JP2001515121A - 紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、架橋結合によって連結された少なくとも１種の還元可能な物質および少なくとも１種の酸化可能な物質、ＯＸ₂またはＲＥＤ₁を含む、紫外線に対して保護された新規エレクトロクロミツク溶液に関する。本発明の溶液はエレクトロクロミツク装置に有利に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶液、エレクトロク
ロミツク装置におけるその使用、および該溶液を含むエレクトロクロミツク装置
に関する。

【０００２】 エレクトロクロミツク系を含むエレクトロクロミツク装置は公知である。

【０００３】 このような装置のエレクトロクロミツク系は通常不活性溶媒中に溶解した一対
の酸化還元物質、即ち酸化還元対を含んでいる。その他に伝導性の塩、光安定剤
および粘度に影響を与える物質が存在することができる。

【０００４】 使用される酸化還元対は１種の還元可能な物質と１種の酸化可能な物質とを含
んでいる。両方とも無色であるか僅かに着色しているに過ぎない。電圧の影響下
において片方の物質が還元され、他方の物質が酸化され、この過程において少な
くともその一つが着色する。電圧を切ると、２種の元の酸化還元物質が再び生成
し、それに伴って色は消失するか褪色する。

【０００５】 ＲＥＤ₁＋ＯＸ₂ ⇔ ＯＸ₁＋ＲＥＤ₂ （無色） （着色） （低エネルギーの対） （高エネルギーの対） 米国特許４，９０２，１０８号には、適当なこのような酸化還元対は、還元可
能な物質がサイクリック・ボルタンモグラムにおいて少なくとも二つの化学的に
可逆的な還元波を有し、酸化可能な物質が少なくとも二つの化学的に可逆的な酸
化波を有するものであることが記載されている。

【０００６】 エレクトロクロミツク装置は種々の用途を見出すことができる。例えばこの装
置は自動車のバックミラーの形をし、夜間走行中には電圧をかけて暗くし、運転
者が他の車のヘッドライトに幻惑されるのを防ぐようにすることができる（例え
ば米国特許３，２８０，７０１号、同４，９０２，１０８号、ヨーロッパ特許Ａ
−０ ４３５ ６８９号参照）。このような装置はまた窓ガラスまたは車のサン
ルーフに使用し、電圧をかけると日除けになるようにすることができる。最後に
文字、数字および記号の形で情報をグラフ的に表現する表示装置を構成するのに
この装置を使用することができる。

【０００７】 エレクトロクロミツク装置は通常一対のガラスまたはプラスティックスの板か
ら成り、車のミラーの場合にはその一つが鏡になっている。これらの板の片側は
透明な電気伝導性の層、例えば酸化インジウム錫（ＩＴＯ）で被覆されている。
次にこれらの板を用いてセルがつくられる。この目的にためにはその面、即ち電
気伝導性の層が被覆された側を、好ましくは接着剤で接合して、環状または矩形
の密封用のリングに取り付ける。この密封用のリングによって板と板の間に例え
ば０．１〜０．５ｍｍの均一な間隔をつくることができる。次に孔を介してセル
にエレクトロクロミツク溶液を充たし、次いで密封を行なう。ＩＴＯ層を介して
２枚の板を分離して接触させることができる。

【０００８】 従来法の公知エレクトロクロミツク系は、酸化還元後に化学的な反応性をもっ
た陽イオン性のフリーラジカルまたは陰イオン性のフリーラジカルである着色し
たフリーラジカルを生成する酸化還元対を含んでいた。例えばＴｏｐｉｃｓ ｉ
ｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ誌、９２巻１〜４４頁（１９８０年）
から公知のように、このようなイオン性のフリーラジカルは、フリーラジカルに
対し求電子性または求核性またはその他の性質をもった試剤に対して敏感である
。従ってこの種のエレクトロクロミツク系、即ち数千回の切換えに耐えることを
意図された系を含むエレクトロクロミツク装置において高度の安定性を得るため
には、使用する溶媒が求電子剤、例えばプロトン、求核剤および酸素を絶対に含
まないようにすることが必要である。またエレクトロクロミツク装置の操作中電
極で起こる電気化学的過程によってこのような反応性の化学種が生成しないよう
にしなければならない。

【０００９】 エレクトロクロミツク装置の操作中、溶液の容積内にある電極から遠い部分で
は、上記の化学式において定式化されたＲＥＤ₁およびＯＸ₂の方への逆反応も連
続的に起こっている。上記に説明したように求電子剤、求核剤またはフリーラジ
カルにより（イオン性の）フリーラジカルの劣化反応が起こる危険があるため、
表示に長期間に亙る安定性を得るためには、上記反応式における逆反応ができる
だけ速やかに副反応なしで起こり得ることが重要である。

【００１０】 この種のエレクトロクロミツク装置は一般に光、特に紫外線に対して敏感であ
る。従って例えば米国特許５，２８０，３８０号におけるように、紫外線安定剤
を含んだエレクトロクロミツク装置が提案されている。

【００１１】 本発明においては、共有結合的な化学結合によってＲＥＤ₁とＯＸ₂とを組合わ
せることにより電子の移動が容易になり、上記の反応式に示した逆反応を促進で
き、副反応を避け得ることが見出された。

【００１２】 また本発明においては、共有結合的な化学結合により、架橋されたこのような
ＲＥＤ₁とＯＸ₂とを含むエレクトロクロミツク溶液は特定の紫外線吸収剤により
紫外線による破壊から効果的に防護し得ることが見出された。

【００１３】 従って本発明は、陰極の所で電子を放出する少なくとも１種の酸化可能な物質
ＲＥＤ₁と、陽極の所で電子を受取る少なくとも１種の還元可能な物質ＯＸ₂とを
含み、両者はそれを行なう際スペクトルの可視領域における吸光度の増加に伴っ
てそれぞれ僅かに着色した形または無色の形から着色したＯＸ₁およびＲＥＤ₂に
転移し、電荷が平衡化した後には僅かに着色した形または無色の形に戻るような
エレクトロクロミツク溶液において、存在する物質ＲＥＤ₁およびＯＸ₂の少なく
とも１種は架橋を介して共有結合的に互いに結合しており、該溶液はさらに置換
基を有しまたは有さない桂皮酸エステルおよび置換基を有しまたは有さない２−
ヒドロキシベンゾフェノンから成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収
剤を含んでいることを特徴とするエレクトロクロミツク溶液に関する。酸化また
は還元を誘起する転移ＲＥＤ₁⇔ＯＸ₁またはＯＸ₂⇔ＲＥＤ₂の少なくとも１種は
それぞれスペクトルの可視領域における吸光度の増加に関連している。

【００１４】 本発明のエレクトロクロミツク系の酸化還元過程は一般に、電極の間の電位差
が好ましくは０．３〜３Ｖの場合、陰極および陽極の所で受容または放出される
電子によって生じる。電位差を切ると物質ＲＥＤ₂およびＯＸ₁の間で電荷の平衡
化が、一般に瞬間的に起こり、それに伴って色の消失または褪色が起こる。この
ような電荷の平衡化は電解質の容積部分の内部に電流が流れている間にも起こる
。

【００１５】 本発明のエレクトロクロミツク溶液は式（Ｉ）

【００１６】

【化２２】

【００１７】 式中 ＹおよびＺは互いに独立に基ＯＸ₂およびＲＥＤ₁であるが、但し少なくとも１種
のＹはＯＸ₂を表し、少なくとも１種のＺはＲＥＤ₁を表し、 ここで ＯＸ₂は電気化学的に可逆的に還元し得る酸化還元系の基を表し、 ＲＥＤ₁は電気化学的に可逆的に酸化し得る酸化還元系の基を表し、 Ｂは架橋を表し、 ｃは０〜５の整数であり、 ａおよびｂは互いに独立に０〜５の整数、好ましくは０〜３の整数である、 の少なくとも１種のエレクトロクロミツク物質と、置換基を有しまたは有さない
桂皮酸エステル類および置換基を有しまたは有さない２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン類から成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤とを含んでいる。

【００１８】 エレクトロクロミツク溶液は式（Ｉ）において、ＹがＯＸ₂を表し、ＺがＲＥ Ｄ₁を表し、ＹとＺが連鎖の中で交互に存在する少なくとも１種のエレクトロク ロミツク物質を含むことが好ましい。

【００１９】 特に好ましくは、本発明のエレクトロクロミツク系は下記式 ＯＸ₂−Ｂ−ＲＥＤ₁ (Ia) ＯＸ₂−Ｂ−ＲＥＤ₁−Ｂ−ＯＸ₂ (Ib) ＲＥＤ₁−Ｂ−ＯＸ₂−Ｂ−ＲＥＤ₁ (Ic) または ＯＸ₂−(Ｂ−ＲＥＤ₁−Ｂ−ＯＸ₂)_d−Ｂ−ＲＥＤ₁ (Id) 但し上記式中 ＯＸ₂、ＲＥＤ₁およびＢは上記意味を有し、 ｄは１〜５の整数である、 の少なくとも１種のエレクトロクロミツク物質と、置換基を有しまたは有さない
桂皮酸エステル類および置換基を有しまたは有さない２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン類から成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤とを含んでいる。

【００２０】 本発明のエレクトロクロミツク溶液は、上記式（Ｉａ）〜（Ｉｄ） 但し式中 ＯＸ₂は、室温において不活性溶媒中で記録されたサイクリック・ボルタンモグ ラムにおいて少なくとも二つの化学的に可逆的な還元波を示し、これらの還元波
の第１の波は電磁波スペクトルの可視領域において少なくとも一つの波長におけ
る吸光度を増加させる原因となっているような陽極的に還元し得る物質の基であ
り、 ＲＥＤ₁は、室温において不活性溶媒中で記録されたサイクリック・ボルタンモ グラムにおいて少なくとも二つの化学的に可逆的な酸化波を示し、これらの酸化
波の第１の波は電磁波スペクトルの可視領域において少なくとも一つの波長にお
ける吸光度を増加させる原因となっているような陰極的に可逆的に酸化し得る物
質の基であり、 Ｂは架橋を表す、 の少なくとも１種のエレクトロクロミツク物質と、置換基を有しまたは有さない
桂皮酸エステル類、好ましくは置換基を有しまたは有さない３，３−ジフェニル
アクリルエステル類および置換基を有しまたは有さない２−シアノ−３，３−ジ
フェニルアクリルエステル類、並びに置換基を有しまたは有さない２−ヒドロキ
シベンゾフェノン類から成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含
んでいることが極めて好ましい。

