JP2001503101A

JP2001503101A - セルロースエーテルスラリー

Info

Publication number: JP2001503101A
Application number: JP10542918A
Authority: JP
Inventors: ロベルトアイガー，ルウィーズ; マローン，ザサードパータイン，エメット; ハーバートマーシュ，アーサー
Original assignee: ユニオンカーバイドケミカルズアンドプラスティックステクノロジーコーポレイション
Priority date: 1997-04-04
Filing date: 1998-04-03
Publication date: 2001-03-06
Also published as: CA2285616A1; EP0973821A1; KR20010006021A; NO994718L; LT99130A; AU6948598A; CN1257521A; PL335908A1; NO994718D0; IL132155A0; BR9808468A; LT4700B; WO1998045355A1

Abstract

(57)【要約】水溶性セルロースエーテルのスラリーが開示される。このスラリーは、実質的にセルロースエーテルに対する非溶剤である酸素化された有機キャリヤー中の粒状セルロースエーテル、増粘剤並びに随意としての界面活性剤及びその他の成分を含む。スラリー中に含有される成分は、ラテックス組成物、例えばラテックス塗料の製造に用いられる成分と適合性のものである。

Description

【発明の詳細な説明】セルロースエーテルスラリー発明の分野本発明は、水溶性ポリマーのスラリーに関する。より特定的には、本発明は、酸素化された有機キャリヤー中の水溶性セルロースエーテルのスラリーに関する。発明の背景セルロースエーテルは、様々な用途において商業的に用いられている。セルロースエーテルについての代表的な工業的用途には、例えば粘度調節剤、懸濁助剤、油田掘穿及びフラクチャリング材料、珪質基材（例えばガラスパネル及びセラミック）のための粘着促進剤、プラスチック及び金属基材のためのコーティング材料、保護コロイド並びに建築材料、例えばウォールボード配合物及びラテックスグラウト添加剤等としての用途がある。代表的なパーソナルケア用途には、例えば製薬及び化粧品組成物、例えば軟膏、スキンクリーム、ローション、石鹸、シャンプー、コンディショナー等がある。セルロースエーテルについての一つに有力な主要な用途は、セルロースエーテルを増粘剤として用いるラテックス産業におけるものである。ラテックス塗料中において、セルロースエーテルは一般的に、ラテックス塗料中に通常用いられるラテックス、界面活性剤及び融合助剤に対して実質的に不活性でありながら、優れた増粘効果及びその他の特性を提供する。例えばヒドロキシエチルセルロースのようなセルロースエーテルは、一般的に乾燥粉末として販売されている。セルロースエーテルを含む最終組成物は液状であることもしばしばある。乾燥粉末状のセルロースエーテルは典型的には、液状製品の配合業者によって最終液状組成物中に組み込まれる。一般的に、固体は液体よりも計量、溶解、輸送及び貯蔵が困難である。対照的に、液体は一般的に固体よりも順調に溶解し、輸送するのが容易であり、即ちポンプ輸送することができる。セルロースエーテルの水性スラリーが提唱されてきており、それによれば、キャリヤー中のセルロースエーテル粒子の懸濁液を提供するのに充分にセルロースエーテルの水溶性を低下させるために、高濃度の塩、例えば蟻酸ナトリウム、炭酸カリウム又は燐酸二アンモニウムが用いられる。しかし、スラリー中の塩濃度が高いと、塩がコーティングの耐候性、耐粘着性及び耐水性を損なわせるので、最終乾燥塗膜に対して有害である。従って、かかる塩含有スラリーは、ラテックス産業、特にラテックス塗料産業において広く用られてはいない。従って、セルロースエーテルを分散させるために高い塩濃度を用いることを必要としない改善されたセルロースエーテルスラリーが望まれている。さらに、スラリーが高いセルロースエーテル濃度、例えば３０重量％以上のセルロースエーテル濃度を提供することが望まれる。さらに、スラリー中のその他の成分、例えばキャリヤーが、スラリーが用いられる最終組成物に適合性であり且つ有益であることが望ましい。発明の概要本発明によって、セルロースエーテルのスラリー並びにこのセルロースエーテルを製造する方法及び使用する方法が提供される。本発明のセルロースエーテルスラリーは、セルロースエーテル及び実質的にこのセルロースエーテルについての非溶剤である酸素化された有機キャリヤーを含む。本発明のセルロースエーテルスラリーは、塩及び水を実質的に含有しないように製造することができる。本発明のセルロースエーテルスラリーは、ラテックス組成物、例えば塗料の製造に通常用いられる成分、例えば酸素化有機キャリヤー、増粘剤、界面活性剤等を含むのが特に有利である。さらに、本発明に従えば、特に驚くべきことに、有機酸素化キャリヤーの使用は、例えば炭化水素のような別のキャリヤーを用いて作られたスラリーと比較して、ラテックス組成物中で有意の性能上の利点をもたらすことができる。さらに、本発明のセルロースエーテルスラリーは、乾燥粉末形態のセルロースエーテルを用いた場合と比較して、配合業者により大きい生産効率並びにより単純な機械設備及び労働力要件を提供する。発明の詳細な説明本発明に従って使用するのに適したセルロースエーテルには、セルロースのエーテル化された誘導体が包含される。代表的なセルロースエーテルには、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルカルボキシルメチルセルロース等が包含される。好ましいセルロースエーテルには、ヒドロキシエチルセルロース及びエチルヒドロキシエチルセルロースが包含される。本発明に従って使用するのに適したエーテル置換基は、好ましくは１分子当たりに２〜４個の炭素原子を有するエーテルを含む。典型的には、エーテル置換基は、セルロースをアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドと反応させることによって、セルロース上に誘導される。エーテル置換基の量は、典型的にはセルロースエーテル１モル当たりに約１．５〜６モル、好ましくはセルロースエーテル１モル当たりに約２〜４モルである。かかるセルロースエーテルの製造に関するさらなる詳細は、当業者に周知である。