JP2001329431A - 複合繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン系重合体とポリエステル系樹脂と
からなる複合繊維において、これらの樹脂が本来備えて
いる特性を損なうことなく、接着性、染色性の改良され
た複合繊維を提供する。 【解決手段】 ポリエステル系樹脂（Ｉ）およびオレフ
ィン系重合体（II）とからなる複合繊維であって、
（Ｉ）又は（II）中にブロック共重合体(III)が１〜３
０質量％含まれており、該ブロック共重合体(III)が オ
レフィン系単量体単位５０〜１００質量％および該単量
体と共重合可能なビニル系単量体単位５０〜０質量％よ
りなる重合体ブロック（Ａ）、並びに（メタ）アクリル
酸系単量体単位０．１〜１００質量％および該単量体と
共重合可能なビニル系単量体単位９９．９〜０質量％よ
りなる重合体ブロック（Ｂ）から構成されるブロック共
重合体である複合繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系重合
体とポリエステル系樹脂とからなる染色性に優れた複合
繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ポリプロピレンやポリエチレン
などのポリオレフィン系樹脂は比較的安価であり、かつ
優れた力学性能を有することから繊維への用途でも広く
利用されている。しかし、染色性、耐熱性等の点で限ら
れた用途、特に非衣料用途にしか利用できなかった。染
色性を改良する方法に顔料の練り込みなどがあるが、工
程性、品質が大きく低下する問題があった。一方、ポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
などのポリエステル系樹脂は、染色性、耐熱性などに優
れており、ポリプロピレン、ポリエチレン等の染色性を
改良するためのブレンドが知られているが、相溶性の悪
さに起因する工程性の悪化、品質の低下などの問題があ
った。

【０００３】また、それぞれの樹脂の特徴を活かすため
の複合紡糸が提案されているが、両者のポリマー間の界
面での接着性が小さいために剥離しやすく、用途によっ
てはトラブルの原因となっている。特に強撚加工や仮撚
加工など繊維の長さ方向に対して直角に応力が加わる加
工をする場合、所々に２成分間の剥離現象が発生し、該
強撚加工糸や仮撚加工糸を用いて布帛を作成し、染色加
工を施すと剥離部分が白化して見え、商品価値の低いも
のとなることが多い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オレ
フィン系重合体とポリエステル系樹脂とからなる複合繊
維において、これらの樹脂が本来備えている特性を損な
うことなく、成分間の接着性や染色性が改良された複合
繊維を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を行った結果、オレフィン
系重合体とポリエステル系樹脂とからなる複合繊維のい
ずれか一方の成分に特定のブロック共重合体を特定の割
合で配合して複合紡糸すると、染色性、染色堅牢度、繊
維化工程安定性、複合成分の剥離防止性に優れた複合繊
維が得られることを見出して本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、ポリエステル系樹脂
（Ｉ）およびオレフィン系重合体（II）とからなる複合
繊維において、（Ｉ）及び/又は（II）には下記に示す
ブロック共重合体（III）が含有されており、かつ複合
繊維中に該ブロック共重合体(III)が１〜３０質量％含
有されていることを特徴とする複合繊維である。 ポリエステル系共重合体(III)：オレフィン系単量体単
位５０〜１００質量％および該単量体と共重合可能なビ
ニル系単量体単位５０〜０質量％よりなる重合体ブロッ
ク（Ａ）、並びに（メタ）アクリル酸系単量体単位０．
１〜１００質量％および該単量体と共重合可能なビニル
系単量体単位９９．９〜０質量％よりなる重合体ブロッ
ク（Ｂ）から構成されるブロック共重合体

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の複合繊維を構成するポリ
エステル系樹脂（Ｉ）は、熱可塑性のポリエステル系樹
脂であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹
脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、ポリブチレンナ
フタレート系樹脂、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系樹脂、ポリカプロラクトン系樹
脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸系ポリエステル樹脂、ポリ
アリレート系樹脂などを使用することができる。

【０００８】上記したポリエステル系樹脂のうちでも、
繊維の特性の点から、ポリエチレンテレフタレート系樹
脂およびポリブチレンテレフタレート系樹脂のうちの少
なくとも一方を使用するのが好ましく、特にポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂（以下「ＰＥＴ系樹脂」という
ことがある）を用いるのが好ましい。本発明のポリエス
テル系樹脂組成物において好ましく用いられるＰＥＴ系
樹脂は、テレフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単
位およびエチレングリコール単位を主体とするジオール
単位から主としてなり、その代表例としてはテレフタル
酸単位とエチレングリコール単位のみからなるポリエチ
レンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがあ
る）を挙げることができる。

