特に、ほぼ70℃を超える熱老化温度である、比較的高い
熱老化温度において著しく、そして克服することが困難である。
[0005] The production of polyolefins, especially polypropylene compositions, that can achieve a V-0 rating in the UL94 test without compromising the physical properties of the polymer has been a long-standing goal of the industry. V-0 graded polypropylene can be achieved by incorporating flame retardants, but these flame retardants bloom from the polymer. Blooming or plating out is the separation of the additive from the polyolefin matrix, as evidenced by the surface film on a molded specimen of the polyolefin containing the additive. Blooming can occur during cooling of the product in the mold or can be induced by heat aging at elevated temperatures and / or for extended periods.
The problem of blooming is particularly pronounced at relatively high heat aging temperatures, which is above approximately 70 ° C., and is difficult to overcome.

【0006】 ブルーミングは、添加されるポリマーよりも添加剤の極性が高いという事実に
よるものと考えられている。従って、ブルーミングは添加剤及びそれが添加され
るポリマーの両方の関数である。極性添加剤のブルーミングはポリプロピレン、
すなわち高度に非極性のポリマーにおいて特に重大な問題である。
[0006] Blooming is believed to be due to the fact that the polarity of the additive is higher than the polymer being added. Thus, blooming is a function of both the additive and the polymer to which it is added. The polar additive blooming is polypropylene,
This is a particularly serious problem for highly non-polar polymers.

【0007】 難燃剤のブルーミングは最終製品の外観を損なうだけでなく、難燃剤の損失に
よって経時によりポリマーの耐燃性をも減じうる。難燃性ポリマーについての多
くの電子用途は、物性及び難燃性能の損失を伴わない18カ月の熱老化を必要と
するRTI(相対熱指数)等級を要求する。もし、添加剤がポリマーからブルー
ミングすると、そのポリマーは必要なRTI等級を達成できない。
[0007] Blooming of the flame retardant not only impairs the appearance of the final product, but can also reduce the flame resistance of the polymer over time due to loss of the flame retardant. Many electronic applications for flame retardant polymers require RTI (relative thermal index) grades that require 18 months of heat aging without loss of physical and flame retardant performance. If the additive blooms from the polymer, the polymer will not be able to achieve the required RTI rating.

【0008】 トリス−(トリハロネオペンチル)ホスフェート、特にトリス−(トリブロモ
ネオペンチル)ホスフェートはポリオレフィン中での使用が提案されてきている
。これらの添加剤はポリプロピレン内に溶融ブレンドされ、そしてポリマーの性
質及び加工に最小の影響を有する。それらの特別の熱安定性は、加工及び貯蔵安
定性を有する材料を製造する。しかし、三酸化アンチモンのようなハロゲン化難
燃剤用の相乗剤と共にこれらが使用されたときでさえ、これらの添加剤は、受容
できる添加量においてV−2等級を達成できるにすぎない。V−0等級は、ブル
ーミングが重大な問題となるレベルへ難燃剤及び相乗剤の量を増すことによって
のみ達成できる。
[0008] Tris- (trihaloneopentyl) phosphate, especially tris- (tribromoneopentyl) phosphate, has been proposed for use in polyolefins. These additives are melt-blended into polypropylene and have minimal effect on polymer properties and processing. Their particular thermal stability produces materials with processing and storage stability. However, even when they are used with a synergist for halogenated flame retardants, such as antimony trioxide, these additives can only achieve V-2 ratings at acceptable loadings. The V-0 rating can only be achieved by increasing the amount of flame retardant and synergist to a level where blooming is a significant problem.

【0009】 従って、ブルーミングを起こさずにUL94試験においてV−0等級を達成で
きる、難燃性ポリオレフィン、特にポリプロピレン組成物に対する必要性が存在
する。
[0009] Accordingly, there is a need for flame retardant polyolefins, especially polypropylene compositions, that can achieve a V-0 rating in the UL94 test without blooming.

【0010】 本発明の開示 一面において、本発明は、(a)少なくとも1種のポリオレフィン、 (b)難燃化量の少なくとも1種の極性難燃剤、及び (c)ブルーム禁止量の少なくとも1種のエラストマーを含み、 エラストマーがポリオレフィンと相溶性であり、そして 添加するエラストマーの量がポリオレフィン100重量部あたりエラストマー2
0重量部を超えない、耐燃性かつ耐ブルーム性の組成物である。
In one aspect of the present disclosure , the present invention provides (a) at least one polyolefin, (b) at least one polar flame retardant with a flame retardant amount, and (c) at least one with a bloom inhibition amount. Wherein the elastomer is compatible with the polyolefin and the amount of elastomer added is 2 elastomers per 100 parts by weight of polyolefin.
A flame-resistant and bloom-resistant composition that does not exceed 0 parts by weight.

【0011】 好ましいポリオレフィンは、ポリプロピレン、プロピレン/エチレンコポリマ
ー並びにこれらの混合物及びブレンドよりなる群から選択される。好ましいエラ
ストマーはα−オクテン/エチレン・エラストマーである。好ましい極性難燃剤
はトリス−(トリブロモネオペンチル)ホスフェートである。この組成物は高い
熱老化温度においてさえブルーミングに抵抗する。添加される極性難燃剤の全量
がポリオレフィン100重量部あたり極性難燃剤(1種以上)約15重量部を超
えない。
[0011] Preferred polyolefins are selected from the group consisting of polypropylene, propylene / ethylene copolymers, and mixtures and blends thereof. The preferred elastomer is an α-octene / ethylene elastomer. A preferred polar flame retardant is tris- (tribromoneopentyl) phosphate. This composition resists blooming even at high heat aging temperatures. The total amount of polar flame retardant added does not exceed about 15 parts by weight of polar flame retardant (s) per 100 parts by weight of polyolefin.

【0012】 他の面において、本発明は、少なくとも1種の極性難燃剤及び少なくとも1種
のエラストマーをポリオレフィンに添加するとを含む、耐燃性組成物のブルーム
抵抗を改善するための方法である。
In another aspect, the invention is a method for improving the bloom resistance of a flame resistant composition, comprising adding at least one polar flame retardant and at least one elastomer to a polyolefin.

【0013】 ある種のエラストマーの、極性難燃剤を含むポリオレフィンへの添加は、高い
熱老化温度においてさえ、ブルーミングに抵抗するポリオレフィンを生成する。
選択されたポリオレフィンエラストマーと相溶性であるどのエラストマーでも有
用である。好ましくは、それはポリオレフィンの性質を低下させない。これらの
物質は典型的には700%以上の極限伸びを有する。
[0013] The addition of certain elastomers to polyolefins containing polar flame retardants produces polyolefins that resist blooming, even at high heat aging temperatures.
Any elastomer that is compatible with the selected polyolefin elastomer is useful. Preferably, it does not reduce the properties of the polyolefin. These materials typically have an ultimate elongation of 700% or more.

