JP2001302739A - Method for manufacturing polyphenylene ether resin functionalized by novel organo-substituted silyl group and its composition - Google Patents
Method for manufacturing polyphenylene ether resin functionalized by novel organo-substituted silyl group and its compositionInfo
- Publication number
- JP2001302739A JP2001302739A JP2000121935A JP2000121935A JP2001302739A JP 2001302739 A JP2001302739 A JP 2001302739A JP 2000121935 A JP2000121935 A JP 2000121935A JP 2000121935 A JP2000121935 A JP 2000121935A JP 2001302739 A JP2001302739 A JP 2001302739A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- functionalized
- ether resin
- producing
- filtrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電気・電子分野、自
動車分野、その他の各種工業材料分野、食品・包装分野
のプラスチック材料、及び、その材料の改質剤として利
用できる官能化ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法
に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a plastic material in the fields of electric / electronics, automobiles, various other industrial materials, food / packaging, and a functionalized polyphenylene ether resin which can be used as a modifier for the material. It relates to a manufacturing method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは加工性・生産
性に優れ、溶融射出成形法や溶融押出成形法などの成形
方法により所望の形状の製品・部品を効率よく生産でき
るため、電気・電子分野、自動車分野、その他の各種工
業材料分野、食品・包装分野の製品・部品用の材料とし
て幅広く用いられている。このような用途において、樹
脂の難燃性は重要な性質である。ポリフェニレンエーテ
ルの難燃性を高めるために、これまでハロゲン、燐等を
含有する化合物が難燃剤として用いられてきた。しか
し、ハロゲンおよび燐化合物は人体に対する毒性が高
く、また、これらの化合物を含む樹脂が廃棄される際
に、環境を汚染することが問題になっている。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether is excellent in processability and productivity, and can efficiently produce products and parts having a desired shape by a molding method such as a melt injection molding method or a melt extrusion molding method. It is widely used as a material for products and parts in the field, various other industrial materials, and food and packaging fields. In such applications, the flame retardancy of the resin is an important property. To increase the flame retardancy of polyphenylene ether, compounds containing halogen, phosphorus and the like have been used as flame retardants. However, halogen and phosphorus compounds are highly toxic to the human body, and polluting the environment when a resin containing these compounds is discarded.
【０００３】最近、毒性が少なく、環境汚染の程度も少
ないシロキサンが、難燃剤として注目されている。シロ
キサンとポリフェニレンエーテルは親和性が低いため
に、難燃化複合材料として使用するためには、シロキサ
ンとポリフェニレンエーテルの親和性を高める必要があ
る。シロキサンとポリフェニレンエーテルを複合化する
ためには、シロキサンに親和性のある官能基で変性され
た官能化ポリフェニレンエーテル樹脂が必要である。[0003] Recently, siloxanes with low toxicity and low environmental pollution have attracted attention as flame retardants. Since siloxane and polyphenylene ether have low affinity, it is necessary to increase the affinity between siloxane and polyphenylene ether for use as a flame retardant composite material. In order to composite siloxane with polyphenylene ether, a functionalized polyphenylene ether resin modified with a functional group having an affinity for siloxane is required.
【０００４】官能化ポリフェニレンエーテル樹脂を製造
する方法としては、ポリフェニレンエーテルと官能性化
合物を溶液状態又は、溶融状態で反応する方法が検討さ
れているが、これまでの方法にはいくつかの問題点があ
る。溶媒にポリフェニレンエーテルを溶解する溶液法で
は、溶解、反応、および溶媒除去工程が必要であり、設
備面・エネルギー面でコストが割高なものになる。ま
た、溶融混練などのポリフェニレンエーテルが溶融状態
で反応させる方法では、ポリフェニレンエーテルを溶融
混練できる温度が非常に高温であることと、ポリフェニ
レンエーテルの溶融粘度が非常に高いことから、反応温
度が非常に高くなるために種々の問題が発生している。As a method for producing a functionalized polyphenylene ether resin, a method of reacting a polyphenylene ether with a functional compound in a solution state or a molten state has been studied. However, there are some problems in the conventional methods. There is. The solution method of dissolving polyphenylene ether in a solvent requires a dissolution, reaction, and solvent removal steps, which makes equipment and energy expensive. In the method of reacting polyphenylene ether in a molten state such as melt kneading, the reaction temperature is extremely high because the temperature at which polyphenylene ether can be melt kneaded is very high and the melt viscosity of polyphenylene ether is very high. Various problems have arisen due to the increase.
【０００５】即ち、従来の溶融混練法では、加工温度が
ポリフェニレンエーテルの分解温度に近いために、熱劣
化による変色が起こり、この官能化ポリフェニレンエー
テル樹脂は色調・外観に問題を生ずる。色調・外観の問
題を解決するために、熱安定剤、酸化防止剤などの添加
剤をポリフェニレンエーテルに添加して溶融押出する方
法が提案されているが、溶融混練の温度が高いために色
調・外観は充分に改善しない。従って、従来技術で得ら
れる官能化ポリフェニレンエーテル樹脂は設備面・エネ
ルギー面での問題があるか、又は、色調・外観と耐熱性
・機械物性のバランスが不充分なため、産業界の要求に
十分応えるものではない。That is, in the conventional melt-kneading method, since the processing temperature is close to the decomposition temperature of polyphenylene ether, discoloration occurs due to thermal degradation, and this functionalized polyphenylene ether resin causes problems in color tone and appearance. In order to solve the problems of color tone and appearance, a method has been proposed in which additives such as a heat stabilizer and an antioxidant are added to polyphenylene ether and melt-extruded. The appearance does not improve sufficiently. Therefore, the functionalized polyphenylene ether resin obtained by the conventional technology has problems in terms of equipment and energy, or has an insufficient balance of color tone and appearance with heat resistance and mechanical properties, so that it is sufficient for the demands of the industry. It does not respond.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、官能化ポリ
フェニレンエーテル樹脂の製造方法に関して、得られる
官能化ポリフェニレンエーテル樹脂が十分に官能化さ
れ、かつ、設備面・エネルギー・環境面での問題がな
く、そして、シロキサンとの親和性が高く、色調・外観
と耐熱性・機械物性のバランスが良く、産業界の要求に
十分応える官能化ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方
法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a functionalized polyphenylene ether resin, in which the obtained functionalized polyphenylene ether resin is sufficiently functionalized, and there are problems in terms of equipment, energy and environment. An object of the present invention is to provide a method for producing a functionalized polyphenylene ether resin which has high affinity with siloxane, has a good balance of color tone / appearance, heat resistance / mechanical properties, and sufficiently satisfies the demands of the industry.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため研究を重ねた結果、設備面・エネルギー・
環境面及び、シロキサンとの親和性が高く、色調・外観
が優れ、かつ耐熱性・機械物性に優れる官能化ポリフェ
ニレンエーテル樹脂の製造方法を完成した。すなわち、
本発明は下記（式１）の構造単位からなるポリフェニレ
ンエーテル（Ａ）１００重量部に対し、分子構造内に少
なくとも１個の炭素−炭素二重結合または三重結合及び
少なくとも１個の有機置換シリル基を有する少なくとも
１種の官能化化合物（Ｂ）０．０１〜５０．０重量部を
添加した混合物を５０℃以上（Ａ）の融点以下の反応温
度、かつ、実質的に溶媒が存在しない系で反応すること
を特徴とする官能化ポリフェニレンエーテル樹脂の製造
方法を提供するものである。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted various studies to achieve the above object, and as a result, has found that equipment, energy and
A method for producing a functionalized polyphenylene ether resin having high environmental and affinity with siloxane, excellent color tone and appearance, and excellent heat resistance and mechanical properties has been completed. That is,
The present invention provides at least one carbon-carbon double bond or triple bond and at least one organic-substituted silyl group in a molecular structure based on 100 parts by weight of a polyphenylene ether (A) having a structural unit represented by the following formula (1). A mixture containing 0.01 to 50.0 parts by weight of at least one functionalized compound (B) having a reaction temperature of 50 ° C. or higher and a melting point of (A) or lower and a system substantially free of a solvent. It is intended to provide a method for producing a functionalized polyphenylene ether resin characterized by reacting.
