JP2001316172A - 灰溶融炉用アルミナ−クロミア質耐火物 - Google Patents

灰溶融炉用アルミナ−クロミア質耐火物

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広志 南園
Koji Moriwaki
宏治 森脇
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敬資 平櫛
Kazuyo Uchida
一世 内田
Yasuo Mizota
恭夫 溝田
Akira Yamaguchi
明良 山口
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】産業廃棄物、生活汚泥、都市ゴミの消化薬溶融
設備の溶融スラグと接触する内張材として好適なクロミ
ア質耐火物の提供。 【解決手段】Al値99.0重量%以上で粒径
0.044〜5mmでのアルミナ原料を70〜95重量
%、Cr値99.0重量%以上で粒径3μm以下
のクロミア微粉原料を5〜23重量%とSiO値9
9.0重量%以上で粒径0.015mm以下のシリカ原
料が0.5〜10重量%とからなり、鉱物組成としてコ
ランダムおよびアルミナ−クロミア固溶体の2相からな
り、その構成範囲がX線の相対強度比でそれぞれ0.6
5〜0.85及び0.15〜0.31からなる灰溶融炉
用アルミナ−クロミア質耐火物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】 本発明は、産業廃棄物、生活汚
泥および都市ごみの焼却溶融設備の溶融スラグと接触す
るうち張り材として好適なクロミア質耐火物に関する。
【0002】
【従来の技術】 クロミア系耐火材、特にアルミナ−ク
ロミア質耐火材は高温における耐食性に優れることか
ら、現在多くの産業廃棄物、生活汚泥および都市ごみの
焼却溶融設備の耐火材として適応され、また適応が検討
されている。さらにダイオキシンの排出規制およびごみ
の減溶化のため操業温度の高温化、飛灰投入などにより
耐火材寿命への影響が大きくなり、より高耐食性の耐火
材の要望が高まっている。そのためクロミア含有量の増
加やジルコニア系原料の添加などにより、耐食性向上が
図られているが、クロミア含有量を多くした場合、耐ス
ポーリング性の低下が生じやすい。クロミア粗角の利用
など粒度配合での対処が図られているが、複雑配合とな
り生産性の低下やコスト高となりやすい。
【0003】 例えば特開平6−321628には、ク
ロミア粗角を主体とするクロミア質原料10〜50重量
%、ジルコン質原料5〜30重量%、および残部がアル
ミナ質原料からなる耐火物の焼結物であって、焼結物中
のAl、CrおよびZrO以外の成分の
合計が10重量%以下であることを特徴とするアルミナ
−クロミア−ジルコン系耐火物が開示されているが、原
料にクロミア粗角が使用されており、この粗角は発明の
詳細な説明には、含有量90〜99重量%程度の酸化ク
ロムを使用しており、耐火れんが中のCr含有量
としては、約10〜50重量%程度と予測される。した
がってCr含有量が多いため、耐スポール性に劣
るとともに、クロミア粗角は一度焼結されたものを粉砕
して得られると記載されておりコストアップとなる。
【0004】 次に特開平8−48574には、Al
含量99.0重量%以上で、粒度0.044〜5m
mのアルミナ原料30〜75重量%、Al含量9
9.0重量%以上で、粒度0.03mm以下の仮焼アル
ミナ10〜20重量%、Cr含量90重量%以上
で、粒度0.03〜3mmのクロム原料5〜20重量
%、及び粒度1mm以下のジルコニア原料10〜30重
量%を含有してなる灰溶融炉用アルミナ・クロム・ジル
コニア質耐火物が開示されている。しかし、発明の詳細
な説明の中にクロム原料とを併用することにより、ジル
コニア原料による高膨張性と、クロム原料による収縮に
より、耐火物組織内にマイクロクラックを生成させて低
弾性化するとの記載があり、このように組織内にクラッ
クを発生させることはスラグ浸潤を助長する可能性があ
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】現在の灰溶融炉では、
下水汚泥、都市ごみ焼却灰、飛灰、シュレッダーダスト
など多岐に渡って溶融されており、塩基度も低いものか
ら高いものまであり、溶融条件は特定されない。またご
みの減溶化、ダイオキシンの排出規制により、ますます
使用条件が過酷化しており、耐食性に優れた耐火材が要
求されている。このような中アルミナ−クロミア質耐火
材は、優れた耐食性を有しているが、更なる耐食性の付
与のため高クロミア化の傾向にある。またジルコニア系
原料を添加することでの耐食性の向上が図られている。
【0006】 したがって、本発明の目的は、灰溶融炉
において使用されているアルミナ−クロミア系耐火材に
比較して高純度シリカ原料を添加することおよび粒度が
3μm以下と細かいクロミア原料を用いることで、安価
に耐浸潤性および耐侵食性が改善されたアルミナ−クロ
ミア質耐火物を提供することにある。即ち、3μm以下
のクロミア原料を使用することで、微粉のアルミナ−ク
