JP2001300319A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents

排気ガス浄化用触媒及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 エンジン始動直後のコールド域において排出
される高濃度のＨＣを有効に浄化でき、耐久後でもＨＣ
吸着材（ＨＣ吸着触媒成分）や三元触媒成分の剥離や脱
落を防止し、長期に亘って排気ガスを効率よく浄化でき
る排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 担体に、炭化水素吸着材層と触媒金属層
とを順次被覆して成り、炭化水素吸着材層がゼオライト
とコロイダルシリカとを含有し、このコロイダルシリカ
の粒子径が５〜１００ｎｍ、形状が鎖状及び／又は球状
であり、炭化水素吸着材層に１〜５０％の割合で含有さ
れる排気ガス浄化用触媒である。Ｓｉ／２Ａｌ比が２０
〜２０００のβ−ゼオライトを用いる。コロイダルシリ
カを含有するコーティング液、及び触媒金属を含有する
コーティング液を担体上に順にコートし、炭化水素吸着
剤層及び触媒金属層を形成して排気ガス浄化用触媒を製
造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に係り、更に詳細には、内燃機関か
ら排出される炭化水素（以下、「ＨＣ」と略す）、一酸
化炭素（以下、「ＣＯ」と略す）及び窒素酸化物（以
下、「ＮＯｘ」と略す）などの排気ガスを浄化でき、特
に炭化水素を効率良く浄化することができる排気ガス浄
化用触媒及びその製造方法に関する。本発明の排気ガス
浄化用触媒は、例えば、自動車等の内燃機関からエンジ
ン始動直後の低温時に排出される排気ガスを好適に浄化
させるために用いられ、特にエンジン始動後の低温域
（コールド域）における炭化水素（ＨＣ）を効率よく浄
化できる。
【０００２】
【従来の技術】近年、内燃機関のエンジン始動時の低温
域で大量に発生される炭化水素（ＨＣ）の浄化を目的と
して、ゼオライトを用いたいわゆるＨＣ吸着触媒が開発
されており、このＨＣ吸着触媒は、ゼオライトを主成分
とするＨＣ吸着触媒成分層と三元触媒成分層を一体構造
型担体に被覆して構成されている。かかるＨＣ吸着触媒
は、ＨＣ吸着触媒成分が、三元触媒が浄化機能を有効に
発揮できないエンジン始動時の排気ガス低温域において
大量に排出されるＨＣを一時的に吸着・保持し、その
後、排気ガス温度が上昇し三元触媒成分が活性化したと
きに、吸着ＨＣを徐々に脱離し、ＨＣを浄化し得るもの
である。
【０００３】ところで、上記ＨＣ吸着触媒では、排気ガ
ス中のＨＣ種分布とゼオライトの有する細孔径とに相関
があるため、好適な細孔径を有するゼオライトを使用す
る必要がある。このため、従来は、ＭＦＩ型ゼオライト
をメインに、他の細孔径を有するゼオライト（例えば、
ＵＳＹ型など）をブレンドし、細孔径分布を調整したＨ
Ｃ吸着触媒成分が使用されている。しかし、耐久後で
は、温度や水蒸気存在下における結晶構造の安定性や細
孔径の歪み度合いがゼオライト種によって異なるため、
ゼオライト種間の吸着・脱離特性の差異が拡大し、排気
ガス中のＨＣ種の吸着力及び保持力が不十分となること
があった。これに対し、耐久後の吸着性能を確保するた
め、耐熱性に優れるシリカアルミナ比（Ｓｉ／２Ａｌ
比）の高いゼオライト（以下、「ハイシリカゼオライ
ト」と省略する）を使用することが提案されている。
【０００４】一方、三元触媒成分としては、ロジウム
（Ｒｈ）、白金（Ｐｔ）及びパラジウム（Ｐｄ）等の貴
金属種を同一層に共存させた仕様や、Ｒｈ層とＰｄ層と
を塗り分けた仕様等が提案されている。例えば、特開平
２−５６２４７号公報では、ゼオライトを主成分とする
第１層の上に、Ｒｈ、Ｐｔ及びＰｄ等の貴金属を主成分
とする第２層を設けた排気ガス浄化用触媒が提案されて
いる。
【０００５】また、エンジン始動直後の低温時に排出さ
れる排気ガス中のＨＣを低減させるため、ＨＣ吸着材を
用いて一時的にＨＣを貯蔵し、下流（後段）に設置した
三元触媒が活性化した後に脱離させ、脱離ＨＣを三元触
媒で浄化する方法が提案されている。例えば、特開平６
−７４０１９号公報、特開平７−１４４１１９号公報、
特開平６―１４２４５７号公報、特開平５−５９９４２
号公報及び特開平７−１０２９５７号公報に記載されて
いるシステムなどがある。
【０００６】特開平６―７４０１９号公報には、排気流
路にバイパスを設け、エンジン始動直後のコールド時
（低温時）に排出されるＨＣをバイパス流路に配置した
ＨＣ吸着材に一旦吸着させ、その後排気流路を切り換
え、後段の三元触媒が活性化した後に排気ガスの一部を
ＨＣ吸着材に流通して吸着ＨＣを脱離させ、脱離したＨ
Ｃを徐々に後段の三元触媒で浄化するシステムが開示さ
れている。
【０００７】また、特開平７−１４４１１９号公報に
は、コールド時に前段の三元触媒に熱を奪わせ中段のＨ
Ｃ吸着触媒の吸着効率を向上し、前段の三元触媒活性後
は、タンデム配置した中段のＨＣ吸着材を介して後段の
三元触媒に反応熱を伝熱し易くし、後段の三元触媒の浄
化を促進するシステムが開示されている。
【０００８】更に、特開平６−１４２１４５７号公報に
は、低温域で吸着したＨＣが脱離する際に、脱離ＨＣを
含む排気ガスを熱交換器で予熱し三元触媒での浄化を促
進するコールドＨＣ吸着除去システムが開示されてい
る。
【０００９】更にまた、特開平５−５９９４２号公報に
は、触媒配置とバルブによる排気ガスの流路の切り換え
によって、ＨＣ吸着材の昇温を緩慢にし、コールドＨＣ
の吸着効率を向上するシステムが開示されている。
【００１０】また、特願平７−１０２９５７号公報に
は、後段の酸化・三元触媒の浄化性能を向上するため、
前段の三元触媒と中段のＨＣ吸着材との間に空気を供給
し、後段の酸化・三元触媒の活性化を促進するシステム
が開示されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ＨＣ吸着触媒では、耐久後にＨＣ吸着成分層のゼオライ
トの結晶構造が破壊されたり細孔径の歪みが大きくなる
と、上層の三元触媒成分層が活性化する前に吸着したＨ
Ｃが脱離されてしまうため、脱離ＨＣの浄化効率が著し
く悪化し、排気ガス浄化用触媒として機能しないという
課題があった。
【００１２】また、ゼオライトの耐熱性の改良には、Ｓ
ｉ／２Ａｌ比の増大やゼオライト骨格中に多価金属元素
を導入する方法が効果的であるが、ハイシリカゼオライ
トを用いると、ゼオライト粒子表面の疎水性が増大して
