JP2001335698A - 機能性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 動植物由来の機能性成分を用いながらも、ブ
リードアウトが効果的に抑制され、かつ消臭性も抗微生
物性もすぐれており、しかもこれらの消臭性および抗微
生物性の双方が長期にわたり持続する機能性樹脂組成物
を提供することを目的とする。 【解決手段】 樹脂(R) に、動植物由来の機能性成分
(A) とセラミックス成分(C) とが配合された組成物であ
って、上記セラミックス成分(C) の少なくとも一部が酸
化亜鉛(c) である機能性樹脂組成物である。機能性成分
(A) とセラミックス成分(C) とは、両者の複合体粒子の
形態で樹脂(R) に配合されていることが好ましい。機能
性成分(A) は、カテキン類、サポニン類、茶葉粉末、茶
葉抽出物、タンニン（酸）、キチンおよびキトサンより
なる群から選ばれた少なくとも１種の成分であることが
好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、好ましい消臭性お
よび抗微生物性を有する機能性樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】近時、抗菌性に関心が深まり、衛生陶
器、ドアノブ、吊り革のリングなどはもとより、文房
具、家庭用品に至るまで、抗菌性製品が普及するように
なってきている。

【０００３】成形物に抗菌性を付与するためには、成形
時に無機系の抗菌剤、合成系の抗菌剤、あるいは天然系
の抗菌剤を配合するのが一般的である。

【０００４】無機系の抗菌剤の例は、銀イオンや銅イオ
ンを担持させたゼオライト・ガラス・粘土鉱物などであ
る。合成系の抗菌剤の例は、フェノール系、アルデヒド
系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル
系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、界面活性剤系
などである。天然系の抗菌剤の例は、キチン・キトサ
ン、各種植物エキスなどである。カラシやワサビの抗菌
成分であるアリルイソチオシアネートのように、本来は
天然系の抗菌剤であっても、合成により製造することが
できるものもある。

【０００５】なお、酸化亜鉛などを含む消臭剤または抗
菌剤については、特開平２−２６５６４４号公報（無定
形重金属ケイ酸塩からなる吸着剤の製造方法）、特公平
７−５１４８６号公報（特開平３−１９０８０５号公
報）（抗菌作用を有する金属の酸化物と二酸化ケイ素と
の無定形の複合物からなる脱臭性を有する抗菌剤）、特
開平９−１１０６０７号公報（抗菌作用を有する第４級
アンモニウムイオンを二酸化ケイ素および酸化亜鉛とと
もに複合化した無定形複合物からなる抗菌性組成物）、
特開平１０−２５２０６号公報（抗菌作用を有する第４
級アンモニウムイオンを複合化した無定形二酸化ケイ素
からなる抗菌性組成物）などの出願がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】無機系の抗菌剤は、効
果が長期にわたり持続するという利点があるが、銀イオ
ンや銅イオンが溶出する条件下でないと、所期の効果が
発揮されにくいという問題点がある。

【０００７】合成系の抗菌剤は、一般に抗菌性が強く、
たとえば塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン、塩
化セチルピリジニウムのように強力な抗菌性・防カビ性
を発揮するものもあるが、安全性の点で使用がためらわ
れることが多い。

【０００８】天然系の抗菌剤は、安全性の点で好ましい
ので、将来は抗菌剤の主流になっていくものと考えられ
るが、揮散したり、水との接触により溶出することが多
いので、耐久性に欠けるという問題点がある。

【０００９】そして、これら無機系、合成系、天然系の
抗菌剤は、抗菌性は発揮しても、消臭性を有しないか消
臭性が小さいことが多い。そのため、抗菌性が必要とさ
れるのみならず、タバコ臭、汗臭、食物臭、カビ臭、屎
尿臭などの臭気を除去することが望まれる用途には、な
お改善を図ることが要求される。

【００１０】ところで、天然系の抗菌剤の中には、茶由
来の有効成分のように抗微生物性と消臭性の双方を有す
るものがあるので、その有効成分の揮散や水との接触に
よる溶出性を制御することができれば、性能が高まりか
つ応用用途が拡がることになる。ただし、茶由来の有効
成分を樹脂に配合して成形しただけでは、その成形物を
水と接触する使い方をしたときに有効成分が失われやす
く、またその有効成分が表面にブリードアウトしてそこ
に塵埃や油分が付着し、かえって汚染の原因となること
があるので、この点も解決する必要がある。

【００１１】本発明は、このような背景下において、動
植物由来の機能性成分を用いながらも、ブリードアウト
が効果的に抑制され、かつ消臭性も抗微生物性もすぐれ
ており、しかもこれらの消臭性および抗微生物性の双方
が長期にわたり持続する機能性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の機能性樹脂組成
物は、樹脂(R) に、動植物由来の機能性成分(A) とセラ
ミックス成分(C) とが配合された組成物であって、前記
セラミックス成分(C)の少なくとも一部が酸化亜鉛(c)
であることを特徴とするものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１４】上記のように、本発明の機能性樹脂組成物
は、樹脂(R) に、動植物由来の機能性成分(A) とセラミ
ックス成分(C) とが配合された組成物であり、かつ前記
セラミックス成分(C) の少なくとも一部が酸化亜鉛(c)
であるものである。