本発明に従って使用するのに適したセルロースエーテルの分予量は、典型的には約１００００〜２×１０⁶ｇ／１グラム分子の範囲、好ましくは約７００００〜１×１０⁶ｇ／１グラム分子の範囲である。本明細書において用語「分子量」とは、重量平均分子量を意味する。セルロースエーテルの重量平均分子量を測定する方法は、当業者に周知である。分子量を測定するための一つの好ましい方法は、低角度レーザー光散乱である。セルロースエーテルの粘度は、典型的には約５〜６０００ｃＰの範囲、好ましくは約１００〜３０００ｃＰの範囲である。特に記載がない限り、本明細書において用語「粘度」とは、ブルックフィールド粘度計を用いて２５℃において測定したポリマーの１．０重量％水溶液の粘度を言う。かかる粘度測定技術は当業者に周知であり、ＡＳＴＭ規格Ｄ２３６４−８９に記載されている。セルロースエーテルの平均粒子寸法は臨界的なものではないが、しかし約０．０１〜１０００μであるのが好ましく、約５０〜４００μであるのがより一層好ましい。セルロースエーテルは、１個以上の疎水性置換基で置換されていてもよい。かかる疎水性置換基は当技術分野において周知であり、典型的には１分子当たりに約８〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケン、アリールアルケン又はアリールアルキル基を含む。このような疎水性に変性されたセルロースエーテルは、例えば米国特許第４２２８２７７号、同第５１２０３２８号及び同第５５０４１２３号並びにヨーロッパ特許第０３８４１６７号の各明細書に記載されている。セルロースエーテル上の疎水性置換基の置換レベルは、典型的にはセルロースエーテル１モル当たりに疎水性置換基約０．００１〜０．１モル、好ましくはセルロースエーテル１モル当たりに疎水性置換基約０．００４〜約０．０５モルである。全体としての置換レベルが所望の範囲内であることを条件として、２種以上の疎水性置換基がセルロースエーテル上を置換していてもよい。本発明のセルロースエーテルのイオン特性は、臨界的ではない。しかし、典型的にはイオン電荷がアニオン性であるのが好ましく、ノニオン性であるのがより一層好ましい。カチオン性セルロースエーテルは、凝集及びアニオン性成分（例えばラテックス組成物中にしばしば見出されるアニオン性ポリアクリレート分散剤、アニオン性マレイン酸コポリマー分散剤及びスルホコハク酸ナトリウム界面活性剤）との合体（flocculation）を引き起こすことがあるので、ラテックス組成物中ではしばしば望ましくない。セルロースエーテルの置換基及びイオン特性を変性するための方法に関するさらなる詳細は、当業者に周知である。本発明のセルロースエーテル誘導体は、水溶性である。本明細書において用語「水溶性」とは、２５℃、１気圧において蒸留水１００ｇ中にセルロースエーテル誘導体が少なくとも１ｇ、好ましくは少なくとも２ｇ可溶であることを意味する。水溶性の度合いは、セルロースエーテル上のエーテル置換基の割合を調節すること及び存在する場合の疎水性置換基の置換レベルを調節することによって変えることができる。セルロースエーテルの水溶性の度合いを変えるための技術は、当業者に周知である。本発明のスラリー中のセルロースエーテルの量は、スラリーの総重量を基準として典型的には約１〜７５重量％、好ましくは約５〜６０重量％、より一層好ましくは約２０〜６０重量％、特に好ましくは約３０〜５０重量％である。本発明に従って使用するのに適したセルロースエーテルは、例えば米国コネチカット州ダンバリー所在のユニオン・カーバイド・コーポレーションから、商品として入手できる。本発明に従って使用するのに適した酸素化された有機キャリヤーには、実質的にセルロースエーテルについての非溶剤である任意の酸素化有機化合物が包含される。本明細書において用語「非溶剤」とは、セルロースエーテルを溶解させず且つ実質的に膨潤もさせない化合物を意味する。好ましくは、酸素化有機溶剤は、１分子当たりに約２〜１２個の炭素原子を含む。好ましくは、酸素化された有機キャリヤーは、ケトン、カーボネート、エステル、エステルアルコール、グリコールエーテル、グリコール及びそれらの混合物より成る群から選択される。好適な酸素化有機キャリヤーの例には、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びメチルｎ−プロピルケトンのようなケトン；プロピレンカーボネート及びエチレンカーボネートのようなカーボネート；プロピオン酸エチル及びプロピオン酸ｎ−プロピルのようなエステル；酢酸２−エトキシエチル｛例えば前記のユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるエチルセロソルブ（CELLOSOLVE）（登録商標）アセテート｝、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート｛例えば米国テネシー州キングスポート所在のイーストマン・ケミカル・カンパニー（Eastman Chemical Company）から入手できるEASTMAN（登録商標）ＤＢアセテート｝、アクリル酸２−エトキシエチル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート｛例えば前記イーストマン・ケミカル・カンパニーから入手できるTexanol（登録商標）又はユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT｝、１，２−プロパンジオールモノ−２ −エチルヘキサノエート｛例えば米国ニュージャージー州サマセット所在のハルス・アメリカ・インコーポレイテッド（Huls America Inc.）