JP2001335698A - Functional resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、好ましい消臭性お
よび抗微生物性を有する機能性樹脂組成物に関するもの
である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a functional resin composition having favorable deodorant properties and antimicrobial properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近時、抗菌性に関心が深まり、衛生陶
器、ドアノブ、吊り革のリングなどはもとより、文房
具、家庭用品に至るまで、抗菌性製品が普及するように
なってきている。2. Description of the Related Art In recent years, antimicrobial properties have become more and more popular, and antibacterial products have become widespread, including not only sanitary ware, door knobs, hanging leather rings, but also stationery and household goods.
【０００３】成形物に抗菌性を付与するためには、成形
時に無機系の抗菌剤、合成系の抗菌剤、あるいは天然系
の抗菌剤を配合するのが一般的である。In order to impart antibacterial properties to a molded product, it is common to mix an inorganic antibacterial agent, a synthetic antibacterial agent, or a natural antibacterial agent during molding.
【０００４】無機系の抗菌剤の例は、銀イオンや銅イオ
ンを担持させたゼオライト・ガラス・粘土鉱物などであ
る。合成系の抗菌剤の例は、フェノール系、アルデヒド
系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル
系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、界面活性剤系
などである。天然系の抗菌剤の例は、キチン・キトサ
ン、各種植物エキスなどである。カラシやワサビの抗菌
成分であるアリルイソチオシアネートのように、本来は
天然系の抗菌剤であっても、合成により製造することが
できるものもある。Examples of inorganic antibacterial agents include zeolite, glass and clay minerals carrying silver ions and copper ions. Examples of synthetic antibacterial agents include phenol-based, aldehyde-based, carboxylic-acid-based, ester-based, ether-based, nitrile-based, halogen-based, pyridine-quinoline-based, and surfactant-based agents. Examples of natural antibacterial agents include chitin / chitosan and various plant extracts. Some naturally-occurring antibacterial agents, such as allyl isothiocyanate, which is an antibacterial component of mustard and wasabi, can be produced synthetically.
【０００５】なお、酸化亜鉛などを含む消臭剤または抗
菌剤については、特開平２−２６５６４４号公報（無定
形重金属ケイ酸塩からなる吸着剤の製造方法）、特公平
７−５１４８６号公報（特開平３−１９０８０５号公
報）（抗菌作用を有する金属の酸化物と二酸化ケイ素と
の無定形の複合物からなる脱臭性を有する抗菌剤）、特
開平９−１１０６０７号公報（抗菌作用を有する第４級
アンモニウムイオンを二酸化ケイ素および酸化亜鉛とと
もに複合化した無定形複合物からなる抗菌性組成物）、
特開平１０−２５２０６号公報（抗菌作用を有する第４
級アンモニウムイオンを複合化した無定形二酸化ケイ素
からなる抗菌性組成物）などの出願がある。[0005] Deodorants or antibacterial agents containing zinc oxide and the like are disclosed in JP-A-2-265644 (a method for producing an adsorbent comprising an amorphous heavy metal silicate) and JP-B-7-51486 ( JP-A-3-190805 (a deodorizing antibacterial agent comprising an amorphous compound of an oxide of a metal having an antibacterial action and silicon dioxide), and JP-A-9-110607 (No. An antimicrobial composition comprising an amorphous composite in which quaternary ammonium ions are composited with silicon dioxide and zinc oxide),
JP-A-10-25206 (No. 4 having antibacterial action)
(Antimicrobial compositions comprising amorphous silicon dioxide compounded with quaternary ammonium ions).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】無機系の抗菌剤は、効
果が長期にわたり持続するという利点があるが、銀イオ
ンや銅イオンが溶出する条件下でないと、所期の効果が
発揮されにくいという問題点がある。The inorganic antibacterial agent has an advantage that its effect is maintained for a long period of time. However, the desired effect is difficult to be exerted under conditions where silver ions and copper ions are eluted. There is a problem.
【０００７】合成系の抗菌剤は、一般に抗菌性が強く、
たとえば塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン、塩
化セチルピリジニウムのように強力な抗菌性・防カビ性
を発揮するものもあるが、安全性の点で使用がためらわ
れることが多い。[0007] Synthetic antibacterial agents generally have strong antibacterial properties.
For example, some compounds exhibit strong antibacterial and antifungal properties, such as benzalkonium chloride, chlorhexidine, and cetylpyridinium chloride, but are often hesitated in terms of safety.
【０００８】天然系の抗菌剤は、安全性の点で好ましい
ので、将来は抗菌剤の主流になっていくものと考えられ
るが、揮散したり、水との接触により溶出することが多
いので、耐久性に欠けるという問題点がある。[0008] Natural antibacterial agents are preferable in terms of safety, and are considered to become the mainstream of antibacterial agents in the future. However, since they are often volatilized or eluted by contact with water, There is a problem of lack of durability.
【０００９】そして、これら無機系、合成系、天然系の
抗菌剤は、抗菌性は発揮しても、消臭性を有しないか消
臭性が小さいことが多い。そのため、抗菌性が必要とさ
れるのみならず、タバコ臭、汗臭、食物臭、カビ臭、屎
尿臭などの臭気を除去することが望まれる用途には、な
お改善を図ることが要求される。These inorganic, synthetic, and natural antibacterial agents often exhibit antibacterial properties but do not have deodorant properties or have low deodorant properties. Therefore, not only antibacterial properties are required, but also in applications where it is desired to remove odors such as tobacco odor, sweat odor, food odor, mold odor, and human odor, it is required to further improve the use. .
【００１０】ところで、天然系の抗菌剤の中には、茶由
来の有効成分のように抗微生物性と消臭性の双方を有す
るものがあるので、その有効成分の揮散や水との接触に
よる溶出性を制御することができれば、性能が高まりか
つ応用用途が拡がることになる。ただし、茶由来の有効
成分を樹脂に配合して成形しただけでは、その成形物を
水と接触する使い方をしたときに有効成分が失われやす
く、またその有効成分が表面にブリードアウトしてそこ
に塵埃や油分が付着し、かえって汚染の原因となること
があるので、この点も解決する必要がある。[0010] Some natural antibacterial agents have both antimicrobial properties and deodorant properties, such as tea-derived active ingredients, so that the active ingredients are volatilized or come into contact with water. If the dissolution can be controlled, the performance will be enhanced and the application will be expanded. However, if only the tea-derived active ingredient is blended with the resin and molded, the active ingredient is easily lost when the molded article is used in contact with water, and the active ingredient bleeds out to the surface. It is necessary to solve this problem, because dust and oil may adhere to the surface of the vehicle and cause contamination.
【００１１】本発明は、このような背景下において、動
植物由来の機能性成分を用いながらも、ブリードアウト
が効果的に抑制され、かつ消臭性も抗微生物性もすぐれ
ており、しかもこれらの消臭性および抗微生物性の双方
が長期にわたり持続する機能性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。[0011] Under such a background, the present invention is effective in suppressing bleed-out and having excellent deodorant properties and antimicrobial properties while using functional components derived from animals and plants. It is an object of the present invention to provide a functional resin composition having both deodorant properties and antimicrobial properties for a long period of time.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明の機能性樹脂組成
物は、樹脂(R) に、動植物由来の機能性成分(A) とセラ
ミックス成分(C) とが配合された組成物であって、前記
セラミックス成分(C)の少なくとも一部が酸化亜鉛(c)
であることを特徴とするものである。Means for Solving the Problems The functional resin composition of the present invention is a composition comprising a resin (R), a functional component (A) derived from animals and plants, and a ceramic component (C). At least a part of the ceramic component (C) is zinc oxide (c).
It is characterized by being.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
【００１４】上記のように、本発明の機能性樹脂組成物
は、樹脂(R) に、動植物由来の機能性成分(A) とセラミ
ックス成分(C) とが配合された組成物であり、かつ前記
セラミックス成分(C) の少なくとも一部が酸化亜鉛(c)
であるものである。As described above, the functional resin composition of the present invention is a composition comprising the resin (R), the functional component (A) derived from animals and plants, and the ceramic component (C), and At least a part of the ceramic component (C) is zinc oxide (c).
It is something that is.