ロミア固溶体とすることでスラグとの反応性をより増大
させ、高粘性なスラグ融液を生成させること、さらに、
高純度シリカを添加した場合、耐火物組織内の粒間にガ
ラス相として存在させることで侵入したスラグ融液を高
粘性化することで、耐火物組織内へのスラグ浸潤を抑制
できる。
【0007】
【課題を解決するための手段】 本発明のアルミナ−ク
ロミア質耐火物は、Al値99.0重量%以上で
粒径0.044〜5mmでのアルミナ原料を70〜95
重量%、Cr値99.0重量%以上で粒径3μm
以下のクロミア微粉原料を5〜23重量%とSiO
99.0重量%以上で粒径0.015mm以下のシリカ
原料が0.5〜10重量%とからなることを特徴とする
灰溶融炉用アルミナ−クロミア質耐火物である。
【0008】
【作用】 本発明者らは灰溶融炉用アルミナ−クロミア
質耐火物において、高純度シリカ原料を適宜加えたこと
また3μm以下の微粉クロミアを用いたことで、れんが
組織と溶融スラグとの界面での反応性を向上させること
により高粘性な融液を生成し、れんが組織内へのスラグ
の浸潤を抑制することで、耐食性を向上させることがで
きる事を見出し、本発明を完成させたものである。
【0009】 本発明に使用するアルミナ原料は、Al
値99.0重量%以上の高純度品で、例えば電融
アルミナである。粒度は0.044〜5mm、好ましく
は0.044〜3mmの範囲である。また、アルミナ原
料のAl値が99.0重量%未満であると耐食性
低下のために好ましくない。また、粒度が0.044m
m未満であると耐スポーリング性の低下のため好ましく
ない。さらに5mmを超えると耐食性低下のため好まし
くない。なお、アルミナ原料の添加配合量は、70〜9
5重量%、好ましくは70〜80重量%の範囲内であ
る。配合量が70重量%未満であると組織が悪く、耐浸
潤性が低下するため好ましくなく、また95重量%を超
えると耐食性低下のため好ましくない。また、本発明に
使用する電融アルミナを、焼結アルミナに置き換えて使
用することも可能である。
【0010】 次に、本発明に使用するクロム原料は、
Cr値99.0重量%以上で、粒度3μm以下の
ものが好ましく、より好ましくは2μm以下のものであ
る。クロミア原料のCr値が99重量%未満であ
ると含まれるAl、TiO、FeOなどの不純
成分により、スラグとの反応で生成する融液の粘性を下
げ、耐侵食性が低下また焼結の進行によりスポーリング
性の低下などのために好ましくない。また、粒度が3μ
mを超えるとスラグとの高粘性融液を生じる反応性が低
下し、耐浸潤性が低下するため好ましくない。また、使
用されるクロミア原料の粒度が3μm以下と微粉である
ため成形性、焼結性及び耐スポール性を考慮して添加配
合量は、23重量%以下が好ましく、さらにクロミア原
料の配合量が、5重量%未満では耐食性が低下し好まし
くない。したがってクロミア原料の配合量は、5〜20
重量%の範囲が好ましく、さらに好ましくは10〜20
重量%の範囲である。
【0011】 また本発明に使用するシリカ原料は、S
iO値99.0重量%以上が好ましく、例えば、白珪
石である。SiO値が99.0重量%未満であれば不
純成分として含まれるAl、TiO、FeOな
どにより高温での粘性が低下し好ましくない。また、シ
リカ原料の添加配合量は、0.5〜10重量%の範囲
で、好ましくは1〜7重量%の範囲である。配合量が1
0%を超えると焼結し、耐スポール性が低下し好ましく
ない。また該アルミナ−クロミア質耐火物においては、
添加配合されるクロミア原料が3μm以下と粒度が小さ
いため、スラグとの反応で高粘性の融液を生じやすいた
め、場合によってはシリカ配合量を0重量%にしても差
し支えないが、高塩基度スラグの場合、アルカリ分が多
く含有されるので、シリカ原料を1〜5重量%添加配合
されることが好ましい。またシリカ原料としてAl
およびTiO、FeOなどが含まれるムライトや粘
土等の添加配合は好ましくない。
【0012】 本発明のアルミナ−クロミア質耐火物
は、上述のような配合を有する原料混合物に所定量のバ
インダーを添加、混練した後、常法により成形し、15
00〜1820℃の温度範囲で焼成することによって得
られる。また得られた耐火物の鉱物組成としては、コラ
ンダムとアルミナ−クロミア固溶体のみからなることが
好ましい。その鉱物組成範囲は、X線相対強度比で、コ
ランダムおよびアルミナ−クロミア固溶体がそれぞれ
0.65〜0.85および0.15〜0.31であるこ
とが好ましい。
【0013】 ここでバインダーとしては、糖蜜やリグ
ニンスルホン酸塩溶液などが使用することができ、両者
を適宜混合して粘性調整を行い好適なバインダーとする
ことができる。またメチルセルロース等の有機バインダ
ーなども使用することができるが、コストが増加する。
この混合バインダーの添加量は上記配合物の全量に対し
て外掛けで、2〜4重量%の範囲内であることが好まし
い。なお粘土等の無機質バインダーは耐食性を低下させ
るので好ましくない。
【0014】 また、成形方法は特に限定されるもので
はないが、例えば1トン/cm以上、好ましくは1.
