JP2001316595A - Composite formed product of electroconductive resin, and method for producing the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a formed product of an electroconductive resin, especially a film-shaped or coated film-shaped formed product of the electroconductive resin, excellent in mechanical characteristics such as flexibility and strength, and transparency, and further to provide a method for producing the formed product of the electroconductive resin. SOLUTION: This composite formed product of the electroconductive resin is characterized in that the composite formed product has a structure having nuclear phases of fine cross-linked polymers, and three-dimensional network phases formed around the nuclear phases and comprising a linear polymer, and obtained by connecting the plural nuclear phases, and the network structure having 0.01-10 μm average diameter of the network is recognized in the cross section of the resin composite by the observation by a transmission electron microscope(TEM). The formed product consists essentially of the cross-linked polymer and the electroconductive linear polymer, and has a cocontinuous structure. The method for producing the formed product is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶パネルやエレ
クトロルミネッセンス（ＥＬ）素子などの表示素子の電
極、タッチパネルなどの入力デバイス、太陽電池やポリ
マー電池の電極、面発熱体や防曇ガラス・鏡、フィルム
や塗膜、電磁シールドや電磁波反射防止材、帯電防止材
等に有用な、柔軟性、強度等の力学特性、透明性に優れ
る導電性樹脂成形物、中でもフィルム状または塗膜状の
導電性樹脂成形物、及び該導電性樹脂成形物の製造方法
に関する。The present invention relates to an electrode for a display element such as a liquid crystal panel or an electroluminescence (EL) element, an input device such as a touch panel, an electrode for a solar cell or a polymer battery, a surface heating element, an anti-fog glass and a mirror. Useful for films and coatings, electromagnetic shields, electromagnetic wave reflection preventing materials, antistatic materials, etc., conductive resin molded products with excellent mechanical properties such as flexibility and strength, and excellent transparency, especially film-like or coating-like conductive The present invention relates to a conductive resin molded product and a method for producing the conductive resin molded product.

【０００２】[0002]

【従来の技術】柔軟な導電性成形物としては、粒子状や
繊維状の炭素と樹脂重合体のブレンドや複合体が、面発
熱体などとして上市されている。また、重合体自身が導
電性を示す導電性重合体としては、ポリアセチレン系重
合体、ポリピロール系重合体、ポリアニリン系重合体な
どが知られている。一方、透明な導電体としては、酸化
インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛などの金属
酸化物薄膜や、金、プラチナなどの金属蒸着膜が知られ
ている。2. Description of the Related Art As flexible conductive moldings, blends or composites of particulate or fibrous carbon and a resin polymer are marketed as surface heating elements. In addition, as a conductive polymer in which the polymer itself exhibits conductivity, a polyacetylene-based polymer, a polypyrrole-based polymer, a polyaniline-based polymer, and the like are known. On the other hand, as a transparent conductor, a metal oxide thin film such as indium tin oxide (ITO), tin oxide, and zinc oxide, and a metal deposition film such as gold and platinum are known.

【０００３】しかしながら、炭素と樹脂重合体との複合
体は、全く不透明である為、その用途が限定される上、
薄膜化が困難であり、柔軟性にも劣っていた。また、重
合体自身が導電性を示す導電性重合体も、完全に不透明
である上に、不溶・不融で、成形性に極めて劣り、その
用途範囲は極めて限られたものであった。However, since the composite of carbon and resin polymer is completely opaque, its use is limited and
It was difficult to form a thin film and the flexibility was poor. In addition, a conductive polymer, which itself exhibits conductivity, is completely opaque, insoluble, infusible, and extremely poor in moldability, and its application range is extremely limited.

【０００４】金属酸化物薄膜は焼成法により製造される
ため、ガラスなどの無機物の表面にしか成形することが
できなかった。そのため成形性に劣り、また柔軟性を有
しないものに限られていた。金属蒸着膜はプラスチック
フィルム表面に成形することが可能であり、薄くて柔軟
な導電体が得られるが、耐久性と透明性に劣っており、
これもその用途が限られていた。Since a metal oxide thin film is manufactured by a firing method, it can be formed only on the surface of an inorganic substance such as glass. For this reason, the moldability was poor, and it was limited to those having no flexibility. The metal deposition film can be molded on the plastic film surface, and a thin and flexible conductor can be obtained, but it is inferior in durability and transparency,
This also had limited use.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、柔軟性、強度等の力学特性、透明性に優れ
る導電性樹脂成形物、中でもフィルム状または塗膜状の
導電性樹脂成形物、及び該導電性樹脂成形物の製造方法
を提供することにある。The problem to be solved by the present invention is to provide a conductive resin molded product having excellent mechanical properties such as flexibility and strength and excellent transparency, especially a film-shaped or coated conductive resin molded product. An object of the present invention is to provide a product and a method for producing the conductive resin molded product.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するため、鋭意検討した結果、重合誘発型相分離
を利用することにより、柔軟性や透明性を備えた導電性
樹脂成形物を製造しうることを見いだし、本発明を完成
するに到った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the use of polymerization-induced phase separation has led to the formation of a conductive resin having flexibility and transparency. It has been found that a product can be manufactured, and the present invention has been completed.

【０００７】即ち、本発明は、 （１）微小な架橋重合体を核相とし、該核相の周囲に鎖
状重合体から成る三次元的な網目状相を有し、且つ複数
の核相が連なった構造を有し、透過型電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）による観察で、該樹脂複合体の断面中に平均網目直
径０．０１〜１０μｍの網目状構造が確認されることを
特徴とする、架橋重合体と導電性鎖状重合体とを必須成
分として成る、共連続相構造を有する導電性樹脂複合体
成形物と、That is, the present invention provides: (1) a fine cross-linked polymer as a core phase, a three-dimensional network phase composed of a chain polymer around the core phase, and a plurality of core phases; Are connected, and the transmission electron microscope (TE
The crosslinked polymer and the conductive chain polymer are essential components, characterized in that a network structure having an average network diameter of 0.01 to 10 μm is confirmed in the cross section of the resin composite by observation according to M). A conductive resin composite molded article having a bicontinuous phase structure,

【０００８】（２）架橋重合体が、活性エネルギー線架
橋重合性化合物の架橋重合体である（１）に記載の導電
性樹脂複合体成形物と、(2) The conductive resin composite molded article according to (1), wherein the crosslinked polymer is a crosslinked polymer of an active energy ray crosslinkable polymerizable compound;

【０００９】（３）導電性鎖状重合体が、ポリアニリン
系重合体である（１）又は（２）に記載の導電性樹脂複
合体成形物と、(3) The conductive resin composite molded article according to (1) or (2), wherein the conductive chain polymer is a polyaniline polymer;

【００１０】（４）導電性鎖状重合体が、光導電性鎖状
重合体である（１）又は（２）に記載の導電性樹脂複合
体成形物と、(4) The conductive resin composite molded article according to (1) or (2), wherein the conductive chain polymer is a photoconductive chain polymer;

【００１１】（５）光導電性鎖状重合体が、ポリビニル
カルバゾール系重合体である（４）に記載の導電性樹脂
複合体成形物と、(5) The conductive resin composite molded article according to (4), wherein the photoconductive chain polymer is a polyvinyl carbazole polymer;

【００１２】（６）導電性樹脂複合体成形物がフィルム
または塗膜である（１）〜（５）のいずれか一つに記載
の導電性樹脂複合体成形物と、(6) The conductive resin composite molded product according to any one of (1) to (5), wherein the conductive resin composite molded product is a film or a coating film;

【００１３】（７）膜厚１００μｍのフィルム又は塗膜
の光透過率が６０％以上である（６）に記載の導電性樹
脂複合体成形物と、(7) The conductive resin composite molded product according to (6), wherein the film or coating having a thickness of 100 μm has a light transmittance of 60% or more.

【００１４】（８）導電性鎖状重合体と架橋重合性化合
物とを必須成分として含有する均一混合液を賦形し、次
いで温度変化又はエネルギー線照射により該均一混合液
に相分離を誘発させ、相分離により形成される微小な架
橋重合体の核相の周囲に鎖状重合体から成る三次元的な
網目状相を有する架橋重合体と導電性鎖状重合体から成
る共連続相構造を架橋重合性化合物を硬化させることに
より、固定化する、（１）〜（７）のいずれか一つに記
載の導電性樹脂複合体成形物の製造方法と、(8) A uniform mixed solution containing the conductive chain polymer and the cross-linkable polymerizable compound as essential components is shaped, and then phase separation is induced in the uniform mixed solution by temperature change or irradiation with energy rays. A co-continuous phase structure consisting of a crosslinked polymer having a three-dimensional network phase consisting of a chain polymer and a conductive chain polymer around a core phase of a minute crosslinked polymer formed by phase separation. The method for producing a conductive resin composite molded article according to any one of (1) to (7), wherein the crosslinked polymerizable compound is fixed by curing the crosslinked polymerizable compound,

【００１５】（９）架橋重合性化合物が活性エネルギー
線架橋重合性化合物である（８）に記載の導電性樹脂複
合体成形物の製造方法と、(9) The method for producing a conductive resin composite molded article according to (8), wherein the crosslinkable polymerizable compound is an active energy ray crosslinkable polymerizable compound.

【００１６】（１０）活性エネルギー線架橋重合性化合
物が、一分子中に２〜６個の重合性炭素・炭素不飽和結
合を有する化合物である（９）に記載の導電性樹脂複合
体成形物の製造方法と、(10) The conductive resin composite molded article according to (9), wherein the active energy ray crosslinkable polymerizable compound is a compound having 2 to 6 polymerizable carbon-carbon unsaturated bonds in one molecule. Manufacturing method,

【００１７】（１１）活性エネルギー線架橋重合性化合
物が、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である
（９）又は（１０）に記載の導電性樹脂複合体成形物の
製造方法と、(11) The method for producing a conductive resin composite molded article according to (9) or (10), wherein the active energy ray crosslinkable polymerizable compound is a compound having a (meth) acryloyl group.

【００１８】（１２）導電性鎖状重合体が、ポリアニリ
ン系重合体である（８）〜（１１）のいずれか一つに記
載の導電性樹脂複合体成形物の製造方法と、及びに、(12) The method for producing a conductive resin composite molded article according to any one of (8) to (11), wherein the conductive chain polymer is a polyaniline polymer, and

【００１９】（１３）導電性鎖状重合体が、ポリビニル
カルバゾール系重合体である上記の（８）〜（１１）の
いずれか一つに記載の導電性樹脂複合体成形物の製造方
法とを含むものである。(13) The method for producing a conductive resin composite molded product according to any one of (8) to (11) above, wherein the conductive chain polymer is a polyvinyl carbazole polymer. Including.

【００２０】[0020]

【発明の実施の形態】本発明の導電性成形物は、電気伝
導性（以下、「電気伝導性」を「導電性」と称する場合
もある）を示すものであり、暗状態で導電性を示すもの
の他、光導電性を示すものを含む。光導電性を示すもの
は、暗状態で導電性を示すものであっても示さないもの
であっても良い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The conductive molded article of the present invention exhibits electrical conductivity (hereinafter, "electric conductivity" may be referred to as "conductivity"). In addition to those shown, those showing photoconductivity are included. What shows photoconductivity may or may not show conductivity in the dark state.

