JP2003082531A

JP2003082531A - 複合繊維、中空繊維および該複合繊維を用いた中空繊維の製造方法

Info

Publication number: JP2003082531A
Application number: JP2001268274A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Nakatsuka; 均中塚; Kazuhiko Tanaka; 和彦田中; Masao Kawamoto; 正夫河本
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2001-09-05
Filing date: 2001-09-05
Publication date: 2003-03-19

Abstract

(57)【要約】【課題】軽量性、強度、耐薬品性を損なうことなく、
優れた染色性、軽量性、ドライ感、ふくらみ感等に優れ
た多孔中空部を有する中空繊維と該繊維を含む繊維構造
物を提供する。【解決手段】ポリエステルブロック（IIａ）と付加重
合体ブロック（IIｂ）とからなるポリエステル系ブロッ
ク共重合体（II）を含む重合体組成物（I）を海成分と
し、水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体（II
I）を島成分とする海島型複合繊維を含む繊維構造物を
水で処理し、該複合繊維から水溶性熱可塑性ポリビニル
アルコール系重合体を少なくとも一部溶解除去する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複合繊維及びそれ
を含む繊維構造物ならびに、該複合繊維から得られる中
空繊維及びそれを含む繊維構造物に関する。詳細には軽
量性、染色性に優れ、かつドライ感、ふくらみ感のある
良好な風合を有する中空繊維、特に、多孔状の中空繊維
とその繊維構造物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系繊維は優れた軽量性、
強度、耐薬品性からロープ類、結束糸、フィルター類、
ワイパー類、おむつ類、生理用品類等に広く用いられて
いる。また近年の環境問題からリサイクル性の高い材料
として、あるいは燃焼熱の低い材料として需要が高まっ
てきている。しかしながら、ポリオレフィン系繊維は軽
量で優れた耐薬品性を持つ反面、十分な染色性が得られ
ず、衣料用途としては殆ど用いられていないのが現状で
ある。また紙、不織布などの非衣料用素材とした場合
も、染色性が不十分であるために微妙な色合いが求めら
れる用途分野では使用されていなかった。単に色の着い
たポリオレフィン繊維であれば、顔料を混合した原着糸
として得ることができるが、微妙な色合いを出すことは
困難であり、染料を用いた染色による方法が色の多様性
の点から好ましく、ポリオレフィン系繊維に染色性を付
与する提案が古くから数多く行われている。例えば染色
性を有するポリエステルやポリアミドをポリオレフィン
に混合あるいは複合して繊維化する方法である。この場
合、確かに染色性は向上するが、ポリオレフィンとポリ
エステルやポリアミドとの接着性が低いため界面での剥
離や染色ムラを生じ、実用化されるに至っていない。さ
らにはエチレン／アクリル酸アルキルのコポリマーをポ
リプロピレンにブレンドあるいはグラフトする方法も提
案されている（特表平１０−５０１３０９号公報）が、
その染色性は十分に満足できるほどではなかった。

【０００３】また、一方でポリエステルやポリアミド等
の合成繊維は、染色性を含めたその優れた物理的および
化学的特性によって、衣料用のみならず産業用にも広く
使用されており、工業的に重要な価値を有している。し
かしながら、これらの合成繊維は、その単糸繊度に単一
な分布を有し、また単糸繊度が大きいことやその横断面
形状が単純であることにより、絹、綿、麻等の天然繊維
に比較して風合や光沢が単調であり、さらにポリプロピ
レンのように比重が１．０をきる繊維素材に比較して重
いものにな等ざるを得ないという課題を残していた。ま
た上記の合成繊維は冷たくて、ぬめり感のある触感を有
し品位の低いものであった。そこで合成繊維の上記のよ
うな欠点を改良するために、合成繊維の横断面形状を異
形化したり、繊維を中空化することが広く行われてい
る。通常、異形紡糸ノズルまたは中空紡糸ノズルを用い
て製造される異形断面繊維や中空繊維は、紡出後、固化
するまでの間に溶融状態にある樹脂の表面張力や紡糸時
の引き取り張力等によって異形断面が崩れたり、中空部
が潰れやすいという課題があり、特に多孔中空形状を発
現させようとすると、紡出直後は繊維に多孔状の中空構
造が付与されても、多孔状中空部が潰れて消滅したり、
該中空部の割合が減少し易く、かかる手法で多孔状の中
空部を有する繊維を得ることは実質的に不可能であっ
た。一方、特開平７−３１６９７７号公報には、アルカ
リ易分解性ポリマーを島成分とし、海成分としてはポリ
アミドやエチレンビニルアルコール系共重合体等の吸水
率が３％以上の耐アルカリ性ポリマーを用いて複合繊維
とした後、該易分解性ポリマーを熱アルカリ水溶液処理
することにより分解除去して多孔中空繊維とする技術が
提案されている。しかしながら、これらの問題点として
は、アルカリ分解生成物の排水処理の繁雑さが有り、環
境面からも大きな課題を残している。しかも、かかる手
法では、アルカリ水溶液が複合繊維の海成分を浸透して
島成分を抽出することが必要であるため、海成分として
は吸水性を有する重合体を使用しなければならないとい
う重合体の種類の制限があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の従来技術の課題を解決し、軽量性、染色性、ドライ
感、ふくらみ感等に優れたオレフィン系重合体を含有す
る中空繊維と該繊維を含む繊維構造物を提供することで
ある。また、かかる中空繊維を排水処理や環境面での問
題を起こすことなく製造するための複合繊維を提供する
ことであり、さらに、かかる複合繊維を用いた中空繊維
の製造方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロック（II
ｂ）とからなるポリエステル系共重合体（II）を５〜９
５重量％含む重合体組成物（I）を海成分とし、水溶性
熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体(III)を島成分
とする複合繊維であり、また、ポリエステルブロック
（IIａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）とからなるポリ
エステル系共重合体（II）を５〜９５重量％含む重合体
組成物（I）からなる中空繊維であり、さらに、上記複
合繊維を水で処理し、該複合繊維から水溶性熱可塑性ポ
リビニルアルコール系重合体（III）を溶解除去するこ
とを特徴とする中空繊維の製造方法である。さらにま
た、本発明は、上記の複合繊維を含む繊維構造物を水で
処理し、該複合繊維から水溶性熱可塑性ポリビニルアル
コール系重合体（III）を溶解除去することを特徴とす
る繊維構造物の処理方法であり、かかる処理により得ら
れる中空繊維を含む繊維構造物である。

【０００６】なお、本発明でいう繊維構造物とは、本発
明の複合繊維又は中空繊維の単独で構成されたマルチフ
ィラメント糸、紡績糸、織編物、不織布、紙、人工皮
革、詰物材はもちろんのこと、天然繊維、半合成繊維、
他の合成繊維との混織糸や混紡糸、合撚糸、交絡糸や捲
縮糸等の加工糸、交織物、交編物、繊維積層体、並びに
これらから構成される衣類、リビング資材、産業資材、
メディカル用品等の各種最終製品をも包含するものであ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の複合繊維においては、海
成分がポリエステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロ
ック（IIｂ）とからなるポリエステル系共重合体（II）
を５〜９５重量％含む重合体（I）で構成され、島成分
が水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体（II
I）で構成されていることが重要であり、かかる条件を
満たしていれば、複合繊維の海島の形態は特に制限され
るものではない。島数は複合繊維の断面において１個以
上存在していればよいが、高い中空率の中空繊維や中空
部の数が例えば、10個以上、さらには30個以上、特に50
個以上という多孔中空の中空繊維を得る場合に本発明の
本領が発揮される。島数の上限値は特に制限されない
が、島数が多くなるにつれて繊維化が困難になること
や、繊維物性が低下する傾向にあるので、ある程度の繊
維強度が要求される用途には使用しにくく、従って、用
途に応じて好ましくは１５００個以下、より好ましく
は、１０００個以下、さらに好ましくは６００個以下と
することが望まれる。また、個々の島成分の形状は何ら
限定されず、円形でも楕円形でもその他の異形形状でも
よい。さらに島成分は、繊維軸方向に連続していても不
連続に形成されていてもよい。

【０００８】本発明の複合繊維の代表例をその横断面図
により示すと、例えば、図１〜図６のようなものを挙げ
ることができる。図１の複合繊維は、繊維断面中央の水
溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体（III）か
らなる大きな島成分２がポリエステル系共重合体（II）
を５〜９５重量％含む重合体組成物（I）からなる海成
分１に包囲された形態のものであり、図２の複合繊維
は、水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体（II
I）からなる小さな島成分２が、ポリエステル系共重合
体（II）を５〜９５重量％含む重合体組成物（I）から
なる海成分１に包囲された形態のものであり、第３図
は、第２図においてさらに小さな多数の島成分２の形態
が円形でない不定形な形状となっているものである。ま
た図４〜図６は、繊維断面形状が三角断面になるもので
ある。

【０００９】本発明において、島成分と海成分の複合比
率は特に限定されないが、最終的に得られる中空繊維の
中空部の数と中空率をどの程度に設定するかに応じて適
宜複合比率を変更することができる。しかしながら、島
成分の比率が小さすぎると、中空繊維としての軽量化等
の効果が十分に発揮されず、一方、中空部の比率が大き
すぎると実用性のある繊維物性を持つ中空繊維とするこ
とが困難となるので、好ましくは島：海=２：９８〜６
５：３５、さらには５：９５〜６０：４０とすることが
好ましい。

【００１０】また、複合繊維の断面形態は特に制限され
ず、図１〜図３に示した円形断面の他に例えば、偏平
形、楕円形、三角形(図４，５，６)〜八角形等の角形、
Ｔ字形、３〜８葉形等の多葉形等の任意の形状とするこ
とができる。更に、本発明の複合繊維には、蛍光増白
剤、安定剤、難燃剤、着色剤等の任意の添加剤を必要に
応じて含有することができる。

【００１１】本発明で使用される水溶性熱可塑性ポリビ
ニルアルコール系重合体（III）(以下、単にＰＶＡと略
称することもある)とは、ポリビニルアルコールのホモ
ポリマーは勿論のこと、例えば、共重合、末端変性、お
よび後反応により官能基を導入した変性ポリビニルアル
コールも包含するものである。

