CN1257521A - 纤维素醚淤浆 - Google Patents
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Abstract
这里公开了水溶性纤维素醚的淤浆。该淤浆包括在含氧的有机载体(该载体基本上是纤维素醚的非溶剂),增稠剂和选择性使用的表面活性剂和其它成分中的颗粒状纤维素醚。淤浆中的这些成分与制造乳胶组合物(例如乳胶漆)中使用的各种成分相容。
Description
本发明的领域
本发明涉及水溶性聚合物的淤浆。更具体地说,本发明涉及水溶性纤维素醚在含氧(oxygenated)的有机载体中的淤浆。
本发明的背景
纤维素醚在工业上已用于各种应用中。纤维素醚的典型工业应用包括,例如,用作粘度调节剂,悬浮助剂,油田钻井和压裂用材料,硅质材料例如玻璃板和陶瓷的粘合促进剂,塑料和金属基材的涂料,保护胶体和建筑材料,例如墙板复合材和乳胶灌浆添加剂。典型的个人护理用品包括,例如,药物和化妆品组合物,例如膏剂,皮肤霜剂,洗剂,肥皂,洗发香波和调理剂等。
纤维素醚的一个主要用途是在纤维素醚用作增稠剂的乳胶工业方面。在乳胶型油漆中,纤维素醚一般提供优异的增稠效率和其它性能,但同时基本上对乳胶以及常常在乳胶油漆中使用的表面活性剂和凝结剂表现惰性。
纤维素醚,例如羟乙基纤维素,一般作为干粉来销售。包括纤维素醚的最终组合物常常是液体。干粉纤维素醚典型地由液体产品的配方者引入到最终的液体组合物中。一般来说,固体比液体更难测量、溶解、转移和贮存。相反,液体比固体一般能更顺利地溶解和更容易转移,即泵送。
纤维素醚的含水淤浆早已有人提出,据此,高浓度的盐,例如,甲酸钠,碳酸钾或磷酸二铵,被用来充分地降低纤维素醚的水溶性以得到纤维素醚颗粒在载体中的悬浮液。然而,该含盐的淤浆还没有在乳胶工业中获得广泛的使用,尤其在乳胶型油漆工业中,因为淤浆中高的盐浓度将有害于最终的干漆膜,原因在于盐会损害涂层的耐候性,粘合性和耐水性。
因此,需要不必使用高浓度的盐以分散纤维素醚的改进的纤维素醚淤浆。还有,人们希望该淤浆得到高浓度(例如高于30wt%)的纤维素醚。还希望淤浆中的其它成分,例如载体,与使用淤浆的最终组合物相容和有益于该组合物。
本发明概述
通过本发明,提供了纤维素醚的淤浆以及制造和使用该纤维素醚的方法。本发明的纤维素醚淤浆包括纤维素醚和含氧的有机载体,它基本上是纤维素醚的非溶剂。本发明的纤维素醚淤浆能制备成是基本上不含盐和水的。
相当理想地,本发明的该纤维素醚淤浆包括例如如下的成分,例如,含氧的有机载体,增稠剂,表面活性剂等等,它们通常用于胶乳组合物例如油漆的制备。而且,根据本发明相当惊奇的是,含氧的有机载体的使用能够为乳胶组合物提供明显的性能优势,与使用其它载体,如烃,制得的淤浆相比。而且,与使用干粉形式的纤维素醚相比,本发明的该纤维素醚淤浆能够为配方者提供更高生产效率以及更简单的硬件和人力需求。发明的详细描述
根据本发明适合用的纤维素醚包括纤维素的醚化衍生物。典型的纤维素醚包括,例如,羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基羧甲基纤维素,等等。优选的纤维素醚包括羟乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
根据本发明适合用的醚取代基包括每一分子具有2到4个碳原子的醚。典型地,醚取代基通过纤维素与烯化氧,优选环氧乙烷反应而被衍生到纤维素上。醚取代基的用量典型地是大约1.5至6和优选大约2至4摩尔的醚取代基每一摩尔纤维素醚。关于制造这样的纤维素醚的更进一步细节对本技术领域中那些熟练人员是已知的。
根据本发明适合使用的纤维素醚的分子量典型地在约10,000-2×106克/克摩尔范围内和优选在约70,000-1×106克/克摩尔范围内。这里使用的术语“分子量”是指重均分子量。测量纤维素醚的重均分子量的方法对于本技术领域中熟练人员是已知的。测定分子量的优选方法是小角激光散射法。纤维素醚的粘度典型在约5-6000厘泊,优选约100-3000厘泊。除非另有说明,这里使用的术语“粘度”指用Brookfield粘度计在25℃以1.0wt%聚合物水溶液测得的粘度。该粘度测量技术在现有技术中是已知的并描述在ASTM D 2364-89中。纤维素醚的平均粒度不是关键的,但优选是约0.01-1000微米和更优选约50-400微米。
纤维素可被一个或多个疏水性取代基所取代。该疏水性取代基在现有技术中是已知的和典型地包括每分子具有约8-24个碳原子的烷基,链烯,芳基-链烯或芳基烷基。此类疏水改性的纤维素醚例如描述在U.S.专利4,228,277;5,120,328和5,504,123以及欧洲专利申请0 384 167B1中。
疏水性取代基在纤维素醚上的取代水平典型地是约0.001-0.1和优选约0.004-约0.05摩尔的疏水性取代基/每摩尔的纤维素醚。一种以上特定的疏水性取代基能取代到纤维素醚上,只要总取代基水平是在所需范围内。
本发明的纤维素醚的离子属性不是重要的。然而典型地优选离子电荷是阴离子,更优选是非离子。在胶乳组合物中,阳离子纤维醚常常是不希望有的,因为它们能与阴离子成分发生附聚作用和絮凝作用,常常在胶乳组合物中见到的所述阴离子成分,例如阴离子聚丙烯酸酯分散剂,阴离子马来酸共聚物分散剂、和磺基琥珀酸钠表面活性剂。有关取代基和改性纤维素醚的离子特征的方法的其它细节对于本技术领域中熟练人员来说是已知的。
