JP2001302797A - Method for manufacturing novel block polymer of siloxane and polyphenylene ether and its composition - Google Patents
Method for manufacturing novel block polymer of siloxane and polyphenylene ether and its compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電気・電子分野、自
動車分野、その他の各種工業材料分野、食品・包装分野
のプラスチック材料、及び、その材料の改質剤として利
用できるシロキサンとポリフェニレンエーテルのブロッ
クポリマーの製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic material in the fields of electric / electronics, automobile, various other industrial materials, food / packaging, and a block of siloxane and polyphenylene ether which can be used as a modifier for the material. The present invention relates to a method for producing a polymer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは加工性・生産
性に優れ、溶融射出成形法や溶融押出成形法などの成形
方法により所望の形状の製品・部品を効率よく生産でき
るため、電気・電子分野、自動車分野、その他の各種工
業材料分野、食品・包装分野の製品・部品用の材料とし
て幅広く用いられている。このような用途において、樹
脂の難燃性は重要な性質である。ポリフェニレンエーテ
ルの難燃性を高めるために、これまでハロゲン、燐等を
含有する化合物が難燃剤として用いられてきた。しか
し、ハロゲンおよび燐化合物は人体に対する毒性が高
く、また、これらの化合物を含む樹脂が廃棄される際
に、環境を汚染することが問題になっている。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether is excellent in processability and productivity, and can efficiently produce products and parts having a desired shape by a molding method such as a melt injection molding method or a melt extrusion molding method. It is widely used as a material for products and parts in the field, various other industrial materials, and food and packaging fields. In such applications, the flame retardancy of the resin is an important property. To increase the flame retardancy of polyphenylene ether, compounds containing halogen, phosphorus and the like have been used as flame retardants. However, halogen and phosphorus compounds are highly toxic to the human body, and polluting the environment when a resin containing these compounds is discarded.
【０００３】最近、毒性が少なく、環境汚染の程度も少
ないシロキサンが、難燃剤として注目されている。シロ
キサンとポリフェニレンエーテルは親和性が低いため
に、難燃化複合材料として使用するためには、シロキサ
ンとポリフェニレンエーテルの親和性を高める必要があ
る。これらの樹脂の親和性を高めるためには、二つの樹
脂を化学的に結合させ、ブロックポリマーを作らせるこ
とが有効な手段となる。シロキサンとポリフェニレンエ
ーテルのブロックポリマーを製造する方法としては、ポ
リフェニレンエーテルと反応性のある有機基を持つシロ
キサンを溶液状態又は、溶融状態で化学的に結合する方
法が検討されているが、これまでの方法にはいくつかの
問題点がある。[0003] Recently, siloxanes with low toxicity and low environmental pollution have attracted attention as flame retardants. Since siloxane and polyphenylene ether have low affinity, it is necessary to increase the affinity between siloxane and polyphenylene ether for use as a flame retardant composite material. In order to increase the affinity of these resins, it is effective to chemically bond the two resins to form a block polymer. As a method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether, a method of chemically bonding a siloxane having an organic group reactive with polyphenylene ether in a solution state or a molten state has been studied. There are several problems with the method.
【０００４】溶媒にポリフェニレンエーテルを溶解する
溶液法では、溶解、反応、および溶媒除去工程が必要で
あり、設備面・エネルギー面でコストが割高なものにな
る。また、溶融混練などのポリフェニレンエーテルの溶
融状態で反応させる方法では、ポリフェニレンエーテル
を溶融混練できる温度が非常に高温であることと、ポリ
フェニレンエーテルの溶融粘度が非常に高いことから、
反応温度が非常に高くなるために種々の問題が発生して
いる。[0004] The solution method of dissolving polyphenylene ether in a solvent requires a dissolution, reaction, and solvent removal steps, resulting in high cost in terms of equipment and energy. In addition, in the method of reacting in the molten state of polyphenylene ether such as melt-kneading, since the temperature at which polyphenylene ether can be melt-kneaded is very high, and the melt viscosity of polyphenylene ether is very high,
Various problems have occurred due to the extremely high reaction temperature.
【０００５】即ち、従来の溶融混練法では、加工温度が
ポリフェニレンエーテルの分解温度に近いために、熱劣
化による変色が起こり、このシロキサンとポリフェニレ
ンエーテルのブロックポリマーは色調・外観に問題を生
ずる。色調・外観の問題を解決するために、熱安定剤、
酸化防止剤などの添加剤をポリフェニレンエーテルに添
加して溶融押出する方法が提案されているが、溶融混練
の温度が高いために色調・外観は充分に改善しない。That is, in the conventional melt-kneading method, since the processing temperature is close to the decomposition temperature of polyphenylene ether, discoloration occurs due to thermal deterioration, and this block polymer of siloxane and polyphenylene ether causes problems in color tone and appearance. To solve the problem of color tone and appearance, heat stabilizer,
A method has been proposed in which an additive such as an antioxidant is added to polyphenylene ether for melt extrusion, but the color tone and appearance are not sufficiently improved due to a high melt kneading temperature.
【０００６】従って、従来技術で得られるシロキサンと
ポリフェニレンエーテルのブロックポリマーは設備面・
エネルギー面での問題があるか、又は、色調・外観と耐
熱性・機械物性のバランスが不充分なため、産業界の要
求に十分応えるものではない。[0006] Therefore, the block polymer of siloxane and polyphenylene ether obtained by the prior art is not suitable for equipment.
It does not meet the demands of the industrial world due to problems in energy or insufficient balance between color and appearance and heat resistance and mechanical properties.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シロキサン
とポリフェニレンエーテルのブロックポリマーの製造方
法に関して、シロキサンとポリフェニレンエーテルのブ
ロックポリマーが効率的に生成され、かつ、設備面・エ
ネルギー・環境面での問題がなく、そして、色調・外観
と耐熱性・機械物性のバランスが良く、産業界の要求に
十分応えるシロキサンとポリフェニレンエーテルのブロ
ックポリマーの製造方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether, in which a block polymer of siloxane and polyphenylene ether is efficiently produced, and in terms of equipment, energy and environment. An object of the present invention is to provide a method for producing a siloxane and polyphenylene ether block polymer which has no problem, has a good balance of color tone / appearance, heat resistance / mechanical properties, and sufficiently satisfies the demands of the industry.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため研究を重ねた結果、設備面・エネルギー・
環境面及び、色調・外観が優れ、かつ耐熱性・機械物性
に優れるシロキサンとポリフェニレンエーテルのブロッ
クポリマーの製造方法を完成した。すなわち、本発明は
下記（式１）の構造単位からなる（Ａ）ポリフェニレン
エーテル１００重量部に対し、（Ｂ）分子構造内に少な
くとも１個の炭素−炭素二重結合または三重結合を含む
少なくとも１個の反応性有機基を有するシロキサン０．
０１〜５０．０重量部を添加した混合物を５０℃以上
（Ａ）の融点以下の反応温度で反応することを特徴とす
るシロキサンとポリフェニレンエーテルのブロックポリ
マーの製造方法を提供するものである。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted various studies to achieve the above object, and as a result, has found that equipment, energy and
A method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether having excellent environmental properties, excellent color tone and appearance, and excellent heat resistance and mechanical properties has been completed. That is, the present invention relates to (B) at least one carbon-carbon double bond or triple bond in the molecular structure per 100 parts by weight of (A) polyphenylene ether comprising the structural unit of the following (formula 1). Siloxane having one reactive organic group
It is intended to provide a process for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether, characterized in that a mixture to which 01 to 50.0 parts by weight is added is reacted at a reaction temperature of 50 ° C. or more and a melting point of (A) or less.