【０００９】本発明で用いられるポリエステル系樹脂
（Ｉ）は、全構造単位に基づいて２０モル％以下であれ
ば必要に応じて基本構造を構成するジカルボン酸単位以
外の他のジカルボン酸単位、および／または基本構造を
構成するジオール単位以外の他のジオール単位を有して
いてもよい。ポリエステル系樹脂（Ｉ）が含み得る他の
ジカルボン酸単位の例としては、イソフタル酸、フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、ビス(ｐ−カルボキシフェニル)メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸ナトリ
ウムなどの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸；１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボ
ン酸；およびそれらのエステル形成性誘導体（メチルエ
ステル、エチルエステルなどの低級アルキルエステル
等）などから誘導されるジカルボン酸単位を挙げること
ができる。ポリエステル系樹脂（Ｉ）は、上記したジカ
ルボン酸単位の１種のみを有していても、または２種以
上を有していてもよい。

【００１０】また、ポリエステル系樹脂（Ｉ）が含み得
る他のジオール単位の例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
２−メチルプロパンジオール、１，５−ペンタンジオー
ルなどの炭素数２〜１０の脂肪族ジオール；シクロヘキ
サンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの脂環
式ジオール；ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールなどの分子量６０００以下のポ
リアルキレングリコールなどから誘導されるジオール単
位を挙げることができる。ポリエステル系樹脂（Ｉ）
は、上記のジオール単位の１種のみを有していても、ま
たは２種以上を有していてもよい。

【００１１】更に、ポリエステル系樹脂（Ｉ）は全構造
単位に基づいて１モル％以下であれば、例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
トリメリット酸、ピロメリット酸などの３官能以上のモ
ノマーから誘導される構造単位を有していてもよい。

【００１２】また、限定されるものではないが、本発明
で用いるポリエステル系樹脂（Ｉ）は、フェノール／テ
トラクロロエタン（質量比＝１／１）混合溶媒中で測定
したときに、その極限粘度が０．４〜１．５の範囲にあ
るのが好ましい。

【００１３】次に、本発明の複合繊維を構成するオレフ
ィン系重合体（II）は、ポリエステル系樹脂（Ｉ）およ
び後述するブロック共重合体（III）と反応し得る官能
基をその分子中に持たないオレフィン系重合体をいう。
本発明で好ましく用いられるオレフィン系重合体（II）
の代表例としては、例えば、オレフィン単独重合体［以
下、オレフィン単独重合体（II-A）ということがあ
る］；エチレンと他のα−オレフィンとからなりエチレ
ンを主成分とする共重合体［以下、エチレン／α−オレ
フィン共重合体（II-B）ということがある］；プロピレ
ンと他のα−オレフィンとからなりプロピレンを主成分
とする共重合体［以下、プロピレン／α−オレフィン共
重合体（II-C）ということがある］；水添共役ジエン共
重合体［以下、水添共役ジエン共重合体（II-D）という
ことがある］などを挙げることができる。

【００１４】上記したオレフィン単独重合体（II-A）と
しては、具体的には低密度、中密度、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリヘキセン−
１、ポリ−３−メチル−ブテン−１、ポリ−４−メチル
−ペンテン−１などのオレフィンの単独重合体などを挙
げることができ、そのうちでも低密度、中密度、高密度
ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンが、繊維特
性(強度、弾性率)などの点から好ましく用いられる。

【００１５】また、エチレン／α−オレフィン共重合体
（II-B）としては、エチレンから主としてなり、それと
炭素数３〜２０のα−オレフィン（例えばプロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、６−メチル−１−ヘプ
テン、イソオクテン、イソオクタジエン、デカジエンな
ど）の１種または２種以上との共重合体を挙げることが
できる。そのうちでも、エチレンと、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−デセンなどの炭素数１〜１０のオレ
フィンの１種または２種以上との共重合体が好ましく用
いられる。エチレン／α−オレフィン共重合体（II-B）
におけるエチレン：α−オレフィンの質量比は、繊維特
性の点から、５０：５０〜９８：２の範囲であるのが好
ましく、６０：４０〜９０：１０であるのがより好まし
い。また、エチレン／α−オレフィン共重合体（II-B）
は、エチレン単位およびα−オレフィン単位と共にジエ
ン単位を有していてもよく、そのような共重合体として
は、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）などを挙げることができる。

【００１６】また、プロピレン／α−オレフィン共重合
体（II-C）としては、プロピレン／エチレンブロック共
重合体やその他の、プロピレンと、エチレンおよび／ま
たは上記で挙げた炭素数４〜２０、特に４〜１０のα−
オレフィンとの共重合体を挙げることができる。