本发明的纤维素醚衍生物是水溶性的。这里使用的术语″水溶性″是指在25℃和1个大气压下至少1克,和优选至少2克纤维素醚衍生物可溶于100克蒸馏水中。水溶性可通过调节纤维素醚上的醚取代程度和通过调节疏水性取代基(当存在时)的取代量来改变。改变纤维素醚的水溶性的技术对于本技术领域中熟练人员来说是已知的。
在本发明的淤浆中纤维素醚的量典型地是约1-75wt%,优选约5-60wt%,更优选约20-60wt%和最优选约30-50wt%,基于淤浆的总重。根据本发明,合适的纤维素醚可从,例如Union CarbideCorporation,Danbury,CT购得。
根据本发明合适的含氧的有机载体包括任何含氧的有机化合物,它们基本上是纤维素醚的非溶剂。这里所使用的术语″非溶剂″是指不溶解或基本上溶胀纤维素醚的化合物。优选地,含氧的有机溶剂包括约2-12个碳原子/每分子。
优选地,含氧的有机载体选自酮类,碳酸酯类,酯类,酯-醇类,二醇醚类,二醇类和其混合物。合适的含氧的有机载体的例子包括酮类如丁酮,甲基异丁基酮,和甲基正丙基酮;碳酸酯如碳酸亚丙基酯和碳酸亚乙基酯;酯类如丙酸乙酯和丙酸正丙基酯;酯醇类如乙酸2-乙氧基乙酯,例如,乙基CELLOSOLVE乙酸酯,购自Union CarbideCorporation,Danbury,CT;二甘醇单丁基醚乙酸酯,例如,EASTMANDB乙酸酯,购自Eastman Chemical Company,Kingsport,TN;丙烯酸2-乙氧基乙酯,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,例如,购自Eastman Chemical Company,Kingsport,TN的TexanolTM或购自UnionCarbide Corporation,Danbury,CT的UCARFilmer IBT,1,2-丙二醇-单-2-乙基己酸酯,例如,购自Huls America Inc.,Somerset,NJ的SER-ADTM FX 511;二醇醚如二(丙二醇)丁基醚,例如购自UnionCarbide Corporation,Danbury,CT的丁基PROPASOL,二(丙二醇)丙基醚,例如,购自Union Carbide Corporation,Danbury,CT的丙基PROPASOL,二(乙二醇)丁基醚,例如,购自Union CarbideCorporation,Danbury,CT的丁基CARBITOL,二(乙二醇)丙基醚,例如,购自Union Carbide Corporation,Danbury,CT的丙基CARBITOL,乙二醇丁基醚,例如,购自Union Carbide Corporation,Danbury,CT的丁基CELLOSOLVE,乙二醇乙基醚,例如,购自Union CarbideCorporation,Danbury,CT的乙基CELLOSOLVE,二甘醇单正己基醚,例如,购自Union Carbide Corporation,Danbury,CT的UCARFilmerECH,乙二醇苯基醚,例如,购自Dow Chemical Company,Midland,MI的DOWANOLEPh,丙二醇苯基醚,例如,购自Dow Chemical Company,Midland,MI的DOWANOLPPh,一甘醇二甲醚(乙二醇二甲醚),和二甘醇二甲醚(2-甲氧基乙基醚);和二醇类如己二醇和丁二醇。这些含氧的溶剂,其中许多可在乳胶型油漆中用作聚结剂例如由A.J.DeFusco描述在Modern Paint & Coatings,56,November,1989。
适合在本发明中使用的含氧的有机载体的量典型地是约25-99wt%,优选约30-80wt%,更优选约40-75wt%和最优选约50-70wt%,基于淤浆的总重。
适合用于本发明中的颗粒状增稠剂包括用来增稠淤浆并与淤浆相容和不与纤维素醚反应的任何颗粒状材料。优选地,少量的颗粒状增稠剂将能够充分地增稠该载体和/或涂敷该纤维素醚以在诸如贮存和运输的漫长过程中防止纤维素醚的分层。优选地,在本发明中使用的颗粒状增稠剂包括不溶于载体的物质并优选包括至少一种颗粒状金属或准金属氧化物粉末,例如,硅石,氧化铝,氧化铝水合物或粘土,如,蒙脱石,绿坡缕石,水辉石和膨润土,及其混合物。颗粒状增稠剂可以是亲水性或疏水性的,即表面用疏水剂改性。合适的颗粒状增稠剂是可商购的。实例包括有机膨润土粘土,例如,购自Rheox Inc.,Hightstown,NJ的BENTONESD-2;煅制亲水性硅石,例如,购自Cabot Corporation,Tuscola,IL的CAB-O-SILO M-5,煅制疏水性硅石,例如,购自CabotCorporation,Tuscola,IL的CAB-O-SILTS-530;和绿坡缕石粘土,例如,购自Engelhard Industries,Edison,NJ的AITAGEL。根据本发明可使用一种以上的增稠剂。
增稠剂被分散在含氧的有机载体中来使该流体增大粘度。通常在高剪切条件下分散该增稠剂可获得最佳效果。简言之,增稠剂和含氧的有机载体的低剪切混合不足以获得最佳的流体粘度以防止被悬浮纤维素醚的沉降或分层。在这些淤浆的制备中Cowles型高剪切混合机的使用是优选的,但其它高剪切混合设备也是合适的。