【００１５】〈機能性成分(A) 〉機能性成分(A) として
は、動植物由来のものであれば、種々のものを用いるこ
とができる。機能性成分(A) の代表例は、カテキン類、
サポニン類、茶葉粉末、茶葉抽出物、タンニン（酸）、
キチンおよびキトサンよりなる群から選ばれた少なくと
も１種が用いられ、特にカテキン類が重要である。これ
らは、消臭性（脱臭性、悪臭消去性、有害ガス成分除去
性等）、抗微生物性（抗菌性、殺菌性、静菌性、抗カビ
性、抗ウイルス性等）、生理活性（抗アレルギー性
等）、抗酸化性などの機能を有する成分である。機能性
成分(A) としては、そのほか、各種の植物の精油や、生
薬ないし漢方薬に利用される各種の植物の抽出物も用い
ることができる。なお、本発明の趣旨を損なわない範囲
で、これらの機能性成分(A) と共に、従来の技術の項で
述べたような無機系や合成系の抗微生物剤を併用しても
差し支えはない。

【００１６】上記のうちカテキン類としては、モノマー
状のものやオリゴマー状のものが用いられる（テアフラ
ビンも含まれるものとする）。本発明において用いるカ
テキン類として特に重要性の高いものは、カテキン類の
濃度を高めた茶由来のカテキン製剤である。茶カテキン
の主たる成分は、エピガロカテキン、エピガロカテキン
ガレート、エピカテキン、エピカテキンガレートなどで
あるが、個々の成分に単離する必要はないので、これら
の混合物からなる茶カテキンを濃厚に含む製剤（殊に２
０％以上、好ましくは２５％以上含むもの）をそのまま
好適に用いることができる。市販の茶由来のカテキン製
剤には３０％品、５０％品、６０％品、７０％品、８０
％品、９０％品などがあるので、その入手は容易であ
る。茶は、緑茶のみならず、発酵茶である紅茶や半発酵
茶であるウーロン茶などであってもよい。たとえば紅茶
の場合、発酵過程の中で、エピガロカテキン、エピガロ
カテキンガレート、エピカテキン、エピカテキンガレー
トから、各種のテアフラビン（紅茶ポリフェノール）が
作られる。またたとえばウーロン茶の場合、４種の主要
カテキン以外に、エピガロカテキン−４−Ｏ−メチルガ
レートなどのような特殊なカテキン誘導体も含まれてい
る。なおカテキン類は、阿仙薬をはじめ茶以外の多種の
植物にも含まれているので、それらの植物由来のカテキ
ン類を用いることもできる。

【００１７】サポニン類のうち茶サポニンは、有機溶剤
や水を用いて茶葉や茶の種子からサポニンを含む成分を
抽出し、ついでカラムクロマトなどの手段を用いて繰り
返し精製を行うことにより取得できる。茶サポニンに
は、ステロイド系サポニン、トリテルペノイド系サポニ
ンなどがあるが、本発明の目的にはこれらをいずれも使
用することができる。サポニン類は、茶以外の多種の植
物、たとえば、ニンジン、チクセツニンジン、ダイズ、
サイコ、アマチャヅル、ヘチマ、オンジ、キキョウ、セ
ネガ、バクモンドウ、モクツウ、チモ、ゴシツ、カンゾ
ウ、サンキライなどにも含まれているので、そのような
植物からのサポニン類を用いることもできる。

【００１８】茶葉粉末または茶葉抽出物としては、一番
茶・二番茶・三番茶・深むし、かぶせ、紅茶、ウーロン
茶などの茶の粉末または抽出物を用いることができる。

【００１９】タンニン（酸）としては、市販の精製され
たタンニン酸を用いることができ、また五倍子、没食子
などタンニン酸含有天然植物の抽出物またはその半精製
物をそのまま用いることもできる。

【００２０】キチン、キトサンについては、現在では各
社から種々のアセチル化度や種々の分子量のものが市販
されているので、それを用いることができる。キチンお
よびキトサンのうちでは、キトサンの方が、抗微生物性
およびセラミックス成分(C)との複合化の容易さの点で
有利である。

【００２１】〈セラミックス成分(C) 〉セラミックス成
分(C) としては、種々のセラミックスが用いられる。こ
の場合、以下に詳述するように、含水ケイ酸ゲルを経て
得られるシリカゲル、無機質焼結助剤−無機質凝集剤を
組み合わせたもの、または、セラミックス粒子−無機質
焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたものが特に好適
に用いられる。これらを用いれば、凝集力を利用して機
能性成分(A) との複合化を図ることができる。