【００２１】本発明の導電性成形物は、暗状態で導電性
を示すものである場合には、１×１０^-8Ｓ/ｃｍ以上
（Ｓ：ジーメンス、旧単位のｍｈｏである）、好ましく
は１×１０^-6Ｓ/ｃｍ以上、さらに好ましくは１×１０
^-4Ｓ/ｃｍ以上の暗条件での電気電導度（以下「電気電
導度」を「電導度」と称する場合もある）を示すもので
あり、光導電性を示すものである場合には、暗状態での
電導度は任意であり、暗状態での電導度の１．２倍以
上、好ましくは１．５倍以上の光電導度を示すものであ
る。When the conductive molded article of the present invention shows conductivity in a dark state, it is 1 × 10 ⁻⁸ S / cm or more (S: Siemens, mho of the former unit), preferably 1 × 10 ⁻⁶ S / cm or more, more preferably 1 × 10 ⁻⁶ S / cm
^-4 S / cm indicates electrical conductivity under dark conditions (hereinafter, "electric conductivity" may be referred to as "conductivity"), and when it indicates photoconductivity, The conductivity in the dark state is arbitrary, and shows a photoelectric conductivity of 1.2 times or more, preferably 1.5 times or more of the conductivity in the dark state.

【００２２】電導度や光電導度の上限は自ずと限界はあ
るが、高いことそれ自体によるデメリットはない為、上
限を設けることを要しない。本発明の導電性成形物が光
導電性を示すものである場合には、暗条件での電導度は
任意である。用途によってはむしろ、暗条件での電導度
は低い方が好ましい。それ以外の場合には、暗条件での
電導度は高いことが好ましいが、低くてもそれに応じた
用途に使用できる。Although the upper limits of the electric conductivity and the photoconductivity are naturally limited, there is no demerit due to the high electric conductivity itself, so that it is not necessary to set the upper limit. When the conductive molded article of the present invention exhibits photoconductivity, the conductivity under dark conditions is arbitrary. Rather, it is preferable that the conductivity under dark conditions be lower depending on the application. In other cases, it is preferable that the conductivity under dark conditions is high, but even if it is low, it can be used for a corresponding application.

【００２３】本発明の成形物は、導電性鎖状重合体と、
架橋重合体、好ましくは活性エネルギー線架橋重合性化
合物の硬化物である架橋重合体（以下、「活性エネルギ
ー線架橋重合性化合物の架橋重合体」を「活性エネルギ
ー線架橋重合体」と称する場合がある）を必須の構成成
分として含有する樹脂複合体から成る。The molded article of the present invention comprises: a conductive chain polymer;
A crosslinked polymer, preferably a crosslinked polymer which is a cured product of an active energy ray crosslinkable polymerizable compound (hereinafter, a “crosslinked polymer of an active energy ray crosslinked polymerizable compound” may be referred to as an “active energy ray crosslinked polymer”. A) as an essential component.

【００２４】更に詳しくは、微小な架橋重合体を核相と
し、該核相の周囲に鎖状重合体から成る三次元的な網目
状相を有し、且つ複数の核相が連なった構造の樹脂複合
体である。図１は本発明の導電性樹脂成形物の三次元構
造を示す模式図である。図中の白色の球状部分が架橋重
合体から成る核相であり、核相周囲の黒色部分が鎖状重
合体から成る網目状相を表す。核相及び網目状相は各々
が連続してつながっている。More specifically, a structure in which a fine crosslinked polymer is used as a core phase, a three-dimensional network phase composed of a chain polymer is provided around the core phase, and a plurality of core phases are connected. It is a resin composite. FIG. 1 is a schematic view showing a three-dimensional structure of the conductive resin molded product of the present invention. The white spherical part in the figure is a core phase composed of a crosslinked polymer, and the black part around the core phase represents a network phase composed of a chain polymer. The core phase and the network phase are each continuously connected.

【００２５】該樹脂複合体は、導電性鎖状重合体を主成
分とする相（以下これを「導電性鎖状重合体相」と称す
る場合がある）と架橋重合体を主成分とする核相（以下
これを「架橋重合体相」と称する場合がある）がミクロ
相分離した樹脂複合体であり、それぞれの相が成形物全
体にわたって連続した構造、即ち共連続相（分離）構造
をとっている。The resin composite comprises a phase having a conductive chain polymer as a main component (hereinafter, this may be referred to as a “conductive chain polymer phase”) and a core having a crosslinked polymer as a main component. The phases (hereinafter sometimes referred to as “crosslinked polymer phase”) are microphase-separated resin composites, and each phase has a continuous structure throughout the molded article, that is, a co-continuous phase (separated) structure. ing.

【００２６】導電性鎖状重合体相は必ずしも純粋な導電
性鎖状重合体である必要はなく、導電性鎖状重合体濃度
が相対的に高い相であれば良い。また、架橋重合体相も
必ずしも純粋な架橋重合体である必要はなく、架橋重合
体濃度が相対的に高い相であれば良い。核相の周囲に鎖
状重合体から成る三次元的な網目状相を構成する導電性
鎖状重合体相は、該樹脂複合体の断面（切片）を透過型
電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察すると、網目状に連続して
いる。この網目は、部分的に多少途切れた箇所を有して
いても、所望の電導度を示せば使用可能である。The conductive chain polymer phase does not necessarily need to be a pure conductive chain polymer, but may be any phase having a relatively high concentration of the conductive chain polymer. Further, the crosslinked polymer phase does not necessarily have to be a pure crosslinked polymer, but may be any phase having a relatively high concentration of the crosslinked polymer. A conductive chain polymer phase constituting a three-dimensional network phase composed of a chain polymer around a core phase is obtained by observing a cross section (section) of the resin composite with a transmission electron microscope (TEM). , Continuous in a mesh form. This mesh can be used as long as it has a desired conductivity, even if it has a partly broken portion.

【００２７】このような電子顕微鏡像から、本発明の導
電性成形物は、架橋重合体相で構成された微小な球形に
近い核相が、３次元網目状の連続相である導電性鎖状重
合体相によって殆ど包まれているが、一部、核相同士が
互いに接続している構造をとっていると推察される。導
電性鎖状重合体相が網目状に連続していること、及びそ
の網目寸法は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて測定で
きる。図２に実施例１で調製した本発明の導電性成形物
の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を示す。From the electron microscope image, it can be seen that the conductive molded article of the present invention shows that the core phase close to a minute sphere composed of a crosslinked polymer phase is a conductive chain which is a three-dimensional network continuous phase. It is almost wrapped by the polymer phase, but it is presumed that it has a structure in which the core phases are partially connected to each other. The conductive chain polymer phase is continuous in a network and the network size can be measured by a transmission electron microscope (TEM). FIG. 2 shows a transmission electron microscope (TEM) photograph of the conductive molded article of the present invention prepared in Example 1.

【００２８】本発明の導電性成形物は、透過型電子顕微
鏡（ＴＥＭ）による観測で、該樹脂複合体の断面中に平
均網目直径（網目で囲まれている相の中心間距離の平均
値）０．０１〜１０μｍの網目状構造が確認される。導
電性鎖状重合体相の網目寸法が、この範囲未満では電導
度が不十分となり、またこの範囲を超えると力学特性が
低下しがちである。更に好ましい平均網目直径は、０．
０２〜０．２μｍであり、光学的に透明で、かつ十分な
電導度を有する成形物が得られる。The conductive molded article of the present invention has an average network diameter (average value of the center-to-center distance of the phase surrounded by the network) in a cross section of the resin composite as observed by a transmission electron microscope (TEM). A network structure of 0.01 to 10 μm is confirmed. If the network size of the conductive chain polymer phase is less than this range, the conductivity will be insufficient, and if it exceeds this range, the mechanical properties tend to deteriorate. A more preferred average mesh diameter is 0.1.
A molded product having an optical transparency of 0.2 to 0.2 μm and having sufficient conductivity can be obtained.

【００２９】本発明の成形物をフィルム状または塗膜状
の透明体として用いる場合には、厚さ１００μｍのフィ
ルムの光透過率が６０％以上であることが好ましく、よ
り好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上で
ある。高い光透過率を実現するためには、該網目寸法を
０．０５〜０．２μｍとすることや、フィルムや塗膜の
膜厚を薄く、例えば１０μｍ以下とすることが好まし
い。When the molded article of the present invention is used as a film-shaped or coated transparent body, the light transmittance of a 100 μm-thick film is preferably 60% or more, more preferably 70% or more. It is more preferably at least 80%. In order to realize a high light transmittance, it is preferable that the mesh size is 0.05 to 0.2 μm, and that the thickness of the film or the coating film is thin, for example, 10 μm or less.

【００３０】本発明で使用する導電性鎖状重合体は、重
合体自身が導電性を示す導電性重合体であって、架橋ま
たは架橋重合して本発明の架橋重合体を与える化合物と
相溶するものであり、好ましくは２００℃以下の温度で
相溶するものである。なお、本発明で言う鎖状重合体と
は架橋重合体でないことをいい、直鎖状重合体の他に枝
分かれ重合体や面状重合体を含む。導電性鎖状重合体
は、共役π電子による電子道電性またはホール導電性を
示すものが好ましく、共役２重結合による導電性を示す
ものが好ましい。ここで言う導電性重合体は、暗状態で
導電性を示すものの他、光導電性を示すものを含む。The conductive chain polymer used in the present invention is a conductive polymer which itself exhibits conductivity and is compatible with a compound which gives a crosslinked polymer of the present invention by crosslinking or crosslinking polymerization. And preferably compatible at a temperature of 200 ° C. or lower. The chain polymer referred to in the present invention is not a crosslinked polymer, and includes a branched polymer and a planar polymer in addition to a linear polymer. The conductive chain polymer preferably exhibits electron conductivity or hole conductivity due to conjugated π electrons, and more preferably exhibits conductivity due to conjugated double bonds. The conductive polymer mentioned here includes not only a polymer which exhibits conductivity in a dark state but also a polymer which exhibits photoconductivity.

【００３１】本発明に使用できる、暗状態で導電性を示
す導電性鎖状重合体としては、例えば、ポリアセチレン
系重合体；ポリフェニレンビニレン系重合体；ポリフェ
ニレン系重合体；ポリジアセチレン系重合体；ポリピロ
ール系重合体；ポリアニリン系重合体；ポリピリジン系
重合体、ポリキノリン系重合体；ポリジメチルチオフェ
ン、ポリイソチアナフテン、ポリジチエノチオフェン等
のポリチオフェン系重合体；ポリフェニレンスルフィド
系重合体；ポリトリフェニルアミン系重合体を挙げるこ
とができる。Examples of the conductive chain polymer which exhibits conductivity in the dark state which can be used in the present invention include, for example, polyacetylene polymer; polyphenylenevinylene polymer; polyphenylene polymer; polydiacetylene polymer; Polyaniline polymer; Polypyridine polymer, Polyquinoline polymer; Polythiophene polymer such as polydimethylthiophene, polyisothianaphthene, polydithienothiophene; Polyphenylene sulfide polymer; Polytriphenylamine polymer Coalescence can be mentioned.

【００３２】これらの中で、ポリアセチレン系重合体、
ポリフェニレン系重合体、ポリピロール系重合体、ポリ
アニリン系重合体を好ましく用いることができる。な
お、本発明で言うポリアセチレン系重合体とは、ポリア
セチレン、その誘導体、およびこれらを主成分とする共
重合体を言う。他の系の重合体についても同様である。Among them, polyacetylene polymers,
Polyphenylene-based polymers, polypyrrole-based polymers, and polyaniline-based polymers can be preferably used. In addition, the polyacetylene-based polymer referred to in the present invention refers to polyacetylene, derivatives thereof, and copolymers containing these as main components. The same applies to other types of polymers.

【００３３】また、本発明に使用できる、光照射により
導電性を示す鎖状重合体、即ち光導電性鎖状重合体とし
ては、例えば、ポリビニルカルバゾールなどの芳香族ア
ミン系重合体、ポリフェニルメチルシリレンなどの珪素
系重合体が挙げられる。これらの中で、ポリビニルカル
バゾール系重合体を好ましく用いることができる。Examples of the chain polymer that can be used in the present invention and exhibit conductivity when irradiated with light, that is, the photoconductive chain polymer include aromatic amine polymers such as polyvinyl carbazole and polyphenylmethyl. A silicon-based polymer such as silylene is exemplified. Among these, a polyvinyl carbazole polymer can be preferably used.