【０００８】[0008]
【化２】 Embedded image
【０００９】（Ｒ1、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、
第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシを表わす。Ｒ2、Ｒ3は、そ
れぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級ア
ルキル、フェニルを表わす。） 本発明においては、原料として、融点を持つ結晶性のポ
リフェニレンエーテル（Ａ）を用い、５０℃以上（Ａ）
の融点以下の反応温度、かつ、実質的に溶媒が存在しな
い系で、即ち、ポリフェニレンエーテル（Ａ）が固体の
状態で、官能化化合物（Ｂ）と反応することにより、先
行技術より優れた官能性およびポリマー物性をもつ官能
化ポリフェニレンエーテル樹脂が得られたのである。(R 1 and R 4 are each independently hydrogen,
Represents primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl, hydrocarbonoxy. R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, primary or secondary lower alkyl, or phenyl. In the present invention, a crystalline polyphenylene ether (A) having a melting point is used as a raw material, and 50 ° C. or more (A)
By reacting the polyphenylene ether (A) with the functionalized compound (B) in a system having a reaction temperature equal to or lower than the melting point and substantially no solvent, that is, the polyphenylene ether (A) in a solid state, A functionalized polyphenylene ether resin having properties and polymer properties was obtained.
【００１０】本発明の製造方法によって得られる官能化
ポリフェニレンエーテル樹脂は、ポリマーアロイ用途等
で使用する際に十分な官能基を有する。本発明の製造法
は、ポリフェニレンエーテルを溶融混練することなく、
固体の状態で反応するため、加工温度が低く、かつ、溶
融混練時のせん断発熱が発生しないため、熱劣化、架橋
反応、変色が起こらず優れた物性・色調・外観を持つも
のである。[0010] The functionalized polyphenylene ether resin obtained by the production method of the present invention has a sufficient functional group when used for polymer alloy applications and the like. The production method of the present invention, without melt-kneading polyphenylene ether,
Since it reacts in a solid state, it has a low processing temperature and does not generate shear heat during melt-kneading, so that it has excellent physical properties, color tone and appearance without heat degradation, cross-linking reaction and discoloration.
【００１１】また、本発明の製造方法は、ポリフェニレ
ンエーテルを固体の状態で反応するため、溶媒の分離・
溶融混練物の冷却などの操作が不要であり、操作面・エ
ネルギー面で優れるものである。従って、本発明の製造
方法で製造される官能化ポリフェニレンエーテル樹脂
は、十分な官能性を有し、優れた色調・外観を持ち、操
作面・エネルギー面で優れ、かつ、耐熱性・機械物性に
優れるものであり、この官能化ポリフェニレンエーテル
樹脂から得られる成形体は、官能化が十分でポリマーア
ロイ用途に広く使用可能であって、かつ、操作面・エネ
ルギー面での問題がなく、色調・外観と耐熱性・機械物
性が良好であるため、産業界の要求に十分応える各種工
業分野の製品・部品を提供することが可能になる。Further, in the production method of the present invention, since the polyphenylene ether is reacted in a solid state, the solvent separation and
Operation such as cooling of the melt-kneaded material is not required, and the operation and energy are excellent. Therefore, the functionalized polyphenylene ether resin produced by the production method of the present invention has sufficient functionality, has excellent color tone and appearance, is excellent in operation surface and energy, and has excellent heat resistance and mechanical properties. The molded product obtained from this functionalized polyphenylene ether resin has sufficient functionalization and can be widely used for polymer alloy applications, and there is no problem in operation and energy, and color and appearance In addition, because of its excellent heat resistance and mechanical properties, it is possible to provide products and parts in various industrial fields that sufficiently meet the demands of the industrial world.
【００１２】本発明のポリフェニレンエーテル（Ａ）と
は、下記（式１）の構造を持ち、溶融射出成形法や溶融
押出成形法などの成形方法により所望の形状の製品・部
品を生産でき、電気・電子分野、自動車分野、その他の
各種工業材料分野の製品・部品用の材料として幅広く用
いられているプラスチック材料である。The polyphenylene ether (A) of the present invention has a structure represented by the following (formula 1) and can produce products and parts having a desired shape by a molding method such as a melt injection molding method or a melt extrusion molding method. -It is a plastic material that is widely used as a material for products and parts in the fields of electronics, automobiles, and various other industrial materials.
【００１３】[0013]
【化３】 Embedded image
【００１４】（Ｒ1、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、
第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシを表わす。Ｒ2、Ｒ3は、そ
れぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級ア
ルキル、フェニルを表わす。） 本発明のポリフェニレンエーテル（Ａ）は、０．５ｇ／
ｄｌ，クロロホルム溶液を用い３０℃で測定する還元粘
度が、０．１５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲、より好ましく
は０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にある重合体また
は共重合体である。(R 1 and R 4 are each independently hydrogen,
Represents primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl, hydrocarbonoxy. R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, primary or secondary lower alkyl, or phenyl. The polyphenylene ether (A) of the present invention has a content of 0.5 g /
dl, a polymer or copolymer having a reduced viscosity measured at 30 ° C. using a chloroform solution in the range of 0.15 to 1.0 dl / g, more preferably in the range of 0.20 to 0.70 dl / g. is there.
【００１５】このポリフェニレンエーテル（Ａ）の具体
的な例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられ、２，６−ジメチルフェノールと他のフェノ
ール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや
２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体のよ
うなポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中
でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−ト
リメチルフェノールとの共重合体が好ましく、最も好ま
しいのはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）である。Specific examples of the polyphenylene ether (A) include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2-methyl-6-ethyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether) and the like, and 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3,6 -Trimethylphenol and 2-methyl-6-butylphenol) as well as polyphenylene ether copolymers. Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable, and poly (2,6-dimethylphenol) is most preferable. Dimethyl-1,4-phenylene ether).
【００１６】本発明で使用するポリフェニレンエーテル
（Ａ）の製造方法は特に限定されない。本発明で使用す
るポリフェニレンエーテル（Ａ）の製造方法の例とし
て、米国特許第３３０６８７４号明細書記載の第一銅塩
とアミンのコンプレックスを触媒として用い、２，６−
キシレノールを酸化重合する方法がある。米国特許第３
３０６８７５号、同第３２５７３５７号および同第３２
５７３５８号の明細書、特公昭５２−１７８８０号およ
び特開昭５０−５１１９７号および同６３−１５２６２
８号の各公報等に記載された方法もポリフェニレンエー
テル（Ａ）の製造方法として好ましい。The method for producing the polyphenylene ether (A) used in the present invention is not particularly limited. As an example of the method for producing the polyphenylene ether (A) used in the present invention, a complex of a cuprous salt and an amine described in U.S. Pat.
There is a method of oxidative polymerization of xylenol. US Patent No. 3
No. 306875, No. 3257357 and No. 32
No. 57358, JP-B-52-17880 and JP-A-50-51197 and 63-15262.
No. 8, each of the methods described in the publications is also preferable as a method for producing polyphenylene ether (A).
【００１７】本発明のポリフェニレンエーテル（Ａ）の
末端構造は、下記（式２）の構造であることが好まし
い。The terminal structure of the polyphenylene ether (A) of the present invention is preferably a structure represented by the following (formula 2).
【化４】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ前記（式１）
におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4と同様に定義される。〕Embedded image [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each the same as in the above formula (1)
Is defined similarly to R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 . ]
【００１８】本発明のポリフェニレンエーテル（Ａ）の
末端構造は、下記（式２’）の構造を有することが更に
好ましい。The terminal structure of the polyphenylene ether (A) of the present invention more preferably has the following formula (formula 2 ').
【化５】 Embedded image
【００１９】〔式中、Ｒ5、Ｒ5’は水素またはアルキル
基を表わす。〕 本発明のポリフェニレンエーテル（Ａ）は目的に応じ所
望の添加剤を添加しても良い。使用できる添加剤は、熱
安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、界面活性剤、滑剤、
充填剤、ポリマー添加剤等である。本発明で用いる官能
化化合物（Ｂ）は、分子構造内に少なくとも１個の炭素
−炭素二重結合または三重結合及び少なくとも１個の有
機置換シリル基を有する少なくとも１種の有機化合物で
ある。[Wherein R 5 and R 5 ′ represent hydrogen or an alkyl group. The polyphenylene ether (A) of the present invention may contain a desired additive depending on the purpose. Additives that can be used include heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, surfactants, lubricants,
Fillers, polymer additives and the like. The functionalized compound (B) used in the present invention is at least one organic compound having at least one carbon-carbon double bond or triple bond and at least one organic substituted silyl group in a molecular structure.