【００１２】本発明に用いられるＰＶＡの粘度平均重合
度（以下、単に重合度と略記する）は２００〜５００が
好ましく、２３０〜４７０がより好ましく、２５０〜４
５０が特に好ましい。重合度が２００未満の場合には紡
糸時に十分な曳糸性が得られず、繊維化しにくい場合が
ある。重合度が５００を越えると溶融粘度が高すぎて、
紡糸ノズルから重合体を吐出することができない場合が
ある。また重合度５００以下のいわゆる低重合度のＰＶ
Ａを用いることにより、水溶液で複合繊維を溶解すると
きに溶解速度が速くなるばかりでなく複合繊維が溶解す
る時の収縮を小さくすることができる。

【００１３】ＰＶＡの重合度（Ｐ）は、ＪＩＳ−Ｋ６７
２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを再鹸化
し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度
［η］(dl/g)から次式により求められるものである。Ｐ＝（［η］×１０^３／８．２９）^{（１／０．６２）} 重合度が上記範囲にある時、本発明の目的がより好適に
達せられる。

【００１４】本発明に用いられるＰＶＡは、鹸化度が９
０〜９９．９９モル％であることが好ましい。より好ま
しくは９３〜９９．９８モル％、さらに９４〜９９．９
７モル％が好ましく、９６〜９９．９６モル％が特に好
ましい。鹸化度が９０モル％未満の場合には、ＰＶＡの
熱安定性が悪く熱分解やゲル化によって満足な溶融紡糸
ができない場合があり、また後述する共重合モノマーの
種類によってＰＶＡの水溶性が低下する場合がある。一
方、鹸化度が９９．９９モル％よりも大きいＰＶＡは溶
解性が低下しやすく又安定に製造することができず、安
定した繊維化が困難となる。

【００１５】さらに本発明で使用される好ましいＰＶＡ
は、ビニルアルコールユニットに対するトライアッド表
示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル分率が７０〜
９９．９モル％で、融点が１６０℃〜２３０℃で、かつ
ＰＶＡ１００質量部に対してアルカリ金属イオンがナト
リウムイオン換算で０．０００３〜１質量部含有されて
いることが好ましい。

【００１６】本発明において、ポリビニルアルコールの
トライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基と
は、ＰＶＡのｄ６−ＤＭＳＯ溶液での５００ＭＨｚプ
ロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５００）装置、６５℃
測定による水酸基プロトンのトライアッドのタクティシ
ティを反映するピーク（Ｉ）を意味する。ピーク（Ｉ）
はＰＶＡの水酸基のトライアッド表示のアイソタクティ
シティ連鎖（４．５４ｐｐｍ）、ヘテロタクティシティ
連鎖（４．３６ｐｐｍ）およびシンジオタクティシティ
連鎖（４．１３ｐｐｍ）の和で表されて、全てのビニル
アルコールユニットにおける水酸基のピーク（II）はケ
ミカルシフト４．０５ｐｐｍ〜４．７０ｐｐｍの領域に
現れることから、本発明のビニルアルコールユニットに
対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸
基のモル分率は、１００×（Ｉ）／（II）で表されるも
のである。

【００１７】ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３
連鎖の中心水酸基の含有量が７０モル％未満である場合
には、重合体の結晶性が低下し、繊維強度が低くなると
同時に、溶融紡糸時に繊維が膠着して巻取り後に巻き出
しできない場合がある。また本発明で目的とする水溶性
の熱可塑性繊維が得られない場合がある。ＰＶＡのトラ
イアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量
が９９．９モル％より大の場合には、重合体の融点が高
いため溶融紡糸温度を高くする必要があり、その結果、
溶融紡糸時の重合体の熱安定性が悪く、分解、ゲル化、
重合体着色が起こりやすい。

【００１８】また、本発明のＰＶＡがエチレン変性のＰ
ＶＡである場合、下記式を満足することで本発明の効果
は更に高くなるものである。 -1.5×Et+100≧モル分率≧-Et+85 ここで、モル分率(単位:モル％)はビニルアルコールユ
ニットに対するトライアッド表示による水酸基3連鎖の
中心水酸基のモル分率を表し、Etはビニルアルコール系
重合体が含有するエチレン含量(単位:モル％)を表す。

【００１９】従って、本発明に用いられるＰＶＡのトラ
イアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量
は７２〜９９モル％がより好ましく、７４〜９７モル％
がさらに好ましく、７６〜９５モル％が特に好ましい。

【００２０】本発明に於いて用いられるポリビニルアル
コールの水酸基３連鎖の中心水酸基の量を制御すること
で、ＰＶＡの水溶性、吸湿性など水に関わる諸物性、強
度、伸度、弾性率など繊維に関わる諸物性、融点、溶融
粘度など溶融紡糸性に関わる諸物性をコントロールでき
る。これはトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心
水酸基は結晶性に富み、ＰＶＡの特長を発現させるため
と思われる。

【００２１】本発明に用いられるＰＶＡの融点（Ｔｍ）
は１６０〜２３０℃であることが好ましく、１７０〜２
２７℃がより好ましく、１７５〜２２４℃がさらに好ま
しく、１８０〜２２０℃が特に好ましい。融点が１６０
℃未満の場合にはＰＶＡの結晶性が低下し、複合繊維の
繊維強度が低くなると同時に、該複合繊維の熱安定性が
悪くなり、繊維化できない場合がある。一方、融点が２
３０℃を越えると溶融紡糸温度が高くなり、紡糸温度と
ＰＶＡの分解温度が近づくためにＰＶＡと他の熱可塑性
重合体とからなる複合繊維を安定に製造することができ
ない場合がある。なお、ＰＶＡの融点は、ＤＳＣを用い
て窒素中、昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温後、
室温まで冷却し、再度昇温速度１０℃／２５０℃まで昇
温した場合のＰＶＡの融点を示す吸熱ピークのピークト
ップの温度を意味する。

【００２２】本発明に用いられるＰＶＡは、ビニルエス
テル系重合体のビニルエステル単位を鹸化することによ
り得られる。ビニルエステル単位を形成するためのビニ
ル化合物単量体としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸
ビニル、ピバリン酸ビニルおよびバーサティック酸ビニ
ル等が挙げられ、これらの中でもＰＶＡを得る点からは
酢酸ビニルが好ましい。

【００２３】また本発明で使用されるＰＶＡは、ホモポ
リマーであっても共重合単位を導入した変成ＰＶＡであ
ってもよいが、溶融紡糸性、水溶性、繊維物性の観点か
らは、共重合単位を導入した変性ポリビニルアルコール
を用いることが好ましい。共重合単量体の種類として
は、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、アクリル
酸およびその塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル
等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸およびその
塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル等のメ
タクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のアクリル
アミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のメタクリル
アミド誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、n−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビ
ニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、エチレングリコールビニルエーテル、１，３
−プロパンジオールビニルエーテル、１，４−ブタンジ
オールビニルエーテル等のヒドロキシ基含有のビニルエ
ーテル類、アリルアセテート、プロピルアリルエーテ
ル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル等
のアリルエーテル類、オキシアルキレン基を有する単量
体、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル類、酢
酸イソプロペニル、３−ブテン−１−オール、４−ペン
テン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、７−オ
クテン−１−オール、９−デセン−１−オール、３−メ
チル−３−ブテン−１−オール等のヒドロキシ基含有の
α−オレフィン類、フマール酸、マレイン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸または無水イタコン酸等に由来するカルボキシル基を
有する単量体；エチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等に由来するスルホン酸基を
有する単量体；ビニロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニロキシブチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニロキシエチルジメチルアミン、ビニ
ロキシメチルジエチルアミン、Ｎ−アクリルアミドメチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルア
ミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ア
クリルアミドジメチルアミン、アリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジメチルアリルアミン、アリルエチルアミ
ン等に由来するカチオン基を有する単量体が挙げられ
る。これらの単量体の含有量は、通常２０モル％以下で
ある。

【００２４】これらの単量体の中でも、入手のしやすさ
などから、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニ
ルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコー
ルビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等のヒ
ドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテー
ト、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、オキシ
アルキレン基を有する単量体、３−ブテン−１−オー
ル、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オ
ール、７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オ
ール、３−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロ
キシ基含有のα−オレフィン類に由来する単量体が好ま
しい。

【００２５】特に、共重合性、溶融紡糸性および繊維の
水溶性の観点からエチレン、プロピレン、１−ブテン、
イソブテンの炭素数４以下のα−オレフィン類、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピル
ビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類がより好まし
い。炭素数４以下のα−オレフィン類および／またはビ
ニルエーテル類に由来する単位は、ＰＶＡ中に０．１〜
２０モル％存在していることが好ましく、より好ましく
は１〜２０モル％、さらに４〜１５モル％が好ましく、
６〜１３モル％が特に好ましい。さらに、α−オレフィ
ンがエチレンである場合において、繊維物性が高くなる
ことから、特にエチレン単位が４〜１５モル％、より好
ましくは６〜１３モル％導入された変性ＰＶＡを使用す
ることが好ましい。

【００２６】本発明で使用されるＰＶＡは、塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の
方法が挙げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコ
ールなどの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が
通常採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるア
ルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げら
れる。共重合に使用される開始剤としては、α,α'-ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチル−バレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、
ｎープロピルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始
剤または過酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げら
れる。重合温度については特に制限はないが、０℃〜１
５０℃の範囲が適当である。

【００２７】本発明で使用されるＰＶＡにおけるアルカ
リ金属イオンの含有割合は、ＰＶＡ１００質量部に対し
てナトリウムイオン換算で０．０００３〜１質量部であ
ることが好ましく、０．０００３〜０．８質量部がより
好ましく、０．０００５〜０．６質量部がさらに好まし
く、０．０００５〜０．５質量部が特に好ましい。アル
カリ金属イオンの含有割合が０．０００３質量部未満の
場合には、十分な水溶性を示さず未溶解物が残る場合が
ある。またアルカリ金属イオンの含有量が１質量部より
多い場合には溶融紡糸時の分解及びゲル化が著しく繊維
化することができない場合がある。アルカリ金属イオン
としては、カリウムイオン、ナトリウムイオン等があげ
られる。