から入手できるSER -AD（商標）FX511｝のようなエステルアルコール；ジ（プロピレングリコール）ブチルエーテル｛例えば前記のユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるブチルプロパソール（PROPASOL）（登録商標）｝、ジ（プロピレングリコール）プロピルエーテル｛例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるプロピルプロパソール（PROPAS OL）（登録商標）｝、ジ（エチレングリコール）ブチルエーテル｛例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるブチルカルビトール（CARBIT OL）（登録商標）｝、ジ（エチレングリコール）プロピルエーテル｛例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるプロピルカルビトール（CA RBITOL）｝、エチレングリコールブチルエーテル｛例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるブチルセロソルブ（CELLOSOLVE）（登録商標）｝、エチレングリコールエチルエーテル｛例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるエチルセロソルブ（CELLOSOLVE）（登録商標）、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ヘキシルエーテル｛例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるＵＣＡＲ（登録商標）Filmer EOH｝、エチレングリコールフェニルエーテル｛例えば米国ミシガン州ミドランド所在のダウ・ケミカル・カンパニーから入手できるDOWANOL（登録商標）EPh｝、プロピレングリコールフェニルエーテル｛例えば前記のダウ・ケミカル・カンパニーから入手できるDOWANOL（登録商標）PPh｝、モノグリム（エチレングリコールジメチルエーテル）及びジグリム（２−メトキシエチルエーテル）のようなグリコールエーテル；並びにヘキシレングリコール及びブチレングリコールのようなグリコールが包含される。これらの酸素化された溶剤の多くはラテックス塗料中で融合助剤として用いられ、例えばA.J.De Fuscoによって「Modern Paint & Coatings」５６（１９８９年１１月）に報告されている。本発明に従って用いるのに適した酸素化有機キャリヤーの量は、スラリーの総重量と基準として典型的には約２５〜９９重量％、好ましくは約３０〜８０重量％、より一層好ましくは約４０〜７５重量％、特に好ましくは約５０〜７０重量％である。本発明に従って用いるのに適した粒状の増粘剤には、スラリーを増粘する働きをすることができ且つスラリーと適合性であり且つセルロースエーテルと非反応性である任意の粒状物質が包含される。好ましくは、粒状増粘剤は、少量でキャリヤーを大幅に増粘し且つ（又は）セルロースエーテルをコーティングして貯蔵及び輸送の際のような長時間の間にセルロースエーテルが層形成するのを防止する能力を持つものである。好ましくは本発明において用いられる粒状増粘剤はキャリヤー中に不溶である物質を含み、好ましくは少なくとも１種の粒状金属又はメタロイド酸化物粉末、例えばシリカ、アルミナ、アルミナ水和物又はクレー、例えばモンモリロナイト、アタパルジャイト、ヘクトライト及びベントナイト並びにそれらの混合物を含む。粒状増粘剤は、親水性であっても疎水性であってもよく、即ち疎水性剤で表面変性されていてもよい。好適な粒状増粘剤は、商品として入手できる。その例には、有機ベントナイトクレー、例えば米国ニュージャージー州ハイツタウン（Hightstown）所在のレオックス・インコーポレイテッド（Rheox Inc.）から入手できるBENTONE（登録商標）SD-2、親水性ヒュームドシリカ、例えば米国イリノイ州タスコラ（Tuscola）所在のキャボット・コーポレーション（Cabot Corporation）から入手できるCAB-O-SIL（登録商標）M-5、疎水性ヒュームドシリカ、例えば前記のキャボット・コーポレーションから入手できる例えばCAB-O-SIL（登録商標）TS-530、及びアタパルジャイトクレー、例えば米国ニュージャージー州エディソン所在のエンゲルハード・インダストリーズ（Engelhard Industries）から入手できるATTAGEL（登録商標）が包含される。２種以上の増粘剤を本発明に従って用いることができる。増粘剤を酸素化有機キャリヤー中に分散させることによってこの流体に粘性が付与される。通常は高剪断下において増粘剤を分散させることによって最良の結果が得られる。増粘剤と酸素化有機キャリヤーとを簡単に低剪断下で混合しただけでは、懸濁したセルロースエーテルの沈降及び層形成を防止するために最大の流体粘度を得るのには不充分なことがある。これらのスラリーの製造にはカウレス（Cowles）タイプの高剪断ミキサーが好ましいが、しかしその他の高剪断混合装置もまた好適である。本発明のスラリー中に用いられる増粘剤の量は、スラリーの総重量を基準として典型的には約０．１〜１０重量％、好ましくは約１〜５重量％である。また、本発明のセルロースエーテルスラリーは典型的には界面活性剤をも含む。この界面活性剤は、ポリマーの溶解、即ちポリマーの濡れを強化するものであるのが好ましい。界面活性剤のイオンキャリヤーは臨界的ではないが、一般的にはノニオン性及びアニオン性の界面活性剤が好ましい。好適な界面活性剤は、商品として入手できる。その例には、オクチルフェノールエトキシレート、例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるTRITON（登録商標）X-114、ノニルフェノールエトキシレート、例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるTERGITOL（登録商標）NP-1 0、エトキシル化ソルビタンエステル、例えば米国デラウェア州ウィルミントン所在のＩＣＩインコーポレイテッド（ICI Incorporated）から入手できるTWEEN （登録商標）60、第一アルキルアルコールエトキシレート、例えば米国テキサス州ヒューストン所在のシェル・ケミカルズ（Shell Chemisals）から入手できるN EODOL（登録商標）25-12、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、例えば米国ミシガン州ホランド所在のＢＡＳＦから入手できるPLURONIC （登録商標）P104、及びポリエチレングリコールアルキルエステルが包含される。本発明のスラリー中に界面活性剤を用いる場合、その濃度はスラリーの総重量を基準として典型的には約０．１〜１０重量％の範囲である。また、本発明のスラリー組成物は、当技術分野において周知の追加の成分、例えば殺生物剤、染料、着色料、香料、消泡剤等を含有することもできる。かかるその他の成分の量は、スラリーの総重量を基準として典型的には約０〜１重量％、好ましくは約５〜５０００ｐｐｍである。本発明のスラリーは、セルロースエーテル、酸素化有機キャリヤー及び粒状増粘剤を当業者に周知の混合技術によって一緒にすることによって製造することができる。