JP2001288370A - Resin composition and film made from the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having characteristics of both resin and particles and having good moldability and heat resistance in its molding for producing a molded product, and to provide a film reduced in virgin material content and so having a low environmental loading and intended for hard-to- recycle magnetic tapes, ribbon tapes, paper, abrasive paper and the like. SOLUTION: This resin composition is characterized by comprising 10-60 wt.% resin and 40-90 wt.% inorganic particles compose mainly of silicon. The film is characterized by being made from the resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、粒子を含有する樹
脂組成物に関するものである。[0001] The present invention relates to a resin composition containing particles.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、環境保護に対する関心の高まるな
か、市場のニーズも資源の有効活用を行った製品に変わ
りつつある。例えばトイレットペーパー、ノート、コピ
ー紙等についていうと、バージン原料使用品よりも環境
に負荷の少ない再生紙使用品に人気が高まってきた。ま
た、缶やペットボトルについても、以前からリサイクル
が行われてきている。2. Description of the Related Art In recent years, with increasing interest in environmental protection, market needs are changing to products that make effective use of resources. For example, in the case of toilet paper, notebooks, copy paper, and the like, products using recycled paper, which have less environmental impact than products using virgin raw materials, have become popular. Also, cans and PET bottles have been recycled for some time.

【０００３】ところで、現在使用されているビデオテー
プやリボンテープ、または紙などに用いられるプラスチ
ックフィルムは、フィルム自身が主な製品となっている
のではなく、製品の一部となっているため回収が困難で
あり、さらに回収を行った場合でもフィルム自身の原料
の他に添加剤などが含有されているためリサイクルが困
難であった。したがって、このような製品の場合には、
省資源化を目指すために元原料１００％使用品よりも他
の活用可能な資源を配合することにより環境負荷を低減
する製品への需要が高まっている。[0003] By the way, plastic films used for video tapes, ribbon tapes, papers, and the like, which are currently used, are not a main product but a part of the product. However, even when the film is recovered, it is difficult to recycle the film because it contains additives in addition to the raw material of the film itself. Therefore, for such products,
There is an increasing demand for products that reduce environmental impact by blending other usable resources than products that use 100% of raw materials in order to save resources.

【０００４】しかしながら、粒子の添加量が多くなるに
つれて組成物としての流動性は低下し、高濃度に粒子を
含有した成形品として得ることは困難であった。また、
得られたとしてもその歩留まりは低いものであって、多
く粒子を含有し、かつ成形性を獲得することは難しかっ
た。However, as the amount of added particles increases, the fluidity of the composition decreases, and it has been difficult to obtain a molded article containing particles at a high concentration. Also,
Even if it was obtained, the yield was low, and it was difficult to contain many particles and obtain moldability.

【０００５】近年、ナノコンポジットとして無機物を有
機物と混合あるいはポリマーアロイなど高度な複合状態
を形成する検討が盛んに行われているが、樹脂自身に変
質を伴うことがあって、実用的な製品が得られる樹脂種
には限定がある。In recent years, studies have been actively made to mix inorganic substances with organic substances or to form advanced composite states such as polymer alloys as nanocomposites. There are limitations on the type of resin obtained.

【０００６】また、一方粒子を多量に含有せしめたと
き、成形などで熱が負荷されると、粒子の作用によって
マトリクス樹脂が変質する問題も考慮しなくてはならな
かった。[0006] On the other hand, when a large amount of particles are contained, when heat is applied during molding or the like, the problem that the matrix resin is deteriorated by the action of the particles must be considered.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、樹脂の性質と粒子の性質を併せ持
ち、なお、かつ、成形品とする際にも、良好な成形性や
耐熱性を有した樹脂組成物を提供せんとするものであ
り、さらにリサイクルが困難である磁気テープやリボン
テープ、紙、研磨紙などの元原料割合を少なくした環境
負荷の少ないフィルムを提供せんとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the background of the prior art, the present invention has both the properties of a resin and the properties of a particle, and has good moldability and heat resistance even when formed into a molded product. To provide a resin composition having a low environmental load with a reduced ratio of raw materials such as magnetic tapes, ribbon tapes, paper, and abrasive paper, which are difficult to recycle. It is.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。すなわち、本発明の樹脂組成物は、樹脂１０重量％
〜６０重量％と、珪素を主成分とする無機粒子４０重量
％〜９０重量％とからなることを特徴とするものであ
る。また、本発明のフィルムは、かかる樹脂組成物で構
成されていることを特徴とするものである。The present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems. That is, the resin composition of the present invention contains 10% by weight of a resin.
~ 60% by weight, and 40% to 90% by weight of inorganic particles containing silicon as a main component. Further, the film of the present invention is characterized by being composed of such a resin composition.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり樹脂
の性質と粒子の性質を併せ持ち、なお、かつ、成形品と
する際にも、良好な成形性や耐熱性を有した樹脂組成物
ならびにリサイクルが困難である磁気テープやリボンテ
ープ、紙、研磨紙などの元原料割合を少なくした環境負
荷の少ないフィルムについて、鋭意検討し、樹脂に特定
な無機粒子を含有させてみたところ、以外にもかかる課
題を一挙に解決することができることを究明したもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition having both the above-mentioned problems, that is, the properties of a resin and the properties of a particle, and having good moldability and heat resistance even when a molded article is obtained. In addition, we conducted a thorough examination of films with low environmental impact, such as magnetic tapes, ribbon tapes, paper, and abrasive paper, which are difficult to recycle, and reduced the ratio of raw materials, and tried to make the resin contain specific inorganic particles. It has been found that such a problem can be solved at once.