【００２２】シリカゲルとしては、含水ケイ酸ゲルを経
て得られるシリカゲルが好適に用いられる。このときに
は、ケイ酸塩の水溶液を酸と混合することによりｐＨを
調整して含水ゲルとなし、さらにこの含水ゲルを水洗し
てイオンを除去してから乾燥することによりシリカゲル
を得る。ケイ酸塩としては、Na₂O・n SiO₂で表わされる
ケイ酸ナトリウムや、 K₂O・n SiO₂で表わされるケイ酸
カリウムが用いられ、特に前者のケイ酸ナトリウムが重
要である。ケイ酸塩の濃厚水溶液は一般に水ガラスと呼
ばれ、市販の代表的な水ガラスのSiO₂含有量は２２〜３
８重量％、Na₂O含有量は５〜１９重量％である。

【００２３】無機質焼結助剤としては、リン酸、硫酸、
硝酸、炭酸などの無機酸の多価金属塩、アルカリ金属や
アルカリ土（類）金属のフッ化物やケイフッ化物があげ
られる。多価金属塩としては、アルミニウム、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、マンガンなどが好適に用いら
れ、これらは通常は含水塩ないし水和物を水に溶解した
形で使用に供される。

【００２４】無機質凝集剤としては、ゾル状または溶液
状の無機質凝集剤、殊に、ゾル状の無水ケイ酸または溶
液状のケイ酸塩（ケイ酸ナトリウムやケイ酸カリウム）
が好適に用いられる。ゾル状の無水ケイ酸には、水を媒
体とする通常のコロイダルシリカのほか、アルコール等
の有機溶媒を媒体とするオルガノシリカゾルがある。

【００２５】セラミックス粒子−無機質焼結助剤−無機
質凝集剤におけるセラミックス粒子としては、各種の粘
土鉱物、酸化物、水酸化物、複合酸化物、窒化物、炭化
物、ケイ化物、ホウ化物、リン化物、ゼオライト、クリ
ストバライト、ケイ藻土、ケイ酸の多価金属塩などがあ
げられる。粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト
などがあげられる。酸化物としては、アルミナ、チタニ
ア、シリカ、ジルコニア、マグネシア、酸化亜鉛などが
例示される。水酸化物としては、アルミニウム、亜鉛、
マグネシウム、カルシウム、マンガンの水酸化物などが
あげられる。複合酸化物の例はミョウバンである。窒化
物の例は、窒化ケイ素、窒化ホウ素などである。炭化物
の例は、炭化ケイ素、炭化ホウ素などである。ケイ酸の
多価金属塩としては、アルミニウム塩、亜鉛塩、マグネ
シウム塩、カルシウム塩、マンガン塩などがあげられ
る。

【００２６】各成分の割合は、無機質焼結助剤−無機質
凝集剤の組み合わせにあっては、無機質焼結助剤の固形
分１００重量部に対し、無機質凝集剤が固形分で１００
〜３００重量部程度あるいはそれ以上とすることが多
い。セラミックス粒子−無機質焼結助剤−無機質凝集剤
の組み合わせにあっては、セラミックス粒子を主体と
し、無機質焼結助剤および無機質凝集剤はそれぞれの役
割を発揮する量とするが、セラミックス粒子１００重量
部に対し、無機質焼結助剤が固形分で 0.5〜２０重量部
程度、無機質凝集剤が固形分で 0.5〜２５重量部程度と
することが多い。

【００２７】セラミックス成分(C) としては、そのほ
か、水を吸って膨潤する性質を有する粘土鉱物、たとえ
ば、セピオライト、バーミキュライト、ベントナイト、
セリサイト粘土、水膨潤性グレードのマイカなどを用い
ることも好ましい。これらの中では、特異な繊維状構造
を有するセピオライトが特に重要である。

【００２８】セラミックス成分(C) の一部（たとえば３
０重量％以下、殊に２０重量％以下）は、低硬度（モー
ス硬度で 3.5程度以下）で劈開性を有する微粉板状鉱物
であることも好ましい。このような微粉板状鉱物の代表
例はタルクとマイカであり、成形時に添加物の分散を図
る作用を有する。

【００２９】ここでタルクは、滑石と呼ばれる鉱石の粉
砕物であって、白色〜灰色の滑りのある脂肪感ある無機
質粉末である。タルクの化学組成は、産地によって多少
異なるものの、基本的には 4SiO₂・3MgO・H₂O で表わさ
れる。タルクの結晶構造は、表面にケイ酸、２層目に水
酸基を持ったマグネシア、３層目にケイ酸となった３層
構造となっている。この特異な結晶構造に起因して、タ
ルクは滑りやすい性質を有しており、また無機質鉱物の
中では、モース硬度が１と最も硬度が低いものである。

【００３０】マイカとしては、天然または合成マイカ、
より詳しくは、絹雲母（セリサイト）、白雲母（マスコ
バイト）、金雲母（フロゴパイト）、フッ素金雲母、着
色元素が結晶中に配位した着色マイカ、雲母チタン、紫
外線吸収マイカなどがあげられる。マイカの硬度は、モ
ース硬度で 2.5〜3.2 程度のものが多い。