在本发明的淤浆中使用的增稠剂量典型地是约0.1-10wt%和优选约1-5wt%,基于淤浆的总重量。
本发明的纤维素醚淤浆也典型地包括表面活性剂。表面活性剂优选是增强溶解作用(即聚合物的润湿)的那些。表面活性剂的离子载体不是关键的,虽然非离子和阴离子表面活性剂一般是优选的。
合适的表面活性剂可通过商业途径获得。例子包括辛基苯酚乙氧基化物,例如,购自Union Carbide Corporation,Danbury,CT的TRITONX-114,壬基苯酚乙氧基化物,例如,购自Union CarbideCorporation,Danbury,CT的TERGITOLNP-10;乙氧基化脱水山梨醇酯,例如购自ICI Incorporated,Wilmington,DE的TWEEN60;伯烷基醇乙氧基化物,例如,购自Shell Chemicals Houston TX的NEODOL25-12;环氧乙烷1,2-环氧丙烷嵌段共聚物,例如,购自BASF,Holland,MI的PLURONICP104,和聚乙二醇烷基酯。
当在本发明的淤浆中使用表面活性剂时,表面活性剂的含量典型地为约0.1-10wt%,基于淤浆的总重。
本发明的淤浆组合物也能够含有现有技术中已知的附加成分,例如生物杀伤剂,染料,色料,香料,消泡剂和类似物。其它成分的量典型地是约0-1wt%,优选约5-5,000ppm,基于淤浆的总重。
本发明的淤浆能够根据现有技术中已知的混合技术将纤维素醚、含氧的有机载体和颗粒状增稠剂混合来制备。根据本发明制备淤浆的优选方法包括将颗粒状增稠剂分散于含氧的有机载体以形成初始的分散液,然后向初始分散液中添加纤维素醚而形成淤浆。表面活性剂和附加的成分能够在任何方便的时间添加。
优选地,本发明的淤浆对于至少一周,更优选至少两周和最优选至少一月的时间是稳定的。这里所使用的术语″稳定的″是指纤维素醚颗粒基本上保持分散在含氧的有机载体中。虽然纤维素醚颗粒有一些沉降,但通过轻轻搅拌就容易地再分散。
优选地,本发明的纤维素醚淤浆的粘度是约100-5000厘泊,优选约300-1000厘泊,在约10sec-1的剪切速率下。也优选的是本发明淤浆的粘度应使得该淤浆可泵送和可倾倒。
优选地,本发明的淤浆基本上不含盐,例如,甲酸钠,碳酸钾或磷酸二铵。也优选的是该淤浆基本上不含水,即非水性。这里使用的术语″基本上不含″是指低于约5wt%,优选低于约2wt%,更优选低于约1wt%和最优选低于约0.5wt%的盐或水,随情况来定。
本发明的纤维素醚衍生物具有各种最终用途,例如,工业应用和个人护理应用。纤维素醚的典型工业应用包括,例如,用作粘度调节剂,悬浮助剂,油田钻井液和油井压裂液(fracturing materials),硅质基材的粘合促进剂,例如,玻璃板和陶瓷,塑料和金属基底的涂料,保护胶体和建筑材料,例如,墙板复合材和乳胶型灌浆添加剂。典型的个人护理应用包括,例如,药物和化妆品组合物,例如,膏剂,护肤霜剂,洗剂,皂,洗发香波,护理液和类似物。
本发明的纤维素醚衍生物的优选最终用途是作为乳胶型组合物中的添加剂。
典型的乳胶型组合物包括作为主要组分的:水,乳胶型聚合物,和纤维素醚。乳胶型聚合物的类型和量不是关键的,并根据早已习惯用的操作程序来提供。典型的乳胶型聚合物包括,但不限于,各种类型,如以下这些:丙烯酸类树脂;醇酸树脂;纤维素;苯并呋喃-茚树脂;环氧树脂;酯;烃;马来酸’蜜胺;天然树脂;松脂;酚醛树脂;聚酰胺;聚酯;松香;硅氧烷;苯乙烯;萜烯;脲;脲烷;乙烯基树脂;乙烯基丙烯酸类树脂(vinyl acrylics);和类似物。举例性质的乳胶型聚合物包括,但不限于,含有一种或多种以下单体的一种或多种均聚或共聚物:(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙酯;苯乙烯;乙烯;氯乙烯;丁二烯;偏二氯乙烯;维萨酸(versatate)乙烯基酯;丙酸乙烯酯;丙烯酸叔丁基酯;丙烯腈;氯丁二烯;马来酸酯;富马酸酯;和类似物,包括其增塑的衍生物或其它衍生物。
可用于乳胶组合物中的纤维素醚的量不是十分关键的。广义上讲,纤维素醚的量是促进交联而同时为乳胶型组合物提供所需增稠和流变性能的有效量。典型地, 纤维素醚的量是乳胶型组合物的至少约0.05,优选约0.15-约3,和更优选约0.25-约1.5wt%。
在乳胶型组合物中使用的乳胶型聚合物的选择和量能够由本技术领域中熟练人员决定,且不是十分关键的。典型地,干燥乳胶型聚合物的量是全部乳胶组合物的至少约1,优选约2-约50,和最优选约3-约40wt%。
该乳胶组合物任意性地含有其它组分如一般在乳胶组合物中使用的那些。典型的组分包括,但不限于,一种或多种以下组分:溶剂如脂族或芳族烃类,醇类,酯类,酮类,二醇类,二醇醚类,硝基链烷烃或类似物;颜料;填料;干燥剂;消光剂;增塑剂;稳定剂;分散剂;表面活性剂;包含其它聚合物添加剂、纤维素醚型增稠剂等的增粘剂;悬浮剂;流动控制剂;消泡剂;防起皮剂;保存剂(preseratives);增量剂;成膜助剂;其它交联剂;表面改进剂;抑腐剂;和其它在乳胶组合物中使用的成分。
有关乳胶组合物的制备方法的其它细节对于本技术领域中熟练人员来说是已知的。本发明的纤维素醚淤浆能够在制造过程的颜料研磨(mill base)步骤,配漆(let-down)步骤或这两步骤中加入到乳胶油漆中。