【０００９】[0009]
【化３】 （Ｒ1、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、第一級もしく
は第二級の低級アルキル、フェニル、アミノアルキル、
炭化水素オキシを表わす。Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立し
て、水素、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェ
ニルを表わす。）Embedded image (R 1 and R 4 are each independently hydrogen, primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl,
Represents hydrocarbonoxy. R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, primary or secondary lower alkyl, or phenyl. )
【００１０】本発明においては、原料として融点を持つ
結晶性のポリフェニレンエーテルを用い、５０℃以上
（Ａ）の融点以下の反応温度、かつ、実質的に溶媒が存
在しない系で、即ち、（Ａ）ポリフェニレンエーテルが
固体の状態で、（Ｂ）反応性有機基を有するシロキサン
と反応することにより、先行技術より優れたポリマー物
性および難燃性をもつシロキサンとポリフェニレンエー
テルのブロックポリマーが得られたのである。In the present invention, a crystalline polyphenylene ether having a melting point is used as a raw material, a reaction temperature of 50 ° C. or more and a melting point of (A) or less and a system substantially free of a solvent, that is, (A) ) By reacting the polyphenylene ether in the solid state with (B) a siloxane having a reactive organic group, a block polymer of siloxane and polyphenylene ether having better polymer physical properties and flame retardancy than the prior art was obtained. is there.
【００１１】本発明の製造方法によって、シロキサンと
ポリフェニレンエーテルのブロックポリマーを効率的に
製造することができる。本発明の製造法は、従来の溶融
混練法と異なり、固体の状態で反応し、かつ、溶融混練
時のせん断発熱が発生しないため、熱劣化、架橋反応、
変色が起こらず優れた物性・色調・外観を持つものであ
る。また、本発明の製造方法は、ポリフェニレンエーテ
ルを固体の状態で反応するため、溶媒の分離・溶融混練
物の冷却などの操作が不要であり、操作面・エネルギー
面で優れるものである。According to the production method of the present invention, a block polymer of siloxane and polyphenylene ether can be produced efficiently. The production method of the present invention, unlike the conventional melt-kneading method, reacts in a solid state, and does not generate shear heat at the time of melt-kneading, thermal degradation, crosslinking reaction,
It has excellent physical properties, color tone and appearance without discoloration. In addition, since the production method of the present invention reacts polyphenylene ether in a solid state, it does not require operations such as separation of a solvent and cooling of a melt-kneaded product, and is excellent in operation and energy.
【００１２】従って、本発明の製造方法で製造されるシ
ロキサンとポリフェニレンエーテルのブロックポリマー
は、十分な難燃性を有し、優れた色調・外観を持ち、操
作面・エネルギー面で優れ、かつ、耐熱性・機械物性に
優れるものであり、このシロキサンとポリフェニレンエ
ーテルのブロックポリマーから得られる成形体は、難燃
性が必要な用途に広く使用可能であって、かつ、操作面
・エネルギー面での問題がなく、色調・外観と耐熱性・
機械物性が良好であるため、産業界の要求に十分応える
各種工業分野の製品・部品を提供することが可能にな
る。Accordingly, the block polymer of siloxane and polyphenylene ether produced by the production method of the present invention has sufficient flame retardancy, has excellent color and appearance, is excellent in operation surface and energy, and It is excellent in heat resistance and mechanical properties, and the molded body obtained from this siloxane and polyphenylene ether block polymer can be widely used for applications requiring flame retardancy, and has a high operational and energy performance. There is no problem, color tone, appearance and heat resistance
Since the mechanical properties are good, it is possible to provide products and parts in various industrial fields that sufficiently satisfy the demands of the industry.
【００１３】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル
は、（式１）の繰り返し単位構造からなり、還元粘度
（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶液，３０℃測定）が
０．１５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．
２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にある重合体または共重
合体である。The polyphenylene ether (A) of the present invention has a repeating unit structure represented by the formula (1), and has a reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.) of 0.15 to 1.0 dl / g. , More preferably 0.1.
It is a polymer or copolymer in the range of 20 to 0.70 dl / g.
【００１４】[0014]
【化４】 （Ｒ1、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、第一級もしく
は第二級の低級アルキル、フェニル、アミノアルキル、
炭化水素オキシを表わす。Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立し
て、水素、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェ
ニルを表わす。）Embedded image (R 1 and R 4 are each independently hydrogen, primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl,
Represents hydrocarbonoxy. R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, primary or secondary lower alkyl, or phenyl. )
【００１５】このポリフェニレンエーテルの具体的な例
としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェ
ニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げら
れ、さらに２，６−ジメチルフェノールと他のフェノー
ル類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２
−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体のよう
なポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中で
もポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールとの共重合体が好ましく、最も好まし
いのはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）である。Specific examples of the polyphenylene ether include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2-methyl-6-ethyl-1,4
-Phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-
Dichloro-1,4-phenylene ether); and 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3,6-trimethylphenol and 2
-Methyl-6-butylphenol) and polyphenylene ether copolymers. Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable, and poly (2,6-dimethylphenol) is most preferable. Dimethyl-1,4-phenylene ether).
【００１６】本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテルの製造方法の例として、米国特許第３３０６８７
４号明細書記載の第一銅塩とアミンのコンプレックスを
触媒として用い、２，６−キシレノールを酸化重合する
方法がある。米国特許第３３０６８７５号、同第３２５
７３５７号および同第３２５７３５８号の明細書、特公
昭５２−１７８８０号および特開昭５０−５１１９７号
および同６３−１５２６２８号の各公報等に記載された
方法も（Ａ）ポリフェニレンエーテルの製造方法として
好ましい。US Pat. No. 3,306,687 is an example of a method for producing the polyphenylene ether (A) used in the present invention.
There is a method in which 2,6-xylenol is oxidatively polymerized using a complex of a cuprous salt and an amine described in the specification of Patent No. 4 as a catalyst. U.S. Pat. Nos. 3,306,875 and 325
Nos. 7357 and 3257358, JP-B-52-17880, JP-A-50-51197 and JP-A-63-152628 also describe (A) a method for producing polyphenylene ether. preferable.
【００１７】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテルの
末端構造は、下記（式３）の構造であることが好まし
い。The terminal structure of the polyphenylene ether (A) of the present invention is preferably a structure of the following (formula 3).
【化５】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ前記（式１）
におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4と同様に定義される。〕Embedded image [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each the same as in the above formula (1)
Is defined similarly to R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 . ]
【００１８】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテルの
末端構造は、下記（式３’）の構造を有することが更に
好ましい。The terminal structure of the polyphenylene ether (A) of the present invention more preferably has the following formula (formula 3 ').
【化６】 〔式中、Ｒ5、Ｒ5’は水素またはアルキル基を表わ
す。〕Embedded image Wherein R 5 and R 5 ′ represent hydrogen or an alkyl group. ]
【００１９】本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテルに
は、重合溶媒に起因する有機溶剤が５重量％以下の量で
残存していても構わない。これら重合溶媒に起因する有
機溶剤は、重合後の乾燥工程で完全に除去する事は困難
であり、通常数百ｐｐｍから数％の範囲で残存している
ものである。本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテルは
目的に応じ所望の添加剤を添加しても良い。使用する添
加剤の例としては、熱安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収
剤、界面活性剤、滑剤、充填剤、ポリマー添加剤等が挙
げられる。In the polyphenylene ether (A) of the present invention, an organic solvent derived from the polymerization solvent may remain in an amount of 5% by weight or less. It is difficult to completely remove the organic solvent caused by the polymerization solvent in the drying step after the polymerization, and usually the organic solvent remains in the range of several hundred ppm to several%. The polyphenylene ether (A) of the present invention may contain a desired additive depending on the purpose. Examples of additives used include heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, surfactants, lubricants, fillers, polymer additives and the like.