無機バインダーとの結合性が著しく低下するため、水系
スラリーではゼオライトが分離沈降しコーティング性が
悪化するという課題があった。更に、耐久後において
は、ＨＣ吸着触媒成分層と三元触媒成分層との結着力が
著しく低下し三元触媒成分層が剥離・脱落するため、Ｈ
Ｃ、ＣＯ及びＮＯｘをバランス良く浄化できないという
課題があった。
【００１３】更にまた、上記公報中に記載されているＨ
Ｃ吸着材を用いたシステムでは、ＨＣ吸着材の耐久性が
不十分なため、耐久後はＨＣ吸着率が低下し、しかも後
段の三元触媒が活性化する前にＨＣが脱離し、エミッシ
ョンを悪化させることがあった。そこで、ＨＣ吸着材の
吸着効率の向上やＨＣ脱離の遅延化を図るため、高温ガ
スのバイパス方法や三元触媒を暖機するための熱交換器
が使用されている。しかしながら、システム構成が煩雑
化し十分な効果が得られず、しかも、コストが著しく上
昇してしまうため、耐久性と吸着効率の高いＨＣ吸着材
の開発という課題があった。
【００１４】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、エンジン始動直後のコールド域において排出される
高濃度のＨＣを有効に浄化でき、耐久後でもＨＣ吸着材
（ＨＣ吸着触媒成分）や三元触媒成分の剥離や脱落を防
止し、長期に亘って排気ガスを効率よく浄化できる排気
ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供することにあ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、排気ガス浄化用触
媒のＨＣ吸着材層に、ゼオライトとともに所定の粒子径
及び形状を有するコロイダルシリカを含有させることに
より、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【００１６】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、担
体に、下層としての炭化水素吸着材層と、上層としての
触媒金属層とを順次被覆して成る排気ガス浄化用触媒で
あって、下層の上記炭化水素吸着材層が、ゼオライトと
コロイダルシリカとを含有し、このコロイダルシリカ
は、粒子径が５〜１００ｎｍで、形状が鎖状及び／又は
球状であり、上記炭化水素吸着材層に１〜５０％の割合
で含有されることを特徴とする。
【００１７】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の好適
形態は、上記ゼオライトとして、Ｓｉ／２Ａｌ比が２０
〜２０００のβ−ゼオライトを含有することを特徴とす
る。
【００１８】更に、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
好適形態は、上記ゼオライトとして、Ｓｉ／２Ａｌ比が
２０〜２０００のβ−ゼオライトと、ＭＦＩゼオライ
ト、Ｙ型ゼオライト、ＵＳＹゼオライト及びモルデナイ
トから成る群より選ばれた少なくとも１種のゼオライト
と、を含有することを特徴とする。
【００１９】更にまた、本発明の排気ガス浄化用触媒の
更に他の好適形態は、上記ゼオライトが、メソポーラス
シリカによる疎水化処理を施されて成ることを特徴とす
る。
【００２０】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
好適形態は、上記炭化水素吸着材層に含まれるゼオライ
トが、パラジウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、銀、イットリウム、ランタン、セ
リウム、ネオジウム、リン、ホウ素及びジルコニウムか
ら成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を含有する
ことを特徴とする。
【００２１】更に、本発明の排気ガス浄化用触媒の更に
他の好適形態は、上記触媒金属層が、アルカリ金属及び
／又はアルカリ土類金属を含有することを特徴とする。
【００２２】更にまた、本発明の排気ガス浄化用触媒の
製造方法は、上記排気ガス浄化用触媒を製造する方法で
あって、上記コロイダルシリカを含有するコーティング
液、及び触媒金属を含有するコーティング液を、上記担
体上に順にコートし、上記炭化水素吸着剤層及び触媒金
属層を形成することを特徴とする。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の排気ガス浄化用触
媒について詳細に説明する。本発明の排気ガス浄化用触
媒は、担体に、ゼオライトとコロイダルシリカを含有す
る炭化水素吸着材層（以下、「ＨＣ吸着材層」と略す）
と、触媒金属層とを順次被覆して成る。なお、本明細書
において「％」は、特記しない限り質量百分率を示す。
【００２４】図３に、本発明の排気ガス浄化用触媒の構
成例を示す。図３ａに示す排気ガス浄化用触媒は、担体
の一例であるハニカム状モノリス担体１０を用いて構成
されており、この担体１０のセル内部においては、ＨＣ
吸着材層１１（β−ゼオライトを主成分とする層）が第
１層として被覆され、その上に触媒金属層１２（三元触
媒成分層）が第２層として被覆され、排気ガスはガス通
過部１４を流通する。このため、排気ガス浄化用触媒
は、ＨＣ吸着・脱離能特性と脱離ＨＣの浄化性能とを有
効に発現し得る。即ち、ＨＣ吸着材層１１はＨＣトラッ
パーとして機能し、触媒金属層１２はＮＯｘ吸着・三元
浄化機能を有し得る。よって、本発明の排気ガス浄化用
触媒は、三元触媒としても十分に機能させることがで
き、コールド域のみならずホット域のエミッション低減
を図ることもできる。また、図３ｂに示すように、ＨＣ
吸着材層１１及び触媒金属層１２とともに、各種触媒成
分をアルミナなどの多孔質基材に担持したアルミナ層１
３などを担体１０にコートすることができる。このとき
は、排気ガス浄化能がより発揮され易い。なお、かかる
多孔質基材は、耐熱性の高いものであることが好まし
く、特に、比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ程度の活性
アルミナが望ましい。
【００２５】次に、上記ＨＣ吸着材層について説明す
る。上記ＨＣ吸着材層はゼオライトとコロイダルシリカ
を含有して成るものである。ここで、コロイダルシリカ
とは、負に帯電した無定形シリカ粒子が水中に分散しコ
ロイド状態であるものをいい、通常、シリカ粒子は球形
であることが多い。上記ＨＣ吸着材層に含まれるコロイ
ダルシリカは、鎖状（図２−１ｂ）及び／又は球状（図