【００１５】〈機能性成分(A) 〉機能性成分(A) として
は、動植物由来のものであれば、種々のものを用いるこ
とができる。機能性成分(A) の代表例は、カテキン類、
サポニン類、茶葉粉末、茶葉抽出物、タンニン（酸）、
キチンおよびキトサンよりなる群から選ばれた少なくと
も１種が用いられ、特にカテキン類が重要である。これ
らは、消臭性（脱臭性、悪臭消去性、有害ガス成分除去
性等）、抗微生物性（抗菌性、殺菌性、静菌性、抗カビ
性、抗ウイルス性等）、生理活性（抗アレルギー性
等）、抗酸化性などの機能を有する成分である。機能性
成分(A) としては、そのほか、各種の植物の精油や、生
薬ないし漢方薬に利用される各種の植物の抽出物も用い
ることができる。なお、本発明の趣旨を損なわない範囲
で、これらの機能性成分(A) と共に、従来の技術の項で
述べたような無機系や合成系の抗微生物剤を併用しても
差し支えはない。<Functional Component (A)> As the functional component (A), various components can be used as long as they are derived from animals and plants. Representative examples of the functional component (A) include catechins,
Saponins, tea leaf powder, tea leaf extract, tannin (acid),
At least one selected from the group consisting of chitin and chitosan is used, and catechins are particularly important. These are deodorant (deodorizing, odor eliminating, harmful gas component removing, etc.), antimicrobial (antibacterial, bactericidal, bacteriostatic, antifungal, antiviral, etc.) It is a component having functions such as allergic properties and antioxidant properties. As the functional component (A), besides, essential oils of various plants and extracts of various plants used for crude drugs or herbal medicines can also be used. In addition, as long as the gist of the present invention is not impaired, an inorganic or synthetic antimicrobial agent as described in the section of the prior art may be used in combination with these functional components (A).
【００１６】上記のうちカテキン類としては、モノマー
状のものやオリゴマー状のものが用いられる（テアフラ
ビンも含まれるものとする）。本発明において用いるカ
テキン類として特に重要性の高いものは、カテキン類の
濃度を高めた茶由来のカテキン製剤である。茶カテキン
の主たる成分は、エピガロカテキン、エピガロカテキン
ガレート、エピカテキン、エピカテキンガレートなどで
あるが、個々の成分に単離する必要はないので、これら
の混合物からなる茶カテキンを濃厚に含む製剤（殊に２
０％以上、好ましくは２５％以上含むもの）をそのまま
好適に用いることができる。市販の茶由来のカテキン製
剤には３０％品、５０％品、６０％品、７０％品、８０
％品、９０％品などがあるので、その入手は容易であ
る。茶は、緑茶のみならず、発酵茶である紅茶や半発酵
茶であるウーロン茶などであってもよい。たとえば紅茶
の場合、発酵過程の中で、エピガロカテキン、エピガロ
カテキンガレート、エピカテキン、エピカテキンガレー
トから、各種のテアフラビン（紅茶ポリフェノール）が
作られる。またたとえばウーロン茶の場合、４種の主要
カテキン以外に、エピガロカテキン−４−Ｏ−メチルガ
レートなどのような特殊なカテキン誘導体も含まれてい
る。なおカテキン類は、阿仙薬をはじめ茶以外の多種の
植物にも含まれているので、それらの植物由来のカテキ
ン類を用いることもできる。Among the above, catechins in the form of monomers or oligomers are used (the theaflavins are also included). A particularly important catechin used in the present invention is a tea-derived catechin preparation having an increased catechin concentration. The main components of tea catechin are epigallocatechin, epigallocatechin gallate, epicatechin, epicatechin gallate, etc., but it is not necessary to isolate it into individual components, so it contains tea catechin consisting of a mixture of these richly Preparations (especially 2
0% or more, preferably 25% or more) can be suitably used as it is. There are 30%, 50%, 60%, 70%, 80%
% Products, 90% products, etc., so that it is easy to obtain. The tea may be not only green tea but also fermented tea such as black tea and semi-fermented tea such as oolong tea. For example, in the case of black tea, various theaflavins (black tea polyphenols) are produced from epigallocatechin, epigallocatechin gallate, epicatechin, and epicatechin gallate during the fermentation process. For example, in the case of oolong tea, a special catechin derivative such as epigallocatechin-4-O-methylgallate is included in addition to the four main catechins. Since catechins are also contained in various plants other than tea, such as Asenyaku, catechins derived from those plants can also be used.
【００１７】サポニン類のうち茶サポニンは、有機溶剤
や水を用いて茶葉や茶の種子からサポニンを含む成分を
抽出し、ついでカラムクロマトなどの手段を用いて繰り
返し精製を行うことにより取得できる。茶サポニンに
は、ステロイド系サポニン、トリテルペノイド系サポニ
ンなどがあるが、本発明の目的にはこれらをいずれも使
用することができる。サポニン類は、茶以外の多種の植
物、たとえば、ニンジン、チクセツニンジン、ダイズ、
サイコ、アマチャヅル、ヘチマ、オンジ、キキョウ、セ
ネガ、バクモンドウ、モクツウ、チモ、ゴシツ、カンゾ
ウ、サンキライなどにも含まれているので、そのような
植物からのサポニン類を用いることもできる。Of the saponins, tea saponin can be obtained by extracting a saponin-containing component from tea leaves or tea seeds using an organic solvent or water, and then repeatedly purifying it using a means such as column chromatography. Tea saponins include steroid saponins and triterpenoid saponins, and any of them can be used for the purpose of the present invention. Saponins are a variety of plants other than tea, such as carrots, carrots, soybeans,
Saponins from such plants can also be used because they are also contained in Psycho, Amachauru, Loofah, Onji, Kikyo, Senega, Bakumondou, Mokutsu, Timo, Gossip, Licorice, Sankirai and the like.
【００１８】茶葉粉末または茶葉抽出物としては、一番
茶・二番茶・三番茶・深むし、かぶせ、紅茶、ウーロン
茶などの茶の粉末または抽出物を用いることができる。As the tea leaf powder or tea leaf extract, there can be used tea powders or extracts such as the first tea, the second tea, the third tea, the deep green tea, the cap, the black tea and the oolong tea.
【００１９】タンニン（酸）としては、市販の精製され
たタンニン酸を用いることができ、また五倍子、没食子
などタンニン酸含有天然植物の抽出物またはその半精製
物をそのまま用いることもできる。As the tannin (acid), a commercially available purified tannic acid can be used, and an extract of a tannic acid-containing natural plant such as quintet or gallic or a semi-purified product thereof can also be used as it is.
【００２０】キチン、キトサンについては、現在では各
社から種々のアセチル化度や種々の分子量のものが市販
されているので、それを用いることができる。キチンお
よびキトサンのうちでは、キトサンの方が、抗微生物性
およびセラミックス成分(C)との複合化の容易さの点で
有利である。As for chitin and chitosan, those having various degrees of acetylation and various molecular weights are now commercially available from various companies and can be used. Among chitin and chitosan, chitosan is advantageous in terms of antimicrobial properties and ease of complexing with the ceramic component (C).
【００２１】〈セラミックス成分(C) 〉セラミックス成
分(C) としては、種々のセラミックスが用いられる。こ
の場合、以下に詳述するように、含水ケイ酸ゲルを経て
得られるシリカゲル、無機質焼結助剤−無機質凝集剤を
組み合わせたもの、または、セラミックス粒子−無機質
焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたものが特に好適
に用いられる。これらを用いれば、凝集力を利用して機
能性成分(A) との複合化を図ることができる。<Ceramics Component (C)> Various ceramics are used as the ceramics component (C). In this case, as described in detail below, silica gel obtained through hydrated silica gel, a combination of an inorganic sintering aid and an inorganic coagulant, or a ceramic particle-an inorganic sintering aid-an inorganic coagulant The combination is particularly preferably used. If these are used, the compounding with the functional component (A) can be achieved by utilizing the cohesive force.
【００２２】シリカゲルとしては、含水ケイ酸ゲルを経
て得られるシリカゲルが好適に用いられる。このときに
は、ケイ酸塩の水溶液を酸と混合することによりｐＨを
調整して含水ゲルとなし、さらにこの含水ゲルを水洗し
てイオンを除去してから乾燥することによりシリカゲル
を得る。ケイ酸塩としては、Na2O・n SiO2で表わされる
ケイ酸ナトリウムや、 K2O・n SiO2で表わされるケイ酸
カリウムが用いられ、特に前者のケイ酸ナトリウムが重
要である。ケイ酸塩の濃厚水溶液は一般に水ガラスと呼
ばれ、市販の代表的な水ガラスのSiO2含有量は２２〜３
８重量％、Na2O含有量は５〜１９重量％である。As the silica gel, a silica gel obtained through a hydrous silica gel is preferably used. At this time, the pH is adjusted by mixing an aqueous solution of a silicate with an acid to form a hydrogel, and the hydrogel is washed with water to remove ions, and then dried to obtain silica gel. As the silicate, sodium silicate represented by Na 2 O · n SiO 2 and potassium silicate represented by K 2 O · n SiO 2 are used, and the former sodium silicate is particularly important. A concentrated aqueous solution of a silicate is generally called water glass, and a typical commercially available water glass has a SiO 2 content of 22 to 3%.
8 wt%, Na 2 O content is 5 to 19 wt%.