5トン/cmの圧力で所定の形状に高圧成形して気孔
率を低下させることが好ましい。
【0015】 上述のようにして所定の形状に成形した
後、50〜150℃の温度範囲で、15〜30時間、好
ましくは20〜30時間程度乾燥した後、焼成を行う。
焼成温度は1500〜1820℃で、好ましくは160
0〜1820℃の範囲で、10〜30時間、好ましくは
20〜30時間の範囲で焼成する事が好ましい。焼成温
度が1500℃未満であると機械的強度の不足及び組織
の緻密化が進んでおらず、耐食性が低下し好ましくな
い。
【0017】
【実施例】 以下に実施例とその比較例を挙げて本発明
のアルミナ−クロミア質耐火物をさらに説明する。 実施例 以下の表1に得られた耐火物の実施例と比較例を示す。
表1に記載する原料のうち、まず5〜1mmの粗粒部を
ミキサーに投入し、次に糖蜜およびリグニンスルホン酸
溶液の混合溶液を添加して混合し、さらに、0.5mm
以下の微粉部を投入して10分間混合した。得られた混
合物を1000Kg/cmの圧力で油圧プレスするこ
とにより成形し、得られた成形体を100℃で24時間
乾燥した後、1820℃で24時間焼成することにより
供試体を得た。得られた供試体の諸特性を表1中に併記
した。
【0018】 用いた原料粉体の組成は、電融アルミナ
としては、Al値は99.5重量%のものを、酸
化クロムとしては、Cr値99.6重量%もの
を、さらに石英としては、SiO値99.4重量%の
ものをそれぞれ使用した
【0019】 表1において、常温曲げ強さはJIS
R2213に基づいて、侵食試験は以下の条件で実施し
た。酸素−プロパンバーナーにより加熱し、試験温度は
1600℃、試験時間は4時間とした。侵食剤は、Ca
O/SiO比が0.54の実炉スラグを用いた。ま
た、CaO/SiO比が及ぼす影響を見るために、消
石灰を加えてCaO/SiO比が0.8のものを調整
し、塩基度を変えたものでも試験を行った。侵食剤は、
炉内温度が所定の温度に達した後、1.2Kg投入、3
0分間保持した後排出し、次の侵食剤を投入した。この
操作を8回繰り返した。なお、評価試験結果は、供試試
料を切断し、切断面の侵食深さおよび浸潤深さを測定し
た。参考として図1、図2に侵食試験装置の概略図を示
す。
【0020】 また、本発明で得られたアルミナ−クロ
ミア質耐火物を実炉の挿入テストを実施した結果、スラ
グによる溶損および加熱によるクラックも認められず、
きわめて耐食性および耐スポール性が優れていることが
判明した。
【図面の簡単な説明】
【図1】酸素−プロパンバーナーにより加熱する侵食試
験装置の概略図である。
【図2】試験片の内張り方法
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B09B 3/00 303M (72)発明者 内田 一世 岡山県備前市西片上1406番地の18 岡山セ ラミックス技術振興財団内 (72)発明者 溝田 恭夫 岡山県備前市西片上1406番地の18 岡山セ ラミックス技術振興財団内 (72)発明者 山口 明良 愛知県名古屋市昭和区御器所町 名古屋工 業大学 材料工学部内 Fターム(参考) 3K061 NB28 4D004 AA02 AA46 CA29 CB01 DA03 DA10 4D059 AA03 BB04 BB11 4G030 AA22 AA36 AA37 BA25 CA01 HA01 HA04 HA05 4K051 BE03

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Al値99.0重量%以上で粒径
    0.044〜5mmでのアルミナ原料を70〜95重量
    %、Cr値99.0重量%以上で粒径3μm以下
    のクロミア微粉原料を5〜23重量%とからなり、鉱物
    組成としてコランダムおよびアルミナ−クロミア固溶体
    の2相からなり、その構成範囲がX線の相対強度比でそ
    れぞれ0.65〜0.85および0.15〜0.31か
    らなることを特徴とする灰溶融炉用アルミナ−クロミア
    質耐火物。
  2. 【請求項2】 Al値99.0重量%以上で粒径
    0.044〜5mmでのアルミナ原料を70〜95重量
    %、Cr値99.0重量%以上で粒径3μm以下
    のクロミア微粉原料を5〜23重量%とSiO値9
    9.0重量%以上で粒径0.015mm以下のシリカ原
    料が0.5〜10重量%とからなり、鉱物組成としてコ
    ランダムおよびアルミナ−クロミア固溶体の2相からな
    り、その構成範囲がX線の相対強度比でそれそれ0.6
    5〜0.85および0.15〜0.31からなることを
    特徴とする灰溶融炉用アルミナ−クロミア質耐火物。
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