２−１ａ）の粒子形状を有し、ゼオライト表面には、図
２に示すように付着する。このとき、ゼオライト粒子の
表面全体に付着した上記コロイダルシリカ粒子により、
ゼオライト粒子の表面にはシラノール基（ＳｉＯＨな
ど）及び水酸化物イオン（ＯＨ−）の層が形成され、コ
ロイダルシリカは図１に示すような原子構造（原子骨
格）を成して存在する。また、アルカリイオンにより電
気二重層が形成され、各粒子間（ゼオライト粒子間）の
反発により安定化される。
【００２６】また、上記コロイダルシリカは、粒子径を
５〜１００ｎｍとし、ＨＣ吸着材の総量に対して１〜５
０％の割合でＨＣ吸着材層に含有させる。これより、ゼ
オライト粒子の表面にコロイダルシリカが均一に付着さ
れる。言い換えれば、ゼオライト粒子を核としてコロイ
ダルシリカ粒子がゼオライト粒子表面全体に付着し、上
記電気二重層を形成し、無機バインダー成分としての役
割を果たす。
【００２７】従って、疎水性の高いゼオライト粒子を含
む水系スラリーとしても、ゼオライト粒子と溶媒である
水溶液とが分離せず、担体などへの均一なコーティング
が可能となる。また、ゼオライトスラリー中でゼオライ
ト粒子同士が過度に吸着して粘性が増大してしまうのを
抑制したり、長期保存時のゲル化及び凝集などが制御で
きる。更に、担体、ＨＣ吸着材層及び触媒金属層の間の
結着力が増大し、長時間の熱履歴を受けた後に、モノリ
ス担体上からＨＣ吸着材層が剥離すること、及びＨＣ吸
着材層から隣接層が剥離・脱落することを防ぐことがで
きる。以上のことから、長期に亘りＨＣ吸着材層の劣化
を抑制できる。
【００２８】ここで、ＨＣ吸着材層に用いられるゼオラ
イトは、公知のゼオライトから適宜選択することができ
るが、特に、常温から比較的高い温度（評価条件によっ
て吸着可能な温度域が異なるが、例えば１００℃）で、
しかも水存在雰囲気下であっても十分なＨＣ吸着能を有
し、大きさの異なる多様なＨＣ種に対応できる幅広い吸
着能を有し、且つ高い耐久性（耐久後の構造安定性）を
有するゼオライトを選択して用いることが望ましい。
【００２９】このようなゼオライトとしては、β−ゼオ
ライト、特にＳｉ／２Ａｌ比が２０〜２０００のβ−ゼ
オライトを挙げることができる。Ｓｉ／２Ａｌ比が２０
未満では、耐熱性が低く、耐久後に十分な吸着能が得ら
れないことがある。また、Ｓｉ／２Ａｌ比が２０００超
では、更なる耐熱性の向上効果が得られず、更にβ−ゼ
オライトからのＨＣ脱離が著しく速まるためＨＣ浄化能
が低下してしまうことがある。
【００３０】また、エンジンから排出される排気ガス成
分に応じて、細孔径や細孔構造の異なるＭＦＩゼオライ
ト、Ｙ型ゼオライト、ＵＳＹゼオライト又はモルデナイ
ト及びこれらの任意の混合材を併用することができ、こ
れにより、該排気ガス中に含まれる分子径の異なる多様
なＨＣ種に応じて、幅広い吸着能を発揮することができ
る。
【００３１】更に、β−ゼオライトと併用できる上記Ｍ
ＦＩゼオライト、Ｙ型ゼオライト、ＵＳＹゼオライト又
はモルデナイト及びこれらの任意の混合材は、ＨＣ吸着
材層に含まれる総ゼオライト量に対して５〜５０％の割
合で含有されることが望ましい。５％未満では各種ゼオ
ライトの転化効果が充分に得られず、５０％を超えると
ＨＣの総吸着量が低下することがある。
【００３２】更にまた、上記各種ゼオライトは、メソポ
ーラスシリカによる疎水化処理を施されて成ることが好
ましい。特に、Ｓｉ／２Ａｌ比が２０〜２０００のβ−
ゼオライトに疎水化処理を施すことが望ましく、ゼオラ
イトの耐熱性を向上すること及び結晶構造の安定化を図
ることができ、初期から耐久後まで優れたＨＣ吸着能を
発揮できる。Ｓｉ／２Ａｌ比が２０未満ではゼオライト
（β−ゼオライト）に十分な耐久性が得にくく、２００
０を超えると耐久性の改良効果が飽和するとともに脱離
特性が悪化し易い。なお、ここで「メソポーラスシリカ
による疎水化処理」とは、メソポーラスシリカの微細粒
子をゼオライトに含浸担持することをいう。
【００３３】また、上記各種ゼオライトに、パラジウム
（Ｐｄ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃ
ａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、銀
（Ａｇ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セ
リウム（Ｃｅ）、ネオジウム（Ｎｄ）、リン（Ｐ）、ホ
ウ素（Ｂ）又はジルコニウム（Ｚｒ）及びこれらの任意
の混合物を含有することができる。これより、ゼオライ
ト自体では吸着しにくい小分子径ＨＣの吸着能が向上で
き、初期から耐久後まで優れたＨＣ吸着能を発揮でき
る。また、吸着したＨＣの脱離を遅延化できる（脱離抑
制能を向上できる）ため、ＨＣの浄化能がより向上でき
る。更に、上述のＰｄ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａ
ｇ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐ、Ｂ又はＺｒ及びこれら
の任意の混合物は、ＨＣ吸着材層の総ゼオライト量に対
して１〜２０％の割合で含有されることが望ましい。含
有量が１％未満では上記改良効果が充分に得られず、２
０％を超えるとゼオライトの細孔が閉塞され易く、ＨＣ
吸着能が悪化してしまうことがある。なお、含有方法と
しては、イオン交換法、含浸法及び浸漬法などの常法に
より各種ゼオライトに担持することなどを例示できる。
【００３４】次に、上記触媒金属層は、パラジウム（Ｐ
ｄ）、白金（Ｐｔ）又はロジウム（Ｒｈ）及びこれらの
任意の混合物を含有することがよい。これらＨＣ浄化触
媒成分と上記ＨＣ吸着材層のゼオライトとが密に接触す
ることにより、脱離されるＨＣを早期に高確率で浄化で
き、ＨＣ浄化効率が向上できる。即ち、ＨＣ低温活性に
優れているＰｄを含むときは、ゼオライトから脱離され
るＨＣを優先的に浄化することができる。また、Ｐｄと
ともにＲｈを含むときは理論空燃比より僅かにリッチ雰
囲気にシフトした排気ガスが流れても、ＨＣ、ＣＯ及び
ＮＯｘをバランスよく浄化できる。更に、Ｐｔを含むと
きは耐被毒性を向上できる。また、上記貴金属は上述の
ように三元浄化機能を担うが、これらの含有量は触媒容
量１Ｌに対して０．０１〜１０ｇ／Ｌとすることが望ま
しい。含有量が０．０１ｇ／Ｌ未満では上記改良効果を
充分に得にくく、１０ｇ／Ｌを超えると改良効果が飽和
することがある。