【００２３】無機質焼結助剤としては、リン酸、硫酸、
硝酸、炭酸などの無機酸の多価金属塩、アルカリ金属や
アルカリ土（類）金属のフッ化物やケイフッ化物があげ
られる。多価金属塩としては、アルミニウム、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、マンガンなどが好適に用いら
れ、これらは通常は含水塩ないし水和物を水に溶解した
形で使用に供される。As inorganic sintering aids, phosphoric acid, sulfuric acid,
Examples include polyvalent metal salts of inorganic acids such as nitric acid and carbonic acid, and fluorides and silicofluorides of alkali metals and alkaline earth (class) metals. As the polyvalent metal salt, aluminum, zinc, magnesium, calcium, manganese and the like are preferably used, and these are usually used in the form of a hydrate or hydrate dissolved in water.
【００２４】無機質凝集剤としては、ゾル状または溶液
状の無機質凝集剤、殊に、ゾル状の無水ケイ酸または溶
液状のケイ酸塩（ケイ酸ナトリウムやケイ酸カリウム）
が好適に用いられる。ゾル状の無水ケイ酸には、水を媒
体とする通常のコロイダルシリカのほか、アルコール等
の有機溶媒を媒体とするオルガノシリカゾルがある。As the inorganic coagulant, a sol-form or solution-type inorganic coagulant, in particular, a sol-form silicic anhydride or a solution-form silicate (sodium silicate or potassium silicate)
Is preferably used. The sol-form silicic anhydride includes not only ordinary colloidal silica using water as a medium, but also organosilica sol using an organic solvent such as alcohol as a medium.
【００２５】セラミックス粒子−無機質焼結助剤−無機
質凝集剤におけるセラミックス粒子としては、各種の粘
土鉱物、酸化物、水酸化物、複合酸化物、窒化物、炭化
物、ケイ化物、ホウ化物、リン化物、ゼオライト、クリ
ストバライト、ケイ藻土、ケイ酸の多価金属塩などがあ
げられる。粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト
などがあげられる。酸化物としては、アルミナ、チタニ
ア、シリカ、ジルコニア、マグネシア、酸化亜鉛などが
例示される。水酸化物としては、アルミニウム、亜鉛、
マグネシウム、カルシウム、マンガンの水酸化物などが
あげられる。複合酸化物の例はミョウバンである。窒化
物の例は、窒化ケイ素、窒化ホウ素などである。炭化物
の例は、炭化ケイ素、炭化ホウ素などである。ケイ酸の
多価金属塩としては、アルミニウム塩、亜鉛塩、マグネ
シウム塩、カルシウム塩、マンガン塩などがあげられ
る。The ceramic particles in the ceramic particles-inorganic sintering aid-inorganic coagulant include various clay minerals, oxides, hydroxides, composite oxides, nitrides, carbides, silicides, borides, and phosphides. , Zeolite, cristobalite, diatomaceous earth, and polyvalent metal salts of silicic acid. Examples of clay minerals include kaolin and bentonite. Examples of the oxide include alumina, titania, silica, zirconia, magnesia, and zinc oxide. As hydroxides, aluminum, zinc,
Magnesium, calcium and manganese hydroxides. An example of a composite oxide is alum. Examples of nitrides are silicon nitride, boron nitride, and the like. Examples of carbides are silicon carbide, boron carbide, and the like. Examples of polyvalent metal salts of silicic acid include aluminum salts, zinc salts, magnesium salts, calcium salts, manganese salts and the like.
【００２６】各成分の割合は、無機質焼結助剤−無機質
凝集剤の組み合わせにあっては、無機質焼結助剤の固形
分１００重量部に対し、無機質凝集剤が固形分で１００
〜３００重量部程度あるいはそれ以上とすることが多
い。セラミックス粒子−無機質焼結助剤−無機質凝集剤
の組み合わせにあっては、セラミックス粒子を主体と
し、無機質焼結助剤および無機質凝集剤はそれぞれの役
割を発揮する量とするが、セラミックス粒子１００重量
部に対し、無機質焼結助剤が固形分で 0.5〜２０重量部
程度、無機質凝集剤が固形分で 0.5〜２５重量部程度と
することが多い。In the combination of the inorganic sintering aid and the inorganic coagulant, the ratio of each component is 100 parts by weight of the solid content of the inorganic coagulant per 100 parts by weight of the solid content of the inorganic sintering aid.
Often about 300 parts by weight or more. In the combination of ceramic particles-inorganic sintering aid-inorganic coagulant, the ceramic particles are mainly used, and the inorganic sintering aid and the inorganic coagulant are used in the amounts that exert their respective functions. Parts, the amount of the inorganic sintering aid is about 0.5 to 20 parts by weight in solid content, and the amount of the inorganic coagulant is about 0.5 to 25 parts by weight in solid content.
【００２７】セラミックス成分(C) としては、そのほ
か、水を吸って膨潤する性質を有する粘土鉱物、たとえ
ば、セピオライト、バーミキュライト、ベントナイト、
セリサイト粘土、水膨潤性グレードのマイカなどを用い
ることも好ましい。これらの中では、特異な繊維状構造
を有するセピオライトが特に重要である。Other ceramic components (C) include clay minerals having the property of swelling by absorbing water, for example, sepiolite, vermiculite, bentonite,
It is also preferable to use sericite clay, water-swellable grade mica, and the like. Of these, sepiolite having a unique fibrous structure is particularly important.
【００２８】セラミックス成分(C) の一部（たとえば３
０重量％以下、殊に２０重量％以下）は、低硬度（モー
ス硬度で 3.5程度以下）で劈開性を有する微粉板状鉱物
であることも好ましい。このような微粉板状鉱物の代表
例はタルクとマイカであり、成形時に添加物の分散を図
る作用を有する。Part of the ceramic component (C) (for example, 3
0% by weight or less, especially 20% by weight or less) is also preferably a finely divided plate-like mineral having low hardness (about 3.5 or less in Mohs hardness) and cleavage. Representative examples of such fine powdered plate-like minerals are talc and mica, which have an effect of dispersing additives during molding.
【００２９】ここでタルクは、滑石と呼ばれる鉱石の粉
砕物であって、白色〜灰色の滑りのある脂肪感ある無機
質粉末である。タルクの化学組成は、産地によって多少
異なるものの、基本的には 4SiO2・3MgO・H2O で表わさ
れる。タルクの結晶構造は、表面にケイ酸、２層目に水
酸基を持ったマグネシア、３層目にケイ酸となった３層
構造となっている。この特異な結晶構造に起因して、タ
ルクは滑りやすい性質を有しており、また無機質鉱物の
中では、モース硬度が１と最も硬度が低いものである。Here, talc is a crushed ore called talc and is a white to gray, slippery, greasy inorganic powder. Talc chemical composition, though somewhat different depending origin, basically represented by 4SiO 2 · 3MgO · H 2 O . The crystal structure of talc has a three-layer structure in which silicic acid is formed on the surface, silicic acid is formed on the third layer, and magnesia having a hydroxyl group is formed on the second layer. Due to this unique crystal structure, talc has slippery properties, and has the lowest Mohs hardness of 1 among inorganic minerals.
【００３０】マイカとしては、天然または合成マイカ、
より詳しくは、絹雲母（セリサイト）、白雲母（マスコ
バイト）、金雲母（フロゴパイト）、フッ素金雲母、着
色元素が結晶中に配位した着色マイカ、雲母チタン、紫
外線吸収マイカなどがあげられる。マイカの硬度は、モ
ース硬度で 2.5〜3.2 程度のものが多い。As mica, natural or synthetic mica,
More specifically, sericite, muscovite (muscovite), phlogopite (phlogopite), fluorophlogopite, colored mica in which the coloring element is coordinated in the crystal, titanium mica, ultraviolet absorbing mica, and the like can be given. . Most mica has a Mohs hardness of about 2.5 to 3.2.
【００３１】そして本発明においては、前記セラミック
ス成分(C) の少なくとも一部として、酸化亜鉛(c) を用
いる。酸化亜鉛はセラミックスの一種であるが、それ自
身がある程度の消臭能力を有する上、抗微生物性の点で
もある程度の効果がある。なお、酸化亜鉛(c) は酸化亜
鉛そのものを用いるのが通常であるが、酸化亜鉛源とし
て硝酸亜鉛や硫酸亜鉛のような亜鉛塩を用いてもよい。In the present invention, zinc oxide (c) is used as at least a part of the ceramic component (C). Zinc oxide is a kind of ceramics, but has a certain degree of deodorizing ability and also has a certain effect in terms of antimicrobial properties. The zinc oxide (c) generally uses zinc oxide itself, but a zinc salt such as zinc nitrate or zinc sulfate may be used as a zinc oxide source.