【００２０】本発明で用いる（Ｂ）反応性有機基を有す
るシロキサンは、分子構造内に少なくとも１個の炭素−
炭素二重結合または三重結合を有する少なくとも１種の
有機化合物である。中でも、二重結合を分子構造内に持
つ化合物であることが好ましく、さらに反応性有機基が
下記（式２）の構造であることが極めて好ましい。The siloxane having a reactive organic group (B) used in the present invention has at least one carbon-containing compound in its molecular structure.
It is at least one organic compound having a carbon double bond or a triple bond. Among them, a compound having a double bond in the molecular structure is preferable, and the reactive organic group is more preferably a structure of the following (formula 2).
【００２１】[0021]
【化７】 （Ｒ1は、水素またはメチル基を表す。）Embedded image (R 1 represents hydrogen or a methyl group.)
【００２２】本発明のシロキサンとポリフェニレンエー
テルのブロックポリマーの製造法においては、（Ａ）ポ
リフェニレンエーテル１００重量部に対して、上記の
（Ｂ）反応性有機基を有するシロキサンを０．０１〜５
０．０重量部、好ましくは０．１〜１０．０重量部混合
して反応する。（Ｂ）反応性有機基を有するシロキサン
が０．０１重量部未満の場合、官能基の量が不十分であ
り、５０重量部以上の場合、未反応の（Ｂ）が増加し、
ポリマーの物性・外観に影響を与える。In the method of the present invention for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether, the siloxane having a reactive organic group (B) is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of (A) polyphenylene ether.
0.0 parts by weight, preferably 0.1 to 10.0 parts by weight are mixed and reacted. (B) When the siloxane having a reactive organic group is less than 0.01 part by weight, the amount of the functional group is insufficient, and when it is 50 parts by weight or more, unreacted (B) increases,
Affects the physical properties and appearance of the polymer.
【００２３】本発明のシロキサンとポリフェニレンエー
テルのブロックポリマーの製造法において、反応温度
は、５０℃以上（Ａ）の融点以下の温度範囲で反応を行
う。本発明では、融点を持つ結晶性ポリフェニレンエー
テルを原料であるポリフェニレンエーテルとして用い
る。結晶性ポリフェニレンエーテルとその融点の関係を
示した文献としては、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｒｔ Ａ‐２
（６）１１４１‐１１４８頁（１９６８年）、Ｅｕｒｏ
ｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ（９）２９
３‐３００頁（１９７３年）、Ｐｏｌｙｍｅｒ（１９）
８１‐８４頁（１９７８年）などがある。In the method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether of the present invention, the reaction is carried out at a reaction temperature of 50 ° C. or more and a melting point of (A) or less. In the present invention, crystalline polyphenylene ether having a melting point is used as the raw material polyphenylene ether. References showing the relationship between crystalline polyphenylene ether and its melting point include, for example, Journal of
Polymer Science, Part A-2
(6) 1141-1148 (1968), Euro
pean Polymer Journal (9) 29
3-300 (1973), Polymer (19)
81-84 (1978).
【００２４】本発明では、（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ルの融点は、（Ａ）に対する示差熱走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）の測定において、２０℃／分で昇温するときに得ら
れる温度−熱流量グラフで観測されるピークのピークト
ップ温度で定義され、ピークトップ温度が複数ある場合
にはその内の最高の温度で定義される。本発明のシロキ
サンとポリフェニレンエーテルのブロックポリマーの製
造方法では、（Ａ）ポリフェニレンエーテルは、溶液よ
り沈殿して得られるパウダー状のもので、融点が２４０
℃〜２６０℃のポリフェニレンエーテルであることが好
ましい。また、このパウダーはＤＳＣ測定におけるピー
クから得られる融解熱（△Ｈ）が２Ｊ／ｇ以上であるこ
とが好ましい。In the present invention, the melting point of the polyphenylene ether (A) is determined based on the differential scanning calorimeter (DS)
In the measurement of C), it is defined as the peak top temperature of the peak observed in the temperature-heat flow graph obtained when the temperature is increased at 20 ° C./min. Defined by temperature. In the method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether of the present invention, (A) the polyphenylene ether is a powdery substance obtained by precipitation from a solution and has a melting point of 240.
It is preferably a polyphenylene ether having a temperature of from about 200C to about 260C. Further, this powder preferably has a heat of fusion (ΔH) obtained from a peak in DSC measurement of 2 J / g or more.
【００２５】本発明は、５０℃以上（Ａ）ポリフェニレ
ンエーテルの融点以下の温度範囲で反応を行う。反応温
度が（Ａ）の融点を越える場合、（Ａ）が融解し粘度が
上昇するため、（Ｂ）反応性有機基を有するシロキサン
との混合が阻害され、反応は促進しない。この時、
（Ａ）と（Ｂ）とを強力に混練して反応を促進させる
と、混練時の発熱により、（Ａ）の色調・外観が悪くな
る。In the present invention, the reaction is carried out in a temperature range from 50 ° C. to the melting point of the polyphenylene ether (A). When the reaction temperature exceeds the melting point of (A), (A) melts and the viscosity increases, so that mixing with (B) siloxane having a reactive organic group is inhibited, and the reaction is not promoted. At this time,
If (A) and (B) are strongly kneaded to accelerate the reaction, the color tone and appearance of (A) deteriorate due to heat generation during kneading.
【００２６】本発明では反応を促進するためにラジカル
開始剤を添加することが好ましい。ラジカル開始剤とし
ては、例えばジアルキルパーオキサイド、ジアシルパー
オキサイド、パーオキシ、パーオキシカーボネート、ヒ
ドロパーオキサイド、パーオキシケタール等である。ラ
ジカル開始剤の添加量は０．０１〜１０．０重量部が好
ましい。添加量が０．０１重量部以下では反応促進の効
果が見られず、添加量が１０重量部以上では、ポリマー
の物性・色調を悪化させる。In the present invention, it is preferable to add a radical initiator to accelerate the reaction. Examples of the radical initiator include dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxy, peroxycarbonate, hydroperoxide, and peroxyketal. The added amount of the radical initiator is preferably 0.01 to 10.0 parts by weight. When the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of promoting the reaction is not seen, and when the amount is more than 10 parts by weight, the physical properties and color tone of the polymer are deteriorated.
【００２７】本発明のシロキサンとポリフェニレンエー
テルのブロックポリマーの製造方法としては、反応器と
してパドルドライヤーを用い製造することが好ましい。
ジャケット温度を所望の温度に設定したパドルドライヤ
ーを用いることにより、効率的に製造することができ
る。また、反応器としてヘンシェルミキサーを用い製造
することが更に好ましい。反応器としてヘンシェルミキ
サーを用いると、（Ａ）ポリフェニレンエーテルと
（Ｂ）反応性有機基を有するシロキサンを効率的に混合
でき、かつ、剪断発熱により加熱でき、本発明のシロキ
サンとポリフェニレンエーテルのブロックポリマーを効
率的に製造することができる。In the method for producing the siloxane and polyphenylene ether block polymer of the present invention, the production is preferably carried out using a paddle dryer as a reactor.