根据本发明相当惊人的是,与使用其它载体如烃制得的淤浆相比,有机的含氧载体的使用能够在乳胶组合物中获得理想的性能优势,更具体地说,使用液体烃[例如,石油脑,矿物油,煤油,柴油,和TELURA415烃油(购自Exxon Chemical Company,Houston,TX)]所制得的淤浆不是优选的,当按照以上所述将淤浆引入到乳胶组合物中时。这些烃类是弱的乳胶聚结剂,所以得到差的干燥漆膜,它们与许多乳胶漆成分(包括水)不相容,它们趋向于从水基体系中发生相分离,许多具有令人讨厌的气味。
下面的实施例是为了说明目的,不是限定所附权利要求的范围。除非另有说明,所有的百分数对应于重量百分数。
实施例:
在实施例中使用的名称和简写被定义如下:TAMOL731 购自Rohm & Haas,Philadelphia,PA的阴离子
分散剂 聚合物分散剂KTPP 购自FMC,Philadelphia,PA三聚磷酸钾TERGITOLNP-10 壬基苯酚乙氧基化物非离子表面活性剂,购自
表面活性剂 Union Carbide,Danbury,CTCOLLOIDS643 硅石/石油分散体,购自Rhone-Poulenc,KennesaW
消泡剂 ,GAAMP-95 2-氨基-2-甲基-1-丙醇,购自
Angus Chemical Company,Buffalo Grove,
IL.TI-PURER-931金红石 二氧化钛(金红石型),购自
DuPont,Wilmington,DE.SATINTONE#1 硅酸铝,购自煅烧粘土 Engelhard Industries,Edison,NJ.SNOWFLAKE 碳酸钙,购自ECCWHITE America,Sylacauga,AL.碳酸钙UCAR6379 乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯共聚物乳胶,购自乙烯基-丙烯酸乳胶 UCAREmulsion
Systems,Cary,NC.UCARFilmer IBT 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,
购自Union Carbide,Danbury,CT.TRITONGR-7M 磺基琥珀酸钠阴离子表面活性剂,购自表面活性剂 Union Carbide,Danbury,CT.TAMOL960 阴离子聚合物分散剂,购自分散剂 Rohm & Haas,Philadelphia,PA.NOPCONXZ 硅石/矿物油分散液,购自消泡剂 Henkel Corporation,Amber,PA.TRITONCF-10 烷基芳基聚醚非离子表面活性剂,购自
Union Carbide,Danbury,CT.表面活性剂TI-PURER-902,金红石 二氧化钛(金红石型),购自
DuPont,Wilmington,DE.氧化锌,XX 631R Zinc Corporation of America,Palmerton,PA.Silver Bond BTM硅石 硅石,购自Unimin Specialty
Miherals,Havelock,Ontario(Canada).ATTAGEL50粘土 绿坡缕石粘土,购自
Engelhard Industries,Edison,NJ.UCAR624 丙烯酸酯,酯共聚物乳胶,购自全丙烯酸乳胶 UCAREmulsion Systems,Cary,NC.SKANEM-8 2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮,EPA登记号生物杀伤剂 707-100-AA,购自Rohm & Haas,
Philadelphia,PA.NUOSEPT95 双环恶唑烷,EPA登录号1100-82,生物杀伤剂 购自Huls America,Piscataway,
N.J.TI-PURER-900, 二氧化钛(金红石型),购自金红石 DuPont,Wilmington,DE.TAMOLSG-1 阴离子聚合物分散剂,购自分散剂 Rohm & Haas,Philadelphia,PA.SYLOID244 硅石,购自Davison Chemical,无定形硅石 Division of W.R.Grace,Baltimore,MD.RHOPLEXAC-417M 丙烯酸酯共聚物乳胶,购自全丙烯酸乳胶 Rohm & Haas,Philadelphia,PA.CELLOSIZEHEC 羟乙基纤维素聚合物,购自
Union Carbide,Danbury,CT.CELLOSIZEHM 实验用烷基芳基改性羟乙基纤维素,其EO MS为HEC 200 约3.5和疏水基(hydrophobe)DS为约0.01NATROSOLPluS 330 线性十六烷基改性羟乙基纤维素,其EO MS为约3.5HMHEC 和疏水基DS为约0.01,购自
Aqualon Company,Wilmington,DE.NATROSOL250 防霉性羟乙基纤维素聚合物,购自H4BR HEC Aqualon Company,
Wilmington,DE.BERMOCOLLEBS 防霉性乙基羟乙基纤维素聚合物,购自481 FQ EHEC Berol Nobel
AB,Stenungsund,Sweden.
