JP2001342338A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性と熱安定性に優れ、且つ高い衝撃強度
と耐湿性を有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
０重量部に対し、（ｂ）シリコーン樹脂を０．１〜５重
量部、（ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを０．０１〜
０．５重量部、（ｄ）衝撃改良剤を０．５〜１０重量部
配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物におい
て、（ｂ）シリコーン樹脂が、珪素原子と結合する置換
基が芳香族炭化水素基と炭素数２以上の脂肪族炭化水素
基からなるシリコーン樹脂であり、（ｄ）衝撃改良剤
が、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分が相互に絡み合った構造
を核（コア）として有し、ポリアクリル（メタ）アクリ
レートゴム成分が殻（シェル）として有する複合ゴム系
グラフト共重合体である難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関し、詳しくは、ブロムあるいは燐
酸エステル等の難燃剤を使用しない耐加水分解性の良好
な難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び該難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物を成形してなる反射板用成形品
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。一方、Ｏ
Ａ機器、家電製品等の用途を中心に、使用する合成樹脂
材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるため
に多数の難燃剤が開発検討されている。従来、ポリカー
ボネート樹脂の難燃化には主にハロゲン化合物等が使用
されており、さらに、近年、環境汚染などの問題から、
ハロゲン系化合物の減量を目的として、例えば、リン酸
エステル系化合物あるいはフェノール系安定剤を使用し
た組成物が知られている。しかし、こうしたポリカーボ
ネート樹脂組成物においては耐衝撃性や熱安定性が低下
するという欠点があった。

【０００３】非ハロゲンの難燃組成物としては、例え
ば、特開平６−３０６２６５号公報には、ポリカーボネ
ート樹脂に有機シロキサンとパーフルオロアルカンスル
ホン酸アルカリ金属塩を添加した組成物が開示されてい
るが、こうした樹脂組成物は、燃焼性や流動性等につい
ては十分とは言えなかった。また、ジメチルシロキサン
とポリカーボネートとの共重合化による難燃性の改良も
知られているが、こうした共重合化により難燃性は改良
されるものの、製造ラインの問題からコストアップは避
けられない。

【０００４】さらに、特開平１０−１３９９６４号公報
及び特開平１１−１４０２９４号公報には、フェニル基
を含有するオルガノシロキサンを含有するポリカーボネ
ート樹脂組成物が開示されている。しかし、こうした樹
脂組成物ではＵＬ−９４に示される優れた難燃性を達成
することが困難であった。

【０００５】反射板用成形品の成形に用いる材料につい
ては、従来は、ブロム化オリゴマーを使用したハロゲン
難燃材料や縮合燐酸エステル等による非ハロゲン難燃材
料等が使用されてきている。しかし、ハロゲン難燃材料
は熱安定性あるいは安全性の面から、非ハロゲン難燃材
料への変更が要望されており、燐酸エステルを使用した
難燃材料は、燐酸エステルによる耐熱性の低下が大き
く、反射板材料としての耐熱性が不十分である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性と熱安定性に優れ、且つ耐加水分解性の改良された難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び該難燃性ポリカー
ボネート樹脂組成物を成形してなる反射板用成形品を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対
し、（ｂ）シリコーン樹脂０．１〜５重量部、（ｃ）ポ
リテトラフルオロエチレン０．０１〜０．５重量部、
（ｄ）衝撃改良剤０．５〜１０重量部を配合してなる難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物において、（ｂ）シリ
コーン樹脂が、珪素原子と結合する置換基が芳香族炭化
水素基と炭素数２以上の脂肪族炭化水素基からなるシリ
コーン樹脂であり、（ｄ）衝撃改良剤が、ポリオルガノ
シロキサン成分とポリアルキル（メタ）アクリレート成
分が相互に絡み合った構造を核（コア）として有し、ポ
リアクリル（メタ）アクリレートゴム成分を殻（シェ
ル）として有する複合ゴム系グラフト共重合体であるこ
とを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に存
する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂とし
ては、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリ
ヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと
反応させることによって作られる分岐していてもよい熱
可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体で
ある。製造方法については、限定されるものではなく、
ホスゲン法（界面重合法）あるいは、溶融法（エステル
交換法）等で製造することができる。さらに、溶融法で
製造された、末端基のＯＨ基量を調整した芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を使用する事ができる。

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジ
ヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビス
フェノールＡが挙げられる。さらに、本特許の目的であ
る難燃性をさらに高める目的で上記の芳香族ジヒドロキ
シ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１
個以上結合した化合物を使用する事ができる。

