JP2001307884A - Electoluminiscent element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a red-color electroluminescent element which has a high utilization efficiency of electric energy, and which is superior in the chromatic purity. SOLUTION: This is the element in which a luminescent substance exists between a positive electrode and a negative electrode, and which emits light by the electric energy, and the element contains distyryl compound expressed in formula (1) and fluorescent compound having, a fluorescent peak wave 580 to 720 nm. Ar is a benzene ring having condensed aromatic ring or electron- attractive group, R1 to R4 which may be either the same or may be different and they are substituted or unsubstituted aryl group, alkyl group, condensed ring or aliphatic ring formed between neighboring substituted groups, and R5 to R16 which may be either the same or may be different and they are hydrogen, alkyl, alkoxy, halogen, aryl, amino, cyano, condensed ring or aliphatic ring formed between neighboring substituted groups.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気エネルギーを
光に変換できる素子であって、表示素子、フラットパネ
ルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標
識、看板、電子写真機、光信号発生器などの分野に利用
可能な発光素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an element capable of converting electric energy into light, and relates to a display element, a flat panel display, a backlight, lighting, an interior, a sign, a sign, an electrophotographic device, an optical signal generator, and the like. The present invention relates to a light emitting element that can be used in the field of (1).

【０００２】[0002]

【従来の技術】陰極から注入された電子と陽極から注入
された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する
際に発光するという有機積層薄膜発光素子の研究が近年
活発に行われている。この素子は、薄型、低駆動電圧下
での高輝度発光、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が
特徴であり注目を集めている。2. Description of the Related Art In recent years, studies have been actively conducted on organic laminated thin-film light emitting devices in which electrons injected from a cathode and holes injected from an anode emit light when they recombine in an organic phosphor sandwiched between both electrodes. ing. This device has attracted attention because it is thin, emits light with high luminance under a low driving voltage, and emits multicolor light by selecting a fluorescent material.

【０００３】この研究は、コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎ
ｇらが有機積層薄膜素子が高輝度に発光することを示し
て以来（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１（１２）
２１，ｐ．９１３，１９８７）、多くの研究機関が検討
を行っている。コダック社の研究グループが提示した有
機積層薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴＯガラス基
板上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層である８−
ヒドロキシキノリンアルミニウム、そして陰極としてＭ
ｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程度の駆動電
圧で１０００ｃｄ／ｍ²の緑色発光が可能であった。現
在の有機積層薄膜発光素子は、上記の素子構成要素の他
に電子輸送層を設けているものなど構成を変えているも
のもあるが、基本的にはコダック社の構成を踏襲してい
る。[0003] This study was carried out by Kodak Corporation. W. Tan
g. et al. showed that the organic laminated thin film element emits light with high luminance (Appl. Phys. Lett. 51 (12)
21, p. 913, 1987), and many research institutions are conducting studies. A typical configuration of an organic laminated thin film light emitting device presented by a research group of Kodak Company is a diamine compound having a hole transporting property and a light emitting layer on an ITO glass substrate.
Aluminum hydroxyquinoline and M as cathode
g: Ag was sequentially provided, and green light emission of 1000 cd / m ² was possible at a driving voltage of about 10 V. The present organic laminated thin-film light-emitting device has a different configuration, such as a device provided with an electron transport layer in addition to the above-described device components, but basically follows the configuration of Kodak Company.

【０００４】多色発光の中でも赤色発光は、有用なる発
光色として研究が進められている。従来、ビス（ジイソ
プロピルフェニル）ペリレンなどのペリレン系、ペリノ
ン系、ポルフィリン系、Ｅｕ錯体（Chem. Lett., 1267
(1991))などが赤色発光材料として知られている。[0004] Among multicolor light emission, red light emission has been studied as a useful light emission color. Conventionally, perylene-based such as bis (diisopropylphenyl) perylene, perinone-based, porphyrin-based, Eu complex (Chem. Lett., 1267)
(1991)) are known as red light emitting materials.

【０００５】また、赤色発光を得る手法として、ホスト
材料の中に微量の赤色蛍光材料をドーパントとして混入
させる方法も検討されている。ホスト材料としては、ト
リス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体、ビス（１
０−ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、ジアリール
ブタジエン誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンゾ
チアゾール誘導体などがあげられ、その中にドーパント
として４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン、金属
フタロシアニン（ＭｇＰｃ、ＡｌＰｃＣｌなど）化合
物、スクアリリウム化合物、ビオラントロン化合物を存
在させることによって赤色発光を取り出していた。As a technique for obtaining red light emission, a method of mixing a small amount of a red fluorescent material as a dopant into a host material is also being studied. As the host material, tris (8-quinolinolato) aluminum complex, bis (1
0-benzoquinolinolato) beryllium complex, diarylbutadiene derivative, benzoxazole derivative, benzothiazole derivative, etc., among which 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- as a dopant.
Red light was emitted by the presence of (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran, a metal phthalocyanine (MgPc, AlPcCl, etc.) compound, a squarylium compound, and a biolanthrone compound.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の赤色発
光材料（ホスト材料およびドーパント材料）は、発光ピ
ーク波長が５８０ｎｍを越えてもピーク幅が広いため、
色純度が悪く綺麗な赤色発光が得られなかった。例えば
特開平１１−３２９７３０号公報において、特定のジス
チリル誘導体を発光材料とすることが提案されている
が、ジスチリル誘導体自体からの発光を得るために発光
スペクトルの半値幅が１００ｎｍ以上と広く、高輝度発
光であるが色純度が良くない。また、Ｅｕ錯体などの希
土類錯体は発光ピーク幅が狭く、綺麗な赤色発光が得ら
れるが、最高輝度が数〜数十ｃｄ／ｍ ²と低いため、明
瞭な表示ができないことが問題であった。However, the conventional red light emission
The optical material (host material and dopant material)
Even if the peak wavelength exceeds 580 nm, the peak width is wide,
The color purity was poor, and beautiful red light emission could not be obtained. For example
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-329730 discloses a specific dies.
It has been proposed to use a tyryl derivative as a light emitting material
Emits light to obtain luminescence from the distyryl derivative itself.
The half width of the spectrum is as wide as 100 nm or more,
Light but poor color purity. In addition, rare compounds such as Eu complex
The earth complex has a narrow emission peak width, and a clean red emission is obtained.
But the highest luminance is several to several tens cd / m ^TwoAnd low, so Ming
There was a problem that a clear display could not be provided.