【００３２】セラミックス成分(C) に占める酸化亜鉛
(c) の割合は、１重量％以上、好ましくは２重量％以
上、さらには３重量％以上とするのが適当である。上限
については限定はなく１００重量％まで可能であるが、
機能性樹脂組成物の物性バランスを考慮すると、６０重
量％程度まで、通常は５０重量％程度まで、好ましくは
３０重量％程度までとすることが多い。Zinc oxide in ceramic component (C)
The proportion of (c) is at least 1% by weight, preferably at least 2% by weight, and more preferably at least 3% by weight. The upper limit is not limited and can be up to 100% by weight.
Considering the balance of physical properties of the functional resin composition, the content is often up to about 60% by weight, usually up to about 50% by weight, and preferably up to about 30% by weight.
【００３３】〈機能性成分(A) とセラミックス成分(C)
との複合体粒子〉機能性成分(A) とセラミックス成分
(C) とは、両者の複合体粒子を製造しておいてから使用
することが好ましい。ただし、これら機能性成分(A) や
セラミックス成分(C) の一部をその複合体粒子とは別に
配合することも多い。<Functional component (A) and ceramic component (C)
Composite particles with styrene> Functional component (A) and ceramic component
(C) is preferably used after producing both composite particles. However, a part of the functional component (A) or the ceramic component (C) is often compounded separately from the composite particles.
【００３４】このような複合体粒子を製造する場合、セ
ラミックス成分(C) が含水ケイ酸ゲルを経て得られるシ
リカゲルであるときは、ケイ酸塩水溶液と酸との混合
前、混合時または混合後のゲル化反応完了前に機能性成
分(A) を添加して、その機能性成分(A) をシリカゲル中
に含有させることが望ましい。このようにすると、機能
性成分(A) を含有する状態でセラミックスを凝集させる
ことができる。In producing such composite particles, when the ceramic component (C) is a silica gel obtained through a hydrous silica gel, before, during or after mixing the aqueous silicate solution and the acid. It is desirable that the functional component (A) be added before the completion of the gelation reaction to cause the functional component (A) to be contained in the silica gel. By doing so, the ceramics can be agglomerated while containing the functional component (A).
【００３５】セラミックス成分(C) が無機質焼結助剤−
無機質凝集剤を組み合わせたものである場合、機能性成
分(A) を含有する状態でセラミックスを凝集させること
が好ましい。例をあげると、無機質焼結助剤の一例とし
てのリン酸アルミニウムの水溶液に機能性成分(A) を粉
末であるいは水溶液またはアルコール溶液として混合
し、ｐＨを３〜４に調整して、無機質凝集剤の一例とし
てのコロイダルシリカのコロイド液を混合して系のｐＨ
を中性程度にもっていくと、凝集が起こるので、その凝
集物をルツボや蒸発皿に移し、乾燥器または電気炉にて
乾燥するまで加熱処理する。The ceramic component (C) is an inorganic sintering aid
In the case of combining an inorganic coagulant, it is preferable to coagulate the ceramic while containing the functional component (A). For example, the functional component (A) is mixed with an aqueous solution of aluminum phosphate as an example of an inorganic sintering aid in the form of powder or an aqueous solution or an alcohol solution, the pH is adjusted to 3 to 4, and the inorganic coagulation is performed. PH of the system by mixing colloidal silica colloid as an example of the agent
Is brought to a neutral level, agglomeration occurs. The agglomerate is transferred to a crucible or an evaporating dish and subjected to heat treatment until it is dried in a dryer or an electric furnace.
【００３６】セラミックス成分(C) がセラミックス粒子
−無機質焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたもので
あるときも、機能性成分(A) を含有する状態でセラミッ
クスを凝集させることが好ましい。例をあげると、ケイ
酸アルミニウム、アルミナ、チタニア等のセラミックス
粒子に無機質焼結助剤の一例としてのリン酸アルミニウ
ムの水溶液を硬練りペースト程度の粘度になるように加
えて混練し、続いて機能性成分(A) を粉末であるいは水
溶液またはアルコール溶液として混合し（あるいはセラ
ミックス粒子に機能性成分(A) を混合しておいてから無
機質焼結助剤を混練し）、また必要に応じてリン酸アル
ミニウムの水溶液を追加混合し、ｐＨを３〜４に調整し
て、無機質凝集剤の一例としてのコロイダルシリカのコ
ロイド液を混合して系のｐＨを中性程度にもっていく
と、凝集が起こるので、その凝集物をルツボや蒸発皿に
移し、乾燥器または電気炉にて乾燥するまで加熱処理す
る。Even when the ceramic component (C) is a combination of ceramic particles, an inorganic sintering aid, and an inorganic coagulant, it is preferable to coagulate the ceramic while containing the functional component (A). For example, an aqueous solution of aluminum phosphate as an example of an inorganic sintering additive is added to ceramic particles such as aluminum silicate, alumina, titania, etc. so as to have a viscosity similar to that of a stiffening paste, followed by kneading. The functional component (A) is mixed as a powder or as an aqueous solution or an alcohol solution (or the functional component (A) is mixed with the ceramic particles and then an inorganic sintering aid is kneaded). When an aqueous solution of aluminum acid is additionally mixed, the pH is adjusted to 3 to 4, and a colloidal solution of colloidal silica as an example of an inorganic coagulant is mixed to bring the pH of the system to a neutral level, coagulation occurs. Therefore, the aggregate is transferred to a crucible or an evaporating dish and subjected to heat treatment until it is dried in a dryer or an electric furnace.
【００３７】〈配合成分間の割合〉機能性成分(A) 、セ
ラミックス成分(C) の割合は広い範囲から選択可能であ
るが、これらの合計量を１００重量％とするとき、機能
性成分(A) が 0.1〜７０重量％（殊に 0.5〜６０重量
％）で、残余がセラミックス成分(C) であることが好ま
しい。機能性成分(A) の合計量が余りに少ないときは所
期の消臭性、抗微生物性、生理活性、抗酸化性などの機
能性が充分には発揮されず、一方機能性成分(A) の合計
量を余りに多くしても、機能性は一定以上には上がらな
いばかりでなく、成形物の生産性が低下したり、強度や
風合が低下したりするというマイナス面が目立つように
なる。<Ratio between blending components> The ratio of the functional component (A) and the ceramic component (C) can be selected from a wide range, but when the total amount of these components is 100% by weight, the functional component (A) It is preferred that A) is 0.1 to 70% by weight (particularly 0.5 to 60% by weight) and the balance is the ceramic component (C). If the total amount of the functional component (A) is too small, the desired functions such as deodorant, antimicrobial, physiological activity, and antioxidant properties are not sufficiently exhibited, while the functional component (A) Even if the total amount is too large, not only does the functionality not rise above a certain level, but also the downside that the productivity of the molded product decreases and the strength and hand feeling decrease .
【００３８】〈樹脂(R) 〉樹脂(R) の例としては、成形
用の樹脂、塗装用の樹脂、コーティング用の樹脂などが
あげられる。また観点を変えると、熱可塑性樹脂、熱硬
化型樹脂、常温硬化型樹脂、活性エネルギー線硬化型樹
脂などがあげられる。そしてその用途や使い方に応じ
て、最適の種類の樹脂を選択し、その最適量を用いる。
なお「樹脂」の用語の中には、通常の合成樹脂のほか、
エラストマーないしゴムや、セルロース系高分子のよう
な高分子も含まれるものとする。これらの樹脂の中で
は、成形用の樹脂、特に溶融成形用の樹脂が特に重要で
ある。溶融成形の場合の成形法としては、押出成形法、
射出成形法、圧縮成形法、トランスファー成形法をはじ
めとする種々の溶融成形法を採用することができる。成
形用の樹脂としては、溶液成形またはエマルジョン成形
が可能な樹脂が用いられる。<Resin (R)> Examples of the resin (R) include a molding resin, a coating resin, and a coating resin. From a different point of view, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a room temperature curable resin, an active energy ray curable resin and the like can be mentioned. Then, an optimum type of resin is selected according to its use and usage, and the optimum amount is used.
The term "resin" includes ordinary synthetic resins,
Polymers such as elastomers or rubbers and cellulosic polymers are also included. Among these resins, molding resins, particularly melt molding resins, are particularly important. In the case of melt molding, extrusion molding methods,
Various melt molding methods including an injection molding method, a compression molding method, and a transfer molding method can be adopted. As a resin for molding, a resin capable of solution molding or emulsion molding is used.
【００３９】溶融成形が可能な樹脂の例は、ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹
脂（ＡＢＳ樹脂やＡＳ樹脂を含む）、ポリカーボネート
系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体系樹脂、
各種耐熱性樹脂、各種高強度樹脂などであり、他の種々
の溶融成形用樹脂も使用可能である。樹脂には熱可塑性
エラストマーも含まれる。Examples of resins that can be melt-molded include polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins,
Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, acrylic resin, polyurethane resin, polystyrene resin (including ABS resin and AS resin), polycarbonate resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin,
Various heat-resistant resins, various high-strength resins, etc., and various other resins for melt molding can also be used. Resins also include thermoplastic elastomers.