【００１０】本発明の無機粒子は、すべり性や強度など
の機械特性の改善や難燃性、隠蔽性、白色性などの複合
的機能を発現させる機能を有するものであり、たとえば
アルミニウム、亜鉛、鉄、チタン、ジルコニウム、モリ
ブデン、セリウム、イットリウム、スズ、バリウム、カ
ルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウムなどの
金属の酸化物や、硫化物、硫酸化物、硝酸化物、ハロゲ
ン化物、炭酸化物、リン酸化物などの無機粒子を使用す
ることができる。かかる無機粒子は、すべり性や強度な
どの機械特性の改善や難燃性、隠蔽性、白色性などの複
合的機能を発現させる機能を有するものであり、このよ
うに複合的な効果をより明確に発揮させるため、少なく
とも３種以上の金属元素を含有する無機粒子を用いるこ
とが好ましい。なお、かかる無機粒子には、たとえばア
クリル酸類、スチレン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹
脂などを構成成分とする有機粒子などを適宜併用するこ
とも可能である。The inorganic particles of the present invention have a function of improving mechanical properties such as slipperiness and strength and exhibiting multiple functions such as flame retardancy, concealing property and whiteness. Oxides of metals such as iron, titanium, zirconium, molybdenum, cerium, yttrium, tin, barium, calcium, magnesium, sodium, potassium, sulfides, sulfates, nitrates, halides, carbonates, phosphates, etc. Inorganic particles can be used. Such inorganic particles have a function of improving mechanical properties such as slipperiness and strength, and exhibiting composite functions such as flame retardancy, concealing properties, and whiteness, and thus clearly demonstrate the composite effects. It is preferable to use inorganic particles containing at least three or more metal elements. In addition, organic particles containing acrylic acid, a styrene resin, a fluorine resin, a silicone resin, or the like as a constituent component can be appropriately used in combination with the inorganic particles.

【００１１】かかる無機粒子は、樹脂組成物中に４０〜
９０重量％、好ましくは４５〜８０重量％含有されてい
ることが必要である。かかる範囲含有させることで、省
資源化が図れるとともに、耐熱性や機械特性などの粒子
とマトリクスとの複合機能が得られ、かつ、成形性など
の加工適性としても良好なものが得られる。かかる無機
粒子の含有量としては、より好ましくは上限を７５重量
％以下、特に好ましくは６０重量％以下とするのがよ
い。かかる上限範囲とすることで、成形が容易になり、
歩留まりなどを向上させることができ、特に、フィルム
やブロー成形などでは延伸することもあるが、かかる変
形操作における追随性を要する成形法に使用するときの
樹脂組成物として好適である。[0011] Such inorganic particles may be present in the resin composition in an amount of from 40 to
It is necessary to contain 90% by weight, preferably 45 to 80% by weight. By containing in such a range, not only resource saving can be achieved, but also a composite function of particles and a matrix such as heat resistance and mechanical properties can be obtained, and also good processing suitability such as moldability can be obtained. The upper limit of the content of the inorganic particles is more preferably 75% by weight or less, and particularly preferably 60% by weight or less. By setting the upper limit, molding is facilitated,
Yield and the like can be improved, and in particular, the film may be stretched in the case of film or blow molding, but it is suitable as a resin composition when used in a molding method requiring followability in such a deformation operation.

【００１２】また、かかる無機粒子の平均粒径として
は、０．０５〜２０μｍが好ましい。下限については、
好ましく０．１μｍ以上、更に好ましくは０．７μｍ以
上、特に好ましくは１μｍ以上である。また、上限につ
いては、好ましく１５μｍ以下、更に好ましくは１０μ
ｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下である。The average particle size of the inorganic particles is preferably 0.05 to 20 μm. For the lower bound,
It is preferably at least 0.1 μm, more preferably at least 0.7 μm, particularly preferably at least 1 μm. Also, the upper limit is preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm.
m, particularly preferably 5 μm or less.

【００１３】本発明の樹脂組成物は、フィルムやシート
状物などに好適に加工され得るが、その際、かかる下限
値を満足する平均粒径を有する無機粒子の場合は、滑り
性や耐摩耗性において良好な特性が得られる。また、上
限値を満足する平均粒径を有する無機粒子の場合は、加
工工程での粒子の脱落や表面加工時の表面構成への影響
が軽微し、歩留りや製品品位が良好なものとなる。The resin composition of the present invention can be suitably processed into a film or a sheet-like material. In this case, when the inorganic particles have an average particle diameter satisfying the lower limit, the resin composition has slipperiness and abrasion resistance. Good characteristics are obtained in terms of properties. In the case of inorganic particles having an average particle size that satisfies the upper limit, the dropout of particles in the processing step and the influence on the surface structure during surface processing are negligible, and the yield and product quality are good.

【００１４】また、かかる無機粒子のかさ密度として
は、好ましくは５．０ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは
４．０ｇ／ｃｍ以下、特に好ましくは３．５ｇ／ｃｍ³
以下、特に好ましくは３．０ｇ／ｃｍ³ 以下である。本
願発明の樹脂組成物は、かか無機粒子を多く含有するの
で、重量が重くなる傾向があり、軽量化をはかる上から
は、該要件を満足するものを採用することが好ましい。
下限については、無機粒子の強度を考慮するならば、
１．０ｇ／ｃｍ³ 以上であるものを使用するのが好まし
い。The bulk density of such inorganic particles is preferably 5.0 g / cm ³ , more preferably 4.0 g / cm ³ or less, and particularly preferably 3.5 g / cm ^3.
Or less, particularly preferably 3.0 g / cm ³ or less. Since the resin composition of the present invention contains a large amount of inorganic particles, it tends to be heavy, and from the viewpoint of weight reduction, it is preferable to employ a resin composition that satisfies the above requirements.
For the lower limit, if the strength of the inorganic particles is considered,
It is preferable to use one having a density of 1.0 g / cm ³ or more.

【００１５】また、かかる無機粒子を多量添加する目的
としては、該樹脂組成物の構成成分の内、元原料割合を
減少させることであり、無機粒子が石炭灰などの廃棄物
であることが好ましい。なかでもフライアッシュは、石
炭火力発電所の微粉炭燃焼ボイラの燃焼排ガスから電気
集塵機で捕集される粒子で、通常は粒径が１〜２００μ
ｍ程度、平均粒径は２５〜３０μｍ程度、かさ密度１〜
５．０ｇ／ｃｍ³ 、さらに複数の金属元素から構成さ
れ、この用途への使用には好ましいものである。The purpose of adding a large amount of such inorganic particles is to reduce the ratio of raw materials among the components of the resin composition, and it is preferable that the inorganic particles are waste such as coal ash. . Among them, fly ash is a particle collected by an electric dust collector from flue gas of a pulverized coal combustion boiler of a coal-fired power plant, and usually has a particle size of 1 to 200 μm.
m, average particle size is about 25-30 μm, bulk density is 1
It is 5.0 g / cm ³ and is composed of a plurality of metal elements, which is preferable for use in this application.