【０００７】本発明は、かかる問題を解決し、高輝度・
高色純度の赤色発光素子を提供することを目的とするも
のである。The present invention solves such a problem and provides a high brightness
It is an object of the present invention to provide a red light emitting element having high color purity.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、陽極
と陰極の間に発光物質が存在し、電気エネルギーにより
発光する素子であって、素子はジスチリル誘導体と５８
０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下に蛍光ピーク波長を有する蛍
光化合物を含むことを特徴とする発光素子である。That is, the present invention relates to a device in which a luminescent substance is present between an anode and a cathode and which emits light by electric energy.
A light-emitting element comprising a fluorescent compound having a fluorescent peak wavelength at 0 nm or more and 720 nm or less.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明において陽極は、光を取り
出すために透明であれば酸化錫、酸化インジウム、酸化
錫インジウム（ＩＴＯ）などの導電性金属酸化物、ある
いは金、銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅など
の無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロール、ポ
リアニリンなどの導電性ポリマなど特に限定されるもの
でないが、ＩＴＯガラスやネサガラスを用いることが特
に望ましい。透明電極の抵抗は素子の発光に十分な電流
が供給できればよいので限定されないが、素子の消費電
力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば３
００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機
能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能
になっていることから、低抵抗品を使用することが特に
望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ
事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられ
ることが多い。また、ガラス基板はソーダライムガラ
ス、無アルカリガラスなどが用いられ、また厚みも機械
的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、０．５
ｍｍ以上あれば十分である。ガラスの材質については、
ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカ
リガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ₂などのバリアコー
トを施したソーダライムガラスも市販されているのでこ
れを使用できる。さらに、陽極が安定に機能するのであ
れば、基板はガラスである必要はなく、例えばプラスチ
ック基板上に陽極を形成しても良い。ＩＴＯ膜形成方法
は、電子線ビーム法、スパッタリング法、化学反応法な
ど特に制限を受けるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, the anode is made of a conductive metal oxide such as tin oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO) or a metal such as gold, silver or chromium if it is transparent to extract light. Although not particularly limited, such as metals, inorganic conductive substances such as copper iodide and copper sulfide, and conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, and polyaniline, it is particularly preferable to use ITO glass or Nesa glass. The resistance of the transparent electrode is not limited as long as a current sufficient for light emission of the element can be supplied, but is preferably low from the viewpoint of power consumption of the element. For example, 3
Although an ITO substrate having a resistance of 00 Ω / □ or less functions as an element electrode, a substrate having a resistance of about 10 Ω / □ can be supplied at present. The thickness of the ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but is usually used in a range of usually 100 to 300 nm. Further, the glass substrate is made of soda lime glass, non-alkali glass, or the like, and the thickness only needs to be sufficient to maintain the mechanical strength.
mm or more is sufficient. For the glass material,
Alkali-free glass is preferred because less ions elute from the glass is preferred, but soda-lime glass with a barrier coat such as SiO ₂ is also commercially available and can be used. Furthermore, if the anode functions stably, the substrate does not need to be glass, and for example, the anode may be formed on a plastic substrate. The method of forming the ITO film is not particularly limited, such as an electron beam method, a sputtering method, and a chemical reaction method.

【００１０】陰極は、電子を本有機物層に効率良く注入
できる物質であれば特に限定されないが、一般に白金、
金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウ
ム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウムなどがあげられる。電子注入効率を
あげて素子特性を向上させるためにはリチウム、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれ
ら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかし、こ
れらの低仕事関数金属は、一般に大気中で不安定である
ことが多く、例えば、有機層に微量のリチウムやマグネ
シウム（真空蒸着の膜厚計表示で１ｎｍ以下）をドーピ
ングして安定性の高い電極を使用する方法が好ましい例
として挙げることができるが、フッ化リチウムのような
無機塩の使用も可能であることから特にこれらに限定さ
れるものではない。更に電極保護のために白金、金、
銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウムなどの金
属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チ
タニア、窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニル、炭化水素系高分子などを積層すること
が好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法
も抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプ
レーティング、コーティングなど導通を取ることができ
れば特に制限されない。The cathode is not particularly limited as long as it can efficiently inject electrons into the organic material layer.
Gold, silver, copper, iron, tin, zinc, aluminum, indium, chromium, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium and the like. Lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, or an alloy containing these low work function metals is effective in improving the element characteristics by increasing the electron injection efficiency. However, these low work function metals are generally unstable in the air in general. For example, the organic layer is doped with a small amount of lithium or magnesium (1 nm or less as indicated by a film thickness gauge by vacuum evaporation) to obtain stability. Although a method using an electrode having a high density can be cited as a preferable example, the method is not particularly limited to these, since an inorganic salt such as lithium fluoride can be used. In addition, platinum, gold,
Lamination of metals such as silver, copper, iron, tin, aluminum, and indium, or alloys using these metals, and inorganic substances such as silica, titania, and silicon nitride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride, and hydrocarbon polymers. Are preferred examples. The method for producing these electrodes is not particularly limited, as long as electrical conduction such as resistance heating, electron beam, sputtering, ion plating, and coating can be achieved.

【００１１】発光物質とは、１）正孔輸送層／発光層、
２）正孔輸送層／発光層／電子輸送層、３）発光層／電
子輸送層、４）正孔輸送層／発光層／正孔阻止層、５）
正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層、６）発
光層／正孔阻止層／電子輸送層そして、７）以上の組合
わせ物質を一層に混合した形態のいずれであってもよ
い。即ち、素子構成としては、上記１）〜６）の多層積
層構造の他に７）のように発光材料単独または発光材料
と正孔輸送材料や電子輸送材料を含む層を一層設けるだ
けでもよい。さらに、本発明における発光物質は自ら発
光するもの、その発光を助けるもののいずれにも該当
し、発光に関与している化合物、層などを指すものであ
る。The luminescent substance is defined as 1) a hole transport layer / a luminescent layer,
2) hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer, 3) light emitting layer / electron transport layer, 4) hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer, 5)
A hole transporting layer / a light emitting layer / a hole blocking layer / an electron transporting layer; 6) a light emitting layer / a hole blocking layer / an electron transporting layer; Is also good. That is, as the element configuration, in addition to the multilayer laminated structure of the above 1) to 6), only a layer containing a luminescent material alone or a layer containing a luminescent material and a hole transporting material or an electron transporting material as in 7) may be provided. Further, the luminescent substance in the present invention corresponds to both a substance which emits light by itself and a substance which assists the light emission, and refers to a compound, a layer, or the like involved in light emission.

【００１２】正孔輸送層とは陽極から正孔が注入され、
さらに正孔を輸送することを司る層であり、正孔輸送性
材料として具体的にはＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’
−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−
１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジア
ミンなどのトリフェニルアミン類、ビス（Ｎ−アリルカ
ルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）
類、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ジスチリ
ル誘導体、ヒドラゾン系化合物、オキサジアゾール誘導
体やフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体に代表
される複素環化合物、ポリマー系では前記単量体を側鎖
に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニ
ルカルバゾール、ポリシランなどが挙げられるが、素子
作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入でき
て、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定さ
れるものではない。In the hole transport layer, holes are injected from an anode,
Further, it is a layer responsible for transporting holes, and specifically N, N′-diphenyl-N, N ′ as a hole transporting material.
-Di (3-methylphenyl) -4,4'-diphenyl-
1,1′-diamine, N, N′-dinaphthyl-N, N ′
Triphenylamines such as -diphenyl-4,4'-diphenyl-1,1'-diamine, bis (N-allylcarbazole) or bis (N-alkylcarbazole)
, Pyrazoline derivatives, stilbene compounds, distyryl derivatives, hydrazone compounds, oxadiazole derivatives and phthalocyanine derivatives, heterocyclic compounds represented by porphyrin derivatives, and polymer-based polycarbonate and styrene derivatives having the above monomers in the side chain Polyvinyl carbazole, polysilane, etc., are not particularly limited as long as they are a compound capable of forming a thin film necessary for manufacturing an element, injecting holes from an anode, and transporting holes.

【００１３】発光層とは実際に発光物質が形成される層
であり、本発明の発光素子は電気エネルギーによりピー
ク波長が５８０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下で発光する。５
８０ｎｍより小さいと、ピーク幅が狭くても色純度の良
好な赤色発光を得ることが出来ず、７２０ｎｍより大き
いと、視感度が悪くなるので、効率良い高輝度赤色発光
を得ることができない。発光材料はジスチリル誘導体と
５８０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下に蛍光ピーク波長を有す
る蛍光化合物を含み、ジスチリル誘導体をホスト材料と
し、蛍光化合物をドーパント材料として用いるドーピン
グ法を好ましい方法として挙げることができる。The light emitting layer is a layer on which a light emitting substance is actually formed, and the light emitting element of the present invention emits light at a peak wavelength of 580 nm to 720 nm by electric energy. 5
If it is smaller than 80 nm, red light emission with good color purity cannot be obtained even if the peak width is narrow, and if it is larger than 720 nm, visibility deteriorates, and efficient high-brightness red light emission cannot be obtained. The light emitting material includes a distyryl derivative and a fluorescent compound having a fluorescent peak wavelength at 580 nm or more and 720 nm or less, and a preferable method is a doping method using the distyryl derivative as a host material and the fluorescent compound as a dopant material.

