JP2003336043A - Material for light-emitting device and light-emitting device using it - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light-emitting device excellent in heat stability, high in utilization efficiency of electric energy and color purity. <P>SOLUTION: The material for the light-emitting device comprises a compound having an oligopyridine skeleton formed by connecting three or more pyridine rings through single bonds, the compound being structured only by covalent bonds. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気エネルギーを
光に変換できる素子であって、表示素子、フラットパネ
ルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標
識、看板、電子写真機、光信号発生器などの分野に利用
可能な発光素子用材料及び発光素子に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a device capable of converting electric energy into light, such as a display device, a flat panel display, a backlight, a lighting, an interior, a sign, a signboard, an electrophotographic machine and an optical signal generator. The present invention relates to a light emitting device material and a light emitting device that can be used in the field of.

【０００２】[0002]

【従来の技術】陰極から注入された電子と陽極から注入
された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する
際に発光するという有機積層薄膜発光素子の研究が近年
活発に行われている。この素子は、薄型、低駆動電圧下
での高輝度発光、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が
特徴であり注目を集めている。2. Description of the Related Art In recent years, active research has been carried out on organic laminated thin-film light emitting devices in which electrons injected from a cathode and holes injected from an anode emit light when recombined in an organic phosphor sandwiched between both electrodes. ing. This element has attracted attention because it is thin, has high-luminance light emission under a low driving voltage, and has multicolor light emission by selecting a fluorescent material.

【０００３】この研究は、コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎ
ｇらが有機積層薄膜素子が高輝度に発光することを示し
て以来（Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ．，５１
（１２）２１，ｐ．９１３（１９８７））、多くの研究
機関が検討を行っている。コダック社の研究グループが
提示した有機積層薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴ
Ｏガラス基板上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層
である８−ヒドロキシキノリンアルミニウム、そして陰
極としてＭｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程
度の駆動電圧で１０００ｃｄ／ｍ²の緑色発光が可能で
あった。This work was carried out by Kodak Corp. W. Tan
Since G. et al. showed that the organic laminated thin film device emits light with high brightness (Appl. Phys. Lett., 51.
(12) 21, p. 913 (1987)), many research institutes are investigating. A typical structure of an organic laminated thin film light emitting device presented by a Kodak research group is IT
A hole-transporting diamine compound, a light-emitting layer of 8-hydroxyquinoline aluminum, and Mg: Ag as a cathode were sequentially provided on an O glass substrate. Green light emission of 1000 cd / m ^{2 was performed} at a driving voltage of about 10 V. Was possible.

【０００４】また、発光層に種々の蛍光材料を用いるこ
とにより、多様な発光色を得ることが可能であることか
ら、ディスプレイなどへの実用化研究が盛んである。三
原色の発光材料の中では緑色発光材料の研究が最も進ん
でおり、現在は赤色発光材料と青色発光材料において、
特性向上を目指して鋭意研究がなされている。Further, since various luminescent colors can be obtained by using various fluorescent materials in the light emitting layer, researches for practical use in displays and the like have been actively conducted. Among the three primary color light emitting materials, research on green light emitting materials is most advanced, and currently, in red light emitting materials and blue light emitting materials,
Research is being conducted with the aim of improving the characteristics.

【０００５】この有機積層薄膜発光素子の構成について
は、上記の陽極／正孔輸送層／発光層／陰極の他に、電
子輸送層を適宜設けたものが知られている。正孔輸送層
とは陽極より注入された正孔を発光層に輸送する機能を
有し、一方の電子輸送層は陰極より注入された電子を発
光層に輸送する。これらの層を発光層と両極の間に挿入
することにより、発光効率、耐久性が向上することが知
られている。これらを用いた素子構成の例として、陽極
／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、陽極／発光
層／電子輸送層／陰極などが挙げられ、各層に適した有
機化合物の研究が正孔輸送材料を中心に行われている。As for the structure of this organic laminated thin film light emitting device, it is known that an electron transporting layer is appropriately provided in addition to the above-mentioned anode / hole transporting layer / light emitting layer / cathode. The hole transport layer has a function of transporting holes injected from the anode to the light emitting layer, and one electron transport layer transports electrons injected from the cathode to the light emitting layer. It is known that by inserting these layers between the light emitting layer and both electrodes, luminous efficiency and durability are improved. Examples of device configurations using these include anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode, anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode, etc., and research on organic compounds suitable for each layer The focus is on hole transport materials.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし従来、電子輸送
材料はあまり研究されておらず、数少ない既存材料を用
いても、発光材料と相互作用を起こす、もしくは電子輸
送材料自体の発光が混在する等の理由で所望の発光色が
得られなかったり、高効率発光が得られるものの耐久性
が低い等の問題があった。例えば、特定のフェナントロ
リン誘導体は高効率発光を示すものの、長時間の通電に
より結晶化し、薄膜が白濁化する問題がある。また、発
光効率および耐久性に比較的良い特性を示すものとし
て、キノリノール金属錯体やベンゾキノリノール金属錯
体があるが、これらはこの材料自身に高い青緑〜黄色で
の発光能力があるために、電子輸送材料として用いた際
に、これらの材料自身の発光が混在して色純度が悪化す
る恐れがある。さらに、特開平７−１５０１３７号公報
にジキノリン誘導体やトリキノリン誘導体を用いた例が
あるが、耐久性は比較的良い特性を示すものの、発光効
率の向上に関しては記載がなく、また黄〜赤色発光のよ
うな長波長側の発光における電子輸送材料として機能す
るかは不明である。However, electron transport materials have not been studied so far, and even if a few existing materials are used, they interact with the light emitting material, or the light emission of the electron transport material itself is mixed. For this reason, there are problems that a desired luminescent color cannot be obtained, and high efficiency luminescence can be obtained, but durability is low. For example, although a specific phenanthroline derivative emits light with high efficiency, there is a problem in that a thin film becomes white turbid due to crystallization due to long-time current application. In addition, there are quinolinol metal complexes and benzoquinolinol metal complexes that exhibit relatively good characteristics in light emission efficiency and durability. When used as a transport material, the light emission of these materials may be mixed and the color purity may deteriorate. Further, there is an example of using a diquinoline derivative or a triquinoline derivative in JP-A-7-150137, but although it shows relatively good durability, there is no description about improvement of luminous efficiency, and yellow to red light is emitted. It is unclear whether or not it functions as an electron transport material in light emission on the long wavelength side.

【０００７】また、特開２００１−２２６１４６号公報
にビピリジンやターピリジンの金属錯体をウェットな方
法で薄膜化し発光素子に用いた例があるが、熱的に不安
定でドライなプロセスには適用ができない上、発光性能
も低い。Further, there is an example in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-226146, in which a metal complex of bipyridine or terpyridine is formed into a thin film by a wet method and used for a light emitting element, but it is thermally unstable and cannot be applied to a dry process. Moreover, the light emission performance is low.

【０００８】本発明は、かかる従来技術の問題を解決
し、熱的安定性に優れ、発光効率が高く、色純度に優れ
た発光素子を可能にする発光素子用材料およびそれを用
いた発光素子を提供することを目的とするものである。The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, is excellent in thermal stability, has a high luminous efficiency, and enables a light emitting device having excellent color purity, and a light emitting device using the same. It is intended to provide.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、３つ以上のピ
リジン環が単結合にて連結されたオリゴピリジン骨格を
有し、かつ、共有結合以外の結合を含まない化合物であ
ることを特徴とする発光素子用材料である。Means for Solving the Problems The present invention is a compound having an oligopyridine skeleton in which three or more pyridine rings are linked by a single bond and containing no bond other than a covalent bond. Is a material for a light emitting device.

【００１０】さらに本発明は陽極と陰極の間に発光物質
を含んだ発光層を介在せしめ、電気エネルギーによって
発光する発光素子において、該素子中に上記発光素子用
材料を用いたことを特徴とする発光素子である。Further, the present invention is characterized in that a light emitting layer containing a light emitting substance is interposed between an anode and a cathode, and a light emitting element which emits light by electric energy uses the above material for a light emitting element. It is a light emitting element.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明のピリジン環を３つ以上単
結合にて連結したオリゴピリジン骨格を有する化合物に
ついて詳細に説明する。ピリジン環を３つ以上単結合に
て連結したオリゴピリジン骨格は下記一般式（１）で表
される。 一般式（１）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compound of the present invention having an oligopyridine skeleton in which three or more pyridine rings are linked by a single bond will be described in detail. The oligopyridine skeleton in which three or more pyridine rings are linked by a single bond is represented by the following general formula (1). General formula (1)

【００１２】[0012]

【化１】 [Chemical 1]

【００１３】ここで、Ｐｙ¹は下記一般式（２）で表さ
れるピリジン環を表す。また、ｍは３以上の整数であ
る。 一般式（２）Here, Py ¹ represents a pyridine ring represented by the following general formula (2). Further, m is an integer of 3 or more. General formula (2)

【００１４】[0014]

【化２】 [Chemical 2]

【００１５】ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁵は同じでも異なっていて
もよく、末端のピリジル基については１つ、鎖中のピリ
ジル基については少なくとも２つは単結合であり、残り
は、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、
アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロ
アルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カ
ルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイ
ル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基およびシロキサニ
ル基、並びに隣接置換基との間に形成される縮合環の中
から選ばれる少なくとも一種である。Here, R ^{1 to} R ⁵ may be the same or different, one for the terminal pyridyl group, at least two for the pyridyl group in the chain are single bonds, and the rest are hydrogen, Alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, mercapto group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group,
Aryl group, heterocyclic group, halogen, haloalkane, haloalkene, haloalkyne, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, ester group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group and siloxanyl group, and adjacent substituents It is at least one selected from the condensed rings formed between.