【0014】 好ましいエラストマーは、メタロセン触媒を使用する制限構造触媒作用によっ
て製造される、実質的に線状のエチレン/C3〜C20α−オレフィンコポリマー 、特に実質的に線状のエチレン/C5〜C10α−オレフィンコポリマーである。 これらのコポリマーは、参照によって本明細書に組み込まれるMcKayの米国
特許第5,747,580号及びChumの米国特許第5,677,383号に
開示される。これらのコポリマーは場合により、「メタロセンエラストマー」と
して既知である。
[0014] Preferred elastomers are substantially linear ethylene / C 3 -C 20 α-olefin copolymers, especially substantially linear ethylene / C 5 , produced by restricted structure catalysis using metallocene catalysts. ~ C 10 α-olefin copolymer. These copolymers are disclosed in McKay US Pat. No. 5,747,580 and Chum US Pat. No. 5,677,383, which are incorporated herein by reference. These copolymers are sometimes known as "metallocene elastomers".

【0015】 さらに好ましいエラストマーは、デラウエア州ウイルミントンのDuPont Dow ElastomersからのEngage(R)ポリオレフィンエラス トマーとして入手できる、実質的に線状のα−オクテン/エチレン・コポリマー
である。これらの物質は、約0.863〜約0.913g/cm3の密度、約0 .5〜約30dg/分のメルトフロー指数、約49〜約107℃の示差熱分析溶
融ピーク、約4.1〜約33.8MPaの極限引張強度、及び約700〜100
0%あるいはそれ以上の極限伸びを有する。
[0015] Further preferred elastomers are available as Engage (R) polyolefin Heras Tomah from DuPont Dow Elastomers of Wilmington, Delaware, is a substantially linear α- octene / ethylene copolymer. These materials have a density of about 0.863 to about 0.913 g / cm 3 , about 0. A melt flow index of 5 to about 30 dg / min, a differential thermal analysis melting peak of about 49 to about 107C, an ultimate tensile strength of about 4.1 to about 33.8 MPa, and about 700 to 100.
It has an ultimate elongation of 0% or more.

【0016】 使用されるエラストマーの量は、ポリマーのブルーム抵抗の改善を得るために
十分であるべきである。典型的にはそのような量は、ポリオレフィン100重量
部あたり、エラストマー約2〜5重量部である。しかし、100℃で7日間加熱
のような厳しい条件下でブルーミングを減じるためには約20重量部以下のエラ
ストマー、好ましくは15重量部以下のエラストマーが添加しうる。
[0016] The amount of elastomer used should be sufficient to obtain an improvement in the bloom resistance of the polymer. Typically such amounts are from about 2 to 5 parts by weight of elastomer per 100 parts by weight of polyolefin. However, to reduce blooming under severe conditions such as heating at 100 ° C. for 7 days, up to about 20 parts by weight of elastomer, preferably up to 15 parts by weight, can be added.

【0017】 特定のエラストマーの有効性は、選択されるポリオレフィン及び難燃剤に依存
して変わりうる。さらに、特定のエラストマーの選択は特定の用途仕様にも依存
する。ブルーム禁止及び良好な物理的性能の最適化のために必要な性質を有する
エラストマーは日常的な試験によって選択しうる。
[0017] The effectiveness of a particular elastomer can vary depending on the polyolefin and flame retardant selected. In addition, the choice of a particular elastomer will also depend on the particular application specification. Elastomers having the properties required for bloom inhibition and good physical performance optimization can be selected by routine testing.

【0018】 ポリオレフィン(場合により「ポリオレフィン樹脂」と呼ばれる)は種々のモ
ノマー、特にプロピレン、エチレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘキセ
ン、ヘプテン、オクテン、2−メチルプロペン、2−メチルブテン、4−メチル
ペンテン、4−メチルヘキセン、5−メチルヘキセン、ビシクロ−(2,2,1
)−2−ヘプテン、ブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、イソプレン、2
,3−ジメチルブタジエン、3,1−メチルペンタジエン、1,3,4−ビニル
シクロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、シクロペンタジエン、スチレン及びメ
チルスチレンから誘導しうる。ポリオレフィンは、前述のモノマー等の2種以上
から製造されるコポリマーを含み、さらにホモポリマーのブレンド、コポリマー
のブレンド及びホモポリマーとコポリマーのブレンドを含む。
Polyolefins (sometimes referred to as “polyolefin resins”) include various monomers, especially propylene, ethylene, butene, isobutylene, pentene, hexene, heptene, octene, 2-methylpropene, 2-methylbutene, 4-methylpentene, 4-methylhexene, 5-methylhexene, bicyclo- (2,2,1
) -2-Heptene, butadiene, pentadiene, hexadiene, isoprene, 2
, 3-dimethylbutadiene, 3,1-methylpentadiene, 1,3,4-vinylcyclohexene, vinylcyclohexene, cyclopentadiene, styrene and methylstyrene. Polyolefins include copolymers made from two or more of the foregoing monomers and the like, and also include homopolymer blends, copolymer blends, and homopolymer and copolymer blends.

【0019】 好ましいポリオレフィンはポリプロピレン及びポリエチレンであり、アタクテ
ィック、シンジオタクティック及びアイソタクティックポリプロピレン及びポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
、エチレンとプロピレンのブロックコポリマー、及びエチレンとプロピレンのラ
ンダムコポリマーを含む。ポリプロピレン、プロピレン/エチレン・コポリマー
並びにこれらの混合物及びブレンドがさらに好ましい。これらのポリマー及びコ
ポリマーに関し、用語「混合物」はブレンドを含む。
Preferred polyolefins are polypropylene and polyethylene, atactic, syndiotactic and isotactic polypropylene and polyethylene, low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, block copolymers of ethylene and propylene, and ethylene and Including random copolymers of propylene. Even more preferred are polypropylene, propylene / ethylene copolymers and mixtures and blends thereof. With respect to these polymers and copolymers, the term "mixture" includes blends.

【0020】 これらのポリオレフィンは、種々の触媒法を使用して製造しうる。本発明にお
いて有用なポリオレフィンは、メタロセン触媒による方法を含む方法のいすれに
よっても製造しうる。ポリマーは一定範囲のメルトインデックス(MI)を有す
るが、典型的には4〜30のMI値を有する。
[0020] These polyolefins can be produced using various catalytic methods. Polyolefins useful in the present invention may be prepared by any of a variety of methods, including metallocene catalyzed methods. The polymers have a range of melt indices (MI), but typically have MI values of 4-30.