【００１４】ホスト材料からドーパント材料へのエネル
ギー移動には、ホスト材料の蛍光スペクトルとドーパン
ト材料の吸収スペクトル（励起スペクトル）の重なりが
必要である。また色純度の良いドーパント材料のストー
クスシフト（励起スペクトルのピークと蛍光スペクトル
のピークの差）は数〜数十ｎｍと狭く、５８０ｎｍ以上
７２０ｎｍ以下のドーパント材料からの高色純度赤色発
光を得ようとすると、ドーパント材料の吸収スペクトル
（励起スペクトル）は黄色、黄橙色、橙色、赤橙色、赤
色領域（５４０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下）になる。ホス
ト材料の蛍光スペクトルが、黄色よりも短波長側の黄緑
色、緑色、青緑色、青色、青紫色、紫色領域にありスペ
クトルの重なりが小さいと、エネルギー移動が速やかに
行われず、ドーパント材料からの発光が得られなかった
り、得られたとしてもホスト材料からの発光が残り、白
色化するなど、高色純度の赤色発光が得られない。[0014] Energy transfer from the host material to the dopant material requires an overlap between the fluorescence spectrum of the host material and the absorption spectrum (excitation spectrum) of the dopant material. In addition, the Stokes shift (difference between the peak of the excitation spectrum and the peak of the fluorescence spectrum) of the dopant material having good color purity is as narrow as several to several tens of nm, so as to obtain high color purity red light emission from the dopant material of 580 nm to 720 nm. Then, the absorption spectrum (excitation spectrum) of the dopant material becomes yellow, yellow-orange, orange, red-orange, and red regions (540 nm or more and 720 nm or less). When the fluorescence spectrum of the host material is in the yellow-green, green, blue-green, blue, blue-violet, and violet regions on the shorter wavelength side than yellow and the spectrum overlap is small, energy transfer is not performed quickly, and the Light emission cannot be obtained, or even if light emission is obtained, light emission from the host material remains and red light emission of high color purity such as whitening cannot be obtained.

【００１５】上記の理由により、５８０ｎｍ以上７２０
ｎｍ以下でドーパント材料が高輝度、高色純度で発光す
るには、ホスト材料は蛍光ピーク波長が５４０ｎｍ以上
７２０ｎｍ以下であることが好ましい。目安としては、
黄色、黄橙色、橙色、赤橙色、赤色などの蛍光を有する
ものが該当する。したがって、ジスチリル誘導体をホス
ト材料として用いる場合には、ジスチリル誘導体の蛍光
ピーク波長が５４０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下であること
が好ましい。[0015] For the above reasons, 580 nm or more and 720
In order for the dopant material to emit light with high luminance and high color purity at nm or less, the host material preferably has a fluorescence peak wavelength of 540 nm to 720 nm. As a guide,
Those having fluorescence such as yellow, yellow-orange, orange, red-orange, and red correspond to the above. Therefore, when a distyryl derivative is used as a host material, the distyryl derivative preferably has a fluorescence peak wavelength of 540 nm or more and 720 nm or less.

【００１６】さらに、ジスチリル誘導体をホスト材料と
して用いる場合には、ドーパントに効率よくエネルギー
を供給できるように、固体（薄膜）状態において蛍光強
度が強く、単独で発光させた場合に高輝度発光すること
が望まれるために、ジスチリル誘導体の中でも、下記一
般式（１）で表される化合物が望ましい。Further, when a distyryl derivative is used as a host material, the fluorescent intensity is high in a solid (thin film) state and high-brightness light emission when emitted alone is used so that energy can be efficiently supplied to the dopant. Is desirable, among the distyryl derivatives, a compound represented by the following general formula (1) is desirable.

【００１７】[0017]

【化４】 Embedded image

【００１８】ここで、Ａｒは縮合芳香環、電子吸引基を
有するベンゼンから選ばれる。Ｒ¹〜Ｒ⁴は同じでも異な
っていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基、ア
ルキル基、隣接置換基との間に形成される縮合環および
脂肪族環の中から選ばれる。Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶は同じでも異な
っていてもよく、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲ
ン、アリール、アミノ、シアノ、隣接置換基との間に形
成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。Here, Ar is selected from a condensed aromatic ring and benzene having an electron withdrawing group. R ^{1 to} R ⁴ may be the same or different and are selected from a substituted or unsubstituted aryl group, an alkyl group, a condensed ring formed between adjacent substituents, and an aliphatic ring. R ^{5 to} R ¹⁶ may be the same or different and are selected from hydrogen, alkyl, alkoxy, halogen, aryl, amino, cyano, a condensed ring formed between adjacent substituents, and an aliphatic ring.

【００１９】これらの置換基の説明の内、縮合芳香環と
はナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン
などの芳香族炭化水素のみならず、キノリン、キノキサ
リン、ベンゾフラン、ベンズイミダゾール、ベンゾチオ
フェンなどの芳香複素環なども含まれ、これらは無置換
でも置換されていてもかまわない。電子吸引基とはハロ
ゲン、シアノ、ニトロ、カルボニル、スルホニル基など
一般的に電子吸引性を有する官能基の総称を意味する。
アリール基とは例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェ
ニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル
基などの芳香族炭化水素基を示し、これは無置換でも置
換されていてもかまわない。アルキル基とは例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪
族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていて
もかまわない。隣接置換基との間に形成される縮合環お
よび脂肪族環とは、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴の部位で共役ま
たは非共役の縮合環を形成するものである。そしてこれ
ら縮合環は環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでい
ても良いし、さらに別の環と縮合していてもよい。ま
た、アルコキシ基とは例えばメトキシ基などのエーテル
結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素
基は無置換でも置換されていてもかまわない。アミノ基
には脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水
素、複素環などで置換されたものも含み、さらに脂肪族
炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は
無置換でも置換されていてもかまわない。上記のジスチ
リル誘導体として、具体的には下記のような構造があげ
られる。In the description of these substituents, the condensed aromatic ring means not only aromatic hydrocarbons such as naphthalene, anthracene, phenanthrene and pyrene, but also aromatic heterocyclic rings such as quinoline, quinoxaline, benzofuran, benzimidazole and benzothiophene. And these may be unsubstituted or substituted. The electron-withdrawing group generally means a functional group having electron-withdrawing properties such as halogen, cyano, nitro, carbonyl, and sulfonyl groups.
The aryl group is, for example, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a phenanthryl group, a terphenyl group and a pyrenyl group, which may be unsubstituted or substituted. The alkyl group refers to a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, which may be unsubstituted or substituted. The condensed ring and the aliphatic ring formed between the adjacent substituents form a conjugated or non-conjugated condensed ring at the positions of R ¹ and R ² , and R ³ and R ⁴ . These condensed rings may contain nitrogen, oxygen and sulfur atoms in the ring structure, or may be condensed with another ring. The alkoxy group refers to an aliphatic hydrocarbon group via an ether bond such as a methoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted. Amino groups include those substituted with aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, heterocycles, etc., and further include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and heterocyclic rings. May be unsubstituted or substituted. Specific examples of the above distyryl derivative include the following structures.