【００１６】該樹脂組成物は、樹脂と無機粒子により構
成されているが、昇温時の結晶化温度をＴｃ、降温時の
結晶化温度をＴｃ′とした時、(Ｔｃ′−Ｔｃ)が好まし
くは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、特に好
ましくは７０℃以下であるのがよい。下限は特に限定し
ないが、２０℃程度が一つの目安である。The resin composition is composed of a resin and inorganic particles. When the crystallization temperature at the time of temperature rise is Tc and the crystallization temperature at the time of temperature decrease is Tc ', (Tc'-Tc) is The temperature is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower, and particularly preferably 70 ° C. or lower. Although the lower limit is not particularly limited, about 20 ° C. is one standard.

【００１７】また、該樹脂組成物は、ガラス転移温度を
Tｇとしたとき、（Tｃ−Tｇ）は、好ましくは２０℃以
上、より好ましくは３０℃以上、特に好ましくは４０℃
以上、最も好ましくは５０℃以上である。上限は特に限
定しないが、１００℃程度が一つの目安である。かかる
要件を満足する樹脂組成物を用いることにより、機械特
性やガスバリア性、耐熱変形性が良好であり、また、延
伸などの成形加工における白化や破れ、割れ、脆化など
を抑制することができるので、成形体としたとき、その
厚みを好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１５
μｍ、特に好ましく１０μｍ以下の薄肉のものを提供す
ることができる。The resin composition has a glass transition temperature.
When Tg, (Tc−Tg) is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, and particularly preferably 40 ° C.
Above, most preferably 50 ° C. or higher. Although the upper limit is not particularly limited, about 100 ° C. is one standard. By using a resin composition that satisfies these requirements, mechanical properties, gas barrier properties, and heat deformation resistance are good, and whitening and tearing in molding processing such as stretching, cracking, and embrittlement can be suppressed. Therefore, when a molded body is formed, its thickness is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less.
μm, particularly preferably 10 μm or less, can be provided.

【００１８】また、本発明で用いられる樹脂には特に制
限はないが、成形体に成形可能なものとして用いること
を前提に考慮すれば、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリケトンおよびポリエーテ
ルなど、さらにはポリスチレン、ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニルやポリ酢酸ビニル、ポリアクリルなどのビニ
ル系樹脂、またさらにシリコーン樹脂、フッ素樹脂、エ
ポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂など、またさら
に、これらの樹脂のたとえばスチレンーアクリロニトリ
ルーブチレン共重合体のような共重合体あるいは混合物
であってもかまわない。中でも、熱溶融成形が可能なポ
リエステル、ポリアミド、ポリオレフィンやエポキシ樹
脂が好ましく、特にポリエステルが好ましく使用され
る。Although the resin used in the present invention is not particularly limited, polyester, polyamide, polyetheretherketone, polyketone, polyether and the like can be used in consideration of the fact that it is used as a moldable product. Further, vinyl resins such as polystyrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, and polyacryl, and further silicone resins, fluorine resins, epoxy resins, urea resins, phenol resins, and the like. It may be a copolymer or a mixture such as a non-acrylonitrile butylene copolymer. Among them, polyesters, polyamides, polyolefins, and epoxy resins that can be hot melt-molded are preferable, and polyester is particularly preferably used.

【００１９】たとえば、ポリエステルは、ジカルボン酸
成分とグリコール成分から構成されたものであり、たと
えばジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体と
グリコールとのエステル化もしくはエステル交換反応な
らびに引き続き重縮合反応することによって製造され
る。For example, polyester is composed of a dicarboxylic acid component and a glycol component, and is produced, for example, by esterification or transesterification of dicarboxylic acid or its ester-forming derivative with glycol, followed by polycondensation. Is done.

【００２０】かかるポリエステルの種類については、フ
ィルムなどの成形品に成形しうるものであれば特に限定
されない。フィルムなどの成形品に成形しうる好適なポ
リエステルとしては、ジカルボン酸成分として芳香族ジ
カルボン酸を使用したものがよく、たとえば、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリエチレン
−１、２―ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４,
４’−ジカルボキシレート、ポリエチレン−１，２−ビ
ス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレー
ト、ポリエチレン−２,６―ナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサ
ン−１,４−ジメチレンテレフタレートなどが使用さ
れ、中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
−２,６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１,４−ジメ
チレンテレフタレート等が使用される。すなわち、かか
るポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２,６−ナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１,３−ト
リメチレンテレフタレートおよびこれらの共重合体ある
いはブレンド物が好ましく使用される。The type of the polyester is not particularly limited as long as it can be formed into a molded product such as a film. Suitable polyesters that can be molded into molded articles such as films include those using an aromatic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid component, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate,
Polyethylene-p-oxybenzoate, polyethylene-1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,
4'-dicarboxylate, polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polybutylene terephthalate, polycyclohexane-1,4- Dimethylene terephthalate and the like are used, among which polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polybutylene terephthalate, polycyclohexane-1,4-dimethylene terephthalate and the like are used. That is, as the polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polybutylene terephthalate, poly-1,3-trimethylene terephthalate, and copolymers or blends thereof are preferably used.

【００２１】勿論、これらのポリエステルは、コポリエ
ステルとした場合、その共重合成分としては、上記した
ポリエステルを構成する酸成分およびグリコール成分以
外の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および脂
環状族グリコールなどのグリコール成分が共重合されて
いてよく、かかる成分としては、たとえば、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、フタル
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、
シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セパシン酸、ダイマ
ー酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、
１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカル
ボン酸等の脂環族ジカルボン酸を使用することができ
る。Of course, when these polyesters are copolyesters, their copolymerization components include aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids and alicyclic glycols other than the acid components and glycol components constituting the above-mentioned polyesters. Glycol components such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, phthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfo acid. Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid,
Oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acid,
Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and decalindicarboxylic acid can be used.

【００２２】また、グリコール成分としては、エチレン
グリコール、１,３−トリメチレングリコール、１,４−
ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、１,６−ヘキ
サンジオール、１,１０−デカンジオールなどの脂肪族
グリコール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,
４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノー
ルＡなどの脂環族グリコールなどを使用することができ
る。これらのグリコール成分の中ではエチレングリコー
ル、１,３−トリメチレングリコール、１,４−ブタンジ
オール、１,４−シクロヘキサンジメタノールが好まし
く採用される。The glycol components include ethylene glycol, 1,3-trimethylene glycol, 1,4-
Aliphatic glycols such as butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,6-hexanediol, and 1,10-decanediol; 1,2-cyclohexanedimethanol;
Alicyclic glycols such as 4-cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A can be used. Among these glycol components, ethylene glycol, 1,3-trimethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferably employed.