【００４０】上記のうちポリオレフィン系樹脂として
は、エチレンやプロピレンを主体とするオレフィンのホ
モポリマーやコポリマー、たとえば、低密度ポリエチレ
ン、リニア低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレ−アクリレート共重合体、アイオノマー、エチレ
ンを主体とするプロピレン、１−ブテン等との共重合
体、エチレン−１−ブテン共重合体、ポリプロピレン、
プロピレンを主体とするエチレン、ブテン−１等のα−
オレフィンとの共重合体プロピレン共重合体、ポリオレ
フィン系熱可塑性エラストマーなどがあげられる。ポリ
アミド系樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６−６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロンＭ
ＸＤ６、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどがあげ
られる。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエス
テル系熱可塑性エラストマーなどがあげられる。アクリ
ル系樹脂としては、（メタ）アクリレートや（メタ）ア
クリロニトリルを主体とするホモポリマーやコポリマー
があげられる。ポリウレタン系樹脂としては、ポリウレ
タン系熱可塑性エラストマーなどがあげられる。ポリス
チレン系樹脂としては、ポリスチレン、ハイインパクト
ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などがあげられ
る。Among the above polyolefin resins, homopolymers and copolymers of olefins mainly composed of ethylene and propylene, for example, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene,
High-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Ethylene-acrylate copolymer, ionomer, propylene mainly composed of ethylene, copolymer with 1-butene, etc., ethylene-1-butene copolymer, polypropylene,
Α- such as ethylene and butene-1 mainly containing propylene
Copolymer with olefin Propylene copolymer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, and the like. As the polyamide resin, nylon 6, nylon 66, nylon 6-66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 46, nylon M
XD6, a polyamide-based thermoplastic elastomer, and the like. Examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyester-based thermoplastic elastomer. Examples of the acrylic resin include homopolymers and copolymers mainly composed of (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile. Examples of the polyurethane resin include a polyurethane thermoplastic elastomer. Examples of the polystyrene resin include polystyrene, high impact polystyrene, ABS resin, and AS resin.
【００４１】溶液成形またはエマルジョン成形が可能な
樹脂としては、セルロース系高分子（ビスコースレーヨ
ン、アンモニアレーヨン、アセテート、トリアセテート
等）、アクリロニトリル系ポリマー、ポリウレタン系ポ
リマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリ塩化ビ
ニリデン系ポリマー、ポリ塩化ビニル系ポリマーなどが
例示できる。Examples of the resin that can be subjected to solution molding or emulsion molding include cellulose polymers (viscose rayon, ammonia rayon, acetate, triacetate, etc.), acrylonitrile polymers, polyurethane polymers, polyvinyl alcohol polymers, polyvinylidene chloride polymers. Examples thereof include polymers and polyvinyl chloride polymers.
【００４２】成形用の樹脂で成形される成形物は、通常
の単独の成形物であってもよいが、芯鞘接合型やバイメ
タル接合型の複合成形物であってもよい。複合成形物の
場合のそれぞれの樹脂は、同種の樹脂であってもよく、
異種の樹脂であってもよい。The molded article molded with the molding resin may be an ordinary single molded article, or may be a composite molded article of a core-sheath joint type or a bimetal joint type. Each resin in the case of a composite molded product may be the same type of resin,
Different kinds of resins may be used.
【００４３】〈樹脂(R) に対する配合成分の割合〉本発
明の機能性樹脂組成物は、樹脂(R) に、動植物由来の機
能性成分(A) とセラミックス成分(C) とが配合された組
成物であり、前記セラミックス成分(C) の少なくとも一
部が酸化亜鉛(c) であるものであるが、樹脂(R) に対す
る配合成分（機能性成分(A) およびセラミックス成分
(C) ）の割合は広く変えられるものの、樹脂(R) １００
重量部に対し、１〜６０重量部、好ましくは１〜５０重
量部、さらに好ましくは２〜４０重量部、なかんずく２
〜３０重量部とすることが多い。配合成分の割合が余り
に少ないときは所期の効果が得られがたく、配合成分の
割合が余りに多いときは成形性が損なわれるからであ
る。ただし、機能性樹脂組成物が塗料やコーティング用
の組成物であるときは、樹脂(R) に対する配合成分の割
合を、樹脂(R) １００重量部に対し６０重量部をずっと
越えるようにすることもある。<Ratio of Compounding Components to Resin (R)> In the functional resin composition of the present invention, the functional component (A) derived from animals and plants and the ceramic component (C) were mixed with the resin (R). A composition wherein at least a part of the ceramic component (C) is zinc oxide (c), but the components (functional component (A) and ceramic component (C)
Although the proportion of (C)) can be widely varied, the resin (R) 100
1 to 60 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 40 parts by weight, especially 2 to
Often up to 30 parts by weight. If the ratio of the components is too small, the desired effect is hardly obtained, and if the ratio of the components is too large, the moldability is impaired. However, when the functional resin composition is a paint or coating composition, the ratio of the compounding component to the resin (R) should be much more than 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin (R). There is also.
【００４４】〈成形〉本発明の機能性樹脂組成物は、動
植物由来の機能性成分(A) とセラミックス成分(C) （そ
の少なくとも一部は酸化亜鉛(c) ）とが配合された樹脂
(R) またはその原液を、成形に供することにより製造さ
れる。成形法としては、溶融成形法、溶液成形法、エマ
ルジョン成形法などがいずれも採用できる。成形物の形
状は任意である。<Molding> The functional resin composition of the present invention comprises a resin containing a functional component (A) derived from animals and plants and a ceramic component (C) (at least a part of which is zinc oxide (c)).
It is produced by subjecting (R) or its stock solution to molding. As a molding method, any of a melt molding method, a solution molding method, and an emulsion molding method can be employed. The shape of the molded product is arbitrary.
【００４５】成形物が複合成形物であるときは、予め、
内側成分となる第１樹脂またはその原液、外側成分Ｙと
なる第２樹脂またはその原液の少なくとも一方に、機能
性成分(A) とセラミックス成分(C) とを（好ましくは両
者の複合体粒子の形で）配合しておき、ついで、第１樹
脂が内側成分Ｘ、第２樹脂が外側成分Ｙとなるように共
押出して、内側成分Ｘと外側成分Ｙとで構成された芯鞘
接合型またはＹ／ＸまたはＹ／Ｘ／Ｙ状のバイメタル接
合型の複合成形物を得ることにより製造される。共押出
成形は、２台またはそれ以上の押出機を用い、複合ダイ
から線状やシート状に吐出することにより達成できる。
場合によっては、回転ダイを用いてネット状に成形する
こともできる。When the molded article is a composite molded article,
The functional component (A) and the ceramic component (C) are added to at least one of the first resin or the stock solution thereof as the inner component and the second resin or the stock solution thereof as the outer component Y (preferably of the composite particles of both). Then, the first resin is co-extruded such that the first resin is the inner component X and the second resin is the outer component Y, and a core-sheath joining type composed of the inner component X and the outer component Y or It is manufactured by obtaining a Y / X or Y / X / Y-shaped bimetal bonded composite molded product. Coextrusion molding can be achieved by using two or more extruders and discharging from a composite die in a linear or sheet form.
In some cases, it can be formed into a net shape using a rotating die.
【００４６】樹脂(R) 、あるいは複合成形物の場合の第
１樹脂または／および第２樹脂のうち、内添材料を配合
する樹脂には、特に溶融成形の場合には、予め内添材料
の濃度の濃いマスターバッチを作製しておいて、そのマ
スターバッチを樹脂と混合して成形に供することもでき
る。樹脂成分には、もし必要なら、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、艶消し剤、流動性
改善剤、可塑剤、難燃剤などの助剤を内添しておくこと
ができる。特に内添材料を配合した側の樹脂には、特に
溶融成形の場合、酸化防止剤等の安定剤と共に、金属石
鹸をはじめとする凝集防止性ないし分散性の向上に有効
な成形助剤を併用配合して、内添材料の均一分散を確保
することが好ましく、また機能性成分(A) の担持性を向
上させるため、銅塩、鉄塩、カルシウム塩、チタン塩、
アルミニウム塩、銀塩、スズ塩、亜鉛塩、クロム塩、コ
バルト塩などの金属イオン源を適当量共存させておくこ
ともできる。Among the resin (R) or the first resin and / or the second resin in the case of a composite molded product, the resin to which the internal additive material is blended, particularly, in the case of melt molding, the internal additive material is used in advance. It is also possible to prepare a highly concentrated masterbatch, mix the masterbatch with a resin, and provide the mixture for molding. If necessary, add auxiliary agents such as antioxidants, ultraviolet absorbers, coloring agents, lubricants, antistatic agents, matting agents, flow improvers, plasticizers, and flame retardants to the resin component, if necessary. be able to. In particular, in the case of melt molding, a resin such as an antioxidant and a molding aid effective for improving anti-agglomeration or dispersibility are used together with a stabilizer such as an antioxidant, especially in the case of melt molding. It is preferable to mix to ensure uniform dispersion of the internal additive material, and to improve the loading of the functional component (A), copper salts, iron salts, calcium salts, titanium salts,
An appropriate amount of a metal ion source such as an aluminum salt, a silver salt, a tin salt, a zinc salt, a chromium salt, and a cobalt salt may be used.