【００１７】また、水添共役ジエン共重合体（II-D）と
しては、代表的には、 スチレンなどの芳香族ビニル化合物から主としてなる
重合体ブロックおよび水素添加された１，２−結合量が
３０モル％未満のポリブタジエンブロックから選ばれる
少なくとも１種の重合体ブロックと、水素添加されたポ
リイソプレンブロック、水素添加された１，２−結合量
が３０〜８０モル％のポリブタジエンブロックおよび水
素添加されたイソプレン／ブタジエン共重合体ブロック
から選ばれる少なくとも１種の重合体ブロックからなる
ブロック共重合体；および 芳香族ビニル化合物から主としてなる重合体ブロック
と水素添加されたポリイソブチレンブロックからなるブ
ロック共重合体；を挙げることができ、これらのブロッ
ク共重合体を用いてもよい。

【００１８】そして、上記のブロック共重合体の具体
例としては、ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチ
レンからなるブロック共重合体の水添物；ポリスチレン
／イソプレン・ブタジエン共重合体／ポリスチレンから
なるブロック共重合体の水添物；ポリスチレン／ポリブ
タジエン／ポリスチレンからなるブロック共重合体の水
添物を挙げることができる。

【００１９】本発明の複合繊維では、オレフィン系重合
体（II）として、上記したオレフィン系重合体のうちの
１種類のみを使用しても、または２種以上を併用しても
よい。また、本発明の目的の妨げにならない範囲で、上
記したオレフィン系重合体と共に他の合成樹脂やゴムを
少量使用してもよい。

【００２０】また、本発明においては、オレフィン系重
合体（II）として、質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下、より好ま
しくは３．５以下のものを用いると、繊維特性の点で好
ましい。なお、本明細書でいう質量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、分子
量が既知のポリスチレンを標準物質とするゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）［ＧＰＣ用装
置：ＷＡＴＥＲＳ社製「１５０Ｃ」、カラム：「Ｓｈｏ
ｄｅｘ ＡＴ−８０７／Ｓ」と「Ｓｈｏｄｅｘ ＡＴ−
８０ＭＩＳ」（昭和電工社製）、カラム温度：１４０
℃、試料濃度：０．１質量％、溶媒：ｏ−ジクロロベン
ゼン］により求めたものである。

【００２１】本発明において好ましく用いられる質量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４以下であるオレフィン系重合体（II）の製
造法は何ら制限されず、該比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下の
市販のオレフィン系重合体をそのまま用いても、または
重合により製造して用いてもよい。何ら限定されるもの
ではないが、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であるオレフィ
ン系重合体（II）は、例えば、重合触媒としてメタロセ
ン触媒（カミンスキー触媒またはシングルサイト触媒と
称されることもある）を使用して、溶液重合法、塊状重
合法、気相重合法などによって、通常０〜２５０℃の温
度で、常圧〜１０００気圧（１００ＭＰａ）の圧力下に
単量体を重合させることにより得ることができる。メタ
ロセン触媒としては、例えば、４価の遷移金属を含有す
るメタロセン化合物とメチルアルミノキサンおよび／ま
たは非配位性のホウ素系化合物との併用物が用いられ
る。その使用割合は、一般にメタロセン化合物１モルに
対して、メチルアルミノキサンおよび／または非配位性
のホウ素系化合物２〜１，０００，０００モル、好まし
くは５０〜５，０００モルである。

【００２２】上記のメタロセン化合物としては、例え
ば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチル
アミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリ
ス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ
−ブチルフェニルアミドジルコニウムクロリド、メチル
フェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジクロリド、（ｔ−ブチルア
ミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）−１，２
−エタンジイルチタンジクロリド、インデニルチタニウ
ムトリス（ジメチルアミド）、インデニルチタニウムト
リス（ジエチルアミド）、インデニルチタニウムビス
（ジ−ｎ−ブチルアミド）（ジ−ｎ−プロピルアミド）
などを使用することができる。

【００２３】本発明で用いるオレフィン系重合体（II）
のメルトインデックス（以下これを「ＭＩ」ということ
がある）は、得られる繊維の特性、繊維化工程性を良好
なものにする点から、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内
であるのが好ましく、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲内
であるのがより好ましく、０．１〜１５ｇ／１０分の範
囲内であるのがさらに好ましい。なお、本発明でいうオ
レフィン系重合体（II）のＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７２１０
に準じて、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定
したときの値をいう。

【００２４】さらに、本発明で用いるオレフィン系重合
体（II）の比重は、０．８６〜０．９２の範囲内である
のが好ましく、０．８６〜０．９０の範囲内であるのが
より好ましい。