【００２０】[0020]

【化５】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化６】 Embedded image

【００２２】[0022]

【化７】 Embedded image

【００２３】５８０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下に蛍光ピー
ク波長を有する蛍光化合物をドーパント材料として用い
る場合、高輝度発光を得るには該蛍光化合物の蛍光量子
収率が高いことが望まれる。好ましくは０．３以上であ
り、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．
７以上である。一方、高色純度発光を得るには該蛍光化
合物の蛍光スペクトルの半値幅が狭いことが望まれる。
好ましくは１００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５
０ｎｍ以下である。When a fluorescent compound having a fluorescent peak wavelength of 580 nm or more and 720 nm or less is used as a dopant material, it is desired that the fluorescent compound has a high fluorescence quantum yield in order to obtain high luminance emission. Preferably it is 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, and still more preferably 0.1 or more.
7 or more. On the other hand, in order to obtain high color purity light emission, it is desired that the half width of the fluorescence spectrum of the fluorescent compound is narrow.
It is preferably 100 nm or less, and more preferably 5 nm or less.
0 nm or less.

【００２４】上記のような蛍光化合物の好適な例として
下記一般式（２）で表されるピロメテン骨格を有する化
合物もしくはその金属錯体を挙げることができる。Preferred examples of the above-mentioned fluorescent compound include a compound having a pyromethene skeleton represented by the following general formula (2) or a metal complex thereof.

【００２５】[0025]

【化８】 Embedded image

【００２６】ここで、Ｒ¹⁷〜Ｒ²³は同じでも異なってい
てもよく、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ア
リール、アラルキル、アルケニル、アリールエーテル、
複素環、シアノ、アルデヒド、カルボニル、エステル、
カルバモイル、アミノ、隣接置換基との間に形成される
縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。Ｘ１は炭素ま
たは窒素であるが、窒素の場合には上記Ｒ²³は存在しな
い。Here, R ^{17 to} R ²³ may be the same or different and include hydrogen, alkyl, alkoxy, halogen, aryl, aralkyl, alkenyl, aryl ether,
Heterocycle, cyano, aldehyde, carbonyl, ester,
It is selected from carbamoyl, amino, fused ring and aliphatic ring formed between adjacent substituents. X1 is carbon or nitrogen, but in the case of nitrogen is not the R ²³ exist.

【００２７】これらの置換基の説明の内、アルキル、ア
ルコキシ、アリール基については上記一般式（１）にお
ける説明と同様である。その他の置換基の内、ハロゲン
とはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。また、アラル
キル基とは例えばベンジル基、フェニルエチル基などの
脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪
族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換
されていてもかまわない。また、アルケニル基とは例え
ばビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合
を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換で
も置換されていてもかまわない。また、アリールエーテ
ル基とは例えばフェノキシ基などのエーテル結合を介し
た芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換
でも置換されていてもかまわない。また、複素環基とは
例えばチエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、ピリジル基、ピ
ラジル基、ピリミジル基、キノリニル基、イソキノリル
基、キノキサリル基、アクリジニル基、カルバゾリル基
などの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これ
は無置換でも置換されていてもかまわない。アルデヒド
基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミ
ノ基には脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化
水素、複素環などで置換されたものも含み、さらに脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環
は無置換でも置換されていてもかまわない。隣接置換基
との間に形成される縮合環および脂肪族環とは、Ｒ¹⁷と
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁸とＲ¹⁹、Ｒ²⁰とＲ²¹、Ｒ²¹とＲ²²の部位で共
役または非共役の縮合環を形成するものである。そして
これら縮合環は環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含ん
でいても良いし、さらに別の環と縮合していてもよい。In the description of these substituents, the alkyl, alkoxy and aryl groups are the same as those described in the general formula (1). Of the other substituents, halogen refers to fluorine, chlorine, bromine, and iodine. The aralkyl group refers to an aromatic hydrocarbon group via an aliphatic hydrocarbon such as a benzyl group and a phenylethyl group, and the aliphatic hydrocarbon and the aromatic hydrocarbon may be unsubstituted or substituted. I don't care. The alkenyl group refers to an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a double bond such as a vinyl group, an allyl group and a butadienyl group, which may be unsubstituted or substituted. Further, the aryl ether group refers to an aromatic hydrocarbon group via an ether bond such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted. The heterocyclic group includes, for example, a thienyl group, a furyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, a pyridyl group, a pyrazyl group, a pyrimidyl group, a quinolinyl group, an isoquinolyl group, a quinoxalyl group, an acridinyl group, and a carbazolyl group. A cyclic structural group having an atom other than carbon, which may be unsubstituted or substituted. Aldehyde groups, carbonyl groups, ester groups, carbamoyl groups, and amino groups include those substituted with aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, heterocycles, and the like. The cyclic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon and heterocyclic ring may be unsubstituted or substituted. The condensed ring and the aliphatic ring formed between the adjacent substituents are conjugated or non-conjugated at the positions of R ¹⁷ and R ¹⁸ , R ¹⁸ and R ¹⁹ , R ²⁰ and R ²¹ , and R ²¹ and R ²² . It forms a condensed ring. These condensed rings may contain nitrogen, oxygen and sulfur atoms in the ring structure, or may be condensed with another ring.

【００２８】また、金属に配位する時には、ピロメテン
骨格を有する化合物単独でも混合配位子でも特に限定は
されない。混合配位子の場合の第２の配位子としては、
アルコキシ、フェノキシ、ハロゲン、アルキル、アリル
その他縮合環炭化水素、複素環化合物、または酸素原子
を介して結合された芳香環または複素環化合物などを導
入することが可能である。When coordinating to a metal, the compound having a pyrromethene skeleton alone or a mixed ligand is not particularly limited. As the second ligand in the case of the mixed ligand,
It is possible to introduce alkoxy, phenoxy, halogen, alkyl, allyl and other condensed ring hydrocarbons, heterocyclic compounds, or aromatic or heterocyclic compounds linked via an oxygen atom.

【００２９】本発明のリガンドに配位できる金属は、特
に限定されるものではないが、通常用いられる元素の一
例として、ホウ素、ベリリウム、マグネシウム、クロ
ム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、白金などを挙
げることができる。The metal that can be coordinated with the ligand of the present invention is not particularly limited, but examples of commonly used elements include boron, beryllium, magnesium, chromium, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, platinum and the like. And the like.

【００３０】そして、より優れた色純度および輝度特性
を持つ赤色発光を得るためには、前記ピロメテン骨格を
有する化合物の中でも、下記一般式（３）で表される化
合物が望ましい。In order to obtain red light emission having more excellent color purity and luminance characteristics, among the compounds having a pyromethene skeleton, a compound represented by the following general formula (3) is desirable.

【００３１】[0031]

【化９】 Embedded image

【００３２】ここで、Ｒ²⁴〜Ｒ³⁰のうち少なくとも一つ
は芳香環あるいは芳香環ビニル基を含むか、隣接置換基
との間に縮合芳香環を形成し、残りは水素、アルキル、
アルコキシ、ハロゲン、アリール、アラルキル、アルケ
ニル、アリールエーテル、複素環、シアノ、アルデヒ
ド、カルボニル、エステル、カルバモイル、アミノ、隣
接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中
から選ばれる。Ｒ³¹およびＲ³²は同じでも異なっていて
もよく、ハロゲン、水素、アルキル、アリール、複素環
基から選ばれる。Ｘ２は炭素または窒素であるが、窒素
の場合には上記Ｒ ³⁰は存在しない。Where R^{twenty four}~ R³⁰At least one of
Contains an aromatic ring or an aromatic ring vinyl group or has an adjacent substituent
Form a condensed aromatic ring with the rest being hydrogen, alkyl,
Alkoxy, halogen, aryl, aralkyl, alk
Nyl, aryl ether, heterocycle, cyano, aldehyde
, Carbonyl, ester, carbamoyl, amino, next
In condensed and aliphatic rings formed between tangential substituents
Selected from. R³¹And R³²Are the same but different
Well, halogen, hydrogen, alkyl, aryl, heterocycle
Selected from groups. X2 is carbon or nitrogen, but nitrogen
In the case of ³⁰Does not exist.