【００２８】本発明において、特定量のアルカリ金属イ
オンをＰＶＡ中に含有させる方法は特に制限されず、Ｐ
ＶＡを重合した後にアルカリ金属イオン含有の化合物を
添加する方法、ビニルエステルの重合体を溶媒中におい
て鹸化するに際し、鹸化触媒としてアルカリイオンを含
有するアルカリ性物質を使用することによりＰＶＡ中に
アルカリ金属イオンを配合し、鹸化して得られたＰＶＡ
を洗浄液で洗浄することにより、ＰＶＡ中に含まれるア
ルカリ金属イオン含有量を制御する方法などが挙げられ
るが後者のほうが好ましい。なお、アルカリ金属イオン
の含有量は、原子吸光法で求めることができる。

【００２９】鹸化触媒として使用するアルカリ性物質と
しては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムがあげ
られる。鹸化触媒に使用するアルカリ性物質のモル比
は、酢酸ビニル単位に対して０．００４〜０．５が好ま
しく、０．００５〜０．０５が特に好ましい。鹸化触媒
は、鹸化反応の初期に一括添加しても良いし、鹸化反応
の途中で追加添加しても良い。鹸化反応の溶媒として
は、メタノール、酢酸メチル、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミドなどがあげられる。これらの溶媒
の中でもメタノールが好ましく、含水率を０．００１〜
１質量％に制御したメタノールがより好ましく、含水率
を０．００３〜０．９質量％に制御したメタノールがよ
り好ましく、含水率を０．００５〜０．８質量％に制御
したメタノールが特に好ましい。洗浄液としては、メタ
ノール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ヘキサ
ン、水などがあげられ、これらの中でもメタノール、酢
酸メチル、水の単独もしくは混合液がより好ましい。洗
浄液の量としてはアルカリ金属イオンの含有割合を満足
するように設定されるが、通常、ＰＶＡ１００質量部に
対して、３００〜１００００質量部が好ましく、５００
〜５０００質量部がより好ましい。洗浄温度としては、
５〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃がより好ましい。
洗浄時間としては２０分間〜１０時間が好ましく、１時
間〜６時間がより好ましい。

【００３０】また、本発明においては、上述のようなＰ
ＶＡを用いたとしても、ＰＶＡは一般的に汎用性の熱可
塑性樹脂に比較して高温での溶融流動性に劣るため、必
要に応じて、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コールおよびそのオリゴマー、ブチレングリコール及び
そのオリゴマー、ポリグリセリン誘導体やグリセリン等
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドが付加したグリセリン誘導体、ソルビ
トールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等
のアルキレンオキサイドが付加した誘導体、ペンタエリ
スリトール等の多価アルコール及びその誘導体、ＰＯ／
ＥＯランダム共重合物等の可塑剤を１〜３０質量％、好
ましくは２〜２０質量％の割合でＰＶＡに配合すること
曳糸性向上の点から好ましい。そして、繊維化工程で熱
分解が起こりにくく、良好な可塑化性、紡糸性を得るた
めには、ソルビトールのアルキレンオキサイド付加物、
ポリグリセリンアルキルモノカルボン酸エステル、ＰＯ
／ＥＯランダム共重合物などの可塑剤を１〜３０質量
％、好ましくは２〜２０質量％配合することが好まし
く、特にソルビトールのエチレンオキサイドを１〜３０
モル付加した化合物が好ましい。

【００３１】本発明の複合繊維の海成分を構成する重合
体組成物（Ｉ）において、上記のポリエステル系共重合
体（II）と配合される残余の熱可塑性重合体成分の代表
例としては、例えば、オレフィン単独重合体［以下、オ
レフィン単独重合体（）ということがある］；エチレ
ンと他のα−オレフィンとからなりエチレンを主成分と
する共重合体［以下、エチレン／α−オレフィン共重合
体（）ということがある］；プロピレンと他のα−オ
レフィンとからなりプロピレンを主成分とする共重合体
［以下、プロピレン／α−オレフィン共重合体（）と
いうことがある］；水添共役ジエン共重合体［以下、水
添共役ジエン共重合体（）ということがある］などを
挙げることができる。

【００３２】上記したオレフィン単独重合体（）とし
ては、具体的には低密度、中密度、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリヘキセン−
１、ポリ−３−メチル−ブテン−１、ポリ−４−メチル
−ペンテン−１などのオレフィンの単独重合体などを挙
げることができ、そのうちでも低密度、中密度、高密度
ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンが、繊維特
性(強度、弾性率)などの点から好ましく用いられる。

【００３３】また、エチレン／α−オレフィン共重合体
（）としては、エチレンから主としてなり、それと炭
素数３〜２０のα−オレフィン（例えばプロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、６−メチル−１−ヘプ
テン、イソオクテン、イソオクタジエン、デカジエンな
ど）の１種または２種以上との共重合体を挙げることが
できる。そのうちでも、エチレンと、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−デセンなどの炭素数１〜１０のオレ
フィンの１種または２種以上との共重合体が好ましく用
いられる。エチレン／α−オレフィン共重合体（）に
おけるエチレン：α−オレフィンの質量比は、繊維特性
の点から、５０：５０〜９８：２の範囲であるのが好ま
しく、６０：４０〜９０：１０であるのがより好まし
い。また、エチレン／α−オレフィン共重合体（）
は、エチレン単位およびα−オレフィン単位と共にジエ
ン単位を有していてもよく、そのような共重合体として
は、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）などを挙げることができる。

【００３４】また、プロピレン／α−オレフィン共重合
体（）としては、プロピレン／エチレンブロック共重
合体やその他の、プロピレンと、エチレンおよび／また
は上記で挙げた炭素数４〜２０、特に４〜１０のα−オ
レフィンとの共重合体を挙げることができる。

【００３５】また、水添共役ジエン共重合体（）とし
ては、代表的には、〔i〕スチレンなどの芳香族ビニル化合物から主として
なる重合体ブロックおよび水素添加された１，２−結合
量が３０モル％未満のポリブタジエンブロックから選ば
れる少なくとも１種の重合体ブロックと、水素添加され
たポリイソプレンブロック、水素添加された１，２−結
合量が３０〜８０モル％のポリブタジエンブロックおよ
び水素添加されたイソプレン／ブタジエン共重合体ブロ
ックから選ばれる少なくとも１種の重合体ブロックから
なるブロック共重合体；および〔ii〕芳香族ビニル化合物から主としてなる重合体ブロ
ックと水素添加されたポリイソブチレンブロックからな
るブロック共重合体；を挙げることができ、これらのブロック共重合体を用い
てもよい。

【００３６】そして、上記〔i〕のブロック共重合体の
具体例としては、ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリ
スチレンからなるブロック共重合体の水添物；ポリスチ
レン／イソプレン・ブタジエン共重合体／ポリスチレン
からなるブロック共重合体の水添物；ポリスチレン／ポ
リブタジエン／ポリスチレンからなるブロック共重合体
の水添物を挙げることができる。

【００３７】本発明においては、上記したオレフィン系
重合体〜の１種類のみを使用しても、または２種以
上を併用してもよい。また、本発明の目的の妨げになら
ない範囲で、上記したオレフィン系重合体と共に他の合
成樹脂やゴムを少量使用してもよい。

【００３８】また、本発明においては、オレフィン系重
合体〜として、質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下、より好ま
しくは３．５以下のものを用いると、繊維特性の点で好
ましい。なお、本発明でいう質量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、分子量
が既知のポリスチレンを標準物質とするゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）［ＧＰＣ用装置：
ＷＡＴＥＲＳ社製「１５０Ｃ」、カラム：「Ｓｈｏｄｅ
ｘＡＴ−８０７／Ｓ」と「ＳｈｏｄｅｘＡＴ−８０
ＭＩＳ」（昭和電工社製）、カラム温度：１４０℃、試
料濃度：０．１質量％、溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン］
により求めたものである。

【００３９】本発明において好ましく用いられる質量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４以下であるオレフィン系重合体の製造法は
何ら制限されず、該比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下の市販の
オレフィン系重合体をそのまま用いても、または重合に
より製造して用いてもよい。何ら限定されるものではな
いが、比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であるオレフィン系重
合体は、例えば、重合触媒としてメタロセン触媒（カミ
ンスキー触媒またはシングルサイト触媒と称されること
もある）を使用して、溶液重合法、塊状重合法、気相重
合法などによって、通常０〜２５０℃の温度で、常圧〜
１０００気圧（１００ＭＰａ）の圧力下に単量体を重合
させることにより得ることができる。メタロセン触媒と
しては、例えば、４価の遷移金属を含有するメタロセン
化合物とメチルアルミノキサンおよび／または非配位性
のホウ素系化合物との併用物が用いられる。その使用割
合は、一般にメタロセン化合物１モルに対して、メチル
アルミノキサンおよび／または非配位性のホウ素系化合
物２〜１，０００，０００モル、好ましくは５０〜５，
０００モルである。

【００４０】上記のメタロセン化合物としては、例え
ば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチル
アミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリ
ス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ
−ブチルフェニルアミドジルコニウムクロリド、メチル
フェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジクロリド、（ｔ−ブチルア
ミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）−１，２
−エタンジイルチタンジクロリド、インデニルチタニウ
ムトリス（ジメチルアミド）、インデニルチタニウムト
リス（ジエチルアミド）、インデニルチタニウムビス
（ジ−ｎ−ブチルアミド）（ジ−ｎ−プロピルアミド）
などを使用することができる。

【００４１】本発明で用いるオレフィン系重合体のメル
トインデックス（以下これを「ＭＩ」ということがあ
る）は、得られる繊維の特性、繊維化工程性を良好なも
のにする点から、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内であ
るのが好ましく、０．１〜３０ｇ／１０分の範囲内であ
るのがより好ましく、０．１〜１５ｇ／１０分の範囲内
であるのがさらに好ましい。なお、本発明でいうオレフ
ィン系重合体のＭＩは、ＪＩＳＫ７２１０に準じて、
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定したときの
値をいう。

【００４２】さらに、本発明で用いるオレフィン系重合
体の比重は、０．８６〜０．９２の範囲内であるのが好
ましく、０．８６〜０．９０の範囲内であるのがより好
ましい。