【００２０】これらの官能化化合物（Ｂ）のうち、二重
結合及び、少なくとも１個の有機置換シリル基を有する
少なくとも１種を分子構造内に持つ化合物であることが
好ましい。中でも、γ−（メタクリロキシプロピル）ト
リメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）ト
リエトキシシラン、γ−（アクリロキシプロピル）トリ
メトキシシランまたはγ−（アクリロキシプロピル）ト
リエトキシシランより選ばれる１種類または２種類以上
の化合物であることが極めて好ましい。Among these functionalized compounds (B), it is preferred that the compound has at least one compound having a double bond and at least one organic-substituted silyl group in its molecular structure. Among them, one kind selected from γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) triethoxysilane, γ- (acryloxypropyl) trimethoxysilane or γ- (acryloxypropyl) triethoxysilane Or it is very preferable that it is two or more compounds.
【００２１】本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂の製造法において、官能化化合物（Ｂ）の配合量は、
ポリフェニレンエーテル（Ａ）１００重量部に対して、
０．０１〜５０．０重量部、好ましくは０．１〜１０．
０重量部である。官能化化合物（Ｂ）が０．０１重量部
未満の場合、官能基の量が不十分であり、が５０重量部
以上の場合、未反応の官能化化合物（Ｂ）がポリマー中
に残存し、ポリマーの物性・外観に影響を与える。In the method for producing a functionalized polyphenylene ether resin of the present invention, the compounding amount of the functionalized compound (B) is
For 100 parts by weight of polyphenylene ether (A),
0.01 to 50.0 parts by weight, preferably 0.1 to 10.
0 parts by weight. When the amount of the functionalized compound (B) is less than 0.01 part by weight, the amount of the functional group is insufficient, and when the amount is more than 50 parts by weight, the unreacted functionalized compound (B) remains in the polymer, Affects the physical properties and appearance of the polymer.
【００２２】本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂の製造法において、反応温度は、５０℃以上（Ａ）の
融点以下の温度範囲で反応を行う。本発明では、融点を
持つ結晶性ポリフェニレンエーテルを原料であるポリフ
ェニレンエーテル（Ａ）として用いる。結晶性ポリフェ
ニレンエーテルとその融点の関係を示した文献として
は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｒｔ Ａ‐２（６）１１４１‐１
１４８頁（１９６８年）、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ（９）２９３‐３００頁（１９
７３年）、Ｐｏｌｙｍｅｒ（１９）８１‐８４頁（１９
７８年）などがある。In the method for producing the functionalized polyphenylene ether resin of the present invention, the reaction is carried out at a reaction temperature of 50 ° C. or more and a melting point of (A) or less. In the present invention, crystalline polyphenylene ether having a melting point is used as the raw material polyphenylene ether (A). References showing the relationship between crystalline polyphenylene ether and its melting point include, for example, Journal of Polymer
Science, Part A-2 (6) 1141-1
148 (1968), European Poly
mer Journal (9) p. 293-300 (19
1973), Polymer (19) 81-84 (19)
78 years).
【００２３】本発明では、ポリフェニレンエーテル
（Ａ）の融点は、（Ａ）に対する示差熱走査型熱量計
（ＤＳＣ）の測定において、２０℃／分で昇温するとき
に得られる温度−熱流量グラフで観測されるピークのピ
ークトップ温度で定義され、ピークトップ温度が複数あ
る場合にはその内の最高の温度で定義される。本発明の
官能化ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法では、ポ
リフェニレンエーテル（Ａ）は、溶液より沈殿して得ら
れるパウダー状のもので、融点が２４０℃〜２６０℃の
ポリフェニレンエーテルであることが好ましい。またこ
のパウダーはＤＳＣ測定におけるピークから得られる融
解熱（△Ｈ）が２Ｊ／ｇ以上であることが好ましい。In the present invention, the melting point of the polyphenylene ether (A) is measured by a differential thermal scanning calorimeter (DSC) with respect to (A). Is defined as the peak top temperature of the peak observed in the above. If there are a plurality of peak top temperatures, the peak temperature is defined as the highest temperature among them. In the method for producing a functionalized polyphenylene ether resin of the present invention, the polyphenylene ether (A) is a powdery substance obtained by precipitation from a solution, and is preferably a polyphenylene ether having a melting point of 240 ° C to 260 ° C. Further, this powder preferably has a heat of fusion (ΔH) obtained from a peak in DSC measurement of 2 J / g or more.
【００２４】本発明は、５０℃以上（Ａ）の融点以下の
温度範囲で反応を行う。本発明において、反応温度がポ
リフェニレンエーテル（Ａ）の融点を越える場合、ポリ
フェニレンエーテル（Ａ）が融解し、粘度が上昇するた
め、官能化化合物（Ｂ）との混合が阻害され、反応は促
進しない。この時、ポリフェニレンエーテル（Ａ）と官
能化化合物（Ｂ）とを強力に混練して反応を促進する
と、混練時の発熱により、ポリフェニレンエーテル
（Ａ）の色調・外観が悪くなる。In the present invention, the reaction is carried out in a temperature range from 50 ° C. to the melting point of (A). In the present invention, when the reaction temperature exceeds the melting point of the polyphenylene ether (A), the polyphenylene ether (A) melts and the viscosity increases, so that mixing with the functionalized compound (B) is inhibited, and the reaction is not accelerated. . At this time, if the polyphenylene ether (A) and the functionalized compound (B) are strongly kneaded to promote the reaction, the color tone and appearance of the polyphenylene ether (A) deteriorate due to the heat generated during the kneading.
【００２５】本発明では反応を促進するためにラジカル
開始剤を添加することが好ましい。ラジカル開始剤とし
ては、例えばジアルキルパーオキサイド、ジアシルパー
オキサイド、パーオキシ、パーオキシカーボネート、ヒ
ドロパーオキサイド、パーオキシケタール等である。ラ
ジカル開始剤の添加量は０．０１〜１０重量部である。
添加量が０．０１重量部以下では反応促進の効果が見ら
れず、添加量が１０重量部以上では、ポリマーの物性・
色調を悪化させる。In the present invention, it is preferable to add a radical initiator to accelerate the reaction. Examples of the radical initiator include dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxy, peroxycarbonate, hydroperoxide, and peroxyketal. The added amount of the radical initiator is 0.01 to 10 parts by weight.
When the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of promoting the reaction is not seen, and when the amount is more than 10 parts by weight, the physical properties of the polymer
Deteriorate color tone.
【００２６】ポリフェニレンエーテルはその重合工程で
用いる良溶媒がポリマー中に微量含まれている場合があ
る。ポリフェニレンエーテルの良溶媒としては、例えば
トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレ
ン、エチルベンゼン、クロロホルム等である。本発明で
はポリフェニレンエーテルは固体状態で反応を行うため
積極的に良溶媒を添加するものではないが、重合工程で
用いた良溶媒がポリマー中に微量含まれていても問題は
ない。The polyphenylene ether may contain a small amount of a good solvent used in the polymerization step in the polymer. Examples of good solvents for polyphenylene ether include toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, ethylbenzene, and chloroform. In the present invention, the polyphenylene ether reacts in a solid state, so that a good solvent is not positively added. However, there is no problem even if a small amount of the good solvent used in the polymerization step is contained in the polymer.
【００２７】本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂の製造方法としては、反応器としてパドルドライヤー
を用い製造することが好ましい。ジャケット温度を所望
の温度に設定したパドルドライヤーを用いることによ
り、効率的に製造することができる。本発明の官能化ポ
リフェニレンエーテル樹脂はジャケット温度を所望の温
度に設定したホッパーを用いることにより、効率的に製
造することができる。In the method for producing the functionalized polyphenylene ether resin of the present invention, the production is preferably carried out using a paddle dryer as a reactor. By using a paddle dryer in which the jacket temperature is set to a desired temperature, efficient production can be achieved. The functionalized polyphenylene ether resin of the present invention can be efficiently produced by using a hopper in which the jacket temperature is set to a desired temperature.