【００３３】ここでいう芳香環基とはフェニル基、ナフ
チル基、アントラニル基のような芳香族炭化水素基のみ
ならず、ピリジル基、キノリル基、チエニル基などの複
素環芳香族官能基も含有する。また、隣接置換基との間
に形成される縮合芳香環とは、Ｒ²⁴とＲ²⁵、Ｒ²⁵と
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸、Ｒ²⁸とＲ²⁹の部位で縮合芳香環を形
成するものである。そしてこれら縮合芳香環は、上記の
芳香環基と同じく環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含
んでいても良いし、さらに別の芳香環あるいは脂肪族環
と縮合していてもよい。それ以外の置換基については上
記一般式（２）と同様である。The aromatic ring group mentioned here includes not only aromatic hydrocarbon groups such as phenyl group, naphthyl group and anthranyl group but also heterocyclic aromatic functional groups such as pyridyl group, quinolyl group and thienyl group. . Further, the condensed aromatic ring formed between adjacent substituents means a condensed aromatic ring at the site of R ²⁴ and R ²⁵ , R ²⁵ and R ²⁶ , R ²⁷ and R ²⁸ , and R ²⁸ and R ^29. Things. These condensed aromatic rings may contain nitrogen, oxygen, and sulfur atoms in the ring structure similarly to the above-mentioned aromatic ring group, or may be condensed with another aromatic ring or aliphatic ring. Other substituents are the same as those in the general formula (2).

【００３４】上記のピロメテン骨格を有する化合物とし
て、具体的には下記のような構造があげられる。Specific examples of the compound having a pyromethene skeleton include the following structures.

【００３５】[0035]

【化１０】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化１１】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化１２】 Embedded image

【００３８】[0038]

【化１３】 Embedded image

【００３９】[0039]

【化１４】 Embedded image

【００４０】ドーピング量は、通常多すぎると濃度消光
現象が起きるため、通常ホスト物質に対して１０重量％
以下で用いることが好ましく、更に好ましくは２％以下
である。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸
着法によって形成することができるが、ホスト材料と予
め混合してから同時に蒸着しても良い。また、ドーパン
ト材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に
含まれていても、いずれであってもよい。ドーパント材
料は積層されていても、分散されていても、いずれであ
ってもよい。さらに、前記ピロメテン骨格を有する化合
物もしくはその金属錯体は、極めて微量でも発光するこ
とから微量のピロメテン骨格を有する化合物もしくはそ
の金属錯体をホスト材料にサンドイッチ状に挟んで使用
することも可能である。この場合、一層でも二層以上ホ
スト材料と積層しても良い。When the doping amount is usually too large, a concentration quenching phenomenon occurs.
It is preferably used in the following, more preferably 2% or less. As a doping method, it can be formed by a co-evaporation method with a host material, but it may be mixed with the host material in advance and then evaporated at the same time. In addition, the dopant material may be included in the entire host material, partially, or may be included. The dopant material may be stacked, dispersed, or the like. Further, since the compound having a pyrromethene skeleton or its metal complex emits light even in a very small amount, it is possible to use a compound having a small amount of a pyromethene skeleton or its metal complex sandwiched between host materials. In this case, one or more layers may be stacked with the host material.

【００４１】さらに、ホスト材料は前記ジスチリル誘導
体一種のみに限る必要はなく、複数の誘導体を混合して
用いたり、既知のホスト材料の一種類以上を混合しても
良い。具体的には、トリス（キノリノラト）アルミニウ
ム錯体のようなキノリノール金属錯体、ベンゾキノリノ
ール金属錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属
錯体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタレン、
アントラセン誘導体、フルオレンおよびそのスピロ化誘
導体、シランおよびそのスピロ化誘導体、オキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、アルダジン誘導体、ジスチリル誘導体、ピラジン誘
導体、フェナントロリン誘導体などがあるが特に限定さ
れるものではない。Further, the host material need not be limited to one kind of the distyryl derivative, and a plurality of derivatives may be used as a mixture, or one or more kinds of known host materials may be mixed. Specifically, quinolinol metal complexes such as tris (quinolinolato) aluminum complex, benzoquinolinol metal complexes, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, perylene derivatives, perinone derivatives, naphthalene,
Examples include, but are not limited to, anthracene derivatives, fluorene and its spiro derivatives, silane and its spiro derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, aldazine derivatives, distyryl derivatives, pyrazine derivatives, and phenanthroline derivatives .

【００４２】また、発光材料に添加するドーパント材料
も、前記ピロメテン骨格を有する化合物一種のみに限る
必要はなく、複数の前記化合物を混合して用いたり、既
知のドーパント材料の一種類以上を前記化合物と混合し
て用いてもよい。具体的には従来から知られている、テ
リレンなどの縮合多環芳香族炭化水素、ビス（ジイソプ
ロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなど
のナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルア
セトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを
配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシア
ノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノ
スチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウム
フタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンな
どの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デ
アザフラビン誘導体、クマリン誘導体、オキサジン化合
物、チオキサンテン誘導体などを共存させることが出来
るが特にこれらに限定されるものではない。The dopant material to be added to the light emitting material is not limited to one kind of the compound having a pyrromethene skeleton. A plurality of the above compounds may be used as a mixture, or one or more kinds of known dopant materials may be used. May be used as a mixture. Specifically, conventionally known condensed polycyclic aromatic hydrocarbons such as terylene, naphthalimide derivatives such as bis (diisopropylphenyl) perylenetetracarboxylic imide, perinone derivatives, acetylacetone, benzoylacetone, and phenanthroline are used. Rare earth complexes such as Eu complexes as ligands; 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran and its analogs; metal phthalocyanines such as magnesium phthalocyanine and aluminum chlorophthalocyanine Derivatives, rhodamine compounds, deazaflavin derivatives, coumarin derivatives, oxazine compounds, thioxanthene derivatives, and the like can coexist, but are not particularly limited thereto.

【００４３】電子輸送層とは陰極から電子が注入され、
さらに電子を輸送することを司る層であり、本発明にお
ける電子輸送性材料としては、電子注入効率が高く、注
入された電子を効率良く輸送することが望ましい。その
ためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大き
く、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造
時および使用時に発生しにくい物質であることが要求さ
れる。このような条件を満たす物質として、８−ヒドロ
キシキノリンアルミニウムに代表されるキノリノール誘
導体金属錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属
錯体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタレン、
クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン
誘導体、ビススチリル誘導体、ピラジン誘導体、フェナ
ントロリン誘導体などがあるが特に限定されるものでは
ない。Electrons are injected from the cathode into the electron transport layer.
Further, it is a layer responsible for transporting electrons. As the electron transporting material in the present invention, it is desirable that the electron injection efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently. For this purpose, it is required that the material has a high electron affinity, a high electron mobility, a high stability, and a small amount of impurities serving as traps during production and use. Materials satisfying such conditions include quinolinol derivative metal complexes represented by 8-hydroxyquinoline aluminum, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, perylene derivatives, perinone derivatives, naphthalene,
There are coumarin derivatives, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives, bisstyryl derivatives, pyrazine derivatives, phenanthroline derivatives, and the like, but are not particularly limited.