本発明に従うスラリーの好ましい製造方法は、粒状増粘剤を酸素化有機キャリヤー中に分散させて初期分散体を形成させ、次いでこの初期分散体にセルロースエーテルを添加してスラリーを形成させることを含むものである。界面活性剤及び追加の成分は、任意の都合のいいときに添加することができる。本発明のスラリーは、好ましくは少なくとも１週間、より一層好ましくは少なくとも２週間、特に好ましくは少なくとも１ヶ月の期間、安定である。本明細書において用語「安定」とは、セルロースエーテル粒子が酸素化有機キャリヤー中に実質的に分散されたままであることを意味する。多少セルロースエーテルが沈降する場合もあるが、それらは僅かな撹拌によって容易に再分散させることができる。好ましくは、本発明のセルロースエーテルスラリーの粘度は、約１０秒^-1の剪断速度において約１００〜５０００ｃＰ、好ましくは約３００〜１０００ｃＰである。また、本発明のスラリーの粘度は、スラリーがポンプ輸送及び注入可能となるようなものであるのが好ましい。好ましくは、本発明のスラリーは、塩、例えば蟻酸ナトリウム、炭酸カリウム及び燐酸二アンモニウムを実質的に含有しない。また、このスラリーは、水を実質的に含有しない、即ち非水性であるのが好ましい。本明細書において用語「実質的に含有しない」とは、その物質（例えば塩又は水）の割合が約５重量％未満、好ましくは約２重量％未満、より一層好ましくは約１重量％未満、特に好ましくは約０．５重量％未満であることを意味するものとする。本発明のセルロースエーテル誘導体は、様々な最終用途、例えば工業用途及びパーソナルケア用途を有する。セルロースエーテルについての代表的な工業用途には、例えば粘度調節剤、懸濁助剤、油田掘穿及びフラクチャリング材料、珪質基材（例えばガラスパネル及びセラミック）のための粘着促進剤、プラスチック及び金属基材のためのコーティング材料、保護コロイド並びに建築材料、例えばウォールボード配合物及びラテックスグラウト添加剤等としての用途がある。代表的なパーソナルケア用途には、例えば製薬及び化粧品組成物、例えば軟膏、スキンクリーム、ローション、石鹸、シャンプー、コンディショナー等がある。本発明のセルロースエーテル誘導体の好ましい最終用途は、ラテックス組成物中の添加剤としての用途である。代表的なラテックス組成物は、必須成分として、水、ラテックスポリマー及びセルロースエーテルを含む。ラテックスポリマーの種類及び量は臨界的なものではなく、うまく確立された手順に基づいて提供することができる。代表的なラテックスポリマーには、次のような様々なタイプのものがあるが、これらに限定されるものではない：アクリル樹脂；アルキド樹脂；セルロース；クマロン−インデン；エポキシ類、エステル類；炭化水素；マレイン酸樹脂系メラミン；天然樹脂；含油樹脂；フェノール樹脂；ポリアミド；ポリエステル；ロジン；シリコーン類；スチレン樹脂；テルペン類；尿素樹脂；ウレタン樹脂；ビニル樹脂；ビニルアクリル樹脂；等。例示的なラテックスポリマーには、次の１種以上のモノマーを含有する１種以上のホモ又はコポリマーがあるが、これらに限定されるものではない：アクリレート、メタクリレート；酢酸ビニル；スチレン；エチレン；塩化ビニル；ブタジエン；塩化ビニリデン；ビニルヴェルサテート（versatate ）；プロピオン酸ビニル；アクリル酸ｔ−ブチル；アクリロニトリル；ネオプレン；マレイン酸エステル；フマル酸エステル；等（それらの可塑化された又はその他の誘導体を含む）。ラテックス組成物中に用いることができるセルロースエーテルの量は、厳密に臨界的なものではない。もっとも広い意味において、セルロースエーテルの量は、架橋を促進しながら好ましくはラテックス組成物に所望の増粘性及び流動学的性質を与えるのに有効な量である。セルロースエーテルの量は、典型的にはラテックス組成物の重量に対して少なくとも約０．０５重量％、好ましくは約０．１５〜約３重量％、より一層好ましくは約０．２５〜約１．５重量％である。ラテックス組成物中に用いられるラテックスポリマーの選択及び量は、当業者が容易に決定でき、臨界的なものではない。乾燥ラテックスポリマーの量は、典型的にはラテックス組成物全体の少なくとも約１重量％、好ましくは約２〜約５０重量％、特に好ましくは約３〜約４０重量％である。ラテックス組成物は、ラテックス組成物中に一般的に用いられるもののようなその他の成分を随意に含有していてもよい。代表的な成分には、脂肪族又は芳香族炭化水素、アルコール、エステル、ケトン、グリコール、グリコールエーテル、ニトロパラフィン類等のような溶剤；顔料；充填剤、乾燥剤、艶消し剤；可塑剤；安定剤；分散剤；界面活性剤；粘度調整剤（その他のポリマー系添加剤、セルロースエーテルを基とする増粘剤等を含む）；懸濁剤；流れ調整剤；脱泡剤；皮張り防止剤；防腐剤；増量剤；皮膜形成助剤；その他の架橋剤；表面向上剤；腐蝕防止剤；及びラテックス組成物中において有用なその他の成分が包含されるが、これらに限定されるものではない。ラテックス組成物の製造に関するさらなる詳細は、当業者に周知である。本発明のセルロースエーテルスラリーは、例えばラテックス塗料を製造する際に顔料磨砕（練り顔料）工程、レットダウン工程又はそれらの両方の間に、ラテックス塗料に添加することができる。本発明に従えば、全く驚くべきことに、有機酸素化キャリヤーの使用は、例えば炭化水素のようなその他のキャリヤーを用いて作られたスラリーと比較して、ラテックス組成物中において有意の性能上の利点を提供することができる。より特定的には、液状炭化水素、例えばナフサ、鉱油、ケロシン、ディーゼル燃料及びTELURA（登録商標）415炭化水素油｛米国テキサス州ヒューストン所在のエクソン・ケミカル・カンパニー（Exxon Chemical Company）から｝を用いて作られたスラリーは、前記のようなラテックス組成物中に組み込まれたときに好ましくない。これらの炭化水素は、劣ったラテックス融合助剤であり、従って劣った乾燥塗膜を与え、多くのラテックス塗料成分（水を含む）と非相溶性であり、水含有系から相分離する傾向があり、しかも多くのものは不快臭を有する。以下の実施例は、例示目的で与えられたものであり、請求の範囲を限定するものではない。特に記載がない限り、すべての百分率は重量％に相当する。