By using a paddle dryer in which the jacket temperature is set to a desired temperature, efficient production can be achieved. Further, it is more preferable to use a Henschel mixer as the reactor. When a Henschel mixer is used as a reactor, (A) polyphenylene ether and (B) a siloxane having a reactive organic group can be efficiently mixed, and can be heated by shearing heat, so that a block polymer of the siloxane and polyphenylene ether of the present invention can be obtained. Can be manufactured efficiently.
【００２８】また、本発明のシロキサンとポリフェニレ
ンエーテルのブロックポリマーはジャケット温度を所望
の温度に設定したホッパーを用いることにより、効率的
に製造することができる。The siloxane and polyphenylene ether block polymer of the present invention can be efficiently produced by using a hopper having a jacket temperature set to a desired temperature.
【００２９】しかし、本発明のシロキサンとポリフェニ
レンエーテルのブロックポリマーの製造方法は特に限定
されるものではない。本発明のシロキサンとポリフェニ
レンエーテルのブロックポリマーは、機械物性に優れ、
そのまま使用することができる。又は、そのほかの組成
物と混合し、溶融混練したポリマーアロイまたは、ポリ
マーコンポジットとして使用することも可能である。さ
らにそのほかの組成物及び溶媒と混合し、溶解したポリ
マーアロイまたは、ポリマーコンポジットとして使用す
ることも可能である。中でもシロキサンまたはガラスフ
ァイバーと混練するポリマーアロイに、極めて好ましく
使用できる。However, the method for producing the siloxane and polyphenylene ether block polymer of the present invention is not particularly limited. The siloxane and polyphenylene ether block polymer of the present invention have excellent mechanical properties,
Can be used as is. Alternatively, it can be mixed with other compositions and used as a melt-kneaded polymer alloy or polymer composite. Furthermore, it is also possible to mix it with other compositions and solvents and use it as a dissolved polymer alloy or polymer composite. Among them, it can be used very preferably for a polymer alloy kneaded with siloxane or glass fiber.
【００３０】本発明のシロキサンとポリフェニレンエー
テルのブロックポリマーはその用途を特に限定されるも
のではなく、電気・電子分野、自動車分野、その他の各
種工業材料分野、食品・包装分野における用途に対して
広く適用できる。本発明のシロキサンとポリフェニレン
エーテルのブロックポリマーを含有するポリマーアロ
イ、または、ポリマーコンポジットは電気・電子分野、
自動車分野、その他の各種工業材料分野、食品・包装分
野における用途に対して、好ましく適用できる。The use of the siloxane and polyphenylene ether block polymers of the present invention is not particularly limited, and is widely used in the fields of electricity and electronics, the field of automobiles, various other industrial materials, and the fields of food and packaging. Applicable. The polymer alloy containing the siloxane and polyphenylene ether block polymer of the present invention, or the polymer composite is used in the electric and electronic fields,
It can be preferably applied to applications in the automotive field, other various industrial material fields, and food / packaging fields.
【００３１】本発明のシロキサンとポリフェニレンエー
テルのブロックポリマーは、色調・外観、及び、機械物
性、生産性に優れるため、電気・電子分野、自動車分
野、その他の各種工業材料分野、食品・包装分野におけ
る難燃性が要求される用途に対して、極めて好ましく使
用できる。The block polymer of siloxane and polyphenylene ether of the present invention is excellent in color tone / appearance, mechanical properties, and productivity. Therefore, it can be used in electric / electronic fields, automobile fields, various other industrial materials fields, food / packaging fields. It can be used very preferably for applications requiring flame retardancy.
【００３２】[0032]
【発明の実施の形態】以下、実施例により、本発明の実
施の形態を具体的に説明する。但し本発明はその主旨を
越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例では次の（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ルを用いた。 Ａ−１：２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得
た還元粘度０．４２のポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル） Ａ−２：２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得
た還元粘度０．５４のポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル） 実施例及び比較例では次の反応性有機基を有するシロキ
サン（Ｂ）を用いた。Ｂ−１：両末端に下記（式４）の
構造を持つ直鎖状ジメチルシロキサンで、粘度が１５ｍ
ｍ2／ｓの化合物DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist is not exceeded.
In the examples and comparative examples, the following (A) polyphenylene ether was used. A-1: Poly (2,6-dimethyl-1,4 having a reduced viscosity of 0.42 obtained by oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol.
A-2: poly (2,6-dimethyl-1,4, having a reduced viscosity of 0.54, obtained by oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol.
-Phenylene ether) In Examples and Comparative Examples, the following siloxane (B) having a reactive organic group was used. B-1: A linear dimethylsiloxane having a structure of the following formula (4) at both ends and having a viscosity of 15 m
m 2 / s compound
【００３３】[0033]
【化８】 Embedded image
【００３４】実施例及び比較例では次の方法で融点を評
価した。 （Ａ）ポリフェニレンエーテルに対し、示差熱走査型熱
量計（ＤＳＣ）の測定を行い、２０℃／分で昇温すると
きに得られる温度−熱流量グラフのピークトップ温度を
融点とした。ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）の温度
−熱流量グラフは、単一のピークを示し、融点は２５０
℃であった。ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）の温度
−熱流量グラフは、単一のピークを示し、融点は２４５
℃であった。In Examples and Comparative Examples, the melting point was evaluated by the following method. (A) A differential thermal scanning calorimeter (DSC) was measured for polyphenylene ether, and the peak top temperature in a temperature-heat flow graph obtained when the temperature was raised at 20 ° C./min was defined as the melting point. The temperature-heat flow graph of polyphenylene ether (A-1) shows a single peak with a melting point of 250
° C. The temperature-heat flow graph of polyphenylene ether (A-2) shows a single peak with a melting point of 245.
° C.
【００３５】[0035]
【実施例１】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５ｇと
直径５ｍｍの攪拌用鉄球５個とをガス注入口がついたオ
ートクレーブ中に入れ、室温にて、ガス注入口を通し
て、内部を１０ｍｍＨｇまで減圧にした後に、大気圧の
窒素を導入し、内部を窒素置換した。この操作を三回繰
り返し、オートクレーブを密封すした。減圧・窒素置換
時に、系外に出る（Ａ−１）、（Ｂ−１）を捕集したと
ころ、系外に出る（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞ
れ、０．１ｇ、及び、０．０２ｇであった。Example 1 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of a siloxane (B-1) having a reactive organic group and 5 iron balls for stirring with a diameter of 5 mm were placed in an autoclave equipped with a gas inlet, and the inside was passed through the gas inlet at room temperature to 10 mmHg. After the pressure was reduced to atmospheric pressure, nitrogen at atmospheric pressure was introduced to replace the inside with nitrogen. This operation was repeated three times, and the autoclave was sealed. When (A-1) and (B-1) which came out of the system were collected at the time of decompression and nitrogen replacement, 0.1 g of each of (A-1) and (B-1) coming out of the system was collected. And 0.02 g.