【００１６】これらの置換基の内、アルキル基とは例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽
和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換され
ていてもかまわない。また、シクロアルキル基とは例え
ばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ア
ダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは
無置換でも置換されていてもかまわない。また、アラル
キル基とは例えばベンジル基、フェニルエチル基などの
脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪
族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換
されていてもかまわない。また、アルケニル基とは例え
ばビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合
を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換で
も置換されていてもかまわない。また、シクロアルケニ
ル基とは例えばシクロペンテニル基、シクロペンタジエ
ニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和
脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されて
いてもかまわない。また、アルキニル基とは例えばアセ
チレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素
基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわな
い。また、アルコキシ基とは例えばメトキシ基などのエ
ーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭
化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。ま
た、アルキルチオ基とはアルコキシ基のエーテル結合の
酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。また、ア
リールエーテル基とは例えばフェノキシ基などのエーテ
ル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水
素基は無置換でも置換されていてもかまわない。また、
アリールチオエーテル基とはアリールエーテル基のエー
テル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものであ
る。また、アリール基とは例えばフェニル基、ナフチル
基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル
基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示し、これは
無置換でも置換されていてもかまわない。また、複素環
基とは例えばフラニル基、チオフェニル基、オキサゾリ
ル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基など
の炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無
置換でも置換されていてもかまわない。ハロゲンとはフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。ハロアルカン、ハロ
アルケン、ハロアルキンとは例えばトリフルオロメチル
基などの、前述のアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基の一部あるいは全部が、前述のハロゲンで置換され
たものを示し、残りの部分は無置換でも置換されていて
もかまわない。アルデヒド基、カルボニル基、エステル
基、カルバモイル基、アミノ基には脂肪族炭化水素、脂
環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換され
たものも含み、さらに脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されてい
てもかまわない。シリル基とは例えばトリメチルシリル
基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換
されていてもかまわない。シロキサニル基とは例えばト
リメチルシロキサニル基などのエーテル結合を介したケ
イ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていて
もかまわない。隣接置換基との間に形成される縮合環と
は、前記一般式（２）で説明すると、Ｒ¹とＲ²、Ｒ²と
Ｒ³、Ｒ³とＲ⁴、若しくはＲ⁴とＲ⁵の部位でピリジル環
と共役または非共役の縮合環を形成するものである。そ
してこれら縮合環は環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を
含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。Of these substituents, the alkyl group represents a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group, which may be unsubstituted or substituted. The cycloalkyl group refers to a saturated alicyclic hydrocarbon group such as cyclopropyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantyl, etc., which may be unsubstituted or substituted. Further, the aralkyl group refers to an aromatic hydrocarbon group via an aliphatic hydrocarbon such as a benzyl group or a phenylethyl group, and both the aliphatic hydrocarbon and the aromatic hydrocarbon may be unsubstituted or substituted. I don't care. The alkenyl group means an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a double bond such as vinyl group, allyl group and butadienyl group, which may be unsubstituted or substituted. In addition, the cycloalkenyl group refers to an unsaturated alicyclic hydrocarbon group containing a double bond such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, and a cyclohexene group, which may be unsubstituted or substituted. . The alkynyl group means an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a triple bond, such as an acetylenyl group, which may be unsubstituted or substituted. Further, the alkoxy group refers to an aliphatic hydrocarbon group via an ether bond such as a methoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted. The alkylthio group is an alkoxy group having an ether bond oxygen atom substituted with a sulfur atom. The aryl ether group refers to an aromatic hydrocarbon group via an ether bond such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted. Also,
The aryl thioether group is a group in which the oxygen atom of the ether bond of the aryl ether group is substituted with a sulfur atom. The aryl group represents an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a phenanthryl group, a terphenyl group and a pyrenyl group, which may be unsubstituted or substituted. Further, the heterocyclic group refers to a cyclic structure group having an atom other than carbon such as a furanyl group, a thiophenyl group, an oxazolyl group, a pyridyl group, a quinolinyl group, and a carbazolyl group, which may be unsubstituted or substituted. Absent. Halogen means fluorine, chlorine, bromine and iodine. Haloalkane, haloalkene, and haloalkyne represent, for example, a trifluoromethyl group, a part or all of the above-mentioned alkyl group, alkenyl group, and alkynyl group, which are substituted with the above-mentioned halogen, and the remaining part may be unsubstituted. It may be replaced. Aldehyde groups, carbonyl groups, ester groups, carbamoyl groups, and amino groups include those substituted with aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, heterocycles, and the like. The cyclic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon and heterocycle may be unsubstituted or substituted. The silyl group represents a silicon compound group such as a trimethylsilyl group, which may be unsubstituted or substituted. The siloxanyl group refers to a silicon compound group via an ether bond, such as a trimethylsiloxanyl group, which may be unsubstituted or substituted. The condensed ring formed between the adjacent substituents is, as described in the general formula (2), represented by R ¹ and R ² , R ² and R ³ , R ³ and R ⁴ , or R ⁴ and R ⁵ . It forms a fused ring which is either conjugated or non-conjugated with the pyridyl ring at the site. These condensed rings may contain nitrogen, oxygen and sulfur atoms in the ring structure, and may be condensed with another ring.

【００１７】一般式（１）において、ｍ個のピリジン環
は単結合にて連結されているが、直鎖状につながってい
ても分岐していても良い。例えば、ｍ＝５の場合、以下
の３通りの構造が挙げられる。In the general formula (1), m pyridine rings are linked by a single bond, but they may be linearly linked or branched. For example, in the case of m = 5, the following three structures can be mentioned.

【００１８】[0018]

【化３】 [Chemical 3]

【００１９】ここで、Ｐｙ²〜Ｐｙ¹⁶は同じでも異なっ
ていてもよい、一般式（２）で表されるピリジン環であ
る。Here, Py ^{2 to} Py ¹⁶ are the same or different and are pyridine rings represented by the general formula (2).

【００２０】一般式（１）で表される化合物は共有結合
のみから構成される。共有結合以外、例えば配位結合な
どを用いた場合、化合物の熱的安定性が低く、発光素子
用材料としては好ましくない。The compound represented by the general formula (1) is composed only of covalent bonds. When a compound other than a covalent bond, such as a coordinate bond, is used, the compound has low thermal stability and is not preferable as a material for a light emitting device.

【００２１】また、一般式（１）のピリジン環同士の連
結部位としては、ピリジン環のどの部位で連結していて
もかまわないが、合成の容易さなどを考慮すると、ピリ
ジン環の２位、４位および６位で連結してることが好ま
しい。一般式（１）の具体例として、以下のようなもの
が挙げられる。The pyridine ring of the general formula (1) may be connected at any site of the pyridine ring, but in consideration of easiness of synthesis, the 2-position of the pyridine ring, It is preferable that they are linked at the 4th and 6th positions. The following may be mentioned as specific examples of the general formula (1).

【００２２】[0022]

【化４】 [Chemical 4]

【００２３】[0023]

【化５】 [Chemical 5]

【００２４】[0024]

【化６】 [Chemical 6]

【００２５】[0025]

【化７】 [Chemical 7]

【００２６】[0026]

【化８】 [Chemical 8]

【００２７】[0027]

【化９】 [Chemical 9]

【００２８】一般式（１）で表される化合物は、例えば
以下の方法により合成することができるが、これに限定
されるものではない。The compound represented by the general formula (1) can be synthesized, for example, by the following method, but is not limited thereto.