【0021】 難燃剤は文献に記述されたどの極性難燃添加剤でもよい。難燃剤の有用な検討
は、ニューヨーク市マディソン通り270のMarcel Dekker,In
c.の、Thermoplastic Polymer Additives− Theory and Practice ,John T.Lutz,Jr.編
(1980年)に含まれている。
The flame retardant can be any polar flame retardant additive described in the literature. A useful review of flame retardants is available from Marcel Dekker, Ind., 270, Madison Street, New York City.
c. Thermoplastic Polymer Additives- Theory and Practice , John T .; Lutz, Jr. (1980).

【0022】 本明細書中で使用するとき、極性添加剤はポリオレフィンに対して極性である
添加剤である。本明細書中で使用するとき、極性難燃剤はポリオレフィンに対し
て極性である難燃剤である。従って、用語「極性添加剤」は、極性難燃剤、並び
に極性光安定剤、極性熱安定剤、極性顔料等のような他の極性添加剤を含む。極
性難燃剤とは、三酸化アンチモン及びほう酸亜鉛のような、ハロゲン化難燃剤の
ための種々の難燃剤相乗剤を言わない。
As used herein, a polar additive is an additive that is polar to a polyolefin. As used herein, a polar flame retardant is a flame retardant that is polar to a polyolefin. Thus, the term "polar additive" includes polar flame retardants as well as other polar additives such as polar light stabilizers, polar heat stabilizers, polar pigments, and the like. Polar flame retardants do not refer to various flame retardant synergists for halogenated flame retardants, such as antimony trioxide and zinc borate.

【0023】 有用でありうる極性難燃剤の例は、Decabromの名称でGreat L
akes Chemicalsから入手できるデカブロモジフェニルオキサイド
、PE−68の名称でGreat Lakes Chemical Corpo
rationから入手できるテトラブロモビス−フェノール−A−ビス−(2,
3−ジブロモプロピルエーテル)、日本のManac Inc.からNon−N
en−52の名称で入手できるテトラブロモビス−フェノール−S−ビスー(2
,3−ジブロモプロピルエーテル)、Oxychemから入手できるDechl
orane Plusのような、ヘキサクロロエンタジエンとシクロオクタジエ
ンのアダクツ、BN451の名称でAlbermarle Corporati
onから入手できるエチレンビス−(ビス−ブロモノルボラン)ジカルボキシイ
ミド、Ethyl CorporationからBCL462の名称で入手でき
るジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、Ethyl Corporatio
nからFR651Pの名称で入手できるペンタブロモ−クロロシクロヘキサン、
Great Lakes Corporationによって販売されているハロ
ゲン化ホスフェートエステル、及びFerro CorporationからB
romchlorの名称で入手できるもののような、ハロゲン化パラフィン、特
にクロロパラフィン及びブロモパラフィンである。添加される極性難燃剤の全量
は典型的には、ポリオレフィン100重量部あたり約15重量部の極性難燃剤(
1種以上)を超えない。
Examples of polar flame retardants that may be useful are Great L under the name Decabrom.
Decabromodiphenyl oxide, available from akes Chemicals, Great Lakes Chemical Corp. under the name PE-68
tetrabromobis-phenol-A-bis- (2,
3-dibromopropyl ether), Manac Inc. of Japan. From Non-N
tetrabromobis-phenol-S-bis- (2
, 3-Dibromopropyl ether), Dechl available from Oxychem
Hexachloroentadiene and cyclooctadiene products, such as Orane Plus, under the name BN451, Albertmarle Corporation
on, ethylene bis- (bis-bromonorborane) dicarboximide, dibromoethyldibromocyclohexane, available from Ethyl Corporation under the name BCL462, Ethyl Corporation
n-pentabromo-chlorocyclohexane, available under the name FR651P from
Halogenated phosphate esters sold by Great Lakes Corporation and B from Ferro Corporation
Halogenated paraffins, such as those available under the name romchlor, especially chloroparaffins and bromoparaffins. The total amount of polar flame retardant added is typically about 15 parts by weight of polar flame retardant per 100 parts by weight of polyolefin (
Not less than one).

【0024】 他の極性難燃剤は、トリス−(トリハロネオペンチル)ホスフェート、芳香族
及び脂肪族ハロゲン化ホスフェートエステル、及び他のハロゲン化ホスフェート
、並びにそれらの組合せを含む。好ましいトリス−(トリハロネオペンチル)ホ
スフェートは、トリス−(トリクロロネオペンチル)ホスフェート、トリス−(
クロロジブロモネオペンチル)ホスフェート、トリス−(ジクロロブロモネオペ
ンチル)ホスフェート、トリス−(トリブロモネオペンチル)ホスフェート及び
これらの組合せである。最も好ましいトリス−(トリハロネオペンチル)ホスフ
ェートは、トリス−(トリブロモネオペンチル)ホスフェート[トリス−(3−
ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル)ホスフェート]である。
Other polar flame retardants include tris- (trihaloneopentyl) phosphate, aromatic and aliphatic halogenated phosphate esters, and other halogenated phosphates, and combinations thereof. Preferred tris- (trihaloneopentyl) phosphates are tris- (trichloroneopentyl) phosphate, tris- (
Chlorodibromoneopentyl) phosphate, tris- (dichlorobromoneopentyl) phosphate, tris- (tribromoneopentyl) phosphate and combinations thereof. The most preferred tris- (trihaloneopentyl) phosphate is tris- (tribromoneopentyl) phosphate [tris- (3-
Bromo-2,2-bis (bromomethyl) propyl) phosphate].

【0025】 さらに、ハロゲン化難燃剤のための種々の難燃相乗剤が使用しうる。有用な相
乗剤は、三酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、五酸化アンチモン、スズ
酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、及びほう酸亜鉛、並びにこれらの2種以上の混
合物を含む。好ましい相乗剤は三酸化アンチモン及びほう酸亜鉛である。
In addition, various flame retardant synergists for halogenated flame retardants may be used. Useful synergists include antimony trioxide, sodium antimonate, antimony pentoxide, zinc stannate, zinc hydroxystannate, and zinc borate, and mixtures of two or more thereof. Preferred synergists are antimony trioxide and zinc borate.

【0026】 ほう酸亜鉛は、重量基準でアンチモン含有相乗剤の40〜60%を置換するた
めに使用できる。このことは、ほう酸亜鉛とアンチモン含有相乗剤との間の比重
差により、より軽い生成物を生じる。ほう酸亜鉛は商業的に、Firebrak
(R)415の名称で入手できる。
Zinc borate can be used to replace 40-60% of the antimony-containing synergist on a weight basis. This results in a lighter product due to the specific gravity difference between zinc borate and the antimony containing synergist. Zinc borate is commercially available from Firebrak
e (R) 415 available.