【００２３】なお、上記した酸成分、グリコール成分は
一種のみ用いても良く、二種以上を併用しても良い。ま
た、これらの共重合成分はポリエステルを製造する際に
副生するものであっても良い。The above-mentioned acid component and glycol component may be used alone or in combination of two or more. Further, these copolymer components may be by-produced when producing polyester.

【００２４】また、該ポリエステル組成物中のカルボキ
シ末端基量は１０〜５０当量／トンであることが好まし
い。下限としては好ましく１２当量／トンであり、より
好ましくは１５当量／トンである。上限としては好まし
くは４５当量／トンであり、より好ましくは４０当量／
トンである。かかる範囲とすることで、耐熱性や成形性
が良好なものが得られる。The amount of carboxy terminal groups in the polyester composition is preferably from 10 to 50 equivalents / ton. The lower limit is preferably 12 equivalents / ton, more preferably 15 equivalents / ton. The upper limit is preferably 45 equivalents / ton, more preferably 40 equivalents / ton.
Tons. When the content is in such a range, a material having good heat resistance and moldability can be obtained.

【００２５】また、該ポリエステル組成物中のジオール
縮合物量は５重量％以下であることが好ましく、より好
ましくは４．５重量％以下であり、さらに好ましくは４
重量％以下、特に好ましくは３．５重量％以下である。
下限として特に制限はないが、０．５重量％以上である
ことが適度な成形性が得られる観点で好ましい。ジオー
ル縮合物量が５重量％を超えると、耐熱性に劣るものと
なり、また、低温あるいは低応力で変形しやすくなっ
て、成形体としての機能に障害が出現しすい傾向があ
る。The amount of the diol condensate in the polyester composition is preferably 5% by weight or less, more preferably 4.5% by weight or less, and further preferably 4% by weight or less.
% By weight, particularly preferably 3.5% by weight or less.
The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0.5% by weight or more from the viewpoint of obtaining appropriate moldability. When the amount of the diol condensate exceeds 5% by weight, the heat resistance becomes poor, and the diol condensate tends to be deformed at low temperature or low stress, so that the function as a molded article tends to be impaired.

【００２６】本発明で使用する無機粒子を樹脂中に含有
せしめる方法は、特に制限されるものではなく、樹脂の
重合前や重合工程中に添加する方法や、重合後にベント
ポートを具した一軸あるいは二軸の混錬機に、無機粒子
の粉体またはスラリーを注入して調整する方法、樹脂を
溶液に溶解せしめ、その中に無機粒子を分散させる方法
などを使用することができるが、重合工程中に添加する
方法や、樹脂を溶液に溶解し、無機粒子を添加する方法
が好ましく使用される。The method for incorporating the inorganic particles used in the present invention into the resin is not particularly limited, and may be a method of adding the inorganic particles before or during the polymerization step of the resin, a uniaxial method having a vent port after the polymerization, or a method having a vent port. A method of injecting a powder or slurry of inorganic particles into a twin-screw kneader to adjust, or a method of dissolving a resin in a solution and dispersing the inorganic particles therein can be used. A method in which the resin is dissolved in a solution and a method in which the resin is dissolved in a solution and the inorganic particles are added are preferably used.

【００２７】このとき、該無機粒子のスラリーとする場
合は、有機溶媒であっても、水系溶媒であっても構わな
い。なお有機溶媒スラリーは、水スラリーから溶媒置換
によって得ることもできる。At this time, when the slurry of the inorganic particles is used, it may be an organic solvent or an aqueous solvent. The organic solvent slurry can be obtained from the water slurry by solvent replacement.

【００２８】以下、本発明の樹脂組成物について、ポリ
エステル樹脂を代表させて、その製造方法の一例を説明
する。Hereinafter, an example of a method for producing the resin composition of the present invention will be described with reference to a polyester resin.

【００２９】ポリエステル樹脂への添加にあたっては、
重合前あるいは重合中に添加する手段が、分散性の点か
ら好ましく採用される。かかる重合法には、例えばジカ
ルボン酸のジアルキルエステルとグリコールを用いる、
いわゆるエステル交換法およびジカルボン酸とグリコー
ルを用いる、いわゆる直接重合法が好ましく採用され
る。In addition to the polyester resin,
Means to be added before or during the polymerization are preferably employed from the viewpoint of dispersibility. For such a polymerization method, for example, using a dialkyl ester of dicarboxylic acid and glycol,
A so-called transesterification method and a so-called direct polymerization method using a dicarboxylic acid and a glycol are preferably employed.

【００３０】本発明においては、使用される触媒やポリ
マーのカルボキシ末端基量を適宜調整して得ることがで
きるが、例えば触媒としては、エステル交換触媒とし
て、アルカリ金属アセテートなどを採用し、重合反応触
媒としては、酸化ゲルマニウムあるいはビスマスなどの
混入の少ない酸化アンチモン触媒などを採用することが
でき、中でも酸化ゲルマニウム触媒が好ましく採用され
る。また、コバルトなどの遷移金属化合物やアルコキシ
チタネートなどを併用することも好ましく採用される。
また、反応条件を適宜操作することにより、たとえば反
応条件として、粒子添加後、窒素置換を行ったあとに、
最終減圧度を１Ｐａ以下、最終到達温度を３００℃以下
の条件で重合を実施する方法により、カルボキシ末端基
量やグリコール縮合物量や分子量分布などを調整するこ
とも可能である。また、熱特性はこれらのほかに樹脂組
成を変更することなどで調整することが可能である。In the present invention, the amount of the carboxy terminal group of the catalyst or the polymer to be used can be obtained by appropriately adjusting the amount. For example, as a catalyst, an alkali metal acetate or the like is employed as a transesterification catalyst, and the polymerization reaction is carried out. As the catalyst, an antimony oxide catalyst containing little germanium oxide or bismuth or the like can be used, and among them, a germanium oxide catalyst is preferably used. It is also preferable to use a transition metal compound such as cobalt or an alkoxy titanate in combination.
Further, by appropriately operating the reaction conditions, for example, as the reaction conditions, after the addition of particles, after nitrogen replacement,
The amount of the carboxy terminal group, the amount of the glycol condensate, the molecular weight distribution, and the like can be adjusted by a method in which the polymerization is carried out under the conditions of a final degree of reduced pressure of 1 Pa or less and a final temperature of 300 ° C. or less. Further, the thermal characteristics can be adjusted by changing the resin composition in addition to the above.