【００４７】フィラメント状のものを得る場合、成形後
は延伸を行うことが多い。延伸倍率に特に限定はないも
のの、倍率が余りに小さいときは、用途によっては強度
が不足する傾向があるので、延伸倍率は３倍以上、殊に
４倍以上とするのが通常である。延伸倍率の上限は一般
には１０倍程度までである。なお、延伸を必要としない
用途もあるので、延伸は必須ではない。フィルムまたは
シート状のものを得るときも、必要に応じ成形後に延伸
を行うことができる。When a filamentous material is obtained, it is often stretched after molding. Although there is no particular limitation on the stretching ratio, if the ratio is too small, the strength tends to be insufficient depending on the application. Therefore, the stretching ratio is usually 3 times or more, especially 4 times or more. The upper limit of the stretching ratio is generally up to about 10 times. It should be noted that stretching is not essential, since there are some applications that do not require stretching. When obtaining a film or sheet, stretching can be performed after molding, if necessary.
【００４８】本発明の機能性樹脂組成物が成形物である
ときの成形物の例は、フィラメント；糸、パイル、綿
（ワタ）状物、ネット、ロープ、ベルト、織布、不織
布、編布などフィラメントの二次製品；フィルム、シー
ト、容器、板；各種の部品；発泡体；などである。Examples of the molded product when the functional resin composition of the present invention is a molded product include filaments; yarns, piles, cotton (cotton) -like materials, nets, ropes, belts, woven fabrics, nonwoven fabrics and knitted fabrics. Secondary products of filaments; films, sheets, containers, plates; various parts; foams;
【００４９】用途的には、フィルタ、ファンやファン周
りの成形物、冷蔵庫や冷凍庫の内壁パネル、乗り物の内
装材、建材、室内の内装材、敷物、履物材料、産業資
材、衣料材料、寝具、衛生材料、医療用品、化粧用部
材、日用品、台所用品、浴室・トイレタリー用品、ペッ
ト用品、包装材料などが例示できる。Applications include filters, fans and molded products around fans, refrigerator and freezer inner wall panels, vehicle interior materials, building materials, indoor interior materials, rugs, footwear materials, industrial materials, clothing materials, bedding, Examples include sanitary materials, medical supplies, cosmetic materials, daily necessities, kitchen utensils, bathroom / toiletry supplies, pet supplies, packaging materials, and the like.
【００５０】[0050]
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。「部」、「％」とあるのは重量基準で表わしたもの
である。The present invention will be further described with reference to the following examples. “Parts” and “%” are expressed on a weight basis.
【００５１】〈材料の準備〉樹脂(R) として次のものを
準備した。 ・(R1): ポリプロピレン ・(R2): ナイロン６（Ｎｙ６）<Preparation of Materials> The following materials were prepared as the resin (R).・ (R 1 ): Polypropylene ・ (R 2 ): Nylon 6 (Ny6)
【００５２】機能性成分(A) として、次のものを準備し
た。 ・(A1): 茶カテキン３０％品（エピガロカテキン、エピ
ガロカテキンガレート、エピカテキンおよびエピカテキ
ンガレートの合計量が約３０％の茶由来のカテキン製
剤） ・(A2): 純度７０％の茶サポニン ・(A3): 緑茶粉末 ・(A4): 緑茶の熱水抽出物を乾燥した粉末 ・(A5): 純度８５％のタンニン酸 ・(A6): キトサンThe following were prepared as the functional component (A).・ (A 1 ): 30% tea catechin product (epigallocatechin, epigallocatechin gallate, epicatechin and catechin preparation derived from tea having a total amount of epicatechin gallate of about 30%) ・ (A 2 ): 70% purity Tea Saponin ・ (A 3 ): Green tea powder ・ (A 4 ): Powder obtained by drying hot water extract of green tea ・ (A 5 ): Tannic acid with 85% purity ・ (A 6 ): Chitosan
【００５３】酸化亜鉛(c) 以外のセラミックス成分(C)
の原料として、次のものを準備した。 ・(C1): ケイ酸塩水溶液（水ガラス） ・(C2): リン酸アルミニウムおよびコロイダルシリカ ・(C3): シリカ、リン酸アルミニウムおよびコロイダル
シリカCeramic component (C) other than zinc oxide (c)
The following were prepared as raw materials for.・ (C 1 ): silicate aqueous solution (water glass) ・ (C 2 ): aluminum phosphate and colloidal silica ・ (C 3 ): silica, aluminum phosphate and colloidal silica
【００５４】〈機能性成分(A) −セラミックス成分(C)
複合体粒子の準備〉次のようにして、機能性成分(A) と
セラミックス成分(C) との複合体粒子を製造した。なお
実施例においては、セラミックス成分(C) の原料と機能
性成分(A)とを混合する時点において、平均粒子径0.23
μm の微粒子状の酸化亜鉛(c) をセラミックス成分(C)
全体の１５％を占めるように併用した。<Functional component (A)-Ceramic component (C)
Preparation of Composite Particles> Composite particles of the functional component (A) and the ceramic component (C) were produced as follows. In the examples, at the time of mixing the raw material of the ceramic component (C) and the functional component (A), the average particle diameter was 0.23.
μm fine zinc oxide (c) is converted to ceramic component (C)
They were used together to account for 15% of the total.
【００５５】（その１）セラミックス成分(C) の原料の
うち(C1)については、０℃に保った１Ｎ硫酸溶液に機能
性成分(A) を添加し、また別途１Ｎ水ガラス溶液を調製
した。ついで、機能性成分(A) を含有する１Ｎ硫酸溶液
を激しく撹拌しながら、数分かけて１Ｎ水ガラス溶液を
滴下した。このときの反応液は５〜７℃となった。混合
液を流水にて１日洗浄してから、水分をよく切り、つい
で細かく砕き、５０〜６０℃の温度をかけながら乾燥器
中で真空乾燥し、粉末状の複合物を得た。(Part 1) As for the raw material of the ceramic component (C), for the (C 1 ), the functional component (A) is added to a 1N sulfuric acid solution maintained at 0 ° C., and a 1N water glass solution is separately prepared. did. Then, while vigorously stirring the 1N sulfuric acid solution containing the functional component (A), the 1N waterglass solution was added dropwise over several minutes. The temperature of the reaction solution at this time was 5 to 7 ° C. The mixed solution was washed with running water for one day, then water was removed well, then finely crushed, and vacuum-dried in a drier while applying a temperature of 50 to 60 ° C to obtain a powdery composite.
【００５６】（その２）セラミックス成分(C) の原料の
うち(C2)については、濃度２５％のリン酸アルミニウム
水溶液２００部に機能性成分(A) を混合し、ｐＨを３〜
４に調整して、コロイダルシリカのコロイド液（固形分
４０％）の１３０部を加えて混合し、ｐＨを中性にもっ
ていった。スラリーは徐々に凝集していったので、ハン
ドリングが可能なうちに蒸発皿（またはルツボ）に移
し、恒温乾燥器または電気炉で加熱し、１００〜３００
℃で乾燥し、加熱処理した。これにより硬い不定形の凝
集体が得られたので、それを自動乳鉢（またはボールミ
ル）で微粉砕し、篩で分級して１００〜３２５メッシュ
の粒度のものを取得した。ついでこの凝集体の粒子を恒
温乾燥器または電気炉で加熱処理した。(Part 2) Of the raw materials for the ceramic component (C), (C 2 ) was mixed with 200 parts of a 25% aqueous solution of aluminum phosphate and the functional component (A) to adjust the pH to 3 to 3.
The pH was adjusted to 4, and 130 parts of a colloidal silica colloid solution (solid content: 40%) was added and mixed to bring the pH to neutral. Since the slurry gradually aggregated, it was transferred to an evaporating dish (or crucible) while handling was possible, and was heated in a constant temperature drier or an electric furnace, and then 100 to 300
C. and dried. As a result, a hard amorphous aggregate was obtained, which was pulverized with an automatic mortar (or ball mill) and classified with a sieve to obtain a particle having a particle size of 100 to 325 mesh. Next, the particles of this aggregate were subjected to a heat treatment in a thermostatic drier or an electric furnace.