【００３６】密封したオートクレーブを１８０℃に設定
したオイルバスに入れ、６０分間、激しく振とうした
後、オートクレーブをオイルバスから取り出し、１時
間、室温で放置した。オートクレーブを開放し、パウダ
ー状の内容物を採取したところ内容物の質量は、１０
４．３ｇであった。内容物のうちの５０ｇを１００ｍｌ
のアセトンで洗浄し、ガラスフィルターを用いて濾別し
た。この操作を５回繰り返し、洗浄された乾燥前洗浄物
及び、乾燥前濾液を得た。元素分析した結果、乾燥前濾
液中に含まれる反応性有機基を有するシロキサンは、
０．０１ｇであった。The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C., vigorously shaken for 60 minutes, and then the autoclave was taken out of the oil bath and left at room temperature for 1 hour. After opening the autoclave and collecting the powder-like content, the mass of the content was 10%.
4.3 g. 50g of contents is 100ml
Of acetone and filtered off using a glass filter. This operation was repeated five times to obtain a washed product before drying and a filtrate before drying. As a result of elemental analysis, the siloxane having a reactive organic group contained in the filtrate before drying was
It was 0.01 g.
【００３７】乾燥前洗浄物を乾燥した乾燥物から２０ｇ
分取したものを４０ｍｌのアセトンで洗浄し、ガラスフ
ィルターを用いて濾別した。この操作を５回繰り返し、
洗浄された乾燥後洗浄物及び、乾燥後濾液を得た。元素
分析した結果、乾燥後濾液中に反応性有機基を有するシ
ロキサン（Ｂ−１）は含まれていなかった。乾燥物を元
素分析した結果、反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ
−１）由来するケイ素が存在することを確認した。反応
前の（Ａ−１）からは、元素分析によってケイ素は検出
されなかった。20 g of the dried material before drying
The fraction was washed with 40 ml of acetone, and filtered using a glass filter. Repeat this operation 5 times,
The washed product after drying and the filtrate after drying were obtained. As a result of elemental analysis, the siloxane (B-1) having a reactive organic group was not contained in the filtrate after drying. As a result of elemental analysis of the dried product, a siloxane having a reactive organic group (B
-1) It was confirmed that silicon derived therefrom was present. From (A-1) before the reaction, no silicon was detected by elemental analysis.
【００３８】金型温度を２８０℃に設定したプレス成形
機を用いて、乾燥物の２０ｇをプレス成形し、５０×８
０×３ｍｍ大の平板状成形体を得た。この平板状成形体
は、透明の淡い黄色であり、異物は見られなかった。Using a press molding machine in which the mold temperature was set at 280 ° C., 20 g of the dried product was press-molded, and 50 × 8
A flat molded article having a size of 0 × 3 mm was obtained. This plate-like molded product was transparent and pale yellow, and no foreign matter was observed.
【００３９】[0039]
【比較例１】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５ｇを
トルエン９００ｇに溶解した溶液を用い、実施例１と同
様の操作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封し
た。減圧・窒素置換時に、系外に出る（Ｂ−１）は、
０．０３ｇであった。実施例１と同様に、密封したオー
トクレーブを１８０℃に設定したオイルバスに入れ、６
０分間振とうした後、オートクレーブをオイルバスから
取り出し、１時間、室温で放置した。オートクレーブを
開放し、内容液（１００２ｇ）を採取した。Comparative Example 1 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and a solution of 5 g of siloxane (B-1) having a reactive organic group in 900 g of toluene, and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (B-1) which goes out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement is as follows:
0.03 g. As in Example 1, the sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C.
After shaking for 0 minutes, the autoclave was taken out of the oil bath and left at room temperature for 1 hour. The autoclave was opened, and the content liquid (1002 g) was collected.
【００４０】この内容液を撹拌しながらメタノール１０
ｋｇを徐々に加え、析出したパウダーをガラスフィルタ
ーでろ過し、さらにメタノール１０ｋｇでパウダーを洗
浄した。このパウダーを１４５℃、１ｍｍＨｇで１時間
減圧乾燥し、乾燥後のパウダー９６ｇが得られた。乾燥
後のパウダーのうちの５０ｇから、実施例１と同様の操
作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４９．５
ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及び、乾
燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロキサン
（Ｂ−１）は、それぞれ０．０１ｇ、及び、０ｇであっ
た。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析
した結果、ケイ素は検出されなかった。While stirring the content, methanol 10
kg was gradually added, and the precipitated powder was filtered with a glass filter, and the powder was further washed with 10 kg of methanol. This powder was dried under reduced pressure at 145 ° C. and 1 mmHg for 1 hour to obtain 96 g of the dried powder. From 50 g of the powder after drying, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (49.5).
g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, no silicon was detected.
【００４１】[0041]
【実施例２】ポリフェニレンエーテル（Ａ−２）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５ｇ、
を用い、実施例１と同様の操作で、窒素置換したオート
クレーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出
る（Ａ−２）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及
び０．０３ｇであった。実施例１と同様に、密封したオ
ートクレーブを１８０℃に設定したオイルバスに入れ、
６０分間振とうし、パウダー状の内容物を１０４．２ｇ
得た。Example 2 Polyphenylene ether (A-2) 100
g and a siloxane (B-1) having a reactive organic group, 5 g,
And sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-2) and (B-1) out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement were 0.1 g and 0.03 g, respectively. As in Example 1, the sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C.
Shake for 60 minutes, 104.2 g of powdery contents
Obtained.
【００４２】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ０．０１ｇ、及び、０ｇ
であった。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元
素分析した結果、反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ
−１）由来のケイ素が検出された。実施例１と同様に、
平板状成形体を得た。この平板状成形体は、実施例１と
同様に、透明の淡い黄色であり、異物は見られなかっ
た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively.
Met. Further, the dried product was subjected to elemental analysis in the same manner as in Example 1, and as a result, a siloxane having a reactive organic group (B
-1) Silicon derived from it was detected. As in Example 1,
A flat molded body was obtained. As in the case of Example 1, the flat molded body was transparent and pale yellow, and no foreign matter was observed.
【００４３】[0043]
【実施例３】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５ｇに
さらに２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン５ｇを用いて、実施例１と同様の操
作で、窒素置換したオートクレーブ中に密封した。減圧
・窒素置換時に、系外に出る（Ａ−１）、（Ｂ−１）
は、それぞれ、０．１ｇ、及び、０．０４ｇであった。
密封したオートクレーブを１８０℃に設定したオイルバ
スに入れ、６０分間振とうし、パウダー状の内容物１０
４．３ｇ得た。Example 3 Polyphenylene ether (A-1) 100
g, and 5 g of siloxane (B-1) having a reactive organic group, further using 5 g of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, in the same manner as in Example 1, The vessel was sealed in a nitrogen-purged autoclave. (A-1), (B-1) which come out of the system at the time of decompression and nitrogen substitution
Was 0.1 g and 0.04 g, respectively.
The sealed autoclave is placed in an oil bath set at 180 ° C., shaken for 60 minutes, and the powdery content 10
4.3 g were obtained.
【００４４】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ０．０１ｇ、０ｇであっ
た。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分析
した結果、反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）
由来のケイ素が検出された。実施例１と同様に、透明の
淡い黄色で、異物は見られない平板状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively. Further, the dried product was subjected to elemental analysis by the same operation as in Example 1, and as a result, a siloxane having a reactive organic group (B-1) was obtained.
Originated silicon was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００４５】[0045]
【実施例４】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５ｇを
用い、実施例１と同様の操作で、窒素置換したオートク
レーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る
（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及
び、０．０６ｇであった。密封したオートクレーブを１
３０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振とう
し、パウダー状の内容物１０４．２ｇ得た。Example 4 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of a siloxane having a reactive organic group (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1) and (B-1) out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement were 0.1 g and 0.06 g, respectively. 1 sealed autoclave
The mixture was placed in an oil bath set at 30 ° C. and shaken for 60 minutes to obtain 104.2 g of a powdery content.