【００２１】 特に非常に好適なものは式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）、 但し式中 ＯＸ₂が式

【００２２】

【化２３】

【００２３】

【化２４】

【００２４】 式中 Ｒ²〜Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁹は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ ₁₂ −アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキルまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₀−アリールを表すか、または Ｒ⁴およびＲ⁵またはＲ⁸およびＲ⁹は一緒になって−（ＣＨ₂）₂−または−（ＣＨ ₂ ）₃−の架橋を形成し、 Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ²²〜Ｒ²⁵は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニ
ルを表すか、或いは Ｒ²²およびＲ²³および／またはＲ²⁴およびＲ²⁵は架橋−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ
−を形成し、 Ｒ¹⁰およびＲ¹¹；Ｒ¹²およびＲ¹³；Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は互いに独立に水素を表すか
、または対になって−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−または−ＣＨ＝ＣＨ−の架
橋を表し、 Ｒ²⁰およびＲ²¹は互いに独立にＯ、Ｎ−ＣＮ、Ｃ（ＣＮ）₂またはＮ−Ｃ₆〜Ｃ₁₀ −アリールを表し、 Ｒ²⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、
ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｒ⁶⁹〜Ｒ⁷⁴は互いに独立に水素、またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表すか、或いは Ｒ⁶⁹；Ｒ¹²および／またはＲ⁷⁰；Ｒ¹³は架橋−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を形成
し、 Ｅ¹およびＥ²は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ¹またはＣ（ＣＨ₃）₂を表すか、或い は Ｅ¹およびＥ²は一緒になって架橋−Ｎ−（ＣＨ₂）₂−Ｎ−を形成し、 Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルケニル、Ｃ₄〜Ｃ₇−シクロアルキ ル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｚ¹は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＮ）＝ＣＨ
−、−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−、−Ｃ（ＯＨ）＝ＣＨ−、−ＣＣｌ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃）−または−
ＣＣｌ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＣｌ−を表し、 Ｚ²はー（ＣＨ₂）_r−またはＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−を表し、 ｒは１〜１０の整数であり、 Ｘ^-は当該条件下において酸化還元に不活性な陰イオンであり、 ここで架橋Ｂに対する結合は基Ｒ²〜Ｒ¹⁹、Ｒ²²〜Ｒ²⁷を介する結合であるか、 またはＥ¹またはＥ²がＮＲ¹を表す場合にはＲ¹を介する結合であり、その場合の
当該の基は直接結合を示すものとする、 を有する基であり、 ＲＥＤ₁は下記の基、

【００２５】

【化２５】

【００２６】

【化２６】

【００２７】 式中 Ｒ²⁸〜Ｒ³¹、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は互いに独立にＣ ₁ 〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₅−アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³およびＲ^{5 4} はさらに水素を表し、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹〜Ｒ⁵²、
およびＲ⁵⁵〜Ｒ⁵⁷は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコ
キシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₀−アリールを表し、Ｒ⁵⁷およびＲ⁵⁸はさらに随時ベンゾが縮合した芳香族
または疑似芳香族の５員環または６員環の複素環を表し、Ｒ⁴⁸はさらにＮＲ⁷⁵Ｒ ⁷⁶ を表し、 Ｒ⁴⁹およびＲ⁵⁰および／またはＲ⁵¹およびＲ⁵²は−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄ −、−（ＣＨ₂）₅−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し、 Ｚ³は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−架橋を表し、 ＝Ｚ⁴＝は直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝の架橋を表し、 Ｅ³〜Ｅ⁵、Ｅ¹⁰およびＥ¹¹は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ⁵⁹またはＣ（ＣＨ₃）₂を
表し、Ｅ⁵はさらにＣ＝ＯまたはＳＯ₂を表すか、或いは Ｅ³およびＥ⁴は互いに独立に−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、 Ｅ⁶〜Ｅ⁹は互いに独立にＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹を表し、 Ｒ⁵⁹、Ｒ⁷⁵およびＲ⁷⁶は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケ ニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−
アリールを表し、Ｒ⁷⁵はさらに水素を表すか、或いは ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶の定義におけるＲ⁷⁵およびＲ⁷⁶はそれが結合したＮ原子と一緒になっ
てさらに他の複素原子を含むこともできる飽和の５員環または６員環を形成する
ことができ、 Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁸は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、
シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表す か、或いは Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶²、およびＲ⁶⁷；Ｒ⁶⁸は互いに独立に一緒になって−（ＣＨ₂）₃−、−
（ＣＨ₂）₄−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の架橋を形成し、 ｖは０〜１０の整数を表し、 ここで架橋Ｂに対する結合は基Ｒ²⁸〜Ｒ⁵⁸、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸を介する結
合であるか、またはＥ³〜Ｅ¹¹の一つがＮＲ⁵⁹を表す場合にはＲ⁵⁹を介する結合 であり、その場合の当該の基は直接結合であり、 Ｂはそれぞれ置換基を有さないかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲンまたは
フェニルで置換された式−（ＣＨ₂）_n−または−［Ｙ¹ _s（ＣＨ₂）_m−Ｙ²］_o−（
ＣＨ₂）_p−Ｙ³ _q−の架橋であり、 Ｙ¹〜Ｙ³は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ⁶⁰、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＮＨ、シ
クロペンタンジイル、シクロヘキサンジイル、フェニレンまたはナフチレンを表
し、 Ｒ⁶⁰はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₄〜Ｃ₇−シクロアルキル
、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 ｎは１〜１２の整数を表し、 ｍおよびｐは互いに独立に０〜８の整数を表し、 ｏは０〜６の整数を表し、 ｑおよびｓは互いに独立に０または１である、 を表す少なくとも１種の物質を含み、且つ式

【００２８】

【化２７】

【００２９】 但し式中 Ｒ¹⁰¹は直鎖又は分岐したＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルを表し、 Ｒ¹⁰²は水素、シアノまたはＣＯＯＲ¹を表し、 Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴およびＲ¹⁰⁶は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルまたはＣ₁ 〜Ｃ₁₂−アルコキシを表し、 Ｒ¹⁰⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシまたはヒドロキシ ルを表し、 Ｒ¹⁰⁷は水素またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルを表し、 Ｒ¹⁰⁸は水素を表すか、或いは Ｒ¹⁰⁷とＲ¹⁰⁸とは一緒になって置換基を有しないか最高３個迄のＣ₁〜Ｃ₄−アル
キルで置換されたＣ₂−またはＣ₃−架橋を表し、 ｎおよびｍは互いに独立に１〜３の整数を表すものとする、 から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含んでいる。

【００３０】 本発明のエレクトロクロミツク溶液の中で極めて好適なものは、上記式（Ｉａ
）〜（Ｉｄ）において、ＯＸ₂基が式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ Ｖ）、 但し式中 Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜
Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキルまたはＣ ₆ 〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに独立に水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フル
オロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、またはエトキシ
カルボニルを表し、 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹；Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴、Ｒ¹⁵は互いに独立に水素を表すか、Ｚ¹が 直接結合を表す場合にはそれぞれの場合一緒になって−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ ₂ ）₃−または−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表すか、 或いは Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁸、Ｒ⁹は互いに独立に、Ｚ¹が直接結合を表す場合、一緒に対 になって−（ＣＨ₂）₂−または−（ＣＨ₂）₃−の架橋を表し、 Ｒ⁶⁹〜Ｒ⁷⁴は互いに独立に水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、 Ｅ¹およびＥ²は同一であってＯ、Ｓ、ＮＲ¹またはＣ（ＣＨ₃）₂を表すか、また は一緒になって−Ｎ−（ＣＨ₂）₂−Ｎ−架橋を形成し、 Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル
、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｚ¹は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＮ）＝ＣＨ−
、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−を表し、 Ｚ²はー（ＣＨ）_r−または−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−を表し、 ｒは１〜６の整数を表し、 Ｘ^-は当該条件下で酸化還元に不活性な無色の陰イオンであり、 ここで架橋Ｂに対する結合は基Ｒ²〜Ｒ¹¹を介する結合であるか、またはＥ¹また
はＥ²がＮＲ¹を表す場合にはＲ¹を介する結合であり、その場合の当該の基は直 接結合である、 の基であり、ＲＥＤ₁は式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（Ｘ ＶＩ）、（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）または（ＸＸ）、 但し式中 Ｒ²⁸〜Ｒ³¹、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は互いに独立にＣ ₁ 〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜
Ｃ₁₅−アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴はさらに水素を表し、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵²、Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は互いに独
立に水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、
シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニルを表
し、 Ｒ⁵⁷およびＲ⁵⁸はさらに２−または４−ピリジルを表し、 Ｒ⁴⁸はさらにＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶を表し、 Ｚ³は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−の架橋を表し、 ＝Ｚ⁴＝は直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝の架橋を表し、 Ｅ³〜Ｅ⁵、Ｅ¹⁰およびＥ¹¹は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ⁵⁹またはＣ（ＣＨ₃）₂を
表すが、Ｅ³とＥ⁴は同じ意味を有し、 Ｅ⁶〜Ｅ⁹は互いに独立にＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹を表し、そして Ｅ⁵はさらにＣ＝Ｏを表し、 Ｅ⁶はＮＲ⁵⁹を表し、ここでＲ⁵⁹は架橋Ｂに対する直接結合であり、そして Ｅ⁷〜Ｅ⁹は上記の意味を有するが、互いに同一である必要はなく、 Ｒ⁵⁹、Ｒ⁷⁵およびＲ⁷⁶は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケ ニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−
アリールを表し、Ｒ⁷⁵はさらに水素を表すか、或いは ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶の定義におけるＲ⁷⁵およびＲ⁷⁶はそれが結合したＮ原子と一緒になっ
てピロリジノ、ピペリジノまたはモルフィリノを表し、 Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²およびＲ⁶⁷、Ｒ⁶⁸は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニルであるか、一緒に対になって
−（ＣＨ₂）₃−または−（ＣＨ₂）₄−の架橋を表し、 Ｒ⁶³〜Ｒ⁶⁶は水素を表し、そして ｖは１〜６の整数を表し、 ここで架橋Ｂに対する結合は基Ｒ²⁸〜Ｒ⁴¹、Ｒ⁴⁶〜Ｒ⁵⁶、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁷、Ｒ ⁶⁸ を介する結合であるか、または基Ｅ³〜Ｅ¹¹の一つがＮＲ⁵⁹を表す場合にはＲ^{5 9} を介する結合であり、その場合の当該の基は直接結合であり、 Ｂは式