【００３１】かくして調製された樹脂組成物は、公知の
方法により成形することができる。例えば、先述の本発
明のポリエステル組成物からなるフィルムの具体的な製
造方法を説明すると、ポリエステル組成物を乾燥後、溶
融押し出しして、未延伸シートとし、続いて二軸延伸、
熱処理し、フィルムにする方法が挙げられる。二軸延伸
は縦、横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでも良
いが、良好な延伸特性を示すことから二軸同時延伸とす
ることが好ましい。延伸倍率は、好ましくは縦、横それ
ぞれ２．０〜５．０倍が採用される。また、二軸延伸
後、さらに縦、横方向のいずれかに再延伸しても良い。
また、各粒子原料含有ポリエステルや無機粒子を含有し
ないポリエステル樹脂を適宜配合して、無機粒子の濃度
を調節することができる。The resin composition thus prepared can be molded by a known method. For example, to explain a specific method for producing a film made of the polyester composition of the present invention described above, after drying the polyester composition, melt-extruded to form an unstretched sheet, followed by biaxial stretching,
A method of forming a film by heat treatment can be used. The biaxial stretching may be any of longitudinal and transverse sequential stretching or biaxial simultaneous stretching, but is preferably biaxial simultaneous stretching because it exhibits good stretching properties. The stretching ratio is preferably 2.0 to 5.0 times each in the vertical and horizontal directions. After the biaxial stretching, the film may be further stretched in any of the longitudinal and transverse directions.
In addition, the concentration of the inorganic particles can be adjusted by appropriately blending a polyester containing each of the particle raw materials and a polyester resin not containing the inorganic particles.

【００３２】本発明を積層フィルムとして実施するとき
は、たとえば、複数台の供給機、押し出し機を準備し、
それぞれの原料を仕込んで溶融させ。溶融成形時にピノ
ールなどを用いて積層して押し出したり、また、一層形
成後その上にキャストして成形したりすることができ
る。前者の場合、積層厚みは、原料の溶融粘度をなるだ
け等しくし、各押し出し機から押し出す量を制御して調
整することが可能である。本発明においては、内層に本
発明の組成物を用いたフィルム、外層の少なくとも一層
に本発明の組成物を用いたフィルムのいずれの態様も好
ましく採用しうる。本発明のフィルムにおいて、特に研
磨材や被記録材用途に用いることを重要な機能とすると
きには、外層に本発明の組成物を用いることが好まし
く、省資源性、隠蔽性、また耐熱性の改善やフィルムの
表面の平滑性などが重要な機能であるときには、内層に
本発明の組成物を用いることが好ましい。When the present invention is carried out as a laminated film, for example, a plurality of feeders and extruders are prepared,
Charge and melt each raw material. It can be laminated and extruded using a pinol or the like at the time of melt molding, or can be molded after being formed into a single layer. In the former case, the lamination thickness can be adjusted by making the melt viscosity of the raw materials as equal as possible and controlling the amount extruded from each extruder. In the present invention, any embodiment of a film using the composition of the present invention in the inner layer and a film using the composition of the present invention in at least one outer layer can be preferably employed. In the film of the present invention, when it is particularly important to use an abrasive or a recording material as an important function, it is preferable to use the composition of the present invention in the outer layer, thereby saving resources, improving concealing properties, and improving heat resistance. When the smoothness of the film or the surface of the film is an important function, the composition of the present invention is preferably used for the inner layer.

【００３３】なお、本発明の樹脂組成物およびフィルム
には、目的を阻害しない範囲において、末端封鎖剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、顔
料、蛍光増白剤などが含有されていてもよい。In the resin composition and film of the present invention, terminal blocking agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, surfactants, pigments, fluorescent brighteners, etc., as long as the purpose is not impaired. May be contained.

【００３４】また、必要に応じて、本発明のフィルムに
はコーティング層を形成することができる。コーティン
グ層の形成には、フィルム形成過程の任意の時点あるい
はフィルム形成後オフラインで形成する方法が採用され
るが、傷が生成する懸念が小さく、生産性が良好である
ことから、フィルム形成時にコーティングする手段が好
ましく採用される。例えば、キャスト・延伸後にメタリ
ングバーやグラビアコーターなどを用いて、コーティン
グ剤を塗布し、乾燥・延伸を同時に実施する方法が採用
される。[0034] If necessary, a coating layer may be formed on the film of the present invention. For forming the coating layer, a method of forming the coating layer at any time during the film forming process or off-line after forming the film is adopted, but since there is little concern that scratches are generated and the productivity is good, the coating layer is formed at the time of film formation. Is preferably employed. For example, a method in which a coating agent is applied using a metaling bar or a gravure coater after casting and stretching, and drying and stretching are performed at the same time is employed.

【００３５】[0035]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００３６】本発明における特性値の測定方法は、次の
方法によって行った。 Ａ．粒子の平均粒子径、粒度分布 ポリエステルフィルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）を用い、１万倍以上の倍率で観察する。ＴＥＭの切
片厚さは約１００nｍとし、場所を変えて１００視野以
上測定する。粒子の平均径ｄは、等価円相当径として求
める。 B．粒子の化学組成 蛍光X線法および原子吸光分析法で求めた。The method of measuring the characteristic value in the present invention was performed by the following method. A. Average particle size and particle size distribution of particles
Observe at a magnification of 10,000 or more using M). The thickness of the section of the TEM is about 100 nm, and the measurement is carried out for 100 or more visual fields at different locations. The average diameter d of the particles is determined as an equivalent circle equivalent diameter. B. Chemical composition of particles Determined by X-ray fluorescence and atomic absorption spectrometry.