评价胶乳性能的试验按下述试验方法进行。
斯托梅(Stormer)粘度:ASTM方法D 562-81。
ICI粘度:按泊计的粘度,使用ICI锥板粘度计,Model VR4000,对最终乳胶漆配方进行测试。ASTM方法D 4287-88。
耐熔垂性:ASTM方法D 4400-84。
流平性:.ASTM方法D 4062-81。
耐溅洒性:ASTM方法D 4707-87。实施例1:
通过使用Cowles分散机在2000rpm下混合14.0g UCARFilmerIBT溶剂和1.0g BENTONESD-2有机膨润土10分钟来制备淤浆。添加6.0g的CELLOSIZEHEC QP-52MH并在4000rpm下混合10分钟,然后添加0.3g的TERGITOLNP-10表面活性剂,混合物在4000rpm下搅拌10分钟。最终的混合物是流体形态黄褐色淤浆,其最终HEC含量为28.2%和UCARFilmer IBT含量为65.7%。实施例2
通过使用Cowles分散机在2000rpm下混合14.0g UCARFilmerIBT溶剂和1.0g BENTONESD-2有机膨润土达10分钟来制备淤浆。添加6.0g的CELLOSIZEHEC QP-52MH并在4000rpm下混合10分钟,然后添加0.6g的TERGITOLNP-10表面活性剂,混合物在4000rpm下搅拌10分钟。最终的混合物是流体形态黄褐色淤浆,其最终HEC含量为27.8%和UCARFilmer IBT含量为64.8%。实施例3
与实施例l中同样的操作程序,只是使用CELLOSIZEHEC ER52M代替CELLOSIZEHEC QP-52MH。实施例4
重复实施例1中同样的操作程序,只是使用CELLOSIZEHEC ER52M代替CELLOSIZEHEC QP-52MH。实施例5-20
将实施例1-4的淤浆用于制备乳胶漆。使用表1,2和3中指定的相应粉末纤维素醚聚合物所制得的乳胶漆来进行对照实验。对于淤浆,用于制备乳胶漆的一般操作程序的相同之处在于:使用同样总量的纤维素醚聚合物固体,且在配漆中所添加的UCARFilmer IBT的量减少,以补偿随淤浆一起引入的UCARFilmer IBT,从而使得总的UCARFilmer IBT含量相同。
在实施例5-20中使用的乳胶漆的组成示于下表1,2和3中。表l中的油漆是室内用的乙烯基-丙烯酸系消光漆(flat),其中纤维素醚/纤维素醚淤浆是在颜料研磨步骤中添加的。表2中的油漆是户外全-丙烯酸系消光漆(flat),其中纤维素醚/纤维素醚淤浆部分在颜料研磨步骤中添加和一部分在配漆(let-down)步骤中添加。表3中的油漆是室内用的全丙烯酸系半光泽漆,其中所有的纤维素醚/纤维素醚淤浆是在配漆步骤中添加的。表1实施例5-10室内乙烯基-丙烯酸系消光漆颜料研磨 粉末HEC物料(g) 淤浆HEC物料(g)水 100.0 100.0TAMOL731分散剂 4.2 4.2KTPP 0.25 0.25TERGITOLNIP-10壬基苯酚乙 1.0 1.0氧基化物COLLDOIDSTM643消泡剂 1.25 1.25NUOSEPTTM95生物杀伤剂 1.0 1.0HEC干粉 3.0 -实施例2的HEC淤浆 - 10.0AMP-95 0.5 0.5水 70.0 70.0混合5分钟丙二醇 9.0 9.0TI-PURER-931金红石 75 75SATINTONE #1煅烧粘土 62.5 62.5SNOWFLAKE WHITE碳酸钙 100 100水 10.0 10.0研磨30分钟配漆UCAR乳胶6379 112.5 112.5UCARFilmer IBT 6.0 -TRITONGR-7M表面活性剂 0.5 0.5COLLOIDSTM643消泡剂 1.25 1.25水 20.0 20.0总共 577.95g 578.95g表2实施例11-13户外丙烯酸系调色浆颜料研磨 粉末HEC物料(g) 淤浆HEC物料(g)(预混的粉末HEC & 1.00 -(丙二醇 10.0 -实施例4的HEC淤浆 - 3.60丙二醇 - 10.0TAMOL960分散剂 3.95 3.95KTPP 0.75 0.75NOPCOTMNXZ消泡剂 0.5 0.5TRITONTMCF-10表面活性剂 1.25 1.25水 79 79金红石TI-PURER-902 85 85氧化锌 25 25硅石,Silver Bond BTM 104 104研磨5分钟ATTAGELTM50粘土 5.0 5.0研磨10-15分钟配漆UCAR乳胶 223 223UOPCONXZ消泡剂 1.0 1.0UCARFilmer IBT 6.7 2.04丙二醇 24 24SKANETMM-8生物杀伤剂 1.0 1.0HEC粉末和水的2.0%淤浆 50.25 -实施例4的HEC淤浆 - 3.60水 - 49.0总量 621.40g 621.69g表3实施例17-20室内白色半光泽颜料研磨 