【００３１】

【化２８】

【００３２】 の架橋を表し、 Ｒ⁶⁰はメチル、エチル、ベンジルまたはフェニルを表し、 ｎは１〜１０の整数を表し、 ｍおよびｐは互いに独立に０〜４の整数であり、 ｏは０〜２の整数を表し、そして ｔは１〜６の整数を表す、 の基を表す少なくとも１種の物質を含み、且つ式（Ｃ）、（ＣＩ）および（ＣＩ
Ｉ）、 但し式中 Ｒ¹⁰¹は直鎖又は分岐したＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルを表し、 Ｒ¹⁰²は水素またはシアノを表し、 Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴およびＲ¹⁰⁶は互いに独立に水素またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシを表
し、 Ｒ¹⁰⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシまたはヒドロキシルを表し、 Ｒ¹⁰⁷およびＲ¹⁰⁸は水素を表すか、或いは Ｒ¹⁰⁷とＲ¹⁰⁸とは一緒になって−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−または−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃）₂−を表し、 ｎおよびｍは互いに独立に１又は２を表すものとする、 から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含んでいる。

【００３３】 特に非常に好適な本発明のエレクトロクロミツク溶液は、式（Ｉａ）〜（Ｉｄ
）の物質において、ＯＸ₂が式（ＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）、 但し式中 Ｒ²、Ｒ⁴およびＲ⁸は架橋Ｂに対する直接結合であり、 Ｒ³、Ｒ⁵およびＲ⁹は互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ベンジルまたはフェニルを表し、式（Ｉｃ
）または（Ｉｄ）の場合には同様に架橋Ｂに対する直接結合を表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は同一であって、水素、メチル、メトキシ、クロロ、シアノまたは
メトキシカルボニルを表し、 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹；Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴、Ｒ¹⁵は互いに独立に水素を表すか、または
Ｚ¹が直接結合を表す場合にはそれぞれの場合一緒に対になって−ＣＨ＝ＣＨ− の架橋を表し、 Ｒ⁶⁹〜Ｒ⁷²は同一であって水素、メチルまたはエチルを表し、 Ｒ⁷³およびＲ⁷⁴は水素を表し、 Ｅ¹およびＥ²は同一であってＯまたはＳを表し、 Ｚ¹は直接結合か−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、 Ｘ^-は当該条件下で酸化還元に不活性な無色の陰イオンを表すものとする、 の基を表し、ＲＥＤ₁は式（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＶＩ）また は（ＸＶＩＩ）、 但し式中 Ｒ²⁸、Ｒ³⁴、Ｒ³⁸、Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁹は架橋Ｂに対する直接結合を表し、 Ｒ²⁹〜Ｒ³¹、Ｒ³⁵およびＲ³⁹は互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル
、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ベンジルまたはフェニルを表わす
か、または式（Ｉｂ）または（Ｉｄ）の場合にはＲ³⁰、Ｒ³⁵およびＲ³⁹は同様に
架橋Ｂに対する直接結合を表し、 Ｒ³²、Ｒ⁴⁷およびＲ⁴⁸は水素を表し、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹およびＲ⁵⁰〜Ｒ⁵²は互いに独立に水素、メチル、メトキ
シ、クロロ、シアノ、メトキシカルボニル、またはフェニルを表わすか、または
式（Ｉｂ）または（Ｉｄ）の場合にはＲ⁵¹は同様に架橋Ｂに対する直接結合を表
し、 Ｚ³は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−の架橋を表し、 ＝Ｚ⁴＝は直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝の架橋を表し、 Ｅ³〜Ｅ⁵は互いに独立にＯ、ＳまたはＮＲ⁵⁹を表すが、Ｅ³とＥ⁴は同じ意味を有
し、 Ｅ⁶〜Ｅ⁹は互いに同一であってＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹を表し、 Ｒ⁵⁹はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ベンジルまたはフェニルを表すか、或いは式（Ｉｂ）または（Ｉｄ）に
おいて式ＸＶＩの場合には架橋Ｂに対する直接結合を表し、 Ｂは式

【００３４】

【化２９】

【００３５】 の架橋を表し、 Ｒ⁶⁰はメチルを表し、 ｎは１〜１０の整数を表し、 ｍおよびｐは互いに独立に０〜２の整数であり、 ｔは１〜６の整数を表すものとする、 の基を表す少なくとも１種の物質を含み、且つ式（Ｃ）、（ＣＩ）および（ＣＩ
Ｉ）、 但し式中 Ｒ¹⁰¹はメチル、エチル、１−または２−プロピル、１−または２−ブチル、１ −ヘキシル、２−エチル−１−ヘキシル、１−オクチルまたは１−ドデシルを表
し、 Ｒ¹⁰²は水素またはシアノを表し、 Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴およびＲ¹⁰⁶は互いに独立に水素、メトキシ、エトキシ、プロポキ シ、ブトキシ、ヘキソキシまたはオクトキシを表し、 Ｒ¹⁰⁵はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキソキシ、オクトキシ 、またはヒドロキシルを表し、 Ｒ¹⁰⁷およびＲ¹⁰⁸は水素を表すか、或いは Ｒ¹⁰⁷とＲ¹⁰⁸とは一緒になって−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−を表し、そして ｎおよびｍは互いに独立に１又は２を表すものとする、 から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含んでいる。

【００３６】 本発明の特に極めて好適なエレクトロクロミツク溶液は、式

【００３７】

【化３０】

【００３８】

【化３１】

【００３９】

【化３２】

【００４０】

【化３３】

【００４１】 の一つに対応する式（Ｉａ）、或いは式

【００４２】

【化３４】

【００４３】

【化３５】

【００４４】

【化３６】

【００４５】 の一つに対応する式（Ｉｂ）、或いは式

【００４６】

【化３７】

【００４７】

【化３８】

【００４８】 の一つに対応する式（Ｉｃ）、 但し式中 Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ³⁵およびＲ³⁹は互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシルまたはベンジルを表し、 Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ³⁶、Ｒ³⁷は対として同一であって、水素、メチル、メトキシ、
クロロ、シアノまたはメトキシカルボニルを表し、 Ｒ¹²およびＲ¹³は水素を表すか、またはＺ¹が直接結合を表す場合には一緒に対 になって−ＣＨ＝ＣＨ−の架橋を表し、 Ｒ⁶⁹〜Ｒ⁷²は同一であって水素またはメチルを表し、 Ｅ¹およびＥ²は同一であってＯまたはＳを表し、 Ｚ¹は直接結合か−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、 Ｒ³²、Ｒ⁴⁷およびＲ⁴⁸は水素を表し、 Ｅ³〜Ｅ⁵は互いに独立にＯ、ＳまたはＮＲ⁵⁹を表すが、Ｅ³とＥ⁴とは同一であり
、 Ｒ²⁹〜Ｒ³¹、およびＲ⁵⁹は互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルまたはベンジルを表し、Ｒ²⁹〜Ｒ³¹は好ましくは同一であり、 Ｒ⁴⁰およびＲ⁴¹は同一であって水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、また
はフェニルを表し、 Ｚ³は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−を表し、 Ｒ⁵⁰〜Ｒ⁵²は互いに独立に水素、メチル、メトキシ、クロロ、シアノ、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニルを表すが、好ましくは同一であ
り、 Ｅ⁶〜Ｅ⁹は互いに同一であってＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹を表し、 Ｚ⁴は直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝の架橋を表し、 ｍは１〜５の整数であり、 ｕは０または１を表し、 Ｘ^-は当該条件下で酸化還元に不活性な無色の陰イオンを表すものとする、 を有する少なくとも１種の物質を含み、且つ式（Ｃ） 但し式中 Ｒ¹⁰¹はエチルまたは２−エチル−１−ヘキシルを表し、 Ｒ¹⁰²は水素を表し、 Ｒ¹⁰³はｍ−および／またはｐ−位にあるエトキシまたはメトキシを表し、 Ｒ¹⁰⁷およびＲ¹⁰⁸は水素を表すか、或いは Ｒ¹⁰⁷はＲ¹⁰⁸と一緒になって−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−を表し、そして ｎおよびｍは互いに独立に１または２を表すものとする、 の紫外線吸収剤、または式（ＣＩ） 但し式中 Ｒ¹⁰¹はエチルまたは２−エチル−１−ヘキシルを表し、 Ｒ¹⁰²はシアノを表し、 Ｒ¹⁰³およびＲ¹⁰⁴は水素を表し、そして ｎおよびｍは１を表すものとする、 の紫外線吸収剤、または式（ＣＩＩ） 但し式中 Ｒ¹⁰⁵はメトキシ、エトキシ、オクトキシまたはヒドロキシルを表し、そして Ｒ¹⁰⁶は水素を表すものとする、 の紫外線吸収剤、または式（Ｃ）と（ＣＩ）の紫外線吸収剤の混合物、または式
（Ｃ）と（ＣＩＩ）の紫外線吸収剤の混合物、または式（ＣＩ）と（ＣＩＩ）の
紫外線吸収剤の混合物、または式（Ｃ）と（ＣＩ）と（ＣＩＩ）の紫外線吸収剤
の混合物で式中各基は上記意味を有する紫外線吸収剤を含んでいる。