【0027】 本組成物はさらに、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤及び核剤、顔料、充填剤
、ガラスのような種々の他の添加剤、及び本技術において既知の他の材料を含む
ことができる。光安定剤及び熱安定剤は、例えば、Ciba−Geigyから、
Irganox(R)及びTinuvin(R)の名称で入手できるものを含む。
The composition may further comprise various other additives such as light stabilizers, heat stabilizers, antistatic and nucleating agents, pigments, fillers, glass, and other materials known in the art. Can be included. Light stabilizers and heat stabilizers are, for example, from Ciba-Geigy
Include those available under the name Irganox (R) and Tinuvin (R).

【0028】 使用される極性難燃剤の量は、ポリマーの望まれる耐燃性を得るために十分な
ものであるべきである。量は、使用される特定の難燃剤及びポリオレフィン、並
びに望まれるUL94等級に依存して変化する。添加剤の組合せは、望まれる特
定の目的を達成するために日常的な試験を使用して最適化しうる。ポリマーの性
質、要求される難燃性の程度、ポリマーのコスト、種々の添加剤のコスト、難燃
ポリマーの意図される用途、及び難燃ポリマーの使用の価値は全て、選択される
添加剤の組合せに影響しうる因子である。
The amount of polar flame retardant used should be sufficient to obtain the desired flame resistance of the polymer. The amount will vary depending on the particular flame retardant and polyolefin used and the UL94 rating desired. The combination of additives can be optimized using routine tests to achieve the particular purpose desired. The nature of the polymer, the degree of flame retardancy required, the cost of the polymer, the cost of the various additives, the intended use of the flame retardant polymer, and the value of using the flame retardant polymer are all dependent on the additive selected. It is a factor that can affect the combination.

【0029】 ポリオレフィン中、特にポリプロピレン、プロピレン/エチレン・コポリマー
並びにこれらの混合物及びブレンド中に使用するための好ましい添加剤の組合せ
は、参照によってここに組み込まれるPapazoglouのWO 98/17
718号に開示される。組成物は、ポリオレフィン、好ましくはポリプロピレン
、少なくとも1種のトリス−(トリハロネオペンチル)ホスフェート難燃剤、好
ましくはトリス−(トリブロモネオペンチル)ホスフェート3〜10重量%、分
子構造の一部としの脂肪族炭素原子に結合した少なくとも1つのハロゲン原子を
有する、補助添加ハロゲン化難燃剤、好ましくはテトラブロモビスフェノール−
A−ビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル、またはテトラブロモビスフェ
ノール−S−(2,3−ジブロモプロピル)エーテル0.5〜5%、並びに三酸
化アンチモン、五酸化アンチモン、スズ酸亜鉛、アンチモン酸ナトリウム、ヒド
ロキシスズ酸亜鉛及びほう酸亜鉛よりなる群から選択される難燃性相乗剤、好ま
しくは三酸化アンチモンを含み、三酸化アンチモンのトリス(トリハロネオペン
チル)ホスフェート及び補助添加剤の全重量に対する比が約1:5〜1:1であ
る。
Preferred additive combinations for use in polyolefins, especially polypropylene, propylene / ethylene copolymers and mixtures and blends thereof, are described in WO 98/17 by Papagglou, incorporated herein by reference.
No. 718. The composition comprises a polyolefin, preferably polypropylene, at least one tris- (trihaloneopentyl) phosphate flame retardant, preferably 3-10% by weight of tris- (tribromoneopentyl) phosphate, a fat as part of the molecular structure. Auxiliary halogenated flame retardants having at least one halogen atom bonded to a group III carbon atom, preferably tetrabromobisphenol-
A-bis (2,3-dibromopropyl) ether or 0.5-5% of tetrabromobisphenol-S- (2,3-dibromopropyl) ether, and antimony trioxide, antimony pentoxide, zinc stannate, antimony A flame retardant synergist selected from the group consisting of sodium oxalate, zinc hydroxystannate and zinc borate, preferably containing antimony trioxide, based on the total weight of tris (trihaloneopentyl) phosphate of antimony trioxide and auxiliary additives. The ratio is about 1: 5 to 1: 1.

【0030】 本組成物は当該技術分野において周知の技術を用いて配合されうる。最適の難
燃及びブルーム抵抗性能が得られるべきであれば、配合の均一性を達成すること
が望ましい。シングルスクリューの押出機の使用よりもツインスクリュー押出機
の使用が好ましい。押出温度を、ポリオレフィン、難燃剤、エラストマー及び全
ての他の添加剤の融点より高く維持することが望ましい。押出温度はポリオレフ
ィンと添加剤との粘度の差を目立たせる程高くあるべきではない。230℃未満
の押出温度が一般に好ましい。
[0030] The composition may be formulated using techniques well known in the art. If optimum flame retardant and bloom resistance performance is to be obtained, it is desirable to achieve uniformity of formulation. The use of a twin screw extruder is preferred over the use of a single screw extruder. It is desirable to maintain the extrusion temperature above the melting points of polyolefins, flame retardants, elastomers and all other additives. The extrusion temperature should not be so high as to highlight the difference in viscosity between the polyolefin and the additive. Extrusion temperatures below 230 ° C. are generally preferred.

【0031】 ポリオレフィンと極性添加剤(1種以上)とエラストマー(1種以上)の濃縮
バッチ(マスターバッチとしても既知)の使用、及びこの濃縮物のポリオレフィ
ンによる低濃度化(希釈)が、均一な分散を有する十分に混合された生成物を達
成するための他のルートである。適切なマスターバッチは典型的には、ポリオレ
フィン及び5〜20%(好ましくは10〜20%)のハロゲン化難燃剤を含む。
The use of concentrated batches (also known as masterbatches) of polyolefins, polar additives (one or more) and elastomers (one or more) and the reduction (dilute) of this concentrate with polyolefins are uniform. Another route to achieve a well-mixed product with dispersion. Suitable masterbatches typically include a polyolefin and 5-20% (preferably 10-20%) of a halogenated flame retardant.

【0032】 いかなる理論及び説明にも束縛されるものではないが、ブルーム禁止量のエラ
ストマーのポリオレフィンへの添加は、難燃剤以外に、ポリオレフィンと比較し
て極性である低分子量添加剤のブルーミングを禁止すると考えられる。
Without being bound by any theory or explanation, the addition of bloom-inhibited amounts of elastomers to polyolefins inhibits blooming of low molecular weight additives, other than flame retardants, that are more polar than polyolefins. It is thought that.