粉末HEC物料(g) 淤浆HEC物料(g)丙二醇 40.0 40.0TAMOLSG-1 4.25 4.25NXZ消泡剂 1.00 1.00金红石TI-PUERR-900 120.0 120.0SYLOID244无定形硅石 12.5 12.5水 12.5 12.5研磨20分钟配漆RHOPLEXAC-417M(48%固体) 250.0 250.0Nopco NXZ消泡剂 1.35 1.35丙二醇 5.00 5.00UCARFilmer IBT 10.80 8.17NuoseptTM95生物杀伤剂 1.00 1.00TRITONGR-7M表面活性剂 0.25 0.25HEC粉末的2.1%水溶液 84.5 -实施例15的HEC淤浆 - 4.49水 - 82.0总量 543.15g 542.51g
在6磅QP-52MHHEC(含有的)/每100加仑下,有UCAR乳胶6379乙烯基-丙烯酸系乳胶的室内消光漆。两种淤浆的流变性能等同于粉末QP-52MH的性能(参见下表4)。
表4
流变性能参数 实施例5 实施例6 实施例7
粉末QP-52MH 实施例1的於浆 实施例2的於浆斯托梅(Stormer) 85KU 84KU 86KU粘度ICI粘度 1.2P 1.2P 1.2P耐熔垂性 14 15 14Leneta流平性 1 2 1抗溅洒性 7 7 7
实施例8-10
在6磅ER-52M HEC(含有的)/每100加仑下,有UCAR乳胶6379乙烯基-丙烯酸系乳胶的室内消光漆。乳胶漆中两种淤浆的流变性能等同于粉末ER-52M的性能(参见下表5)。
表5
流变性能参数 实施例8 实施例9 实施例10
粉末ER-52M 实施例3的於浆 实施例4的於浆斯托梅(Stormer) 83KU 85KU 83KU粘度ICI粘度 1.2P 1.2P 1.2P耐熔垂性 16 13 14Leneta流平性 1 1 1抗溅洒性 6 6 6实施例11-13
在4磅ER-52M HEC(含有的)/每100加仑下,有UCAR乳胶624丙烯酸系乳胶的户外全丙烯酸系消光漆。乳胶漆中两种淤浆的流变性能等同于粉末ER-52M的性能(参见下表)。表6流变性能参数 实施例11 实施例12 实施例13
粉末ER-S2M 实施例3的於浆 实施例4的於浆斯托梅(Stormer) 91KU 90KU 91KU粘度ICI粘度 1.1P 1.1P 1.2P耐熔垂性 15 15 15Leneta流平性 2 2 2抗溅洒性 1 1 1实施例14
使用Cowles分散机将36.0g的UCARFilmer IBT溶剂和0.6g的CAB-O-SILM-5煅制亲水性硅石混合5分钟来制备淤浆。添加24.0g的CELLOSIZEHEC QP-4400H,混合物被搅拌另外5分钟。最终的淤浆是39.6%HEC。实施例15
使用Cowles分散机将36.0g的UCARFilmer IBT溶剂和0.6g的CAB-0-SILM-5煅制亲水性硅石混合5分钟来制备淤浆。添加24.0g的CELLOSIZEHEC QP-4400H,混合物被搅拌另外5分钟。添加0.9g的TERGITOLNP-10表面活性剂,淤浆被搅拌1分钟以上。最终的淤浆是39.0%HEC。实施例16
使用Cowles分散机将36.0g的UCARFilmer IBT溶剂和0.6g的CAB-0-SILM-5煅制亲水性硅石混合5分钟来制备淤浆。添加24.0g的CELLOSIZEHEC QP-4400H,混合物被搅拌另外5分钟。添加1.8g的TERGITOLNP-10表面活性剂,淤浆被搅拌1分钟以上。最终的淤浆是38.5%HEC。在静置3天后,实施例14-16的淤浆仅仅显示出中等程度的沉降(3-4mm的透明液体停留在顶部且该淤浆容易再分散)。实施例17-20
在3.5磅QP-4400H HEC(含有的)/每100加仑下,有RHOPLEXAC-417M丙烯酸系乳胶的室内全丙烯酸系半光泽漆。乳胶漆中三种淤浆的流变性能和干燥漆层的镜面光泽性能等同于粉末QP-4400H的性能(参见下表)。表7流变性能参数 实施例17 实施例18实 实施例19 实施例20
粉末QP- 施例14的於 实施例15 实施例16
4400H 浆 的於浆 的於浆斯托梅 89KU 90KU 90KU 90KU(Stormer)粘度ICI粘度 1.4P 1.3P 1.4P 1.3P抗垂挂性 19 19 20 19Leneta流平性 2 2 2 2抗溅洒性 1 1 1 185平光光泽 44.6 45.1 46.2 46.860光泽 31.9 31.9 32.8 32.5实施例21
使用Cowles分散机在2000rpm下将42.0g的UCARFilmer IBT溶剂和3.0g的BENTONESD-2有机基膨润土粘土混合10分钟来制备淤浆。添加18.0g的NATROSOL250 H4BR HEC并在4000rpm下混合10分钟,然后添加1.80g的TERGITOLNP-10表面活性剂,混合物在4000rpm下搅拌10分钟。最终的混合物是流体黄褐色淤浆,其最终HEC含量为27.8%和UCARFilmer IBT含量为64.8%。实施例22