【００４６】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．６ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ０．０２ｇ、０ｇであっ
た。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物より、反応
後フィルムを得た。更に、実施例１と同様の操作で、乾
燥物を元素分析した結果、反応性有機基を有するシロキ
サン（Ｂ−１）由来のケイ素が検出された。実施例１と
同様に、透明の淡い黄色で、異物は見られない平板状成
形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.6 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.02 g and 0 g, respectively. Furthermore, a film after the reaction was obtained from the dried product in the same manner as in Example 1. Further, the dried product was subjected to elemental analysis in the same manner as in Example 1, and as a result, silicon derived from siloxane (B-1) having a reactive organic group was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００４７】[0047]
【実施例５】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５ｇを
用い、実施例１と同様の操作で、窒素置換したオートク
レーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る
（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及
び、０．０４ｇであった。密封したオートクレーブを８
０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振とうし、
パウダー状の内容物を１０４．３ｇ得た。Example 5 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of a siloxane having a reactive organic group (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1) and (B-1) out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement were 0.1 g and 0.04 g, respectively. 8 sealed autoclaves
Put in an oil bath set at 0 ° C, shake for 60 minutes,
104.3 g of a powdery content was obtained.
【００４８】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０５ｇ、０ｇであ
った。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分
析した結果、反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−
１）由来のケイ素が検出された。実施例１と同様に、透
明の淡い黄色で、異物は見られない平板状成形体を得
た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.05 g and 0 g, respectively. Further, the dried product was subjected to elemental analysis in the same manner as in Example 1, and as a result, a siloxane having a reactive organic group (B-
1) Originated silicon was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００４９】[0049]
【実施例６】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５ｇを
用い、実施例１と同様の操作で、窒素置換したオートク
レーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る
（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及
び、０．０４ｇであった。密封したオートクレーブを２
００℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振とう
し、パウダー状の内容物を１０４．３ｇ得た。Example 6 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of a siloxane having a reactive organic group (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1) and (B-1) out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement were 0.1 g and 0.04 g, respectively. 2 sealed autoclaves
It was placed in an oil bath set at 00 ° C. and shaken for 60 minutes to obtain 104.3 g of a powdery content.
【００５０】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０１ｇ、０ｇであ
った。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分
析した結果、反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−
１）由来のケイ素が検出された。実施例１と同様に、透
明の淡い黄色で、異物は見られない平板状成形体を得
た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively. Further, the dried product was subjected to elemental analysis in the same manner as in Example 1, and as a result, a siloxane having a reactive organic group (B-
1) Originated silicon was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００５１】[0051]
【比較例２】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５ｇを
用い、実施例１と同様の操作で、窒素置換したオートク
レーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出る
（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及
び、０．０５ｇであった。密封したオートクレーブを２
６０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振とう
し、内容物を得た。内容物は、オートクレーブ内で固化
し、取り出すのが困難であった。更に、実施例１と同様
の操作で、乾燥物を元素分析した結果、ケイ素は検出さ
れなかった。Comparative Example 2 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 5 g of a siloxane having a reactive organic group (B-1), and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1) and (B-1) out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement were 0.1 g and 0.05 g, respectively. 2 sealed autoclaves
It was placed in an oil bath set at 60 ° C. and shaken for 60 minutes to obtain the contents. The contents solidified in the autoclave and were difficult to remove. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, no silicon was detected.
【００５２】[0052]
【比較例３】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）５ｋｇ
と反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）１００ｇ
をヘンシェルミキサーで混合し、バレル温度を３４０℃
に設定したウェルナー社製ＺＳＫ−２５型押出機を用い
て押出混練を行った。更に、実施例１と同様の操作で、
乾燥物を元素分析した結果、ケイ素は検出されなかっ
た。Comparative Example 3 5 kg of polyphenylene ether (A-1)
And siloxane having reactive organic group (B-1) 100 g
Is mixed with a Henschel mixer, and the barrel temperature is set to 340 ° C.
Extrusion kneading was performed using a ZSK-25 extruder manufactured by Werner Co., Ltd. Further, in the same operation as in Example 1,
As a result of elemental analysis of the dried product, no silicon was detected.
【００５３】[0053]
【実施例７】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）０．３
ｇを用い、実施例１と同様の操作で、窒素置換したオー
トクレーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系外に
出る（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、
及び、０．０１ｇであった。密封したオートクレーブを
１８０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振とう
し、パウダー状の内容物を１００ｇ得た。Example 7 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and a siloxane having a reactive organic group (B-1) 0.3
g and sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1) and (B-1) which come out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement are 0.1 g, respectively.
And 0.01 g. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C. and shaken for 60 minutes to obtain 100 g of a powdery content.
【００５４】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０１及び０ｇであ
った。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分
析した結果、反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−
１）由来のケイ素が検出された。実施例１と同様に、透
明の淡い黄色で、異物は見られない平板状成形体を得
た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively. Further, the dried product was subjected to elemental analysis in the same manner as in Example 1, and as a result, a siloxane having a reactive organic group (B-
1) Originated silicon was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００５５】[0055]
【比較例４】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）０．０
０５ｇを用い、実施例１と同様の操作で、窒素置換した
オートクレーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系
外に出る（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．２
ｇ、及び、０．０１ｇであった。密封したオートクレー
ブを１８０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振
とうし、パウダー状の内容物を１００ｇ得た。Comparative Example 4 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and a siloxane (B-1) having a reactive organic group 0.0
The same operation as in Example 1 was carried out using 05 g, and sealed in a nitrogen-purged autoclave. (A-1) and (B-1) which come out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement are 0.2% each.
g and 0.01 g. The sealed autoclave was placed in an oil bath set at 180 ° C. and shaken for 60 minutes to obtain 100 g of a powdery content.
【００５６】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．４ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０１及び０ｇであ
った。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分
析した結果、ケイ素は検出されなかった。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.4 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore, as a result of elemental analysis of the dried product in the same manner as in Example 1, no silicon was detected.
【００５７】[0057]
【実施例８】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１００
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）３０ｇ
を用い、実施例１と同様の操作で、窒素置換したオート
クレーブ中に密封した。減圧・窒素置換時に、系外に出
る（Ａ−１）、（Ｂ−１）は、それぞれ、０．１ｇ、及
び、０．３ｇであった。密封したオートクレーブを１８
０℃に設定したオイルバスに入れ、６０分間振とうし、
パウダー状の内容物を１２６．２ｇ得た。Example 8 Polyphenylene ether (A-1) 100
g and 30 g of a siloxane having a reactive organic group (B-1)
And sealed in a nitrogen-purged autoclave in the same manner as in Example 1. (A-1) and (B-1) out of the system at the time of decompression and nitrogen replacement were 0.1 g and 0.3 g, respectively. 18 sealed autoclaves
Put in an oil bath set at 0 ° C, shake for 60 minutes,
126.2 g of a powdery content was obtained.
【００５８】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
５．６ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０１ｇ及び０ｇで
あった。更に、実施例１と同様の操作で、反応後フィル
ムを得た。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元
素分析した結果、反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ
−１）由来のケイ素が検出された。実施例１と同様に、
透明の淡い黄色で、異物は見られない平板状成形体を得
た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
5.6 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively. Furthermore, a film after the reaction was obtained in the same manner as in Example 1. Further, the dried product was subjected to elemental analysis in the same manner as in Example 1, and as a result, a siloxane having a reactive organic group (B
-1) Silicon derived from it was detected. As in Example 1,
A transparent, pale yellow, plate-like molded product without any foreign matter was obtained.