【0033】 そのような添加剤は、ある種の光安定剤、帯電防止剤、熱及び紫外線安定剤及
び種々の用途においてポリオレフィンの性能を改善する他のそのような添加剤を
含む。結果として、本発明の組成物は、ポリオレフィン、ブルーム禁止量のエラ
ストマー及びポリオレフィンよりも極性である比較的低分子量の添加剤をも含む
。本発明の方法は、ポリオレフィン組成物中に少なくとも1種のエラストマーを
与えることをも含む、該組成物のブルーム抵抗を改善するための方法を含む。
Such additives include certain light stabilizers, antistatic agents, heat and UV stabilizers and other such additives that improve the performance of the polyolefin in various applications. As a result, the compositions of the present invention also include a polyolefin, a bloom-inhibited amount of an elastomer, and a relatively low molecular weight additive that is more polar than the polyolefin. The method of the present invention includes a method for improving the bloom resistance of a polyolefin composition, including also providing at least one elastomer in the composition.

【0034】 産業上の用途 本発明の組成物、特に難ブルーム性及び難燃性ポリプロピレンは特に、成型方
法、特に電子産業において使用される成型された生成物のための成型方法によっ
て加工される物品にとって有用である。
INDUSTRIAL APPLICATION The compositions of the invention, in particular the flame-retardant and flame-retardant polypropylenes, are in particular articles which are processed by a molding method, in particular for molded products used in the electronics industry. Useful for

【0035】 本発明の有利な性質は、以下の実施例を参照することによって観察でき、該実
施例は本発明を例示するものであって限定するものではない。
The advantageous properties of the present invention can be observed by reference to the following examples, which illustrate, but do not limit, the invention.

【0036】 実施例 Example

【0037】[0037]

【数1】 (Equation 1)

【0038】 試料の調製 全ての添加剤、粉末形態の難燃剤及び安定剤をバッグ中で、ポリプロピレン及
びエラストマーペレットとほぼ1分間乾燥ブレンドした。バッグの内容物を、次
の条件で操作される、Haakeの19”円錐形の、部分的に互いに噛み合う逆
回転の、ツインスクリュー押出機内に流し込んだ。 T(帯域1)=T(帯域2)=T(帯域3)=210℃ T(ダイ)=220℃ 供給水:あり スクリュー速度=60rpm。
Sample Preparation All additives, flame retardants and stabilizers in powder form were dry blended with polypropylene and elastomer pellets in a bag for approximately 1 minute. The contents of the bag were poured into a Haake 19 "conical, partially intermeshing, counter-rotating, twin screw extruder operated under the following conditions. T (Band 1) = T (Band 2) = T (zone 3) = 210 ° C T (die) = 220 ° C Feed water: yes Screw speed = 60 rpm.

【0039】 押し出したストランドを6’の水浴内で急冷し、次にペレット化した。ペレッ
トを一晩空気乾燥して表面の湿分を除き、続いて次の条で操作されるBatte
nfeld 800/315CDC射出成型機内で射出成型した。 T(帯域1)=T(帯域2)=T(帯域3)=210℃ T(ノズル)=215℃ T(金型)=40℃ 冷却時間=20秒 一打ちの大きさ=3.4。
The extruded strand was quenched in a 6 ′ water bath and then pelletized. The pellets are air-dried overnight to remove surface moisture, followed by a Batte operated in the next step.
Injection molding was performed in an nfeld 800/315 CDC injection molding machine. T (Band 1) = T (Band 2) = T (Band 3) = 210 ° C. T (nozzle) = 215 ° C. T (mold) = 40 ° C. Cooling time = 20 seconds One shot size = 3.4.

【0040】 使用した金型は単一キャビティーの金型で、四角形のプラック(2”×2”×
1/8”)、2つの1/8”UL棒(1/2”×5”×1/8”)、1つの1/
16”UL棒(1/2”×5”×1/16”)、1つの3/16”UL棒(1/
2”×5”×3/16”)、1つのASTM引張強度用検体(3/4”×6”×
1/8”)、1つのASTMアイゾット用検体(1/2”×2”×1/8”)及
び1つの酸素指数用検体(1/4”×5”×1/8”)を製造する。
The mold used was a single cavity mold with a square plaque (2 ″ × 2 ″ ×
1/8 "), two 1/8" UL bars (1/2 "x 5" x 1/8 "), 1 /
16 "UL bar (1/2" x 5 "x 1/16"), one 3/16 "UL bar (1 /
2 "x 5" x 3/16 "), one specimen for ASTM tensile strength (3/4" x 6 "x
1/8 ") to produce one sample for ASTM Izod (1/2" x 2 "x 1/8") and one sample for oxygen index (1/4 "x 5" x 1/8 "). .

【0041】 全ての組成物は、押出中に波打ちまたはトルク変動のない安定な加工を示した
。押出または射出成型における加工中に揮発分は放出されなかった。脱色または
熱分解の他の兆候は加工中に観察されなかった。
All compositions exhibited stable processing without waving or torque fluctuations during extrusion. No volatiles were released during processing in extrusion or injection molding. No decolorization or other signs of thermal decomposition were observed during processing.

【0042】 ブルームの測定 望まれる配合物の成型されたプラック(2”×2”×1/8”)を再循環オー
ブン内で8日または28日間、100℃でオーブン老化させた。次にプラックを
、ほぼ50mLのジクロロメタンを入れた400mLのビーカー内に連続的に攪
拌しながら3分間置いた。溶媒を予め秤量したカップに移し、蒸発させた。残留
物をブルーミングした難燃剤物質であるとみなした。
Measurement of Bloom Molded plaques (2 ″ × 2 ″ × ”″) of the desired formulation were oven aged at 100 ° C. for 8 or 28 days in a recirculating oven. Was placed in a 400 mL beaker containing approximately 50 mL of dichloromethane with continuous stirring for 3 minutes.The solvent was transferred to a pre-weighed cup and evaporated.The residue was considered to be a blooming flame retardant material. Was.

【0043】 難燃剤の測定 酸素指数を、ちょうど燃焼を支持する体積%で表される酸素の最小濃度と定義
する。酸素指数の測定は、PapazoglouのWO98/17718号に記
述されるASTM D−2863に従って行った。UL94測定は標準の手順を
使用して行った。
Measurement of Flame Retardants The Oxygen Index is defined as the minimum concentration of oxygen, expressed as a percentage by volume just supporting combustion. The measurement of the oxygen index was carried out according to ASTM D-2863 described in WO98 / 17718 by Papazoglou. UL94 measurements were made using standard procedures.