【００３５】更に、上記触媒金属層に、アルカリ金属及
び／又はアルカリ土類金属を含有することができる。こ
の場合は、特にパラジウムに対するＨＣ吸着被毒作用が
緩和され、低温活性の向上が図れる。上記アルカリ金属
やアルカリ土類金属としては、カリウム（Ｋ）、ナトリ
ウム（Ｎａ）、セシウム（Ｃｓ）、マグネシウム（Ｍ
ｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）又
はバリウム（Ｂａ）及びこれらの任意の混合化合物を例
示できるが、特にＢａが好適である。
【００３６】上述の如く、本発明の排気ガス浄化用触媒
は、担体に上記ＨＣ吸着材層と触媒金属層をコートし
て、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化性能のバランスがよい
ウォッシュコート層構造を形成し得るが、かかる担体と
しては、耐熱性材料から成るハニカム状のモノリス担体
やメタル担体を使用することが好ましい。特に、自動車
の排気ガス中を浄化するに当たっては、図３に示すよう
なハニカム状担体１０を用いることにより、触媒と排気
ガスとの接触面積を大きくすることができ、更には圧力
損失も抑制でき、振動・摩擦にも強くなるため、より有
効である。なお、このハニカム状担体としては、一般に
セラミックス等のコーディエライト質のものが多く用い
られるが、フェライト系ステンレス等の金属材料から成
るハニカム状担体を用いることも可能であり、更には触
媒材料粉末自体をハニカム状に成形してもよい。
【００３７】次に、本発明の排気ガス浄化用触媒の好適
使用形態につき説明する。本発明の排気ガス浄化用触媒
は、単独でも良好な浄化性能を発揮するが、例えば、図
４に示すように、排気ガス流路２１の上流側（エンジン
２０側）に通常の三元触媒２２を配置し、その下流側に
本発明の排気ガス浄化用触媒２３を配置すれば、エンジ
ン始動時などのコールドリーン域におけるＨＣ及びＮＯ
ｘの優れた吸着浄化性能の発揮により、排気ガスの浄化
効率を顕著に改善することができる。
【００３８】次に、本発明の排気ガス浄化用触媒は、上
記コロイダルシリカを含有するコーティング液、及び触
媒金属を含有するコーティング液を、上記担体上に順に
コートし、上記ＨＣ吸着剤層及び触媒金属層を形成して
得られる。このとき、上記コーティング液は、コロイダ
ルシリカ微粒子や各種触媒金属を水などに混合攪拌して
適宜調整したものを使用できる。
【００３９】
【実施例】以下、本発明を、図面を参照して実施例及び
比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。
【００４０】（実施例１）β−ゼオライト粉末（Ｓｉ／
２Ａｌ＝５０）４７５ｇ、粒子径が４０〜１００ｎｍ
で、粒子の形状が鎖状のコロイダルシリカ（固形分２０
％、日産化学製ＳＴ−ＵＰ）１２５ｇ、純水１０００ｇ
を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。このスラリー液をコージェライト質モノリス担体
（６００セル／４ミル、１．３Ｌ）に付着させ、空気流
にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４０
０℃で１時間焼成した。この時の塗布量として、焼成後
にゼオライト成分層のコート重量が２５０ｇ／Ｌになる
までコーティング作業を繰り返し、触媒１ａを得た。
【００４１】Ｃｅ３ｍｏｌ％を含むアルミナ粉末に、硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で２４時間乾燥
した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間
焼成し、Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末ａ）を得た。この
粉末ａのＰｄ濃度は８．０％であった。Ｌａ１モル％と
Ｚｒ３２モル％を含有するセリウム酸化物粉末に、ジニ
トロジアミンパラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で２
４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００
℃で１時間焼成し、Ｐｄ担持セリウム酸化物粉末（粉末
ｂ）を得た。この粉末ｂのＰｄ濃度は４．０％であっ
た。上記Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末ａ）４００ｇ、Ｐ
ｄ担持セリウム酸化物粉末（粉末ｂ）１４１ｇ、炭酸バ
リウム粉末６４ｇ、硝酸酸性アルミナゾル９．３ｇ（ベ
ーマイトアルミナ１０％に１０％硝酸を添加して得られ
たゾル）、及び純水１０００ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を
上記コート触媒１ａに付着させ、空気流にてセル内の余
剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼
成し、コート層重量６０ｇ／Ｌになるまでコーティング
作業を繰り返し、触媒１ｂを得た。
【００４２】Ｚｒ３％を含むアルミナ粉末に、硝酸ロジ
ウム水溶液を含浸し、１５０℃で２４時間乾燥した後、
４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、
Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末ｃ）を得た。この粉末ｃの
Ｒｈ濃度は５．０％であった。Ｃｅ３ｍｏｌ％を含むア
ルミナ粉末に、ジニトロジアミン白金水溶液を含浸し、
１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次
いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｔ担持アルミナ粉末
（粉末ｄ）を得た。この粉末ｄのＰｔ濃度は５．０％で
あった。上記Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末ｃ）２８３
ｇ、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末ｄ）９４ｇ、Ｌａ１モ
ル％とＣｅ２０モル％を含有するジルコニウム酸化物粉
末１００ｇ、硝酸酸性アルミナゾル２３ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このス