実施例実施例において用いられる記号・呼称及び略号は、次のように定義される：・TAMOL（登録商標）731分散剤：米国ペンシルベニア州フィラデルフィア所在のローム・アンド・ハース（Rohm ＆ Haas）から入手できるアニオン性ポリマー分散剤・KTPP：米国ペンシルベニア州フィラデルフィア所在ＦＭＣから入手できるトリポリ燐酸カリウム・TERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤：ユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるノニルフェノールエトキシレートノニオン性界面活性剤・COLLOIDS（登録商標）643消泡剤：米国ジョージア州ケネソー所在のローヌ− プーラン（Rhone-Poulenc）から入手できるシリカ／石油分散体・AMP-95：米国イリノイ州バッファローグローブ所在のアンガス・ケミカル・カンパニー（Angus Chemical Company）から入手できる２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール・TI-PURE（登録商標）R-931ルチル：来国デラウェア州ウィルミントン所在のデュポン（DuPont）から入手できる二酸化チタン（ルチル型）・SATINTONE#1焼成クレー：前記エンゲルハード・インダストリーズから入手できる珪酸アルミニウム・SNOWFLAKE WHITE（登録商標）炭酸カルシウム：米国アラバマ州シラコーガ所在のＥＣＣアメリカ（ECC America）から入手できる炭酸カルシウム・ＵＣＡＲ（登録商標）6379ビニルアクリル系ラテックス：米国ノースカロライナ州ケアリー所在のＵＣＡＲ（登録商標）エマルション・システムズ（UCAR Emu lsion Systems）から入手できる酢酸ビニル／アクリル酸ブチルコポリマーラテックス・ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT：ユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できる２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート・TRITON（登録商標）GR-7M界面活性剤：ユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるスルホコハク酸ナトリウムアニオン性界面活性剤・TAMOL（登録商標）960分散剤：前記ローム・アンド・ハースから入手できるアニオン性ポリマー分散剤・NOPCO（登録商標）NXZ消泡剤：米国ペンシルベニア州アンバー所在のヘンケル・コーポレーション（Henlel Corporation）から入手できるシリカ／鉱油分散体・TRITON（登録商標）CF-10界面活性剤：ユニオン・カーバイド・コーポレーションから入手できるアルキルアリールポリエーテルノニオン性界面活性剤・TI-PURE（登録商標)R-902ルチル：前記のデュポンから入手できる二酸化チタン（ルチル型）・酸化亜鉛XX 631R：米国ペンシルベニア州パルマートン（Palmerton）所在のコーポレーション・オブ・アメリカの亜鉛・Silver Bond B（商標）シリカ：カナダ国オンタリオ州ハヴロック所在のユニミン・スペシャルティ・ミネラルズ（Unimin Specialty Minerals）から入手できるシリカ・ATTAGEL（登録商標）50クレー：前記エンゲルハード・インダストリーズから入手できるアタパルジャイトクレー・ＵＣＡＲ（登録商標）624全アクリル系ラテックス：前記ＵＣＡＲ（登録商標）エマルション・システムズから入手できるアクリレートエステルコポリマーラテックス・SKANE（登録商標）M-8殺生物剤：前記ローム・アンド・ハースから入手できる２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ＥＰＡ登録番号707-100-AA ・NUOSEPT（登録商標）95殺生物剤：米国ニュージャージー州ピスキャタウエイ（Piscataway）所在のハルス・アメリカから入手できる二環式オキサゾリジン、ＥＰＡ登録番号1100-82 ・TI-PURE（登録商標）R-900ルチル：前記のデュポンから入手できる二酸化チタン（ルチル型）・TAMOL（登録商標）SG-1分散剤：前記ローム・アンド・ハースから入手できるアニオン性ポリマー分散剤・SYLOID（登録商標）244非晶質シリカ：米国メリーランド州ボルチモア、デーヴィソン・ケミカル（Davison Chemical）、Ｗ．Ｒ．グレース（W.R．Grace）事業部から入手できるシリカ・RHOPLEX（登録商標）AC-417M全アクリル系ラテックス：ローム・アンド・ハースから入手できるアクリルエステルコポリマーラテックス・CELLOSIZE（登録商標）HEC：ユニオン・カーバイドから入手できるヒドロキシエチルセルロースポリマー・CELLOSIZE（登録商標）HM HEC 200：約３．５のＥＯのＭＳ及び約０．０１の疎水性物質ＤＳを有する実験的アルキルアリール変性ヒドロキシエチルセルロース・NATROSOL（登録商標）Plus 330 ＨＭＨＥＣ：米国デラウェア州ウィルミントン所在のアクアロン・カンパニー（Aqualon Company）から入手できる、約３．５のＥＯのＭＳ及び約０．０１の疎水性物質ＤＳを有する直鎖状ヘキサデシル変性ヒドロキシエチルセルロース・NATROSOL（登録商標）250 H4BR HEC：前記アクアロン・カンパニーから入手できる耐酵素性ヒドロキシエチルセルロースポリマー・BERMOCOLL（登録商標）EBS 481 FQ EHEC：スウェーデン国ステヌングスンド所在のベロル・ノベル・ＡＢ（Berol Novel AB）から入手できる耐酵素性エチルヒドロキシエチルセルロースポリマーラテックス塗料の評価に用いた性能試験は、次の試験方法によって行なった。ストーマー粘度：ＡＳＴＭ法Ｄ５６２−８１ＩＣＩ粘度：ＩＣＩ Cone and Plate粘度計、VR-4000型を用いて最終ラテックス塗料配合物に対して測定した粘度（ポイズ）、ＡＳＴＭ法Ｄ４２８７−８８垂れ下がり抵抗性：ＡＳＴＭ法Ｄ４４００−８４均展性：ＡＳＴＭ法Ｄ４０６２−８１飛散抵抗性：ＡＳＴＭ法Ｄ４７０７−８７例１次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤１４．０ｇ及びBENTONE（登録商標）SD-2有機ベントナイトクレー１．０ｇを２０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。CELLOSIZ E（登録商標）HEC QP-52MH６．０ｇを添加し、４０００ｒｐｍにおいて１０分間混合し、次いでTERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤０．３ｇを添加し、この混合物を４０００ｒｐｍにおいて１０分間撹拌する。