【００４９】 本発明のエレクトロクロミツク溶液で極めて好適なものは、式

【００５０】

【化３９】

【００５１】 の紫外線吸収剤、または式

【００５２】

【化４０】

【００５３】 の紫外線吸収剤、または式

【００５４】

【化４１】

【００５５】 の紫外線吸収剤、または式

【００５６】

【化４２】

【００５７】 の紫外線吸収剤、或いは式（ＣＩＩＩ）と（ＣＩＶ）の紫外線吸収剤の混合物、
式（ＣＩＶ）と（ＣＶ）の紫外線吸収剤の混合物、式（ＣＩＩＩ）と（ＣＶ）の
紫外線吸収剤の混合物、式（ＣＩＩＩａ）と（ＣＩＶ）の紫外線吸収剤の混合物
、式（ＣＩＩＩａ）と（ＣＶ）の紫外線吸収剤の混合物を含んでいる。

【００５８】 式（Ｉ）の物質はＷＯ９７／３０１３４から公知である。

【００５９】 置換基の上記の定義において、例えばアルコキシまたはアラルキル基のような
変性されたものを含むアルキル基は、特記しない限り炭素数が１〜１２、特に炭
素数が１〜８であることが好ましい。これらの基は直鎖または分岐していること
ができ、必要に応じ他の置換基、例えばＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、フルオロ、クロ
ロ、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルまたはＣＯＯＨを
有することができる。

【００６０】 シクロアルキル基は炭素数が３〜７、特に５または６であることが好ましい。

【００６１】 アルケニル基は炭素数が２〜８、特に２〜４であることが好ましい。

【００６２】 アラルキル基を含むアリール基はフェニルまたはナフチル基、特にフェニル基
であることが好ましい。これらの基は下記の基の１〜３個により置換されている
ことができる：Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、フルオロ、クロロ
、ブロモ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル、またはニ
トロ。２個の隣接した基は環を形成することができる。

【００６３】 本発明のエレクトロクロミツク溶液は少なくとも１種の溶媒を含んでいる。適
当な溶媒は選ばれた電圧で酸化還元に不活性であり、求電子剤または求核剤を放
出し得ないか、またはそれ自身十分に強い求電子剤または求核剤として反応せず
、従って着色したイオン性のフリーラジカルと反応することができるすべての溶
媒である。例としてはプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、アセトニ
トリル、プロピオニトリル、グルタロニトリル、メチルグルタロニトリル、３，
３’−オキシジプロピオニトリル、ヒドロキシプロピオニトリル、ジメチルフォ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、スルフォラン、３−メチルスルフォランま
たはこれらの混合物がある。好適なものはプロピレンカーボネートおよびそれと
グルタロニトリルまたは３−メチルスルフォランとの混合物である。

【００６４】 本発明のエレクトロクロミツク溶液は少なくとも１種の不活性の伝導性の塩を
含んでいることができる。

【００６５】 適当な不活性の伝導性の塩は、リチウム、ナトリウムおよびテトラアルキルア
ンモニウムの塩、特に後者の塩である。そのアルキル基は炭素数が１〜１８であ
り、同一または相異なることができる。テトラブチルアンモニウムが好適である
。

【００６６】 これらの塩の適当な陰イオンおよび式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）
および（ＶＩＩ）における陰イオンＸ^-は、酸化還元に不活性なすべての無色の 陰イオンである。例としてはテトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート
、シアノトリフェニルボレート、過塩素酸塩、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩
、メタンスルフォン酸塩、エタンスルフォン酸塩、テトラデカンスルフォン酸塩
、ペンタデカンスルフォン酸塩、トリフルオロメタンスルフォン酸塩、パーフル
オロブタンスルフォン酸塩、パーフルオロオクタンスルフォン酸塩、ベンゼンス
ルフォン酸塩、クロロベンゼンスルフォン酸塩、トルエンスルフォン酸塩、ブチ
ルベンゼンスルフォン酸塩、ｔ−ブチルベンゼンスルフォン酸塩、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩、ビフェニルスルフォン酸塩、
ベンゼンジスルフォン酸塩、ナフタレンジスルフォン酸塩、ビフェニルジスルフ
ォン酸塩、ニトロベンゼンスルフォン酸塩、ジクロロベンゼンスルフォン酸塩、
トリフルオロメチルベンゼンスルフォン酸塩、ヘキサフルオロ燐酸塩、ヘキサフ
ルオロ砒酸塩、ヘキサフルオロ珪酸塩の陰イオン、それぞれ置換基を有しないか
またはＢおよび／またはＣ原子上に１個または２個のメチル、エチル、ブチルま
たはフェニル基が置換している７，８−または７，９ージカルバ−ニド−ウンデ
カボレート（１−）または（２−）、およびドデカヒドロ−ジカルバドデカボレ
ート（２−）またはＢ−メチル−Ｃ−フェニル−ドデカヒドロ−ジカルバドデカ
ボレート（１−）がある。多価の陰イオンの場合Ｘ^-はこの陰イオンの１当量、 例えば１／２ＳｉＦ₆ ^2-を表す。

【００６７】 好適な陰イオンはテトラフルオロボレート、ペンタデカンスルフォン酸塩、ド
デシルベンゼンスルフォン酸塩、シアノトリフェニルボレート、および７，８−
ジカルバ−ニド−ウンデカボレート（１−）の陰イオンである。

【００６８】 伝導性の塩は０〜１モルの範囲で用いることが好ましい。

【００６９】 エレクトロクロミツク溶液に対する他の可能な添加剤は流体の粘度を制御する
ための増粘剤である。このことは、凝離、即ち本発明のエレクトロクロミツク流
体を含むエレクトロクロミツク装置を電圧をかけた状態で長期間操作した際の縞
状または斑点状の着色の生成を避け、電流を切った後の褪色の速度を制御するた
めに重要である。

【００７０】 適切な増粘剤はこの目的に対するすべての化合物、例えばポリアクリレート、
ポリメタクリレート（Ｌｕｃｔｉｔｅ^(R)）、ポリカーボネートおよびポリウレ タンである。

【００７１】 エレクトロクロミツク溶液はゲルの形をしていることもできる。

【００７２】 本発明によれば本発明のエレクトロクロミツク溶液には紫外線吸収剤が含まれ
ている。これらは０．０１〜２モル／リットル、好ましくは０．０４〜１モル／
リットルの範囲で使用される。本発明の溶液中に存在する紫外線吸収剤は原理的
には公知であるか、または公知の紫外線吸収剤の製造法と同様な方法で製造する
ことができる。好適な紫外線吸収剤は式（ＣＩＩＩ）（例えばＵＶＩＮＵＬ^(R) ３０８８，ＢＡＳＦ）、（ＣＩＶ）（例えばＵＶＩＮＵＬ^(R)３０３９、ＢＡＳ Ｆ）および（ＣＶ）（例えばＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ^(R)９０，Ｃｉｂａ）のもの である。これらの製品は上記の溶媒に高度に溶解し、例えばプロピレンカーボネ
ート中に少なくとも０．８モル溶解する。

【００７３】 紫外線吸収剤の作用は下記の方法によりエレクトロクロミツク・セルの中で測
定される。使用した露光装置はＨｅｒａｅｕｓ社製のＸｅｎｏｔｅｓｔ １５０ Ｓであった。「戸外の日光」の状態において出力は１５７０Ｗ／ｍ²であった 。

【００７４】 驚くべきことには、これらの紫外線吸収剤の混合物は個々の物質に比べて効果
が大きいことが見出された。例えばそれぞれ０．０５モル濃度における式（ＣＩ
Ｖ）と（ＣＶ）の紫外線吸収剤の混合物は０．４モル濃度の式（ＣＩＶ）の紫外
線吸収剤を単独で用いた場合と丁度同じ効果をもっている。

【００７５】 本発明のエレクトロクロミツク溶液は式（Ｉ）の物質、特に式（Ｉａ）〜（Ｉ
ｄ）の物質をそれぞれ少なくとも１０^-4モル／リットル、好ましくは０．００１
〜１モル／リットルの濃度で含んでいる。式（Ｉ）のエレクトロクロミツク物質
の２種またはそれ以上の混合物を使用することもできる。

【００７６】 本発明のエレクトロクロミツク溶液はエレクトロクロミツク装置の構成成分と
して特に適している。エレクトロクロミツク装置においては、本発明のエレクト
ロクロミツク溶液は透過光可変媒質として作用する。換言すれば電圧の影響下に
おいて溶液の光透過度が変化し、無色の状態から着色した状態に移る。従って本
発明の他の主題は本発明のエレクトロクロミツク溶液を含むエレクトロクロミツ
ク装置である。例えば窓ガラス板、車のサンルーフ、車のバックミラーまたは表
示装置として構成することができるエレクトロクロミツク装置の設計は原理的に
は公知である。本発明のエレクトロクロミツク装置は２枚の向き合った透明なガ
ラスまたはプラスティックスの板を含み、その１枚は鏡になっていることができ
、その向き合った側は例えば酸化インジウム錫（ＩＴＯ）から成る電気伝導性の
被膜を有し、その向き合った板の間に本発明のエレクトロクロミツク溶液が入れ
られている。適当な他の電気伝導性材料はアンチモンをドーピングした酸化錫、
フッ素をドーピングした酸化錫、アンチモンをドーピングした酸化亜鉛、アルミ
ニウムをドーピングした酸化亜鉛、酸化錫、および電気伝導性を有する有機重合
体、例えば置換基を有さないまたは有したポリチエニル、ポリピロール、ポリア
ニリン、ポリアセチレンである。片方の板が鏡になっている場合、これを伝導層
として使用することもできる。２枚の板の間隔は一般に０．００５〜２ｍｍ、好
ましくは０．０２〜０．５ｍｍである。一般に密封用のリングを用いて板の間の
所望の間隔を得る。