【００３１】そして本発明においては、前記セラミック
ス成分(C) の少なくとも一部として、酸化亜鉛(c) を用
いる。酸化亜鉛はセラミックスの一種であるが、それ自
身がある程度の消臭能力を有する上、抗微生物性の点で
もある程度の効果がある。なお、酸化亜鉛(c) は酸化亜
鉛そのものを用いるのが通常であるが、酸化亜鉛源とし
て硝酸亜鉛や硫酸亜鉛のような亜鉛塩を用いてもよい。

【００３２】セラミックス成分(C) に占める酸化亜鉛
(c) の割合は、１重量％以上、好ましくは２重量％以
上、さらには３重量％以上とするのが適当である。上限
については限定はなく１００重量％まで可能であるが、
機能性樹脂組成物の物性バランスを考慮すると、６０重
量％程度まで、通常は５０重量％程度まで、好ましくは
３０重量％程度までとすることが多い。

【００３３】〈機能性成分(A) とセラミックス成分(C)
との複合体粒子〉機能性成分(A) とセラミックス成分
(C) とは、両者の複合体粒子を製造しておいてから使用
することが好ましい。ただし、これら機能性成分(A) や
セラミックス成分(C) の一部をその複合体粒子とは別に
配合することも多い。

【００３４】このような複合体粒子を製造する場合、セ
ラミックス成分(C) が含水ケイ酸ゲルを経て得られるシ
リカゲルであるときは、ケイ酸塩水溶液と酸との混合
前、混合時または混合後のゲル化反応完了前に機能性成
分(A) を添加して、その機能性成分(A) をシリカゲル中
に含有させることが望ましい。このようにすると、機能
性成分(A) を含有する状態でセラミックスを凝集させる
ことができる。

【００３５】セラミックス成分(C) が無機質焼結助剤−
無機質凝集剤を組み合わせたものである場合、機能性成
分(A) を含有する状態でセラミックスを凝集させること
が好ましい。例をあげると、無機質焼結助剤の一例とし
てのリン酸アルミニウムの水溶液に機能性成分(A) を粉
末であるいは水溶液またはアルコール溶液として混合
し、ｐＨを３〜４に調整して、無機質凝集剤の一例とし
てのコロイダルシリカのコロイド液を混合して系のｐＨ
を中性程度にもっていくと、凝集が起こるので、その凝
集物をルツボや蒸発皿に移し、乾燥器または電気炉にて
乾燥するまで加熱処理する。

【００３６】セラミックス成分(C) がセラミックス粒子
−無機質焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたもので
あるときも、機能性成分(A) を含有する状態でセラミッ
クスを凝集させることが好ましい。例をあげると、ケイ
酸アルミニウム、アルミナ、チタニア等のセラミックス
粒子に無機質焼結助剤の一例としてのリン酸アルミニウ
ムの水溶液を硬練りペースト程度の粘度になるように加
えて混練し、続いて機能性成分(A) を粉末であるいは水
溶液またはアルコール溶液として混合し（あるいはセラ
ミックス粒子に機能性成分(A) を混合しておいてから無
機質焼結助剤を混練し）、また必要に応じてリン酸アル
ミニウムの水溶液を追加混合し、ｐＨを３〜４に調整し
て、無機質凝集剤の一例としてのコロイダルシリカのコ
ロイド液を混合して系のｐＨを中性程度にもっていく
と、凝集が起こるので、その凝集物をルツボや蒸発皿に
移し、乾燥器または電気炉にて乾燥するまで加熱処理す
る。

【００３７】〈配合成分間の割合〉機能性成分(A) 、セ
ラミックス成分(C) の割合は広い範囲から選択可能であ
るが、これらの合計量を１００重量％とするとき、機能
性成分(A) が 0.1〜７０重量％（殊に 0.5〜６０重量
％）で、残余がセラミックス成分(C) であることが好ま
しい。機能性成分(A) の合計量が余りに少ないときは所
期の消臭性、抗微生物性、生理活性、抗酸化性などの機
能性が充分には発揮されず、一方機能性成分(A) の合計
量を余りに多くしても、機能性は一定以上には上がらな
いばかりでなく、成形物の生産性が低下したり、強度や
風合が低下したりするというマイナス面が目立つように
なる。

【００３８】〈樹脂(R) 〉樹脂(R) の例としては、成形
用の樹脂、塗装用の樹脂、コーティング用の樹脂などが
あげられる。また観点を変えると、熱可塑性樹脂、熱硬
化型樹脂、常温硬化型樹脂、活性エネルギー線硬化型樹
脂などがあげられる。そしてその用途や使い方に応じ
て、最適の種類の樹脂を選択し、その最適量を用いる。
なお「樹脂」の用語の中には、通常の合成樹脂のほか、
エラストマーないしゴムや、セルロース系高分子のよう
な高分子も含まれるものとする。これらの樹脂の中で
は、成形用の樹脂、特に溶融成形用の樹脂が特に重要で
ある。溶融成形の場合の成形法としては、押出成形法、
射出成形法、圧縮成形法、トランスファー成形法をはじ
めとする種々の溶融成形法を採用することができる。成
形用の樹脂としては、溶液成形またはエマルジョン成形
が可能な樹脂が用いられる。