最終混合物は、最終HEC含有率２８．２％、ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率６５．７％の流動性黄褐色スラリーである。例２次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤１４．０ｇ及びBENTONE（登録商標）SD-2有機ベントナイトクレー１．０ｇを２０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。CELLOSIZ E（登録商標）HEC QP-52MH６．０ｇを添加し、４０００ｒｐｍにおいて１０分間混合し、次いでTERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤０．６ｇを添加し、この混合物を４０００ｒｐｍにおいて１０分間撹拌する。最終混合物は、最終HEC含有率２７．８％、ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率６４．８％の流動性黄褐色スラリーである。例３ CELLOSIZE（登録商標）HEC QP-52MHの代わりにCELLOSIZE（登録商標）HEC ER- 52Mを用いたことを除いて、例１と同じ手順を繰り返した。例４ CELLOSIZE（登録商標）HEC QP-52MHの代わりにCELLOSIZE（登録商標）HEC ER- 52Mを用いたことを除いて、例１と同じ手順を繰り返した。例５〜２０例１〜４のスラリーを用いてラテックス塗料を製造した。対照用実験は、表１、２及び３に示したように対応する粉末状セルロースエーテルポリマーを用いて製造されたラテックス塗料を用いて行なった。これらのスラリーの場合、ラテックス塗料を製造するのに用いた一般的手順は、セルロースエーテルポリマーの総固形分を同じにしたという点で同じであり、スラリーと共に添加されるＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBTの分を考慮して全ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率が同じになるように、レットダウンにおいて添加したＵＣＡＲ（登録商標）Fi lmer IBTの量を減らした。例５〜２０において用いたラテックス塗料の組成を下記の表１、２及び３に示す。表１の塗料は、セルロースエーテル／セルロースエーテルスラリーが顔料磨砕工程において添加された内装用ビニルアクリル艶なし塗料である。表２の塗料は、セルロースエーテル／セルロースエーテルスラリーが部分的に顔料磨砕工程において添加され且つ部分的にレットダウン工程において添加された外装用全アクリル艶なし塗料である。表３の塗料は、セルロースエーテル／セルロースエーテルスラリーの全部がレットダウン工程において添加された内装用全アクリル半光沢塗料である。例５〜７１００ガロン当たりにQP-52MH HEC６ポンド（含有）のＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス6379ビニル−アクリルラテックスを用いた内装用艶なし塗料。２つのスラリーの流動学的性能は、粉末状のQP-52MHのものと同じだった（下記の表４を参照せよ）。例８〜１０１００ガロン当たりにER-52M HEC６ポンド（含有）のＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス6379ビニル−アクリルラテックスを用いた内装用艶なし塗料。ラテックス塗料中における２つのスラリーの流動学的性能は、粉末状のER-52Mのものと同じだった（下記の表を参照せよ）。例１１〜１３１００ガロン当たりにER-52MＨＥＣ４ポンド（含有）のＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス624アクリルラテックスを用いた外装用全アクリル艶なし塗料。ラテックス塗料中における２つのスラリーの流動学的性能は、粉末状のER-52Mのものと同じだった（下記の表を参照せよ）。例１４次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤３６．０ｇ及びCAB-O-SIL（登録商標）M-5親水性ヒュームドシリカ０．６ｇを５分間混合する。CELLOSIZE（登録商標）HEC QP-4400 H２４．０ｇを添加し、この混合物をさらに５分間撹拌する。最終スラリーのHEC 含有率は、３９．６％である。例１５次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤３６．０ｇ及びCAB-O-SIL（登録商標）M-5親水性ヒュームドシリカ０．６ｇを５分間混合する。CELLOSIZE（登録商標）HEC QP-4400 H２４．０ｇを添加し、この混合物をさらに５分間撹拌する。TERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤０．９ｇを添加し、このスラリーをもう１分間撹拌する。最終スラリーのHEC含有率は、３９．０％である。例１６次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤３６．０ｇ及びCAB-O-SIL（登録商標）M-5親水性ヒュームドシリカ０．６ｇを５分間混合する。CELLOSIZE（登録商標）HEC QP-4400 H２４．０ｇを添加し、この混合物をさらに５分間撹拌する。TERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤１．８ｇを添加し、このスラリーをもう１分間撹拌する。最終スラリーのHEC含有率は、３８．５％である。３日間放置した後に、例１４〜１６のスラリーは少な目の沈降を示しただけだった（表面に３〜４ｍｍの深さで透明な流体があり、このスラリーは容易に再分散された）。例１７〜２０１００ガロン当たりにQP-4400H HEC３．５ポンド（含有）のRHOPLEX（登録商標）AC-417Mアクリルラテックスを用いた内装用全アクリル半光沢塗料。ラテックス塗料中における３つのスラリーの流動学的性能及び乾燥塗料の鏡面光沢特性は、粉末状のQP-4400Hのものと同じだった（下記の表を参照せよ）。例２１次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤４２．０ｇ及びBENTONE（登録商標）SD-2有機ベントナイトクレー３．