【００２５】次に、本発明で用いられるブロック共重合
体（III）は、複合繊維を構成するポリエステル系樹脂
(Ｉ)又はオレフィン系重合体(II)の少なくとも一方に配
合され、複合繊維中に１〜３０質量％の割合で含有され
ていることが必要である。ポリエステル系共重合体(II
I)は、以下に述べる重合体ブロック（Ａ）および重合体
ブロック（Ｂ）から構成されており、例えば、Ａ−Ｂ型
ジブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合
体、Ｂ−Ａ−Ｂ型トリブロック共重合体などを挙げるこ
とができる。これらのなかでも、Ａ−Ｂ型ジブロック共
重合体が好ましい。

【００２６】ブロック共重合体を構成する重合体ブロッ
ク（Ａ）は、オレフィン系単量体単位を全構造単位に対
して５０〜１００質量％含有しており、７０〜１００質
量％含有しているのが好ましく、８０〜１００質量％含
有しているのがより好ましい。５０質量％未満ではオレ
フィン本来の特長が失われることとなり、本発明に記載
した効果を発現することができない。オレフィン系単量
体単位としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、２−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、イソプ
レン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセン、
ビニルシクロヘキサン、シクロペンタジエン、β−ピネ
ンなどから誘導される単位を挙げることができ、これら
のうち１種または２種以上を用いることができる。これ
らのなかでも、エチレン、プロピレン、イソブチレン、
イソプレンから誘導される単位が好ましい。さらに、共
役ジエンから誘導された単位の場合には、残存する不飽
和結合が水素添加されていてもよい。

【００２７】重合体ブロック（Ａ）は、必要に応じて、
上記のオレフィン系単量体と共重合可能なビニル系単量
体単位を５０〜０質量％、好ましくは３０〜０質量％、
より好ましくは２０〜０質量％の割合で含有していても
よい。該ビニル系単量体を含有することにより、本発明
の効果がより高く発現する場合がある。オレフィン系単
量体と共重合可能なビニル系単量体単位としては、例え
ば、スチレン、ｐ−スチレンスルホン酸、およびそのナ
トリウム塩、カリウム塩などのスチレン系単量体；（メ
タ）アクリロニトリル類；酢酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類；（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリ
ル酸およびそのエステル類；（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどから誘導される単位を
挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上
を用いることができる。なかでも、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリルから
誘導される単位が好ましい。

【００２８】本発明のブロック共重合体を構成する重合
体ブロック（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸系単量体単位
を全構成単位に対して０．１〜１００質量％含有してい
る。該（メタ）アクリル酸系単量体単位が０．１質量％
未満の場合には本発明の効果が低くなり、特に分散染料
による十分な染色性が得られなくなる。従って（メタ）
アクリル酸系単量体単位の含有割合としては５５〜１０
０質量％であるのが好ましく、７０〜１００質量％であ
るのがより好ましく、９０〜１００質量％であるのがさ
らに好ましい。ここで（メタ）アクリル酸系単量体単位
とは（メタ）アクリル酸やそのエステルから誘導される
単位であり、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）
アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリ
シジルエステル等の単量体から誘導される単位であり、
これら単量体は単独、あるいは２種以上を混合して用い
ることができる。なかでもメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチルはガラス転移点が比較的高いために分散染
料で染色した場合に、洗濯堅牢度、湿潤摩擦堅牢度等の
堅牢度が高くなるので好ましい。本発明の繊維がブロッ
ク共重合体とポリエステルやポリアミドなど相溶性の低
い重合体との混合紡糸繊維あるいは複合紡糸繊維である
場合は、両重合体の界面が剥離しやすいので（メタ）ア
クリル酸グリシジルエステル等のエポキシ基を有するも
のが好ましい。

【００２９】重合体ブロック（Ｂ）は、必要に応じて、
（メタ）アクリル酸系単量体と共重合可能なビニル系単
量体単位を、全構造単位に対して９９．９質量％以下含
んでてもよく、好ましくは４５質量％以下、より好まし
くは３０質量％、さらに好ましくは１０質量％の割合で
ある。（メタ）アクリル酸系単量体と共重合可能なビニ
ル系単量体単位としては、例えば、スチレン、ｐ−スチ
レンスルホン酸、およびそのナトリウム塩、カリウム塩
などのスチレン系単量体；（メタ）アクリロニトリル
類；酢酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステ
ル類；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドンなどの単量体から誘導される単位を挙げることが
でき、これらのうち１種または２種以上を用いることが
できる。これらを共重合することによりブロック共重合
体の硬さや吸湿性を調整することができる。