【0044】 実施例1〜5 これらの実施例は、異なる含量のエラストマー添加剤及び4%のトリス−(3
−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル)ホスフェート難燃剤を含む
ポリプロピレン組成物内でのブルーム近祖を示す。結果を表1に示す。
Examples 1-5 These examples demonstrate that different contents of the elastomer additive and 4% of Tris- (3
1 shows Bloom ancestry in a polypropylene composition comprising -bromo-2,2-bis (bromomethyl) propyl) phosphate flame retardant. Table 1 shows the results.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】 実施例6〜10 これらの実施例は、2つの異なる含量のエラストマー添加剤及び3%のテトラ
ブロモ−ビス−フェノール−A−ビス−(2,3)−ジブロモプロピルエーテル
難燃剤を含む組成物内でのブルーム禁止を示す。結果を表2に示す。
Examples 6-10 These examples show compositions comprising two different contents of an elastomer additive and 3% of tetrabromo-bis-phenol-A-bis- (2,3) -dibromopropyl ether flame retardant. Indicates that bloom is prohibited inside the object. Table 2 shows the results.

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】 実施例11〜15 これらの実施例は、異なる含量のエラストマー添加剤及び8%のトリス−(3
−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル)ホスフェート難燃剤を含む
ポリプロピレン組成物内でのブルーム禁止を示す。結果を表3に示す。
Examples 11-15 These examples demonstrate the different content of elastomer additives and 8% tris- (3
1 shows bloom ban in polypropylene compositions containing -bromo-2,2-bis (bromomethyl) propyl) phosphate flame retardant. Table 3 shows the results.

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】 実施例16〜20 これらの実施例は、異なる含量のエラストマー添加剤及び9%のトリス−テト
ラブロモ−ビス−フェノール−A−ビス−(2,3)−ジブロモプロピルエーテ
ル難燃剤を含むポリプロピレン組成物内でのブルーム禁止を示す。結果を表4に
示す。
Examples 16-20 These examples show polypropylenes containing different contents of elastomer additives and 9% of tris-tetrabromo-bis-phenol-A-bis- (2,3) -dibromopropyl ether flame retardant. 2 illustrates bloom ban in the composition. Table 4 shows the results.

【0051】[0051]

【表4】 [Table 4]

【0052】 実施例21〜22 これらの実施例は、WO98/17718号に開示されるものに類似の混合物
難燃剤物質を含む組成物内でのブルーム禁止を示す。結果を表5に示す。
Examples 21-22 These examples demonstrate bloom inhibition in compositions containing mixed flame retardant materials similar to those disclosed in WO 98/17718. Table 5 shows the results.

【0053】[0053]

【表5】 [Table 5]

【0054】 実施例23〜24 これらの実施例は、WO98/17718号に開示されるものに類似の混合物
難燃剤物質を含む組成物内でのブルーム禁止及び難燃性を示す。結果を表6に示
す。
Examples 23-24 These examples demonstrate bloom inhibition and flame retardancy in compositions containing mixed flame retardant materials similar to those disclosed in WO 98/17718. Table 6 shows the results.

【0055】[0055]

【表6】 [Table 6]

【0056】 実施例25〜28 これらの実施例はブルームを減じるためにより多量のエラストマーが使用でき
ることを示す。
Examples 25-28 These examples show that higher amounts of elastomer can be used to reduce bloom.

【0057】[0057]

【表7】 [Table 7]

【0058】 実施例29〜30 これらの実施例は、プロピレン/エチレン・コポリマーを含む組成物中のブル
ーム禁止及び難燃性を示す。結果を表8に示す。
Examples 29-30 These examples demonstrate bloom inhibition and flame retardancy in compositions containing propylene / ethylene copolymers. Table 8 shows the results.

【0059】[0059]

【表8】 [Table 8]

【0060】 本発明を記述してきたが、我々は特許請求の範囲に記載の発明及びその均等物
を請求する。
Having described the invention, we claim the claimed invention and equivalents thereof.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3:22 C08K 3:22 5:521) 5:521) (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GE,GH,GM,HU ,ID,IL,IS,JP,KE,KG,KP,KR, KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,M D,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,PL ,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK, SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,UZ,V N,YU,ZW (71)出願人 Post Office Box 2200, Highway 52 N.W.,West Lafayette,Indiana 47906,United States o f America (72)発明者 スカラー,フレデリック・アール アメリカ合衆国ニュージャージー州08520, イースト・ウィンザー,ブルックツリー・ ロード 47 Fターム(参考) 4J002 BB001 BB031 BB052 BB121 BB151 DE128 DE188 DK008 ED076 EJ057 EV077 EW046 FD136 FD137 FD138 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme court ゛ (Reference) C08K 3:22 C08K 3:22 5: 521) 5: 521) (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ) , MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, F , GB, GE, GH, GM, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, UZ, VN, YU, ZW (71) Applicant Post Office Box 2200, Highway 52N. W. , West Lafayette, Indiana 47906, United States of America (72) Inventor Scalar, Frederick Earl Brookstree Road, East Windsor, New Jersey 08520, New Jersey, USA 47 F term (reference) 4J002 BB001 BB031 BB 005 BB 008 ED076 EJ057 EV077 EW046 FD136 FD137 FD138