【００２９】オリゴピリジンの合成は、参考文献として
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１９７６）第１頁やＣｏｏｒｄ
ｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ
ｓ，ｖｏｌ．１６０（１９９７）第１頁などが挙げられ
る。例えば、化合物（Ｃ）で表されるターピリジン（ピ
リジン環が３つ単結合にて連結したオリゴピリジン）骨
格は、アセチルピリジンとヨウ素、ピリジンから得られ
る化合物（Ａ）と、アセチルピリジンとアリールアルデ
ヒドの縮合反応から得られる化合物（Ｂ）を、酢酸アン
モニウム存在下酢酸またはメタノール中で反応させ、常
法により処理することにより合成できる（スキーム
Ｉ）。The synthesis of oligopyridines is described by Synthesis, (1976) page 1 and Coord as a reference.
Ination Chemistry Review
s, vol. 160 (1997) page 1 and the like. For example, the terpyridine (oligopyridine in which three pyridine rings are linked by a single bond) skeleton represented by the compound (C) is composed of acetylpyridine and iodine, a compound (A) obtained from pyridine, and acetylpyridine and arylaldehyde. Compound (B) obtained from the condensation reaction is reacted in acetic acid or methanol in the presence of ammonium acetate and treated by a conventional method (Scheme I).

【００３０】[0030]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３１】ここで、Ｒ⁶およびＲ⁷の説明は上記Ｒ¹〜
Ｒ⁵において説明する置換基と同様である。Ａｒ¹は置換
もしくは無置換のアリール基を表す。Ｐｙ¹⁷およびＰｙ
¹⁸は同じでも異なっていてもよく、一般式（２）で表さ
れるピリジン環である。[0031] Here, the description of R ⁶ and R ⁷ are the R ¹ ~
It is the same as the substituent described for R ⁵ . Ar ¹ represents a substituted or unsubstituted aryl group. Py ¹⁷ and Py
¹⁸ may be the same or different and is a pyridine ring represented by the general formula (2).

【００３２】上記ターピリジン骨格と同様の合成法を用
い、ピリジン環の数が４以上のオリゴピリジン骨格が合
成できる。例えば、化合物（Ｂ）の代わりに化合物
（Ｄ）を用いるとピリジン環が４つ単結合にて連結した
化合物（Ｅ）（クオーターピリジン）が（スキームI
I）、化合物（Ａ）の代わりに化合物（Ｆ）を用いると
ピリジン環が５つ単結合にて連結した化合物（Ｇ）（キ
ンキピリジン）が合成できる（スキームIII）。さら
に、化合物（Ａ）の代わりに化合物（Ｆ）、化合物
（Ｂ）の代わりに化合物（Ｈ）を用いるとピリジン環が
７つ単結合にて連結した化合物（Ｉ）（セプティピリジ
ン）が合成できる（スキームIV）。An oligopyridine skeleton having 4 or more pyridine rings can be synthesized by using the same synthetic method as that for the terpyridine skeleton. For example, when the compound (D) is used instead of the compound (B), the compound (E) (quarter pyridine) in which four pyridine rings are linked by a single bond becomes (Scheme I
When compound (F) is used instead of compound (A) and compound (A), compound (G) (kinkipyridine) in which five pyridine rings are linked by a single bond can be synthesized (Scheme III). Furthermore, when compound (F) is used instead of compound (A) and compound (H) is used instead of compound (B), compound (I) (septipyridine) in which seven pyridine rings are linked by a single bond is synthesized. Yes (Scheme IV).

【００３３】[0033]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３４】[0034]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３５】[0035]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３６】ここで、Ｒ⁸〜Ｒ¹²の説明は上記Ｒ¹〜Ｒ⁵
において説明する置換基と同様である。Ａｒ²およびＡ
ｒ³は同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置
換のアリール基を表す。Ｐｙ¹⁹〜Ｐｙ²¹は同じでも異な
っていてもよく、一般式（２）で表されるピリジン環で
ある。Here, the description of R ^{8 to} R ¹² is given above in R ^{1 to} R ^5.
It is the same as the substituent described in. Ar ² and A
r ^{3 s} may be the same or different and each represents a substituted or unsubstituted aryl group. Py ^{19 to} Py ²¹ may be the same or different and each is a pyridine ring represented by the general formula (2).

【００３７】材料の入手し易さや、合成・精製の容易さ
を考えると、上記オリゴピリジン骨格の中でもターピリ
ジン骨格を有する化合物が好ましい。Among the oligopyridine skeletons mentioned above, compounds having a terpyridine skeleton are preferable in view of availability of materials and easiness of synthesis / purification.

【００３８】さらに、長時間にわたって安定な発光を得
るためには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望
まれ、オリゴピリジン骨格を有する化合物の中でもオリ
ゴピリジン骨格を複数個有する化合物をより好ましい例
としてあげることができる。オリゴピリジン骨格の説明
については、上述したものと同様である。Further, in order to obtain stable light emission over a long period of time, a material having excellent thermal stability and thin film forming property is desired, and among compounds having an oligopyridine skeleton, a compound having a plurality of oligopyridine skeletons is used. More preferable examples can be given. The description of the oligopyridine skeleton is the same as that described above.

【００３９】また、本発明における化合物を用いて高輝
度発光を得るためには、電子輸送能が高い化合物を用い
るのが好ましい。そこで、前記３つ以上のピリジン環が
単結合にて連結されたオリゴピリジン骨格構造を複数個
有し、かつ複数個のオリゴピリジン骨格構造が共役結
合、多価芳香族炭化水素基、多価芳香複素環基の少なく
とも一つによって連結されている化合物を用いることが
好ましい。係る連結基は置換基を有するものであっても
有しないものであっても構わない。係る連結基の具体例
として下記のような構造が挙げられる。Further, in order to obtain high-luminance light emission using the compound of the present invention, it is preferable to use a compound having a high electron transporting ability. Therefore, the above-mentioned three or more pyridine rings have a plurality of oligopyridine skeleton structures connected by a single bond, and the plurality of oligopyridine skeleton structures have a conjugated bond, a polyvalent aromatic hydrocarbon group, and a polyvalent aromatic group. It is preferred to use compounds which are linked by at least one of the heterocyclic groups. The linking group may or may not have a substituent. The following structures can be mentioned as specific examples of the linking group.

【００４０】[0040]

【化１４】 [Chemical 14]

【００４１】[0041]

【化１５】 [Chemical 15]

【００４２】[0042]

【化１６】 [Chemical 16]

【００４３】これらの連結基は、市販のものを入手した
り、常法に従って合成し、連結した構造を形成すること
ができるが、いくつかの連結基の具体的合成例を以下に
示す。These linking groups can be commercially available or can be synthesized according to a conventional method to form a linked structure. Specific synthetic examples of some linking groups are shown below.

【００４４】９，９−スピロビフルオレン骨格の合成
は、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．５
２（１９３０）の第２８８１頁、特開平７−２７８５３
７号公報の実施例「Ａ．出発化合物（ａ）９，９’−ス
ピロビフルオレンの合成」などが挙げられる。２−ブロ
モビフェニルをＴＨＦ中で金属マグネシウムを用いてグ
リニヤール試薬とし、次いで室温から５０℃で、９−フ
ルオレノンと反応させ、常法で処理し、得られたヒドロ
キシ体を少量の塩酸を加えた酢酸中で加熱脱水し、常法
で処理する。The synthesis of the 9,9-spirobifluorene skeleton is described in J. Am. Chem. Soc. , Vol. 5
2 (1930), page 2881, JP-A-7-27853.
No. 7, the example of "A. Synthesis of starting compound (a) 9,9'-spirobifluorene" etc. are mentioned. 2-Bromobiphenyl was made into a Grignard reagent using metallic magnesium in THF, and then reacted with 9-fluorenone at room temperature to 50 ° C. and treated in a conventional manner, and the obtained hydroxy form was added with a small amount of hydrochloric acid in acetic acid. It is dehydrated by heating in the inside and treated by a conventional method.

【００４５】テトラフェニルメタン骨格の合成について
は、参考文献としてＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ．
Ｅｄ． Ｅｎｇｌ．，ｖｏｌ．２５（１９８６）Ｎ
ｏ．１２の第１０９８頁や、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．３８（１９９７）の第１４８
７頁などが挙げられる。具体的には、無溶媒または酢酸
溶媒中、トリフェニルメタノールまたはトリフェニルメ
チルクロライドを、アニリンまたはアニリン塩酸塩と１
００℃乃至２２０℃で反応させ、得られた中間体を常法
で処理して単離し、次いでエタノール／硫酸の混合溶媒
中、−１０℃でイソアミルナイトライトと反応させ、ホ
スフィン酸を加えて加熱環流し、常法で処理する。For the synthesis of the tetraphenylmethane skeleton, see Angew. Chem. Int.
Ed. Engl. , Vol. 25 (1986) N
o. 12, page 1098, Tetrahedron
Letters, vol. 38 (1997) No. 148
7 pages and the like. Specifically, triphenylmethanol or triphenylmethyl chloride is mixed with aniline or aniline hydrochloride in a solvent-free or acetic acid solvent to give 1
The reaction was carried out at 00 ° C to 220 ° C, the obtained intermediate was treated by a conventional method to be isolated, and then reacted with isoamyl nitrite at -10 ° C in a mixed solvent of ethanol / sulfuric acid, and phosphinic acid was added and heated. Reflux and treat as usual.