【００４４】正孔阻止層とは、電界を与えられた電極間
において陽極からの正孔が陰極からの電子と再結合する
ことなく移動するのを防止するための層であり、各層を
構成する材料の種類によっては、この層を挿入すること
により正孔と電子の再結合確率が増加し、発光効率の向
上が望める場合がある。したがって、正孔阻止性材料と
しては正孔輸送性材料よりも最高占有分子軌道レベルが
エネルギー的に低く、隣接する層を構成する材料とエキ
サイプレックスを生成しにくいことが望まれる。具体的
にはフェナントロリン誘導体やトリアゾール誘導体など
が挙げられるが、素子作製に必要な薄膜を形成し、陽極
からの正孔の移動を効率よく阻止できる化合物であれば
特に限定されるものではない。The hole blocking layer is a layer for preventing holes from the anode from moving between the electrodes to which an electric field is applied without recombination with electrons from the cathode, and constitutes each layer. Depending on the type of material, insertion of this layer may increase the recombination probability of holes and electrons, and may improve luminous efficiency. Therefore, it is desired that the hole-blocking material has a lower maximum occupied molecular orbital level in terms of energy than the hole-transporting material, and does not easily form an exciplex with the material constituting the adjacent layer. Specific examples thereof include a phenanthroline derivative and a triazole derivative. However, the compound is not particularly limited as long as it is a compound capable of forming a thin film necessary for manufacturing an element and efficiently preventing movement of holes from an anode.

【００４５】以上の正孔輸送層、発光層、電子輸送層、
正孔阻止層は単独または二種類以上の材料を積層、混合
するか、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリ
レート、ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリサルフォン、ポリアミド、
エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレ
タン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キ
シレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用い
ることも可能である。The above hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer,
The hole blocking layer may be a single layer or a laminate of two or more materials, or may be a polymer binder such as polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, poly (N-vinylcarbazole), polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, and polyester. , Polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polysulfone, polyamide,
Solvent-soluble resins such as ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane resin, phenolic resin, xylene resin, petroleum resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin,
It is also possible to use the resin dispersed in a curable resin such as a silicone resin.

【００４６】発光物質の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電
子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コーティ
ング法など特に限定されるものではないが、通常は、抵
抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着が特性面で好ましい。層の
厚みは、発光物質の抵抗値にもよるので限定することは
できないが、１〜１０００ｎｍの間から選ばれる。The method for forming the luminescent material is not particularly limited, such as resistance heating evaporation, electron beam evaporation, sputtering, molecular lamination, and coating. However, resistance heating evaporation and electron beam evaporation are usually used in terms of characteristics. preferable. The thickness of the layer depends on the resistance of the luminescent material and cannot be limited, but is selected from the range of 1 to 1000 nm.

【００４７】綺麗な赤色表示を行わせるためには、発光
スペクトルのピーク波長が５８０ｎｍ以上７２０ｎｍ以
下、より好ましくは６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範
囲内であり、半値幅が１００ｎｍ以下であることが重要
である。発光スペクトルは、できるだけ単一ピークであ
ることが好ましいが、場合によっては他のピークとの重
なりによって複数の極大点を有したり、ピークの裾に肩
が現れることもある。本発明において、ピーク波長とは
発光中心波長に値する主ピークの波長であり、半値幅と
はこれらピーク全体において発光中心波長の高さの半分
のところのピーク幅であると定義している。In order to display a beautiful red color, it is important that the peak wavelength of the emission spectrum is in the range of 580 nm to 720 nm, more preferably, 600 nm to 700 nm, and the half width is 100 nm or less. . The emission spectrum is preferably a single peak as much as possible. In some cases, the emission spectrum may have a plurality of maximum points due to overlap with another peak, or a shoulder may appear at the foot of the peak. In the present invention, the peak wavelength is defined as the wavelength of the main peak corresponding to the emission center wavelength, and the half-value width is defined as the peak width at half the height of the emission center wavelength in all of these peaks.

【００４８】電気エネルギーとは主に直流電流を指す
が、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。
電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電
力、寿命を考慮するとできるだけ低いエネルギーで最大
の輝度が得られるようにするべきである。The electric energy mainly refers to a direct current, but it is also possible to use a pulse current or an alternating current.
The current value and the voltage value are not particularly limited. However, in consideration of the power consumption and life of the device, it is necessary to obtain the maximum luminance with the lowest possible energy.

【００４９】本発明におけるマトリクスとは、表示のた
めの画素が格子状に配置されたものをいい、画素の集合
で文字や画像を表示する。画素の形状、サイズは用途に
よって決まる。例えばパソコン、モニター、テレビの画
像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四
角形の画素が用いられるし、表示パネルのような大型デ
ィスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用い
ることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を
配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、赤、
緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的に
はデルタタイプとストライプタイプがある。そして、こ
のマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やア
クティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の
方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を
考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場
合があるので、これも用途によって使い分けることが必
要である。The matrix in the present invention refers to a matrix in which pixels for display are arranged in a lattice, and displays a character or an image by a set of pixels. The shape and size of the pixel depend on the application. For example, a square pixel having a side of 300 μm or less is usually used for displaying images and characters on a personal computer, a monitor, and a television. In the case of a large display such as a display panel, a pixel having a side of mm order is used. . For monochrome display, pixels of the same color may be arranged, but for color display, red, red,
Green and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type. The matrix may be driven by either a line-sequential driving method or an active matrix. The line-sequential driving has the advantage that the structure is simpler. However, in consideration of the operation characteristics, the active matrix is sometimes superior, and therefore it is necessary to use the same depending on the application.

【００５０】本発明におけるセグメントタイプとは、予
め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、
決められた領域を発光させることになる。例えば、デジ
タル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ
機器や電磁調理器などの動作状態表示、自動車のパネル
表示などがあげられる。そして、前記マトリクス表示と
セグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよ
い。The segment type in the present invention means that a pattern is formed so as to display predetermined information,
Light is emitted from the determined area. For example, there are a time display and a temperature display on a digital clock or a thermometer, an operation state display of an audio device, an electromagnetic cooker, or the like, and a panel display of an automobile. The matrix display and the segment display may coexist in the same panel.

【００５１】本発明の発光素子はバックライトとしても
好ましく用いられる。バックライトは、主に自発光しな
い表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶
表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示
板、標識などに使用される。特に液晶表示装置、中でも
薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライト
としては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなって
いるため薄型化が困難であることを考えると、本発明に
おける発光素子を用いたバックライトは薄型、軽量が特
徴になる。The light emitting device of the present invention is also preferably used as a backlight. The backlight is mainly used for improving the visibility of a display device that does not emit light, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display panel, a sign, and the like. In particular, as for the backlight for liquid crystal display devices, particularly for personal computer applications where thinning is an issue, the present invention is considered to be difficult because the conventional type is made of a fluorescent lamp or a light guide plate, and it is difficult to make it thin. The backlight using the light emitting element in the above is characterized by being thin and lightweight.