【００３０】重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は、
１，０００〜１００，０００であるのが好ましく、２，
５００〜５０，０００であるのがより好ましい。また重
合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、１，０００〜１
００，０００であるのが好ましく、２，５００〜５０，
０００であるのがより好ましい。ブロック共重合体全体
の数平均分子量は、２，０００〜２００，０００である
のが好ましく、５，０００〜１００，０００であるのが
より好ましい。ブロック（Ａ）およびブロック（Ｂ）の
数平均分子量が１，０００未満では、繊維強度が低下す
ることがあり、また１００，０００以上ではブロック重
合し難いため目的の繊維が得られにくい。なお、本発明
でいう数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン検量
線から求めた値である。

【００３１】また、ブロック共重合体における重合体ブ
ロック(Ａ)と重合体ブロック（Ｂ）との組成割合は、そ
れぞれのブロックにおけるオレフィン系単量体単位や
（メタア）アクリル酸系単量体単位の含有割合によって
一概に設定することができないが、ブロック共重合体に
おけるオレフィン系単量体単位が少なすぎると、軽量
性、強度、耐薬品性等が劣る場合があり、また、(メタ)
アクリル酸系単量体単位が少なすぎると染色性の改善効
果が十分には現れにくい場合があるので、重合体ブロッ
ク(Ａ)：重合体ブロック（Ｂ）＝１０〜９０：９０〜１
０であることが望ましい。

【００３２】ブロック共重合体の製造法は、特に制限さ
れないが、例えば、末端にメルカプト基を有するオレフ
ィン系重合体ブロック（Ａ）の存在下に、重合体ブロッ
ク（Ｂ）を構成する単量体成分をラジカル重合すること
によりブロック共重合体を製造する方法が、目的とする
数平均分子量および分子量分布を有するブロック共重合
体を簡便かつ効率的に得ることができるので好ましい。

【００３３】末端にメルカプト基を有するオレフィン系
重合体ブロック（Ａ）は、各種方法により合成可能であ
り、例えば、末端に二重結合を有するポリオレフィン系
樹脂に、チオ酢酸、チオ安息香酸、チオプロピオン酸、
チオ酪酸またはチオ吉草酸などを付加させた後、酸また
はアルカリで処理する方法や、オレフィンのアニオン重
合において、停止剤としてエチレンスルフィドなどを用
いる方法により合成することができる。

【００３４】そして、本発明の複合繊維では、ポリエス
テル系樹脂（Ｉ）及び/又はオレフィン系重合体（II）
中に該ブロック共重合体（III）を含み、それにより複
合繊維中に該共重合体（III）が1〜30質量％含有されて
いることが重要となる。（III）の含有量が３０質量％
より多いと繊維化工程性が悪化し、さらに品質の低下が
発生する。また、１質量％より少ないと接着性の効果と
濃染化が得られない。

【００３５】さらに、本発明の複合繊維は、ポリエステ
ル系樹脂（I）:オレフィン系樹脂（II）の比が２０:８
０〜８０:２０（質量比）であることが好ましく、特に
３０:７０〜７０:３０（質量比）であることが好まし
く、複合形態や繊維形状に応じて両者の複合比を調整す
ることができる。ポリエステル系樹脂（Ｉ）の複合比が
２０質量％未満の場合、すなわち、オレフィン系重合体
（II）が８０質量％を超える場合には、繊維強度が不十
分になり、染色による発色性が不足する。一方、ポリエ
ステル系樹脂（Ｉ）の複合比が８０質量％を超える場
合、すなわち、オレフィン系重合体（II）が２０質量％
未満の場合には、軽量化が不十分でかつ風合いとしての
張り腰が不足となる。

【００３６】本発明の複合繊維の複合形態は、特に限定
されず、例えば、図１に見られるような種々の複合形態
をとることができるが、ポリエステル系樹脂（I）が鞘
部、オレフィン系重合体（II）が芯部である芯鞘型複合
繊維であることが発色性、繊維強度、軽量性の点におい
て好ましい。

【００３７】また必要に応じて平均粒子径が０．０１μ
m以上５μm以下の微粒子を０．０５質量％以上１０質量
％以下、重合反応時、またはその後の工程で添加するこ
とができる。微粒子の種類は特に限定されず、たとえば
シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム等の不活性微粒子を添加することができ、これ
らは単独で使用しても２種以上併用してもよい。特に平
均粒子径が０．０２μm以上１μm以下の無機微粒子が好
ましく、紡糸性、延伸性が向上する。

【００３８】また、本発明の複合繊維は、必要に応じ
て、酸化防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、結晶化
核剤、結晶化促進剤、着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防
止剤、加水分解防止剤、上記以外のポリマー（例えばポ
リスチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリジメチル
シロキサン等の有機ポリシロキサンなど）などの１種ま
たは２種以上を含有していてもよい。