【００４６】上記オリゴピリジン骨格を複数個有する化
合物の好ましい例として、具体例に下記のような構造が
挙げられる。Specific examples of the compound having a plurality of oligopyridine skeletons include the following structures.

【００４７】[0047]

【化１７】 [Chemical 17]

【００４８】[0048]

【化１８】 [Chemical 18]

【００４９】[0049]

【化１９】 [Chemical 19]

【００５０】[0050]

【化２０】 [Chemical 20]

【００５１】[0051]

【化２１】 [Chemical 21]

【００５２】[0052]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００５３】連結基へのオリゴピリジン骨格の導入方法
としては、ホルミル基やアセチル基のような反応性置換
基を導入した後、ピリジン環を形成しオリゴピリジン骨
格とする方法や、ヨード基やブロモ基などの反応性置換
基を導入した後、オリゴピリジン骨格を付与する方法が
挙げられる。The oligopyridine skeleton can be introduced into the linking group by introducing a reactive substituent such as a formyl group or an acetyl group and then forming a pyridine ring to form an oligopyridine skeleton, or an iodo group or a bromo group. Examples include a method of introducing an oligopyridine skeleton after introducing a reactive substituent such as a group.

【００５４】アセチル基の導入法としては、一般的かつ
簡便なフリーデル・クラフツのアシル化があげられる。
参考文献としては、特開平７−２７８５３７号公報の第
２７頁「実施例Ａ．出発化合物（ｆ）２，２’−ジアセ
チル−９，９’−スピロビフルオレン」やＨｅｌｖｅｔ
ｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，ｖｏｌ．５２（１
９６９）第１２１０頁「Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｅｌｌｅ
ｒ Ｔｅｌｌ ２，２’−ｄｉａｃｅｔｙｌ−９，９’
−ｓｐｉｒｏｂｉｆｌｕｏｒｅｎｅ（IV）」などがあげ
られる。連結基を１，２−ジクロロエタン中で５０℃で
塩化アセチルと塩化アルミニウムと反応させ、常法で処
理し、アセチル基を導入することができる。As a method for introducing an acetyl group, a general and convenient acylation of Friedel-Crafts can be mentioned.
As a reference, page 27, "Example A. Starting compound (f) 2,2'-diacetyl-9,9'-spirobifluorene" and Helvet in JP-A-7-278537.
ica Chimica Acta, vol. 52 (1
969) p. 1210 "Experimentelle
rTell 2,2'-diacetyl-9,9 '
-Spirobifluorene (IV) "and the like. An acetyl group can be introduced by reacting the linking group with acetyl chloride and aluminum chloride in 1,2-dichloroethane at 50 ° C. and treating by a conventional method.

【００５５】ヨード基の導入については、参考文献とし
て、前述のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，ｖ
ｏｌ．３８（１９９７）の第１４８７頁などがあげられ
る。連結基を四塩化炭素中で５０℃乃至６０℃でヨウ素
とビス（トリフルオロアセトキシ）ヨードベンゼンと反
応させ、常法で処理し、ヨード基を導入することができ
る。Regarding the introduction of the iodo group, reference is made to the above-mentioned Tetrahedron Letters, v.
ol. 38 (1997), page 1487. The linking group can be reacted with iodine and bis (trifluoroacetoxy) iodobenzene in carbon tetrachloride at 50 ° C. to 60 ° C. and treated by a conventional method to introduce an iodo group.

【００５６】ブロモ基の導入については、参考文献とし
て、前述のＡｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ． Ｅｄ．
Ｅｎｇｌ．，２５（１９８６）Ｎｏ．１２の第１０９
８頁などがあげられる。連結基を室温で臭素と反応さ
せ、常法で処理し、ブロモ基を導入することができる。Regarding the introduction of a bromo group, reference is made to Angew. Chem. Int. Ed.
Engl. 25 (1986) No. 12th 109
Page 8 etc. can be mentioned. The linking group can be reacted with bromine at room temperature and treated in a conventional manner to introduce a bromo group.

【００５７】ヨード基、ブロモ基からのオリゴピリジン
骨格の導入としては、連結基のヨード基またはブロモ基
を金属リチウムでリチオ化し、次いで対応するオリゴピ
リジンと反応させて、水、二酸化マンガンで処理する方
法がある。As the introduction of the oligopyridine skeleton from the iodo group or the bromo group, the iodo group or the bromo group of the linking group is lithiated with metallic lithium, then reacted with the corresponding oligopyridine, and treated with water and manganese dioxide. There is a way.

【００５８】ホルミル基の導入については、ヨード基ま
たはブロモ基とホルミルフェニルボロン酸などのボロン
酸を鈴木カップリング（参考文献：Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｖ．，ｖｏｌ．９５（１９９５）の第２４５７頁）の条
件で反応させることにより得ることができる。アセチル
基も同様の方法で導入することができる。Regarding the introduction of the formyl group, a boron coupling acid such as an iodo group or a bromo group and formylphenylboronic acid is subjected to Suzuki coupling (reference: Chem. Re.
v. , Vol. 95 (1995), page 2457). An acetyl group can be introduced by the same method.

【００５９】次に、本発明のオリゴピリジン骨格を有す
る化合物を発光素子用材料として用いた発光素子につい
て詳細に説明する。Next, a light emitting device using the compound having an oligopyridine skeleton of the present invention as a material for a light emitting device will be described in detail.

【００６０】陽極は、光を取り出すために透明であれば
酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）
などの導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロムなど
の金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリ
チオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性
ポリマなど特に限定されるものでないが、ＩＴＯガラス
やネサガラスを用いることが特に望ましい。透明電極の
抵抗は素子の発光に十分な電流が供給できればよいので
限定されないが、素子の消費電力の観点からは低抵抗で
あることが望ましい。例えば３００Ω／□以下のＩＴＯ
基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０
Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、
低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚み
は抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１０
０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。また、ガ
ラス基板はソーダライムガラス、無アルカリガラスなど
が用いられ、また厚みも機械的強度を保つのに十分な厚
みがあればよいので、０．５ｍｍ以上あれば十分であ
る。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオン
が少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましい
が、ＳｉＯ₂などのバリアコートを施したソーダライム
ガラスも市販されているのでこれを使用できる。さら
に、陽極が安定に機能するのであれば、基板はガラスで
ある必要はなく、例えばプラスチック基板上に陽極を形
成しても良い。ＩＴＯ膜形成方法は、電子線ビーム法、
スパッタリング法、化学反応法など特に制限を受けるも
のではない。If the anode is transparent to take out light, tin oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO) is used.
Conductive metal oxides such as, or metals such as gold, silver, chromium, copper iodide, inorganic conductive substances such as copper sulfide, polythiophene, polypyrrole, conductive polymers such as polyaniline are not particularly limited, It is particularly desirable to use ITO glass or Nesa glass. The resistance of the transparent electrode is not limited as long as it can supply a sufficient current for light emission of the device, but is preferably low resistance from the viewpoint of power consumption of the device. For example, ITO of 300Ω / □ or less
If it is a substrate, it functions as an element electrode, but currently 10
Since it is possible to supply substrates of about Ω / □,
It is particularly desirable to use low resistance products. The thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but usually 10
Often used between 0 and 300 nm. Further, as the glass substrate, soda lime glass, non-alkali glass or the like is used, and since the thickness is sufficient as long as the mechanical strength is maintained, 0.5 mm or more is sufficient. As for the material of the glass, non-alkali glass is preferable because it is preferable that the amount of ions eluted from the glass is small, but soda lime glass coated with a barrier coat such as SiO ₂ is also commercially available and can be used. Furthermore, if the anode functions stably, the substrate does not have to be glass, and the anode may be formed on a plastic substrate, for example. The ITO film forming method is an electron beam method,
The sputtering method, the chemical reaction method and the like are not particularly limited.