【００３９】溶融成形が可能な樹脂の例は、ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹
脂（ＡＢＳ樹脂やＡＳ樹脂を含む）、ポリカーボネート
系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体系樹脂、
各種耐熱性樹脂、各種高強度樹脂などであり、他の種々
の溶融成形用樹脂も使用可能である。樹脂には熱可塑性
エラストマーも含まれる。

【００４０】上記のうちポリオレフィン系樹脂として
は、エチレンやプロピレンを主体とするオレフィンのホ
モポリマーやコポリマー、たとえば、低密度ポリエチレ
ン、リニア低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレ−アクリレート共重合体、アイオノマー、エチレ
ンを主体とするプロピレン、１−ブテン等との共重合
体、エチレン−１−ブテン共重合体、ポリプロピレン、
プロピレンを主体とするエチレン、ブテン−１等のα−
オレフィンとの共重合体プロピレン共重合体、ポリオレ
フィン系熱可塑性エラストマーなどがあげられる。ポリ
アミド系樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６−６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロンＭ
ＸＤ６、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどがあげ
られる。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエス
テル系熱可塑性エラストマーなどがあげられる。アクリ
ル系樹脂としては、（メタ）アクリレートや（メタ）ア
クリロニトリルを主体とするホモポリマーやコポリマー
があげられる。ポリウレタン系樹脂としては、ポリウレ
タン系熱可塑性エラストマーなどがあげられる。ポリス
チレン系樹脂としては、ポリスチレン、ハイインパクト
ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などがあげられ
る。

【００４１】溶液成形またはエマルジョン成形が可能な
樹脂としては、セルロース系高分子（ビスコースレーヨ
ン、アンモニアレーヨン、アセテート、トリアセテート
等）、アクリロニトリル系ポリマー、ポリウレタン系ポ
リマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリ塩化ビ
ニリデン系ポリマー、ポリ塩化ビニル系ポリマーなどが
例示できる。

【００４２】成形用の樹脂で成形される成形物は、通常
の単独の成形物であってもよいが、芯鞘接合型やバイメ
タル接合型の複合成形物であってもよい。複合成形物の
場合のそれぞれの樹脂は、同種の樹脂であってもよく、
異種の樹脂であってもよい。

【００４３】〈樹脂(R) に対する配合成分の割合〉本発
明の機能性樹脂組成物は、樹脂(R) に、動植物由来の機
能性成分(A) とセラミックス成分(C) とが配合された組
成物であり、前記セラミックス成分(C) の少なくとも一
部が酸化亜鉛(c) であるものであるが、樹脂(R) に対す
る配合成分（機能性成分(A) およびセラミックス成分
(C) ）の割合は広く変えられるものの、樹脂(R) １００
重量部に対し、１〜６０重量部、好ましくは１〜５０重
量部、さらに好ましくは２〜４０重量部、なかんずく２
〜３０重量部とすることが多い。配合成分の割合が余り
に少ないときは所期の効果が得られがたく、配合成分の
割合が余りに多いときは成形性が損なわれるからであ
る。ただし、機能性樹脂組成物が塗料やコーティング用
の組成物であるときは、樹脂(R) に対する配合成分の割
合を、樹脂(R) １００重量部に対し６０重量部をずっと
越えるようにすることもある。

【００４４】〈成形〉本発明の機能性樹脂組成物は、動
植物由来の機能性成分(A) とセラミックス成分(C) （そ
の少なくとも一部は酸化亜鉛(c) ）とが配合された樹脂
(R) またはその原液を、成形に供することにより製造さ
れる。成形法としては、溶融成形法、溶液成形法、エマ
ルジョン成形法などがいずれも採用できる。成形物の形
状は任意である。

【００４５】成形物が複合成形物であるときは、予め、
内側成分となる第１樹脂またはその原液、外側成分Ｙと
なる第２樹脂またはその原液の少なくとも一方に、機能
性成分(A) とセラミックス成分(C) とを（好ましくは両
者の複合体粒子の形で）配合しておき、ついで、第１樹
脂が内側成分Ｘ、第２樹脂が外側成分Ｙとなるように共
押出して、内側成分Ｘと外側成分Ｙとで構成された芯鞘
接合型またはＹ／ＸまたはＹ／Ｘ／Ｙ状のバイメタル接
合型の複合成形物を得ることにより製造される。共押出
成形は、２台またはそれ以上の押出機を用い、複合ダイ
から線状やシート状に吐出することにより達成できる。
場合によっては、回転ダイを用いてネット状に成形する
こともできる。