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)少なくとも1種のポリオレフィン、 (b)難燃化量の少なくとも1種の極性難燃剤、及び (c)ブルーム禁止量の少なくとも1種のエラストマーを含み、 エラストマーがポリオレフィンと相溶性であり、そして 添加するエラストマーの量がポリオレフィン100重量部あたりエラストマー2
0重量部を超えない、耐燃性かつ耐ブルーム性の組成物。
1. A composition comprising: (a) at least one polyolefin; (b) a flame retardant amount of at least one polar flame retardant; and (c) a bloom-inhibited amount of at least one elastomer, wherein the elastomer comprises a polyolefin. Are compatible and the amount of elastomer added is 2 elastomer per 100 parts by weight of polyolefin.
A flame-resistant and bloom-resistant composition not exceeding 0 parts by weight.
【請求項2】難燃剤の相乗剤をさらに含む、請求項1記載の組成物。2. The composition of claim 1, further comprising a flame retardant synergist. 【請求項3】ポリオレフィンが、ポリプロピレン、プロピレン/エチレン・
コポリマー及びこれらの混合物よりなる群から選択される、請求項2に記載の組
成物。
3. The polyolefin is polypropylene, propylene / ethylene.
3. The composition according to claim 2, wherein the composition is selected from the group consisting of copolymers and mixtures thereof.
【請求項4】エラストマーの量がポリオレフィン100重量部あたり約2〜
5重量部である、請求項3に記載の組成物。
4. The amount of the elastomer is from about 2 to 100 parts by weight of polyolefin.
The composition according to claim 3, which is 5 parts by weight.
【請求項5】エラストマーの量がポリオレフィン100重量部あたり約10
〜15重量部である、請求項3に記載の組成物。
5. The method according to claim 1, wherein the amount of elastomer is about 10 per 100 parts by weight of polyolefin.
4. The composition of claim 3, wherein the composition is 〜15 parts by weight.
【請求項6】1種以上の極性難燃剤がトリス(トリハロネオペンチル)ホス
フェートを含む、請求項3に記載の組成物。
6. The composition according to claim 3, wherein the one or more polar flame retardants comprises tris (trihaloneopentyl) phosphate.
【請求項7】1種以上の極性難燃剤がトリス(トリブロモネオペンチル)ホ
スフェートを含む、請求項6に記載の組成物。
7. The composition of claim 6, wherein the one or more polar flame retardants comprises tris (tribromoneopentyl) phosphate.
【請求項8】エラストマーがα−オクテン/エチレン・コポリマーを含む、
請求項1に記載の組成物。
8. The composition of claim 1, wherein the elastomer comprises an α-octene / ethylene copolymer.
The composition according to claim 1.
【請求項9】難燃剤の相乗剤をさらに含み、ポリオレフィンが、ポリプロピ
レン、プロピレン/エチレン・コポリマー、またはこれらの混合物である、請求
項8に記載の組成物。
9. The composition of claim 8, further comprising a flame retardant synergist, wherein the polyolefin is polypropylene, a propylene / ethylene copolymer, or a mixture thereof.
【請求項10】添加される1種以上の極性難燃剤の全量がポリオレフィン1
00重量部あたり約15重量部を超えない、請求項9に記載の組成物。
10. The total amount of one or more polar flame retardants added is polyolefin 1
10. The composition of claim 9, wherein the composition does not exceed about 15 parts by weight per 00 parts by weight.
【請求項11】(a)ポリプロピレン、プロピレン/エチレン・コポリマー
、及びこれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも1種のポリオレフィ
ン、 (b)少なくとも1種のトリス(トリハロネオペンチル)ホスフェート難燃剤3
〜10重量% (c)テトラブロモビスフェノール−A−ビス(2,3−ジブロモプロピル)エ
ーテル、テトラブロモビスフェノール−S−ビス(2,3−ジブロモプロピル)
エーテル、及びこれらの混合物よりなる群から選択される補助添加難燃剤0.5
〜5%、 (d)三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、スズ酸亜鉛、アンチモン酸ナトリ
ウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛、及びほう酸亜鉛よりなる群から選択される難燃剤
の相乗剤、及び (e)ブルーム禁止量の少なくとも1種のエラストマーを含み、 エラストマーがポリオレフィンと相溶性であり、そして添加するエラストマー
の量がポリオレフィン100重量部あたりエラストマー20重量部をこえない、
耐燃性かつ耐ブルーム性の組成物。
11. A polyolefin selected from the group consisting of (a) polypropylene, propylene / ethylene copolymers, and mixtures thereof. (B) at least one tris (trihaloneopentyl) phosphate flame retardant.
(C) tetrabromobisphenol-A-bis (2,3-dibromopropyl) ether, tetrabromobisphenol-S-bis (2,3-dibromopropyl)
An auxiliary added flame retardant 0.5 selected from the group consisting of ethers and mixtures thereof
(D) antimony trioxide, antimony pentoxide, zinc stannate, sodium antimonate, zinc hydroxystannate, and zinc borate; a synergist of a flame retardant; and (e) bloom ban. An amount of at least one elastomer, wherein the elastomer is compatible with the polyolefin and the amount of elastomer added does not exceed 20 parts by weight elastomer per 100 parts by weight polyolefin;
Flame and bloom resistant composition.
【請求項12】難燃剤の相乗剤が三酸化アンチモンであり、三酸化アンチモ
ンのトリス(トリハロネオペンチル)ホスフェートと補助添加剤の全重量に対す
る比が約1:5〜1:1である、請求項11に記載の組成物。
12. The flame retardant synergist is antimony trioxide and the ratio of antimony trioxide to the total weight of tris (trihaloneopentyl) phosphate and auxiliary additives is about 1: 5 to 1: 1. Item 12. The composition according to Item 11.
【請求項13】少なくとも1種のポリオレフィン及び難燃化量の少なくとも
1種の極性難燃添加剤を含む、耐燃性かつ耐ブルーム性のポリオレフィン組成物
の製造方法であって、 該方法がポリオレフィンにブルーム禁止量の少なくとも1種のエラストマーを
組み込むことを含み、 エラストマーがポリオレフィンと相溶性であり、 少なくとも1種の極性難燃剤がポリオレフィンよりも極性が高く、 添加されるエラストマーの量がポリオレフィン100重量部あたりエラストマ
ー20重量部を超えない、 前記の製造方法。
13. A process for producing a flame-resistant and bloom-resistant polyolefin composition comprising at least one polyolefin and a flame retardant amount of at least one polar flame retardant additive, the method comprising: Incorporating a bloom-inhibited amount of at least one elastomer, wherein the elastomer is compatible with the polyolefin, at least one polar flame retardant is more polar than the polyolefin, and the amount of elastomer added is 100 parts by weight of the polyolefin. The above method, wherein the amount of the elastomer does not exceed 20 parts by weight.
【請求項14】組成物がさらに難燃剤の相乗剤を含む、請求項13に記載の
方法。
14. The method of claim 13, wherein the composition further comprises a flame retardant synergist.
【請求項15】ポリオレフィンが、ポリプロピレン、プロピレン/エチレン
・コポリマー、及びこれらの混合物よりなる群から選択される、請求項14に記
載の方法。
15. The method of claim 14, wherein the polyolefin is selected from the group consisting of polypropylene, propylene / ethylene copolymer, and mixtures thereof.
【請求項16】エラストマーの量が、ポリオレフィン100重量部あたり約
2〜5重量部である、請求項15に記載の方法。
16. The method of claim 15 wherein the amount of elastomer is about 2 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of polyolefin.
【請求項17】エラストマーの量が、ポリオレフィン100重量部あたり約
10〜15重量部である、請求項15に記載の方法。
17. The method of claim 15 wherein the amount of elastomer is about 10 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of polyolefin.
【請求項18】1種以上の極性難燃剤がトリス(トリハロネオペンチル)ホ
スフェートを含む、請求項15に記載の方法。
18. The method of claim 15, wherein said one or more polar flame retardants comprises tris (trihaloneopentyl) phosphate.
【請求項19】1種以上の極性難燃剤がトリス(トリブロモネオペンチル)
ホスフェートを含む、請求項18に記載の方法。
19. The method of claim 19, wherein the at least one polar flame retardant is tris (tribromoneopentyl).
19. The method of claim 18, comprising a phosphate.
【請求項20】耐燃性かつ耐ブルーム性のポリオレフィン組成物が、 (a)ポリプロピレン、プロピレン/エチレン・コポリマー、及びこれらの混合
物よりなる群から選択される少なくとも1種のポリオレフィン、 (b)少なくとも1種のトリス(トリハロネオペンチル)ホスフェート難燃剤3
〜10重量%、 (c)テトラブロモビスフェノール−A−ビス(2,3−ジブロモプロピル)エ
ーテル、テトラブロモビスフェノール−S−ビス(2,3−ジブロモプロピル)
エーテル、及びこれらの混合物よりなる群から選択される補助添加難燃剤0.5
〜5%、 (d)三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、スズ酸亜鉛、アンチモン酸ナトリ
ウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛、及びほう酸亜鉛よりなる群から選択される難燃剤
の相乗剤、及び (e)ブルーム禁止量の少なくとも1種のエラストマーを含み、 エラストマーがポリオレフィンと相溶性であり、そして添加するエラストマー
の量がポリオレフィン100重量部あたりエラストマー20重量部をこえない、
請求項13に記載の方法。
20. A flame-retardant and bloom-resistant polyolefin composition comprising: (a) at least one polyolefin selected from the group consisting of polypropylene, propylene / ethylene copolymers, and mixtures thereof; Species of tris (trihaloneopentyl) phosphate flame retardant 3
(C) tetrabromobisphenol-A-bis (2,3-dibromopropyl) ether, tetrabromobisphenol-S-bis (2,3-dibromopropyl)
An auxiliary added flame retardant 0.5 selected from the group consisting of ethers and mixtures thereof
(D) antimony trioxide, antimony pentoxide, zinc stannate, sodium antimonate, zinc hydroxystannate, and zinc borate; a synergist of a flame retardant; and (e) bloom ban. An amount of at least one elastomer, wherein the elastomer is compatible with the polyolefin and the amount of elastomer added does not exceed 20 parts by weight elastomer per 100 parts by weight polyolefin;
The method according to claim 13.
JP2000521140A 1997-11-14 1998-11-13 Flame-resistant and bloom-resistant polyolefin composition Pending JP2001523744A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6553697P 1997-11-14 1997-11-14
US60/065,536 1997-11-14
PCT/US1998/024326 WO1999025763A1 (en) 1997-11-14 1998-11-13 Flame and bloom resistant polyolefin compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001523744A true JP2001523744A (en) 2001-11-27