【００３４】導電性鎖状重合体の分子量は任意である
が、相溶性の低下を来すほど高くないことが好ましい。
本発明に於いては、導電性鎖状重合体が単独では力学的
強度が非常に弱い程度に分子量が低いものであっても、
柔軟性のある成形物を形成することができる。本発明に
使用する導電性鎖状重合体は、分子量が５０００〜１０
０００００であることが好ましく、１００００〜３００
０００であることがさらに好ましい。The molecular weight of the conductive chain polymer is optional, but is preferably not so high as to reduce the compatibility.
In the present invention, even if the conductive chain polymer alone has a low molecular weight to the extent that the mechanical strength is very weak,
A flexible molded product can be formed. The conductive chain polymer used in the present invention has a molecular weight of 5,000 to 10
00000, preferably 10,000 to 300
More preferably, 000.

【００３５】これらの導電性鎖状重合体は、本発明で使
用する活性エネルギー線架橋重合性化合物との相溶性を
増すために、置換基が導入されたものであることが好ま
しい。このような置換基としては、例えば、ブチル基、
オクチル基、クロロペンチル基等の（置換）アルキル
基；フェニル基、アルキルフェニル基、クロロフェニル
基等の（置換）フェニル基；（置換）ベンジル基；（置
換）アルコキシ基；It is preferable that these conductive chain polymers have a substituent introduced therein in order to increase the compatibility with the active energy ray crosslinkable polymerizable compound used in the present invention. Examples of such a substituent include a butyl group,
(Substituted) alkyl groups such as octyl group and chloropentyl group; (substituted) phenyl groups such as phenyl group, alkylphenyl group and chlorophenyl group; (substituted) benzyl group;

【００３６】（置換）フェニノキシ基；カルボキシル
基；（置換）アルキルケトンまたは（置換）フェニルケ
トン側鎖；クロロ基；ニトロ基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ基などの（置換）アミノ基；（置換）Ｎ−ピリジル基
などの複素環基；アミド結合による側鎖；エステル結合
による側鎖；ウレタン結合による側鎖等であり得る。(Substituted) pheninoxy group; carboxyl group; (substituted) alkyl ketone or (substituted) phenyl ketone side chain; chloro group; nitro group; (substituted) amino group such as N, N-dimethylamino group; Heterocyclic group such as N-pyridyl group; side chain by amide bond; side chain by ester bond; side chain by urethane bond.

【００３７】本発明の導電性成形物において、導電性鎖
状重合体と架橋重合体との合計に占める導電性鎖状重合
体の割合は任意であるが、５〜５０重量％であることが
好ましく、１０〜３０重量％であることがさらに好まし
い。この範囲未満では導電性の低下をもたらし、この範
囲を越えると物性の低下をもたらす。In the conductive molded article of the present invention, the ratio of the conductive chain polymer to the total of the conductive chain polymer and the crosslinked polymer is optional, but may be 5 to 50% by weight. More preferably, it is 10 to 30% by weight. If it is less than this range, conductivity will be reduced, and if it exceeds this range, physical properties will be reduced.

【００３８】本発明の樹脂複合体における架橋重合体相
は、架橋構造を有するために、共連続構造が容易に形成
でき、網目寸法を小さくして透明な導電性成形物が得ら
れ、熱安定性や長期安定性に優れた成形物とすることが
できる。本発明の架橋重合体は、活性エネルギー線架橋
重合体（即ち、活性エネルギー線架橋重合性化合物の硬
化物である架橋重合体）、熱硬化による架橋重合体、水
架橋による架橋重合体、活性エネルギー線により後架橋
された架橋重合体など任意であるが、好ましくは活性エ
ネルギー線架橋重合体である。Since the crosslinked polymer phase in the resin composite of the present invention has a crosslinked structure, a bicontinuous structure can be easily formed, a transparent conductive molded article having a small mesh size can be obtained, and heat stability can be obtained. A molded article having excellent properties and long-term stability can be obtained. The crosslinked polymer of the present invention includes an active energy ray crosslinked polymer (that is, a crosslinked polymer which is a cured product of an active energy ray crosslinked polymerizable compound), a thermosetting crosslinked polymer, a water crosslinked polymer, and an active energy. Although it is optional, such as a crosslinked polymer post-crosslinked with a line, it is preferably an active energy ray crosslinked polymer.

【００３９】活性エネルギー線架橋重合体を用いること
で、共連続構造の形成条件範囲が広く、製造が容易な
上、網目寸法を小さくして透明な導電性成形物が得られ
る。活性エネルギー線架橋重合性化合物については、本
発明の製造方法において使用可能なものが使用できる。
本発明の導電性成形物は、例えば本発明の製造方法によ
って製造することができる。By using the active energy ray crosslinked polymer, the range of conditions for forming the bicontinuous structure is wide, the production is easy, and the mesh size is reduced to obtain a transparent conductive molded product. As the active energy ray crosslinkable polymerizable compound, those usable in the production method of the present invention can be used.
The conductive molded product of the present invention can be produced, for example, by the production method of the present invention.

【００４０】本発明の製造方法の一つは、まず、活性エ
ネルギー線架橋重合性化合物、即ち活性エネルギー線の
照射により硬化して架橋重合体を与える化合物と導電性
鎖状重合体とを混合し、相溶した均一混合液（以下、
「活性エネルギー線架橋重合性化合物と導電性鎖状重合
体との均一混合液」を単に「均一混合液」と称する場合
がある）を調製する。One of the production methods of the present invention is to first mix an active energy ray crosslinkable polymerizable compound, that is, a compound which is cured by irradiation with an active energy ray to give a crosslinked polymer, with a conductive chain polymer. , A homogeneous mixed solution (hereinafter, referred to as
The “homogeneous mixture of the active energy ray crosslinkable polymerizable compound and the conductive chain polymer” may be simply referred to as “homogeneous mixture”.

【００４１】活性エネルギー線架橋重合性化合物につい
ては、使用する導電性鎖状重合体と均一混合液を形成す
ることが可能なものであれば任意である。均一混合液を
形成することが可能な温度は任意であるが、好ましくは
０〜２００℃の範囲の温度、さらに好ましくは１０〜１
５０℃の範囲の温度である。The active energy ray crosslinkable polymerizable compound is not particularly limited as long as it can form a uniform mixed solution with the conductive chain polymer used. The temperature at which a homogeneous mixture can be formed is arbitrary, but is preferably in the range of 0 to 200 ° C, more preferably 10 to 1 ° C.
Temperatures in the range of 50 ° C.

【００４２】活性エネルギー線架橋重合性化合物は、ラ
ジカル重合性、アニオン重合性、カチオン重合性等任意
のものであってよい。活性エネルギー線架橋重合性化合
物は、重合開始剤の非存在下で架橋重合するものに限ら
ず、重合開始剤の存在下でのみ活性エネルギー線により
架橋重合するものも使用することができる。The active energy ray crosslinkable polymerizable compound may be any compound such as a radical polymerizable compound, an anionic polymerizable compound and a cationic polymerizable compound. The active energy ray cross-linkable polymerizable compound is not limited to a compound which cross-links and polymerizes in the absence of a polymerization initiator, and may be a compound which cross-links and polymerizes with an active energy ray only in the presence of a polymerization initiator.

【００４３】活性エネルギー線架橋重合性化合物として
は、重合性の炭素・炭素二重結合を分子内に２つ以上、
さらに好ましくは２〜６個有するものが好ましく、中で
も、鎖状重合体の溶解性が高く、かつ反応性の高い（メ
タ）アクリル系化合物やビニルエーテル類、また光重合
開始剤の不存在下でも硬化するマレイミド系化合物が好
ましい。これらの化合物は、単独で用いることもでき、
２種類以上を混合して用いることもできる。As the active energy beam crosslinkable polymerizable compound, two or more polymerizable carbon-carbon double bonds can be used in the molecule.
More preferably, those having 2 to 6 are preferable. Among them, curing is possible even in the absence of a (meth) acrylic compound or vinyl ether having high solubility of the chain polymer and high reactivity, and a photopolymerization initiator. Maleimide-based compounds are preferred. These compounds can be used alone,
Two or more types can be used in combination.

【００４４】また、硬度、反応性などを制御するため
に、単独では架橋重合体を与えない範囲で、単官能の活
性エネルギー線重合性化合物を混合使用することも可能
である。活性エネルギー線架橋重合性化合物は、単独で
は本発明の成形物を形成し得ず、他の成分と混合使用し
た場合にのみ可能なもの、例えば固体状の化合物であっ
ても良い。In order to control hardness, reactivity and the like, a monofunctional active energy ray-polymerizable compound may be mixed and used within a range that does not give a crosslinked polymer by itself. The active energy ray-crosslinkable polymerizable compound alone cannot form the molded article of the present invention, and may be formed only when mixed and used with other components, for example, a solid compound.

【００４５】活性エネルギー線架橋重合性化合物として
好ましく使用することができる（メタ）アクリル系単量
体としては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シポリエチレンオキシフェニル）プロパン、２，２’−
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレン
オキシフェニル）プロパン、ヒドロキシジピバリン酸ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンタニルジアクリレート、As the (meth) acrylic monomer which can be preferably used as the active energy ray crosslinkable polymerizable compound, for example, diethylene glycol di (meth)
Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2,2′-bis (4- (meth) acryloyloxypolyethylene Oxyphenyl) propane, 2,2′-
Bis (4- (meth) acryloyloxypolypropyleneoxyphenyl) propane, neopentylglycol hydroxydipivalate di (meth) acrylate, dicyclopentanyl diacrylate,

【００４６】ビス（アクロキシエチル）ヒドロキシエチ
ルイソシアヌレート、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド
の如き２官能単量体；トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロ
イルオキシエチル）イソシアヌレートの如き３官能単量
体；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
の如き４官能単量体；ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレートの如き６官能単量体等が挙げられ
る。Bifunctional monomers such as bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate and N-methylenebisacrylamide; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth)
Trifunctional monomers such as acrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, and caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate; tetrafunctional monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; dipentaerythritol hexa (meta) And 6) a hexafunctional monomer such as acrylate.

【００４７】また、活性エネルギー架橋重合性化合物と
して、架橋重合性の重合性オリゴマー（プレポリマーと
も呼ばれる）を用いることもでき、例えば、重量平均分
子量が５００〜５００００のものが挙げられる。そのよ
うな架橋重合性の重合性オリゴマーしては、例えば、エ
ポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ポリエーテ
ル樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ポリブタジエン
樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、分子末端に（メ
タ）アクリロイル基を有するポリウレタン樹脂、などが
挙げられる。As the active energy crosslinkable polymerizable compound, a crosslinkable polymerizable oligomer (also referred to as a prepolymer) can be used, and examples thereof include those having a weight average molecular weight of 500 to 50,000. Examples of such cross-linkable polymerizable oligomers include (meth) acrylates of epoxy resins, (meth) acrylates of polyether resins, (meth) acrylates of polybutadiene resins, And a polyurethane resin having a (meth) acryloyl group.