【００４３】次に、本発明で用いるポリエステル系共重
合体（II）は、ポリエステル系樹脂から誘導されるポリ
エステルブロック（IIａ）とポリエステル系樹脂と反応
し得る官能基を有する付加重合体から誘導される付加重
合体ブロック（IIｂ）とからなっている共重合体であ
り、ポリエステル系共重合体（II）では、上記のポリエ
ステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）
とは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合などの
化学結合によって結合されている。ポリエステル系共重
合体（II）は、ポリエステルブロック（IIａ）と付加重
合体ブロック（IIｂ）とがブロック状に結合しているブ
ロック共重合体であっても、ポリエステルブロック（II
ａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）とがグラフト状に結
合したグラフト共重合体であっても、またはブロック状
の結合形態とグラフト状の結合形態の両方が存在する共
重合体であってもよい。

【００４４】ポリエステル系共重合体（II）が、ポリエ
ステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）
とがブロック状に結合しているブロック共重合体である
場合は、例えば、１個のポリエステルブロック（IIａ）
と１個の付加重合体ブロック（IIｂ）が結合しているジ
ブロック共重合体、１個のポリエステルブロック（II
ａ）を挟んでその両側にそれぞれ１個の付加重合体ブロ
ック（IIｂ）が結合しているトリブロック共重合体、１
個の付加重合体ブロック（IIｂ）を挟んでその両側にそ
れぞれ１個のポリエステルブロック（IIａ）が結合して
いるトリブロック共重合体、ポリエステルブロック（II
ａ）と付加重合体ブロック（IIｂ）が交互に合計で４個
またはそれ以上の個数で結合しているポリブロック共重
合体などを挙げることができる。

【００４５】また、ポリエステル系共重合体（II）が、
ポリエステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロック
（IIｂ）とがグラフト状に結合したグラフト共重合体で
ある場合は、例えば、ポリエステルブロック（IIａ）を
主鎖としてそれに付加重合体ブロック（IIｂ）が側鎖と
して１個または２個以上結合しているグラフト共重合
体、付加重合体ブロック（IIｂ）を主鎖としてそれにポ
リエステルブロック（IIａ）が側鎖として１個または２
個以上結合しているグラフト共重合体などを挙げること
ができる。

【００４６】そして上記したうちでも、繊維化工程性が
より良好なものとなる点から、ポリエステル系共重合体
（II）が、１個のポリエステルブロック（IIａ）と１個
の付加重合体ブロック（IIｂ）がブロック状に結合して
いるジブロック共重合体であるのが好ましい。

【００４７】ポリエステル系共重合体（II）の一部を構
成しているポリエステルブロック（IIａ）は、種々のポ
リエステルから形成することができ、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸系ポリエステル、ポリアリレート
などから形成されるブロックを挙げることができる。

【００４８】上記したポリエステルのうちでも、ポリエ
チレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレー
トのうちの少なくとも一方を使用するのが好ましく、特
にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を用いるのが
好ましい。

【００４９】またポリエステルは、全構造単位に基づい
て２０モル％以下であれば必要に応じて基本構造を構成
するジカルボン酸単位以外の他のジカルボン酸単位、お
よび／または基本構造を構成するジオール単位以外の他
のジオール単位を有していてもよい。ポリエステルが含
み得る他のジカルボン酸単位の例としては、イソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、ビス(ｐ−カルボキシフ
ェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−スルホイソフ
タル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸；アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸など
の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸；およびそれらのエステル形成性誘導
体（メチルエステル、エチルエステルなどの低級アルキ
ルエステル等）などから誘導されるジカルボン酸単位を
挙げることができる。ポリエステルは、上記したジカル
ボン酸単位の１種のみを有していても、または２種以上
を有していてもよい。

【００５０】また、ポリエステルが含み得る他のジオー
ル単位の例としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロ
パンジオール、１，５−ペンタンジオールなどの炭素数
２〜１０の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノー
ル、シクロヘキサンジオールなどの脂環式ジオール；ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ−
１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどの分子量６０００以下のポリアルキレング
リコールなどから誘導されるジオール単位を挙げること
ができる。ポリエステルは、上記のジオール単位の１種
のみを有していても、または２種以上を有していてもよ
い。

【００５１】さらに、ポリエステルは、全構造単位に基
づいて１モル％以下であれば、例えばグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸などの３官能以上のモノマーか
ら誘導される構造単位を有していてもよい。

【００５２】また、かかるポリエステルからなるブロッ
ク（IIａ）は、本発明のポリオレフィン系繊維の品質、
染色性の点から、数平均分子量が２００〜１５００００
であるのが好ましく、２００〜５００００であるのがよ
り好ましい。

【００５３】また、ポリエステル系共重合体（II）の別
の一部を構成する付加重合体ブロック（IIｂ）は、付加
重合体からなるブロックであればいずれでもよく、その
重合形態などは特に制限されない。付加重合体ブロック
（IIｂ）は、単一の付加重合性モノマーからなる付加重
合体、複数の付加重合性モノマーからなるランダム共重
合体、複数の重合性モノマーからなるブロック共重合体
などのいずれの付加重合体から形成されていてもよい。
そのうちでも、ポリエステル系共重合体（II）における
付加重合体ブロック（IIｂ）は、芳香族ビニル化合物単
位から主としてなる重合体ブロック（ａ1）［以下これ
を「重合体ブロック（ａ1）」ということがある］およ
び水素添加された１，２−結合量が３０％未満のポリブ
タジエンブロック（ａ2）［以下これを「水添ポリブタ
ジエンブロック（ａ2）」ということがある］のうちの
少なくとも１種からなる重合体ブロック（Ａ）と、水素
添加されたポリイソプレンブロック（ｂ1）［以下これ
を「水添ポリイソプレンブロック（ｂ1）」ということ
がある］、水素添加された１，２−結合量が３０〜８０
％のポリブタジエンブロック（ｂ2）［以下これを「水
添ポリブタジエンブロック（ｂ2）」ということがあ
る］および水素添加されたイソプレン／ブタジエン共重
合体ブロック（ｂ3）［以下これを「水添イソプレン／
ブタジエンブロック（ｂ3）」ということがある］から
なる群から選ばれる少なくとも１種からなる重合体ブロ
ック（Ｂ）とからなる付加重合系ブロック共重合体（II
ｂ1）；および、芳香族ビニル化合物単位から主として
なる重合体ブロック(Ｃ)［以下これを「芳香族ビニル重
合体ブロック（Ｃ）」ということがある］とポリイソブ
チレンブロック(Ｄ）とからなる付加重合系ブロック共
重合体（IIｂ2）；のうちの少なくとも１種から誘導さ
れる付加重合体ブロックであることが好ましい。

【００５４】そして、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブ
ロック（Ｂ）とからなる付加重合体ブロック（IIｂ1）
のブロック構造の例としては、下記の一般式（１）〜
（４）で表されるものを挙げることができる。

【００５５】（Ａ−Ｂ）e （１）（Ｂ−Ａ）f （２）Ａ−（Ｂ−Ａ’）g （３）Ｂ’−（Ａ−Ｂ）h （４）［上記式中、ＡおよびＡ'はそれぞれ重合体ブロック
（Ａ）を示し、ＢおよびＢ'はそれぞれ重合体ブロック
（Ｂ）を示し、ｅ、ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ独立して
１以上の整数を示す。］

【００５６】上記の一般式（１）〜（４）で表される付
加重合体ブロック（IIｂ1）における反復数ｅ、ｆ、ｇ
およびｈはそれぞれ任意に決めることができるが、１〜
５の範囲内の整数であるのが好ましい。

【００５７】そして、付加重合体ブロック（IIｂ1）
は、上記した一般式（１）〜（４）で表される付加重合
体ブロック（IIｂ1）のうちでも、上記の一般式（１）
においてｅ＝１である式：Ａ−Ｂで表される付加重合系
ジブロックまたは上記の一般式(３)においてｇ＝１であ
る式：Ａ−Ｂ−Ａ’で表される付加重合系トリブロック
であるのがより好ましい。

【００５８】また、付加重合体ブロック（IIｂ）を構成
し得る、芳香族ビニル重合体ブロック（Ｃ）とポリイソ
ブチレンブロック（Ｄ）とからなる付加重合体ブロック
（IIｂ2）のブロック構造の例としては、下記の一般式
（５）または（６）で表されるものを挙げることができ
る。

【００５９】Ｃ−（Ｄ−Ｃ’）j （５）Ｄ’−（Ｃ−Ｄ）k （６）［上記式中、ＣおよびＣ’はそれぞれ芳香族ビニル重合
体ブロック（Ｃ）を示し、ＤおよびＤ’はそれぞれポリ
イソブチレンブロック（Ｄ）を示し、ｊおよびｋはそれ
ぞれ独立して１以上の整数を示す］。

【００６０】上記の一般式（５）または（６）で表され
る付加重合体ブロック（IIｂ2）におけるｊおよびｋは
それぞれ任意に決めることができるが、１〜５の範囲内
の整数であるのが好ましい。そして、上記した一般式
（５）または（６）で表される付加重合体ブロック（II
ｂ2）のうちでも、上記の一般式（５）においてｊ＝１
である式：Ｃ−Ｄ−Ｃ’で表される付加重合系トリブロ
ックまたは上記の一般式(６)においてｋ＝１である式：
Ｄ’−Ｃ−Ｄで表される付加重合系トリブロックである
のがより好ましい。

【００６１】付加重合体ブロック（IIｂ1）を構成する
ことのある重合体ブロック（ａ1）、および付加重合体
ブロック（IIｂ2）を構成することのある芳香族ビニル
重合体ブロック（Ｃ）においては、それらの重合体ブロ
ックにおける芳香族ビニル単位を形成する芳香族ビニル
化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビ
ニルアントラセンなどを挙げることができ、そのうちで
も、ポリオレフィン系繊維の繊維化工程性がより良好に
なる点からスチレン、α−メチルスチレンが好ましく、
スチレンが特に好ましい。重合体ブロック（ａ1）およ
び芳香族ビニル重合体ブロック（Ｃ）は、１種の芳香族
ビニル化合物単位から構成されていても、または２種以
上の芳香族ビニル化合物単位から構成されていてもよ
い。