【００５７】（その３）セラミックス成分(C) の原料の
うち(C3)については、平均粒径３２５メッシュアンダー
のシリカ４００部と、機能性成分(A) １３０部とを乾式
混合した後、濃度２５％のリン酸アルミニウム水溶液２
００部を添加しながら硬めに混練してペーストを得、こ
のペーストにコロイダルシリカのコロイド液（固形分４
０％）５０部を混合して、ｐＨを中性にもっていった。
この時点で徐々に凝集が起きてくるので、ハンドリング
できるうちにルツボに移し、乾燥後、１００〜３００℃
で脱水、加水分解させた。これを微粉砕した。(Part 3) With respect to (C 3 ) among the raw materials of the ceramic component (C), 400 parts of silica having an average particle size of 325 mesh under and 130 parts of the functional component (A) are dry-mixed. 25% aluminum phosphate aqueous solution 2
The mixture was kneaded harder while adding 00 parts to obtain a paste, and this paste was added to a colloidal silica colloid solution (solid content of 4 parts).
(0%) were mixed to bring the pH to neutral.
At this point, agglomeration gradually occurs, so transfer to a crucible while handling is possible, and after drying, 100-300 ° C.
To dehydrate and hydrolyze. This was pulverized.
【００５８】実施例１〜１０、比較例１〜２、参考例１
〜２ 樹脂(R) に、少量の酸化防止剤および凝集防止剤（分散
剤）と共に上記（その１）、（その２）、（その３）の
方法で得た機能性成分(A) 担持セラミックス成分(C) を
混合して溶融押出し、ついでペレット化した。このよう
にして得たペレットを用いて押出成形を行った後、延伸
して、モノフィラメントを得、さらにこのモノフィラメ
ントからネット状のフィルタを作製した。Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 and 2, Reference Example 1
~ 2 Functional component (A) supported ceramic obtained by the above methods (1), (2) and (3) together with a small amount of an antioxidant and an anti-agglomeration agent (dispersant) in resin (R) Component (C) was mixed, melt extruded, and then pelletized. After extrusion molding was performed using the pellets thus obtained, the pellets were drawn to obtain a monofilament, and a net-shaped filter was produced from the monofilament.
【００５９】条件を表１に示す。(C) 中の(c) とあるの
は、セラミックス成分(C) １６部のうちの１５％である
2.4％を酸化亜鉛(c) で置換した場合である。「複合体
製造法」とあるのは、上に述べた複合体粒子の製造法を
示したものである。Table 1 shows the conditions. (C) in (C) means 15% of 16 parts of ceramic component (C)
In this case, 2.4% was replaced with zinc oxide (c). The term "composite production method" refers to the method for producing the composite particles described above.
【００６０】[0060]
【表１】 配合割合 (C) 中 複合体 (R) (A) (C) の(c) 製造法 比較例１ (R1)80部 (A1) 4部 - - - 比較例２ (R2)80部 (A1) 4部 - - - 参考例１ (R1)80部 (A1) 4部 (C1)16部 - その１ 参考例２ (R2)80部 (A1) 4部 (C1)16部 - その１ 実施例１ (R1)80部 (A1) 4部 (C1)16部 2.4部 その１ 実施例２ (R1)80部 (A2) 4部 (C1)16部 2.4部 その１ 実施例３ (R1)80部 (A3) 4部 (C1)16部 2.4部 その１ 実施例４ (R1)80部 (A4) 4部 (C1)16部 2.4部 その１ 実施例５ (R1)80部 (A5) 4部 (C1)16部 2.4部 その１ 実施例６ (R1)80部 (A6) 4部 (C1)16部 2.4部 その１ 実施例７ (R1)80部 (A1) 4部 (C2)16部 2.4部 その２ 実施例８ (R2)80部 (A1) 4部 (C2)16部 2.4部 その２ 実施例９ (R1)80部 (A1) 4部 (C3)16部 2.4部 その３ 実施例10 (R2)80部 (A1) 4部 (C3)16部 2.4部 その３ [Table 1] Mixing ratio(C) Medium complex(R) (A) (C) (c) Production method Comparative Example 1 (R1) 80 parts (A1) 4 copies--- Comparative Example 2 (R 2 ) 80 parts (A 1 ) 4 parts --- Reference Example 1 (R1) 80 parts (A1) 4 copies (C1Part 16-Part 1Reference Example 2 (R 2 ) 80 parts (A 1 ) 4 parts (C 1 ) 16 parts-Part 1 Example 1 (R1) 80 parts (A1) 4 copies (C1) 16 parts 2.4 parts 1 Example 2 (R1) 80 parts (ATwo) 4 copies (C1) 16 parts 2.4 parts 1 Example 3 (R1) 80 parts (AThree) 4 copies (C1) 16 parts 2.4 parts 1 Example 4 (R1) 80 parts (AFour) 4 copies (C1) 16 parts 2.4 parts 1 Example 5 (R1) 80 parts (AFive) 4 copies (C1) 16 parts 2.4 parts 1 Example 6 (R1) 80 parts (A6) 4 copies (C1) 16 parts 2.4 parts 1 Example 7 (R1) 80 parts (A1) 4 copies (CTwo) 16 parts 2.4 parts 2 Example 8 (RTwo) 80 parts (A1) 4 copies (CTwo) 16 parts 2.4 parts 2 Example 9 (R1) 80 parts (A1) 4 copies (CThree) 16 parts 2.4 parts 3Example 10 (R 2 ) 80 parts (A 1 ) 4 parts (C 3 ) 16 parts 2.4 parts Part 3
【００６１】〈試験〉上記で作製したフィルタを常温の
水中に３時間浸漬してから一旦取り出して自然乾燥した
後、もう一度水中に３時間浸漬してから取り出して自然
乾燥し、最初の水浸漬の前および２回目の水浸漬の後の
機能性成分(A) の量を示差熱重量分析計による熱分析
（電気炉中で５℃/minの速度で昇温し、加熱過程におけ
る試料の熱収支（吸熱／発熱）とそれに伴う重量の増減
を解析）により測定した。そして、水洗前および後の成
形物につき、消臭試験および抗微生物性試験（抗菌性試
験）を下記の条件にて行った。<Test> The filter prepared above was immersed in water at room temperature for 3 hours, then taken out and air-dried, then immersed in water again for 3 hours, taken out and air-dried, and dried in the first water. The amount of the functional component (A) before and after the second immersion in water was analyzed by thermal analysis using a differential thermogravimetric analyzer (the temperature was raised at a rate of 5 ° C / min in an electric furnace, and the heat balance of the sample in the heating process) (Endothermic / exothermic) and the accompanying weight increase / decrease). The molded article before and after washing was subjected to a deodorizing test and an antimicrobial test (antibacterial test) under the following conditions.
【００６２】（消臭試験）１m3の容器内には外部から操
作できる空気清浄機、内部には上記で作製したフィルタ
を設置し、容器の中でタバコ５本を吸煙機に装着して着
火し、最初の１本が燃え尽きた時点で吸煙機を停止し、
最後のタバコが燃え尽きた時点で空気清浄機の運転を開
始し、運転５分後および３０分後にガス検知管を用いて
アンモニア濃度を測定し、５分後の濃度（初期濃度）に
比し３０分後の濃度がどの程度減少しているかで脱臭率
を求めた。（なお、機能性成分(A) を内添していない樹
脂(R) のみのフィラメントの延伸品を用いたときのＮＨ
3 脱臭率は約４０％であり、「測定値−４０％」が実質
的な脱臭率となる。）(Deodorization test) An air purifier that can be operated from the outside in a 1 m 3 container, the filter prepared above was installed inside, and 5 cigarettes were mounted on a smoke absorber in the container and ignited. When the first one burns out, shut off the smoke evacuator,
When the last cigarette burned out, the operation of the air purifier was started, and after 5 minutes and 30 minutes of the operation, the ammonia concentration was measured using a gas detector tube. The deodorization rate was determined based on how much the concentration after one minute decreased. (Note that NH when a filament drawn product of only the resin (R) not containing the functional component (A) is used.
(3) The deodorization rate is about 40%, and “measured value−40%” is a substantial deodorization rate. )
【００６３】（抗菌性試験）下記の条件により、各試料
の抗菌性を調べた（抗菌性試験の試料は 0.2ｇを採
取）。 ・試験項目：菌数減少率試験 ・試験菌：Staphylococcus aureus ATCC 6538P ・試験方法：統一試験方法による。 ・試験結果： 植菌数[A] 1.2×１０5 log A = 5.1 無加工布菌数[B] 1.7×１０7 log B = 7.2 （無加工布は標準綿布を使用） log B - log A = 2.1 > 1.5 （試験は有効） 増減値 = log C - log A 増減値差 = (log B - log A) - (log C - log A)(Antibacterial Test) The antibacterial properties of each sample were examined under the following conditions (0.2 g of the sample for the antibacterial test was collected). -Test item: bacterial count reduction test-Test bacterium: Staphylococcus aureus ATCC 6538P-Test method: Use the unified test method.・ Test results: Inoculation count [A] 1.2 × 10 5 log A = 5.1 Unprocessed cloth count [B] 1.7 × 10 7 log B = 7.2 (Standard cotton cloth is used for unprocessed cloth) log B-log A = 2.1> 1.5 (Test is valid) Change = log C-log A Change = change (log B-log A)-(log C-log A)
【００６４】（結果）結果を次の表２および表３に分け
て示す。(Results) The results are shown in Tables 2 and 3 below.