ラリー液を上記コート触媒１ｂに付着させ、空気流にて
セル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃
で１時間焼成し、コート層重量５０ｇ／Ｌ（総コート量
３６０ｇ／Ｌ）になるまでコーティング作業を繰り返
し、排気ガス浄化用触媒（触媒１ｃ）を得た。
【００４３】（実施例２）γ−アルミナ４００ｇ、硝酸
酸性アルミナゾル１０００ｇ（ベーマイトアルミナ１０
％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾ
ル）、純水５００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉
砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコージェラ
イト質モノリス担体（６００セル／４ミル、１．３Ｌ）
に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り
除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この時の塗
布量として、焼成後に１００ｇ／Ｌになるまでコーティ
ング作業を繰り返し、触媒２ａを得た。
【００４４】β−ゼオライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝１５
００）４５０ｇ、粒子径が４０〜１００ｎｍで、粒子の
形状が鎖状のコロイダルシリカ（固形分２０％、日産化
学製ＳＴ−ＵＰ）２５０ｇ、純水１０００ｇを磁性ボー
ルミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。この
スラリー液を触媒−ａに付着させ、空気流にてセル内の
余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間
焼成した。この時の塗布量として、焼成後にゼオライト
成分層のコート重量が１５０ｇ／Ｌ（総コート量２５０
ｇ／Ｌ）になるまでコーティング作業を繰り返し、触媒
２ｂを得た。
【００４５】上記触媒２ａ及び２ｂを用いた以外は、実
施例１と同様の操作を繰り返して、本例の排気ガス浄化
用触媒を得た。
【００４６】（実施例３）ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）４５０ｇ、粒子径が
４０〜１００ｎｍで、粒子の形状が鎖状のコロイダルシ
リカ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−ＵＰ）２００
ｇ、及び粒子径が１０〜２０ｎｍで、粒子の形状が球状
のコロイダルシリカ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−
Ｏ）５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰
り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４７】（実施例４）ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝３００）４５０ｇ、粒子径
が４０〜１００ｎｍで、粒子の形状が鎖状のコロイダル
シリカ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−ＵＰ）１５０
ｇと粒子径が８〜１１ｎｍで、粒子の形状が球状のコロ
イダルシリカ（固形分３０％、日産化学製ＳＴ−Ｓ）６
７ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し
て、排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４８】（実施例５）ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝１５０）３００ｇ、粒子径
が４０〜１００ｎｍで、粒子の形状が鎖状のコロイダル
シリカ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−ＵＰ）１５０
ｇと粒子径が１０〜２０ｎｍで、粒子の形状が球状のコ
ロイダルシリカ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−Ｏ）
５０ｇと粒子径が８〜１１ｎｍで、粒子の形状が球状の
コロイダルシリカ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−
Ｓ）５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰
り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４９】（実施例６）ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）２５０ｇ、を用い、
粒子径が４０〜１００ｎｍで、粒子の形状が鎖状のコロ
イダルシリカ（固形分１５％、日産化学製ＳＴ−ＯＵ
Ｐ）１６６７ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作
を繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５０】（実施例７）ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）３００ｇ、ＭＦＩ
（Ｓｉ／２Ａｌ＝２００）粉末２５ｇ、モルデナイト粉
末（Ｓｉ／２Ａｌ＝８０）２５ｇ、粒子径が４０〜１０
０ｎｍで、粒子の形状が鎖状のコロイダルシリカ（固形
分２０％、日産化学製ＳＴ−ＵＰ）７５０ｇを用いた以
外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例の排気
ガス浄化用触媒を得た。
【００５１】（実施例８）ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝３００）２００ｇ、ＭＦＩ
粉末５０ｇ、Ｙ型ゼオライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝３
０）５０ｇ、ＵＳＹゼオライト粉末（Ｓｉ／２Ａｌ＝８
０）５０ｇ、モルデナイト５０ｇ、粒子径が４０〜１０
０ｎｍで、粒子の形状が鎖状のコロイダルシリカ（固形
分２０％、日産化学製ＳＴ−ＵＰ）５００ｇ、粒子径が