０ｇを２０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。NATROSOL （登録商標）250 H4BR HEC１８．０ｇを添加し、４０００ｒｐｍにおいて１０分間混合し、次いでTERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤１．８０ｇを添加し、この混合物を４０００ｒｐｍにおいて１０分間撹拌する。最終混合物は、最終HE C含有率２７．８％、ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率６４．８％の流動性黄褐色スラリーである。例２２ NATROSOL（登録商標）250H 4BR HECの代わりにBERMOCOLL（登録商標）EBS481 FQＥ HECを用いたことを除いて、例２１と同じ手順を繰り返した。最終混合物は、最終EHEC含有率２７．８％、ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率６４．８％の流動性黄褐色スラリーである。例２３〜２６１００ガロン当たりにNATROSOL（登録商標）HEC又はBERMOCOLL（登録商標）EH EC４ポンド（含有）のＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス624アクリルラテックスを用いた外装用全アクリル艶なし塗料。ラテックス塗料中における２つのスラリーの流動学的性能は、粉末状のER-52Mのものと同じだった（下記の表を参照せよ）。例２７次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）ブチルジプロパソール（DIPROPASOL）溶剤３６．０ｇ及びBENTONE （登録商標）SD-2有機ベントナイトクレー３．０ｇを２０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。CELLOSIZE（登録商標）HEC QP-4400H２４．０ｇを添加し、４０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。最終混合物は、最終HEC含有率３８．１％、ＵＣＡＲ（登録商標）ブチルジプロパソール含有率５７．１％の流動性黄褐色スラリーである。例２８次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）ブチルジプロパソール（DIPROPASOL）溶剤３６．０ｇ及びCAB-O-SI L（登録商標）M-5シリカ０．６ｇを２０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。 CELLOSIZE（登録商標）HEC QP-4400H２４．０ｇを添加し、４０００ｒｐｍにおいて１０分間混合し、次いでTERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤１．８０ｇを添加し、この混合物を４０００ｒｐｍにおいて１０分間撹拌する。最終混合物は、最終HEC含有率３８．５％、ＵＣＡＲ（登録商標）ブチルジプロパソール含有率５７．７％の流動性黄褐色スラリーである。例２９ＵＣＡＲ（登録商標）ブチルジプロパソール（DIPROPASOL）溶剤３６．０ｇの代わりにEASTMAN（登録商標）DBアセテート溶剤３６．０ｇを用いたことを除いて、例２８と同じ手順を繰り返した。最終混合物は、最終HEC含有率３８．５％、EASTMAN（登録商標）DBアセテート含有率５７．７％の流動性黄褐色スラリーである。３日間放置した後に、例２７〜２９のスラリーは殆ど沈降を示さず、易流動性・流動性のままだった。例３０次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤１８．０ｇ及びBENTONE（登録商標）SD-2有機ベントナイトクレー１．５ｇを２０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。ヒドロキシエチルグアール１２．０ｇを添加し、４０００ｒｐｍにおいて１０分間混合し、次いでTERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤０．９ｇを添加し、この混合物を４０００ｒｐｍにおいて１０分間撹拌する。最終混合物は、最終ヒドロキシエチルグアール含有率３７．０％、ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率５５．６％の粘性黄褐色スラリーである。例３１〜３４１００ガロン当たりにヒドロキシエチルグアール６ボンド（含有）のＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス6379ビニル−アクリルラテックスを用いた内装用艶なし塗料、及び１００ガロン当たりにヒドロキシエチルグアール４ポンド（含有）のＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス624アクリルラテックスを用いた外装用全アクリル艶なし塗料。２種のラテックス塗料中におけるスラリーの流動学的性能は、粉末状のヒドロキシエチルグアールのものと同じだった（下記の表を参照せよ）。例３５次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤３６．０ｇ及びBENTONE（登録商標）SD-2有機ベントナイトクレー３．０ｇを２０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。CELLOSIZ E（登録商標）HEC QP-4400H２４．０ｇを添加し、４００ｒｐｍにおいて１０分間混合し、次いでTERGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤０．９ｇを添加し、この混合物を４０００ｒｐｍにおいて１０分間撹拌する。最終混合物は、最終HEC 含有率３７．６％、ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率５６．３％の流動性黄褐色スラリーである。このスラリーの粘度は、Haake粘度計を用いて測定し、１２００秒^-1において約１７０ｃＰ、１０秒^-1において約６１５ｃＰであることがわかった。例３６ BENTONE（登録商標）SD-2クレー３．０ｇの代わりにCAB-O-SOL（登録商標）M- 5シリカ０．６０ｇを用いたことを除いて、例３１の手順を繰り返した。