【００２８】本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂の製造方法としては、反応器としてヘンシェルミキサ
ーを用い製造することが更に好ましい。ヘンシェルミキ
サーを用いると、ポリフェニレンエーテル（Ａ）と官能
化化合物（Ｂ）を効率的に混合でき、かつ、剪断発熱に
より加熱でき、本発明の官能化ポリフェニレンエーテル
樹脂を効率的に製造することができる。しかし、本発明
の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法は特に
限定されるものではない。As the method for producing the functionalized polyphenylene ether resin of the present invention, it is more preferable to produce the resin by using a Henschel mixer as a reactor. When a Henschel mixer is used, the polyphenylene ether (A) and the functionalized compound (B) can be efficiently mixed and heated by shear heat generation, and the functionalized polyphenylene ether resin of the present invention can be efficiently produced. . However, the method for producing the functionalized polyphenylene ether resin of the present invention is not particularly limited.
【００２９】本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂は、機械物性に優れ、そのまま使用することができ
る。本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂は、そ
のほかの組成物と混合し、溶融混練したポリマーアロイ
または、ポリマーコンポジットとして使用することが、
好ましい。本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂
は、そのほかの組成物、及び、溶媒と混合し、溶解した
ポリマーアロイまたは、ポリマーコンポジットとして、
更に好ましく使用することができる。The functionalized polyphenylene ether resin of the present invention has excellent mechanical properties and can be used as it is. The functionalized polyphenylene ether resin of the present invention can be mixed with other compositions and used as a melt-kneaded polymer alloy or polymer composite.
preferable. The functionalized polyphenylene ether resin of the present invention is a polymer alloy or a polymer composite that is mixed with other compositions and a solvent and dissolved,
More preferably, it can be used.
【００３０】本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂は、シロキサンと混練するポリマーアロイに、極めて
好ましく使用できる。本発明の官能化ポリフェニレンエ
ーテル樹脂はその用途を特に限定されるものではなく、
電気・電子分野、自動車分野、その他の各種工業材料分
野、食品・包装分野における用途に対して広く適用でき
る。本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂を含有
するポリマーアロイ、または、ポリマーコンポジットは
電気・電子分野、自動車分野、その他の各種工業材料分
野、食品・包装分野における用途に対して、好ましく適
用できる。The functionalized polyphenylene ether resin of the present invention can be used very preferably for a polymer alloy to be kneaded with siloxane. The use of the functionalized polyphenylene ether resin of the present invention is not particularly limited,
It can be widely applied to applications in the fields of electric / electronics, automobiles, various other industrial materials, and food / packaging. The polymer alloy or polymer composite containing the functionalized polyphenylene ether resin of the present invention can be preferably applied to applications in the fields of electricity and electronics, the field of automobiles, various other industrial materials, and the fields of food and packaging.
【００３１】本発明の官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂とシロキサンとを混練してなるポリマーアロイは、色
調・外観、及び、機械物性、生産性に優れるため、電気
・電子分野、自動車分野、その他の各種工業材料分野、
食品・包装分野における難燃性が要求される用途に対し
て、極めて好ましく使用できる。The polymer alloy obtained by kneading the functionalized polyphenylene ether resin of the present invention and siloxane is excellent in color tone / appearance, mechanical properties, and productivity. Material field,
It can be used very preferably for applications requiring flame retardancy in the food and packaging fields.
【００３２】[0032]
【発明の実施の形態】以下、実施例により、本発明の実
施の形態を具体的に説明する。但し本発明はその主旨を
越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist is not exceeded.
【００３３】実施例及び比較例では次のポリフェニレン
エーテル（Ａ）を用いる。 Ａ−１：２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得
た還元粘度０．４２のポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル） Ａ−２：２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得
た還元粘度０．５４のポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）In the examples and comparative examples, the following polyphenylene ether (A) is used. A-1: Poly (2,6-dimethyl-1,4 having a reduced viscosity of 0.42 obtained by oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol.
A-2: poly (2,6-dimethyl-1,4, having a reduced viscosity of 0.54, obtained by oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol.
-Phenylene ether)
【００３４】実施例及び比較例では次の官能化化合物
（Ｂ）を用いる。 Ｂ−１：γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシ
シラン Ｂ−２：γ−（アクリロキシプロピル）トリメトキシシ
ランIn the examples and comparative examples, the following functionalized compound (B) is used. B-1: γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane B-2: γ- (acryloxypropyl) trimethoxysilane
【００３５】実施例及び比較例では次の方法で融点を評
価する。ポリフェニレンエーテル（Ａ）に対し、示差熱
走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定を行い、２０℃／分で昇
温するときに得られる温度−熱流量グラフのピークトッ
プ温度を融点とした。ポリフェニレンエーテル（Ａ−
１）の温度−熱流量グラフは、単一のピークを示し、融
点は２５０℃であった。ポリフェニレンエーテル（Ａ−
２）の温度−熱流量グラフは、単一のピークを示し、融
点は２４５℃であった。In Examples and Comparative Examples, the melting point is evaluated by the following method. The polyphenylene ether (A) was measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and the peak top temperature in a temperature-heat flow graph obtained when the temperature was increased at 20 ° C./min was defined as the melting point. Polyphenylene ether (A-
The temperature-heat flow graph of 1) showed a single peak and the melting point was 250 ° C. Polyphenylene ether (A-
The temperature-heat flow graph of 2) showed a single peak, and the melting point was 245 ° C.
【００３６】[0036]
【実施例１】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）５ｇと直径５ｍｍの攪拌用
鉄球５個とをガス注入口がついたオートクレーブ中に入
れた。室温にて、ガス注入口を通して、内部を１０ｍｍ
Ｈｇまで減圧にした後に、大気圧の窒素を導入し、内部
を窒素置換し、この操作を三回繰り返して、オートクレ
ーブを密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ
−１）、（Ｂ−１）を捕集した。系外に出る（Ａ−
１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び、０．
０３ｇであった。密封したオートクレーブを１８０℃に
設定したオイルバスに入れ、６０分間、激しく振とうし
た。オートクレーブをオイルバスから取り出し、１時
間、室温で放置した。オートクレーブを開放し、パウダ
ー状の内容物を採取した。内容物の質量は、１０４．６
ｇであった。Example 1 Polyphenylene ether (A-1) 100
g, 5 g of the functionalized compound (B-1), and 5 iron balls for stirring having a diameter of 5 mm were placed in an autoclave provided with a gas inlet. At room temperature, through the gas inlet, 10 mm inside
After reducing the pressure to Hg, nitrogen at atmospheric pressure was introduced, the inside was replaced with nitrogen, and this operation was repeated three times to seal the autoclave. Get out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement (A
-1) and (B-1) were collected. Get out of the system (A-
1) and (B-1) were 0.1 g and 0.1 g, respectively.
03 g. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C. and shaken vigorously for 60 minutes. The autoclave was taken out of the oil bath and left at room temperature for 1 hour. The autoclave was opened and the powdery contents were collected. The mass of the contents is 104.6
g.
【００３７】内容物のうちの５０ｇを１００ｍｌのアセ
トンで洗浄し、ガラスフィルターを用いて濾別した。こ
の操作を５回繰り返し、洗浄された乾燥前洗浄物及び、
乾燥前濾液を得た。元素分析した結果、乾燥前濾液中に
含まれる官能化化合物は、０．０１ｇであった。乾燥前
洗浄物を乾燥した乾燥物から２０ｇ分取したものを４０
ｍｌのアセトンで洗浄し、ガラスフィルターを用いて濾
別した。この操作を５回繰り返し、洗浄された乾燥後洗
浄物及び、乾燥後濾液を得た。元素分析した結果、乾燥
後濾液中に官能化化合物（Ｂ−１）は含まれていなかっ
た。乾燥物を元素分析した結果、官能化化合物（Ｂ−
１）由来するケイ素が存在することを確認した。反応前
の（Ａ−１）からは、元素分析によってケイ素は検出さ
れなかった。50 g of the contents were washed with 100 ml of acetone and filtered off using a glass filter. This operation is repeated 5 times, and the washed material before drying and
A filtrate before drying was obtained. As a result of elemental analysis, the amount of the functionalized compound contained in the filtrate before drying was 0.01 g. 40 g of the pre-dried washed product obtained by collecting 20 g from the dried product
It was washed with ml of acetone and filtered off using a glass filter. This operation was repeated five times to obtain a washed product after drying and a filtrate after drying. As a result of elemental analysis, the filtrate after drying did not contain the functionalized compound (B-1). As a result of elemental analysis of the dried product, the functionalized compound (B-
1) It was confirmed that silicon derived therefrom was present. From (A-1) before the reaction, no silicon was detected by elemental analysis.