【００６５】[0065]
【表２】 比較例 参考例 実施例 1 2 1 2 1 2 3 水洗前 (A) 含有量 (%) 3.5 3.4 3.8 3.8 3.9 3.8 3.8 水浸漬後 ・(A) 含有量 (%) 0.2 0.3 3.7 3.7 3.8 3.7 3.6 ・NH3 脱臭率 (%) 45 47 70 70 74 72 73 ・抗菌性 菌数 log C 6.9 6.9 4.2 4.2 4.0 4.0 3.9 増減値 1.8 1.8 -0.9 -0.9 -1.1 -1.1 -1.2 増減値差 0.3 0.3 3.3 3.3 3.2 3.0 3.3 （抗菌性試験の試料は 0.2ｇを採取）[Table 2] Comparative example Reference example Example 1 2 1 2 1 2 3 Before washing(A) Content (%) 3.5 3.4 3.8 3.8 3.9 3.8 3.8 After immersion in water ・ (A) Content (%) 0.2 0.3 3.7 3.7 3.8 3.7 3.6 ・ NHThree Deodorization rate (%) 45 47 70 70 74 72 73-Antibacterial bacterial count log C 6.9 6.9 4.2 4.2 4.0 4.0 3.9 Change 1.8 1.8 -0.9 -0.9 -1.1 -1.1 -1.2Change 0.3 0.3 3.3 3.3 3.2 3.0 3.3 (Sample 0.2 g for antibacterial test)
【００６６】[0066]
【表３】 実 施 例 4 5 6 7 8 9 10 水洗前 (A) 含有量 (%) 3.8 3.7 3.7 3.8 3.9 3.9 3.8 水浸漬後 ・(A) 含有量 (%) 3.7 3.5 3.5 3.8 3.7 3.7 3.7 ・NH3 脱臭率 (%) 73 73 73 74 73 74 74 ・抗菌性 菌数 log C 3.9 4.1 4.1 3.9 3.9 3.9 4.0 増減値 -1.2 -1.0 -1.0 -1.2 -1.2 -1.2 -1.1 増減値差 3.3 3.1 3.1 3.3 3.3 3.3 3.2 [Table 3] Example 4 5 6 7 8 9 10 Before washing(A) Content (%) 3.8 3.7 3.7 3.8 3.9 3.9 3.8 After water immersion ・ (A) Content (%) 3.7 3.5 3.5 3.8 3.7 3.7 3.7 ・ NHThree Deodorization rate (%) 73 73 73 74 73 74 74 ・ Antibacterial bacterial count log C 3.9 4.1 4.1 3.9 3.9 3.9 4.03.3 3.1 3.1 3.3 3.3 3.3 3.2
【００６７】表２、３のように、比較例１〜２にあって
は、樹脂(R) にセラミックス成分(C) を共存させていな
いので、実施例と比較すると押出成形時に機能性成分
(A) のある程度の量が揮散により失われており、かつ水
浸漬により機能性成分(A) の大部分が失われるため、水
浸漬後の機能性（消臭性および抗微生物性）が不充分で
あることがわかる。As shown in Tables 2 and 3, in Comparative Examples 1 and 2, the ceramic component (C) did not coexist with the resin (R).
Since a certain amount of (A) is lost by volatilization and most of the functional component (A) is lost by immersion in water, the functionality (deodorant and antimicrobial properties) after immersion in water is impaired. It turns out that it is enough.
【００６８】セラミックス成分(C) の一部として酸化亜
鉛(c) 用いていない参考例１〜２にあっては、水浸漬後
であっても、消臭性および抗菌性がすぐれている。In Reference Examples 1 and 2, in which zinc oxide (c) was not used as a part of the ceramic component (C), the deodorant and antibacterial properties were excellent even after immersion in water.
【００６９】これに対し、セラミックス成分(C) の一部
として酸化亜鉛(c) 用いた実施例１〜１０にあっては、
水浸漬後であっても、消臭性および抗微生物性がすぐれ
ており、しかもその程度が参考例１〜２よりも若干上回
っていることがわかる。On the other hand, in Examples 1 to 10 in which zinc oxide (c) was used as a part of the ceramic component (C),
It can be seen that even after immersion in water, the deodorant properties and the antimicrobial properties are excellent, and the degree is slightly higher than in Reference Examples 1 and 2.
【００７０】[0070]
【発明の効果】本発明によれば、安全性の高い動植物由
来の機能性成分を用いながらも、ブリードアウトが効果
的に抑制され、また水と接触するような用途に用いて
も、消臭性および抗微生物性の双方が長期にわたり持続
する。According to the present invention, bleed-out is effectively suppressed while using a highly safe functional ingredient derived from animals and plants, and even when used in applications that come into contact with water, deodorization is achieved. Both gender and antimicrobial properties are long lasting.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 63/00 Ａ０１Ｎ 63/00 Ａ 65/00 65/00 Ａ Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｌ 5/08 Ｃ０８Ｌ 5/08 89/00 89/00 97/00 97/00 (72)発明者 宮松 宏樹 静岡県浜松市寺島町631番地 (72)発明者 吉田 貴美 静岡県浜松市龍禅寺町536番地 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 AA03 AA04 BA01 BB08 BB19 BC18 BC19 DA07 DC05 DD05 DG05 DH02 DH03 DH06 DH10 4J002 AA00X AB05W AH00W AJ00W BB00X BB22X BC02X BD03X BD10X BG00X BN15X CF00X CG00X CK02X CL00X DB016 DD036 DE076 DE086 DE096 DE106 DE136 DE146 DE216 DF016 DF036 DG046 DH006 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 FA08W GE00 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (reference) A01N 63/00 A01N 63/00 A 65/00 65/00 A C08K 3/22 C08K 3/22 C08L 5/08 C08L 5 / 08 89/00 89/00 97/00 97/00 (72) Inventor Hiroki Miyamatsu 631 Terashimacho, Hamamatsu-shi, Shizuoka (72) Inventor Takami Yoshida 536 Ryuzenji-cho, Hamamatsu-shi, Shizuoka F-term (reference) ) 4H011 AA02 AA03 AA04 BA01 BB08 BB19 BC18 BC19 DA07 DC05 DD05 DG05 DH02 DH03 DH06 DH10 4J002 AA00X AB05W AH00W AJ00W BB00X BB22X BC02X BD03X BD10X BG00X BN15X DF00 DG00 DEB 01600 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 FA08W GE00
Claims (4)
とセラミックス成分(C) とが配合された組成物であっ
て、前記セラミックス成分(C) の少なくとも一部が酸化
亜鉛(c) であることを特徴とする機能性樹脂組成物。(1) The resin (R) comprises a functional ingredient (A) derived from animals and plants.
And a ceramic component (C), wherein at least a part of the ceramic component (C) is zinc oxide (c).
類、サポニン類、茶葉粉末、茶葉抽出物、タンニン
（酸）、キチンおよびキトサンよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の成分である請求項１記載の機能性樹脂
組成物。2. The animal or plant-derived functional component (A) is at least one component selected from the group consisting of catechins, saponins, tea leaf powder, tea leaf extract, tannin (acid), chitin and chitosan. The functional resin composition according to claim 1.
が、含水ケイ酸ゲルを経て得られるシリカゲル、無機質
焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたもの、セラミッ
クス粒子−無機質焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせ
たもの、または、水膨潤性粘土鉱物である請求項１記載
の機能性樹脂組成物。3. A ceramic component (C) other than zinc oxide (c)
Is a silica gel obtained through a hydrous silica gel, a combination of an inorganic sintering aid and an inorganic coagulant, a combination of ceramic particles, an inorganic sintering aid and an inorganic coagulant, or a water-swellable clay mineral The functional resin composition according to claim 1, which is:
とも一部が酸化亜鉛(c) であるセラミックス成分(C) と
が、両者の複合体粒子の形態で樹脂(R) に配合されてい
る請求項１記載の機能性樹脂組成物。4. A resin (R) in which a functional component (A) derived from animals and plants and a ceramic component (C) at least a part of which is zinc oxide (c) are mixed in the form of composite particles of both. The functional resin composition according to claim 1, wherein
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|---|---|---|---|---|
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