１０〜２０ｎｍで、粒子の形状が球状のコロイダルシリ
カ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−Ｏ）２５０ｇを用
いた以外は、実施例１の操作を繰り返して、本例の排気
ガス浄化用触媒を得た。
【００５２】（実施例９）β−ゼオライト粉末（Ｓｉ／
２Ａｌ＝７５）に、Ａｇ１％、Ｐ０．５％担持した粉末
３５０ｇ、ＭＦＩ粉末にＰｄを０．５％担持した粉末５
０ｇ、粒子径が４０〜１００ｎｍで、粒子の形状が鎖状
のコロイダルシリカ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−
ＵＰ）５００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作
を繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５３】（実施例１０）β−ゼオライト粉末（Ｈ
型、Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）３４０ｇ、β−ゼオライト粉
末（Ｈ型、Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）に、Ａｇ１％、Ｐ０．
５％担持した粉末１０ｇ、β−ゼオライト粉末（Ｈ型、
Ｓｉ／２Ａｌ＝７５）にＭｇ０．０１％、Ｃｅ０．０１
％、Ｚｒ０．０１％担持した粉末１０ｇ、ＭＦＩ粉末に
Ｃａ０．０１％、Ｙ０．０１％、Ｂ０．０１％担持した
粉末１０ｇ、モルデナイト粉末にＰｄ０．２％担持した
粉末１０ｇ、Ｙ型ゼオライト粉末にＳｒ０．０１％、Ｌ
ａ０．０１％担持した粉末１０ｇ、ＵＳＹゼオライト粉
末にＢａ０．０１％、Ｎｄ０．０１％担持した粉末１０
ｇ、粒子径が４０〜１００ｎｍで、粒子の形状が鎖状の
コロイダルシリカ（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−Ｕ
Ｐ）５００ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５４】（実施例１１）粒子径が１０〜２０ｎｍ
で、粒子の形状が球状のコロイダルシリカ（固形分２０
％、日産化学製ＳＴ−Ｏ）５００ｇと粒子径が４〜６ｎ
ｍで、粒子の形状が球状のコロイダルシリカ（固形分２
０％、日産化学製ＳＴ−ＸＳ）２５０ｇと粒子径が４０
〜１００ｎｍで、粒子の形状が鎖状のコロイダルシリカ
（固形分２０％、日産化学製ＳＴ−ＵＰ）５００ｇを用
いた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返して、本例
の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５５】（実施例１２）粒子径が４〜６ｎｍで、粒
子の形状が球状のコロイダルシリカ（固形分２０％、日
産化学製ＳＴ−ＸＳ）１２５ｇを用いた以外は、実施例
６と同様の操作を繰り返して、本例の排気ガス浄化用触
媒を得た。
【００５６】（実施例１３）粒子径が８０〜１２０ｎｍ
で、粒子の形状が球状のコロイダルシリカ（固形分２０
％）１２５ｇを用いた以外は、実施例６と同様の操作を
繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５７】（比較例１）粒子径が４０〜１００ｎｍ
で、粒子径が鎖状のコロイダルシリカ（固形分２０％、
日産化学製ＳＴ−ＵＰ）を用いなかった以外は、実施例
１と同様の操作を繰り返して、本例の排気ガス浄化用触
媒を得た。
【００５８】（比較例２）コロイダルシリカの代わりに
アルミナゾルを用いた以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５９】（比較例３）コロイダルシリカゾルを６０
００ｇ用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し
て、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６０】（比較例４）β−ゼオライトを５０ｇ、Ｍ
ＦＩを３５０ｇ用いた以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６１】（比較例５）β−ゼオライトの代りに、Ｙ
型ゼオライトを４００ｇ用いた以外は、実施例１と同様
の操作を繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得
た。
【００６２】（比較例６）β−ゼオライトの代りに、Ａ
ｇを２５％、Ｐを５％含有するβ−ゼオライトを用いた
以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例の排
気ガス浄化用触媒を得た。
【００６３】（比較例７）粒経２〜４μｍのＳｉＯ２粉
末５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り
返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６４】上述の各実施例及び比較例で得られた排気
ガス浄化用触媒の仕様、具体的には、担体、アルミナ成
分層、及び炭化水素吸着材層を表１に、触媒成分層を表
２に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】各実施例及び比較例の排気ガス浄化用触媒
につき、下記評価条件でＨＣ浄化特性評価（ＬＡ−４の
Ａ−ｂａｇ）を、図４に示すような評価システムを用い
て行った。その結果を表３に示す。
【００６８】［耐久条件］各実施例及び比較例で得られ
た触媒について、以下のエンジン排気量、燃料、排気ガ
ス触媒入口温度及び耐久時間にて、耐久性試験を行っ
た。 ・エンジン排気量 ３０００ｃｃ ・燃料 無鉛ガソリン ・触媒入口ガス温度 ６５０℃ ・耐久時間 １００時間
【００６９】 ［性能評価条件］ ・触媒容量 三元触媒１．３Ｌ（図４−２２） 各例の排気ガス浄化用触媒１．３Ｌ（図４−２３） ・評価車両 日産自動車株式会社製 Ｖ型６気筒 ３．３Ｌエンジン ・エンジン始動時に排出される（触媒入口のガス中の）炭化水素の炭素数 Ｃ２〜Ｃ３ ２１．０％ Ｃ４〜Ｃ６ ３３．０％ Ｃ７〜Ｃ９ ４０．０％
【００７０】また、各実施例及び比較例の排気ガス浄化
用触媒につき、耐久後の排気ガス浄化性能及びコート層
の剥離量（ｇ／Ｌ）を下記評価条件で測定した。なお、
排気ガス浄化性能は、ストイキ雰囲気におけるＨＣ、Ｃ