【００３８】金型温度を２８０℃に設定したプレス成形
機を用いて、乾燥物の２０ｇをプレス成形し、５０×８
０×３ｍｍ大の平板状成形体を得た。この平板状成形体
は、透明の淡い黄色であり、異物は見られなかった。Using a press molding machine in which the mold temperature was set at 280 ° C., 20 g of the dried product was press-molded, and 50 × 8
A flat molded article having a size of 0 × 3 mm was obtained. This plate-like molded product was transparent and pale yellow, and no foreign matter was observed.
【００３９】[0039]
【比較例１】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）５ｇをトルエン９００ｇに
溶解した溶液を用い、実施例１と同様の操作で、窒素置
換したオートクレーブ中に密封した。減圧・窒素置換時
に、系外に出る（Ｂ−１）は、０．０５ｇであった。実
施例１と同様に、密封したオートクレーブを１８０℃に
設定したオイルバスに入れ、６０分間振とうした。オー
トクレーブをオイルバスから取り出し、１時間、室温で
放置した。オートクレーブを開放し、内容液（１００２
ｇ）を採取した。Comparative Example 1 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and a solution of 5 g of the functionalized compound (B-1) in 900 g of toluene, and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. The amount of (B-1) out of the system at the time of pressure reduction and nitrogen replacement was 0.05 g. As in Example 1, the sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C. and shaken for 60 minutes. The autoclave was taken out of the oil bath and left at room temperature for 1 hour. Open the autoclave and fill the contents (1002
g) was collected.
【００４０】この内容液を撹拌しながらメタノール１０
ｋｇを徐々に加える。析出したパウダーをガラスフィル
ターでろ過し、さらにメタノール１０ｋｇでパウダーを
洗浄した。このパウダーを１４５℃、１ｍｍＨｇで１時
間減圧乾燥し、乾燥後のパウダー９３ｇが得られた。乾
燥後のパウダーのうちの５０ｇから、実施例１と同様の
操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４９．５
ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及び、乾
燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）は、それ
ぞれ０．０１ｇ、及び、０ｇであった。更に、実施例１
と同様の操作で、乾燥物を元素分析した結果、ケイ素は
検出されなかった。While stirring the content, methanol 10
Add kg gradually. The precipitated powder was filtered with a glass filter, and the powder was further washed with 10 kg of methanol. This powder was dried under reduced pressure at 145 ° C. and 1 mmHg for 1 hour to obtain 93 g of the dried powder. From 50 g of the powder after drying, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (49.5).
g) and a filtrate was obtained after drying. The amount of the functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying was 0.01 g and 0 g, respectively. Further, Example 1
As a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in the above, no silicon was detected.
【００４１】[0041]
【実施例２】ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）５ｇ、を用い、実施例１と
同様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封し
た。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−２）、（Ｂ
−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び０．０４ｇであっ
た。実施例１と同様に、密封したオートクレーブを１８
０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振とうし、
パウダー状の内容物を１０４．５ｇ得た。Example 2 Polyphenylene ether (A-2) 100
g and 5 g of the functionalized compound (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-2), (B)
-1) was 0.1 g and 0.04 g, respectively. As in Example 1, the sealed autoclave was
Put in an oil bath set at 0 ° C, shake for 60 minutes,
104.5 g of a powdery content was obtained.
【００４２】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．４ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）
は、それぞれ０．０１ｇ、及び、０ｇであった。更に、
実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析した結果、
官能化化合物（Ｂ−１）由来のケイ素が検出された。実
施例１と同様に、平板状成形体を得た。この平板状成形
体は、実施例１と同様に、透明の淡い黄色であり、異物
は見られなかった。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.4 g) and a filtrate was obtained after drying. Functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying
Was 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore,
As a result of elemental analysis of the dried product by the same operation as in Example 1,
Silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. In the same manner as in Example 1, a flat molded body was obtained. As in the case of Example 1, the flat molded body was transparent and pale yellow, and no foreign matter was observed.
【００４３】[0043]
【実施例３】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）５ｇにさらに２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
５ｇを用いて、実施例１と同様の操作で、窒素置換した
オートクレーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系
外に出る（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１
ｇ、及び、０．０５ｇであった。密封したオートクレー
ブを１８０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振
とうし、パウダー状の内容物１０４．５ｇ得た。Example 3 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and the functionalized compound (B-1) to 5 g, and further, 5 g of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane was used. Sealed inside. (A-1) and (B-1) which come out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement are 0.1% each.
g and 0.05 g. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C., and shaken for 60 minutes to obtain 104.5 g of a powdery content.
【００４４】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．６ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）
は、それぞれ０．０１ｇ、０ｇであった。更に、実施例
１と同様の操作で、乾燥物を元素分析した結果、官能化
化合物（Ｂ−１）由来のケイ素が検出された。実施例１
と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見られない平板状
成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.6 g) and a filtrate was obtained after drying. Functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying
Was 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. Example 1
In the same manner as in the above, a transparent, pale yellow, plate-like molded product without any foreign matter was obtained.
【００４５】[0045]
【実施例４】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）５ｇを用い、実施例１と同
様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封し
た。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−１）、（Ｂ
−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び、０．０４ｇであ
った。密封したオートクレーブを１３０℃に設定したオ
イルバスに入れ、６０分間振とうし、パウダー状の内容
物１０４．３ｇ得た。Example 4 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of the functionalized compound (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1), (B)
-1) was 0.1 g and 0.04 g, respectively. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 130 ° C., and shaken for 60 minutes to obtain 104.3 g of a powdery content.
【００４６】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．２ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）
は、それぞれ０．０１ｇ、０ｇであった。更に、実施例
１と同様の操作で、乾燥物より、反応後フィルムを得
た。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析
した結果、官能化化合物（Ｂ−１）由来のケイ素が検出
された。実施例１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は
見られない平板状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.2 g) and a filtrate was obtained after drying. Functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying
Was 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore, a film after the reaction was obtained from the dried product in the same manner as in Example 1. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００４７】[0047]
【実施例５】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）５ｇを用い、実施例１と同
様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封し
た。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−１）、（Ｂ
−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び、０．０５ｇであ
った。密封したオートクレーブを８０℃に設定したオイ
ルバスに入れ、６０分間振とうし、パウダー状の内容物
を１０４．３ｇ得た。内容物のうちの５０ｇから、実施
例１と同様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥
物（４９．３ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾
液、及び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−
１）は、それぞれ、０．０２ｇ、０ｇであった。更に、
実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析した結果、
官能化化合物（Ｂ−１）由来のケイ素が検出された。実
施例１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見られない
平板状成形体を得た。Example 5 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of the functionalized compound (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1), (B)
-1) was 0.1 g and 0.05 g, respectively. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 80 ° C., and shaken for 60 minutes to obtain 104.3 g of a powdery content. From 50 g of the contents, a washed product before drying, a filtrate before drying, a dried product (49.3 g), and a filtrate after drying were obtained in the same manner as in Example 1. The functionalized compound (B-) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying.
1) was 0.02 g and 0 g, respectively. Furthermore,
As a result of elemental analysis of the dried product by the same operation as in Example 1,
Silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００４８】[0048]
【実施例６】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）５ｇを用い、実施例１と同
様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封し
た。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−１）、（Ｂ
−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び、０．０６ｇであ
った。密封したオートクレーブを２００℃に設定したオ
イルバスに入れ、６０分間振とうし、パウダー状の内容
物を１０４．４ｇ得た。Example 6 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of the functionalized compound (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1), (B)
-1) was 0.1 g and 0.06 g, respectively. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 200 ° C., and shaken for 60 minutes to obtain 104.4 g of a powdery content.