【００７７】 このようなセルはまた紫外線吸収剤の作用を決定するのにも使用することがで
きる（上記参照）。

【００７８】 エレクトロクロミツク装置がエレクトロクロミツク表示装置である場合には、
二つの伝導層の少なくとも片方、或いは両方を分割して、個別的に接触した電気
的に分離された細分区域をつくる。

【００７９】 別法として、２枚の板の片方だけが伝導性の被膜を有し、これを分割して幾つ
かの細分区域にすることもできる。細分区域に分割するには、例えば刻み線をつ
ける、掻き取る、こすり取る、削り取る等の機械的な方法によるか、または例え
ば塩酸中にＦｅＣｌ₂およびＳｎＣｌ₂を含む溶液を使用してエッチングを行なう
ような化学的な方法により伝導層を除去することにより行う。伝導層の除去は例
えばフォトレジストのマスクのようなマスクによって局部的にコントロールする
ことができる。しかし例えばマスクを用いてコントロールしながら、スパッタリ
ングまたプリントにより伝導層を被覆して電気的に分離した細分区域をつくるこ
ともできる。この細分区域の接触は、例えば伝導性材料の細い細片を用い、それ
によってエレクトロクロミツク装置の縁の所で接触させて電気伝導的な連絡が行
なえるようにすることによってなされる。これらの細い接触用の細片は伝導層自
身の材料と同じ材料であることができ、上記のように該層を分割して細分区域に
するのと同時に該層と一緒につくることができる。別法として伝導性を改善する
ために、伝導層は異なった材料、例えば銅または銀からつくられた細い金属の伝
導体から成るようにすることができる。他の可能性としては金属製の材料と伝導
被膜の材料の組み合わせがある。これらの金属の伝導体を例えば接合によって細
い針金の形で取り付けるか、或いは他の方法でその上にプリントすることができ
る。上述したこれらすべての方法は液晶表示装置（ＬＣＤ）を製造する際の通常
の知識である。

【００８０】 表示装置は透過光を用い、或いは鏡の被膜を介して反射させて見ることができ
る。

【００８１】 例えば密封用のリングにより分離された２枚の板を伝導層を被覆して分割した
側を向き合わせて、重ね、縁の所で互いに接着する。密封用のリングは例えばエ
レクトロクロミツク液に対して不活性なプラスティックスまたは薄いガラス、或
いは他の材料からつくることができる。しかし異なったスペーサーにより、例え
ばプラスティックスまたはガラスの小さいビーズ、または砂の粒状の破片を用い
て板の間の間隔を作ることもでき、この場合には接着剤と一緒にスペーサーを取
り付けた後一緒にして密封用のリングを形成する。密封用のリングはエレクトロ
クロミツク装置に液を充たすのに使用する切り欠きを１個または２個含んでいる
ことができる。２枚の板の間隔は０．００５〜２ｍｍであり、０．０２〜０．５
ｍｍであることが好ましい。表面の面積が大きい表示装置、特にプラスティック
スでつくられた表示装置の場合には、表示装置の区域全体に亙って同じ直径で分
布した例えばプラスティックスのビーズをスペーサーとして使用し、板の間の間
隔を一定に保つことが有利である。

【００８２】 この表示装置は密封用のリングの孔を介してエレクトロクロミツク液を充填さ
れるが、この操作は常に水分および酸素を排除して行なわなければならない。例
えば真空充填法により細い套管その他の用いて充填を行なうことができるが、こ
の場合装置および液を浅い皿の中に置き、排気可能な容器の中に入れる。この容
器を排気する。次いで充填孔を１個だけ含む表示装置をこの孔を用いて液の中に
浸漬する。真空を解除した場合、液は表示装置の中に押込まれる。

【００８３】 本発明の自己消去性単一セルのエレクトロクロミツク装置は、式（Ｉ）、特に
式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）の上記エレクトロクロミツク物質の他に、例えば米国特許
４，９０２，１０８号、Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ誌、９２巻、１〜４４頁（１９８０）年、およびＡｎｇｅｗ，Ｃｈｅｍ．誌
、９０巻、９２７（１９７８年）に記載されたような他の物質を含んでいること
ができる。このようなエレクトロクロミツク物質は、式（ＩＩ）〜（ＸＸ）にお
いて記載された基がいずれも「架橋Ｂに対する直接結合」の定義をもっていない
上記のグループから導かれるものである。他の適当な共に使用されるエレクトロ
クロミツク共成分の例には金属イオンのテトラゾリニウム塩または錯体、例えば
「Ｆｅ（Ｃ₅Ｈ₅）₂］^0/1+がある。このような酸化還元系の混合物は、例えば表 示装置のような本発明のエレクトロクロミツク装置において例えば通電状態で色
を補正するか、またはこの色をもっと強くするのに有利である。

【００８４】

【実施例】

実施例 １ 式（Ｉ）のエレクトロクロミツク物質の製造 ａ）窒素雰囲気下において無水のテトラヒドロフラン６０ｍｌ中に９．２ｇの
フェナジンを懸濁させ、７：３シクロヘキサン／ジエチルエーテル中に２０重量
％のフェニルリチウムを含む溶液３０．８ｍｌを１５分間に亙り滴下して加え、
この間温度を最高３５℃に保つ。次いでこの溶液を室温で３０分間撹拌する。

【００８５】 １５℃において３０．２ｍｌの１，４−ジブロモブタンを一度に加える。この
添加により温度は３８℃に上昇した。室温で６時間後、２００ｍｌの水を加え、
ｐＨを７．０に調節する。有機層を分離し、それぞれ１００ｍｌの水で３回洗滌
し、真空中で濃縮する。最後に過剰の１，４−ジブロモブタンを０．２ミリバー
ルの圧力下で溜去した。油状の残渣を４００ｍｌのエタノールに高温で溶解する
。冷却して沈澱した生成物を吸引濾過し、エタノールおよびヘキサンで洗滌して
乾燥する。これによって式

【００８６】

【化４３】

【００８７】 の９，１０−ジヒドロフェナジンの淡黄色の粉末８．０ｇ（理論値の４１％）が
得られた。

【００８８】 ｂ）上記ａ）で得られた式（ＬＸＶＩＩ）の９，１０−ジヒドロフェナジン７
．５ｇと４，４’−ビピリジル６．１ｇを窒素雰囲気下において１００ｍｌのア
セトニトリル中で７０℃において２４時間撹拌する。冷却後この混合物を吸引濾
過し、固体生成物を５０ｍｌのアセトンで洗滌する。乾燥すると式

【００８９】

【化４４】

【００９０】 の塩６．３ｇ（理論値の６０％）が得られた。

【００９１】 ｃ）上記ｂ）で得た塩６．１ｇを２．７ｍｌの臭化ベンジルと共に７０ｍｌの
Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で窒素雰囲気下において７０℃で７時間撹拌する
。冷却後この混合物を１５０ｍｌのトルエンで希釈し、沈澱した生成物を吸引濾
過する。これを１５０ｍｌのトルエンおよび５００ｍｌのヘキサンで十分に洗滌
し、乾燥した。これにより式

【００９２】

【化４５】

【００９３】 但しＸ^-＝Ｂｒ^-。 のジピリジニウム塩５．５ｇ（理論値の６９％）が得られた。

【００９４】 ｄ）上記ｃ）の生成物４．０ｇを窒素雰囲気中で６５℃において１００ｍｌの
メタノールに溶解する。７．４ｇのテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボ
レートを５分間に亙り散布する。沈澱が生じる。６５℃において５分後、この混
合物を冷却し、沈澱を吸引濾過し、２００ｍｌのメタノールおよび５０ｍｌのヘ
キサンで洗滌し、真空乾燥する。これによって式（ＬＸＩＸ）でＸ^-＝ＢＦ₄ ^-の 淡いベージュ色の粉末３．４ｇ（理論値の８３％）が得られた。

【００９５】 実施例 ２ 例えばＰｒｉｍａｓｅｎｓのＫｏｅｍｍｅｒｌｉｎｇ社製のＫＯＥＲＡＰＯＸ ^(R) ７３５のような二成分エポキシ接着剤と直径２００μｍのガラスのビーズ３ ％の混合物から成るリング（２）をスペーサーとして使用し、図１に従いＩＴＯ
で被覆したガラス板（１）を被覆し、このリングに２個の充填用の孔（３）を開
ける。第２のＩＴＯで被覆したガラス板（４）を、その被覆した側を接着剤のこ
の線の上に載せて配置する。１３０℃で１０分間接着剤を硬化させる。酸素を含
まない無水のプロピレンカーボネート中に実施例１による式（ＬＸＩＸ）でＸ^- ＝ＢＦ₄ ^-のエレクトロクロミツク化合物を０．０２モル含み且つ式（ＣＩＶ）の
紫外線吸収剤を０．４モル含む溶液を用い、グローブボックス中で窒素雰囲気下
においてこのアセンブリーに液を充たす。充填孔（３）をＤｕｅｓｓｅｌｄｏｒ
ｆのＨｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ製の高温熔融接着用ゴム”Ｐａｔｔｅｘ Ｓｕｐｅ
ｒｍａｔｉｃ”を用いて密封する。この接着用密封材を上記のエポキシ接着剤で
被覆して機械的に補強し、このアセンブリーを一晩室温で硬化させる。