【００１０】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで
示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−
ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香
族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用
量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１
〜２モル％である。

【００１１】分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロ
キシ化合物を用いればよく、ｍー及ｐ−メチルフェノー
ル、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノール
などが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂として
は、好ましくは、２、２ービス（４ーヒドロキシフェニ
ル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、ま
たは２、２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン
と他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリ
カーボネート共重合体が挙げられる。本特許の目的の難
燃性をさらに高める目的でシロキサン構造を有するポリ
マーあるいはオリゴマーを共重合する事ができる。芳香
族ポリカーボネート樹脂としては、２種以上の樹脂を混
合して用いることもできる。

【００１２】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測
定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１
６，０００〜３０，０００であり、好ましくは１８，０
００〜２３，０００である。

【００１３】本発明における（ｂ）シリコーン樹脂とし
ては、珪素原子と結合する置換基が芳香族炭化水素基と
炭素数２以上の脂肪族炭化水素基からなるシリコーン樹
脂であり、好ましくは、珪素に結合する置換基における
芳香族炭化水素の割合が４０モル％以上の固体状のシリ
コーン樹脂である。芳香族炭化水素基としては、フェニ
ル基、ナフチル基などが挙げられ、好ましくはフェニル
基が挙げられる。芳香族炭化水素基には、エポキシ基、
アミノ基、ヒドロキシル基、ビニル基などが置換基とし
て結合していてもよい。

【００１４】炭素数２以上の脂肪族炭化水素基として
は、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基などの非置換アルキル基、置換基としてエポキ
シ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ビニル基などが結合
している置換アルキル基などが挙げられる。脂肪族炭化
水素基の炭素数としては、好ましくは２〜１２である。

【００１５】シリコーン樹脂は、主として２官能型（Ｒ
¹Ｒ²ＳｉＯ）と３官能型（Ｒ³ＳｉＯ_1.5）から成るシリ
コーン樹脂であり、１官能型（Ｒ⁴ＳｉＯ_0.5）あるいは
４官能型（ＳｉＯ₂）を含むことができる。ここで、Ｒ¹
〜Ｒ⁴は、それぞれ、芳香族炭化水素基または炭素数２
以上の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ¹〜Ｒ³のいずれかは
芳香族炭化水素基であり、Ｒ¹〜Ｒ³のいずれかは炭素数
２以上の脂肪族炭化水素基である。

【００１６】本発明におけるシリコーン樹脂は公知の方
法で製造することができる。例えば、アルキルトリアル
コキシシラン、アリールトリアルコキシシラン、ジアル
キルジアルコキシシラン、アルキルアリールジアコキシ
シラン、トリアルキルアルコキシシラン、ジアルキルア
リールアルコキシシラン、アルキルジアリールアルコキ
シシラン、テトラアルコキシシラン等を加水分解する事
により製造する事ができる。これらシリコーン樹脂の原
料のモル比、加水分解速度等を調整することにより分子
の構造（架橋度）及び分子量のコントロールができる。
さらに、製造条件によってはアルコキシシランが残存す
るが、組成物中に残存するとポリカーボネート樹脂の耐
加水分解性の低下がおこることがあるので、残存アルコ
キシシランは少ないことあるいは無いことが好ましい。

【００１７】シリコーン樹脂の配合量は、ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部であ
る。シリコーン樹脂の配合量が０．１重量部未満である
と難燃性が不十分であり、５重量部を越えると耐熱性が
不十分である。シリコーン樹脂の配合量は、ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．２〜
４重量部であり、より好ましくは０．３〜３重量部であ
る。

【００１８】本発明における（ｃ）ポリフルオロエチレ
ン樹脂としては、フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレンが挙げられ、重合体中に容易に分散
し、かつ重合体同士を結合して繊維状構造を作る傾向を
示すものである。フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類され
る。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル
（株）より、テフロン６Ｊまたはテフロン３０Ｊとし
て、あるいはダイキン化学工業（株）よりポリフロンと
して市販されている。

【００１９】（ｃ）ポリフルオロエチレン樹脂の配合量
は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して、０．０１〜５重量部である。ポリフルオロエチ
レン樹脂が０．０１重量部未満であると難燃性が不十分
であり、５重量部を越えると外観が低下しやすい。ポリ
フルオロエチレン樹脂の配合量は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０２〜
４重量部であり、より好ましくは０．０５〜３重量部で
ある。