重复实施例21的操作程序,只是使用BERMOCOLLEBS 481 FQ EHEC代替NATROSOL250 H4BR HEC。最终混合物是流体黄褐色淤浆,其最终HEEC含量为27.8%和UCARFilmer IBT含量为64.8%。实施例23-26
在4磅NaTROSOLHEC或BERMOCOLLEHEC(含有的)/每100加仑下,有UCAR乳胶624丙烯酸系乳胶的室外全丙烯酸消光漆。乳胶漆中两种淤浆的流变性能等同粉末ER-52M的性能(参见下表)。
表8流变性能参数 实施例23 实施例24实 实施例25 实施例26
粉末 施例21的於 粉末 实施例22
250H4BR 浆 EBS 481FQ 的於浆斯托梅 82KU 86KU 88KU 89KU(Stormer)粘度ICI粘度 1.0P 1.2P 1.0P 1.5P抗垂挂性 15 15 14 15Leneta流平性 2 3 2 2抗溅洒性 2 2 1 1实施例27
使用Cowles分散机在2000rpm下将36.0g的UCAR丁基DIPROPASOL溶剂和3.0g的BENTONESD-2有机膨润土粘土来制备淤浆。添加24.0g的CELLOSIZEHEC QP-4400H并在4000rpm下混合10分钟。最终的混合物是流体黄褐色淤浆,其最终HEC含量为38.1%和UCAR丁基DIPROPASOL含量为57.1%。实施例28
使用Cowles分散机在2000rpm下将36.0g的UCAR丁基DIPROPASOL溶剂和0.6g的CAB-O-SILM-5硅石混合10分钟来制备淤浆。添加24.0g的CELLOSIZEHEC QP-4400H并在4000rpm下混合10分钟,然后添加1.80g的TERGITOLNP-10表面活性剂,混合物在4000rpm下搅拌10分钟。最终的混合物是流体黄褐色淤浆,其最终HEC含量为38.5%和UCAR丁基DIPROPASOL含量为57.7%。实施例29
重复实施例28相同的操作程序,只是使用36.0g的EASTMANDB乙酸酯溶剂代替36.0g的UCAR丁基DIPROPASOL溶剂。最终的混合物是流体黄褐色淤浆,其最终HEC含量为38.5%和EASTMANDB乙酸酯含量为57.7%。在静置3天之后,实施例27-29的淤浆显示出非常轻度的沉降并保持自由流动和流体状态。实施例30
通过使用Cowles分散机在2000rpm下将18.0g的UCARFilmerIBT溶剂和1.5g的BENTONESD-2有机膨润土粘土混合10分钟来制备淤浆。添加12.0g的羟乙基瓜耳胶(guar)并在4000rpm下混合10分钟,然后添加0.9g的TERGITOLNP-10表面活性剂,混合物在4000rpm下搅拌10分钟。最终的混合物是粘性黄褐色淤浆,其最终羟乙基瓜耳胶含量为37.0%和UCARFilmer IBT含量为55.6%。实施例31-34
在6磅羟乙基瓜耳胶(含有的)/每100加仑下,有UCAR乳胶6379乙烯基-丙烯酸系乳胶的室内消光漆,和在4磅羟乙基瓜耳胶(含有的)/每100加仑下,有UCAR乳胶624丙烯酸系乳胶的户外全丙烯酸系消光漆。淤浆在两种乳胶漆中的流变性等同于粉末羟乙基瓜耳胶的性能(参见下表)。
表9
流变性能参数 实施例31 实施例32 实施例33 实施例34
有UCAR6379的乙烯基- 有UCAR624的全丙烯
丙烯酸系 酸系
粉末HE瓜 实施例30的 粉末HE瓜 实施例30
耳胶 於浆 耳胶 的於浆斯托梅 86KU 86KU 94KU 95KU(Stormer)粘度ICI粘度 1.2P 1.2P 1.6P 1.4P耐熔垂性 9 10 25 16Leneta流平性 2 2 2 2抗溅洒性 1 1 1 1实施例35
使用Cowles分散机在2000rpm下将36.0g的UCARFilmer IBT溶剂和3.0g的BENTONESD-2有机膨润土粘土混合10分钟来制备淤浆。添加24.0g的CELLOSIZEHEC QP-4400H并在400rpm下混合10分钟,然后添加0.9g的TERGITOLNP-10表面活性剂,混合物在4000rpm下搅拌10分钟。最终的混合物是流体黄褐色淤浆,其最终HEC含量为37.6%和UCARFilmer IBT含量为56.3%。该淤浆的粘度是使用Haake粘度计测量的,并测得是约170厘泊(在1200sec-1下)和约615厘泊(在10sec-1)。实施例36
重复实施例31的操作程序,只是使用0.60g的CAB-O-SILM-5硅石代替3.0g的BENTONESD-2粘土。最终的混合物是流体黄褐色淤浆,其最终HEC含量为39.0%和UCARFilmer IBT含量为58.5%。使用Haake粘度计测量淤浆的粘度,并测得为大约125厘泊(在1200sec-1)和约370厘泊(在10sec-1)。实施例37