【００９６】 セル中の溶液は実質的に無色であった。０．９ｖの電圧をかけると、この溶液
は濃い緑青色に変わり、その吸収極大は４６６および６０７ｎｍにある。電流を
切りセルを短絡すると、１０秒以内に内容物の色は再び消失した。

【００９７】 電圧をかけた状態（０．９Ｖ）および切った状態における吸収曲線をＶａｒｉ
ａｎ社のＣａｒｙ ４Ｇ分光計で３００〜８００ｎｍにおいて測定した。

【００９８】 次に電圧を切った状態でＨｅｒａｕｅｓ社のＸｅｎｏｔｅｓｔ １５０Ｓ中で
セルを露光した。出力は「戸外における日光」の状態で１５７０Ｗ／ｍ²であっ た。それぞれの場合７日（１６８時間）後にセルを取り出した。着色および脱色
過程の速度（「機構」）およびスペクトルを上記のようにして電圧をかけた状態
および切った状態で測定した。電圧を切った状態におけるスペクトルを使用して
「露光後」−「露光前」の差スペクトルをつくり、これを検討した。

【００９９】 ２８時間後、スペクトルは実質的に変化していない（図２）。

【０１００】 実施例 ３（対照例） 実施例２と同様にセルを組み立てたが、式（ＣＩＶ）の紫外線吸収剤を加えな
かった。

【０１０１】 実施例２と同様にして吸収の測定および露光を行なった。丁度７日後に約４７
０ｎｍの吸収が著しく増加し、約６６５および７３５ｎｍの吸収が僅かに増加す
るのが観測された（図３）。

【０１０２】 実施例４〜２１に適用した方法は実施例２と同様である。しかし紫外線吸収剤
およびその濃度は変化させた。「露光後」−「露光前」の差スペクトルを用いて
評価を行なった。評価は下記の評点に従って行なった。

【０１０３】 ＋＋ 変化なし ＋ 僅かな変化 ０ 中程度の変化 − はっきりとした変化 −− 著しい変化、但しセルはなお機能している 空欄： 測定せず

【０１０４】

【表１】

【０１０５】 ａ）図３参照。 ｂ）図４参照。 ｃ）図２参照。 ｄ）電圧をかけた状態でのスペクトルは変化しない。 ｅ）Ｒ¹⁰⁵＝オクトキシ、Ｒ¹⁰⁶＝Ｈ。 ｆ）図５参照。 実施例２２〜４７のエレクトロクロミツク物質および紫外線吸収剤を使用した
場合も全く同様な結果が得られた。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【表５】

【０１１０】

【表６】

【０１１１】

【表７】

【０１１２】

【表８】

【０１１３】

【表９】

【０１１４】

【表１０】

【０１１５】

【表１１】

【０１１６】

【表１２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ナイグル，ラルフ ドイツ連邦共和国デー−51373レーフエル クーゼン・フリードリヒ−バイエル−シユ トラーセ14 Ｆターム(参考） 2K001 AA08 AA10 CA08 CA31 CA32 CA33