【００２０】本発明における（ｄ）衝撃改良剤は、ポリ
オルガノシロキサン成分とポリアルキル（メタ）アクリ
レート成分が相互に絡み合った構造を核（コア）として
有し、ポリアクリル（メタ）アクリレートゴム成分を殻
（シェル）として有する複合ゴム系グラフト共重合体で
ある。こうした衝撃改良剤は、例えば、先の段階の重合
体を後の段階の重合体が順次被覆するような連続した多
段階シード重合によって製造される重合体であり、基本
的な重合体構造としては、ガラス転移温度の低い架橋成
分であるポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアクリ
ル（メタ）アクリレートゴム成分が相互に絡み合った構
造から成る内核層と樹脂組成物のマトリックス成分との
接着性を改善するアルキル（メタ）アクリレート系重合
体物からなる最外殻層とを有する多層構造重合体であ
る。

【００２１】衝撃改良剤としては、更に、例えば、最内
核層を芳香族ビニル単量体からなる重合体で形成し、中
間層をポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル（メ
タ）アクリレート成分が相互に絡み合った構造の重合体
で形成し、さらに最外殻層をアルキル（メタ）アクリレ
ート系重合体で形成してなる多層構造重合体が挙げら
れ、パール光沢等の外観不良の改善に効果をもたらす。

【００２２】アルキル（メタ）アクリレート系重合体に
おけるアルキル基の炭素数は１〜８程度である。アルキ
ル（メタ）アクリレート系重合体としては、例えば、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル
ヘキシル等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレー
ト系重合体には、エチレン性不飽和単量体等の架橋剤を
用いてもよく、架橋剤としては、例えば、アルキレンジ
オール、ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベン
ゼン、シアヌル酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリ
ル等が挙げられる。具体的には、特許第２５５８１２６
号に示される様なエラストマーが挙げられ、三菱レイヨ
ン（株）から、メタブレンＳー２００１あるいはＳＲＫ
ー２００として上市されている。

【００２３】（ｄ）衝撃改良剤の配合量は、（ａ）芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．５
〜１０重量部である。配合量が０．５重量部未満である
と衝撃強度が不十分であり、１０重量部を越えると耐熱
性や難燃性が不十分である。衝撃改良剤の配合量は、芳
香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ま
しくは０．８〜８重量部であり、更に好ましくは１〜６
重量部である。

【００２４】本発明における（ｅ）酸化チタンとして
は、各種の酸化チタンを用いることができるが、好まし
くは、アルミナ水和物及び／又は珪酸水和物で表面処理
された結晶形態がルチル型の酸化チタンが挙げられる。
酸化チタンの粒子径は、好ましくは０．０５〜０．５μ
ｍである。粒子径が０．０５μｍ未満であると遮光性及
び光反射率に劣り、０．５μｍを越えると、遮光性及び
光反射率に劣りさらに成形品表面に肌荒れを起こした
り、衝撃強度の低下を生じやすい。酸化チタンの粒子径
は、より好ましくは０．１〜０．５μｍであり、最も好
ましくは０．１５〜０．３５μｍである。

【００２５】酸化チタンは、塩素法で製造された酸化チ
タンが好ましい。塩素法で製造された酸化チタンは、硫
酸法で製造された酸化チタンに比べて、白度等の点で優
れている。酸化チタンの結晶形態としては、ルチル型の
酸化チタンが好ましく、アナターゼ型の酸化チタンに比
べ、白度、光線反射率及び耐候性の点で優れている。

【００２６】酸化チタンの表面処理に用いられる化合物
としては、アルミナ水和物及び／又は珪酸水和物が挙げ
られる。アルミナ水和物及び／又は珪酸水和物で表面処
理された酸化チタンは、高温溶融混練時にポリカーボネ
ート樹脂の分子量低下や変色を引き起こし難く好まし
い。

【００２７】（ｄ）酸化チタンの配合量は、（ａ）芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好まし
くは３〜３０重量部である。配合量が５重量部未満であ
ると反射性が不十分になりやすく、３０重量部を越える
と耐衝撃性が不十分になりやすい。酸化チタンの配合量
は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは５〜２８重量部であり、更に好ましくは
８〜２５重量部である。

【００２８】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、さらに、任意成分として有機スルホン酸金属塩
を配合することができる。有機スルホン酸金属塩として
は、脂肪族スルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩
などが挙げられる。有機スルホン酸金属塩の金属として
は、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属などが
挙げられ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属として
は、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム及びバリウム等が挙げられる。有機スルホン
酸金属塩は、２種以上の混合物であってもよい。