【００３７】ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃａ
Ｏ、ＭｇＯ、ＳＯ₃ については、蛍光Ｘ線分析法によ
り、Ｓｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓの量を測定し、
それぞれ酸化物としての量に換算した。アルカリ金属酸
化物であるＮａ₂ Ｏ、Ｋ₂ Ｏについては、原子吸光法に
よりＮａ、Ｋ量を測定し、それぞれ酸化物としての量に
換算した。 Ｃ．熱特性（Ｔｇ、Ｔｃ） ポリエステル組成物を４０℃×６０時間処理し、水分を
十分取り除いた後５ｍｇサンプリングし、示差走査熱量
計（パーキン・エルマー社製ＤＳＣ２型）により、１０
℃／分の昇温速度で測定し、融解の変曲点をＴｇ、ピー
ク温度をＴｃとした。 Ｄ．粒子のかさ密度 粒子２００ｇを採取し、該粒子をメスシリンダーに導入
し、振動を与えて恒量になるまで減容操作を行って、そ
の容積を測定する。かさ密度は以下の式で算出した。SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , Fe ₂ O ₃ , Ca
For O, MgO, and SO ₃ , the amounts of Si, Al, Fe, Ca, Mg, and S were measured by fluorescent X-ray analysis,
Each was converted to an oxide amount. Na ₂ O is an alkali metal oxide, the K ₂ O is, Na, and K content was measured by atomic absorption method, and converted to the amount of the respective oxides. C. Thermal properties (Tg, Tc) The polyester composition was treated at 40 ° C. for 60 hours, and after sufficiently removing water, 5 mg was sampled, and measured with a differential scanning calorimeter (DSC2, manufactured by Perkin-Elmer).
The measurement was performed at a heating rate of ° C./min. The inflection point of melting was Tg, and the peak temperature was Tc. D. Bulk density of particles 200 g of the particles are collected, the particles are introduced into a measuring cylinder, and the volume is measured by applying vibration to reduce the volume until the weight becomes constant. The bulk density was calculated by the following equation.

【００３８】かさ密度＝２００／容積（ｃｍ³ ） Ｅ．ポリエステル組成物の固有粘度（[η]）：ｏ−クロ
ロフェノールを溶媒として、２５℃で測定した。 Ｆ．フィルムの難燃性 厚み０．５ｍｍの未延伸フィルムを幅１．０ｃｍ、長さ
１０ｃｍに切り取り、短辺を水平に保ちながら、４５度
傾斜させて最下部から点火し、延焼挙動を観察し、以下
の基準で判定した。B. Bulk density = 200 / volume (cm ³ ) Intrinsic viscosity ([η]) of polyester composition: Measured at 25 ° C. using o-chlorophenol as a solvent. F. Flame retardancy of the film A 0.5 mm thick unstretched film is cut into a width of 1.0 cm and a length of 10 cm, and while keeping the short sides horizontal, tilted at 45 degrees and ignited from the bottom, observing the fire spread behavior, Judgment was made based on the following criteria.

【００３９】◎：延焼が３ｃｍ以内に収まる。A: Spreading within 3 cm.

【００４０】○：延焼が５ｃｍ以内に収まる。：: The spread of the fire falls within 5 cm.

【００４１】×：延焼が５ｃｍを超える。 Ｇ．描画性 該樹脂組成物を用いた二軸同時延伸フィルムにＨＢの鉛
筆にて縦、横、斜線を引き、消しゴムにて消去した。そ
の際に、描画と消去ができれば○、描画のみならば△、
描画ができなければ×とした。 実施例１ テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコー
ル７０重量部とを酢酸マグネシウム０．０４重量部を触
媒として常法に従いエステル交換反応を行った。X: Fire spread exceeds 5 cm. G. FIG. Drawing properties A vertical, horizontal, and oblique line was drawn on a biaxially stretched film using the resin composition with an HB pencil, and erased with an eraser. At that time, if drawing and erasing are possible, ○, if only drawing, △,
When drawing was not possible, it was evaluated as x. Example 1 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol were subjected to a transesterification reaction using 0.04 part by weight of magnesium acetate as a catalyst in a conventional manner.

【００４２】一方、平均粒径１８．０μｍ、かさ密度３
ｇ／ｃｍ³ であるフライアッシュ(中国電力株式会社製)
を、エチレングリコールスラリーに分散させ、さらに高
圧ホモジナイザーで分散処理を行って、該粒子２０重量
％の粒子スラリーを調整した。On the other hand, the average particle size was 18.0 μm and the bulk density was 3
g / cm ³ fly ash (manufactured by Chugoku Electric Power Co., Inc.)
Was dispersed in an ethylene glycol slurry, and further subjected to a dispersion treatment with a high-pressure homogenizer to prepare a particle slurry of 20% by weight of the particles.

【００４３】該スラリーを上記エステル交換反応後の溶
液に添加、エチレングリコールの留去を繰り返し、ポリ
エステルに対して４０重量％となるように添加した。The slurry was added to the solution after the transesterification reaction, and ethylene glycol was repeatedly distilled off so as to be 40% by weight with respect to the polyester.

【００４４】その後、三酸化アンチモン０．００８重量
部、りん化合物としてトリメチルホスフェート０．０２
重量部を添加し、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧
して３３．５Ｐａ以下の減圧下、２８５℃で常法により
重合し、ＰＥＴの固有粘度[η]＝０．６２相当まで攪拌
トルクが到達した時点で吐出して、ポリエステル組成物
を得た。Then, 0.008 parts by weight of antimony trioxide and 0.02 parts of trimethyl phosphate as a phosphorus compound were prepared.
The reaction system was gradually reduced in pressure while heating and raising the temperature, and polymerized at 285 ° C. under a reduced pressure of 33.5 Pa or less by a conventional method, and stirred until the intrinsic viscosity [η] of PET was equivalent to 0.62. When the torque reached, the liquid was discharged to obtain a polyester composition.

【００４５】このポリエステル組成物のカルボキシ末端
基量は２１当量／トン、グリコール縮合物量は３．１重
量％、また、Ｔｃ′−Ｔｃは７５℃であった（ポリエス
テル組成物Ａ）。The amount of carboxy terminal groups of this polyester composition was 21 equivalents / ton, the amount of glycol condensate was 3.1% by weight, and Tc′-Tc was 75 ° C. (polyester composition A).

【００４６】次いで、得られたポリエステル組成物Ａを
十分乾燥後、押し出し機に供給し、２８５℃で溶融し、
Ｔ型口金からシート状に押し出して、３０℃の冷却ドラ
ムで冷却固化せしめ、未延伸フィルムを得た。次いで、
未延伸フィルムを１００℃で縦方向に３．０倍および横
方向に３．０倍同時に展張し、総厚み６０μｍのフィル
ムを得た。得られたポリエステルフィルムの特性を表１
に示した。Next, the obtained polyester composition A is sufficiently dried, and then supplied to an extruder to be melted at 285 ° C.
The sheet was extruded into a sheet shape from a T-type die and solidified by cooling with a cooling drum at 30 ° C. to obtain an unstretched film. Then
The unstretched film was simultaneously stretched 3.0 times in the machine direction and 3.0 times in the transverse direction at 100 ° C. to obtain a film having a total thickness of 60 μm. Table 1 shows the properties of the obtained polyester film.
It was shown to.