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陰極の所で電子を放出する少なくとも１種の酸化可能な物質
   ＲＥＤ₁と、陽極の所で電子を受取る少なくとも１種の還元可能な物質ＯＸ₂とを
   含み、両者はそれを行なう際スペクトルの可視領域における吸光度の増加に伴っ
   てそれぞれ僅かに着色した形または無色の形から着色したＯＸ₁およびＲＥＤ₂に
   転移し、電荷が平衡化した後には僅かに着色した形または無色の形に戻るような
   エレクトロクロミツク溶液において、存在する物質ＲＥＤ₁およびＯＸ₂の少なく
   とも１種は架橋基を介して共有結合的に互いに結合しており、該溶液はさらに置
   換基を有しまたは有さない桂皮酸エステル類および置換基を有しまたは有さない
   ２−ヒドロキシベンゾフェノン類から成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外
   線吸収剤を含んでいることを特徴とする紫外線に対して保護されたエレクトロク
   ロミツク溶液。
2. 【請求項２】 式（Ｉ） 【化１】 式中 ＹおよびＺは互いに独立に基ＯＸ₂又はＲＥＤ₁であるが、但し少なくとも１種の
   ＹはＯＸ₂を表し、少なくとも１種のＺはＲＥＤ₁であり、 ここで ＯＸ₂は電気化学的に可逆的に還元し得る酸化還元系の基を表し、 ＲＥＤ₁は電気化学的に可逆的に酸化し得る酸化還元系の基を表し、 Ｂは架橋を表し、 ｃは０〜５の整数であり、 ａおよびｂは互いに独立に０〜５の整数である、 の少なくとも１種のエレクトロクロミツク物質と、置換基を有しまたは有さない
   桂皮酸エステルおよび置換基を有しまたは有さない２−ヒドロキシベンゾフェノ
   ン類から成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤とを含んでいること
   を特徴とする請求項１記載の紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶
   液。
3. 【請求項３】 式（Ｉ）においてＹがＯＸ₂を表し且つＺがＲＥＤ₁を表し、
   ＹおよびＺは連鎖の中で交互に存在する少なくとも１種のエレクトロクロミツク
   物質を含むことことを特徴とする請求項１および２記載の紫外線に対して保護さ
   れたエレクトロクロミツク溶液。
4. 【請求項４】 下記式 ＯＸ₂−Ｂ−ＲＥＤ₁ (Ia) ＯＸ₂−Ｂ−ＲＥＤ₁−Ｂ−ＯＸ₂ (Ib) ＲＥＤ₁−Ｂ−ＯＸ₂−Ｂ−ＲＥＤ₁ (Ic) または ＯＸ₂−（Ｂ−ＲＥＤ₁−Ｂ−ＯＸ₂）_d−Ｂ−ＲＥＤ₁ (Id) 但し式中 ＯＸ₂、ＲＥＤ₁およびＢは上記の意味を有し、 ｄは１〜５の整数である、 の少なくとも１種のエレクトロクロミツク物質を含んでいることを特徴とする請
   求項１〜３記載の紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶液。
5. 【請求項５】 上記式（Ｉａ）〜（Ｉｄ） 但し式中 ＯＸ₂は、室温において不活性溶媒中で記録されたサイクリック・ボルタンモグ ラムにおいて少なくとも二つの化学的に可逆的な還元波を示し、これらの還元波
   の第１の波は電磁波スペクトルの可視領域において少なくとも一つの波長におけ
   る吸光度を増加させる原因となっているような陰極的に還元し得る物質の基であ
   り、 ＲＥＤ₁は、室温において不活性溶媒中で記録されたサイクリック・ボルタンモ グラムにおいて少なくとも二つの化学的に可逆的な酸化波を示し、これらの酸化
   波の第１の波は電磁波スペクトルの可視領域において少なくとも一つの波長にお
   ける吸光度を増加させる原因となっているような陽極的に可逆的に酸化し得る物
   質の基であり、 Ｂは架橋を表す、 の少なくとも１種のエレクトロクロミツク物質と、置換基を有しまたは有さない
   桂皮酸エステル類、好ましくは置換基を有しまたは有さない３，３−ジフェニル
   アクリルエステル類および置換基を有しまたは有さない２−シアノ−３，３−ジ
   フェニルアクリルエステル類、並びに置換基を有しまたは有さない２−ヒドロキ
   シベンゾフェノン類から成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含
   んでいることを特徴とする請求項１〜４記載の紫外線に対して保護されたエレク
   トロクロミツク溶液。
6. 【請求項６】 式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）、 但し式中 ＯＸ₂が式 【化２】 【化３】 式中 Ｒ²〜Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁹は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ ₁₂ −アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキルまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₀−アリールを表すか、または Ｒ⁴およびＲ⁵またはＲ⁸およびＲ⁹は一緒になって−（ＣＨ₂）₂−または−（ＣＨ ₂ ）₃−の架橋を形成し、 Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ²²〜Ｒ²⁵は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニ
   ルを表すか、或いは Ｒ²²およびＲ²³および／またはＲ²⁴およびＲ²⁵は架橋−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ
   −を形成し、 Ｒ¹⁰およびＲ¹¹；Ｒ¹²およびＲ¹³；Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は互いに独立に水素を表すか
   、または対になって−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−または−ＣＨ＝ＣＨ−の架
   橋を表し、 Ｒ⁶⁹〜Ｒ⁷⁴は互いに独立に水素、またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表すか、或いは Ｒ⁶⁹；Ｒ¹²および／またはＲ⁷⁰；Ｒ¹³は架橋−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を形成
   し、 Ｒ²⁰およびＲ²¹は互いに独立にＯ、Ｎ−ＣＮ、Ｃ（ＣＮ）₂またはＮ−Ｃ₆〜Ｃ₁₀ −アリールを表し、 Ｒ²⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、
   ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｅ¹およびＥ²は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ¹またはＣ（ＣＨ₃）₂を表すか、或い は Ｅ¹およびＥ²は一緒になって架橋−Ｎ−（ＣＨ₂）₂−Ｎ−を形成し、 Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルケニル、Ｃ₄〜Ｃ₇−シクロアルキ ル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｚ¹は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＮ）＝ＣＨ
   −、−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−、−Ｃ（ＯＨ）＝ＣＨ−、−ＣＣｌ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ
   −、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃）−または−
   ＣＣｌ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＣｌ−を表し、 Ｚ²はー（ＣＨ₂）_r−またはＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−を表し、 ｒは１〜１０の整数であり、そして Ｘ^-は当該条件下において酸化還元に不活性な陰イオンであり、 ここで架橋Ｂに対する結合はＲ²〜Ｒ¹⁹、Ｒ²²〜Ｒ²⁷基を介する結合であるか、 またはＥ¹またはＥ²がＮＲ¹を表す場合にはＲ¹を介する結合であり、その場合の
   当該の基は直接結合を示すものとする、 を有する基であり、 ＲＥＤ₁は下記の基、 【化４】 【化５】 式中 Ｒ²⁸〜Ｒ³¹、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は互いに独立にＣ ₁ 〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₅−アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³およびＲ^{5 4} はさらに水素を表し、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹〜Ｒ⁵²、
   およびＲ⁵⁵〜Ｒ⁵⁷は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコ
   キシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₀−アリールを表し、Ｒ⁵⁷およびＲ⁵⁸はさらに随時ベンゾ縮合した芳香族ま
   たは疑似芳香族の５員環または６員環の複素環を表し、Ｒ⁴⁸はさらにＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶ を表し、 Ｒ⁴⁹およびＲ⁵⁰および／またはＲ⁵¹およびＲ⁵²は−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄ −、−（ＣＨ₂）₅−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し、 Ｚ³は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−架橋を表し、 ＝Ｚ⁴＝は直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝の架橋を表し、 Ｅ³〜Ｅ⁵、Ｅ¹⁰およびＥ¹¹は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ⁵⁹またはＣ（ＣＨ₃）₂を
   表し、Ｅ⁵はさらにＣ＝ＯまたはＳＯ₂を表すか、或いは Ｅ¹³およびＥ⁴は互いに独立に−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、 Ｅ⁶〜Ｅ⁹は互いに独立にＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹を表し、 Ｒ⁵⁹、Ｒ⁷⁵およびＲ⁷⁶は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケ ニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−
   アリールを表し、Ｒ⁷⁵はさらに水素を表すか、或いは ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶の定義におけるＲ⁷⁵およびＲ⁷⁶はそれが結合したＮ原子と一緒になっ
   てさらに他の複素原子を含むこともできる飽和の５員環または６員環を形成する
   ことができ、 Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁸は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、
   シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表す か、或いは Ｒ⁶¹；Ｒ⁶²、およびＲ⁶⁷；Ｒ⁶⁸は互いに独立に一緒になって−（ＣＨ₂）₃−、−
   （ＣＨ₂）₄−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の架橋を形成し、 ｖは０〜１０の整数を表し、 ここで架橋Ｂに対する結合は基Ｒ²⁸〜Ｒ⁵⁸、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸を介する結
   合であるか、または基Ｅ³〜Ｅ¹¹の一つがＮＲ⁵⁹を表す場合にはＲ⁵⁹を介する結 合であり、その場合の当該の基は直接結合であり、そして Ｂはそれぞれ置換基を有しないかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲンまたは
   フェニルで置換された式−（ＣＨ₂）_n−または−［Ｙ¹ _s（ＣＨ₂）_m−Ｙ²］_o−（
   ＣＨ₂）_p−Ｙ³ _q−の架橋であり、 Ｙ¹〜Ｙ³は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ⁶⁰、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＮＨ、シ
   クロペンタンジイル、シクロヘキサンジイル、フェニレンまたはナフチレンを表
   し、 Ｒ⁶⁰はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₄〜Ｃ₇−シクロアルキル
   、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 ｎは１〜１２の整数を表し、 ｍおよびｐは互いに独立に０〜８の整数を表し、 ｏは０〜６の整数を表し、そして ｑおよびｓは互いに独立に０または１である、 を表す少なくとも１種の物質を含み、且つ式 【化６】 但し式中 Ｒ¹⁰¹は直鎖もしくは分岐したＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルを表し、 Ｒ¹⁰²は水素、シアノまたはＣＯＯＲ¹を表し、 Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴およびＲ¹⁰⁶は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルまたはＣ₁ 〜Ｃ₁₂−アルコキシを表し、 Ｒ¹⁰⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシまたはヒドロキシ ルを表し、 Ｒ¹⁰⁷は水素またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルを表し、 Ｒ¹⁰⁸は水素を表すか、或いは Ｒ¹⁰⁷とＲ¹⁰⁸とは一緒になって置換基を有しないか最高３個迄のＣ₁〜Ｃ₄−アル
   キルで置換されたＣ₂−またはＣ₃−架橋を表し、 ｎおよびｍは互いに独立に１〜３の整数を表すものとする、 から成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含んでいることを特徴
   とする請求項１〜５記載の紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶液
   。
7. 【請求項７】 上記式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）において、ＯＸ₂基が式（ＩＩ） 、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）、 但し式中 Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜
   Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキルまたはＣ ₆ 〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに独立に水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フル
   オロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、またはエトキシ
   カルボニルを表し、 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹；Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴、Ｒ¹⁵は互いに独立に水素を表すか、Ｚ¹が 直接結合を表す場合にはそれぞれの場合一緒に対になって−（ＣＨ₂）₂−、−（
   ＣＨ₂）₃−または−ＣＨ＝ＣＨ−の架橋を表すか、 或いは Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁸、Ｒ⁹は互いに独立に、Ｚ¹が直接結合を表す場合、それぞれ の場合一緒に対になって−（ＣＨ₂）₂−または−（ＣＨ₂）₃−の架橋を表し、 Ｒ⁶⁹〜Ｒ⁷⁴は互いに独立に水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、 Ｅ¹およびＥ²は同一であってＯ、Ｓ、ＮＲ¹またはＣ（ＣＨ₃）₂を表すか、また は一緒になって−Ｎ−（ＣＨ₂）₂−Ｎ−架橋を形成し、 Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル
   、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｚ¹は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＮ）＝ＣＨ−
   、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−を表し、 Ｚ²はー（ＣＨ）_r−または−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−を表し、 ｒは１〜６の整数を表し、 Ｘ^-は当該条件下で酸化還元に不活性な無色の陰イオンであり、 ここで架橋Ｂに対する結合はＲ²〜Ｒ¹¹を介する結合であるか、またはＥ¹または
   Ｅ²がＮＲ¹を表す場合にはＲ¹を介する結合であり、その場合の当該の基は直接 結合である、 の基であり、ＲＥＤ₁は式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（Ｘ ＶＩ）、（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）または（ＸＸ）、 但し式中 Ｒ²⁸〜Ｒ³¹、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は互いに独立にＣ ₁ 〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜
   Ｃ₁₅−アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表し、 Ｒ⁴⁶、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴はさらに水素を表し、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵²、Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は互いに独
   立に水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、
   シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニルを表
   し、 Ｒ⁵⁷およびＲ⁵⁸はさらに２−または４−ピリジルを表し、 Ｒ⁴⁸はさらにＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶を表し、 Ｚ³は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−の架橋を表し、 ＝Ｚ⁴＝は直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝の架橋を表し、 Ｅ³〜Ｅ⁵、Ｅ¹⁰およびＥ¹¹は互いに独立にＯ、Ｓ、ＮＲ⁵⁹またはＣ（ＣＨ₃）₂を
   表すが、Ｅ³とＥ⁴は同じ意味を有し、 Ｅ⁶〜Ｅ⁹は互いに独立にＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹を表し、そして Ｅ⁵はさらにＣ＝Ｏを表し、 Ｅ⁶はＮＲ⁵⁹を表し、ここでＲ⁵⁹は架橋Ｂに対する直接結合であり、 Ｅ⁷〜Ｅ⁹は上記の意味を有するが、互いに同一である必要はなく、 Ｒ⁵⁹、Ｒ⁷⁵およびＲ⁷⁶は互いに独立にＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケ ニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₅−アラルキル、またはＣ₆〜Ｃ₁₀−
   アリールを表し、Ｒ⁷⁵はさらに水素を表すか、或いは ＮＲ⁷⁵Ｒ⁷⁶の定義におけるＲ⁷⁵およびＲ⁷⁶はそれが結合したＮ原子と一緒になっ
   てピロリジノ、ピペリジノまたはモルフィリノを表し、 Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²およびＲ⁶⁷、Ｒ⁶⁸は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、メトキ
   シカルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニルであるか、一緒に対になって
   −（ＣＨ₂）₃−または−（ＣＨ₂）₄−の架橋を表し、 Ｒ⁶³〜Ｒ⁶⁶は水素を表し、そして ｖは１〜６の整数を表し、 ここで架橋Ｂに対する結合は基Ｒ²⁸〜Ｒ⁴¹、Ｒ⁴⁶〜Ｒ⁵⁶、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁷、Ｒ ⁶⁸ を介する結合であるか、または基Ｅ³〜Ｅ¹¹の一つがＮＲ⁵⁹を表す場合にはＲ^{5 9} を介する結合であり、その場合の当該の基は直接結合であり、 Ｂは式 【化７】 の架橋を表し、 Ｒ⁶⁰はメチル、エチル、ベンジルまたはフェニルを表し、 ｎは１〜１０の整数を表し、 ｍおよびｐは互いに独立に０〜４の整数であり、 ｏは０〜２の整数を表し、 ｔは１〜６の整数を表す、 の基を表す少なくとも１種の物質を含み、且つ式請求項６記載の（Ｃ）、（ＣＩ
   ）および（ＣＩＩ）、 但し式中 Ｒ¹⁰¹は直鎖もしくは分岐したＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルを表し、 Ｒ¹⁰²は水素またはシアノを表し、 Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴およびＲ¹⁰⁶は互いに独立に水素またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシを表
   し、 Ｒ¹⁰⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシまたはヒドロキシルを表し、 Ｒ¹⁰⁷およびＲ¹⁰⁸は水素を表すか、或いは Ｒ¹⁰⁷とＲ¹⁰⁸とは一緒になって−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−または−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃）₂−を表し、 ｎおよびｍは互いに独立に１又は２を表すものとする、 から成る群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含んでいることを特徴
   とする請求項１〜６記載の紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶液
   。
8. 【請求項８】 式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）の物質において、ＯＸ₂が式（ＩＩ） 、（ＩＶ）または（Ｖ）、 但し式中 Ｒ²、Ｒ⁴およびＲ⁸は架橋Ｂに対する直接結合であり、 Ｒ³、Ｒ⁵およびＲ⁹は互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ベンジルまたはフェニルを表すか、 式（Ｉｃ）または（Ｉｄ）の場合にはＲ³、Ｒ⁵およびＲ⁹はまた架橋Ｂに対する 直接結合を表し、 Ｒ⁶およびＲ⁷は同一であって、水素、メチル、メトキシ、クロロ、シアノまたは
   メトキシカルボニルを表し、 Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹；Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴、Ｒ¹⁵は互いに独立に水素を表すか、または
   Ｚ¹が直接結合を表す場合にはそれぞれの場合一緒に対になって−ＣＨ＝ＣＨ− の架橋を表し、 Ｒ⁶⁹〜Ｒ⁷²は同一であって水素、メチルまたはエチルを表し、 Ｒ⁷³およびＲ⁷⁴は水素を表し、 Ｅ¹およびＥ²は同一であってＯまたはＳを表し、 Ｚ¹は直接結合か−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、 Ｘ^-は当該条件下で酸化還元に不活性な無色の陰イオンを表すものとする、 の基を表し、ＲＥＤ₁は式（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＶＩ）また は（ＸＶＩＩ）、 但し式中 Ｒ²⁸、Ｒ³⁴、Ｒ³⁸、Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁹は架橋Ｂに対する直接結合を表し、 Ｒ²⁹〜Ｒ³¹、Ｒ³⁵およびＲ³⁹は互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル
   、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ベンジルまたはフェニルを表わす
   か、または式（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の場合にはＲ³⁰、Ｒ³⁵およびＲ³⁹は同様に
   架橋Ｂに対する直接結合を表し、 Ｒ³²、Ｒ⁴⁷およびＲ⁴⁸は水素を表し、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹およびＲ⁵⁰〜Ｒ⁵²は互いに独立に水素、メチル、メトキ
   シ、クロロ、シアノ、メトキシカルボニル、またはフェニルを表わすか、または
   式（Ｉｂ）または（Ｉｄ）の場合にはＲ⁵¹は同様に架橋Ｂに対する直接結合を表
   し、 Ｚ³は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−の架橋を表し、 ＝Ｚ⁴＝は直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝の架橋を表し、 Ｅ³〜Ｅ⁵は互いに独立にＯ、ＳまたはＮＲ⁵⁹を表すが、Ｅ³とＥ⁴は同じ意味を有
   し、 Ｅ⁶〜Ｅ⁹は互いに同一であってＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹を表し、 Ｒ⁵⁹はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
   クチル、ベンジルまたはフェニルを表すか、或いは式（Ｉｂ）または（Ｉｄ）に
   おいて式ＸＶＩの場合には架橋Ｂに対する直接結合を表し、 Ｂは式 【化８】 の架橋を表し、 Ｒ⁶⁰はメチルを表し、 ｎは１〜１０の整数を表し、 ｍおよびｐは互いに独立に０〜２の整数であり、 ｔは１〜６の整数を表すものとする、 の基を表す、少なくとも１種の物質を含み、且つ請求項６記載の式（Ｃ）、（Ｃ
   Ｉ）および（ＣＩＩ）、 但し式中 Ｒ¹⁰¹はメチル、エチル、１−または２−プロピル、１−または２−ブチル、１ −ヘキシル、２−エチル−１−ヘキシル、１−オクチルまたは１−ドデシルを表
   し、 Ｒ¹⁰²は水素またはシアノを表し、 Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴およびＲ¹⁰⁶は互いに独立に水素、メトキシ、エトキシ、プロポキ シ、ブトキシ、ヘキソキシまたはオクトキシを表し、 Ｒ¹⁰⁵はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキソキシ、オクトキシ 、またはヒドロキシルを表し、 Ｒ¹⁰⁷およびＲ¹⁰⁸は水素を表すか、或いは Ｒ¹⁰⁷とＲ¹⁰⁸とは一緒になって−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−を表し、そして ｎおよびｍは互いに独立に１又は２を表すものとする、 から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含んでいることを特徴とする請求
   項１〜７記載の紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶液。
9. 【請求項９】 式 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 に対応する式（Ｉａ）、或いは式 【化１３】 【化１４】 【化１５】 に対応する式（Ｉｂ）、或いは式 【化１６】 【化１７】 に対応する式（Ｉｃ）、 但し式中 Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ³⁵およびＲ³⁹は互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、
   ペンチル、ヘキシルまたはベンジルを表し、 Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ³⁶、Ｒ³⁷は対として同一であって、水素、メチル、メトキシ、
   クロロ、シアノまたはメトキシカルボニルを表し、 Ｒ¹²およびＲ¹³は水素を表すか、またはＺ¹が直接結合を表す場合には一緒にな って−ＣＨ＝ＣＨ−の架橋を表し、 Ｒ⁶⁹〜Ｒ⁷²は同一であって水素またはメチルを表し、 Ｅ¹およびＥ²は同一であってＯまたはＳを表し、 Ｚ¹は直接結合か−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、 Ｒ³²、Ｒ⁴⁷およびＲ⁴⁸は水素を表し、 Ｅ³〜Ｅ⁵は互いに独立にＯ、ＳまたはＮＲ⁵⁹を表すが、Ｅ³とＥ⁴とは同一であり
   、 Ｒ²⁹〜Ｒ³¹、およびＲ⁵⁹は互いに独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
   ンチル、ヘキシルまたはベンジルを表し、Ｒ²⁹〜Ｒ³¹は好ましくは同一であり、 Ｒ⁴⁰およびＲ⁴¹は同一であって水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、また
   はフェニルを表し、 Ｚ³は直接結合、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｎ＝Ｎ−を表し、 Ｒ⁵⁰〜Ｒ⁵²は互いに独立に水素、メチル、メトキシ、クロロ、シアノ、メトキシ
   カルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニルを表すが、好ましくは同一であ
   り、 Ｅ⁶〜Ｅ⁹は互いに同一であってＳ、ＳｅまたはＮＲ⁵⁹を表し、 Ｚ⁴は直接二重結合、＝ＣＨ−ＣＨ＝または＝Ｎ−Ｎ＝の架橋を表し、 ｍは１〜５の整数であり、 ｕは０または１を表し、 Ｘ^-は当該条件下で酸化還元に不活性な無色の陰イオンを表すものとする、 を有する少なくとも１種のエレクトロクロミツク物質を含み、且つ請求項６記載
   の式（Ｃ） 但し式中 Ｒ¹⁰¹はエチルまたは２−エチル−１−ヘキシルを表し、 Ｒ¹⁰²は水素を表し、 Ｒ¹⁰³はｍ−および／またはｐ−位にあるエトキシまたはメトキシを表し、 Ｒ¹⁰⁷およびＲ¹⁰⁸は水素を表すか、或いは Ｒ¹⁰⁷はＲ¹⁰⁸と一緒になって−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−を表し、そして ｎおよびｍは互いに独立に１または２を表すものとする、 の紫外線吸収剤、または請求項６記載の式（ＣＩ） 但し式中 Ｒ¹⁰¹はエチルまたは２−エチル−１−ヘキシルを表し、 Ｒ¹⁰²はシアノを表し、 Ｒ¹⁰³およびＲ¹⁰⁴は水素を表し、そして ｎおよびｍは１を表すものとする、 の紫外線吸収剤、または請求項６記載の式（ＣＩＩ） 但し式中 Ｒ¹⁰⁵はメトキシ、エトキシ、オクトキシまたはヒドロキシルを表し、 Ｒ¹⁰⁶は水素を表すものとする、 の紫外線吸収剤、または式（Ｃ）と（ＣＩ）の紫外線吸収剤の混合物、または式
   （Ｃ）と（ＣＩＩ）の紫外線吸収剤の混合物、または式（ＣＩ）と（ＣＩＩ）の
   紫外線吸収剤の混合物、または式（Ｃ）と（ＣＩ）と（ＣＩＩ）の紫外線吸収剤
   の混合物で式中各基は上記意味を有する紫外線吸収剤を含んでいることを特徴と
   する請求項１〜８記載の紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶液。
10. 【請求項１０】 式 【化１８】 の紫外線吸収剤、または式 【化１９】 の紫外線吸収剤、または式 【化２０】 の紫外線吸収剤、または式 【化２１】 の紫外線吸収剤、或いは式（ＣＩＩＩ）と（ＣＩＶ）の紫外線吸収剤混合物、式
    （ＣＩＶ）と（ＣＶ）の紫外線吸収剤混合物、式（ＣＩＩＩ）と（ＣＶ）の紫外
    線吸収剤混合物、式（ＣＩＩＩａ）と（ＣＩＶ）の紫外線吸収剤混合物、式（Ｃ
    ＩＩＩａ）と（ＣＶ）の紫外線吸収剤混合物を含んでいることを特徴とする請求
    項１〜９記載の紫外線に対し保護されたエレクトロクロミツク溶液。
11. 【請求項１１】 ０．０１〜２モル／リットル、好ましくは０．０４〜１モ
    ル／リットルの濃度で紫外線吸収剤およびその混合物を含むことを特徴とする請
    求項１〜１０記載の紫外線に対して保護されたエレクトロクロミツク溶液。
12. 【請求項１２】 エレクトロクロミツク装置の透過光可変媒質としての請求
    項１〜１１記載のエレクトロクロミツク溶液の使用。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１１記載のエレクトロクロミツク溶液を含むエ
    レクトロクロミツク装置。
14. 【請求項１４】 セル、窓用ガラス板、鏡、サンルーフまたは表示装置とし
    ての形をし、構造をもった個別的に接触し得る細分区域を含むことを特徴とする
    請求項１３記載のエレクトロクロミツク装置。
15. 【請求項１５】 ２枚の向かい合った透明なガラスまたはプラスティックス
    の板から成り、その１枚は鏡になっていることができ、その向かい合った面は電
    気伝導性の被膜を有し、細分区域に分割されていることができ、その間にエレク
    トロクロミツク溶液が含まれていることを特徴とする請求項１３および１４記載
    のエレクトロクロミツク装置。