【００２９】有機スルホン酸金属塩としては、好ましく
は、パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩、芳香族
スルホンスルホン酸金属塩などが挙げられ、より好まし
くは、パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩が挙げ
られる。パーフルオロアルカン−スルホン酸金属塩とし
ては、パーフルオロアルカン−スルホン酸のアルカリ金
属塩、パーフルオロアルカン−スルホン酸のアルカリ土
類金属塩などが挙げられ、好ましくは、炭素数が１〜８
個のパーフルオロアルカン基を有するスルホン酸アルカ
リ金属塩、炭素数が１〜８個のパーフルオロアルカン基
を有するスルホン酸アルカリ土類金属塩などが挙げられ
る。

【００３０】パーフルオロアルカン−スルホン酸の具体
例としては、パーフルオロメタン−スルホン酸、パーフ
ルオロエタン−スルホン酸、パーフルオロプロパン−ス
ルホン酸、パーフルオロブタン−スルホン酸、パーフル
オロヘキサン−スルホン酸、パーフルオロヘプタン−ス
ルホン酸、パーフルオロオクタン−スルホン酸などが挙
げられる。

【００３１】芳香族スルホンスルホン酸金属塩として
は、好ましくは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金
属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩な
どが挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属
塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重
合体であってもよい。

【００３２】芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例
としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナト
リウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリ
ウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３
−スルホンのナトリウム塩、４・４’−ジブロモジフェ
ニル−スルホン−３−スルホンのカリウム塩、４−クロ
ロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３ースルホン酸
のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３・３’−ジス
ルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３・
３’−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。

【００３３】有機スルホン酸金属塩の配合量は、芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましく
は０〜０．１重量部である。有機スルホン酸金属塩の配
合量が０．１重量部を越えると耐湿性が低下しやすい。
有機スルホン酸金属塩の配合量は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して、より好ましくは０．０
１〜０．１重量部であり、特に好ましいのは０．０２〜
０．０５重量部である。有機スルホン酸金属塩を配合す
ることで、好ましい難燃性の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物が得られやすい。

【００３４】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の
安定剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型剤、摺
動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク等
の強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウ
ム等のウィスカー、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の
熱可塑性樹脂を配合することができる。

【００３５】芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑
性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ＨＩＰＳ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂等のスチ
レン系樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙
げられ、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹
脂の配合量は、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹
脂と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂と
の合計量の４０重量％以下、より好ましくは３０重量％
以下である。

【００３６】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いて配合される各成分は、それぞれ非ハロゲンの化合物
であり、環境汚染、成形機や金型の腐食問題等の点より
好ましい。

【００３７】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）シリコーン
樹脂、（ｃ）ポリフルオロエチレン樹脂、（ｄ）衝撃改
良剤及び必要により（ｅ）酸化チタン等を一括溶融混練
する方法、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（ｂ）
シリコーン樹脂、（ｃ）ポリフルオロエチレン樹脂、お
よび必要により（ｅ）酸化チタンとをあらかじめ混練
後、（ｄ）衝撃改良剤を配合し溶融混練する方法などが
挙げられる。

【００３８】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物であって酸化チタンを含む樹脂組成物は、光反射率も
９５％以上と高く、さらに１ｍｍ肉厚での全光線透過率
も、１．１以下と低く、難燃性に優れる光反射板用材料
として有用である。また、本発明の反射板用成形品は、
難燃性である上、光線反射率に優れており、難燃性の反
射板として、例えば、液晶バックライト使用の電気・電
子機器、広告灯などの照明用機器、メーターパネルなど
の自動車用機器などに有用である。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

【００４０】実施例および比較例においては次に記載の
原材料を用いた。 （１）ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロ
ピリデンジフェニルカーボネート、ユーピロンＳ−３０
００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、
粘度平均分子量２１，０００。（以下、「ＰＣ−１」と
称することもある。） （２）ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロ
ピリデンジフェニルカーボネート、ユーピロンＨ−３０
００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、
粘度平均分子量１８，０００。（以下、「ＰＣ−２」と
称することもある。）