【００５９】[0059]
【実施例９】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１０ｋ
ｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）５００
ｇを奈良機械社製パドルドライヤー中に入れ、内部を攪
拌しながら窒素置換した。窒素置換後、パドルドライヤ
ーを密封し、内部を攪拌しながら、ジャケット温度を室
温から１８０℃まで１時間かけて昇温した。５分間１８
０℃に保温した後、ジャケット温度を１時間かけ室温ま
で降温し、パウダー状の内容物を１０．１ｋｇ得た。Embodiment 9 Polyphenylene ether (A-1) 10k
g and a siloxane (B-1) 500 having a reactive organic group
g was placed in a paddle dryer manufactured by Nara Machinery Co., Ltd., and purged with nitrogen while stirring the inside. After the replacement with nitrogen, the paddle dryer was sealed, and the jacket temperature was raised from room temperature to 180 ° C. over 1 hour while stirring the inside. 18 for 5 minutes
After keeping the temperature at 0 ° C., the jacket temperature was lowered to room temperature over 1 hour to obtain 10.1 kg of a powdery content.
【００６０】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０１及び０ｇであ
った。更に、実施例１と同様の操作で、乾燥物を元素分
析した結果、反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−
１）由来のケイ素が検出された。実施例１と同様に、透
明の淡い黄色で、異物は見られない平板状成形体を得
た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.01 g and 0 g, respectively. Further, the dried product was subjected to elemental analysis in the same manner as in Example 1, and as a result, a siloxane having a reactive organic group (B-
1) Originated silicon was detected. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００６１】更に、内容物の内の２ｋｇ、エーアンドエ
ムポリスチレン社製ポリスチレン「６８５」０．２ｋｇ
をヘンシェルミキサーで混合し、バレル温度を３４０℃
に設定したウェルナー社製ＺＳＫ−２５型押出機を用い
て押出混練を行い、ペレットを得た。射出成形機を用い
て、ペレットより、ＡＳＴＭ規格試験片を射出成形し、
ＡＳＴＭ規格に従って、引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ−６３
８：２３℃）、引張破断伸び（ＡＳＴＭ Ｄ−６３８：
２３℃）、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２５６：２３℃）を測定した。測定の結果、引
張強度は６０ＭＰａ、引張破断伸びは１００％以上、ア
イゾット（ノッチ付き）衝撃強度は２０８Ｊ／ｍであっ
た。また、ＵＬ９４による燃焼試験の結果、平均燃焼時
間は７．１秒であった。Further, 2 kg of the contents, 0.2 kg of polystyrene “685” manufactured by A & M Polystyrene, Inc.
Is mixed with a Henschel mixer, and the barrel temperature is set to 340 ° C.
The mixture was extruded and kneaded using a ZSK-25 type extruder manufactured by Werner Co., Ltd. to obtain pellets. Using an injection molding machine, an ASTM standard test piece is injection molded from the pellet,
According to the ASTM standard, the tensile strength (ASTM D-63)
8: 23 ° C), tensile elongation at break (ASTM D-638:
23 ° C), Izod (with notch) impact strength (AST
(MD-256: 23 ° C). As a result of the measurement, the tensile strength was 60 MPa, the tensile elongation at break was 100% or more, and the Izod (notched) impact strength was 208 J / m. As a result of a combustion test by UL94, the average combustion time was 7.1 seconds.
【００６２】[0062]
【比較例５】実施例９と同様に、（Ａ−１）２ｋｇ、及
び、エーアンドエムポリスチレン社製ポリスチレン「６
８５」０．２ｋｇ、粘度が２０ｍｍ2／ｓの信越シロキ
サン社製シロキサンオイル「ＫＦ９６」０．１ｋｇをヘ
ンシェルミキサーで混合し、バレル温度を３４０℃に設
定したウェルナー社製ＺＳＫ−２５型押出機を用いて押
出混練を行い、ペレットを得た。射出成形機を用いて、
ペレットより、ＡＳＴＭ規格試験片を射出成形し、ＡＳ
ＴＭ規格に従って、引張強度、引張破断伸び）、アイゾ
ット（ノッチ付き）衝撃強度を測定した。測定の結果、
引張強度は５９ＭＰａ、引張破断伸びは５％、アイゾッ
ト（ノッチ付き）衝撃強度は１５０Ｊ／ｍであった。ま
たＵＬ９４による燃焼試験の結果、平均燃焼時間は１
２．３秒であった。Comparative Example 5 In the same manner as in Example 9, (A-1) 2 kg and polystyrene "6" manufactured by A & M Polystyrene Co., Ltd.
85 kg of 0.2 kg and a viscosity of 20 mm 2 / s, 0.1 kg of siloxane oil “KF96” manufactured by Shin-Etsu Siloxane Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer, and a ZSK-25 extruder manufactured by Werner Co., Ltd. was set at a barrel temperature of 340 ° C. The mixture was extruded and kneaded to obtain pellets. Using an injection molding machine,
Injection molding of ASTM standard test piece from pellet
According to the TM standard, the tensile strength, tensile elongation at break, and Izod (notched) impact strength were measured. As a result of the measurement,
The tensile strength was 59 MPa, the tensile elongation at break was 5%, and the Izod (notched) impact strength was 150 J / m. As a result of the UL94 combustion test, the average combustion time was 1
2.3 seconds.
【００６３】[0063]
【比較例６】実施例９と同様に、（Ａ−１）２ｋｇ、及
び、エーアンドエムポリスチレン社製ポリスチレン「６
８５」０．２ｋｇをヘンシェルミキサーで混合し、バレ
ル温度を３４０℃に設定したウェルナー社製ＺＳＫ−２
５型押出機を用いて押出混練を行い、ペレットを得た。
射出成形機を用いて、ペレットより、ＡＳＴＭ規格試験
片を射出成形し、ＡＳＴＭ規格に従って、引張強度、引
張破断伸び、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度を測定
した。測定の結果、引張強度は５７ＭＰａ、引張破断伸
びは５％、アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度は２５Ｊ
／ｍであった。またＵＬ９４による燃焼試験の結果、平
均燃焼時間は１２．７秒であった。Comparative Example 6 In the same manner as in Example 9, (A-1) 2 kg and polystyrene "6" manufactured by A & M Polystyrene Co., Ltd.
85 ”0.2 kg by a Henschel mixer and ZSK-2 manufactured by Werner Co., Ltd. in which the barrel temperature was set to 340 ° C.
Extrusion kneading was performed using a 5-type extruder to obtain pellets.
Using an injection molding machine, an ASTM standard test piece was injection molded from the pellet, and the tensile strength, tensile elongation at break, and Izod (notched) impact strength were measured according to the ASTM standard. As a result of the measurement, the tensile strength was 57 MPa, the tensile elongation at break was 5%, and the Izod (notched) impact strength was 25 J
/ M. As a result of a combustion test by UL94, the average burning time was 12.7 seconds.