【００６１】陰極は、電子を本有機物層に効率良く注入
できる物質であれば特に限定されないが、一般に白金、
金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウ
ム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウムなどがあげられる。電子注入効率を
あげて素子特性を向上させるためにはリチウム、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれ
ら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかし、こ
れらの低仕事関数金属は、一般に大気中で不安定である
ことが多く、例えば、有機層に微量のリチウムやマグネ
シウム（真空蒸着の膜厚計表示で１ｎｍ以下）をドーピ
ングして安定性の高い電極を使用する方法が好ましい例
として挙げることができるが、フッ化リチウムのような
無機塩の使用も可能であることから特にこれらに限定さ
れるものではない。更に電極保護のために白金、金、
銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウムなどの金
属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チ
タニア、窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニル、炭化水素系高分子などを積層すること
が好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法
も抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプ
レーティング、コーティングなど導通を取ることができ
れば特に制限されない。The cathode is not particularly limited as long as it is a substance capable of efficiently injecting electrons into the organic material layer, but in general, platinum,
Examples thereof include gold, silver, copper, iron, tin, zinc, aluminum, indium, chromium, lithium, sodium, potassium, calcium and magnesium. In order to improve the electron injection efficiency and improve the device characteristics, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium or an alloy containing these low work function metals is effective. However, these low work function metals are generally unstable in the atmosphere, and for example, the organic layer is doped with a trace amount of lithium or magnesium (1 nm or less in the vacuum vapor deposition film thickness meter display) to stabilize the stability. Although a method using an electrode having a high temperature can be mentioned as a preferable example, it is not particularly limited to these because an inorganic salt such as lithium fluoride can be used. In addition, platinum, gold,
Laminating metals such as silver, copper, iron, tin, aluminum and indium, or alloys using these metals, and inorganic substances such as silica, titania and silicon nitride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride and hydrocarbon polymers. Are preferred examples. The manufacturing method of these electrodes is not particularly limited as long as resistance heating, electron beam, sputtering, ion plating, coating, etc. can be conducted.

【００６２】本発明の発光素子に含まれる発光物質は自
ら発光するもの、その発光を助けるもののいずれにも該
当し、発光に関与している化合物を指すものである。具
体的には、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料など
が該当する。また、本発明の発光素子は発光物質よりな
る層により形成され、１）正孔輸送層／発光層、２）正
孔輸送層／発光層／電子輸送層、３）発光層／電子輸送
層、そして、４）以上の組合わせ物質を一層に混合した
形態のいずれであってもよい。即ち、素子構成として
は、上記１）〜３）の多層積層構造の他に４）のように
発光材料単独または発光材料と正孔輸送材料や電子輸送
材料を含む層を一層設けるだけでもよい。The light-emitting substance contained in the light-emitting device of the present invention refers to a compound that is involved in light emission, which corresponds to both a substance that emits light by itself and a substance that assists the light emission. Specifically, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, and the like are applicable. Further, the light emitting device of the present invention is formed of a layer made of a light emitting substance, and 1) hole transport layer / light emitting layer, 2) hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer, 3) light emitting layer / electron transport layer, In addition, 4) any combination of the above substances may be mixed. That is, as the device structure, in addition to the multilayer laminated structure of the above 1) to 3), the light emitting material alone or only one layer containing the light emitting material and the hole transporting material or the electron transporting material may be provided as in 4).

【００６３】本発明のオリゴピリジン骨格を有する化合
物は電子輸送材料として含まれていることが好ましい
が、特に限定されるものではなく、上記発光物質のいず
れに含まれていてもよく、一層もしくは複数層に含まれ
ていてもよい。また、層全体に含まれていても、層の一
部分に含まれていてもよい。The compound having an oligopyridine skeleton of the present invention is preferably contained as an electron-transporting material, but is not particularly limited and may be contained in any of the above-mentioned light-emitting substances. It may be included in the layer. Further, it may be contained in the entire layer or may be contained in a part of the layer.

【００６４】正孔輸送層は正孔輸送材料の一種または二
種以上を積層、混合するか、正孔輸送材料と高分子結着
剤の混合物により形成される。正孔輸送材料としては
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェ
ニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，
４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンなどのトリフェ
ニルアミン類、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）または
ビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）類、ピラゾリン誘導
体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、オキサ
ジアゾール誘導体やフタロシアニン誘導体、ポルフィリ
ン誘導体に代表される複素環化合物、ポリマー系では前
記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘
導体、ポリビニルカルバゾール、ポリシランなどが好ま
しいが、素子作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔
が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば
特に限定されるものではない。The hole-transporting layer is formed by laminating and mixing one kind or two or more kinds of hole-transporting materials, or by using a mixture of the hole-transporting material and the polymer binder. As the hole transport material, N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl) -4,4′-diphenyl-1,1′-diamine,
N, N'-dinaphthyl-N, N'-diphenyl-4,
Triphenylamines such as 4′-diphenyl-1,1′-diamine, bis (N-allylcarbazole) or bis (N-alkylcarbazole) s, pyrazoline derivatives, stilbene compounds, hydrazone compounds, oxadiazole derivatives And phthalocyanine derivatives, heterocyclic compounds typified by porphyrin derivatives, in the polymer system is preferably a polycarbonate having a side chain of the monomer or a styrene derivative, polyvinyl carbazole, polysilane, etc., but to form a thin film necessary for device production, The compound is not particularly limited as long as it is a compound capable of injecting holes from the anode and further transporting holes.

【００６５】発光層は発光材料（ホスト材料、ドーパン
ト材料）により形成され、これはホスト材料とドーパン
ト材料との混合物であっても、ホスト材料単独であって
も、いずれでもよい。ホスト材料とドーパント材料は、
それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであって
も、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全
体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれ
であってもよい。ドーパント材料は積層されていても、
分散されていても、いずれであってもよい。ドーパント
材料の量は、多すぎると濃度消光現象が起きるため、ホ
スト材料に対して１０重量％以下で用いることが好まし
く、更に好ましくは２重量％以下である。ドーピング方
法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成する
ことができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に
蒸着しても良い。The light emitting layer is formed of a light emitting material (host material, dopant material), which may be a mixture of a host material and a dopant material, or a single host material. The host material and dopant material are
Each of them may be of one type, or a combination of a plurality of types. The dopant material may be contained in the whole host material, partially contained, or either. Even if the dopant material is laminated,
It may be dispersed or any of them may be used. Since the concentration quenching phenomenon occurs when the amount of the dopant material is too large, the amount of the dopant material is preferably 10% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, based on the host material. As a doping method, a co-evaporation method with a host material can be used, but the host material may be mixed in advance and then vapor-deposited at the same time.

【００６６】発光材料としては所望の発光色に応じて様
々な材料の中から選択することができる。高輝度発光を
得るためには、特に限定されるものではないが、以前か
ら発光体として知られていたナフタレン、アントラセ
ン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレ
ン、トラキセン、フルオレン、インデン、９，９’−ス
ピロビフルオレンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘
導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−
シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、
ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベン
ゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フ
ェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素
環化合物やその誘導体、トリス（８−キノリノラト）ア
ルミニウム錯体などのキノリノール金属錯体、ビピリジ
ン金属錯体、ローダミン金属錯体、アゾメチン金属錯
体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジ
エン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、ク
マリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘
導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロ
ペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、イミダゾー
ル、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキ
サゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾ
ール誘導体およびその金属錯体、ピロメテン誘導体、メ
ロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ピロメテン化
合物およびその金属錯体、トリス（２−フェニルピリジ
ン）イリジウム（III）に代表されるイリジウムや白金
を中心金属としたリン光性金属錯体などを好適に用いる
ことができる。The light emitting material can be selected from various materials according to the desired color of light emission. In order to obtain high-luminance luminescence, it is not particularly limited, but naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, triphenylene, perylene, traxene, fluorene, indene, 9,9′-, which have been known as light emitters before, are used. Aromatic hydrocarbon compounds such as spirobifluorene and its derivatives, furan, pyrrole, thiophene, silole, 9-
Silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene,
Aromatic heterocyclic compounds such as benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, pyrrolopyridine and thioxanthene, and derivatives thereof, and quinolinol such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex. Metal complex, bipyridine metal complex, rhodamine metal complex, azomethine metal complex, distyrylbenzene derivative, tetraphenylbutadiene derivative, stilbene derivative, aldazine derivative, coumarin derivative, phthalimide derivative, naphthalimide derivative, perinone derivative, pyrrolopyrrole derivative, cyclopentadiene Derivative, acridone derivative, imidazole, thiazole, thiadiazole, carbazole, oxazole, oxadia And azole derivatives such as triazole and their metal complexes, pyrromethene derivatives, merocyanine derivatives, porphyrin derivatives, pyrromethene compounds and their metal complexes, and iridium and platinum typified by tris (2-phenylpyridine) iridium (III) as the central metal The phosphorescent metal complex described above can be preferably used.

【００６７】また、本発明のオリゴピリジン骨格を有す
る化合物も蛍光発光性を有することから同様に発光材料
として用いることができる。Further, the compound having an oligopyridine skeleton of the present invention can also be used as a light emitting material since it has fluorescence emission property.