【００４１】（３）シリコーン樹脂：珪素原子と結合す
る置換基がプロピル基とフェニル基であるオルガノシロ
キサン重合体、ＳＨ６０１８（東レ・ダウコーニング・
シリコーン（株）製 ）。 （４）衝撃性改良剤−１：（ポリオルガノシロキサン／
ポリアルキルアクリレートコア）／ポリアルキルアクリ
レートシェルの複合ゴム系グラフト重合体、メタブレン
ＳＲＫ−２００（三菱レイヨン（株）製）。 （５）衝撃性改良剤−２：ポリブタジエンコア／ポリア
ルキルアクリレートシェルの重合体、ＥＸＬ２６０３
（呉羽化学（株）製）。

【００４２】（６）ポリテトラフルオロエチレン：ポリ
フロンＦ−２０１Ｌ、ダイキン（株）製。（以下、「Ｐ
ＴＦＥ」と称することもある。）。 （７）燐酸エステル：縮合燐酸エステル、、ＣＲ−７３
３Ｓ（大八化学（株）製） （８）スルホン酸金属塩：パーフルオロブタンスルホン
酸カリウム塩、メガファックＦ１１４（大日本インキ化
学（株）製）。 （９）酸化チタン：表面処理酸化チタン、タイペークＰ
Ｃ−３（石原産業（株）製）粒子経０．２１μｍ。

【００４３】なお、試験片の物性評価は次に記載のよう
に行った。 （１０）燃焼性：１．６ｍｍ及び０．８ｍｍ厚みのＵＬ
規格の試験片により垂直燃焼試験を行い、評価した。 （１１）アイゾット衝撃強度：３．２ｍｍのアイゾット
衝撃試験片を成形し、その後０．２５Ｒのノッチを切削
し評価を行った。 さらに、ノッチ切削後にプレッシャ
ークッカーにて１２０℃ ５時間耐湿試験を行い、その
前後の衝撃強度を測定した。（単位はＪ／ｍ）

【００４４】（１１）熱安定性：成形品厚み３ｍｍの角
板にて、１００℃ ５００時間エージング処理を行い、
その処理前後の色相変化を△Ｅで表した。 （１２）全光線透過率：成形品厚み１ｍｍの角板にて、
全光線透過率を測定した。 （１３）光線反射率：成形品厚み３ｍｍの角板にて、７
００ｎｍでの光線反射率を測定した。 （１４）荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）：６．４ｍｍ抗折片
にて、１．８２ＭＰａでの荷重撓み温度を測定した。

【００４５】〔実施例１〕芳香族ポリカーボネート樹脂
（ＰＣ−１）１００重量部に対し、シリコーン樹脂０．
５９重量部、衝撃性改良剤−１の２．３重量部、及びＰ
ＴＦＥ０．３５重量部を配合しタンブラーにて２０分混
合後、３０ｍｍ二軸押出機にてシリンダー温度２７０℃
でペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形
機にてシリンダー温度２９０℃で、燃焼試験片を成形
し、燃焼性を評価した。さらに、シリンダー温度２８０
℃にて、各種試験片を成形し、評価を行った。評価結果
を表−１に示す。 〔比較例１〕実施例１において、衝撃改良剤−１を衝撃
改良剤−２に変更し、実施例１と同様の方法でペレット
化し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。

【００４６】〔実施例２〕芳香族ポリカーボネート樹脂
（ＰＣ−１）１００重量部に対し、シリコーン樹脂０．
５９重量部、衝撃性改良剤−１の２．３重量部、ＰＴＦ
Ｅ０．３５重量部および酸化チタン１４．１重量部を配
合しタンブラーにて２０分混合後、３０ｍｍ二軸押出機
にてシリンダー温度２７０℃でペレット化した。得られ
たペレットを用い、射出成形機にてシリンダー温度２９
０℃で、燃焼試験片を成形し、燃焼性を評価した。さら
に、シリンダー温度２８０℃にて、各種試験片を成形
し、評価を行った。評価結果を表−２に示す。

【００４７】〔実施例３〕実施例２において、衝撃性改
良剤−１の配合量を２．３重量部に変更した以外は実施
例２と同様にペレット化し、同様に評価を行った。結果
を表−２に示す。 〔実施例４〕実施例２において、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂（ＰＣ−１）の代わりに芳香族ポリカーボネート
樹脂（ＰＣ−２）を用いる以外は実施例１と同様の方法
でペレット化し、同様に評価を行った。結果を表−２に
示す。 〔実施例５〕実施例２において、更にスルホン酸金属塩
を０．１１重量部配合する以外は、実施例２と同様の方
法でペレット化し、同様に評価を行った。結果を表−２
に示す。難燃性は１．６ｍｍ厚みでＶ−０であり、且つ
０．８ｍｍ厚みでもＶ−０であった。