【００４８】マレイミド系の架橋重合性の活性エネルギ
ー線架橋重合性化合物としては、例えば、４，４’−メ
チレンビス（Ｎ−フェニルマレイミド）、２，３−ビス
（２，４，５−トリメチル−３−チエニル）マレイミ
ド、１，２−ビスマレイミドエタン、１，６−ビスマレ
イミドヘキサン、トリエチレングリコールビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、ｍ−トリ
レンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマ
レイミド、Examples of the maleimide-based crosslinkable active energy ray crosslinkable polymerizable compound include 4,4′-methylenebis (N-phenylmaleimide) and 2,3-bis (2,4,5-trimethyl-3). -Thienyl) maleimide, 1,2-bismaleimideethane, 1,6-bismaleimidehexane, triethylene glycol bismaleimide, N, N'-m-phenylenedimaleimide, m-tolylenedimaleimide, N, N'-1 , 4-phenylenedimaleimide,

【００４９】Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタンジマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエーテルジマレイミド、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニルスルホンジマレイミド、１，４−ビス
（マレイミドエチル）−１，４−ジアゾニアビシクロ−
［２，２，２］オクタンジクロリド、４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニル＝ジシアナート−Ｎ，Ｎ’−（メ
チレンジ−ｐ−フェニレン）ジマレイミドの如き２官能
マレイミド；Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミドの如
きマレイミド基とマレイミド基以外の重合性官能基とを
有するマレイミド等が挙げられる。N, N'-diphenylmethane dimaleimide, N, N'-diphenylether dimaleimide,
N'-diphenylsulfone dimaleimide, 1,4-bis (maleimidoethyl) -1,4-diazoniabicyclo-
Bifunctional maleimides such as [2,2,2] octane dichloride, 4,4'-isopropylidenediphenyl dicyanate-N, N '-(methylenedi-p-phenylene) dimaleimide; N- (9-acridinyl) maleimide A maleimide having a maleimide group and a polymerizable functional group other than the maleimide group is exemplified.

【００５０】マレイミド系の架橋重合性オリゴマーとし
ては、例えば、ポリテトラメチレングリコールマレイミ
ドカプリエート、ポリテトラメチレングリコールマレイ
ミドアセテートの如きポリテトラメチレングリコールマ
レイミドアルキレート等が挙げられる。Examples of the maleimide-based crosslinked polymerizable oligomer include polytetramethylene glycol maleimide alkylate such as polytetramethylene glycol maleimide capriate and polytetramethylene glycol maleimide acetate.

【００５１】活性エネルギー線重合性化合物として使用
することができる単官能（メタ）アクリル系単量体とし
ては、例えば、メチルメタクリレート、アルキル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシジアルキル（メタ）アクリレート、
フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、アルキルフェノキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、Examples of the monofunctional (meth) acrylic monomer that can be used as the active energy ray polymerizable compound include, for example, methyl methacrylate, alkyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and alkoxy polyethylene glycol (meth). ) Acrylates, phenoxydialkyl (meth) acrylates,
Phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, alkylphenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate,

【００５２】グリセロールアクリレートメタクリレー
ト、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−
アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレ
ート、ω−アルコキシカプロラクトンモノアクリレー
ト、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンフ
タレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、ア
クリル酸ダイマー、２−アクリロイルオキシプロピルヘ
キサヒドロハイドロジェンフタレート、Glycerol acrylate methacrylate, butanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-
Acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl acrylate, ethylene oxide-modified phthalic acrylate, ω-alkoxycaprolactone monoacrylate, 2-acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, acrylic acid dimer, 2-acryloyloxypropyl Hexahydrohydrogen phthalate,

【００５３】フッ素置換アルキル（メタ）アクリレー
ト、塩素置換アルキル（メタ）アクリレート、スルホン
酸ソーダエトキシ（メタ）アクリレート、スルホン酸−
２−メチルプロパン−２−アクリルアミド、燐酸エステ
ル基を有する（メタ）アクリレート、スルホン酸エステ
ル基を有する（メタ）アクリレート、シラノ基を有する
（メタ）アクリレート、（（ジ）アルキル）アミノ基を
有する（メタ）アクリレート、４級（（ジ）アルキル）
アンモニウム基を有する（メタ）アクリレート、（Ｎ−
アルキル）アクリルアミド、（Ｎ、Ｎ−ジアルキル）ア
クリルアミド、アクリロイルモルホリン等が挙げられ
る。Fluorine-substituted alkyl (meth) acrylate, chlorine-substituted alkyl (meth) acrylate, sodium sulfonic acid (meth) acrylate, sulfonic acid
2-methylpropane-2-acrylamide, (meth) acrylate having a phosphoric ester group, (meth) acrylate having a sulfonic ester group, (meth) acrylate having a silano group, and having a ((di) alkyl) amino group ( (Meth) acrylate, quaternary ((di) alkyl)
(Meth) acrylate having an ammonium group, (N-
(Alkyl) acrylamide, (N, N-dialkyl) acrylamide, acryloylmorpholine and the like.

【００５４】活性エネルギー線重合性化合物として使用
できる単官能マレイミド系単量体としては、例えば、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミドの如きＮ−アル
キルマレイミド；Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如き
Ｎ−脂環族マレイミド；Ｎ−ベンジルマレイミド；Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−（アルキルフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−ジアルコキシフェニルマレイミド、Ｎ−（２
−クロロフェニル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ
−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Monofunctional maleimide monomers usable as the active energy ray polymerizable compound include, for example, N
N-alkylmaleimides such as -methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-dodecylmaleimide; N-alicyclic maleimides such as N-cyclohexylmaleimide; N-benzylmaleimide;
Phenylmaleimide, N- (alkylphenyl) maleimide, N-dialkoxyphenylmaleimide, N- (2
-Chlorophenyl) maleimide, 2,3-dichloro-N
-(2,6-diethylphenyl) maleimide,

【００５５】２，３−ジクロロ−Ｎ−（２−エチル−６
−メチルフェニル）マレイミドの如きＮ−（置換又は非
置換フェニル）マレイミド；Ｎ−ベンジル−２，３−ジ
クロロマレイミド、Ｎ−（４’−フルオロフェニル）−
２，３−ジクロロマレイミドの如きハロゲンを有するマ
レイミド；ヒドロキシフェニルマレイミドの如き水酸基
を有するマレイミド；Ｎ−（４−カルボキシ−３−ヒド
ロキシフェニル）マレイミドの如きカルボキシ基を有す
るマレイミド；Ｎ−メトキシフェニルマレイミドの如き
アルコキシ基を有するマレイミド；Ｎ−［３−（ジエチ
ルアミノ）プロピル］マレイミドの如きアミノ基を有す
るマレイミド；2,3-dichloro-N- (2-ethyl-6
N- (substituted or unsubstituted phenyl) maleimide such as -methylphenyl) maleimide; N-benzyl-2,3-dichloromaleimide, N- (4'-fluorophenyl)-
Maleimide having a halogen such as 2,3-dichloromaleimide; maleimide having a hydroxyl group such as hydroxyphenylmaleimide; maleimide having a carboxy group such as N- (4-carboxy-3-hydroxyphenyl) maleimide; and N-methoxyphenylmaleimide. Maleimide having an alkoxy group such as maleimide; maleimide having an amino group such as N- [3- (diethylamino) propyl] maleimide;

【００５６】Ｎ−（１−ピレニル）マレイミドの如き多
環芳香族マレイミド；Ｎ−（ジメチルアミノ−４−メチ
ル−３−クマリニル）マレイミド、Ｎ−（４−アニリノ
−１−ナフチル）マレイミドの如き複素環を有するマレ
イミド等が挙げられる。導電性鎖状重合体は、使用する
活性エネルギー線架橋重合性化合物と均一混合液を形成
することが可能なものであり、本発明の導電性成形物に
使用可能な導電性鎖状重合体として例示したものの中か
ら適宜、選択使用できる。Polycyclic aromatic maleimide such as N- (1-pyrenyl) maleimide; complex such as N- (dimethylamino-4-methyl-3-coumarinyl) maleimide, N- (4-anilino-1-naphthyl) maleimide And maleimides having a ring. The conductive chain polymer is capable of forming a homogeneous mixed solution with the active energy ray crosslinkable polymerizable compound to be used, and as the conductive chain polymer usable in the conductive molded article of the present invention. It can be appropriately selected and used from the exemplified ones.

【００５７】均一混合液は０〜２００℃、好ましくは１
０〜１００℃の温度範囲で調製される。この範囲を超え
た温度では活性エネルギー線架橋重合性化合物が熱重合
しがちであるし、この範囲未満の温度では相溶性や溶解
速度が低下しがちである。均一混合液の調製は、導電性
鎖状重合体及び活性エネルギー線架橋重合性化合物の両
者が可溶な溶媒に溶解させた後、溶媒を除去し、均一混
合液を得ることも好ましい。溶剤を使用することで、第
１に導電性鎖状重合体と活性エネルギー線架橋重合性化
合物の混合に要する時間を大幅に短縮することができ、
第２に、粘度の高い均一混合液を容易に得ることができ
る。The homogeneous mixture is 0 to 200 ° C., preferably 1 to 200 ° C.
It is prepared in a temperature range of 0-100 ° C. If the temperature exceeds this range, the active energy ray crosslinkable polymerizable compound tends to undergo thermal polymerization, and if the temperature is below this range, the compatibility and dissolution rate tend to decrease. It is also preferable to prepare a homogeneous mixed solution by dissolving both the conductive chain polymer and the active energy ray crosslinkable polymerizable compound in a solvent in which both are soluble, and then removing the solvent to obtain a homogeneous mixed solution. By using a solvent, first, the time required for mixing the conductive chain polymer and the active energy ray-crosslinkable polymerizable compound can be significantly reduced,
Second, a homogeneous mixture having a high viscosity can be easily obtained.

【００５８】混合溶液が均一混合液であることは、該溶
液が濁っておらず透明であることで確認できる。但し、
例えば鎖状高分子の分子量分布などに起因する少量の不
溶部分が存在することは許容される。均一混合液の粘度
は任意であり、例えば２０℃における粘度は１×１０^{? 2}
〜１×１０⁴Pa・s（１０〜１００００００ｃｐｓ）であ
り得るが、１×１０^{? 1}〜１×１０³Pa・s（１０〜１００
０００ｃｐｓ）であることが好ましい。The fact that the mixed solution is a homogeneous mixed solution can be confirmed by the fact that the solution is not cloudy but transparent. However,
For example, the presence of a small amount of insoluble portion due to the molecular weight distribution of the chain polymer is acceptable. Uniform viscosity of the mixture is optional, the viscosity at for example 20 ℃ 1 × ^{10? 2}
It may be ^{~1 × 10 4 Pa · s (} 10~1000000cps) ^{but, 1 × 10? 1 ~1 ×} 10 3 Pa · s (10~100
000 cps).

【００５９】溶剤を用いる場合には、使用する溶剤は乾
燥、抽出など何らかの方法で除去可能なものであれば任
意であるが、揮発性溶剤であることが好ましい。揮発性
溶剤は沸点が１５０℃以下であることが好ましく、１２
０℃以下であることがさらに好ましい。このような溶剤
としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、トリ
クロロエタン、テトラクロロエタン等のような塩素系溶
剤；アセトン、２?ブタノンなどのケトン系溶剤；酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；ジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル系溶剤；トルエン、シクロヘキサンなどの炭化
水素系溶剤、蟻酸などの酸、クロロフェノールなどのフ
ェノール類等を好ましく用いることができる。When a solvent is used, any solvent can be used as long as it can be removed by some method such as drying or extraction, but a volatile solvent is preferred. The volatile solvent preferably has a boiling point of 150 ° C. or less,
More preferably, the temperature is 0 ° C. or lower. Such solvents include, for example, chlorinated solvents such as methylene chloride, chloroform, trichloroethane, tetrachloroethane and the like; ketone solvents such as acetone and 2-butanone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; diethyl ether And ether solvents such as dibutyl ether and tetrahydrofuran; hydrocarbon solvents such as toluene and cyclohexane; acids such as formic acid; and phenols such as chlorophenol.