【００３９】本発明の複合繊維は、通常の溶融紡糸法に
より複合紡糸を行なうことができ、例えば、低速、中速
で溶融紡糸した後に延伸する方法、高速による直接紡糸
延伸法、紡糸後に延伸と仮撚を同時に又は続いて行なう
方法の任意の製造方法で製造することができる。

【００４０】もう少し具体的に説明すれば、例えば、予
めブロック共重合体（III）を所定量含有させたポリエ
ステル系樹脂（I）とオレフィン系重合体（II）をそれ
ぞれ別の溶融押出し機で溶融し、ついでそれぞれの溶融
ポリマー流を紡糸頭に導きギヤポンプで計量し、所望の
複合形態の複合紡糸ノズルから吐出させ、必要に応じて
延伸処理などを行ない、ついで巻き取ることにより複合
繊維を製造することができる。この時、ブロック共重合
体（III）は、ポリエステル系樹脂（I）又はオレフィン
系樹脂（II）のいずれか一方に配合されていてもよい
し、両者に配合されていても何ら差し支えない。紡糸ノ
ズルから吐出された糸条は延伸せずにそのまま高速で巻
き取るか必要に応じて延伸される。延伸は破断伸度(HDm
ax)×0.55〜0.9倍の延伸倍率でガラス転移点(Ｔｇ)以上
の温度で延伸される。延伸倍率がHDmax×0.55未満では
十分な強度を有する繊維が安定して得られず、HDmax×
0.9を越えると断糸しやすくなる。延伸は紡糸ノズルか
ら吐出された後に一旦巻き取ってから延伸する場合と、
延伸に引き続いて施される場合があるが、本発明におい
てはいずれでもよい。延伸は通常熱延伸され、熱風、熱
板、熱ローラー、水浴等のいずれを用いて行ってもよ
い。また、引取り速度は、一旦巻き取ってから延伸処理
を行う場合、紡糸直結延伸の一工程で紡糸延伸して巻き
取る場合、延伸を行わずに高速でそのまま巻き取る場合
で異なるが、大凡５００ｍ/分〜６０００ｍ/分の範囲で
引き取る。５００ｍ/分未満で紡糸できないことはない
が、生産性の点からは意味が少ない。一方、６０００ｍ
/分を超えるような超高速では、繊維の断糸が起こりや
すい。また、本発明の繊維断面形状は特に限定されず、
通常の溶融紡糸の手法を用いてノズルの形状により真円
状にも中空にも異型断面にもできる。繊維化や製織化で
の工程通過性の点からは真円が好ましい。

【００４１】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれにより限定されない。以下の実施例
および比較例において、繊維の強度、伸度、染色性、接
着性、風合い、工程性の評価は次のようにして行った。

【００４２】[繊維強度、伸度]ＪＩＳＬ１０１３に準拠
して測定した。

【００４３】[紡糸工程性]１００Ｋｇ紡糸した際の毛羽
・断糸の発生状況で評価した。 ○：毛羽・断糸の発生なく良好 △：断糸はなく、毛羽の発生が僅かに認められる ×：断糸が発生

【００４４】[染色性]筒編地について下記の条件で染色
したときの発色性を、１０人のパネラーにより官能評価
を行なった。その結果、「非常に優れる」を２点、「優
れる」を１点、「劣る」を０点とし、総合点で３段階に
分けて行なった。 ○：合計点が１５点以上 △：合計点が６〜１４点 ×：合計点が５点以下 ＜染色条件＞ Ｆｏｒｏｎ Ｎａｖｙ Ｓ２ＧＬ ２％ｏｍｆ ディスパーＴＬ １ｇ／ｌ 酢酸(５０％) １ｃｃ／ｌ 浴比 １：５０ １２０℃×４０分

【００４５】［耐光堅牢度］ＪＩＳ Ｌ−０８４２に準
じて耐光カーボンフェード、ブラックパネル温度６３℃
の条件で評価した。［洗濯堅牢度］ＪＩＳ Ｌ−０８４
４に記載のＡ−２法に準じて評価した。

【００４６】[複合繊維の各ポリマーの接着性]２４〜３
６フィラメントを５００〜１０００T／ｍの撚りをか
け、そのままの状態で糸条を切断し、切断面のフィラメ
ントの剥離状態を電子顕微鏡で500倍に拡大して観察し
た。切断箇所を１０ヶ所について、下記の基準により評
価した。 ○：剥離程度が２割未満の場合 △：剥離程度が２割〜５割程度の場合 ×：剥離程度が５割を超える場合