【００４６】樹脂(R) 、あるいは複合成形物の場合の第
１樹脂または／および第２樹脂のうち、内添材料を配合
する樹脂には、特に溶融成形の場合には、予め内添材料
の濃度の濃いマスターバッチを作製しておいて、そのマ
スターバッチを樹脂と混合して成形に供することもでき
る。樹脂成分には、もし必要なら、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、艶消し剤、流動性
改善剤、可塑剤、難燃剤などの助剤を内添しておくこと
ができる。特に内添材料を配合した側の樹脂には、特に
溶融成形の場合、酸化防止剤等の安定剤と共に、金属石
鹸をはじめとする凝集防止性ないし分散性の向上に有効
な成形助剤を併用配合して、内添材料の均一分散を確保
することが好ましく、また機能性成分(A) の担持性を向
上させるため、銅塩、鉄塩、カルシウム塩、チタン塩、
アルミニウム塩、銀塩、スズ塩、亜鉛塩、クロム塩、コ
バルト塩などの金属イオン源を適当量共存させておくこ
ともできる。

【００４７】フィラメント状のものを得る場合、成形後
は延伸を行うことが多い。延伸倍率に特に限定はないも
のの、倍率が余りに小さいときは、用途によっては強度
が不足する傾向があるので、延伸倍率は３倍以上、殊に
４倍以上とするのが通常である。延伸倍率の上限は一般
には１０倍程度までである。なお、延伸を必要としない
用途もあるので、延伸は必須ではない。フィルムまたは
シート状のものを得るときも、必要に応じ成形後に延伸
を行うことができる。

【００４８】本発明の機能性樹脂組成物が成形物である
ときの成形物の例は、フィラメント；糸、パイル、綿
（ワタ）状物、ネット、ロープ、ベルト、織布、不織
布、編布などフィラメントの二次製品；フィルム、シー
ト、容器、板；各種の部品；発泡体；などである。

【００４９】用途的には、フィルタ、ファンやファン周
りの成形物、冷蔵庫や冷凍庫の内壁パネル、乗り物の内
装材、建材、室内の内装材、敷物、履物材料、産業資
材、衣料材料、寝具、衛生材料、医療用品、化粧用部
材、日用品、台所用品、浴室・トイレタリー用品、ペッ
ト用品、包装材料などが例示できる。

【００５０】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。「部」、「％」とあるのは重量基準で表わしたもの
である。

【００５１】〈材料の準備〉樹脂(R) として次のものを
準備した。 ・(R₁): ポリプロピレン ・(R₂): ナイロン６（Ｎｙ６）

【００５２】機能性成分(A) として、次のものを準備し
た。 ・(A₁): 茶カテキン３０％品（エピガロカテキン、エピ
ガロカテキンガレート、エピカテキンおよびエピカテキ
ンガレートの合計量が約３０％の茶由来のカテキン製
剤） ・(A₂): 純度７０％の茶サポニン ・(A₃): 緑茶粉末 ・(A₄): 緑茶の熱水抽出物を乾燥した粉末 ・(A₅): 純度８５％のタンニン酸 ・(A₆): キトサン

【００５３】酸化亜鉛(c) 以外のセラミックス成分(C)
の原料として、次のものを準備した。 ・(C₁): ケイ酸塩水溶液（水ガラス） ・(C₂): リン酸アルミニウムおよびコロイダルシリカ ・(C₃): シリカ、リン酸アルミニウムおよびコロイダル
シリカ

【００５４】〈機能性成分(A) −セラミックス成分(C)
複合体粒子の準備〉次のようにして、機能性成分(A) と
セラミックス成分(C) との複合体粒子を製造した。なお
実施例においては、セラミックス成分(C) の原料と機能
性成分(A)とを混合する時点において、平均粒子径0.23
μm の微粒子状の酸化亜鉛(c) をセラミックス成分(C)
全体の１５％を占めるように併用した。

【００５５】（その１）セラミックス成分(C) の原料の
うち(C₁)については、０℃に保った１Ｎ硫酸溶液に機能
性成分(A) を添加し、また別途１Ｎ水ガラス溶液を調製
した。ついで、機能性成分(A) を含有する１Ｎ硫酸溶液
を激しく撹拌しながら、数分かけて１Ｎ水ガラス溶液を
滴下した。このときの反応液は５〜７℃となった。混合
液を流水にて１日洗浄してから、水分をよく切り、つい
で細かく砕き、５０〜６０℃の温度をかけながら乾燥器
中で真空乾燥し、粉末状の複合物を得た。

【００５６】（その２）セラミックス成分(C) の原料の
うち(C₂)については、濃度２５％のリン酸アルミニウム
水溶液２００部に機能性成分(A) を混合し、ｐＨを３〜
４に調整して、コロイダルシリカのコロイド液（固形分
４０％）の１３０部を加えて混合し、ｐＨを中性にもっ
ていった。スラリーは徐々に凝集していったので、ハン
ドリングが可能なうちに蒸発皿（またはルツボ）に移
し、恒温乾燥器または電気炉で加熱し、１００〜３００
℃で乾燥し、加熱処理した。これにより硬い不定形の凝
集体が得られたので、それを自動乳鉢（またはボールミ
ル）で微粉砕し、篩で分級して１００〜３２５メッシュ
の粒度のものを取得した。ついでこの凝集体の粒子を恒
温乾燥器または電気炉で加熱処理した。