【００６０】溶剤除去方法も任意である。賦形前に溶剤
除去を行う場合には、充填塔、濡れ壁塔気泡塔、真空脱
揮等であり得る。賦形後に溶剤除去を行う場合には、揮
発による除去が好ましい。揮発方法も任意であり、例え
ば、風乾、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥等であり得
る。溶剤は、その後の活性エネルギー線照射よって形成
される網目構造に大きな影響を与えない程度ならば残存
していても良い。多少の粘度変化や相溶性の変化は、活
性エネルギー線の照射条件で補正可能である。The method for removing the solvent is also optional. When the solvent is removed before shaping, a packed tower, a wet-wall tower, a bubble tower, vacuum devolatilization, or the like can be used. When removing the solvent after shaping, removal by volatilization is preferable. The volatilization method is also arbitrary, and may be, for example, air drying, hot air drying, infrared drying, vacuum drying, or the like. The solvent may remain as long as it does not significantly affect the network structure formed by the subsequent irradiation with active energy rays. A slight change in viscosity or change in compatibility can be corrected by irradiation conditions of active energy rays.

【００６１】均一混合液は、導電性鎖状重合体とエネル
ギー線架橋重合性化合物の他に、例えば、テトラシアノ
キノジケトン、テトラシアノエチレン、トリニトロフル
オレノン、ヨウ素、４フッ化砒素等のドーパント；紫外
線重合開始剤；色素、顔料、蛍光色素などの着色剤や紫
外線吸収剤；酸化防止剤；無機や有機の粉末；強化繊維
等を含有することができる。The homogeneous mixed solution contains, in addition to the conductive chain polymer and the energy beam crosslinkable polymerizable compound, a dopant such as tetracyanoquinodiketone, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, iodine and arsenic tetrafluoride; UV polymerization initiators; coloring agents such as dyes, pigments, fluorescent dyes and UV absorbers; antioxidants; inorganic and organic powders;

【００６２】活性エネルギー線として紫外線を用いる場
合には、重合速度を速める目的で、均一混合液に紫外線
重合開始剤を添加することが好ましい。均一混合液に、
必要に応じて添加することができる光重合開始剤は、本
発明で使用する活性エネルギー線に対して活性であり、
活性エネルギー線架橋重合性化合物を架橋重合させるこ
とが可能なものであれば特に制限がなく、例えば、ラジ
カル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開
始剤であって良い。When an ultraviolet ray is used as the active energy ray, it is preferable to add an ultraviolet polymerization initiator to the homogeneous mixture for the purpose of increasing the polymerization rate. For a homogeneous mixture,
The photopolymerization initiator that can be added as necessary is active with respect to the active energy ray used in the present invention,
There is no particular limitation as long as the active energy ray crosslinkable polymerizable compound can be crosslinked and polymerized. For example, a radical polymerization initiator, an anionic polymerization initiator, or a cationic polymerization initiator may be used.

【００６３】光重合開始剤としては、例えば、ｐ−tert
−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２′−ジエト
キシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オンの如きアセトフェノン
類；ベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベ
ンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２−メチル
チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソ
プロピルチオキサントンの如きケトン類；ベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテルの如きベンゾイ
ンエーテル類；ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトンの如きベンジルケタール
類等が挙げられる。As the photopolymerization initiator, for example, p-tert
-Butyltrichloroacetophenone, 2,2'-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1
Acetophenones such as -phenylpropan-1-one; ketones such as benzophenone, 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; benzoin;
Benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; and benzyl ketals such as benzyl dimethyl ketal and hydroxycyclohexyl phenyl ketone.

【００６４】光重合開始剤は、均一混合液に溶解あるい
は分散した状態で用いることができるが、均一混合液に
溶解するものであることが好ましい。光重合開始剤を用
いる場合の均一混合液中の光重合開始剤濃度は、０．０
１〜２０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１０重量％
の範囲が特に好ましい。但し、エネルギー線架橋重合性
化合物が、例えば単官能又は多官能のマレイミド化合物
のように光重合開始剤を兼ねる場合や、エネルギー線架
橋重合性化合物と共重合する光重合開始剤である場合に
はこの限りではない。The photopolymerization initiator can be used in the state of being dissolved or dispersed in a homogeneous mixture, but is preferably one that dissolves in the homogeneous mixture. When using a photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator concentration in the homogeneous mixture is 0.0
The range of 1 to 20% by weight is preferable, and 0.5 to 10% by weight.
Is particularly preferred. However, when the energy beam crosslinkable polymerizable compound also serves as a photopolymerization initiator such as, for example, a monofunctional or polyfunctional maleimide compound, or when the photopolymerization initiator copolymerized with the energy beam crosslinkable polymerizable compound This is not the case.

【００６５】均一混合液は、塗膜状、フィルム状（シー
ト状、リボン状などを含む）、繊維状、などの任意の形
状に賦形される。但し、活性エネルギー線により硬化可
能な形状であることが必要である。例えば、活性エネル
ギー線が到達可能な厚みである必要があり、賦形物が被
服物で被われている場合には、被服物は使用する活性エ
ネルギー線を透過させるものである必要がある。The homogeneous liquid mixture is formed into an arbitrary shape such as a coating film, a film (including a sheet and a ribbon), a fiber, and the like. However, it is necessary that the shape be curable by active energy rays. For example, it is necessary that the active energy ray has a thickness that can be reached, and when the shaped object is covered with a clothing, the clothing needs to transmit the active energy ray to be used.

【００６６】賦形方法も任意であり、例えば塗布、流
延、浸漬、スプレー、注型、含浸、押し出し等であり得
る。均一混合液の調製が溶媒を使用する場合は、賦形は
溶媒除去の前であっても、後であっても、同時であって
も、一部除去の後であっても良い。均一混合液の粘度が
高い場合や、賦形物が塗膜やフィルムのような厚みの小
さいものである場合には、賦形後に溶剤除去を行うこと
も好ましい。The shaping method is also arbitrary, and may be, for example, coating, casting, dipping, spraying, casting, impregnating, or extruding. When a solvent is used for preparing the homogeneous mixed solution, the shaping may be performed before, after, or simultaneously with or after the partial removal of the solvent. When the viscosity of the homogeneous mixture is high, or when the shaped product has a small thickness such as a coating film or a film, it is also preferable to remove the solvent after the shaping.

【００６７】本発明の導電性樹脂複合体成形物の製造方
法は、導電性鎖状重合体と架橋重合性化合物とを必須成
分として含有する均一混合液を賦形し温度変化又はエネ
ルギー線照射により該均一混合液に相分離を誘発させ、
相分離により形成される微小な架橋重合体の核相の周囲
に鎖状重合体から成る三次元的な網目状相を有する架橋
重合体と導電性鎖状重合体から成る共連続相構造を架橋
重合性化合物の硬化により、固定化することを特徴とす
る導電性樹脂複合体成形物の製造方法である。The method for producing a conductive resin composite molded product of the present invention is characterized in that a uniform mixed solution containing a conductive chain polymer and a cross-linkable polymerizable compound as essential components is formed, and is subjected to a temperature change or irradiation with energy rays. Inducing phase separation in the homogeneous mixture,
Cross-linking a co-continuous phase structure consisting of a cross-linked polymer with a three-dimensional network phase consisting of a chain polymer and a conductive chain polymer around the core phase of a fine cross-linked polymer formed by phase separation This is a method for producing a conductive resin composite molded product, which is fixed by curing a polymerizable compound.

【００６８】本発明の第１の製造方法は、エネルギー線
照射により相分離を誘発させ、同時に架橋重合性化合物
を硬化させることにより、架橋重合体と導電性鎖状重合
体から成る共連続相構造を固定化する。活性エネルギー
線の照射温度は、均一混合液が相溶状態を保っている温
度、即ち照射前に相分離していない温度である必要があ
る。但し、均一混合液は過冷却状態であっても良い。In the first production method of the present invention, a bicontinuous phase structure comprising a crosslinked polymer and a conductive chain polymer is induced by inducing phase separation by irradiation with energy rays and simultaneously curing the crosslinkable polymerizable compound. Is immobilized. The irradiation temperature of the active energy ray needs to be a temperature at which the homogeneous mixed solution maintains a compatible state, that is, a temperature at which phase separation does not occur before irradiation. However, the homogeneous mixture may be in a supercooled state.

【００６９】均一混合液に活性エネルギー線を照射する
と架橋重合性化合物の重合の進行に伴ってミクロ相分離
が進行するが、架橋重合性化合物体が架橋構造を形成す
るため、相分離の進行過程のいずれかの段階で構造が固
定化される。導電性鎖状重合体相が連続した網目構造を
形成しており、かつその網目寸法が所定の範囲にある本
発明の成形物は、均一混合液成分の相溶性の良否、均一
混合液の粘度、重合温度、活性エネルギー線強度を制御
することにより得られる。When the homogeneous mixture is irradiated with active energy rays, microphase separation proceeds with the progress of polymerization of the crosslinkable polymerizable compound. However, since the crosslinkable polymerizable compound forms a crosslinked structure, the process of phase separation progresses. The structure is immobilized at any of the stages. The molded product of the present invention, in which the conductive chain polymer phase forms a continuous network structure and the network size is within a predetermined range, has good compatibility of the homogeneous mixture component, and viscosity of the homogeneous mixture solution. By controlling the polymerization temperature and the active energy ray intensity.

【００７０】本発明の導電性成形物の形成条件は、用い
る架橋重合性化合物体と導電性鎖状重合体の組み合わせ
により異なり、一概には規定できない。しかしながら、
貧相溶性、低粘度、高温、低強度の条件が過剰である
と、相分離が進行してしまい、所定範囲より大きな網目
寸法を有する成形物あるいは共連続でない相分離構造の
成形物となる。反対に、良相溶性、高粘度、低温、強強
度の条件が過剰であると、相分離が進行する前に構造が
固定化されてしまう結果、相分離が不十分となり、導電
性に劣った成形物を与える。本発明の導電性成形物はこ
の中間の条件を適宜、選択することにより得られる。The conditions for forming the conductive molded article of the present invention differ depending on the combination of the cross-linkable polymerizable compound and the conductive chain polymer, and cannot be specified unconditionally. However,
If the conditions of poor compatibility, low viscosity, high temperature, and low strength are excessive, phase separation proceeds, resulting in a molded product having a mesh size larger than a predetermined range or a molded product having a phase separation structure that is not co-continuous. Conversely, if the conditions of good compatibility, high viscosity, low temperature, and high strength are excessive, the structure is fixed before the phase separation proceeds, resulting in insufficient phase separation and molding with poor conductivity. Give things. The conductive molded product of the present invention can be obtained by appropriately selecting these intermediate conditions.

【００７１】通常、相溶性と粘度は系により決定される
から、系が固定された場合には、主として制御するパラ
メーターは照射温度と活性エネルギー線強度、およびこ
れらの時間プログラムである。多くの系において、好ま
しい活性エネルギー線の照射温度は２０〜２００℃であ
り、さらに好ましくは７０〜１５０℃である。成形物の
構造に変化を与えずに完全硬化するまでの時間を短縮す
るために、照射後半の温度を上昇させることや、硬化後
に活性エネルギー線の後照射を行うことも好ましい。Usually, the compatibility and viscosity are determined by the system, and when the system is fixed, the parameters mainly controlled are the irradiation temperature, the active energy ray intensity, and the time program thereof. In many systems, the preferable irradiation temperature of the active energy ray is from 20 to 200 ° C, more preferably from 70 to 150 ° C. In order to shorten the time required for complete curing without changing the structure of the molded product, it is also preferable to raise the temperature in the latter half of the irradiation or to perform post-irradiation of the active energy ray after curing.