Family

ID=22063396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000521140A Pending JP2001523744A (en) 1997-11-14 1998-11-13 Flame-resistant and bloom-resistant polyolefin composition

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1030877A1 (en)
JP (1) JP2001523744A (en)
AU (1) AU1409399A (en)
IL (1) IL136119A0 (en)
WO (1) WO1999025763A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020015869A (en) * 2018-07-27 2020-01-30 林テレンプ株式会社 Curing sheet having flame retardancy

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107325393B (en) * 2016-04-28 2021-04-09 中国石油化工股份有限公司 Flame-retardant antistatic polypropylene composition and expanded beads prepared from same
CN108912435A (en) * 2017-04-24 2018-11-30 广州市寅源新材料科技有限公司 A kind of environmental protection flame retardant polyolefin protective film and preparation method thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB971596A (en) * 1960-12-09 1964-09-30 Furukawa Electric Co Ltd Flame-retardant polyolefin compositions
IT1088155B (en) * 1977-10-27 1985-06-10 Montedison Spa MODIFIED POLYPROPYLENE-BASED SELF-EXTINGUISHING POLYMERIC COMPOSITIONS
US4699734A (en) * 1985-11-06 1987-10-13 A. Schulman, Inc. Flame-retardant polyolefin compositions containing exudation inhibitor and process for producing same
JP3124563B2 (en) * 1991-01-31 2001-01-15 理研ビニル工業株式会社 Flame retardant polypropylene resin composition and sheet
JP3165486B2 (en) * 1991-10-18 2001-05-14 出光興産株式会社 Flame-retardant resin composition and electric wire coated with the composition
EP0792911A3 (en) * 1996-02-27 1998-01-14 Fmc Corporation Flame resistant polyolefin compositions
JPH10251436A (en) * 1997-03-10 1998-09-22 Jsp Corp Molded item produced from expanded inorganic-containing polypropylene resin particle

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020015869A (en) * 2018-07-27 2020-01-30 林テレンプ株式会社 Curing sheet having flame retardancy

Also Published As

Publication number Publication date
EP1030877A1 (en) 2000-08-30
IL136119A0 (en) 2001-05-20
AU1409399A (en) 1999-06-07
WO1999025763A1 (en) 1999-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3250739A (en) Flame-retardant polyolefin compositions containing antimony trioxide and tri-brominated phenyl ethers
DE60200414T2 (en) Flame retardant polyolefin compositions
JP4077085B2 (en) Flame retardant polybutylene terephthalate composition and method for flame retardant polybutylene terephthalate composition
WO2007010318A1 (en) Flame retardant polymeric compositions
US3927145A (en) Flame resistant polyolefins
JP2000500182A (en) Flame retardant rubber-modified polymer composition
US20120309869A1 (en) Flame retarded compositions
US8604106B2 (en) Polypropylene based formulations
JP2001523744A (en) Flame-resistant and bloom-resistant polyolefin composition
JP2001502741A (en) Flame retardant polyolefin composition
WO2000037552A1 (en) Additive concentrates for olefinic polymers
AU653260B2 (en) Flame-retardant polymeric material
JPS645063B2 (en)
US4115349A (en) Triphenylphosphine oxide as a promoter for phosphorus-containing flame retardant
JPH01129051A (en) Production of oriented polypropylene film of excellent transparency
JPH0366344B2 (en)
JP3240590B2 (en) Flame retardant corrugated tube
JP3035010B2 (en) Talc-containing propylene polymer composition
WO1981001006A1 (en) Resinous compositions having reduced tendency to ignite and improved processability
JPH0144250B2 (en)
JPH0314063B2 (en)
EP3455291A1 (en) Flame-retarded transparent polycarbonate compositions
JPH0214374B2 (en)
DUQUESNE et al. Use of Clay–Nanocomposite Matrixes in Fire Retardant Polyolefin-Based Intumescent Systems
JPS60181146A (en) Polyolefin resin composition