使用Cowles分散机在2000rpm下将18.0g的UCARFilmer IBT溶剂和0.30g的CAB-O-SILM-5硅石混合10分钟来制备淤浆。添加12.0g的CELLOSIZEHM HEC 200,并在400rpm下混合10分钟,然后添加0.9g的TERGITOLNP-10表面活性剂,混合物在4000rpm下搅拌10分钟。最终的混合物是流体黄褐色淤浆,其最终HMHEC含量为38.5%和UCARFilmet IBT含量为57.7%。实施例38
重复实施例37的操作程序,只是使用12.0g的NATROSOLPlus 330HMHEC代替12.0g的CELLOSIZEHM HEC 200。实施例39-42
在6磅NATROSOLPlus 330 HMHEC或CELLOSIZEHM HEC 200(含有的)/每100加仑下,有UCAR乳胶624丙烯酸系乳胶的户外全丙烯酸系消光漆。两种淤浆在乳胶漆中的流变性能等同于粉末HMHEC聚合物的性能(参见下表)。
表10
流变性能参数 实施例39 实施例40 实施例41 实施例42
粉末 实施例37的 粉末 实施例38
HMHEC200 於浆 MATROSOL 的於浆
Plus330粘度斯托梅 93KU 93KU 103KU 105KU(Stormer)粘度ICI粘度 1.7P 1.8P 1.8P 1.6P耐熔垂性 25 20 25 24Leneta流平性 3 3 2 1抗溅洒性 8 8 8 8
虽然本发明已经就特定的方面进行了描述,但是本技术领域中熟练人员将会认识到,其它的方面包括在如下权利要求的范围内。
例如,除了这里所述的纤维素醚外,本技术领域中技术人员可使用其它水溶性的聚糖,包括天然、生物合成的和衍生的碳水合物聚合物或其混合物。此类材料包括由单糖单元(借助于配糖键)组成的高分子量聚合物。这些材料包括,例如,整个淀粉和纤维素家族;果胶,脱乙酰壳多糖;壳多糖;海藻产品如琼脂和角叉菜胶;藻酸盐;天然胶如瓜耳胶,例如羟乙基瓜耳胶,***胶和黄芪胶;生物衍生的胶如黄原胶和类似物。这里的有关纤维素醚的叙述同样适用于其它的聚糖。
Claims (11)
1、淤浆组合物,它包含:
(a)约1-75wt%(基于淤浆总重)的颗粒状、水溶性的、粒度为约0.01-1000微米和分子量为约10,000-2×106克/每克摩尔的纤维素醚;
(b)约25-99wt%(基于淤浆总重)的含氧的有机载体,它至少基本上是聚合物的非溶剂;和
(c)约0.1-10wt%(基于淤浆总重)的颗粒状增稠剂;
其中淤浆组合物
(i)基本上不含盐;
(ii)基本上不含水;和
(iii)稳定至少一周。
2、权利要求1的组合物,其中含氧的有机载体可有效地增进包含该淤浆的乳胶组合物的粘度和成膜性能。
3、权利要求1的组合物,其中含氧的有机载体选自酮类,碳酸酯类,酯类,酯醇类,二醇醚类,二醇类及其混合物。
4、权利要求1的组合物,其中含氧的有机载体包括约两个至约12个碳原子/每分子。
5、权利要求1的组合物,其中纤维素醚选自羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,甲基纤维素,羟丙基甲基纤维素,羟乙基甲基纤维素,羟基羧甲基纤维素及其混合物。
6、权利要求1的组合物,其中纤维素醚用烷基,链烯,芳基,烷基-芳基或链烯-芳基取代基进行疏水改性。
7、权利要求1的组合物,其中颗粒状增稠剂选自硅石,氧化铝和粘土及其混合物。
8、权利要求1的组合物,进一步包括约0.1-10wt%的表面活性剂,基于淤浆的总重。
9、制造淤浆组合物的方法,包括将
(a)约1-75wt%(基于淤浆总重)的颗粒状、水溶性的、粒度为约0.01-1000微米和分子量为约10,000-2×106克/每克摩尔的纤维素醚;
(b)约25-99wt%(基于淤浆总重)的含氧的、有机载体,它至少基本上是聚合物的非溶剂;和
(c)约0.1-10wt%(基于淤浆总重)的颗粒状增稠剂;
进行混合;其中淤浆组合物
(i)基本上不含盐;
(ii)基本上不含水;和
(iii)稳定至少一周。
10、权利要求9的方法,包括将颗粒状增稠剂分散在含氧的有机载体中以形成初始分散体和向该初始分散体中添加纤维素醚来形成淤浆。
11.淤浆组合物,它包括:
(a)约1-75wt%(基于淤浆总重)的颗粒状、水溶性的、粒度为约0.01-1000微米和分子量为约10,000-2×106克/每克摩尔的聚糖;
(b)约25-99wt%(基于淤浆总重)的含氧的有机载体,它至少基本上是聚合物的非溶剂;和
(c)约0.1-10wt%(基于淤浆总重)的颗粒状增稠剂;
其中淤浆组合物
(i)基本上不含盐;
(ii)基本上不含水;和
(iii)稳定至少一周。
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