【００４８】〔比較例２〕芳香族ポリカーボネート樹脂
（ＰＣ−１）１００重量部に対して、燐酸エステル１
３．２重量部、酸化チタン１５．９重量部、衝撃改良剤
−１の２．６重量部及びＰＴＦＥ０．３９重量部を配合
し、実施例２と同様にペレット化及び評価を行った。結
果を表−２に示す。 〔比較例３〕実施例５において、シリコーン樹脂を配合
しない以外は実施例５と同様にペレット化し、同様に評
価を行った。結果を表−２に示す。 〔比較例４〕実施例２において、衝撃改良剤１を衝撃改
良剤２に変更する以外は実施例２と同様の方法でペレッ
ト化し、同様に評価を行った。結果を表−１に示す。 〔比較例５〕実施例４において、衝撃改良剤１を除く以
外は実施例２と同様の方法でペレット化し、同様に評価
を行った。結果を表−１に示す。

【００４９】実施例１と比較例１とを比較することある
いは実施例２と比較例４を比較することで、衝撃改良剤
−２に比べ、衝撃改良剤−１を用いることで熱エージン
グ前後の色相変化が小さい。実施例２と比較例２とを比
較することで、シリコーン樹脂の代わりに燐酸エステル
を用いた場合は、荷重撓み温度及びＰＣＴ後のアイゾッ
ト衝撃強度の低下が大きい。実施例２と比較例３とを比
較することで、シリコーン樹脂の代わりにスルホン酸金
属塩を用いる場合は、難燃性がＶ−２であり、ＰＣＴ後
のアイゾット衝撃強度の低下が大きい。実施例５と比較
例３とを比較することで、難燃剤としてシリコーン樹脂
とスルホン酸金属塩とを併用した場合は、燃焼性も０．
８ｍｍでＶー０であり、ＰＣＴ後のアイゾット衝撃強度
の低下もなく、諸物性にも優れている。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物は、難燃性、耐熱性及び熱安定性に優れ、且つ衝撃
強度や耐加水分解性にも優れており、電気電子機器や精
密機械分野における大型成形品や薄肉成形品として有用
である。本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は
非ハロゲンの材料であり、成形時の金型及びスクリュー
等の腐食問題を大幅に改良しており、成形上の制限が少
なく、各種用途において有用である。また、難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物が酸化チタンを含む場合、光反
射板用材料として極めて有用である。本発明の反射板用
成形品は、難燃性である上、衝撃強度と耐熱性に優れて
おり、且つ光線反射率にも優れており、各種反射板用途
に使用できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27:18 Ｃ０８Ｌ 27:18 51:08） 51:08） (72)発明者 中村 允 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA27 AA33X AA50 AA67 AA67X AA77 AA81 AB18 AC13 AC15 AF29 AF47 BA01 BB05 4J002 BD153 BN214 BN224 CG011 CG031 CP032 CP052 CP062 CP092 CP142 DE136 FD010 FD130 GP00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
   ０重量部に対し、（ｂ）シリコーン樹脂０．１〜５重量
   部、（ｃ）ポリテトラフルオロエチレン０．０１〜０．
   ５重量部、（ｄ）衝撃改良剤０．５〜１０重量部を配合
   してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物において、
   （ｂ）シリコーン樹脂が、珪素原子と結合する置換基が
   芳香族炭化水素基と炭素数２以上の脂肪族炭化水素基か
   らなるシリコーン樹脂であり、（ｄ）衝撃改良剤が、ポ
   リオルガノシロキサン成分とポリアルキル（メタ）アク
   リレート成分が相互に絡み合った構造を核（コア）とし
   て有し、ポリアクリル（メタ）アクリレート成分を殻
   （シェル）として有する複合ゴム系グラフト共重合体で
   あることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
   ０重量部に対し、更に（ｅ）酸化チタン３〜３０重量部
   を配合してなることを特徴とする請求項１に記載の難燃
   性ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の粘
   度平均分子量が、１６，０００〜３０，０００であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載の難燃性ポリカー
   ボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （ｂ）シリコーン樹脂が、珪素に結合す
   る置換基における芳香族炭化水素の割合が４０モル％以
   上の固体状のシリコーン樹脂であることを特徴とする請
   求項１ないし３のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネ
   ート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項２ないし４のいずれかに記載の難
   燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる反射板
   用成形品。