【００６２】また、付加重合体ブロック（IIｂ2）にお
ける重合体ブロック（Ａ）の構成ブロックとなり得る水
添ポリブタジエンブロック（ａ2）は、そのポリブタジ
エンブロックにおける１，２−結合量が３０％未満であ
るのが好ましく、２５％以下であるのがより好ましい。
それと共に、水添ポリブタジエンブロック（ａ2）は不
飽和結合の一部または全部、好ましくは９０％以上が水
添加によって飽和結合にされているポリブタジエンブロ
ックであるのが好ましい。また、水添ポリブタジエンブ
ロック（ａ2）を構成するポリブタジエンでは、水素添
加前では、好ましくはその３０モル％未満、より好まし
くは２５モル％以下がビニルエチレン基［−ＣＨ（ＣＨ
＝ＣＨ₂）−ＣＨ₂−；１，２−結合のブタジエン単位］
であり、残りが２−ブテン−１，４−ジイル基（−ＣＨ
₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−；１，４−結合のブタジエン単
位）である。

【００６３】そして、付加重合体ブロック（IIｂ1）に
おける重合体ブロック（Ｂ）の構成ブロックとなり得る
水添ポリイソプレンブロック（ｂ1）は、イソプレンに
由来するモノマー単位から主としてなるポリイソプレン
の不飽和結合の一部または全部が水素添加されて飽和結
合になっている重合体ブロックであるのが好ましい。水
添ポリイソプレンブロック（ｂ1）では、その水素添加
前には、イソプレンに由来する単位は、２−メチル−２
−ブテン−１，４−ジイル基［−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）＝
ＣＨ−ＣＨ₂−；１，４−結合のイソプレン単位］、イ
ソプロペニルエチレン基［−ＣＨ｛−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｃ
Ｈ₂｝−ＣＨ₂−；３，４−結合のイソプレン単位］およ
び１−メチル−１−ビニルエチレン基［−Ｃ（ＣＨ₃）
（ＣＨ＝ＣＨ₂）−ＣＨ₂−；１，２−結合のイソプレン
単位］からなる群より選ばれる少なくとも１種からなっ
ているのが好ましい。

【００６４】付加重合体ブロック（IIｂ1）における重
合体ブロック（Ｂ）の構成ブロックとなり得る水添ポリ
ブタジエンブロック（ｂ2）は、そのポリブタジエンブ
ロックにおける１，２−結合量が好ましくは３０〜８０
％、より好ましくは３５〜６０％であり、しかも不飽和
結合の一部または全部が水素添加によって飽和結合にな
っているポリブタジエンブロックであるのが好ましい。
水添ポリブタジエンブロック（ｂ2）を構成するポリブ
タジエンでは、水素添加前には好ましくはその３０〜８
０モル％、より好ましくは３５〜６０モル％がビニルエ
チレン基［−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ₂）−ＣＨ₂−；１，２−
結合のブタジエン単位］であり、好ましくは７０〜２０
モル％、より好ましくは６５〜４０モル％が２−ブテン
−１，４−ジイル基（−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−；
１，４−結合ブタジエン単位）である。

【００６５】また、付加重合体ブロック（IIｂ1）にお
ける重合体ブロック（Ｂ）の構成ブロックとなり得る水
添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ3）
は、イソプレンに由来する単位およびブタジエンに由来
する単位から主としてなっているイソプレン／ブタジエ
ン共重合体であって、且つその不飽和結合の一部または
全部が水素添加によって飽和結合になっている共重合体
ブロックである。水添イソプレン／ブタジエン共重合体
ブロック（ｂ3）においては、その水素添加前には、イ
ソプレンに由来する単位は、２−メチル−２−ブテン−
１，４−ジイル基、イソプロペニルエチレン基および１
−メチル−１−ビニルエチレン基からなる群より選ばれ
る少なくとも１種の基であり、またブタジエンに由来す
る単位はビニルエチレン基および／または２−ブテン−
１，４−ジイル基であるのが好ましい。そして、水素添
加前におけるイソプレン／ブタジエン共重合体ブロック
におけるそれらの基の割合は特に制限されない。また、
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｂ3）
において、ブタジエンに由来する単位とイソプレンに由
来する単位とは、ランダム状、ブロック状、テーパーブ
ロック状のいずれの配置形態になっていてもよい。

【００６６】そして、付加重合体ブロック（IIｂ1）の
構成ブロックとなり得る水添ポリブタジエンブロック
（ａ2）、水添ポリイソプレンブロック（ｂ1）、水添ポ
リブタジエンブロック（ｂ2）および水添イソプレン／
ブタジエン共重合体ブロック（ｂ3）では、上記したよ
うに、その炭素−炭素二重結合の一部が水素添加されて
いても、または全部が完全に水素添加されていてもよい
が、付加重合体ブロック（IIｂ1）において、ブタジエ
ン単位および／またはイソプレン単位における炭素−炭
素間二重結合の５０モル％以上、特に８０モル％以上が
水素添加されていること（すなわち不飽和度が５０モル
％以下、特に２０モル％以下になっていること）が、ポ
リエステル系共重合体（II）の耐熱劣化性および耐候性
が良好となり、それを用いて得られるポリオレフィン系
繊維の繊維化工程性の悪化を防止することができる点で
好ましい。

【００６７】また、付加重合体ブロック（IIｂ2）にお
けるポリイソブチレンブロック（Ｄ）は、イソブチレン
単位［−Ｃ(ＣＨ₃)₂−ＣＨ₂−］から主としてなる重合
体ブロックである。

【００６８】付加重合体ブロック（IIｂ1）における
｛重合体ブロック（Ａ）の合計含有量｝：｛重合体ブロ
ック（Ｂ）の合計含有量｝、および付加重合体ブロック
（IIｂ2）における｛芳香族ビニル重合体ブロック
（Ｃ）の合計含有量｝：｛ポリイソブチレンブロック
（Ｄ）の合計含有量｝が、それぞれ１：９〜９：１（質
量比）の範囲であるのが、ポリオレフィン系繊維の繊維
化工程性を良好なものとする点から好ましく、それぞれ
が２：８〜７：３（質量比）であるのがより好ましい。

【００６９】また、付加重合体ブロック（IIｂ1）にお
ける重合体ブロック（Ａ）および付加重合体ブロック
（IIｂ2）における芳香族ビニル重合体ブロック（Ｃ）
は、それぞれその数平均分子量が１，０００〜１００，
０００が好ましく、さらには２５００〜５００００の範
囲にあるのが好ましい。また、付加重合体ブロック（II
ｂ1）における重合体ブロック（Ｂ）および付加重合体
ブロック（IIｂ2）におけるポリイソブチレンブロック
（Ｄ）の数平均分子量はそれぞれ１，０００〜１００，
０００の範囲にあるのが好ましい。そして、付加重合体
ブロック（IIｂ1）および付加重合体ブロック（IIｂ2）
の数平均分子量は、それぞれ１２５００〜１５００００
の範囲にあるのが好ましい。そして、本発明のポリエス
テル系樹脂組成物では、１種類または２種類以上の付加
重合体ブロック（IIｂ1）を使用しても、また１種類ま
たは２種類以上の付加重合体ブロック（IIｂ2）を使用
してもよい。

【００７０】そして、本発明の複合繊維で用いる、ポリ
エステルブロック（IIａ）と付加重合体ブロック（II
ｂ）とからなるポリエステル系共重合体（II）は、その
数平均分子量が１２７００〜３０００００の範囲である
のが好ましく、１５０００〜２０００００の範囲である
のがより好ましい。

【００７１】本発明の複合繊維で用いるポリエステル系
共重合体（II）の製造法は特に制限されず、例えば、ポ
リエステル系樹脂、およびポリエステル系樹脂と反応し
得る官能基を分子中に有する付加重合体とを溶融条件下
で混練し、続いて固相重合し、その結果得られるポリエ
ステル系反応生成物からポリエステル系共重合体（II）
を抽出・回収することによって得ることができる。

【００７２】その際に、ポリエステル系樹脂と付加重合
体との溶融混練は、単軸押出機、２軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどの溶融混練装置を用いて行
うことができる。溶融混練の条件は、使用するポリエス
テル系樹脂や付加重合体の種類、装置の種類などに応じ
て適宜選択することができるが、通常、１８０〜３００
℃の温度で３〜１５分間程度行うとよい。また、溶融混
練後の固相重合は、ポリエステル系樹脂と付加重合体と
の溶融混練により得られた樹脂を固化し、粒状化した
後、それを適当な固相重合反応装置に移し、予備処理と
して１２０〜１８０℃の温度下で乾燥や結晶化などを行
い、ついで固相重合させることにより行うことができ
る。固相重合反応は、通常、樹脂の温度をポリエステル
系樹脂の融点よりも５〜６０℃程度低い温度に保ちなが
ら、不活性気流下または真空中で行うとよい。固相重合
はバッチ方式または連続方式のいずれで行ってもよく、
固相重合反応装置における滞留時間や処理温度などを適
宜調節することによって、所望の重合度および反応率と
することができる。

【００７３】上記において、固相重合により得られるポ
リエステル系反応生成物からのポリエステル系共重合体
（II）の抽出・回収は、例えば、ポリエステル系反応生
成物をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム
混合溶媒に溶解させ、その溶液をテトラヒドロフラン中
に注入して沈殿させ、沈殿物を回収してクロロホルムに
溶解させ、そのクロロホルム溶液から不溶物を濾過など
により除去した後、そのクロロホルム溶液を濃縮、乾固
してポリエステル系共重合体（II）を固形分として回収
する方法により行うことができる。

【００７４】ポリエステル系共重合体（II）［ポリエス
テル系共重合体（II）を含む反応生成物］の製造に用い
る、ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を有する付
加重合体としては、上記した付加重合体ブロック（II
ｂ）に官能基がついた構造を有する付加重合体が好まし
く用いられる。その場合の官能基としては、ポリエステ
ル系樹脂と反応し得る官能基であれば特に制限はなく、
例えば、水酸基、カルボキシル基、エステル基、アミド
基、アミノ基、エポキシ基、チオール基、チオエステル
基、２−オキサゾリン基などの環状イミノエーテル基、
無水コハク酸−２−イル基、無水コハク酸−２，３−ジ
イル基などの酸無水物構造を有する基などを挙げること
ができる。これらの官能基を有する付加重合体は、例え
ば、官能基を持たないモノマーと官能基を有するモノマ
ーとの共重合、活性末端を有する付加重合体への官能基
を有するモノマーの付加反応、官能基を有するモノマー
と付加重合体とのラジカル反応などにより製造すること
ができる。