Ｏ及びＮＯｘの平均転化率（％）を以下の〜式を用
いることにより決定した。この結果を表３に示す。
【００７１】［性能評価条件］ ・エンジン排気量 ２０００ｃｃ ・燃料 無鉛ガソリン ・触媒入口ガス温度 ４００℃ ・ストイキ雰囲気 中心Ａ／Ｆ＝１４．６ 振幅ΔＡ／Ｆ＝±１．０
【００７２】 ＨＣ転化率（％） ＝（［触媒入口ＨＣ濃度］−［触媒出口ＨＣ濃度］）／［触媒入口ＨＣ濃度］× １００…
【００７３】 ＣＯ転化率（％） ＝（［触媒入口ＣＯ濃度］−［触媒出口ＣＯ濃度］）／［触媒入口ＣＯ濃度］× １００…
【００７４】 ＮＯｘ転化率（％） ＝（［触媒入口ＮＯｘ濃度］−［触媒出口ＮＯｘ濃度］）／［触媒入口ＮＯｘ濃 度］×１００…
【００７５】
【表３】
【００７６】表１〜３により、本発明の範囲内である実
施例１〜１３の排気ガス浄化用触媒は、コールド域にお
けるＨＣ吸着率及び脱離ＨＣの浄化率が優れており、ま
た、耐久後におけるコート層の剥離量が少ないことが明
かである。また、耐久後でも排気ガス成分の転化率が高
いことがわかる。
【００７７】一方、比較例１はコロイダルシリカを用い
ていないため、比較例２はＨＣ吸着材層にコロイダルシ
リカが含有されていないため、コールド域におけるＨＣ
吸着率及び脱離ＨＣの浄化率が低減し、コート層の剥離
量が著しく増大していることが明かである。また、排気
ガス成分の転化率も低減することがわかる。また、比較
例３は含有されているコロイダルシリカが５０％を超え
ているため、比較例４は総ゼオライト量に対しβ−ゼオ
ライトの含有割合が５０％を超えているため、比較例５
はβ−ゼオライトを用いていないため、比較例６は任意
の混合物の含有量が２０％を超えているため、比較例７
は酸化物粉末の粒子径が小さすぎるため、ＨＣ吸着量が
低下していることがわかる。
【００７８】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、排気ガス浄化用触媒のＨＣ吸着材層に、ゼオライト
とともに所定の粒子径及び形状を有するコロイダルシリ
カを含有させることとしたため、エンジン始動直後のコ
ールド域において排出される高濃度のＨＣを有効に浄化
でき、耐久後でもＨＣ吸着材（ＨＣ吸着触媒成分）や三
元触媒成分の剥離や脱落を防止し、長期に亘って排気ガ
スを効率よく浄化できる排気ガス浄化用触媒及びその製
造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】コロイダルシリカの原子構造を示す概略図であ
る。
【図２】ゼオライト粒子に付着したコロイダルシリカの
粒子形状を示す概略図である。
【図３】コート層構造を示す担体の断面図である。
【図４】評価システムの概略を示す図である。
【符号の説明】
１ａ 球状シリカゾル（１０〜２０ｎｍ） １ｂ 鎖状シリカゾル（〜１００ｎｍ） ２ ゼオライト粒子 １０ 担体 １１ ゼオライト層（炭化水素吸着材層） １２ 三元触媒成分層（触媒金属層） １３ アルミナ層 １４ ガス通過部 ２０ エンジン ２１ 排気流路 ２２ 三元触媒 ２３ 排気ガス浄化用触媒
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１月３０日（２００１．１．３
０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、担
体に、下層としての炭化水素吸着材層と、上層としての
触媒金属層とを順次被覆して成る排気ガス浄化用触媒で
あって、下層の上記炭化水素吸着材層が、ゼオライトと
コロイダルシリカとを含有し、このコロイダルシリカ
は、形状が鎖状及び／又は球状であり、上記炭化水素吸
着材層に含有されることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】また、上記コロイダルシリカは、粒子径を
５〜１００ｎｍとし、ＨＣ吸着材の総量に対して１〜５
０％の割合でＨＣ吸着材層に含有させることが好まし
い。これより、ゼオライト粒子の表面にコロイダルシリ
カが均一に付着され易い。言い換えれば、ゼオライト粒
子を核としてコロイダルシリカ粒子がゼオライト粒子表
面全体に付着し易く、上記電気二重層を形成し、無機バ
インダー成分としての役割を果たす。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５９】（実施例１４）コロイダルシリカゾルを６
０００ｇ用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り返
して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６０】（実施例１５）β−ゼオライトを５０ｇ、
ＭＦＩを３５０ｇ用いた以外は、実施例１と同様の操作
を繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６１】（実施例１６）β−ゼオライトの代りに、
Ｙ型ゼオライトを４００ｇ用いた以外は、実施例１と同
様の操作を繰り返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得
た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６２】（実施例１７）β−ゼオライトの代りに、
Ａｇを２５％、Ｐを５％含有するβ−ゼオライトを用い
た以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、本例の
排気ガス浄化用触媒を得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６３】（比較例４）粒経２〜４μｍのＳｉＯ２粉
末５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を繰り
返して、本例の排気ガス浄化用触媒を得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６５】
【表１】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６６】
【表２】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７５】
【表３】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７６】表１〜３により、本発明の範囲内である実
施例１〜１７の排気ガス浄化用触媒は、コールド域にお