【００７２】活性エネルギー線としては、均一混合液を
硬化させることが可能なものであれば任意であり、紫外
線、可視光線、赤外線の如き光線；エックス線、ガンマ
線の如き電離放射線；電子線、ベータ線、中性子線、重
粒子線の如き粒子線が挙げられるが、取り扱い性や装置
価格の面から光線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
全面照射の場合、紫外線強度は０．１〜１０００ｍｗ/
ｃｍ²であることが好ましい。紫外線はレーザー光であ
ることも好ましい。As the active energy ray, any ray can be used as long as it can cure a homogeneous mixture, and rays such as ultraviolet rays, visible rays and infrared rays; ionizing radiation such as X-rays and gamma rays; electron rays and beta rays And neutron beams and heavy particle beams, but light rays are preferable and ultraviolet rays are particularly preferable in terms of handling properties and equipment cost.
In the case of full surface irradiation, the UV intensity is 0.1 to 1000 mw /
cm ² is preferred. The ultraviolet light is preferably a laser beam.

【００７３】照射は、必要に応じ、パターニング照射で
あって良い。特定のパターン部分を、本発明の導電性成
形物が形成される条件で照射し、その後それ以外の部分
（既に硬化し、本発明の導電性成形物が形成された部分
を含んでよい）を本発明の導電性成形物が形成されない
条件で照射することも可能である。逆に、特定のパター
ン部分を本発明の導電性成形物が形成されない条件で照
射し、その後それ以外の部分（既に硬化し、本発明の導
電性成形物が形成されていない部分を含んでよい）を本
発明の導電性成形物が形成される条件で照射することも
可能である。The irradiation may be patterning irradiation if necessary. The specific pattern portion is irradiated under the condition that the conductive molded product of the present invention is formed, and then the other portions (which may be cured and include the portion where the conductive molded product of the present invention is formed) Irradiation can also be performed under conditions where the conductive molded article of the present invention is not formed. Conversely, the specific pattern portion is irradiated under the condition that the conductive molded product of the present invention is not formed, and then the other portions (including the portion where the conductive molded product of the present invention is not formed but has already been cured. ) Can be applied under the condition that the conductive molded article of the present invention is formed.

【００７４】また、硬化速度を速め、硬化を完全に行う
目的で、活性エネルギー線の照射を低酸素濃度雰囲気で
行うことが好ましい。低酸素濃度雰囲気としては、窒素
気流中、二酸化炭素気流中、アルゴン気流中、真空又は
減圧雰囲気が好ましい。硬化した本発明の成形物は、必
要に応じて熱処理することも可能である。熱処理によ
り、特性をさらに向上させたり、熱安定性を増すことが
できる。For the purpose of accelerating the curing rate and performing the curing completely, it is preferable to perform the irradiation with the active energy ray in a low oxygen concentration atmosphere. The low oxygen concentration atmosphere is preferably a nitrogen stream, a carbon dioxide stream, an argon stream, a vacuum or a reduced pressure atmosphere. The cured molded article of the present invention can be heat-treated as necessary. The heat treatment can further improve the properties and increase the thermal stability.

【００７５】本発明の第２の製造方法は、導電性鎖状重
合体、及び活性エネルギー線架橋重合性化合物からなる
均一混合液を賦形した後、温度変化により共連続構構造
を有する相分離を誘発させ、次いで、活性エネルギー線
を照射して活性エネルギー線架橋重合性化合物を硬化さ
せて、共連続相構造を固定化する導電性成形物の製造方
法である。In the second production method of the present invention, a uniform mixed solution comprising a conductive chain polymer and an active energy beam crosslinkable polymerizable compound is formed, and then a phase separation having a bicontinuous structure is performed by a temperature change. And then irradiating an active energy ray to cure the active energy ray crosslinkable polymerizable compound to fix the bicontinuous phase structure, thereby producing a conductive molded article.

【００７６】本発明の第２の製造方法と第１の製造方法
との違いは、均一混合液を賦形した後、温度変化により
共連続構造を有する相分離を誘発させ、次いで、活性エ
ネルギー線を照射して活性エネルギー線架橋重合性化合
物を硬化させる所にある。The difference between the second production method and the first production method of the present invention is that after shaping a homogeneous mixture, a phase change having a bicontinuous structure is induced by a change in temperature, and then an active energy ray is formed. To cure the active energy ray-crosslinkable polymerizable compound.

【００７７】本発明の第２の製造方法における導電性鎖
状重合体、活性エネルギー線架橋重合性化合物、均一混
合液については本発明の第１の製造方法と同様である。
但し、均一混合液の粘度は第１の製造方法の場合より高
いことが好ましく、２０℃における粘度は１〜１×１０
³Pa・s（１０００〜１００００００cps）が好ましく、
１０〜１×１０³Pa・s（１００００〜１００００００cp
s）が更に好ましい。粘度が過小であると、相分離の寸
法が過大となったり、海島型の相分離構造となって、導
電性や力学特性の低下をもたらす。The conductive chain polymer, the active energy ray crosslinkable polymerizable compound, and the homogeneous mixture in the second production method of the present invention are the same as in the first production method of the present invention.
However, the viscosity of the homogeneous mixture is preferably higher than that of the first production method, and the viscosity at 20 ° C. is 1 to 1 × 10
³ Pa · s (1000-1,000,000 cps) is preferable,
10 to 1 × 10 ³ Pa · s (10,000 to 1,000,000 cp
s) is more preferred. If the viscosity is too low, the size of the phase separation becomes too large, or a sea-island type phase separation structure is formed, resulting in a decrease in conductivity and mechanical properties.

【００７８】溶剤の使用や賦形については、溶剤を使用
する場合の溶剤の除去は相分離を誘発させる温度変化の
前に行うこと以外は本発明の第１の製造方法と同様であ
る。相分離を誘発させるための手段は、温度変化は昇温
または降温であり得るが、導電性鎖状重合体と活性エネ
ルギー線架橋重合性化合物の組み合わせ（即ち、系）で
決定される。大部分の系では降温により相分離が誘発さ
れる。The use and shaping of the solvent are the same as those of the first production method of the present invention except that the solvent is removed before the temperature change which induces phase separation when the solvent is used. The means for inducing phase separation is determined by the combination (i.e., system) of the conductive linear polymer and the active energy beam crosslinkable polymerizable compound, although the temperature change may be an increase or decrease in temperature. In most systems, a temperature drop induces phase separation.

【００７９】温度変化の速度は、系の相溶性、均一混合
液の粘度、活性エネルギー線強度、活性エネルギー線架
橋重合性化合物の反応性等によって最適条件が変わる
が、一般には速いことが好ましく、０．１℃／ｓ以上が
好ましく、０．５℃／ｓ以上が更に好ましい。温度変化
速度が過度に遅いと共連続相分離構造が形成されない。The optimum temperature change rate varies depending on the compatibility of the system, the viscosity of the homogeneous mixture, the active energy ray intensity, the reactivity of the active energy ray crosslinkable polymerizable compound, and the like. 0.1 ° C / s or higher is preferable, and 0.5 ° C / s or higher is more preferable. If the temperature change rate is too slow, a bicontinuous phase separation structure will not be formed.

【００８０】温度変化速度の上限は、自ずと限界はあろ
うが、速いことそれ自体によるデメリットはないため、
特に上限を設ける必要はない。例えば、１００℃／ｓで
あっても良い。温度変化速度の上限は、実質的に装置的
または経済的理由によって限定される。温度変化の時間
依存性は任意であり、時間に対して直線状、曲線状、階
段状、プログラム変化等任意である。The upper limit of the temperature change rate may naturally be limited, but since it is fast, there is no disadvantage by itself.
There is no particular need to set an upper limit. For example, it may be 100 ° C./s. The upper limit of the rate of temperature change is substantially limited for equipment or economic reasons. The time dependency of the temperature change is arbitrary, such as a linear shape, a curved shape, a stepped shape, and a program change with respect to time.

【００８１】温度変化を与える方法は任意であり、例え
ば、賦形物の支持台の温度変化、気流の温度変化、温度
の異なる物質（チルロール、加熱ロールなど）との接
触、赤外線等の照射などの方法が使用できる。相分離が
誘発されたことは、色調の変化により確認できるし、条
件を振って製造した成形物の電子顕微鏡観察によっても
確認できる。The method of giving a temperature change is arbitrary. For example, a temperature change of the support of the shaped object, a temperature change of an air flow, a contact with a substance having a different temperature (a chill roll, a heating roll, etc.), irradiation of infrared rays, etc. Can be used. Induction of phase separation can be confirmed by a change in color tone, and can also be confirmed by electron microscopic observation of a molded product manufactured under various conditions.

【００８２】本発明の導電性樹脂成形物を与える液状組
成物は、導電性鎖状重合体と活性エネルギー線架橋重合
性化合物とを必須成分として含有する均一混合液であ
り、活性エネルギー線の照射により硬化して、本発明の
導電性樹脂成形物を与えるものである。該液状組成物に
は、その他の成分を含有することも可能である。その他
の成分としては、本発明の製造方法に於いて均一混合液
に添加できるものの他、本発明の製造方法において使用
できる溶剤を含有していても良い。The liquid composition for providing the conductive resin molded product of the present invention is a homogeneous mixture containing a conductive chain polymer and an active energy ray-crosslinkable polymerizable compound as essential components. To give the conductive resin molded article of the present invention. The liquid composition may contain other components. As other components, in addition to those that can be added to the homogeneous mixture in the production method of the present invention, a solvent that can be used in the production method of the present invention may be contained.

【００８３】しかし、該液状組成物における、導電性鎖
状重合体と活性エネルギー線架橋重合性化合物との合計
に占める導電性鎖状重合体の割合は、５〜５０重量％で
あることが好ましく、１０〜３０重量％であることがさ
らに好ましい。この範囲未満では、得られる成形物の導
電性の低下をもたらし、この範囲を越えると物性の低下
をもたらす。However, in the liquid composition, the proportion of the conductive chain polymer in the total of the conductive chain polymer and the active energy ray crosslinkable polymerizable compound is preferably 5 to 50% by weight. , 10 to 30% by weight. If it is less than this range, the resulting molded article will have reduced conductivity, and if it exceeds this range, it will have reduced physical properties.

【００８４】本発明の導電性樹脂成型物には、その他の
成分、例えば、テトラシアノキノジケトン、テトラシア
ノエチレン、トリニトロフルオレノン、ヨウ素、金属イ
オン等のドーパント；紫外線重合開始剤；色素、顔料、
蛍光色素などの着色剤や紫外線吸収剤；酸化防止剤；無
機や有機の粉末；非導電性鎖状重合体；強化繊維；導電
性繊維、導電性封末などの導電性賦形物等を混合状態あ
るいは化学的に結合した状態で含有したり、繊維強化プ
ラスチック、ラミネートシートなどの複合体とすること
も可能である。本発明の成形物への添加物、特にドーパ
ントは、本発明の成形物の前駆体（例えば本発明の液状
組成物）に添加することもできるし、成形後に導入する
こともできる。The conductive resin molded product of the present invention contains other components, for example, dopants such as tetracyanoquindiketone, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, iodine, and metal ions; ultraviolet polymerization initiators;
Coloring agents such as fluorescent dyes and ultraviolet absorbers; antioxidants; inorganic or organic powders; non-conductive chain polymers; reinforcing fibers; It may be contained in a state or chemically bonded state, or may be a composite such as a fiber reinforced plastic or a laminate sheet. Additives, especially dopants, to the molded article of the present invention can be added to the precursor of the molded article of the present invention (for example, the liquid composition of the present invention), or can be introduced after molding.