【００６４】[0064]
【実施例１０】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）５０
ｋｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）２ｋ
ｇを、ジャケット加熱可能な奈良機械（株）社製ＮＰＤ
−１６Ｗ型パドルドライヤー中に入れ内部を窒素置換し
た。ジャケットに加熱水蒸気を導入し１８０℃まで１時
間かけて加熱した。ジャケット温度が１８０℃に到達し
た後、１５分間保温した後、冷水をジャケットに流し冷
却した。Example 10 Polyphenylene ether (A-1) 50
kg and siloxane (B-1) having a reactive organic group 2k
g can be heated by Nara Machine Co., Ltd.
It was placed in a -16W paddle dryer and the inside was replaced with nitrogen. Heated steam was introduced into the jacket and heated to 180 ° C. for 1 hour. After the jacket temperature reached 180 ° C., the temperature was maintained for 15 minutes, and then cooled by flowing cold water through the jacket.
【００６５】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．４ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０２及び０ｇであ
った。実施例１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見
られない平板状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.4 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane having a reactive organic group (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.02 and 0 g, respectively. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００６６】[0066]
【実施例１１】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１５
０ｋｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）２
ｋｇを、ジャケット加熱可能な三井鉱山（株）社製ＦＭ
５００型ヘンシェルミキサーに入れ内部を窒素置換し
た。撹拌羽根を高速回転し、剪断発熱により内容物を１
８０℃まで５０分かけて加熱した。ジャケット温度が１
８０℃に到達した後、５分間高速回転を継続した後、冷
水をジャケットに流し冷却した。Example 11 Polyphenylene ether (A-1) 15
Siloxane (B-1) 2 having 0 kg and a reactive organic group
kg can be jacket heated by FM from Mitsui Mining Co., Ltd.
It was placed in a 500 type Henschel mixer and the inside was replaced with nitrogen. The stirring blade is rotated at high speed, and the content is reduced to 1
Heated to 80 ° C. over 50 minutes. Jacket temperature is 1
After the temperature reached 80 ° C., the high-speed rotation was continued for 5 minutes, and then cooled by flowing cold water through a jacket.
【００６７】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０２及び０ｇであ
った。実施例１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見
られない平板状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane having a reactive organic group (B-1) contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.02 and 0 g, respectively. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００６８】[0068]
【実施例１２】ポリフェニレンエーテル（Ａ−１）１５
０ｋｇと反応性有機基を有するシロキサン（Ｂ−１）２
ｋｇを、ジャケット加熱可能なホッパー中に入れ内部を
窒素置換した。ジャケットに加熱水蒸気を導入し１８０
℃まで１時間かけて加熱した。ジャケット温度が１８０
℃に到達した後、１５分間保温した後、冷水をジャケッ
トに流し冷却した。Example 12 Polyphenylene ether (A-1) 15
Siloxane (B-1) 2 having 0 kg and a reactive organic group
kg was placed in a jacket-heatable hopper and the inside was replaced with nitrogen. Introduce heated steam into jacket 180
Heated to C over 1 hour. Jacket temperature 180
After reaching ℃, the mixture was kept warm for 15 minutes and then cooled by flowing cold water through a jacket.
【００６９】内容物のうちの５０ｇから、実施例１と同
様の操作で、乾燥前洗浄物、乾燥前濾液、乾燥物（４
９．５ｇ）、及び、乾燥後濾液を得た。乾燥前濾液、及
び、乾燥後濾液中に含まれる反応性有機基を有するシロ
キサン（Ｂ−１）は、それぞれ、０．０３及び０ｇであ
った。実施例１と同様に、透明の淡い黄色で、異物は見
られない平板状成形体を得た。From 50 g of the contents, in the same manner as in Example 1, the washed product before drying, the filtrate before drying, and the dried product (4
9.5 g) and a filtrate was obtained after drying. The siloxane (B-1) having a reactive organic group contained in the filtrate before drying and the filtrate after drying were 0.03 and 0 g, respectively. In the same manner as in Example 1, a transparent molded article having a pale yellow color and no foreign matter was observed.
【００７０】[0070]
【発明の効果】本発明のシロキサンとポリフェニレンエ
ーテルのブロックポリマーの製造方法ににより、設備面
・エネルギー面での問題がなく、かつ、色調・外観と耐
熱性・機械物性のバランスが良く、産業界の要求に十分
応えるシロキサンとポリフェニレンエーテルのブロック
ポリマーを提供することが可能になった。Industrial Applicability According to the method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether of the present invention, there is no problem in terms of equipment and energy, and the color tone / appearance is well balanced with heat resistance / mechanical properties. It has become possible to provide a block polymer of siloxane and polyphenylene ether which sufficiently satisfies the requirements of the above.
Claims (8)
ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し、（Ｂ）分
子構造内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合または
三重結合を含む少なくとも１個の反応性有機基を有する
シロキサン０．０１〜５０．０重量部を添加した混合物
を５０℃以上（Ａ）の融点以下の反応温度で反応するこ
とを特徴とするシロキサンとポリフェニレンエーテルの
ブロックポリマーの製造方法。 【化１】 （Ｒ1、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、第一級もしく
は第二級の低級アルキル、フェニル、アミノアルキル、
炭化水素オキシを表わす。Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立し
て、水素、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェ
ニルを表わす。）(A) 100 parts by weight of a polyphenylene ether comprising a structural unit of the following (formula 1), and (B) at least one carbon-carbon double bond or triple bond in a molecular structure. Wherein a mixture containing 0.01 to 50.0 parts by weight of a siloxane having one reactive organic group is reacted at a reaction temperature of 50 ° C. or higher and a melting point of (A) or lower, wherein the block polymer is a siloxane and a polyphenylene ether. Manufacturing method. Embedded image (R 1 and R 4 are each independently hydrogen, primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl,
Represents hydrocarbonoxy. R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, primary or secondary lower alkyl, or phenyl. )
の反応性有機基が下記（式２）の構造であることを特徴
とする特許請求項１に記載のシロキサンとポリフェニレ
ンエーテルのブロックポリマーの製造方法。 【化２】 （Ｒ1は、水素またはメチル基を表す）2. The block polymer of siloxane and polyphenylene ether according to claim 1, wherein the reactive organic group of the siloxane having a reactive organic group (B) has a structure represented by the following formula (2). Production method. Embedded image (R 1 represents hydrogen or a methyl group)
添加することを特徴とする特許請求項１又は２に記載の
シロキサンとポリフェニレンエーテルのブロックポリマ
ーの製造方法。3. The method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether according to claim 1, wherein 0.01 to 10 parts by weight of a radical initiator is added.
より沈殿して得られるパウダー状のもので、融点が２４
０℃〜２６０℃のポリフェニレンエーテルであることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシロキサン
とポリフェニレンエーテルのブロックポリマーの製造方
法。4. The polyphenylene ether (A) is a powder obtained by precipitation from a solution and has a melting point of 24.
The method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyphenylene ether is 0 ° C to 260 ° C.
特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシロキサン
とポリフェニレンエーテルのブロックポリマーの製造方
法。5. The method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether according to claim 1, wherein the block polymer is produced using a paddle dryer.
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシロキサ
ンとポリフェニレンエーテルのブロックポリマーの製造
方法。6. The method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether according to claim 1, wherein the block polymer is produced using a Henschel mixer.
る請求項１〜４のいずれかに記載のシロキサンとポリフ
ェニレンエーテルのブロックポリマーの製造方法。7. The method for producing a block polymer of siloxane and polyphenylene ether according to claim 1, wherein the production is carried out using a hopper.
法で製造されたシロキサンとポリフェニレンエーテルの
ブロックポリマー。8. A block polymer of siloxane and polyphenylene ether produced by the production method according to claim 1.
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