【００４９】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．１ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）
は、それぞれ、０．０１ｇ、０ｇであった。更に、実施
例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析した結果、官能
化化合物（Ｂ−１）由来のケイ素が検出された。実施例
１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見られない平板
状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.1 g) and a filtrate was obtained after drying. Functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying
Was 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００５０】[0050]
【比較例２】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）５ｇを用い、実施例１と同
様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封し
た。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−１）、（Ｂ
−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び、０．０３ｇであ
った。密封したオートクレーブを２６０℃に設定したオ
イルバスに入れ、６０分間振とうし、内容物を得た。内
容物は、オートクレーブ内で固化し、取り出すのが困難
であった。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元
素分析した結果、ケイ素は検出されなかった。Comparative Example 2 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of the functionalized compound (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1), (B)
-1) was 0.1 g and 0.03 g, respectively. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 260 ° C. and shaken for 60 minutes to obtain the contents. The contents solidified in the autoclave and were difficult to remove. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, no silicon was detected.
【００５１】[0051]
【比較例３】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）５ｋｇ
と官能化化合物（Ｂ−１）１００ｇをヘンシェルミキサ
ーで混合し、バレル温度を３４０℃に設定したウェルナ
ー社製ＺＳＫ−２５型押出機を用いて押出混練を行っ
た。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析
した結果、ケイ素は検出されなかった。Comparative Example 3 5 kg of polyphenylene ether (A-1)
And 100 g of the functionalized compound (B-1) were mixed with a Henschel mixer, and extrusion kneading was performed using a ZSK-25 extruder manufactured by Werner Co., Ltd. with a barrel temperature set to 340 ° C. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, no silicon was detected.
【００５２】[0052]
【実施例７】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）０．３ｇを用い、実施例１
と同様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封
した。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−１）、
（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び、０．０１ｇ
であった。密封したオートクレーブを１８０℃に設定し
たオイルバスに入れ、６０分間振とうし、パウダー状の
内容物を１００ｇ得た。Example 7 Polyphenylene ether (A-1) 100
g, and 0.3 g of the functionalized compound (B-1).
In the same operation as described above, the autoclave was sealed in a nitrogen-substituted autoclave. Out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement (A-1),
(B-1) is 0.1 g and 0.01 g, respectively.
Met. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C. and shaken for 60 minutes to obtain 100 g of a powdery content.
【００５３】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．４ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）
は、それぞれ、０．０１及び０ｇであった。更に、実施
例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析した結果、官能
化化合物（Ｂ−１）由来のケイ素が検出された。実施例
１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見られない平板
状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.4 g) and a filtrate was obtained after drying. Functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying
Was 0.01 and 0 g, respectively. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００５４】[0054]
【比較例４】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）０．００５ｇを用い、実施
例１と同様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に
密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−
１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．２ｇ、及び、０．
０１ｇであった。密封したオートクレーブを１８０℃に
設定したオイルバスに入れ、６０分間振とうし、パウダ
ー状の内容物を１００ｇ得た。内容物のうちの５０ｇか
ら、実施例１と同様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾
液、乾燥物（４９．６ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。
乾燥前濾液、及び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合
物（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０１及び０ｇであっ
た。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析
した結果、ケイ素は検出されなかった。Comparative Example 4 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 0.005 g of the functionalized compound (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. Out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement (A-
1) and (B-1) are 0.2 g and 0.
01 g. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C. and shaken for 60 minutes to obtain 100 g of a powdery content. From 50 g of the contents, a washed product before drying, a filtrate before drying, a dried product (49.6 g), and a filtrate after drying were obtained in the same manner as in Example 1.
The amount of the functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying was 0.01 and 0 g, respectively. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, no silicon was detected.
【００５５】[0055]
【実施例８】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）３０ｇを用い、実施例１と
同様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封し
た。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−１）、（Ｂ
−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び、０．２ｇであっ
た。密封したオートクレーブを１８０℃に設定したオイ
ルバスに入れ、６０分間振とうし、パウダー状の内容物
を１２６．４ｇ得た。Example 8 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 30 g of the functionalized compound (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1), (B)
-1) was 0.1 g and 0.2 g, respectively. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C., and shaken for 60 minutes to obtain 126.4 g of a powdery content.
【００５６】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
５．５ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）
は、それぞれ、０．０１ｇ及び０ｇであった。更に、実
施例１と同様の操作で、反応後フィルムを得た。更に、
実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析した結果、
官能化化合物（Ｂ−１）由来のケイ素が検出された。実
施例１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見られない
平板状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
5.5 g) and a filtrate was obtained after drying. Functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying
Was 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore, a film after the reaction was obtained in the same manner as in Example 1. Furthermore,
As a result of elemental analysis of the dried product by the same operation as in Example 1,
Silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００５７】[0057]
【実施例９】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１０ｋ
ｇと官能化化合物（Ｂ−１）２００ｇを奈良機械社製パ
ドルドライヤー中に入れ、内部を攪拌しながら窒素置換
した。窒素置換後、パドルドライヤーを密封し、内部を
攪拌しながら、ジャケット温度を室温から１８０℃まで
１時間かけて昇温した。５分間１８０℃に保温した後、
ジャケット温度を１時間かけ室温まで恒温した。パウダ
ー状の内容物を９．８０ｋｇ得た。Embodiment 9 Polyphenylene ether (A-1) 10k
g and 200 g of the functionalized compound (B-1) were placed in a paddle dryer manufactured by Nara Machinery Co., and the inside was replaced with nitrogen while stirring. After the replacement with nitrogen, the paddle dryer was sealed, and the jacket temperature was raised from room temperature to 180 ° C. over 1 hour while stirring the inside. After keeping it at 180 ° C for 5 minutes,
The jacket temperature was kept at room temperature over 1 hour. 9.80 kg of a powdery content was obtained.
【００５８】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び、、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、
及び、乾燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）
は、それぞれ、０．０１及び０ｇであった。更に、実施
例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析した結果、官能
化化合物（Ｂ−１）由来のケイ素が検出された。実施例
１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見られない平板
状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. Filtrate before drying,
And a functionalized compound (B-1) contained in the filtrate after drying.
Was 0.01 and 0 g, respectively. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００５９】更に、内容物の内の１ｋｇ、及び、（Ａ−
１）を２ｋｇ、エーアンドエムポリスチレン社製ポリス
チレン「６８５」０．２ｋｇ、粘度が２０ｍｍ2／ｓの
信越シリコーン社製シロキサンオイル「ＫＦ９６」０．
１ｋｇをヘンシェルミキサーで混合し、バレル温度を３
４０℃に設定したウェルナー社製ＺＳＫ−２５型押出機
を用いて押出混練を行い、ペレットを得た。射出成形機
を用いて、ペレットより、ＡＳＴＭ規格試験片を射出成
形し、ＡＳＴＭ規格に従って、引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ
−６３８：２３℃）、引張破断伸び（ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８：２３℃）、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度
（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６：２３℃）を測定した。Further, 1 kg of the contents and (A-
1) 2 kg, 0.2 kg of polystyrene “685” manufactured by A & M Polystyrene, and a siloxane oil “KF96” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. having a viscosity of 20 mm 2 / s.
Mix 1 kg with a Henschel mixer and adjust the barrel temperature to 3
Extrusion kneading was performed using a ZSK-25 extruder manufactured by Werner Co., Ltd. set at 40 ° C. to obtain pellets. Using an injection molding machine, an ASTM standard test piece is injection molded from the pellet, and the tensile strength (ASTM D) is measured according to the ASTM standard.
−638: 23 ° C.), tensile elongation at break (ASTM D-6)
38: 23 ° C) and Izod (notched) impact strength (ASTM D-256: 23 ° C).
【００６０】測定の結果、引張強度は６０ＭＰａ、引張
破断伸びは１００％以上、アイゾット（ノッチ付き）衝
撃強度は２０８Ｊ／ｍである。ＵＬ９４による燃焼試験
の結果、平均燃焼時間は７．５秒であった。As a result of the measurement, the tensile strength was 60 MPa, the tensile elongation at break was 100% or more, and the Izod (notched) impact strength was 208 J / m. As a result of a burning test by UL94, the average burning time was 7.5 seconds.