【００６８】電子輸送層とは陰極から電子が注入され、
さらに電子を輸送することを司る層であり、電子注入効
率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望
ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考
えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流
れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合に
は、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向
上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有す
る。したがって、本発明における電子輸送層は、正孔の
移動を効率よく阻止できる正孔阻止層も同義のものとし
て含まれる。Electrons are injected from the cathode with the electron transport layer,
Further, it is a layer that controls the transport of electrons, has a high electron injection efficiency, and it is desirable to transport the injected electrons efficiently. However, when considering the transport balance of holes and electrons, when the role mainly capable of efficiently blocking the holes from the anode from flowing to the cathode side without recombining, the electron transport capability is not so much. Even if it is not high, it has the same effect of improving the luminous efficiency as a material having a high electron transporting ability. Therefore, the electron-transporting layer in the present invention also includes a hole-blocking layer that can efficiently block the movement of holes as a synonym.

【００６９】本発明における電子輸送材料は一般式
（１）で表されるピリジン環を３つ以上単結合にて連結
したオリゴピリジン骨格を有する化合物を含有する。The electron transport material in the present invention contains a compound having an oligopyridine skeleton in which three or more pyridine rings represented by the general formula (1) are linked by a single bond.

【００７０】さらに、長時間にわたって安定な発光を得
るためには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望
まれ、オリゴピリジン骨格を有する化合物の中でもオリ
ゴピリジン骨格を複数個有する化合物をより好ましい例
としてあげることができる。Further, in order to obtain stable light emission for a long time, a material excellent in thermal stability and thin film forming property is desired, and among compounds having an oligopyridine skeleton, a compound having a plurality of oligopyridine skeletons is used. More preferable examples can be given.

【００７１】また、本発明における化合物を用いて高輝
度発光を得るには、電子輸送能が高い化合物を用いるの
が好ましい。そこで、オリゴピリジン骨格を複数個有す
る化合物としては、結合単位中に共役結合、置換もしく
は無置換の芳香族炭化水素、置換もしくは無置換の芳香
複素環を含んでいる化合物がより好ましい。Further, in order to obtain high-luminance luminescence using the compound of the present invention, it is preferable to use a compound having a high electron transporting ability. Therefore, the compound having a plurality of oligopyridine skeletons is more preferably a compound containing a conjugated bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle in the bond unit.

【００７２】電子輸送材料はオリゴピリジン骨格を有す
る化合物一種のみに限る必要はなく、複数の前記化合物
を混合して用いたり、既知の電子輸送材料の一種類以上
を前記化合物と混合して用いてもよい。既知の電子輸送
材料としては特に限定されるものではないが、電子注入
効率が高く、注入された電子を効率良く輸送する、ある
いは陽極からの正孔の移動を効率よく阻止できることが
望ましく、具体的には８−ヒドロキシキノリンアルミニ
ウムに代表されるキノリノール誘導体金属錯体、ターピ
リジン金属錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金
属錯体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタレ
ン、クマリン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベン
ズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾ
ール誘導体、アルダジン誘導体、ビススチリル誘導体、
ピラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノキサリ
ン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、ビピリジン誘導体、
芳香族リンオキサイドなどがあげられる。The electron transport material need not be limited to only one compound having an oligopyridine skeleton, and a plurality of the above compounds may be mixed and used, or one or more known electron transport materials may be mixed and used with the above compound. Good. The known electron transport material is not particularly limited, but it is desirable that the electron injection efficiency is high and the injected electrons can be efficiently transported, or the movement of holes from the anode can be efficiently blocked. Include quinolinol derivative metal complex represented by 8-hydroxyquinoline aluminum, terpyridine metal complex, tropolone metal complex, flavonol metal complex, perylene derivative, perinone derivative, naphthalene, coumarin derivative, benzimidazole derivative, benzoxazole derivative, benzthiazole derivative. , Oxadiazole derivative, thiadiazole derivative, triazole derivative, aldazine derivative, bisstyryl derivative,
Pyrazine derivative, phenanthroline derivative, quinoxaline derivative, benzoquinoline derivative, bipyridine derivative,
Examples thereof include aromatic phosphorus oxide.

【００７３】以上の正孔輸送層、発光層、電子輸送層は
単独または二種類以上の材料を積層、混合するか、高分
子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
エステル、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリサルフォン、ポリアミド、エチルセル
ロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂な
どの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも
可能である。The above hole transporting layer, light emitting layer and electron transporting layer may be used alone or by laminating and mixing two or more kinds of materials, or as a polymer binder, polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, poly (N-vinyl). Carbazole), polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polysulfone, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane resin, and other solvent-soluble resins It is also possible to use it by dispersing it in a curable resin such as a phenol resin, a xylene resin, a petroleum resin, a urea resin, a melamine resin, an unsaturated polyester resin, an alkyd resin, an epoxy resin or a silicone resin.

【００７４】素子を構成する層の形成方法は、抵抗加熱
蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、
コーティング法など特に限定されるものではないが、通
常は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着が特性面で好まし
い。層の厚みは、発光物質の抵抗値にもよるので限定す
ることはできないが、１〜１０００ｎｍの間から選ばれ
る。The method for forming the layers constituting the device is resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering, molecular lamination method,
The coating method is not particularly limited, but resistance heating vapor deposition and electron beam vapor deposition are usually preferable in terms of characteristics. The thickness of the layer cannot be limited because it depends on the resistance value of the light emitting substance, but is selected from the range of 1 to 1000 nm.

【００７５】電気エネルギーとは主に直流電流を指す
が、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。
電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電
力、寿命を考慮するとできるだけ低いエネルギーで最大
の輝度が得られるようにするべきである。Electric energy mainly refers to direct current, but it is also possible to use pulse current or alternating current.
The current value and the voltage value are not particularly limited, but in consideration of the power consumption and life of the element, it is necessary to obtain the maximum brightness with the lowest possible energy.

【００７６】本発明におけるマトリクスとは、表示のた
めの画素が格子状、モザイク状など二次元的に配置され
たものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画
素の形状、サイズは用途によって決まる。例えばパソコ
ン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常
一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられるし、
表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺が
ｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示
の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表
示の場合には、赤、赤、緑、青の画素を並べて表示させ
る。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタ
イプがある。そして、このマトリクスの駆動方法として
は、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちら
でもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利
点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマト
リックスの方が優れる場合があるので、これも用途によ
って使い分けることが必要である。The matrix in the present invention refers to a matrix in which pixels for display are two-dimensionally arranged such as a lattice or mosaic, and a character or an image is displayed by a set of pixels. The shape and size of the pixel depend on the application. For example, in order to display images and characters on a personal computer, monitor, or television, square pixels each side of which is 300 μm or less are usually used.
In the case of a large-sized display such as a display panel, pixels on the side of mm order are used. In the case of monochrome display, pixels of the same color may be arranged, but in the case of color display, red, red, green and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type. The driving method of this matrix may be either a line-sequential driving method or an active matrix. The line-sequential drive has an advantage that the structure is simpler, but in consideration of the operation characteristics, the active matrix may be superior in some cases. Therefore, it is necessary to properly use the active matrix depending on the application.

【００７７】本発明におけるセグメントタイプとは、予
め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、
決められた領域を発光させることになる。例えば、デジ
タル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ
機器や電磁調理器などの動作状態表示、自動車のパネル
表示などがあげられる。そして、前記マトリクス表示と
セグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよ
い。The segment type in the present invention means that a pattern is formed so as to display predetermined information,
The light will be emitted in the determined area. Examples include time and temperature display on digital clocks and thermometers, operation status display of audio equipment and electromagnetic cookers, and panel display of automobiles. The matrix display and the segment display may coexist in the same panel.

【００７８】本発明の発光素子はバックライトとしても
好ましく用いられる。バックライトは、主に自発光しな
い表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶
表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示
板、標識などに使用される。特に液晶表示装置、中でも
薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライト
としては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなって
いるため薄型化が困難であることを考えると、本発明に
おける発光素子を用いたバックライトは薄型、軽量が特
徴になる。The light emitting device of the present invention is also preferably used as a backlight. The backlight is mainly used to improve the visibility of a display device that does not emit light by itself, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display board, a sign, and the like. In particular, as a backlight for a liquid crystal display device, in particular, a personal computer for which thinning has been a problem, it is difficult to reduce the thickness because the conventional type is composed of a fluorescent lamp and a light guide plate. The backlight using the light emitting element in 1 is characterized by being thin and lightweight.