【００５２】[0052]

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるも
のではない。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００５３】実施例１ ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板
（旭硝子（株）製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着品）を
３０×４０ｍｍに切断、エッチングを行った。得られた
基板をアセトン、”セミコクリン５６”で各々１５分間
超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。続いてイソプ
ロピルアルコールで１５分間超音波洗浄してから熱メタ
ノールに１５分間浸漬させて乾燥させた。この基板を素
子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸
着装置内に設置して、装置内の真空度が１×１０^-5Ｐａ
以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正
孔輸送材料としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−
（３−メチルフェニル）−１，１’−ジフェニル−４，
４’−ジアミン（ＴＰＤ）を５０ｎｍ蒸着した。次にホ
スト材料として下記に示すジスチリル誘導体Ｈ１を、ド
ーパント材料として下記に示すＤ１（ジクロロメタン溶
液中の蛍光ピーク波長６１７ｎｍ）を用いて、ドーパン
トが０．５ｗｔ％になるように１５ｎｍの厚さに共蒸着
して発光層を積層し、引き続いてホスト材料のみを３０
ｎｍの厚さに積層した。次に電子注入層として、２，９
−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナン
トロリンを５ｎｍの厚さに積層し、引き続いてリチウム
を０．２ｎｍドーピングし、最後に銀を１５０ｎｍ蒸着
して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。この発
光素子からは、発光ピーク波長が６２７ｎｍ、スペクト
ル半値幅が４６ｎｍ、最高輝度が８０００ｃｄ／ｍ²の
高輝度かつ高色純度の赤色発光が得られた。Example 1 A glass substrate (15 Ω / □, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., electron beam vapor deposition) on which an ITO transparent conductive film was deposited to a thickness of 150 nm was cut into a size of 30 × 40 mm and etched. The obtained substrate was subjected to ultrasonic cleaning with acetone and "Semicocline 56" for 15 minutes each, and then with ultrapure water. Subsequently, the substrate was subjected to ultrasonic cleaning with isopropyl alcohol for 15 minutes, immersed in hot methanol for 15 minutes, and dried. This substrate was subjected to UV-ozone treatment for 1 hour immediately before producing the element, and was placed in a vacuum evaporation apparatus, and the degree of vacuum in the apparatus was 1 × 10 ⁻⁵ Pa.
Evacuation was performed until the following. By the resistance heating method, first, N, N'-diphenyl-N, N'-
(3-methylphenyl) -1,1′-diphenyl-4,
4'-diamine (TPD) was deposited to a thickness of 50 nm. Next, using a distyryl derivative H1 shown below as a host material and D1 shown below (fluorescence peak wavelength in a dichloromethane solution of 617 nm) as a dopant material, the thickness was adjusted to 15 nm so that the dopant became 0.5 wt%. The light emitting layer was deposited by vapor deposition, and then the host material alone was added for 30 minutes.
It was laminated to a thickness of nm. Next, as an electron injection layer, 2, 9
-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline is laminated to a thickness of 5 nm, subsequently doped with 0.2 nm of lithium, and finally deposited with a thickness of 150 nm of silver to serve as a cathode to form a 5 × 5 mm square device. Was prepared. From this light emitting device, red light emission with high luminance and high color purity having a light emission peak wavelength of 627 nm, a spectrum half width of 46 nm, and a maximum luminance of 8000 cd / m ² was obtained.

【００５４】[0054]

【化１５】 Embedded image

【００５５】比較例１ 発光層を上記Ｈ１のホスト材料のみとした以外は実施例
１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子から
は発光ピーク波長が５７８ｎｍの橙色発光であった。Comparative Example 1 A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the light emitting layer was made only of the host material H1. The light-emitting device emitted orange light having a peak emission wavelength of 578 nm.

【００５６】実施例２ ホスト材料として下記に示すスチリル誘導体Ｈ２を、ド
ーパント材料として下記に示すＤ２（ジクロロメタン溶
液中の蛍光ピーク波長６１９ｎｍ）を用いた以外は実施
例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子か
らは、発光ピーク波長が６２９ｎｍ、スペクトル半値幅
が３０ｎｍ、最高輝度が１００００ｃｄ／ｍ²の高輝度
かつ高色純度の赤色発光が得られた。Example 2 A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the following styryl derivative H2 was used as a host material, and the following D2 (fluorescence peak wavelength in a dichloromethane solution: 619 nm) was used as a dopant material. did. From this light emitting device, red light emission with high luminance and high color purity having an emission peak wavelength of 629 nm, a spectral half width of 30 nm, and a maximum luminance of 10,000 cd / m ² was obtained.

【００５７】[0057]

【化１６】 Embedded image

【００５８】比較例２ 発光層を上記Ｈ２のホスト材料のみとした以外は実施例
１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子から
はスペクトル半値幅が１３０ｎｍと幅広く、色純度の悪
い赤橙色発光が得られた。Comparative Example 2 A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the light emitting layer was made only of the host material of H2. From this light-emitting element, red-orange light emission with poor color purity was obtained with a wide spectrum half width of 130 nm.

【００５９】実施例３ ホスト材料として下記に示すスチリル誘導体Ｈ３を、ド
ーパント材料として下記に示すＤ３（ジクロロメタン溶
液中の蛍光ピーク波長６４５ｎｍ）を用いた以外は実施
例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子か
らは、発光ピーク波長が６５５ｎｍ、スペクトル半値幅
が５０ｎｍ、最高輝度が２５００ｃｄ／ｍ²の高輝度か
つ高色純度の赤色発光が得られた。Example 3 A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the following styryl derivative H3 was used as a host material, and D3 (fluorescence peak wavelength in a dichloromethane solution: 645 nm) was used as a dopant material. did. From this light emitting device, red light emission with high luminance and high color purity having a light emission peak wavelength of 655 nm, a spectral half width of 50 nm, and a maximum luminance of 2500 cd / m ² was obtained.

【００６０】[0060]

【化１７】 Embedded image

【００６１】実施例４ ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板
（旭硝子（株）製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着品）を
３０×４０ｍｍに切断、フォトリソグラフィ法によって
３００μｍピッチ（残り幅２７０μｍ）×３２本のスト
ライプ状にパターン加工した。ＩＴＯストライプの長辺
方向片側は外部との電気的接続を容易にするために１．
２７ｍｍピッチ（開口部幅８００μm）まで広げてあ
る。得られた基板をアセトン、”セミコクリン５６”で
各々１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。
続いてイソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄し
てから熱メタノールに１５分間浸漬させて乾燥させた。
この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処
理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５
×１０^-4Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によ
って、まずＴＰＤを５０ｎｍ蒸着した。次にホスト材料
としてジスチリル誘導体Ｈ１を、ドーパント材料として
Ｄ１を用いて、ドーパントが０．５ｗｔ％になるように
１５ｎｍの厚さに共蒸着して発光層を積層し、引き続い
て電子輸送材料として２，９−ジメチル−４，７−ジフ
ェニル−１，１０−フェナントロリンを３５ｎｍの厚さ
に積層した。次に厚さ５０μｍのコバール板にウエット
エッチングによって１６本の２５０μｍの開口部（残り
幅５０μｍ、３００μｍピッチに相当）を設けたマスク
を、真空中でＩＴＯストライプに直交するようにマスク
交換し、マスクとＩＴＯ基板が密着するように裏面から
磁石で固定した。そしてマグネシウムを５０ｎｍ、アル
ミニウムを１５０ｎｍ蒸着して３２×１６ドットマトリ
クス素子を作製した。本素子をマトリクス駆動させたと
ころ、クロストークなく文字表示できた。Example 4 A glass substrate (available from Asahi Glass Co., Ltd., 15 Ω / □, electron beam deposited) on which an ITO transparent conductive film was deposited to a thickness of 150 nm was cut into 30 × 40 mm, and a 300 μm pitch (remaining width 270 μm) was obtained by photolithography. ) X 32 stripes were patterned. One side of the long side of the ITO stripe is used to facilitate electrical connection with the outside.
It is expanded to a pitch of 27 mm (opening width 800 μm). The obtained substrate was subjected to ultrasonic cleaning with acetone and "Semicocline 56" for 15 minutes each, and then with ultrapure water.
Subsequently, the substrate was subjected to ultrasonic cleaning with isopropyl alcohol for 15 minutes, immersed in hot methanol for 15 minutes, and dried.
This substrate was subjected to UV-ozone treatment for 1 hour immediately before the device was manufactured, and was placed in a vacuum evaporation apparatus.
Evacuation was performed until the pressure became × 10 ⁻⁴ Pa or less. First, 50 nm of TPD was deposited by a resistance heating method. Next, using a distyryl derivative H1 as a host material and D1 as a dopant material, co-evaporation is performed to a thickness of 15 nm so that the dopant becomes 0.5 wt%, and a light emitting layer is laminated. , 9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline was laminated to a thickness of 35 nm. Next, a mask provided with 16 openings of 250 μm (corresponding to a remaining width of 50 μm and a pitch of 300 μm) provided on a 50 μm-thick Kovar plate by wet etching is exchanged in a vacuum so as to be orthogonal to the ITO stripes. It was fixed with a magnet from the back so that the and the ITO substrate were in close contact. Then, 50 nm of magnesium and 150 nm of aluminum were deposited to produce a 32 × 16 dot matrix element. When this device was driven in a matrix, characters could be displayed without crosstalk.