【００４７】[風合い]織物の触感を官能評価した。 ○：張り腰良好なもの △：張り腰やや不良なもの ×：張り腰不良なもの

【００４８】以下の実施例、比較例では、ポリエステル
系樹脂（I）、オレフィン系重合体（II）、ブロック共
重合体（III）として下記のものを使用した。

【００４９】［ポリエステル系樹脂（I）］ ポリエステル系樹脂（I−１）： ポリエチレンテレフタレート（株式会社クラレ製「ＫＳ
７５０ＲＣＴ」、極限粘度［η］＝０．６８） ポリエステル系樹脂（I−２）： ポリブチレンテレフタレート（株式会社クラレ製「Ｓ１
０００」、極限粘度［η］＝１．１５）

【００５０】［オレフィン系重合体（II）］ オレフィン系重合体（II−１）： ポリプロピレン（株式会社グランドポリマー製「Ｊ７０
４」） オレフィン系重合体（II−２）： ポリプロピレン（株式会社グランドポリマー製「Ｊ７０
５」）

【００５１】［ブロック共重合体（III）］ ブロック共重合体（III−１）： ポリプロピレンブロック−ポリメタクリル酸メチルブロ
ックからなるジブロック共重合体 ブロック共重合体（III−２）： ＰＰ−ｂ−ＭＭＡ−ＧＭＡブロック共重合体

【００５２】参考例１［ブロック共重合体（III−１）
の製造］ （１）ポリプロピレン（三菱化学株式会社製「三菱ノー
ブレンＭＨ８」登録商標）を２軸押出機に供給し、４２
０℃で溶融混練して熱分解させて、末端に二重結合を有
するポリプロピレンを製造した。 （２）上記（１）で得られた末端に二重結合を有するポ
リプロピレン１００質量部、トルエン１０００質量部お
よびチオ−Ｓ−酢酸３０質量部を反応器に入れて、内部
を充分窒素置換した後、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル１０質量部を添加して、８０℃で６時間反応さ
せて、末端にチオアセチル基を有するポリプロピレンを
製造した。 （３）上記（２）で得られた末端にチオアセチル基を有
するポリプロピレン６０質量部を、トルエン１００質量
部とｎ−ブタノール２０質量部の混合溶媒中に溶解し、
水酸化カリウムの７％ｎ-ブタノール溶液１質量部を添
加して、窒素中トルエン環流温度で６時間反応させるこ
とにより、末端にメルカプト基を有するポリプロピレン
を製造した。

【００５３】（４）上記（３）で得られた末端にメルカ
プト基を有するポリプロピレン５０質量部をトルエン１
８４質量部に溶解し、それにメタクリル酸メチル４２質
量部を加えて、窒素中、９０℃で、メタクリル酸メチル
の重合速度が１時間あたり約１０％になるように１，
１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）を添加し、重合率が９５％になった時点で反応を停
止した。それにより得られた反応溶液から溶媒および未
反応モノマーを除去することによって、ポリプロピレン
ブロック−ポリメタクリル酸メチルブロックからなるＡ
−Ｂ型ジブロック共重合体が得られた[以下「ブロック
共重合体（III−１）」という]。得られたブロック共重
合体（III−１）におけるポリプロピレンの数平均分子
量は１３，０００、ポリメタクリル酸メチルブロックの
数平均分子量は１２，０００、全体の数平均分子量は２
５，０００、分子量分布２．５であった。 <参考例２>［ブロック共重合体（III−２）の製造］参
考例１で得られた末端にメルカプト基を有するポリプロ
ピレン５０質量部をトルエン１８４質量部に溶解し、そ
れにメタクリル酸メチル４０質量部、メタクリル酸グリ
シジル１０質量部を加えて、窒素中、９０℃で、メタク
リル酸メチル／メタクリル酸グリシジルの重合速度が１
時間あたり約１０％になるように１，１’−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）を添加し、重
合率が９５％になった時点で反応を停止した。それによ
り得られた反応溶液から溶媒および未反応モノマーを除
去することによって、ポリプロピレンブロック−ポリメ
タクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジルブロックか
らなるＡ−Ｂ型ジブロック共重合体が得られた[以下
「ブロック共重合体（III−２）」という]。得られたブ
ロック共重合体（III−２）におけるポリプロピレンの
数平均分子量は１３，０００、ポリメタクリル酸メチル
／メタクリル酸グリシジルブロックの数平均分子量は１
０，０００、全体の数平均分子量は２３，０００、分子
量分布２．６であった。