【００８５】本発明の導電性成形物の形状は任意であ
り、例えば、塗膜状、フィルム状（シート状、リボン状
等を含む）、繊維状、その他の複雑な任意の形状であり
うる。しかし活性エネルギー線硬化型架橋重合体を用い
た場合は、活性エネルギー線が到達しうる厚みである必
要があり、膜厚は５ｍｍ未満であることが好ましい。従
って、用途にもよるが、膜厚は好ましくは３００μｍ以
下、さらに好ましくは１００μｍ以下のフィルム状また
は塗膜状である。また、特に高い透明度を必要とする場
合には、膜厚１０μｍ以下のフィルム状または塗膜状が
好ましい。The shape of the conductive molded article of the present invention is arbitrary, and may be, for example, a coating film, a film (including a sheet, a ribbon, and the like), a fiber, and other complicated arbitrary shapes. However, when an active energy ray-curable cross-linked polymer is used, it is necessary that the thickness be such that the active energy ray can reach, and the film thickness is preferably less than 5 mm. Therefore, although it depends on the application, the film thickness is preferably 300 μm or less, more preferably 100 μm or less. When particularly high transparency is required, a film or coating having a thickness of 10 μm or less is preferable.

【００８６】本発明の導電性樹脂成形物は、柔軟性、強
度等の力学特性、透明性に優れ、中でもフィルム状また
は塗膜状の導電性樹脂成形物が容易に製造できることか
ら、液晶パネルやエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素
子などの表示素子の電極、タッチパネルなどの入力デバ
イス、太陽電池やポリマー電池の電極、面発熱体や防曇
ガラス・鏡、フィルムや塗膜、電磁シールドや電磁波反
射防止材、帯電防止材等に有用に用いられる。The conductive resin molded product of the present invention is excellent in mechanical properties such as flexibility and strength, and transparency, and particularly, a film-shaped or coated conductive resin molded product can be easily produced. Electrodes of display elements such as electroluminescence (EL) elements, input devices such as touch panels, electrodes of solar cells and polymer cells, surface heating elements, anti-fog glass / mirrors, films and coatings, electromagnetic shields and anti-reflective materials, It is useful for antistatic materials.

【００８７】[0087]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明は以下の実施例の範囲に
限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the invention is not limited to the scope of the following examples.

【００８８】なお、以下の実施例において、活性エネル
ギー線架橋重合性化合物の硬化用の紫外線光源として、
１６０Ｗのメタルハライドランプ（アイグラフィックス
製）を用いた。紫外線照射強度は約７０ｍＷ／ｃｍ²で
あった。また、紫外線照射時間は９０秒間とした。In the following examples, as an ultraviolet light source for curing the active energy ray crosslinkable polymerizable compound,
A 160 W metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics) was used. The ultraviolet irradiation intensity was about 70 mW / cm ² . The ultraviolet irradiation time was 90 seconds.

【００８９】次に、以下の実施例におけるガラス転移温
度の測定方法、引張破壊試験方法、光透過率の測定方
法、相分離構造の観察方法について説明する。Next, a method for measuring a glass transition temperature, a method for a tensile fracture test, a method for measuring a light transmittance, and a method for observing a phase separation structure in the following examples will be described.

【００９０】（電導度、及び光電導度の測定）フィルム
の電導度、及び光電導度は、ケースリー株式会社製のソ
ースメジャーユニット（ケースリー２３７）を用いて行
った。起電力は５Ｖとした。フィルムの膜厚は約３０μ
ｍとした。フィルム表面に１ｃｍ²の電極（１０ｎｍの
プラチナ電極）をスパッタリングで取り付けて電極とし
た。光電導度測定用の光源は、出力２５０Ｗのキセノン
ランプ（ホヤショット株式会社製のＵＶ光源 ＥＸ２５
０）を使用した。(Measurement of Conductivity and Photoconductivity) The conductivity and photoconductivity of the film were measured using a source measure unit (Caseley 237) manufactured by Keithley Corporation. The electromotive force was 5V. Film thickness is about 30μ
m. An electrode of 1 cm ² (a platinum electrode of 10 nm) was attached to the film surface by sputtering to form an electrode. The light source for the photoelectric conductivity measurement is a xenon lamp with an output of 250 W (UV light source EX25 manufactured by Hoya Shot Co., Ltd.).
0) was used.

【００９１】（フィルムの光透過率の測定）日本電色工
業株式会社製の濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」を用い、塗
膜又はフィルムの平行光透過率を測定した。フィルムの
厚みは１００±２０μｍ とした。(Measurement of Light Transmittance of Film) Using a turbidity meter “NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the parallel light transmittance of a coating film or a film was measured. The thickness of the film was 100 ± 20 μm.

【００９２】（相分離構造の観察）相分離構造の観察
は、透過型電子顕微鏡（日本電子工業株式会社製の「Ｊ
ＥＭ−２００」；以下、「ＴＥＭ」と省略する。）を用
いた。フィルム断面及び塗膜断面の超薄切片（約５０ｎ
ｍ）を作成しサンプルとした。使用する樹脂によって、
コントラストを上げるために、四酸化ルテニウム、四酸
化オスミウム、ヨウ素などで染色を施した。(Observation of Phase Separation Structure) The observation of the phase separation structure was carried out by a transmission electron microscope (“J.
EM-200 "; hereinafter, abbreviated as" TEM ". ) Was used. Ultra-thin section of film section and coating section (about 50n
m) was prepared and used as a sample. Depending on the resin used,
To increase the contrast, staining was performed with ruthenium tetroxide, osmium tetroxide, iodine, and the like.

【００９３】（引張試験）引張試験は、島津製作所製の
引張試験機（オートグラフＡＧＳ−Ｈ）を使用した。サ
ンプルが塗膜の場合には、基材から剥離したフィルム状
のものを用いた。幅３ｍｍ、厚み約０．１ｍｍの試験片
を用いて、サンプル長１０ｍｍ、引張速度を毎分５ｍｍ
で試験を行った。(Tensile Test) In the tensile test, a tensile tester (Autograph AGS-H) manufactured by Shimadzu Corporation was used. When the sample was a coating film, a film-like material peeled from the substrate was used. Using a test piece having a width of 3 mm and a thickness of about 0.1 mm, a sample length of 10 mm and a tensile speed of 5 mm per minute
Was tested.

【００９４】［実施例１］光導電性高分子として、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール（サイエンティフィック・ポ
リマー株式会社製；以下、「ＰＶＣｚ」と省略する。）
１ｇ、活性エネルギー線架橋重合性化合物として、「カ
ヤラッドＲ-６８４」（日本化薬株式会社製のジメチロ
ールトリシクロデカンジアクリレート；以下、「Ｒ６８
４」と省略する。）９ｇ、反応開始剤として、「イルガ
キュア１８４」（チバ・ガイギー社製の１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン）０．１８ｇを塩化メチ
レン（５０ｇ）に溶解し、均質混合溶液（１）を作製し
た。[Example 1] Poly-N-vinylcarbazole (manufactured by Scientific Polymer Co., Ltd .; hereinafter abbreviated as "PVCz") as a photoconductive polymer.
1 g, as an active energy ray crosslinkable polymerizable compound, "Kayarad R-684" (dimethylol tricyclodecane diacrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; hereinafter, "R68
4 ". 9) and 0.18 g of "Irgacure 184" (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone manufactured by Ciba Geigy) as a reaction initiator were dissolved in methylene chloride (50 g) to prepare a homogeneous mixed solution (1).

【００９５】均質混合溶液（１）をガラス板上に塗布
し、風乾および真空乾燥にて溶媒を除去した。得られた
キャスト膜は室温では白濁していたが、５０℃以上に加
熱すると無色透明となった。キャスト膜を８０℃に保持
したホットプレート上に載せて、加熱保持した状態で紫
外線を照射し、塗膜を硬化させた。得られた硬化塗膜は
白濁していた。The homogeneous mixed solution (1) was applied on a glass plate, and the solvent was removed by air drying and vacuum drying. The resulting cast film was cloudy at room temperature, but became colorless and transparent when heated to 50 ° C. or higher. The cast film was placed on a hot plate maintained at 80 ° C., and irradiated with ultraviolet rays while being heated and held, to cure the coating film. The obtained cured coating film was cloudy.

【００９６】塗膜断面の相構造をＴＥＭで観察したとこ
ろ、径の大きさが０．４〜０．８μｍの網目状の相分離
構造が観察された。図２に塗膜断面の透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）写真を示す。写真中、黒色鎖状部分が鎖状重
合体から成る網目状相、黒色鎖状部分に囲まれた白色部
分が架橋重合体から成る核相である。写真中に示したス
ケール長は１μｍである。When the phase structure of the cross section of the coating film was observed with a TEM, a network-like phase-separated structure having a diameter of 0.4 to 0.8 μm was observed. FIG. 2 shows a transmission electron microscope (TEM) photograph of the cross section of the coating film. In the photograph, the black chain part is a network phase composed of a chain polymer, and the white part surrounded by the black chain part is a core phase composed of a crosslinked polymer. The scale length shown in the photograph is 1 μm.

【００９７】塗膜の引張試験を行ったところ、引張強度
は４２ＭＰａ、弾性率は１．８ＧＰａ、破断伸度は４．
２％であり、十分な強度と弾性率を有する塗膜であっ
た。暗電流を測定したところ、電導度は７．８×１０^-
10Ｓ／ｃｍであった。一方、光電導度は、１．３×１０
^{- 9}Ｓ／ｃｍであった。When the coating film was subjected to a tensile test, the tensile strength was 42 MPa, the elastic modulus was 1.8 GPa, and the breaking elongation was 4.
2%, which was a coating film having sufficient strength and elastic modulus. When the dark current was measured, the conductivity was 7.8 × 10 ^−.
It was ¹⁰ S / cm. On the other hand, the photoelectric conductivity is 1.3 × 10
^- it was ⁹ S / cm.

【００９８】（比較例１）実施例１において、均質混合
溶液（１）より得られたキャスト膜を室温で紫外線照射
し、硬化させた。得られたフィルムは白濁しており、光
透過率は５％であった。塗膜断面の相構造をＴＥＭで観
察したところ、実施例１と異なり、粒径の大きさが０．
１〜１μｍのばらついた粒子が分散した海島構造が観察
された。暗電流を測定したところ、電導度は１．８×１
０^{- 10}Ｓ／ｃｍで、一方、光電導度は、１．９×１０^{- 10}
Ｓ／ｃｍであり、光導電性を殆ど示さなかった。(Comparative Example 1) In Example 1, the cast film obtained from the homogeneous mixed solution (1) was irradiated with ultraviolet rays at room temperature to be cured. The obtained film was cloudy and had a light transmittance of 5%. When the phase structure of the cross section of the coating film was observed with a TEM, it was different from Example 1 and the size of the particle size was 0.
A sea-island structure in which dispersed particles of 1 to 1 μm were observed. When the dark current was measured, the conductivity was 1.8 × 1
0 ^- In ¹⁰ S / cm, whereas, the optical conductivity is, 1.9 × 10 ^{- 10}
S / cm and showed little photoconductivity.

【００９９】（参考例１）「Ｒ６８４」１０ｇと「イル
ガキュア１８４」０．２ｇの均質混合液をガラス板に塗
布し、室温で紫外線を照射して、Ｒ６８４単体の硬化フ
ィルムを得た。Ｒ６８４単体の硬化フィルムの暗電流と
光電流を測定したところ、暗電流測定による電導度は
４．３×１０^{- 12}Ｓ／ｃｍ、光電導度は４．３×１０^{- 12}
Ｓ／ｃｍであり、光導電性を全く示さなかった。Reference Example 1 A homogeneous mixture of 10 g of "R684" and 0.2 g of "Irgacure 184" was applied to a glass plate and irradiated with ultraviolet rays at room temperature to obtain a cured film of R684 alone. R684 was measured dark current and photocurrent of a single cured film, the conductivity due to the dark current measurement is ^{4.3 × 10 - 12 S / cm} , the light conductivity of 4.3 × 10 ^{- 12}
S / cm and showed no photoconductivity.