【００７５】ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を
有する付加重合体においては、その官能基は、付加重合
体の分子主鎖や分子側鎖の途中または分子末端のいずれ
に位置していてもよいが、ポリエステル系共重合体（I
I）の好ましいブロック形態である、１個のポリエステ
ルブロック（IIａ）と１個の付加重合体ブロック（II
ｂ）とが鎖状に結合したジブロック形態のポリエステル
系共重合体（II）を形成するためには、付加重合体の末
端に官能基を有しているのが好ましい。また、付加重合
体における官能基の含有量は、平均して１分子当たり
０．５個以上であることが好ましく、０．７個以上であ
るのがより好ましい。

【００７６】本発明の繊維は上記のブロック共重合体
（II）を５〜９５重量％含んでいなければならない。ブ
ロック共重合体の含有量が５重量％未満の場合には本発
明の特徴である軽量性と十分な染色性を同時に達成する
ことができない。また該ブロック共重合体が９５重量％
を超えて含まれる場合には、曳糸性が低下し、実用性の
ある強度の繊維が得られにくい。

【００７７】本発明の複合繊維は、前述のようなＰＶＡ
を島成分とし、ポリエステルブロック（IIａ）と付加重
合体ブロック（IIｂ）とからなるポリエステル系共重合
体（II）を５〜９５重量％含む重合体組成物（I）を海
成分とした断面形態を形成することができる紡糸技術で
あれば特に限定されず、熱溶融時に島成分のPVAと反
応、ゲル化しないポリマーの組み合わせの系において
は、例えば、混合紡糸による方法が可能であり、島成分
となるＰＶＡと海成分となる重合体組成物（I）とを、
１つの押し出し機で溶融混練し、引き続き同一の紡糸ノ
ズルから吐出させて巻取り、繊維化することができる。
また複合紡糸による方法では、ＰＶＡと重合体組成物
（I）とをそれぞれ別の押し出し機で溶融混練し、引き
続き、ＰＶＡが島成分となり、ポリエステル系共重合体
(I)を５〜９５重量％含む重合体組成物（I）が海成分と
なるようにして海島型複合紡糸ノズルから吐出させて巻
き取り、繊維化することができる。

【００７８】繊維化条件は、重合体の組合せ、複合断面
形態に応じて設定する必要があるが、主に、以下のよう
な点に留意して繊維化条件を決めることが望ましい。（１）一般的にPVAは高温時での溶融流動性に劣り、ま
た滞留部の存在で自己架橋し、ゲル化し易いポリマーで
あるので、極力ポリマーの押出しゾーン及びジェットパ
ック(複合紡糸部品の集合体)内部のポリマー流動部で滞
留部が生じにくくすることが重要である。 (２)紡糸口金温度は、複合繊維を構成する重合体のうち
高い融点を持つ重合体の融点をMpとするときMp〜Mp＋80
℃が好ましく、せん断速度（γ）1,000〜25,000sec^-1、
ドラフトＶ１０〜５００で紡糸することが好ましい。 (３)複合する重合体の組み合わせから見た場合、紡糸時
おける口金温度とノズル通過時のせん断速度で測定した
ときの溶融粘度が近接した重合体を組合せて複合紡糸す
ることが紡糸安定性の面から好ましい。

【００７９】本発明におけるＰＶＡの融点Ｔｍとは、示
差走査熱量計（ＤＳＣ：例えばMettler社TA3000）で観
察される主吸熱ピークのピーク温度である。せん断速度
（γ）は、ノズル半径をｒ（ｃｍ）、単孔あたりの重合
体吐出量をＱ(cm³/sec)とするときγ=４Ｑ／πｒ^３で計
算される。またドラフトＶは、引取速度をA(m/分)とす
るときＶ＝５Ａ・πｒ^２／３Ｑで計算される。

【００８０】本発明の複合繊維を製造するに際して、紡
糸口金温度がＰＶＡの融点Ｔｍより低い温度では該ＰＶ
Ａが溶融しないために紡糸できない。またＴｍ＋80℃を
越えるとＰＶＡが熱分解あるいは自己架橋によるゲル化
が発生しやすくなるために紡糸性が低下する。また、せ
ん断速度は1,000sec^-1よりも低いと断糸しやすく、25,0
00sec^-1より高いとノズルの背圧が高くなり紡糸性が悪
くなる。ドラフトは10より低いと繊度むらが大きくなり
安定に紡糸しにくくなり、ドラフトが５００より高くな
ると断糸しやすくなる。

【００８１】紡糸ノズルから吐出された糸条は延伸せず
にそのまま高速で巻き取るか必要に応じて延伸される。
延伸は破断伸度(HDmax)×0.55〜0.9倍の延伸倍率でガラ
ス転移点(Ｔｇ)以上の温度で延伸される。延伸倍率がHD
max×0.55未満では十分な強度を有する複合繊維が安定
して得られず、HDmax×0.9を越えると断糸しやすくな
る。延伸は紡糸ノズルから吐出された後に一旦巻き取っ
てから延伸する場合と、延伸に引き続いて施される場合
があるが、本発明においてはいずれでもよい。延伸は通
常熱延伸され、熱風、熱板、熱ローラー、水浴等のいず
れを用いて行ってもよい。延伸工程において、延伸倍率
の絶対値が大きいほど、毛羽発生、断糸しやすくなるた
め高速紡糸〜低延伸倍率による繊維化条件あるいは公知
の高速紡糸・巻取りのみによる手法が好ましい。

【００８２】延伸温度は、複合の組み合わせポリマーに
応じて適宜設定されるが、本発明に用いるポリビニルア
ルコールは結晶化速度が速いため未延伸糸の結晶化がか
なり進み、Ｔｇ前後では結晶部分の可塑変形が生じにく
い。ポリオレフィン重合体との複合においては熱ローラ
ー延伸などの接触加熱延伸をする場合でも比較的高い温
度（７０〜１００℃程度）を目安に延伸する。また、加
熱炉、加熱チューブなどの非接触タイプのヒーターを使
用して加熱延伸する場合は、さらに高温で１５０〜２０
０℃程度の温度条件とすることが好ましい。

【００８３】但し、本発明においては繊維化条件とし
て、紡糸口金温度がＴｍ〜Ｔｍ＋８０℃で、せん断速度
（γ）１，０００〜２５，０００ｓｅｃ^−１、ドラフト
(Ｖ)１０〜５００で紡糸することが重要である。

【００８４】また、本発明における複合繊維断面形状は
特に限定されず、紡糸ノズルの形状により真円状にも中
空にも異型断面にもできる。繊維化や製織化での工程通
過性の点から真円が好ましい。

【００８５】本発明の複合繊維は、製造条件によって島
成分であるＰＶＡの水溶解時の複合繊維の収縮挙動を制
御することが可能であり、ＰＶＡ溶解時に該複合繊維が
収縮しないか又は収縮量を小さく抑えようとする場合に
は、該複合繊維に熱処理を施しておくことが望ましい。
この熱処理は、延伸を伴う繊維化工程においては、延伸
と同時に行ってもよいし、延伸と別個に行う熱処理であ
ってもよい。熱処理温度を高くすると島成分ＰＶＡを溶
解して得られる中空繊維の最大収縮率を低くすることが
可能であるが、逆に島成分ＰＶＡの水中溶解温度が高く
なる傾向にあるので、該複合繊維の加工工程における最
大収縮率とのバランスを見ながら熱処理条件を設定する
ことが望ましく、大凡は島成分ＰＶＡのガラス転移点〜
（Ｔｍ−１０）℃の範囲内で条件設定することが好まし
い。

【００８６】処理温度がＴｇより低い場合には十分に結
晶化した複合繊維が得られず、例えば、布帛にして熱セ
ットして用いる場合の収縮が大きくなり、布帛の風合い
が硬化するため好ましくない。また処理温度が（Ｔｍ−
１０）℃を越える場合には繊維間の膠着が生じ好ましく
ない。

【００８７】熱処理は延伸後の複合繊維に収縮を加えて
行ってもよい。複合繊維に収縮を加えると水中でのＰＶ
Ａ溶解までの複合繊維の収縮率が小さくなる。加える収
縮は０．０１〜５％好ましく、０．１〜０．５％がより
好ましく、１〜４％が特に好ましい。加える収縮が０．
０１％以下の場合にはＰＶＡ溶解時の複合繊維の最大収
縮率を小さくする効果が実質的に得られず、加える収縮
が５％を超える場合には収縮処理中に複合繊維がたるん
で安定に収縮を加えることができない。

【００８８】本発明において、ＰＶＡが「水溶性」であ
るということは、溶解するまでの時間の長短にかかわら
ず４０℃以上の温度で溶解することを意味する。そし
て、ＰＶＡの種類や複合繊維の製造条件を変更すること
により、本発明ではＰＶＡ島成分の溶解温度が３０℃〜
１００℃となる複合繊維を得ることができるが、実用性
及び水溶性のすべての特性のバランスをとるためには、
４０℃以上の溶解温度を有するＰＶＡ島成分からなる複
合繊維とすることが好ましい。

【００８９】溶解処理温度はＰＶＡの溶解温度に応じて
適宜調整すればよいが、もちろん処理温度は高い程処理
時間が短くなる。熱水を用いて溶解する場合、１００℃
以上の高温高圧下での熱水処理が最も好ましい。なお、
水溶液には通常は軟水が用いられるがアルカリ水溶液、
酸性水溶液であってもよいし、界面活性剤等を含んだも
のであってもよい。

【００９０】本発明の複合繊維を熱水処理してＰＶＡ成
分を溶解除去するに当っては、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤等を成分とする精練剤、その他の
添加剤等を含んで行ってもよい。また、上記の熱水処理
によるＰＶＡの溶解除去は、複合繊維単独に対して行な
ってもよいし、該複合繊維を含む繊維構造体を構成させ
た後に熱水処理を施してもよい。熱水処理時の温度およ
び処理時間は、複合繊維の繊度、複合繊維における島成
分の割合、島成分の分布状態、海成分の熱可塑性重合体
の比率、種類、繊維構造物の形態等の種々の要件により
適宜調節できる。熱水処理温度としては６０℃以上、好
ましくは８０℃以上がよい。熱水処理の方法としては、
熱水液中に複合繊維、繊維構造物を浸漬する方法、或い
はそれらに熱水液をパッド、スプレー等の方式で施す方
法等を挙げることができる。