けるＨＣ吸着率及び脱離ＨＣの浄化率が優れており、ま
た、耐久後におけるコート層の剥離量が少ないことが明
かである。また、耐久後でも排気ガス成分の転化率が高
いことがわかる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７７】一方、比較例１はコロイダルシリカを用い
ていないため、比較例２はＨＣ吸着材層にコロイダルシ
リカが含有されていないため、コールド域におけるＨＣ
吸着率及び脱離ＨＣの浄化率が低減し、コート層の剥離
量が著しく増大していることが明かである。また、排気
ガス成分の転化率も低減することがわかる。また、実施
例１４は含有されているコロイダルシリカが５０％を超
えているため、実施例１５は総ゼオライト量に対しβ−
ゼオライトの含有割合が５０％を超えているため、実施
例１６はβ−ゼオライトを用いていないため、実施例１
７は任意の混合物の含有量が２０％を超えているため、
比較例４は酸化物粉末の粒子径が小さすぎるため、ＨＣ
吸着量が低下していることがわかる
フロントページの続き Ｆターム(参考） 3G091 AB03 AB10 BA07 BA15 BA39 FA04 FB02 FC07 GB02W GB03W GB05W GB06W GB07W GB09Y GB17Y HA19 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB03 BA01X BA01Y BA02X BA02Y BA03X BA03Y BA04X BA04Y BA06X BA06Y BA08X BA08Y BA11X BA11Y BA14Y BA15X BA15Y BA18X BA18Y BA19X BA19Y BA24X BA24Y BA30X BA30Y BA31X BA31Y BA33X BA33Y BA34X BA34Y BA41X BA41Y BA44X BA44Y BB02 CA01 CC32 CC38 CC46 EA04 4G069 AA03 AA08 BA01B BA02A BA02B BA07A BA07B BB02A BC01A BC08A BC09A BC09B BC10A BC10B BC12A BC12B BC13A BC13B BC32A BC32B BC40A BC40B BC42A BC42B BC43A BC43B BC44A BC44B BC51A BC51B BC71A BC71B BC72A BC72B BC75A BC75B BD03A BD03B BD07A BD07B CA03 CA07 CA10 CA13 CA14 CA15 DA06 EA04X EA19 EB18X EB18Y FA03 FB15 ZA04A ZA04B ZA05A ZA05B ZA06A ZA06B ZA11A ZA11B ZA12A ZA12B ZA19A ZA19B ZA25A ZA25B ZA26A ZA26B ZA30A ZA30B ZA31A ZA31B

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 担体に、下層としての炭化水素吸着材層
    と、上層としての触媒金属層とを順次被覆して成る排気
    ガス浄化用触媒であって、 下層の上記炭化水素吸着材層が、ゼオライトとコロイダ
    ルシリカとを含有し、このコロイダルシリカは、粒子径
    が５〜１００ｎｍで、形状が鎖状及び／又は球状であ
    り、上記炭化水素吸着材層に１〜５０％の割合で含有さ
    れることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
  2. 【請求項２】 上記触媒金属層が、パラジウム、白金及
    びロジウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴
    金属を含有することを特徴とする請求項１記載の排気ガ
    ス浄化用触媒。
  3. 【請求項３】 上記ゼオライトとして、Ｓｉ／２Ａｌ比
    が２０〜２０００のβ−ゼオライトを含有することを特
    徴とする請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒。
  4. 【請求項４】 上記ゼオライトとして、Ｓｉ／２Ａｌ比
    が２０〜２０００のβ−ゼオライトと、ＭＦＩゼオライ
    ト、Ｙ型ゼオライト、ＵＳＹゼオライト及びモルデナイ
    トから成る群より選ばれた少なくとも１種のゼオライト
    と、を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の
    排気ガス浄化用触媒。
  5. 【請求項５】 上記ゼオライトが、メソポーラスシリカ
    による疎水化処理を施されて成ることを特徴とする請求
    項１〜４のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触
    媒。
  6. 【請求項６】 上記炭化水素吸着材層に含まれるゼオラ
    イトが、パラジウム、マグネシウム、カルシウム、スト
    ロンチウム、バリウム、銀、イットリウム、ランタン、
    セリウム、ネオジウム、リン、ホウ素及びジルコニウム
    から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を含有す
    ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に
    記載の排気ガス浄化用触媒。
  7. 【請求項７】 上記触媒金属層が、アルカリ金属及び／
    又はアルカリ土類金属を含有することを特徴とする請求
    項１〜６のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触
    媒。
  8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１つの項に記載
    の排気ガス浄化用触媒を製造する方法であって、 上記コロイダルシリカを含有するコーティング液、及び
    触媒金属を含有するコーティング液を、上記担体上に順
    にコートし、上記炭化水素吸着剤層及び触媒金属層を形
    成することを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方
    法。
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