【００７９】[0079]

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるも
のではない。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００８０】実施例１ １，３−ビス（２，６−ジピリジルピリジン−４−イ
ル）ベンゼンの合成方法エタノール３０ｍｌ、水３２ｍ
ｌの混合溶液中に、イソフタルアルデヒド５ｇ、２−ア
セチルピリジン９ｇ、水酸化カリウム５．３ｇを入れ、
室温で２時間反応させた。ろ過後、水、エタノールで洗
浄し真空乾燥した。得られた白色粉末１ｇをエタノール
３０ｍｌに溶解し、２−ピリダシルピリジニウムヨウジ
ド１．９ｇと酢酸アンモニウム１２ｇを加え、４時間加
熱環流した。室温に冷却した後、ろ過しメタノールで洗
浄した後、ジメチルホルムアミドで２回再結晶を行い、
１，３−ビス（２，６−ジピリジルピリジン−４−イ
ル）ベンゼン０．５ｇを得た。得られた粉末の¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果は次の通りであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl₃（d=ppm））：7.31-7.39(m, 4
H), 7.65(q, 1H), 7.84-8.00(m, 6H), 8.32(s, 1H), 8.
66-8.87(m, 12H) ついで、１，３−ビス（２，６−ジピリジルピリジン−
４−イル）ベンゼンを用いた発光素子を次のように作製
した。ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス
基板（旭硝子（株）製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着
品）を３０×４０ｍｍに切断、エッチングを行った。得
られた基板をアセトン、”セミコクリン５６”（フルウ
チ化学（株）製）で各々１５分間超音波洗浄してから、
超純水で洗浄した。続いてイソプロピルアルコールで１
５分間超音波洗浄してから熱メタノールに１５分間浸漬
させて乾燥させた。この基板を素子を作製する直前に１
時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、
装置内の真空度が５×１０^-5Ｐａ以下になるまで排気し
た。抵抗加熱法によって、まず正孔注入材料として、銅
フタロシアニンを２０ｎｍ、正孔輸送材料として、４，
４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ）ビフェニルを１００ｎｍ蒸着した。次に発光材料と
して、トリスキノリノールアルミニウム錯体（Ａｌｑ
３）を５０ｎｍの厚さに積層した。次に電子輸送材料と
して、前述の１，３−ビス（２，６−ジピリジルピリジ
ン−４−イル）ベンゼンを１００ｎｍの厚さに積層し
た。次にリチウムを０．５ｎｍ有機層にドーピングした
後、アルミニウムを２００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×
５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は水晶発振
式膜厚モニター表示値である。この発光素子からは、発
光波長５３０ｎｍ、輝度１９０００カンデラ／平方メー
トルの高輝度緑色発光が得られた。この発光素子の耐久
性は非常に優れたものであり、１０００時間で７０％以
上の輝度を保持した。Example 1 Method for synthesizing 1,3-bis (2,6-dipyridylpyridin-4-yl) benzene 30 ml of ethanol and 32 m of water
5 g of isophthalaldehyde, 9 g of 2-acetylpyridine, and 5.3 g of potassium hydroxide were added to the mixed solution of 1.
The reaction was carried out at room temperature for 2 hours. After filtration, it was washed with water and ethanol and vacuum dried. 1 g of the obtained white powder was dissolved in 30 ml of ethanol, 1.9 g of 2-pyridacylpyridinium iodide and 12 g of ammonium acetate were added, and the mixture was heated under reflux for 4 hours. After cooling to room temperature, filtration, washing with methanol, and recrystallization twice with dimethylformamide,
0.5 g of 1,3-bis (2,6-dipyridylpyridin-4-yl) benzene was obtained. ¹ H-N of the obtained powder
The MR analysis results were as follows. ¹ H-NMR (CDCl ₃ (d = ppm)): 7.31-7.39 (m, 4
H), 7.65 (q, 1H), 7.84-8.00 (m, 6H), 8.32 (s, 1H), 8.
66-8.87 (m, 12H) Then 1,3-bis (2,6-dipyridylpyridine-
A light emitting device using 4-yl) benzene was produced as follows. A glass substrate (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., 15 Ω / □, electron beam evaporation product) on which an ITO transparent conductive film was deposited to a thickness of 150 nm was cut into 30 × 40 mm and etched. The obtained substrate was ultrasonically cleaned with acetone and "Semicoclin 56" (manufactured by Furuuchi Chemical Co., Ltd.) for 15 minutes each.
It was washed with ultrapure water. Then 1 with isopropyl alcohol
After ultrasonic cleaning for 5 minutes, it was immersed in hot methanol for 15 minutes and dried. Immediately before the device is made from this substrate, 1
UV-ozone treatment for a period of time, then set in a vacuum evaporation system,
The apparatus was evacuated until the degree of vacuum in the apparatus became 5 × 10 ⁻⁵ Pa or less. By the resistance heating method, first, 20 nm of copper phthalocyanine was used as a hole injecting material, and 4, as a hole transporting material.
4'-bis (N- (1-naphthyl) -N-phenylamino) biphenyl was evaporated to 100 nm. Next, as a luminescent material, trisquinolinol aluminum complex (Alq
3) was laminated to a thickness of 50 nm. Next, as the electron transport material, the above-mentioned 1,3-bis (2,6-dipyridylpyridin-4-yl) benzene was laminated to a thickness of 100 nm. Next, after doping the organic layer with 0.5 nm of lithium, aluminum is vapor-deposited with 200 nm to form a cathode and 5 ×
A 5 mm square element was produced. The film thickness referred to here is a value displayed by a crystal oscillation type film thickness monitor. From this light emitting device, high brightness green light emission having an emission wavelength of 530 nm and a brightness of 19000 candela / square meter was obtained. The durability of this light emitting device was extremely excellent, and maintained a luminance of 70% or more in 1000 hours.

【００８１】また、この発光素子を真空セル内で１ｍＡ
パルス駆動（Ｄｕｔｙ比１／６０、パルス時の電流値６
０ｍＡ）させたところ、良好な発光が確認された。In addition, this light emitting element was set to 1 mA in a vacuum cell.
Pulse drive (Duty ratio 1/60, pulse current value 6)
0 mA), good emission was confirmed.

【００８２】実施例２ 電子輸送材料として１，４−ビス（２，６−ジピリジル
ピリジン−４−イル）ベンゼンを用いた以外は実施例１
と同様に素子を作製した。この発光素子からは発光波長
５３２ｎｍ、輝度１６０００カンデラ／平方メートルの
高輝度緑色発光が得られた。この発光素子の耐久性は非
常に優れたものであり、８００時間で７０％以上の輝度
を保持した。Example 2 Example 1 was repeated except that 1,4-bis (2,6-dipyridylpyridin-4-yl) benzene was used as the electron transport material.
A device was prepared in the same manner as in. From this light emitting device, high brightness green light emission having an emission wavelength of 532 nm and a brightness of 16000 candela / square meter was obtained. The durability of this light emitting device was very excellent, and maintained a brightness of 70% or more in 800 hours.

【００８３】比較例１ 電子輸送材料として２，９−ジメチル−４，７−ジフェ
ニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＴＣＰＮ）を用
いた他は実施例１と全く同様にして発光素子を作製し
た。この発光素子の耐久性は著しく短く、１００時間で
輝度が半減した。Comparative Example 1 A light emitting device was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BTCPN) was used as the electron transport material. The durability of this light emitting device was remarkably short, and the luminance was halved after 100 hours.

【００８４】実施例３ 発光材料として、ホスト材料としてトリスキノリノール
アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）を、ゲスト材料として４
−（ジシアノメチレン）−２−ｔブチル−６−（１，
１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エニル）
−４Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）をドープ濃度が２％にな
るように用いた他は実施例１と全く同様にして発光素子
を作製した。この発光素子からは、発光波長６３０ｎ
ｍ、輝度９０００カンデラ／平方メートルの高輝度赤橙
色発光が得られた。この発光素子の耐久性は非常に優れ
たものであり、１０００時間で７０％以上の輝度を保持
した。Example 3 As a light emitting material, trisquinolinol aluminum complex (Alq3) was used as a host material and 4 as a guest material.
-(Dicyanomethylene) -2-tbutyl-6- (1,
1,7,7-Tetramethyljulolidyl-9-enyl)
A light emitting device was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that -4H-pyran (DCJTB) was used so that the doping concentration was 2%. From this light emitting element, the emission wavelength is 630n.
m, brightness of 9000 candela / square meter, high brightness red-orange luminescence was obtained. The durability of this light emitting device was extremely excellent, and maintained a luminance of 70% or more in 1000 hours.

【００８５】実施例４ ホスト材料として、４，４’−ビス（ジフェニルビニ
ル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）を用いた他は実施例１と
全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子から
は、発光波長４６０ｎｍ、輝度８０００カンデラ／平方
メートルの高輝度青色発光が得られた。Example 4 A light emitting device was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that 4,4′-bis (diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi) was used as the host material. From this light emitting device, high brightness blue light emission with an emission wavelength of 460 nm and a brightness of 8,000 candela / square meter was obtained.