【００６１】[0061]
【比較例５】実施例９と同様に、（Ａ−１）２ｋｇ、及
び、エーアンドエムポリスチレン社製ポリスチレン「６
８５」０．２ｋｇ、粘度が２０ｍｍ2／ｓの信越シリコ
ーン社製シロキサンオイル「ＫＦ９６」０．１ｋｇをヘ
ンシェルミキサーで混合し、バレル温度を３４０℃に設
定したウェルナー社製ＺＳＫ−２５型押出機を用いて押
出混練を行い、ペレットを得た。射出成形機を用いて、
ペレットより、ＡＳＴＭ規格試験片を射出成形し、ＡＳ
ＴＭ規格に従って、引張強度、引張破断伸び、アイゾッ
ト（ノッチ付き）衝撃強度を測定した。Comparative Example 5 In the same manner as in Example 9, (A-1) 2 kg and polystyrene "6" manufactured by A & M Polystyrene Co., Ltd.
85 "0.2 kg and a viscosity of 20 mm 2 / s siloxane oil" KF96 "0.1 kg manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. The mixture was extruded and kneaded to obtain pellets. Using an injection molding machine,
Injection molding of ASTM standard test piece from pellet
According to the TM standard, the tensile strength, tensile elongation at break, and Izod (notched) impact strength were measured.
【００６２】測定の結果、引張強度は５９ＭＰａ、引張
破断伸びは５％、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度は
１５０Ｊ／ｍである。ＵＬ９４による燃焼試験の結果、
平均燃焼時間は１２．３秒であった。As a result of the measurement, the tensile strength was 59 MPa, the tensile elongation at break was 5%, and the Izod (notched) impact strength was 150 J / m. As a result of the UL94 combustion test,
The average burning time was 12.3 seconds.
【００６３】[0063]
【比較例６】実施例９と同様に、（Ａ−１）２ｋｇ、及
び、エーアンドエムポリスチレン社製ポリスチレン「６
８５」０．２ｋｇをヘンシェルミキサーで混合し、バレ
ル温度を３４０℃に設定したウェルナー社製ＺＳＫ−２
５型押出機を用いて押出混練を行い、ペレットを得た。
射出成形機を用いて、ペレットより、ＡＳＴＭ規格試験
片を射出成形し、ＡＳＴＭ規格に従って、引張強度、引
張破断伸び、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度を測定
した。測定の結果、引張強度は５７ＭＰａ、引張破断伸
びは５％、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度は２５Ｊ
／ｍである。ＵＬ９４による燃焼試験の結果、平均燃焼
時間は１２．７秒であった。Comparative Example 6 In the same manner as in Example 9, (A-1) 2 kg and polystyrene "6" manufactured by A & M Polystyrene Co., Ltd.
85 ”0.2 kg by a Henschel mixer and ZSK-2 manufactured by Werner Co., Ltd. in which the barrel temperature was set to 340 ° C.
Extrusion kneading was performed using a 5-type extruder to obtain pellets.
Using an injection molding machine, an ASTM standard test piece was injection molded from the pellet, and the tensile strength, tensile elongation at break, and Izod (notched) impact strength were measured according to the ASTM standard. As a result of the measurement, the tensile strength was 57 MPa, the tensile elongation at break was 5%, and the Izod (notched) impact strength was 25 J
/ M. As a result of a burning test by UL94, the average burning time was 12.7 seconds.
【００６４】[0064]
【実施例１０】ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）１０
０ｇと官能化化合物（Ｂ−２）５ｇ、を用い、実施例１
と同様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封
した。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−２）、
（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及び０．０５ｇで
あった。実施例１と同様に、密封したオートクレーブを
１８０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振とう
し、パウダー状の内容物を１０４．６ｇ得た。内容物の
うちの５０ｇから、実施例１と同様の操作で、乾燥前洗
浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４９．１ｇ）、及び、乾燥
後濾液を得た。Example 10 Polyphenylene ether (A-2) 10
Example 1 using 0 g and 5 g of the functionalized compound (B-2)
In the same operation as described above, the autoclave was sealed in a nitrogen-substituted autoclave. Out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement (A-2),
(B-1) was 0.1 g and 0.05 g, respectively. As in Example 1, the sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C., and shaken for 60 minutes to obtain 104.6 g of a powdery content. From 50 g of the contents, a washed product before drying, a filtrate before drying, a dried product (49.1 g), and a filtrate after drying were obtained in the same manner as in Example 1.
【００６５】乾燥前濾液、及び、乾燥後濾液中に含まれ
る官能化化合物（Ｂ−１）は、それぞれ０．０１ｇ、及
び、０ｇであった。更に、実施例１と同様の操作で、乾
燥物を元素分析した結果、官能化化合物（Ｂ−１）由来
のケイ素が検出された。実施例１と同様に、平板状成形
体を得た。この平板状成形体は、実施例１と同様に、透
明の淡い黄色であり、異物は見られない。The amounts of the functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, silicon derived from the functionalized compound (B-1) was detected. In the same manner as in Example 1, a flat molded body was obtained. As in the case of Example 1, the flat molded body was transparent and pale yellow, and no foreign matter was observed.
【００６６】[0066]
【実施例１１】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）５０
ｋｇと官能化化合物（Ｂ−１）２ｋｇを、ジャケット加
熱可能な奈良機械（株）社製ＮＰＤ−１６Ｗ型パドルド
ライヤー中に入れ内部を窒素置換した。ジャケットに加
熱水蒸気を導入し１８０℃まで１時間かけて加熱した。
ジャケット温度が１８０℃に到達した後、１５分間保温
した後、冷水をジャケットに流し冷却した。内容物のう
ちの５０ｇから、実施例１と同様の操作で、乾燥前洗浄
物、乾燥前濾液、乾燥物（４９．３ｇ）、及び、乾燥後
濾液を得た。乾燥前濾液、及び、乾燥後濾液中に含まれ
る官能化化合物（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０２及び
０ｇであった。実施例１と同様に、透明の淡い黄色で、
異物は見られない平板状成形体を得た。Example 11 Polyphenylene ether (A-1) 50
kg and 2 kg of the functionalized compound (B-1) were placed in an NPD-16W type paddle drier manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. capable of jacket heating, and the inside was replaced with nitrogen. Heated steam was introduced into the jacket and heated to 180 ° C. for 1 hour.
After the jacket temperature reached 180 ° C., the temperature was maintained for 15 minutes, and then cooled by flowing cold water through the jacket. From 50 g of the contents, a washed product before drying, a filtrate before drying, a dried product (49.3 g), and a filtrate after drying were obtained in the same manner as in Example 1. The amounts of the functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.02 and 0 g, respectively. As in Example 1, transparent pale yellow,
A flat molded body without any foreign matter was obtained.
【００６７】[0067]
【実施例１２】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１５
０ｋｇと官能化化合物（Ｂ−１）２ｋｇを、ジャケット
加熱可能な三井鉱山（株）社製ＦＭ５００型ヘンシェル
ミキサー入れ内部を窒素置換した。撹拌羽根を高速回転
し、剪断発熱により内容物を１８０℃まで５０分かけて
加熱した。ジャケット温度が１８０℃に到達した後、５
分間高速回転を継続した後、冷水をジャケットに流し冷
却した。内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同様の
操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４９．４
ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及び、乾
燥後濾液中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）は、それ
ぞれ、０．０２及び０ｇであった。実施例１と同様に、
透明の淡い黄色で、異物は見られない平板状成形体を得
た。Example 12 Polyphenylene ether (A-1) 15
0 kg and 2 kg of the functionalized compound (B-1) were placed in a jacket-heatable FM500 type Henschel mixer manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd., and the inside thereof was replaced with nitrogen. The stirring blade was rotated at high speed, and the contents were heated to 180 ° C. over 50 minutes by shearing heat. After the jacket temperature reaches 180 ° C, 5
After continuing high-speed rotation for minutes, cold water was flowed through the jacket to cool. From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (49.4).
g) and a filtrate was obtained after drying. The amounts of the functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.02 and 0 g, respectively. As in Example 1,
A transparent, pale yellow, plate-like molded product without any foreign matter was obtained.
【００６８】[0068]
【実施例１３】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１５
０ｋｇと官能化化合物（Ｂ−１）２ｋｇを、ジャケット
加熱可能なホッパー中に入れ内部を窒素置換した。ジャ
ケットに加熱水蒸気を導入し１８０℃まで１時間かけて
加熱した。ジャケット温度が１８０℃に到達した後、１
５分間保温した後、冷水をジャケットに流し冷却した。
内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同様の操作で、
乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４９．３ｇ）、及
び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及び、乾燥後濾液
中に含まれる官能化化合物（Ｂ−１）は、それぞれ、
０．０２及び０ｇであった。実施例１と同様に、透明の
淡い黄色で、異物は見られない平板状成形体を得た。Example 13 Polyphenylene ether (A-1) 15
0 kg and 2 kg of the functionalized compound (B-1) were placed in a hopper capable of heating the jacket, and the inside was replaced with nitrogen. Heated steam was introduced into the jacket and heated to 180 ° C. for 1 hour. After the jacket temperature reaches 180 ° C, 1
After keeping the temperature for 5 minutes, the water was cooled by flowing cold water through the jacket.