【００５７】（その３）セラミックス成分(C) の原料の
うち(C₃)については、平均粒径３２５メッシュアンダー
のシリカ４００部と、機能性成分(A) １３０部とを乾式
混合した後、濃度２５％のリン酸アルミニウム水溶液２
００部を添加しながら硬めに混練してペーストを得、こ
のペーストにコロイダルシリカのコロイド液（固形分４
０％）５０部を混合して、ｐＨを中性にもっていった。
この時点で徐々に凝集が起きてくるので、ハンドリング
できるうちにルツボに移し、乾燥後、１００〜３００℃
で脱水、加水分解させた。これを微粉砕した。

【００５８】実施例１〜１０、比較例１〜２、参考例１
〜２ 樹脂(R) に、少量の酸化防止剤および凝集防止剤（分散
剤）と共に上記（その１）、（その２）、（その３）の
方法で得た機能性成分(A) 担持セラミックス成分(C) を
混合して溶融押出し、ついでペレット化した。このよう
にして得たペレットを用いて押出成形を行った後、延伸
して、モノフィラメントを得、さらにこのモノフィラメ
ントからネット状のフィルタを作製した。

【００５９】条件を表１に示す。(C) 中の(c) とあるの
は、セラミックス成分(C) １６部のうちの１５％である
2.4％を酸化亜鉛(c) で置換した場合である。「複合体
製造法」とあるのは、上に述べた複合体粒子の製造法を
示したものである。

【００６０】

【表１】 配合割合 (C) 中 複合体 (R) (A) (C) の(c) 製造法 比較例１ (R₁)80部 (A₁) 4部 - - _- 比較例２ (R₂)80部 (A₁) 4部 - - _- 参考例１ (R₁)80部 (A₁) 4部 (C₁)16部 - その１ 参考例２ (R₂)80部 (A₁) 4部 (C₁)16部 - その１ 実施例１ (R₁)80部 (A₁) 4部 (C₁)16部 2.4部 その１ 実施例２ (R₁)80部 (A₂) 4部 (C₁)16部 2.4部 その１ 実施例３ (R₁)80部 (A₃) 4部 (C₁)16部 2.4部 その１ 実施例４ (R₁)80部 (A₄) 4部 (C₁)16部 2.4部 その１ 実施例５ (R₁)80部 (A₅) 4部 (C₁)16部 2.4部 その１ 実施例６ (R₁)80部 (A₆) 4部 (C₁)16部 2.4部 その１ 実施例７ (R₁)80部 (A₁) 4部 (C₂)16部 2.4部 その２ 実施例８ (R₂)80部 (A₁) 4部 (C₂)16部 2.4部 その２ 実施例９ (R₁)80部 (A₁) 4部 (C₃)16部 2.4部 その３ 実施例10 (R₂)80部 (A₁) 4部 (C₃)16部 2.4部 その３

【００６１】〈試験〉上記で作製したフィルタを常温の
水中に３時間浸漬してから一旦取り出して自然乾燥した
後、もう一度水中に３時間浸漬してから取り出して自然
乾燥し、最初の水浸漬の前および２回目の水浸漬の後の
機能性成分(A) の量を示差熱重量分析計による熱分析
（電気炉中で５℃/minの速度で昇温し、加熱過程におけ
る試料の熱収支（吸熱／発熱）とそれに伴う重量の増減
を解析）により測定した。そして、水洗前および後の成
形物につき、消臭試験および抗微生物性試験（抗菌性試
験）を下記の条件にて行った。

【００６２】（消臭試験）１m³の容器内には外部から操
作できる空気清浄機、内部には上記で作製したフィルタ
を設置し、容器の中でタバコ５本を吸煙機に装着して着
火し、最初の１本が燃え尽きた時点で吸煙機を停止し、
最後のタバコが燃え尽きた時点で空気清浄機の運転を開
始し、運転５分後および３０分後にガス検知管を用いて
アンモニア濃度を測定し、５分後の濃度（初期濃度）に
比し３０分後の濃度がどの程度減少しているかで脱臭率
を求めた。（なお、機能性成分(A) を内添していない樹
脂(R) のみのフィラメントの延伸品を用いたときのＮＨ
₃ 脱臭率は約４０％であり、「測定値−４０％」が実質
的な脱臭率となる。）