【００８６】比較例２ 電子輸送材料としてトリスキノリノールアルミニウム錯
体（Ａｌｑ３）を用いた他は実施例４と全く同様にして
発光素子を作製した。この発光素子からは発光材料から
の発光に加えて電子輸送材料からの緑色発光が観察さ
れ、色純度が著しく悪かった。Comparative Example 2 A light emitting device was produced in exactly the same manner as in Example 4 except that trisquinolinol aluminum complex (Alq3) was used as the electron transport material. From this light emitting device, green light emission from the electron transport material was observed in addition to the light emission from the light emitting material, and the color purity was extremely poor.

【００８７】実施例５ ホスト材料として、１，４−ジケト−２，５−ビス
（３，５−ジメチルベンジル）−３，６−ビス（４−メ
チルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを、ゲス
ト材料として４，４−ジフルオロ−１，３，５，７−テ
トラ（４−ｎ−ブチルフェニル）−８−フェニル−４−
ボラ−３ａ，４ａ−ジアザ−ｓ−インダセンをドープ濃
度が１％になるように用いた他は実施例１と全く同様に
して発光素子を作製した。この発光素子からは、発光波
長６１６ｎｍ、輝度１５０００カンデラ／平方メートル
の高輝度赤色発光が得られた。Example 5 1,4-Diketo-2,5-bis (3,5-dimethylbenzyl) -3,6-bis (4-methylphenyl) pyrrolo [3,4-c] pyrrole was used as the host material. As a guest material, 4,4-difluoro-1,3,5,7-tetra (4-n-butylphenyl) -8-phenyl-4-
A light emitting device was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that Bora-3a, 4a-diaza-s-indacene was used so that the doping concentration was 1%. From this light-emitting element, high-luminance red light emission with an emission wavelength of 616 nm and a luminance of 15,000 candela / square meter was obtained.

【００８８】実施例６ ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板
（旭硝子（株）製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着品）を
３０×４０ｍｍに切断、フォトリソグラフィ法によって
３００μmピッチ（残り幅２７０μｍ）×３２本のスト
ライプ状にパターン加工した。ＩＴＯストライプの長辺
方向片側は外部との電気的接続を容易にするために１．
２７ｍｍピッチ（開口部幅８００μm）まで広げてあ
る。得られた基板をアセトン、”セミコクリン５６”で
各々１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。
続いてイソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄し
てから熱メタノールに１５分間浸漬させて乾燥させた。
この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処
理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５
×１０^-4Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によ
って、まず正孔輸送材料として４，４’−ビス（Ｎ−
（ｍ−トリル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを１
５０ｎｍ蒸着し、発光材料としてトリスキノリノールア
ルミニウム錯体を５０ｎｍの厚さに蒸着した。次に電子
輸送材料として、１，３−ビス（２，６−ジピリジルピ
リジン−４−イル）ベンゼンを１００ｎｍの厚さに積層
した。ここで言う膜厚は水晶発振式膜厚モニター表示値
である。次に厚さ５０μｍのコバール板にウエットエッ
チングによって１６本の２５０μmの開口部（残り幅５
０μm、３００μmピッチに相当）を設けたマスクを、真
空中でＩＴＯストライプに直交するようにマスク交換
し、マスクとＩＴＯ基板が密着するように裏面から磁石
で固定した。そしてリチウムを０．５ｎｍ有機層にドー
ピングした後、アルミニウムを２００ｎｍ蒸着して３２
×１６ドットマトリクス素子を作製した。本素子をマト
リクス駆動させたところ、クロストークなく文字表示で
きた。Example 6 A glass substrate (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., 15Ω / □, electron beam evaporation product) on which an ITO transparent conductive film was deposited to a thickness of 150 nm was cut into 30 × 40 mm, and 300 μm pitch (remaining width 270 μm) was obtained by photolithography. ) × 32 stripes were patterned. In order to facilitate electrical connection to the outside, one side of the ITO stripe in the long side direction is 1.
Widened to 27 mm pitch (opening width 800 μm). The obtained substrate was ultrasonically cleaned with acetone and "semicoclin 56" for 15 minutes each, and then with ultrapure water.
Subsequently, ultrasonic cleaning was performed for 15 minutes with isopropyl alcohol, and then immersion was performed for 15 minutes in hot methanol for drying.
This substrate was subjected to UV-ozone treatment for 1 hour immediately before producing an element and placed in a vacuum vapor deposition apparatus, and the degree of vacuum in the apparatus was 5
Evacuation was performed until the pressure became × 10 ^-4 Pa or less. First, 4,4′-bis (N-
(M-tolyl) -N-phenylamino) biphenyl was added to 1
50 nm was vapor-deposited, and a trisquinolinol aluminum complex as a light emitting material was vapor-deposited to a thickness of 50 nm. Next, 1,3-bis (2,6-dipyridylpyridin-4-yl) benzene was stacked to a thickness of 100 nm as an electron transport material. The film thickness referred to here is a value displayed by a crystal oscillation type film thickness monitor. Next, 16 250 μm openings (remaining width 5
A mask provided with 0 μm and 300 μm pitch) was exchanged in a vacuum so as to be orthogonal to the ITO stripe, and fixed from the back side with a magnet so that the mask and the ITO substrate were in close contact with each other. Then, after doping the 0.5 nm organic layer with lithium, aluminum is evaporated to a thickness of 200 nm to 32
A × 16 dot matrix device was produced. When this device was matrix-driven, characters could be displayed without crosstalk.

【００８９】比較例３ 電子輸送材料としてトリスキノリノールアルミニウム錯
体（Ａｌｑ３）を用いた他は実施例５と全く同様にして
発光素子を作製した。この発光素子からは発光材料から
の赤色発光に加えて電子輸送材料からの緑色発光が観察
され、色純度が著しく悪かった。Comparative Example 3 A light emitting device was produced in exactly the same manner as in Example 5 except that trisquinolinol aluminum complex (Alq3) was used as the electron transport material. From this light emitting device, green light emission from the electron transport material was observed in addition to red light emission from the light emitting material, and the color purity was extremely poor.

【００９０】[0090]

【発明の効果】本発明は、熱的安定性に優れ、電気エネ
ルギーの利用効率が高く、色純度に優れた発光素子を提
供できるものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a light emitting device having excellent thermal stability, high utilization efficiency of electric energy, and excellent color purity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 11/06 ６９０ Ｃ０９Ｋ 11/06 ６９０ Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ 33/22 33/22 Ｂ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) C09K 11/06 690 C09K 11/06 690 H05B 33/14 H05B 33/14 B 33/22 33/22 B

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ３つ以上のピリジン環が単結合にて連結
されたオリゴピリジン骨格を有し、かつ、共有結合以外
の結合を含まない化合物を含む発光素子用材料。1. A light emitting device material containing a compound having an oligopyridine skeleton in which three or more pyridine rings are linked by a single bond and containing no bond other than a covalent bond. 【請求項２】 前記化合物はオリゴピリジン骨格を複数
個含むものであることを特徴とする請求項１記載の発光
素子用材料。2. The light emitting device material according to claim 1, wherein the compound contains a plurality of oligopyridine skeletons. 【請求項３】 複数のオリゴピリジン骨格が共役結合、
多価芳香族炭化水素基、多価芳香複素環基の少なくとも
一つの連結基により連結されていることを特徴とする請
求項２記載の発光素子用材料。3. A plurality of oligopyridine skeletons are conjugated bonds,
The light-emitting element material according to claim 2, wherein the material is linked by at least one linking group of a polyvalent aromatic hydrocarbon group and a polyvalent aromatic heterocyclic group. 【請求項４】 オリゴピリジン骨格がターピリジン骨格
であることを特徴とする請求項１記載の発光素子用材
料。4. The material for a light emitting device according to claim 1, wherein the oligopyridine skeleton is a terpyridine skeleton. 【請求項５】 陽極と陰極の間に発光物質を含んだ発光
層を介在せしめ、電気エネルギーによって発光する発光
素子において、該素子中に請求項１記載の発光素子用材
料を用いたことを特徴とする発光素子。5. A light-emitting device that emits light by electric energy when a light-emitting layer containing a light-emitting substance is interposed between an anode and a cathode, wherein the light-emitting device material according to claim 1 is used in the device. Light emitting element. 【請求項６】 発光層と陰極との間に電子輸送層を介在
せしめ、該電子輸送層中に前記発光素子用材料を含むこ
とを特徴とする請求項５記載の発光素子。6. The light emitting device according to claim 5, wherein an electron transporting layer is interposed between the light emitting layer and the cathode, and the material for the light emitting device is contained in the electron transporting layer. 【請求項７】 発光素子がマトリクスおよび／またはセ
グメント方式によって表示するディスプレイを構成する
ことを特徴とする請求項５記載の発光素子。7. The light emitting device according to claim 5, wherein the light emitting device constitutes a display for displaying by a matrix and / or segment system.