【００６２】[0062]

【発明の効果】本発明は、電気エネルギーの利用効率が
高く、色純度に優れた赤色発光素子を提供できるもので
ある。According to the present invention, it is possible to provide a red light emitting device having high utilization efficiency of electric energy and excellent color purity.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】陽極と陰極の間に発光物質が存在し、電気
エネルギーにより発光する素子であって、素子はジスチ
リル誘導体と５８０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下に蛍光ピー
ク波長を有する蛍光化合物を含むことを特徴とする発光
素子。1. An element which emits light by electric energy in which a light emitting substance is present between an anode and a cathode, wherein the element comprises a distyryl derivative and a fluorescent compound having a fluorescent peak wavelength at 580 nm or more and 720 nm or less. Light emitting element. 【請求項２】前記ジスチリル誘導体が５４０ｎｍ以上７
２０ｎｍ以下に蛍光ピーク波長を有することを特徴とす
る請求項１記載の発光素子。2. The method according to claim 1, wherein the distyryl derivative is not less than 540 nm.
The light emitting device according to claim 1, wherein the light emitting device has a fluorescence peak wavelength at 20 nm or less. 【請求項３】前記ジスチリル誘導体が下記一般式（１）
で表されることを特徴とする請求項１または２記載の発
光素子。 【化１】 （ここで、Ａｒは縮合芳香環、電子吸引基を有するベン
ゼンから選ばれる。Ｒ¹〜Ｒ⁴は同じでも異なっていても
よく、置換もしくは無置換のアリール基、アルキル基、
隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の
中から選ばれる。Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アリー
ル、アミノ、シアノ、隣接置換基との間に形成される縮
合環および脂肪族環の中から選ばれる。）3. The distyryl derivative represented by the following general formula (1):
The light emitting device according to claim 1, wherein the light emitting device is represented by: Embedded image (Here, Ar is selected from a condensed aromatic ring and benzene having an electron withdrawing group. R ^{1 to} R ⁴ may be the same or different, and may be a substituted or unsubstituted aryl group, alkyl group,
It is selected from among condensed rings and aliphatic rings formed between adjacent substituents. R ^{5 to} R ¹⁶ may be the same or different and are selected from hydrogen, alkyl, alkoxy, halogen, aryl, amino, cyano, a condensed ring formed between adjacent substituents, and an aliphatic ring. ) 【請求項４】前記蛍光化合物が下記一般式（２）に示す
ピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体で
あることを特徴とする請求項１記載の発光素子。 【化２】 （ここで、Ｒ¹⁷〜Ｒ²³は同じでも異なっていてもよく、
水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アリール、ア
ラルキル、アルケニル、アリールエーテル、複素環、シ
アノ、アルデヒド、カルボニル、エステル、カルバモイ
ル、アミノ、隣接置換基との間に形成される縮合環およ
び脂肪族環の中から選ばれる。Ｘ１は炭素または窒素で
あるが、窒素の場合には上記Ｒ²³は存在しない。）4. The light emitting device according to claim 1, wherein said fluorescent compound is a compound having a pyromethene skeleton represented by the following general formula (2) or a metal complex thereof. Embedded image (Where R ^{17 to} R ²³ may be the same or different,
Hydrogen, alkyl, alkoxy, halogen, aryl, aralkyl, alkenyl, aryl ether, heterocycle, cyano, aldehyde, carbonyl, ester, carbamoyl, amino, condensed ring and aliphatic ring formed between adjacent substituents Selected from. X1 is carbon or nitrogen, but in the case of nitrogen is not the R ²³ exist. ) 【請求項５】前記一般式（２）のＲ¹⁷〜Ｒ²³のうち少な
くとも一つが芳香環を含むかあるいは隣接置換基との間
に縮合環を形成していることを特徴とする請求項４記載
の発光素子。5. The compound according to claim 4, wherein at least one of R ^{17 to} R ^{23 in} the general formula (2) contains an aromatic ring or forms a condensed ring with an adjacent substituent. The light-emitting element according to any one of the preceding claims. 【請求項６】前記金属錯体の金属がホウ素、ベリリウ
ム、マグネシウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、白金から選ばれる少なくとも一種であること
を特徴とする請求項４、５いずれか記載の発光素子。6. The metal of the metal complex is boron, beryllium, magnesium, chromium, iron, cobalt, nickel,
The light emitting device according to claim 4, wherein the light emitting device is at least one selected from copper, zinc, and platinum. 【請求項７】前記蛍光化合物が下記一般式（３）で表さ
れることを特徴とする請求項１記載の発光素子。 【化３】 （ここで、Ｒ²⁴〜Ｒ³⁰のうち少なくとも一つは、芳香
環、芳香環ビニル基、隣接置換基との間に縮合芳香環を
形成する、のいずれかであり、残りは水素、アルキル、
アルコキシ、ハロゲン、アリール、アラルキル、アルケ
ニル、アリールエーテル、複素環、シアノ、アルデヒ
ド、カルボニル、エステル、カルバモイル、アミノ、隣
接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中
から選ばれる。Ｒ³¹およびＲ³²は同じでも異なっていて
もよく、ハロゲン、水素、アルキル、アリール、複素環
基から選ばれる。Ｘ２は炭素または窒素であるが、窒素
の場合には上記Ｒ³⁰は存在しない。）7. The light emitting device according to claim 1, wherein said fluorescent compound is represented by the following general formula (3). Embedded image (Wherein at least one of R ^{24 to} R ³⁰ is an aromatic ring, an aromatic ring vinyl group, or a condensed aromatic ring formed between adjacent substituents, and the rest is hydrogen, alkyl,
It is selected from alkoxy, halogen, aryl, aralkyl, alkenyl, aryl ether, heterocycle, cyano, aldehyde, carbonyl, ester, carbamoyl, amino, condensed ring and aliphatic ring formed between adjacent substituents. R ³¹ and R ³² may be the same or different and are selected from halogen, hydrogen, alkyl, aryl and heterocyclic groups. X2 is carbon or nitrogen, but in the case of nitrogen above R ³⁰ is absent. ) 【請求項８】マトリクスおよび／またはセグメント方式
によって表示するディスプレイであることを特徴とする
請求項１〜７のいずれか記載の発光素子。8. The light emitting device according to claim 1, wherein the light emitting device is a display for displaying by a matrix and / or a segment method.