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】該フィルムの難燃性、描画性ともに良好で
あった。平均粒径が１８μｍの粒子を練り込んでおり、
さらにフィルムの表面が荒く、また隙間も多く目詰まり
を防ぐことも可能であり研磨フイルムとして期待され
る。また、適度な柔軟性も有していて、折りたたみ操作
や引き裂き操作を行っても割れたり欠けたりする現象は
認められなかった。 実施例２ 実施例１で使用した無機粒子に分級操作を行って、平均
粒子径１．５μｍ、かさ密度３．５ｇ／ｃｍ³ の粒子を
得た。次いで、エチレングリコールに分散し、実施例１
と同様に分散処理を行って、該粒子２０重量％のエチレ
ングリコールスラリーを得た。Both the flame retardancy and the drawing property of the film were good. Particles with an average particle size of 18 μm are kneaded,
Further, the surface of the film is rough, and there are many gaps to prevent clogging, so that it is expected as a polishing film. In addition, it had moderate flexibility, and no cracking or chipping was observed even when a folding operation or a tearing operation was performed. Example 2 A classification operation was performed on the inorganic particles used in Example 1 to obtain particles having an average particle diameter of 1.5 μm and a bulk density of 3.5 g / cm ³ . Then, dispersed in ethylene glycol,
A dispersion treatment was performed in the same manner as described above to obtain an ethylene glycol slurry containing 20% by weight of the particles.

【００４９】該スラリーを用いて、添加量を変えた他
は、実施例１と同様の方法で粒子濃度６０重量％、固有
粘度[η]＝０．６５のポリエステル組成物を得た（ポリ
エステル組成物Ｂ）。A polyester composition having a particle concentration of 60% by weight and an intrinsic viscosity [η] = 0.65 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the slurry was changed. Thing B).

【００５０】該ポリエステル組成物のカルボキシ末端基
量は２１当量／トン、グリコール縮合物量は３．１重量
％。また、Ｔｃ′−Ｔｃは７０℃であった。The amount of carboxy terminal groups of the polyester composition was 21 equivalents / ton, and the amount of glycol condensate was 3.1% by weight. Tc′-Tc was 70 ° C.

【００５１】該ポリエステル組成物Ｂを用いて、実施例
１と同様に延伸を行って、二軸同時延伸フィルムを得
た。総厚み６５μｍであった。得られたポリエステルフ
ィルムの特性を表２に示した。 実施例３ 無機粒子を添加する操作を行わなかった以外は、実施例
１と同様の操作を行って、固有粘度[η]＝０．６２のポ
リエステル樹脂を得た。The polyester composition B was stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a biaxially stretched film. The total thickness was 65 μm. Table 2 shows the properties of the obtained polyester film. Example 3 The same operation as in Example 1 was performed except that the operation of adding the inorganic particles was not performed, to obtain a polyester resin having an intrinsic viscosity [η] of 0.62.

【００５２】ついで、真空ラインに連結したベント孔を
具したベント式押し出し機を用い、上記ポリエステル樹
脂に粒子を配合し、発生したガスは除去しつつ粒子の混
錬分散を行って、粒子濃度４５重量％のポリエステル組
成物(ポリエステル組成物Ｃ)を得た。Next, using a vent-type extruder equipped with a vent hole connected to a vacuum line, the particles were blended with the polyester resin, and the generated gas was removed while kneading and dispersing the particles. By weight, a polyester composition (polyester composition C) was obtained.

【００５３】ポリエステル組成物Ｃの固有粘度[η]＝
０．５５、カルボキシ末端基量は４０当量／トン、グリ
コール縮合物量は１．２重量％、また、はＴｃ’−Ｔｃ
は７５℃であった。The intrinsic viscosity [η] of the polyester composition C =
0.55, the amount of carboxy terminal group is 40 equivalents / ton, the amount of glycol condensate is 1.2% by weight, or Tc'-Tc
Was 75 ° C.

【００５４】該ポリエステル組成物Ｃを用いて、実施例
１と同様に延伸を行って、二軸同時延伸フィルムを得
た。総厚み５５μｍであった。得られたポリエステルフ
ィルムの特性を表２に示した。 比較例１ 無機粒子濃度を９５％とする以外は、実施例１と同様の
方法で重合を行った。しかし、重合反応途中で増粘が激
しくなり重合することが困難になり途中で吐出した。そ
のときのポリマーは、脆くその後の成形にたえないもの
(ポリエステル組成物Ｄ)であった。 比較例２ 無機粒子濃度を１０％とする以外は、実施例１と同様の
方法で重合を行った。固有粘度[η]＝０．６０のポリエ
ステル樹脂(ポリエステル組成物Ｅ)を得た。The polyester composition C was stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a biaxially stretched film. The total thickness was 55 μm. Table 2 shows the properties of the obtained polyester film. Comparative Example 1 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the inorganic particle concentration was 95%. However, the viscosity increased during the polymerization reaction, making it difficult to carry out the polymerization. The polymer at that time is brittle and cannot be used for subsequent molding
(Polyester composition D). Comparative Example 2 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the inorganic particle concentration was changed to 10%. A polyester resin (polyester composition E) having an intrinsic viscosity [η] of 0.60 was obtained.

【００５５】該ポリエステル組成物Ｅを用いて実施例１
と同様に延伸を行って、二軸同時延伸フィルムを得た。
総厚み５８μｍであった。得られたポリエステルフィル
ムの特性を表２に示した。しかし、粒子量が少なく耐熱
性にやや劣り、また表面が平滑なため描画性も悪かっ
た。 比較例３ 該無機粒子の平均粒子径を６０μｍとする以外は、実施
例１と同様の方法で重合を行った。固有粘度[η]＝０．
６２のポリエステル樹脂(ポリエステル組成物Ｆ)を得
た。Example 1 using the polyester composition E
The film was stretched in the same manner as described above to obtain a biaxially stretched film.
The total thickness was 58 μm. Table 2 shows the properties of the obtained polyester film. However, the heat resistance was slightly inferior due to the small amount of particles, and the drawing properties were poor due to the smooth surface. Comparative Example 3 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1, except that the average particle size of the inorganic particles was changed to 60 μm. Intrinsic viscosity [η] = 0.
62 polyester resins (polyester composition F) were obtained.