【００９１】本発明においてＰＶＡは、上記のような熱
水処理により複合繊維から水溶液として除去されるが、
かかるＰＶＡは生分解性を有しており、活性汚泥処理あ
るいは土壌に埋めておくと分解されて水と二酸化炭素に
なる。また溶解除去された該ＰＶＡは水溶液の状態で活
性汚泥で連続処理すると２日〜１ヶ月でほぼ完全に分解
される。生分解性の点から該繊維の鹸化度は９０〜９
９．９９モル％が好ましく、９２〜９９．９８モル％が
より好ましく、９３〜９９．９７モル％が特に好まし
い。また該繊維の１，２−グリコール結合含有量は１．
０〜３．０モル％が好ましく、１．２〜２．５モル％が
より好ましく、１．３〜１．９モル％が特に好ましい。
ＰＶＡの１，２−グリコール結合量が１．０モル％未満
の場合には、ＰＶＡの生分解性が悪くなるばかりでな
く、溶融粘度が高すぎて該複合繊維の紡糸性が悪くなる
場合がある。ＰＶＡの１，２−グリコール結合含有量が
３．０モル％以上の場合にはＰＶＡの熱安定性が悪くな
り紡糸性が低下する場合がある。

【００９２】本発明においては、熱水処理によって複合
繊維中のＰＶＡが選択的に除去されて、１個または複数
個の中空部を有するオレフィン系単量体単位５０〜１０
０重量％および該単量体と共重合可能なビニル系単量体
単位５０〜０重量％よりなる重合体ブロック（Ａ）、並
びに（メタ）アクリル酸系単量体単位０．１〜１００重
量％および該単量体と共重合可能なビニル系単量体単位
９９．９〜０重量％よりなる重合体ブロック（Ｂ）から
構成されるブロック共重合体(Ｉ)を５〜９５重量％含む
ポリオレフィン系重合体（II）からなる中空繊維が製造
されるものであるが、本発明の最大の特徴は、殆ど水に
膨潤しないと考えられている、ポリプロピレン等の熱可
塑性重合体からなる海成分に完全に包囲されているＰＶ
Ａ島成分が熱水処理により奇麗に溶解除去されて中空繊
維が形成されることである。複合繊維がステープル繊維
など切断面を持っている場合は、繊維の端面からＰＶＡ
が抜けていくことが考えられるが、本発明においては、
実質的に切断面のない長繊維の状態であってもＰＶＡが
奇麗に溶解除去されるものであり、かかる事実は従来の
常識を覆すものといっても過言ではない。特に、多孔中
空構造を有するポリプロピレン繊維は、発泡剤を含有さ
せたり、極めて特殊な方法によっても得られにくかった
ものであるが、本発明の複合繊維を用いることで極めて
合理的、かつ実用的に製造することが可能となるもので
ある。また、島成分のＰＶＡは吸湿性、保湿性に優れる
ため、この特性を応用し、目的(用途)によってＰＶＡを
一部溶解除去し、空隙を形成せしめると同時に島成分の
ＰＶＡを残すことも可能である。

【００９３】本発明の中空繊維における中空部の面積割
合（中空率）は２％以上であることが好ましく、２％よ
りも低いと軽量性、ふくらみ感等のが十分に発現しない
場合がある。従って、中空部の面積割合を５％以上にす
るのが好ましい。中空部の面積割合が大き過ぎると繊維
強度が不足してくるので、好ましくは７０％以下、より
好ましくは５０％以下の面積割合であることが望まれ
る。

【００９４】このようにして得られる本発明の中空繊維
は、軽量性、柔軟性、不透明性、ふくらみ感のある風合
等から特にタフタ、デシン、ジョーゼット、ちりめん、
加工糸、ツイルなどの織物、または天竺、スムース、ト
リコットなどの編物にするのに適している。さらに、衣
料用途に限らず、不織布用途、メディカル用途や衛生材
料、詰め物材として各種リビング資材にも使用可能であ
るし、繊維積層体として自動車等の内装材、消音材、防
振材として利用可能であり、さらに抄紙することもでき
る。

【００９５】

【実施例】以下、本発明を具体的に実施例で説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお実施例中の部及び％はことわりのない限り質量に関
するものである。

【００９６】［ＰＶＡの分析方法］ＰＶＡの分析方法は
特に記載のない限りはＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。変
性量は変性ポリビニルエステルあるいは変性ＰＶＡを用
いて５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５
００）装置による測定から求めた。アルカリ金属イオン
の含有量は原子吸光法で求めた。

【００９７】1,2-グリコール結合含有量は先に記載した
方法で測定した。本発明のＰＶＡのトライアッド表示に
よる３連鎖の水酸基量の割合は以下の測定により求め
た。ＰＶＡを鹸化度９９．５モル％以上に鹸化後、十分
にメタノール洗浄を行い、次いで９０℃減圧乾燥を２日
間したＰＶＡを用いて、ｄ６−ＤＭＳＯに溶解した後、
５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５０
０）装置により６５℃測定を行った。ＰＶＡ中のビニル
アルコールユニットの水酸基由来のピークはケミカルシ
フト４．０５ｐｐｍから４．７０ｐｐｍの領域に現れ、
この積分値をビニルアルコールユニット量（ＩＩ）とす
る。ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中
心水酸基はそれぞれアイソタクティシティ連鎖の場合
４．５ｐｐｍ、ヘテロタクティシティ連鎖の場合４．３
６ｐｐｍおよびシンジオタクティシティ連鎖の場合は
４．１３ｐｐｍに現れる。この３者の積分値の和をトラ
イアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基量（Ｉ）
とする。本発明のＰＶＡのビニルアルコールユニットに
対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸
基のモル分率は、１００×（Ｉ）／（ＩＩ）で表され
る。

【００９８】［融点］ＰＶＡの融点は、ＤＳＣ（メトラ
ー社、ＴＡ３０００）を用いて、窒素中、昇温速度１０
℃／分で２５０℃まで昇温後室温まで冷却し、再度、昇
温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶＡ
の融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度で表し
た。

【００９９】［熱水中でのＰＶＡの除去率］本発明の複
合繊維について、該複合繊維を構成するＰＶＡの熱水中
での溶解温度をＴα(℃)とする時、（Ｔα＋４０）℃の
熱水で４０分間処理、水洗５分、乾燥後の質量減少率を
ＰＶＡの除去率とした。なお、Ｔαは、たとえば、当該
ＰＶＡ単独からなる繊維に２．２ｍｇ／デシテックスの
荷重を掛け、水中に吊るし、水温を上げていき切断する
時の温度として求めることができる。

【０１００】［中空部面積率の測定］中空繊維の糸の横
断面をＳＥＭ写真撮影し、その横断面における多孔状の
中空部面積および中空繊維全体部面積から算出した。

【０１０１】［染着率の測定］染色前後の染料溶液をア
セトン／水（容量比１／１）の混合溶媒により希釈し、
その希釈液の吸光度を測定して次式により算出した。先着率（％）＝｛（Ｄ−Ｃ）／Ｃ｝×１００Ｃ：染料溶液の染色後の最大吸収波長における吸光度Ｄ：染料溶液の染色前の最大吸収波長における吸光度

【０１０２】［洗濯堅牢度］ＪＩＳＬ−０８４４に記
載のＡ−２法に準じて評価した。

【０１０３】［風合評価(軽量感、風合い)］織物についてパネラー１０名で実施し、下記の基準で評
価した。 ◎：９名以上が軽量感、ソフト感、ふくらみ感共に優れ
ていると判定 ○：７〜８名が軽量感、ソフト感、ふくらみ感共に優れ
ていると判定 △：５〜６名が軽量感、ソフト感、ふくらみ感共に優れ
ていると判定 ×：６名以上が軽量感、ソフト感、ふくらみ感共に劣っ
ていると判定

【０１０４】［エチレン変性ＰＶＡの製造］攪拌機、窒
素導入口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた
１００Ｌ加圧反応槽に酢酸ビニル２９．０ｋｇおよびメ
タノール３１．０ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３
０分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次い
で反応槽圧力が５．９ｋｇ／ｃｍ^２(5.8×10⁵Pa)となる
ようにエチレンを導入仕込みした。開始剤として２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）（ＡＭＶ）をメタノールに溶解した濃度
２．８ｇ／Ｌ溶液を調整し、窒素ガスによるバブリング
を行って窒素置換した。上記の重合槽内温を６０℃に調
整した後、上記の開始剤溶液１７０ｍｌを注入し重合を
開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を
５．９ｋｇ／ｃｍ^２(5.8×10⁵Pa)に、重合温度を６０℃
に維持し、上記の開始剤溶液を用いて６１０ｍｌ／ｈｒ
でＡＭＶを連続添加して重合を実施した。１０時間後に
重合率が７０％となったところで冷却して重合を停止し
た。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバ
ブリングして脱エチレンを完全に行った。ついで減圧下
に未反応酢酸ビニルモノマーを除去しポリ酢酸ビニルの
メタノール溶液とした。得られた該ポリ酢酸ビニル溶液
にメタノールを加えて濃度が５０％となるように調整し
たポリ酢酸ビニルのメタノール溶液２００ｇ（溶液中の
ポリ酢酸ビニル１００ｇ）に、４６．５ｇ（ポリ酢酸ビ
ニル中の酢酸ビニルユニットに対してモル比（ＭＲ）
０．１０）のアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノー
ル溶液）を添加して鹸化を行った。アルカリ添加後約２
分で系がゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、６０℃で
１時間放置して鹸化を進行させた後、酢酸メチル１００
０ｇを加えて残存するアルカリを中和した。フェノール
フタレイン指示薬を用いて中和の終了を確認後、濾別し
て得られた白色固体のＰＶＡにメタノール１０００ｇを
加えて室温で３時間放置洗浄した。上記洗浄操作を３回
繰り返した後、遠心脱液して得られたＰＶＡを乾燥機中
７０℃で２日間放置して乾燥ＰＶＡを得た。得られたエ
チレン変性ＰＶＡの鹸化度は９８．４モル％であった。
また該変性ＰＶＡを灰化させた後、酸に溶解したものを
用いて原子吸光光度計により測定したナトリウムの含有
量は、変性ＰＶＡ１００質量部に対して０．０１質量部
であった。また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを除
去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をｎ−
ヘキサンに沈殿、アセトンで溶解する再沈精製を３回行
った後、８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製ポリ酢酸
ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニルをＤＭＳＯ−ｄ６に溶
解し、５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−
５００）を用いて８０℃で測定したところ、エチレンの
含有量は８．４モル％であった。上記のポリ酢酸ビニル
のメタノール溶液をアルカリモル比０．５で鹸化した
後、粉砕したものを６０℃で５時間放置して鹸化を進行
させた後、メタノールソックスレーを３日間実施し、次
いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製されたエチレ
ン変性ＰＶＡを得た。該ＰＶＡの平均重合度を常法のＪ
ＩＳＫ６７２６に準じて測定したところ３３０であつ
た。該精製ＰＶＡの１，２−グリコール結合量および水
酸基３連鎖の水酸基の含有量を５００ＭＨｚプロトンＮ
ＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５００）装置による測定から前
述のとおり求めたところ、それぞれ１．５０モル％およ
び８３％であつた。さらに該精製された変性ＰＶＡの５
％水溶液を調整し厚み１０ミクロンのキャスト製フィル
ムを作成した。該フイルムを８０℃で１日間減圧乾燥を
行った後に、ＤＳＣ（メトラー社、ＴＡ３０００）を用
いて、前述の方法によりＰＶＡの融点を測定したところ
２０８℃であった。