【００５４】実施例１ 上記のポリエステル系樹脂（Ｉ−１）（ＰＥＴ）を複合
繊維を構成する一成分として用い、もう一方の成分とし
ては、オレフィン系重合体（II−１）およびブロック共
重合体（III−１）とを表１に示す割合で混合し、二軸
押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供
給してシリンダー温度２５０℃の条件下に溶融混練して
押し出し、冷却、切断して得られるペレットを用いた。
次いで上記のポリエステル系樹脂（Ｉ−１）、及び(II
−１)と(III−１)との混合物をそれぞれ別々の溶融押し
出し機を用いて溶融し、ポリマー流を紡糸頭に導き、前
者と後者を５０対５０の質量比となるようにギヤポンプ
で計量し、孔径０．２５ｍｍ、ホール数２４のノズルか
ら吐出させ１０００ｍ／分の速度で巻き取った。得られ
た紡糸原糸をホットローラー温度８５℃、ホットプレー
ト温度１４０℃で３倍(HDmax×0.7に相当)にローラープ
レート延伸し、７５ｄ／２４ｆ(８３dtex/２４f)の延伸
糸を得た。得られた延伸糸の断面は、ポリエステル系樹
脂(Ｉ−１)を鞘成分とする図１(ロ)に示すようなのもの
であった。繊維の物性、染色性、堅牢度、接着性、風合
いその時の紡糸工程性を表１に示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】比較例１ ブロック共重合体(III)を配合しなかったこと以外は実
施例１と同様にして繊維化を行ない、繊維物性、染色
性、堅牢度、接着性、風合いその時の紡糸工程性を評価
した(表１)。

【００５７】比較例２ ブロック共重合体(III)の配合比率を表１に示すように
変更したこと以外は実施例１と同様にして繊維化を行な
い、繊維物性、染色性、堅牢度、接着性、風合いその時
の紡糸工程性を評価した(表１)。

【００５８】実施例２,３、比較例３,４ ポリエステル系共重合体(III)の配合条件を表１に示す
ように変更すること以外は実施例１と同様にして繊維化
を行ない、繊維物性、染色性、堅牢度、接着性、風合い
その時の紡糸工程性を評価した(表１)。

【００５９】実施例４，５ 複合比率を表１に示すように変更すること以外は実施例
１と同様にして繊維化を行ない、繊維物性、染色性、堅
牢度、接着性、風合いその時の紡糸工程性を評価した
(表１)。

【００６０】実施例６，７ 繊維の複合形態を表１に示すように変更すること以外は
実施例１と同様にして繊維化を行ない、繊維物性、染色
性、堅牢度、接着性、風合いその時の紡糸工程性を評価
した(表１)。

【００６１】実施例８，９ ポリエステル系樹脂(I)及び／又はオレフィン系重合体
(II)、ブロック共重合(III)の種類を表１に示すように
変更すること以外は実施例１と同様にして繊維化を行な
い、繊維物性、染色性、堅牢度、接着性、風合いその時
の紡糸工程性を評価した(表１)。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の複合繊維の複合形態の例を表す繊維
断面図。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル系樹脂（Ｉ）およびオレフ
   ィン系重合体（II）とからなる複合繊維において、
   （Ｉ）及び/又は（II）には下記に示すブロック共重合
   体（III）が含有されており、かつ複合繊維中に該ブロ
   ック共重合体(III)が１〜３０質量％含有されているこ
   とを特徴とする複合繊維。 ブロック共重合体(III)：オレフィン系単量体単位５０
   〜１００質量％および該単量体と共重合可能なビニル系
   単量体単位５０〜０質量％よりなる重合体ブロック
   （Ａ）、並びに（メタ）アクリル酸系単量体単位０．１
   〜１００質量％および該単量体と共重合可能なビニル系
   単量体単位９９．９〜０質量％よりなる重合体ブロック
   （Ｂ）から構成されるブロック共重合体
2. 【請求項２】 ブロック共重合体を構成する、重合体ブ
   ロック（Ａ）の数平均分子量が１，０００〜１００，０
   ００であり、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量が
   １，０００〜１００，０００である請求項１記載の複合
   繊維。
3. 【請求項３】 オレフィン系重合体（II）が、ポリエチ
   レン、ポリプロピレン、エチレン／α−オレフィン共重
   合体および水素添加された共役ジエン共重合体のうちの
   少なくとも１種である請求項１または２に記載の複合繊
   維。
4. 【請求項４】 ポリエステル系樹脂（Ｉ）が、ポリエチ
   レンテレフタレートである請求項１〜３のいずれか１項
   に記載の複合繊維。
5. 【請求項５】 ポリエステル系樹脂（I）が、０．４〜
   １．５の範囲内の固有粘度を有し、かつ１１０〜１３０
   ℃の範囲内の結晶化温度を有するポリエチレンテレフタ
   レートである請求項１〜４のいずれか１項に記載の複合
   繊維。