【０１００】［実施例２］光導電性高分子として、「Ｐ
ＶＣｚ」３ｇ、「Ｒ-６８４」７ｇ、「イルガキュア１
８４」０．１４ｇを塩化メチレン（５０ｇ）に溶解し、
均質混合溶液（２）を作製した。実施例１において、均
質混合溶液（１）の代わりに、均質混合溶液（２）を用
いて、実施例１と同様な方法でフィルムを作製した。但
し、紫外線照射温度は１２０℃とした。紫外線照射前の
キャスト膜は室温では白濁していたが、５０℃以上では
透明であった。Example 2 As a photoconductive polymer, "P
VCz ”3g,“ R-684 ”7g,“ Irgacure 1 ”
84 "in methylene chloride (50 g)
A homogeneous mixed solution (2) was prepared. In Example 1, a film was produced in the same manner as in Example 1, except that the homogeneous mixed solution (2) was used instead of the homogeneous mixed solution (1). However, the UV irradiation temperature was 120 ° C. The cast film before the ultraviolet irradiation was cloudy at room temperature, but was transparent at 50 ° C. or higher.

【０１０１】得られたフィルムは無色透明であり、光透
過率は９０％であった。塗膜断面の相構造をＴＥＭで観
察したところ、径の大きさが０．０８〜０．１５μｍの
網目状の相分離構造が観察された。塗膜の引張試験を行
ったところ、引張強度は４５ＭＰａ、弾性率は１．７Ｇ
Ｐａ、破断伸度は４．８％であり、十分な強度と弾性率
を有する塗膜であった。暗電流を測定したところ、電導
度は８．２×１０^{- 10}Ｓ／ｃｍであった。一方、光電導
度は、１．４５×１０^{- 9}Ｓ／ｃｍで、光電導性を示し
た。The obtained film was colorless and transparent, and had a light transmittance of 90%. When the phase structure of the cross section of the coating film was observed with a TEM, a network-like phase separation structure having a diameter of 0.08 to 0.15 μm was observed. When a tensile test was performed on the coating film, the tensile strength was 45 MPa and the elastic modulus was 1.7 G.
Pa and elongation at break were 4.8%, and the coating film had sufficient strength and elastic modulus. The measured dark current, conductivity is 8.2 × 10 ^- was ¹⁰ S / cm. On the other hand, the optical conductivity is, 1.45 × 10 ^- In ⁹ S / cm, showing a photoconductive.

【０１０２】[0102]

【発明の効果】本発明は、柔軟性、強度等の力学特性、
透明性に優れる導電性樹脂成形物、中でもフィルム状ま
たは塗膜状の導電性樹脂成形物、及び該導電性樹脂成形
物の製造方法を提供することが出来る。According to the present invention, mechanical properties such as flexibility and strength,
It is possible to provide a conductive resin molded product having excellent transparency, in particular, a film-shaped or coated conductive resin molded product, and a method for producing the conductive resin molded product.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明の導電性樹脂成形物の三次元構造を示
す模式図である。図中、白色の球状部分が架橋重合体か
ら成る核相を、核相周囲の黒色部分が鎖状重合体から成
る網目状相を表す。FIG. 1 is a schematic diagram showing a three-dimensional structure of a conductive resin molded product of the present invention. In the figure, a white spherical portion represents a core phase composed of a crosslinked polymer, and a black portion around the core phase represents a network phase composed of a chain polymer.

【図２】 実施例１で調製した本発明の導電性樹脂成形
物の塗膜断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を示
す。写真中、黒色鎖状部分が鎖状重合体から成る網目状
相、黒色鎖状部分に囲まれた白色部分が架橋重合体から
成る核相である。FIG. 2 shows a transmission electron microscope (TEM) photograph of a cross section of the coating film of the conductive resin molded product of the present invention prepared in Example 1. In the photograph, the black chain part is a network phase composed of a chain polymer, and the white part surrounded by the black chain part is a core phase composed of a crosslinked polymer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＲ ５Ｂ０８７ ＣＦＧ ＣＦＧ Ｃ０８Ｌ 39/04 Ｃ０８Ｌ 39/04 79/00 79/00 Ａ // Ｇ０６Ｆ 3/033 ３６０ Ｇ０６Ｆ 3/033 ３６０Ｈ Ｈ０１Ｂ 1/12 Ｈ０１Ｂ 1/12 Ｚ Ｆターム(参考） 4F071 AA33 AA35 AA37 AA38 AA39 AA59 AA60 AA63 AA65 AA69 AF30 AF30Y AF37 AG05 AH12 BA02 BB02 BC01 BC02 BC12 4F203 AE03 AH33 DA12 DB01 DC07 4J002 AA00W AC11W BG04W BG05W BG07W BG13W BJ00X BM00X CD20W CE00X CH05W CK02W CM01X CM02X CM04W CM05X CN02X CP01X FD200 GQ02 4J011 AA05 AC04 PA74 PA77 PA87 PA94 PA97 PA98 PA99 PB27 PC02 QA03 QA06 QA07 QA12 QA13 QA17 QA24 QA25 QA39 QB04 QB16 QB17 QB20 QB22 QB24 RA10 UA01 UA02 UA03 UA04 UA06 WA01 4J026 AA61 AA62 AA64 AA74 AB33 AB37 AB38 AB41 AB44 BA27 BA28 BA29 BA30 BA32 BA40 BA50 DB36 FA05 GA02 5B087 BC34 CC14 CC17 CC36 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 5/18 CER C08J 5/18 CER 5B087 CFG CFG C08L 39/04 C08L 39/04 79/00 79/00 A // G06F 3/033 360 G06F 3/033 360H H01B 1/12 H01B 1/12 Z F term (reference) 4F071 AA33 AA35 AA37 AA38 AA39 AA59 AA60 AA63 AA65 AA69 AF30 AF30Y AF37 AG05 AH12 BC02 BC02 BC02 BC AH33 DA12 DB01 DC07 4J002 AA00W AC11W BG04W BG05W BG07W BG13W BJ00X BM00X CD20W CE00X CH05W CK02W CM01X CM02X CM04W CM05X CN02X CP01X Q FD200 GQ02 4J01Q04 Q07 Q13 Q07 Q12 QB22 QB24 RA10 UA01 UA02 UA03 UA04 UA06 WA01 4J026 AA61 AA62 AA64 AA74 AB33 AB37 A B38 AB41 AB44 BA27 BA28 BA29 BA30 BA32 BA40 BA50 DB36 FA05 GA02 5B087 BC34 CC14 CC17 CC36

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 微小な架橋重合体を核相とし、該核相の
周囲に鎖状重合体から成る三次元的な網目状相を有し、
且つ複数の核相が連なった構造を有し、透過型電子顕微
鏡（ＴＥＭ）による観察で、該樹脂複合体の断面中に平
均網目直径０．０１〜１０μｍの網目状構造が確認され
ることを特徴とする、架橋重合体と導電性鎖状重合体と
を必須成分として成る、共連続相構造を有する導電性樹
脂複合体成形物。1. A micro-crosslinked polymer as a core phase, having a three-dimensional network phase composed of a chain polymer around the core phase,
Further, it has a structure in which a plurality of nuclear phases are connected, and it is confirmed by observation with a transmission electron microscope (TEM) that a network structure having an average network diameter of 0.01 to 10 μm is observed in a cross section of the resin composite. A molded article of a conductive resin composite having a bicontinuous phase structure, comprising a crosslinked polymer and a conductive chain polymer as essential components. 【請求項２】 架橋重合体が、活性エネルギー線架橋重
合性化合物の架橋重合体である請求項１に記載の導電性
樹脂複合体成形物。2. The conductive resin composite molded article according to claim 1, wherein the crosslinked polymer is a crosslinked polymer of an active energy ray crosslinkable polymerizable compound. 【請求項３】 導電性鎖状重合体が、ポリアニリン系重
合体である請求項１又は２に記載の導電性樹脂複合体成
形物。3. The conductive resin composite molded product according to claim 1, wherein the conductive chain polymer is a polyaniline polymer. 【請求項４】 導電性鎖状重合体が、光導電性鎖状重合
体である請求項１又は２に記載の導電性樹脂複合体成形
物。4. The conductive resin composite molded article according to claim 1, wherein the conductive chain polymer is a photoconductive chain polymer. 【請求項５】 光導電性鎖状重合体が、ポリビニルカル
バゾール系重合体である請求項４に記載の導電性樹脂複
合体成形物。5. The conductive resin composite molded article according to claim 4, wherein the photoconductive chain polymer is a polyvinyl carbazole-based polymer. 【請求項６】 導電性樹脂複合体成形物がフィルムまた
は塗膜である請求項１〜５のいずれか一つに記載の導電
性樹脂複合体成形物。6. The conductive resin composite molded product according to claim 1, wherein the conductive resin composite molded product is a film or a coating film. 【請求項７】 膜厚１００μｍのフィルム又は塗膜の光
透過率が６０％以上である請求項６に記載の導電性樹脂
複合体成形物。7. The conductive resin composite molded product according to claim 6, wherein the light transmittance of the film or the coating film having a thickness of 100 μm is 60% or more. 【請求項８】 導電性鎖状重合体と架橋重合性化合物と
を必須成分として含有する均一混合液を賦形し、次いで
温度変化又はエネルギー線照射により該均一混合液に相
分離を誘発させ、相分離により形成される微小な架橋重
合体の核相の周囲に鎖状重合体から成る三次元的な網目
状相を有する架橋重合体と導電性鎖状重合体から成る共
連続相構造を架橋重合性化合物を硬化させることによ
り、固定化する請求項１〜７のいずれか一つに記載の導
電性樹脂複合体成形物の製造方法。8. Forming a uniform mixture containing a conductive chain polymer and a cross-linkable polymerizable compound as essential components, and then inducing phase separation in the uniform mixture by temperature change or irradiation with energy rays, Cross-linking a co-continuous phase structure consisting of a cross-linked polymer with a three-dimensional network phase consisting of a chain polymer and a conductive chain polymer around the core phase of a fine cross-linked polymer formed by phase separation The method for producing a conductive resin composite molded product according to any one of claims 1 to 7, wherein the polymerizable compound is fixed by curing. 【請求項９】 架橋重合性化合物が活性エネルギー線架
橋重合性化合物である請求項８に記載の導電性樹脂複合
体成形物の製造方法。9. The method for producing a conductive resin composite molded product according to claim 8, wherein the crosslinkable polymerizable compound is an active energy ray crosslinkable polymerizable compound. 【請求項１０】 活性エネルギー線架橋重合性化合物
が、一分子中に２〜６個の重合性炭素・炭素不飽和結合
を有する化合物である請求項９に記載の導電性樹脂複合
体成形物の製造方法。10. The conductive resin composite molded article according to claim 9, wherein the active energy ray crosslinkable polymerizable compound is a compound having 2 to 6 polymerizable carbon-carbon unsaturated bonds in one molecule. Production method. 【請求項１１】 活性エネルギー線架橋重合性化合物
が、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である請求
項９又は１０に記載の導電性樹脂複合体成形物の製造方
法。11. The method for producing a conductive resin composite molded product according to claim 9, wherein the active energy ray crosslinkable polymerizable compound is a compound having a (meth) acryloyl group. 【請求項１２】 導電性鎖状重合体が、ポリアニリン系
重合体である請求項８〜１１のいずれか一つに記載の導
電性樹脂複合体成形物の製造方法。12. The method for producing a conductive resin composite molded product according to claim 8, wherein the conductive chain polymer is a polyaniline polymer. 【請求項１３】 導電性鎖状重合体が、ポリビニルカル
バゾール系重合体である請求項８〜１１のいずれか一つ
に記載の導電性樹脂複合体成形物の製造方法。13. The method for producing a conductive resin composite molded product according to claim 8, wherein the conductive chain polymer is a polyvinyl carbazole-based polymer.