【０１０５】《製造例１》［ポリエステル系共重合体
（II）の製造］予備乾燥したＰＢＴ（株式会社クラレ製「Ｓ１０００
Ｆ」；極限粘度［η］＝０．８５）５０質量部および１
分子当たり０．８個の割合で水酸基を片末端に有するポ
リスチレンブロック／１，３−ブタジエン・イソプレン
水添共重合体ブロック／ポリスチレンブロックよりなる
トリブロック共重合体（以下「水添ＳＢＩＳ−ＯＨ」と
いうことがある）の５０質量部を予備混合した後、二軸
押出機（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供
給して２５０℃で溶融混練して押し出した後、冷却、切
断してペレットを製造した。このペレットをガス導入
口、排気口、真空連結器などを有する固相重合装置に移
して、窒素ガスの導入下に１２０℃で約４時間処理して
乾燥および結晶化を行った。その後、固相重合装置の内
圧を約２６．７Paまで減圧すると共に２００℃まで昇温
して固相重合反応を開始した。約２０時間の固相重合反
応の後に、窒素ガスを供給して系を常圧に戻した。固相
重合により得られた反応生成物を、ヘキサフルオロイソ
プロパノール／クロロホルム（１／１容）の混合溶媒に
溶解させ、その溶液をテトラヒドロフラン中に注入して
沈殿を生成させ、その沈殿物を回収した。それにより得
られた沈殿物を、クロロホルム中で加熱還流した後に濾
別し、クロロホルム溶液を濃縮、乾固することによっ
て、ＰＢＴから誘導されたブロックと、水添ＳＢＩＳ−
ＯＨから誘導されたブロックとからなるジブロック共重
合体を単離した。

【０１０６】実施例１上記で得られた変性ＰＶＡを島成分として、製造例１で
得られたポリエステル系共重合体（II）とポリプロピレ
ン（日本ポリケム、ＳＡ２Ｄ）とを２０：８０の割合で
混合した重合体組成物（I）を海成分として用い、ＰＶ
Ａのゾーン最高温度２３０℃、ＰＶＡの溶融滞留が極力
生じない複合紡糸部品を用い、紡糸温度２５０℃、紡糸
速度１０００ｍ／分で紡出した後、この未延伸糸を１０
０℃の熱ローラ及び１４０℃の熱プレートに接触させ、
延伸倍率３．５倍で延伸することにより、表１に示すよ
うな繊維断面及び複合比率を有する８３dtex／２４ｆの
複合繊維を得た。さらに筒編み機で編み地にし、170℃
で約40秒間プレセットを行なった。次にイントールMTコ
ンク(アニオン活性剤、明成化学社製)１g／リットルを
含む水溶液にて浴比50：1、温度120℃、時間40分間の熱
水処理を行なった。十分に水洗して表１に示すPVAの除
去率を有する筒編み地を得、分散染料を用いて染色加工
した。染色性、軽量感を含む筒編みの評価結果を表２に
示す。１）染色条件温度×時間＝130℃×40分染料：Dianix Navy Blue SPH （Dystar） 5%omf 分散剤：Disper TL (明成化学工業） 1g/l 酢酸（50%）： 1cc/l 浴比＝１：５０２）還元洗浄条件 80℃×20分ハイドロサルファイト１ｇ／ｌ水酸化ナトリウム１ｇ／ｌアミラジンＤ（第一工業製薬）１ｇ／ｌ

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】上記表２の結果から、本発明の規定する多
孔状の中空繊維からなる編み地は、染色された編地は深
みのある濃色なもので、堅牢度も優れたものであった。
また、軽量感が極めて良好で、ソフトでふくらみのある
優れた風合いを有するものであった。

【０１１０】実施例２〜７実施例２は、複合比率、島成分の除去率を変更し、実施
例３〜７は繊維断面、島数、島成分の除去率等を変更
し、表１に示す条件で実施すること以外は実施例１と同
様にして繊維化、編み地の作成、評価を行なった。いず
れの布帛も染色性は良好であり、軽量感にすぐれ、ソフ
トでふくらみ感のある優れた風合いを有するものであっ
た。

【０１１１】実施例８〜１１表１に示すように島成分の変性種、変性量を変更するこ
と以外は実施例１と同様にして繊維化、編み地の作成、
評価を行なった。いずれの布帛も染色性は良好であり、
軽量感にすぐれ、ソフトでふくらみ感のある優れた風合
いを有するものであった。

【０１１２】実施例１２〜１３表１に示すように海成分ポリマーのポリエステル系共重
合体（II）とオレフィン系重合体の比率を変更すること
以外は実施例１と同様にして繊維化、編み地の作成、評
価を行なった。いずれの布帛も染色性は良好であり、軽
量感にすぐれ、ソフトでふくらみ感のある優れた風合い
を有するものであった。

【０１１３】実施例１４〜１５表１に示すように重合体組成物(I)のオレフィン系重合
体の種類,繊維断面等を変更すること以外は実施例１と
同様にして繊維化、編み地の作成、評価を行なった。い
ずれの布帛も染色性は良好であり、軽量感にすぐれ、ソ
フトでふくらみ感のある優れた風合いを有するものであ
った。

【０１１４】比較例１、２表１に示すように海成分ポリマーのポリエステル系共重
合体（II）とオレフィン系重合体の比率を変更すること
以外は実施例1と同様にして繊維化、編み地の作成、評
価を行なった。比較例１の混合割合が１：９９のものは
染着率が低く汚染程度で、染色されているとはいえない
ものであった。比較例２の混合割合が９８：２のもの
は、紡糸性が悪く、極短時間しか捲き取ることができな
かった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示す繊
維断面図

【図２】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示す繊
維断面図

【図３】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示す繊
維断面図

【図４】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示す繊
維断面図

【図５】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示す繊
維断面図

【図６】本発明の複合繊維の断面形状の一例を示す繊
維断面図

【符号の説明】

１：海成分２：島成分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4L031 AB06 AB11 BA33 CA07 CA16 CA17 DA00 DA02 DA09 4L041 AA07 BA02 BA05 BA16 CA10 CA41 DD11 EE14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルブロック（IIａ）と付加重
合体ブロック（IIｂ）とからなるポリエステル系共重合
体（II）を５〜９５重量％含む重合体組成物（I）を海
成分とし、水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合
体(III)を島成分とする複合繊維。
【請求項２】水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系
重合体(III)が、炭素数４以下のα−オレフィン単位お
よび／またはビニルエーテル単位を０．１〜２０モル％
含有する変性ポリビニルアルコールである請求項１に記
載の複合繊維。
【請求項３】 α−オレフィン単位として４〜１５モル
％のエチレン単位及び／又はプロピレン単位を含有する
請求項２に記載の複合繊維。
【請求項４】ブロック共重合体(IIｂ)を構成する、重
合体ブロック（Ａ）の数平均分子量が１，０００〜１０
０，０００であり、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子
量が１，０００〜１００，０００である請求項１記載の
繊維。
【請求項５】海成分の重合体組成物（I）がポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン／α−オレフィン共重
合体および水素添加された共役ジエン共重合体のうちの
少なくとも１種の重合体を含んでなる請求項１に記載の
複合繊維。
【請求項６】ポリエステルブロック（IIａ）と付加重
合体ブロック（IIｂ）とからなるポリエステル系共重合
体（II）を５〜９５重量％含む重合体組成物（I）から
なる中空繊維。
【請求項７】重合体組成物（I）がポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／α−オレフィン共重合体およ
び水素添加された共役ジエン共重合体のうちの少なくと
も１種の重合体を含んでなる請求項６に記載の中空繊
維。
【請求項８】中空部の数が１個以上で、中空率が２％
以上６５％以下である請求項６に記載の中空繊維。
【請求項９】中空部の数が１０個以上である請求項８
に記載の中空繊維。
【請求項１０】長繊維である請求項６〜９のいずれか
１項に記載の中空繊維。
【請求項１１】請求項６〜１０のいずれか１項に記載
の中空繊維を少なくとも一部に含む繊維構造物。
【請求項１２】請求項１〜５のいずれか１項に記載の
複合繊維を水で処理し、該複合繊維から水溶性熱可塑性
ポリビニルアルコール系重合体（III）を少なくとも一
部溶解除去することを特徴とする中空繊維の製造方法。
【請求項１３】請求項１〜５のいずれか１項に記載の
複合繊維を含む繊維構造物を水で処理し、該複合繊維か
ら水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体（II
I）を少なくとも一部溶解除去することを特徴とする繊
維構造物の処理方法。