【００５６】該ポリエステル組成物Ｆを用いて実施例１
と同様に延伸を行って、二軸同時延伸フィルムを得た。
総厚み６０μｍであった。得られたポリエステルフィル
ムの特性を表２に示した。しかし、粗大粒子が多く、描
画は困難であった。 比較例４ 該粒子の平均粒子径を０．０１μｍとする以外は、実施
例１と同様の方法で重合を行った。固有粘度[η]＝０．
６２のポリエステル樹脂(ポリエステル組成物Ｇ)を得
た。Example 1 using the polyester composition F
The film was stretched in the same manner as described above to obtain a biaxially stretched film.
The total thickness was 60 μm. Table 2 shows the properties of the obtained polyester film. However, there were many coarse particles and drawing was difficult. Comparative Example 4 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of the particles was changed to 0.01 μm. Intrinsic viscosity [η] = 0.
62 polyester resins (polyester composition G) were obtained.

【００５７】該ポリエステル組成物Ｇを用いて実施例１
と同様に延伸を行って、二軸同時延伸フィルムを得た。
総厚み６０μｍであった。得られたポリエステルフィル
ムの特性を表２に示した。しかし、面が平滑すぎて、描
画は困難であった。Example 1 using the polyester composition G
The film was stretched in the same manner as described above to obtain a biaxially stretched film.
The total thickness was 60 μm. Table 2 shows the properties of the obtained polyester film. However, drawing was difficult because the surface was too smooth.

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】[0059]

【発明の効果】本発明は、粒子を多量に含有しながら
も、フィルムのような非常に大きな変形を施しても良好
な成形性を有している。また、石炭灰を主成分とする粒
子を多量に添加することから省資源化などが期待でき
る。本発明の組成物は、加工性に優れていることより、
繊維、シートなど様々な形態に加工し、適用できる。特
に、その優れた機械特性、熱特性によりフィルムとして
の用途に好適である。フィルムの場合は、インクリボ
ン、磁気記録媒体をはじめとして、合成紙、研磨紙など
にも適用可能である。また、粒子の添加量を４０重量％
以上使用しているので、得られるフィルムは半分程度の
本原料を削減可能であり資源を有効活用した環境負荷の
少ない製品を提供可能である。As described above, the present invention has good moldability even when a very large deformation such as a film is given, while containing a large amount of particles. In addition, since a large amount of particles mainly composed of coal ash are added, resource saving can be expected. The composition of the present invention is excellent in processability,
It can be processed and applied in various forms such as fibers and sheets. In particular, it is suitable for use as a film because of its excellent mechanical and thermal properties. In the case of a film, the present invention can be applied to not only an ink ribbon and a magnetic recording medium but also synthetic paper and abrasive paper. In addition, the amount of particles added was 40% by weight.
Since the film is used as described above, the obtained film can reduce about half of the raw material, and can provide a product with effective use of resources and low environmental load.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA24 AA44 AA45 AA46 AA54 AA67 AB18 AB22 AB24 AB26 AH04 BB06 BB07 BC01 4F100 AA20A AA37A AK01B AK41A DE01A EJ37 GB41 JL16 YY00A 4F210 AA24 AB16 AG01 AG03 QC01 QC05 QC07 QG01 QG15 QG18 4J002 BB001 BC031 BD041 CC031 CC151 CD001 CF041 CF061 CF071 CH091 CL001 CP031 DE066 DE076 DE096 DE106 DE116 DE136 DE146 DF036 DG026 DG046 DH046 FD016 GG00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/34 C08K 3/34 C08L 67/00 C08L 67/00 // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 F term (reference) 4F071 AA14 AA24 AA44 AA45 AA46 AA54 AA67 AB18 AB22 AB24 AB26 AH04 BB06 BB07 BC01 4F100 AA20A AA37A AK01B AK41A DE01A EJ37 GB41 JL16 AY03A01AQC QC05 QC07 QG01 QG15 QG18 4J002 BB001 BC031 BD041 CC031 CC151 CD001 CF041 CF061 CF071 CH091 CL001 CP031 DE066 DE076 DE096 DE106 DE116 DE136 DE146 DF036 DG026 DG046 DH046 FD016 GG00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 樹脂１０重量％〜６０重量％と、珪素を
主成分とする無機粒子４０重量％〜９０重量％とからな
ることを特徴とする樹脂組成物。1. A resin composition comprising 10% to 60% by weight of a resin and 40% to 90% by weight of inorganic particles containing silicon as a main component. 【請求項２】 該無機粒子が、珪素以外の金属元素とし
て、少なくとも３種の金属元素を含有する請求項１に記
載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the inorganic particles contain at least three kinds of metal elements as metal elements other than silicon. 【請求項３】 該無機粒子が、０．０５〜２０μｍの平
均粒径を有するものであることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the inorganic particles have an average particle size of 0.05 to 20 μm. 【請求項４】 該無機粒子が、１g/cm³ 〜５g/cm³ 、か
さ密度を有するものであることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の樹脂組成物。4. inorganic ^{particles, 1g / cm 3 ~5g / cm} 3, claim, characterized in that those having a bulk density 1
4. The resin composition according to any one of 3. 【請求項５】 該無機粒子が、石炭灰から得られるもの
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
の樹脂組成物。5. The resin composition according to claim 1, wherein the inorganic particles are obtained from coal ash. 【請求項６】 該樹脂組成物の昇温時の結晶化温度（Ｔ
ｃ）と降温時の結晶化温度(Ｔｃ′)の関係が、（Ｔｃ′
−Ｔｃ）≦１０００℃であることを特徴とする請求項１
〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。6. The crystallization temperature (T) of the resin composition when the temperature is raised.
The relationship between (c) and the crystallization temperature (Tc ′) at the time of temperature drop is (Tc ′)
-Tc) ≤1000 ° C.
The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein 【請求項７】 該樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂
が、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項６
に記載の樹脂組成物。7. The thermoplastic resin constituting the resin composition is a polyester resin.
3. The resin composition according to item 1. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組
成物で構成されていることを特徴とするフィルム。8. A film comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 7. 【請求項９】 該フィルムが、積層フィルムであって、
該積層フィルムの少なくとも一層に請求項１〜７のいず
れかに記載の樹脂組成物を含有せしめたことを特徴とす
る請求項８記載のフィルム。9. The film is a laminated film,
The film according to claim 8, wherein at least one layer of the laminated film contains the resin composition according to any one of claims 1 to 7. 【請求項１０】 該フィルムが、少なくとも一軸方向に
延伸されたものであることを特徴とする請求項８または
９に記載のフィルム。10. The film according to claim 8, wherein the film is stretched in at least one direction.