最終混合物は、最終HEC含有率３９．０％、ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率５８．５％の流動性黄褐色スラリーである。このスラリーの粘度は、Haake 粘度計を用いて測定し、１２００秒^-1において約１２５ｃＰ、１０秒^-1において約３７０ｃＰであることがわかった。例３７次のようにしてスラリーを調製する。まず、カウレス分散機を用いてＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT溶剤１８．０ｇ及びCAB-O-SOL（登録商標）M-5シリカ０．３０ｇを２０００ｒｐｍにおいて１０分間混合する。CELLOSIZE（登録商標）H M HEC200を１２．０ｇ添加し、４００ｒｐｍにおいて１０分間混合し、次いでTE RGITOL（登録商標）NP-10界面活性剤０．９ｇを添加し、この混合物を４０００ｒｐｍにおいて１０分間撹拌する。最終混合物は、最終HM HEC含有率３８．５％、ＵＣＡＲ（登録商標）Filmer IBT含有率５７．７％の流動性黄褐色スラリーである。例３８ CELLOSIZE（登録商標）HM HEC200１２．０ｇの代わりにNATROSOL（登録商標） Plus 330 ＨＭＨＥＣ１２．０ｇを用いたことを除いて、例３７と同じ手順を繰り返した。例３９〜４２１００ガロン当たりにNATROSOL（登録商標）Plus 330 HM HEC又はCELLOSIZE（登録商標）HM HEC200６ポンド（含有）のＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス624アクリルラテックスを用いた外装用全アクリル艶なし塗料。ラテックス塗料中における２つのスラリーの流動学的性能は、粉末状のHMHECポリマーのものと同じだった（下記の表を参照せよ）。本発明を特定的な局面に関して説明してきたが、当業者ならば別の局面も以下の請求の範囲内に含まれることが意図されることを認識するだろう。例えば、ここに記載したセルロースエーテルに加えて、当業者ならば、別の水溶性多糖類、例えば天然の炭水化物ポリマー、生合成された炭水化物ポリマー及び誘導体化された炭水化物ポリマー又はそれらの混合物を用いることができる。かかる物質は、単糖類がグリコシド結合によって結合して成る高分子量ポリマーを包含する。これらの物質には例えば、すべての類の澱粉及びセルロース；ペクチン、キトサン；キチン；寒天及びカラゲーナンのような海藻製品；アルギナート；グアールのような天然ゴム、例えばヒドロキシエチルグアール、アラビアゴム及びトラガカントゴム；キサンタンのような微生物誘導体化ガム；等がある。セルロースエーテルに関する本明細書の説明は、その他の多糖類にも当てはまる。

【手続補正書】【提出日】平成１２年４月４日（２０００．４．４）【補正内容】（1）明細書第１５頁第８〜１０行の「例４・・・繰り返した。」を次のように訂正する。「例４ CELLOSIZE（登録商標）HEC QP-52MHの代わりにCELLOSIZE（登録商標）HEC ER- 52Mを用いたことを除いて、例２と同じ手順を繰り返した。」

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者パータイン，エメットマローン，ザサードアメリカ合衆国 08805 ニュージャージー，バウンドブルック，パークアベニュー 267 (72)発明者マーシュ，アーサーハーバートアメリカ合衆国 08837 ニュージャージー，エディソン，グランドビューアベニュー 35

Claims

【特許請求の範囲】１．（a）約０．０１〜１０００μの粒子寸法及び約１００００〜２×１０⁶ｇ／グラム分子の分子量を有する粒状水溶性セルロースエーテル約１〜７５重量％、（b）ポリマーに対して少なくとも実質的に非溶剤である酸素化有機キャリヤー約２５〜９９重量％、並びに（c）粒状増粘剤約０．１〜１０重量％を含み、 (i) 実質的に塩を含有せず、 (ii) 実質的に水を含有せず、且つ (iii)少なくとも１週間安定であるスラリー組成物（ここで、重量％はすべてスラリーの総重量を基準とする）。２．酸素化有機キャリヤーがスラリーを含むラテックス組成物の粘度調整及び塗膜形成を強化するのに効果的なものである、請求項１記載の組成物。３．酸素化有機キャリヤーがケトン、カーボネート、エステル、エステルアルコール、グリコールエーテル、グリコール及びそれらの混合物より成る群から選択される、請求項１記載の組成物。４．酸素化有機キャリヤーが１分子当たりに約２〜約１２個の炭素原子を含む、請求項１記載の組成物。５．セルロースエーテルがヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシカルボキシルメチルセルロース及びそれらの混合物より成る群から選択される、請求項１記載の組成物。６．セルロースエーテルがアルキル、アルケン、アリール、アルキルアリール又はアルケンアリール置換基で疎水性に変性された、請求項１記載の組成物。７．粒状増粘剤がシリカ、アルミナ、クレー及びそれらの混合物より成る群から選択される、請求項１記載の組成物。８．スラリーの総重量を基準として約０．１〜１０重量％の界面活性剤をさらに含む、請求項１記載の組成物。９．（a）約０．０１〜１０００μの粒子寸法及び約１００００〜２×１０⁶ｇ／グラム分子の分子量を有する粒状水溶性セルロースエーテル約１〜７５重量％、（b）ポリマーに対して少なくとも実質的に非溶剤である酸素化有機キャリヤー約２５〜９９重量％、並びに（c）粒状増粘剤約０．１〜１０重量％を一緒にすることを特徴とする、 (i) 実質的に塩を含有せず、 (ii) 実質的に水を含有せず、且つ (iii)少なくとも１週間安定であるスラリー組成物の製造方法（ここで、重量％はすべてスラリーの総重量を基準とする）。１０．酸素化有機キャリヤー中に粒状増粘剤を分散させて初期分散体を形成させ、この初期分散体にセルロースエーテルを添加することによってスラリーを形成させることを含む、請求項９記載の方法。１１．（a）約０．０１〜１０００μの粒子寸法及び約１００００〜２×１０⁶ ｇ／グラム分子の分子量を有する粒状水溶性多糖類約１〜７５重量％、（b）ポリマーに対して少なくとも実質的に非溶剤である酸素化有機キャリヤー約２５〜９９重量％、並びに（c）粒状増粘剤約０．１〜１０重量％を含み、 (i) 実質的に塩を含有せず、 (ii) 実質的に水を含有せず、且つ (iii)少なくとも１週間安定であるスラリー組成物（ここで、重量％はすべてスラリーの総重量を基準とする）。