【００６３】（抗菌性試験）下記の条件により、各試料
の抗菌性を調べた（抗菌性試験の試料は 0.2ｇを採
取）。 ・試験項目：菌数減少率試験 ・試験菌：Staphylococcus aureus ATCC 6538P ・試験方法：統一試験方法による。 ・試験結果： 植菌数[A] 1.2×１０⁵ log A = 5.1 無加工布菌数[B] 1.7×１０⁷ log B = 7.2 （無加工布は標準綿布を使用） log B - log A = 2.1 > 1.5 （試験は有効） 増減値 = log C - log A 増減値差 = (log B - log A) - (log C - log A)

【００６４】（結果）結果を次の表２および表３に分け
て示す。

【００６５】

【表２】 比較例 参考例 実施例 1 2 1 2 1 2 3 水洗前 (A) 含有量 (%) 3.5 3.4 3.8 3.8 3.9 3.8 3.8 水浸漬後 ・(A) 含有量 (%) 0.2 0.3 3.7 3.7 3.8 3.7 3.6 ・NH₃ 脱臭率 (%) 45 47 70 70 74 72 73 ・抗菌性 菌数 log C 6.9 6.9 4.2 4.2 4.0 4.0 3.9 増減値 1.8 1.8 -0.9 -0.9 -1.1 -1.1 -1.2 増減値差 0.3 0.3 3.3 3.3 3.2 3.0 3.3 （抗菌性試験の試料は 0.2ｇを採取）

【００６６】

【表３】 実 施 例 4 5 6 7 8 9 10 水洗前 (A) 含有量 (%) 3.8 3.7 3.7 3.8 3.9 3.9 3.8 水浸漬後 ・(A) 含有量 (%) 3.7 3.5 3.5 3.8 3.7 3.7 3.7 ・NH₃ 脱臭率 (%) 73 73 73 74 73 74 74 ・抗菌性 菌数 log C 3.9 4.1 4.1 3.9 3.9 3.9 4.0 増減値 -1.2 -1.0 -1.0 -1.2 -1.2 -1.2 -1.1 増減値差 3.3 3.1 3.1 3.3 3.3 3.3 3.2

【００６７】表２、３のように、比較例１〜２にあって
は、樹脂(R) にセラミックス成分(C) を共存させていな
いので、実施例と比較すると押出成形時に機能性成分
(A) のある程度の量が揮散により失われており、かつ水
浸漬により機能性成分(A) の大部分が失われるため、水
浸漬後の機能性（消臭性および抗微生物性）が不充分で
あることがわかる。

【００６８】セラミックス成分(C) の一部として酸化亜
鉛(c) 用いていない参考例１〜２にあっては、水浸漬後
であっても、消臭性および抗菌性がすぐれている。

【００６９】これに対し、セラミックス成分(C) の一部
として酸化亜鉛(c) 用いた実施例１〜１０にあっては、
水浸漬後であっても、消臭性および抗微生物性がすぐれ
ており、しかもその程度が参考例１〜２よりも若干上回
っていることがわかる。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、安全性の高い動植物由
来の機能性成分を用いながらも、ブリードアウトが効果
的に抑制され、また水と接触するような用途に用いて
も、消臭性および抗微生物性の双方が長期にわたり持続
する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 63/00 Ａ０１Ｎ 63/00 Ａ 65/00 65/00 Ａ Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｌ 5/08 Ｃ０８Ｌ 5/08 89/00 89/00 97/00 97/00 (72)発明者 宮松 宏樹 静岡県浜松市寺島町631番地 (72)発明者 吉田 貴美 静岡県浜松市龍禅寺町536番地 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 AA03 AA04 BA01 BB08 BB19 BC18 BC19 DA07 DC05 DD05 DG05 DH02 DH03 DH06 DH10 4J002 AA00X AB05W AH00W AJ00W BB00X BB22X BC02X BD03X BD10X BG00X BN15X CF00X CG00X CK02X CL00X DB016 DD036 DE076 DE086 DE096 DE106 DE136 DE146 DE216 DF016 DF036 DG046 DH006 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 FA08W GE00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】樹脂(R) に、動植物由来の機能性成分(A)
   とセラミックス成分(C) とが配合された組成物であっ
   て、前記セラミックス成分(C) の少なくとも一部が酸化
   亜鉛(c) であることを特徴とする機能性樹脂組成物。
2. 【請求項２】動植物由来の機能性成分(A) が、カテキン
   類、サポニン類、茶葉粉末、茶葉抽出物、タンニン
   （酸）、キチンおよびキトサンよりなる群から選ばれた
   少なくとも１種の成分である請求項１記載の機能性樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】酸化亜鉛(c) 以外のセラミックス成分(C)
   が、含水ケイ酸ゲルを経て得られるシリカゲル、無機質
   焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたもの、セラミッ
   クス粒子−無機質焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせ
   たもの、または、水膨潤性粘土鉱物である請求項１記載
   の機能性樹脂組成物。
4. 【請求項４】動植物由来の機能性成分(A) とその少なく
   とも一部が酸化亜鉛(c) であるセラミックス成分(C) と
   が、両者の複合体粒子の形態で樹脂(R) に配合されてい
   る請求項１記載の機能性樹脂組成物。