From 50 g of the contents, in the same operation as in Example 1,
A washed product before drying, a filtrate before drying, a dried product (49.3 g), and a filtrate after drying were obtained. The functionalized compound (B-1) contained in the filtrate before drying, and the filtrate after drying, respectively,
0.02 and 0 g. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００６９】[0069]
【発明の効果】本発明の官能化ポリフェニレンエーテル
樹脂の製造方法により、十分に官能化され、かつ、設備
面・エネルギー面での問題がなく、かつ、色調・外観と
耐熱性・機械物性のバランスが良く、産業界の要求に十
分応える官能化ポリフェニレンエーテル樹脂を提供する
ことが可能になった。According to the method for producing a functionalized polyphenylene ether resin of the present invention, the functionalized polyphenylene ether resin is sufficiently functionalized, has no problems in terms of equipment and energy, and balances color tone / appearance with heat resistance / mechanical properties. Thus, it has become possible to provide a functionalized polyphenylene ether resin which sufficiently satisfies the demands of the industry.
Claims (8)
ェニレンエーテル（Ａ）１００重量部に対し、分子構造
内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合または三重結
合及び少なくとも１個の有機置換シリル基を有する少な
くとも１種の官能化化合物（Ｂ）０．０１〜５０．０重
量部を添加した混合物を５０℃以上（Ａ）の融点以下の
反応温度、かつ、実質的に溶媒が存在しない系で反応す
ることを特徴とする官能化ポリフェニレンエーテル樹脂
の製造方法。 【化１】 （Ｒ1、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、第一級もしく
は第二級の低級アルキル、フェニル、アミノアルキル、
炭化水素オキシを表わす。Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立し
て、水素、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェ
ニルを表わす。）1. At least one carbon-carbon double bond or triple bond and at least one organic substitution in a molecular structure per 100 parts by weight of a polyphenylene ether (A) comprising a structural unit represented by the following formula (1): A mixture containing 0.01 to 50.0 parts by weight of at least one functionalized compound having a silyl group (B) is added to a mixture at a reaction temperature of 50 ° C. or more and a melting point of (A) or less, and substantially no solvent is present. A method for producing a functionalized polyphenylene ether resin, characterized by reacting in a system. Embedded image (R 1 and R 4 are each independently hydrogen, primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl,
Represents hydrocarbonoxy. R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, primary or secondary lower alkyl, or phenyl. )
キシプロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロ
キシプロピル）トリエトキシシラン、γ−（アクリロキ
シプロピル）トリメトキシシランまたはγ−（アクリロ
キシプロピル）トリエトキシシランより選ばれる１種類
または２種類以上の化合物であることを特徴とする請求
項１に記載の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂の製造
方法。2. The method according to claim 1, wherein the functionalized compound (B) is γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) triethoxysilane, γ- (acryloxypropyl) trimethoxysilane or γ- (acryloxy). 2. The method for producing a functionalized polyphenylene ether resin according to claim 1, wherein the compound is one or more compounds selected from propyl) triethoxysilane.
添加することを特徴とする請求項１又は２に記載の官能
化ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法。3. The method for producing a functionalized polyphenylene ether resin according to claim 1, wherein 0.01 to 10 parts by weight of a radical initiator is added.
より沈殿して得られるパウダー状のもので、融点が２４
０℃〜２６０℃のポリフェニレンエーテルであることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の官能化ポリ
フェニレンエーテル樹脂の製造方法。4. Polyphenylene ether (A) is a powder obtained by precipitation from a solution and has a melting point of 24.
The method for producing a functionalized polyphenylene ether resin according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin is a polyphenylene ether having a temperature of 0C to 260C.
特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の官能化ポリ
フェニレンエーテル樹脂の製造方法。5. The method for producing a functionalized polyphenylene ether resin according to claim 1, wherein the method is carried out using a paddle dryer.
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の官能化ポ
リフェニレンエーテル樹脂の製造方法。6. The method for producing a functionalized polyphenylene ether resin according to claim 1, wherein the resin is produced using a Henschel mixer.
る請求項１〜４のいずれかに記載の官能化ポリフェニレ
ンエーテル樹脂の製造方法。7. The method for producing a functionalized polyphenylene ether resin according to claim 1, wherein the resin is produced using a hopper.
法で製造された官能化ポリフェニレンエーテル樹脂。8. A functionalized polyphenylene ether resin produced by the production method according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000121935A JP4387033B2 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Process for producing polyphenylene ether resin functionalized with a novel organic substituted silyl group and composition thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000121935A JP4387033B2 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Process for producing polyphenylene ether resin functionalized with a novel organic substituted silyl group and composition thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001302739A true JP2001302739A (en) | 2001-10-31 |
| JP4387033B2 JP4387033B2 (en) | 2009-12-16 |
Family
ID=18632484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000121935A Expired - Lifetime JP4387033B2 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Process for producing polyphenylene ether resin functionalized with a novel organic substituted silyl group and composition thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4387033B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002059180A1 (en) * | 2001-01-25 | 2002-08-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Functional polyphenylene ether resin |
-
2000
- 2000-04-24 JP JP2000121935A patent/JP4387033B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002059180A1 (en) * | 2001-01-25 | 2002-08-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Functional polyphenylene ether resin |
| US6835795B2 (en) | 2001-01-25 | 2004-12-28 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Functionalized polyphenylene ether resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4387033B2 (en) | 2009-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6362263B1 (en) | Poly(phenylene ether)-polyamide resin blends, method, and articles made therefrom | |
| US3725362A (en) | Poly(arylene sulfide) composition and method for decreasing the melt flow of poly(arylene sulfide) | |
| US5652287A (en) | Ductile poly(arylene sulfide) resin compositions | |
| KR20040053131A (en) | Functionalized Polyphenylene Ether | |
| JP6233415B2 (en) | Resin composition for gasket, method for producing the same, and gasket for secondary battery | |
| WO2003035760A2 (en) | Polyphenylene sulfide resin composition | |
| WO2007055948A2 (en) | Crosslinked poly(arylene ether), method for preparing them, and article comprising them | |
| JP2023517699A (en) | Poly(phenylene ether) composition, method of making same, and articles made therefrom | |
| WO2001081451A1 (en) | Modified polyphenylene ether resin | |
| EP0575089B1 (en) | Ductile poly(arylene sulfide) resin compositions | |
| JP4387033B2 (en) | Process for producing polyphenylene ether resin functionalized with a novel organic substituted silyl group and composition thereof | |
| JP4050966B2 (en) | Resin composition and method for producing the same | |
| JP3289715B2 (en) | Method for producing functionalized polyphenylene ether | |
| JP2001302797A (en) | Method for manufacturing novel block polymer of siloxane and polyphenylene ether and its composition | |
| JP2001302916A (en) | Polyphenylene sulfide based polymer alloy | |
| JP4387032B2 (en) | Method for producing novel functionalized polyphenylene ether resin and composition thereof | |
| JP2003301106A (en) | Polyphenylene sulfide resin composition | |
| JP2014141567A (en) | Polyphenylenesulfide resin composition and method for producing the same | |
| JP4322392B2 (en) | Process for producing novel functionalized polyphenylene ether resin | |
| JP4322394B2 (en) | Novel process for the preparation of functionalized polyphenylene ether resins | |
| JP4322393B2 (en) | Method for producing functionalized polyphenylene ether resin using high temperature gas as heat medium | |
| JP2003292780A (en) | Polyphenylene sulfide resin composition | |
| EP3841170A1 (en) | Poly(arylene ether ketone) and poly(phenylene ether) compositions, methods, and articles | |
| JP2001302902A (en) | New resin composition | |
| JP3403179B2 (en) | Method for producing polyphenylene ether having a functional group |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070119 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090209 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20090428 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20090609 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20090929 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090930 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121009 |