JP2001288327A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、成形
性、摺動性、寸法安定性、及び耐汚染性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定のグラフ
ト共重合体、及び特定の分子量のポリオルガノシロキサ
ン化合物を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物に関す
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物は自動車部品、カーオ
ーディオ部品、電気・電子部品、事務用機器部品等にお
けるボタン、スイッチ、スライド部の部品やコピー機、
ファクシミリ（機）の給紙トレイ、ソーター等に好適で
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, moldability, slidability, dimensional stability, and stain resistance. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a specific graft copolymer and a polyorganosiloxane compound having a specific molecular weight as essential components. The thermoplastic resin composition of the present invention is used in automobile parts, car audio parts, electric / electronic parts, office equipment parts, buttons, switches, slide parts and copy machines,
It is suitable for a paper feed tray, a sorter, and the like of a facsimile (machine).
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、ＡＢＳ樹脂に代表されるスチレ
ン系樹脂は、耐衝撃性、成形性、寸法安定性、光沢性及
び外観に優れ、工業用部品や家庭用電気製品として数多
く使用されている。ＡＢＳ樹脂は、これらの性質には優
れているが、摺動性に劣る問題があり、ＡＢＳ樹脂に摺
動性を改良する目的でシリコンオイルをブレンドした樹
脂組成物も提案されている。しかしながらこれらの樹脂
組成物は、摺動性は向上するものの、シリコンオイルが
成形品表面から滲み出て、接触している他の成形品にブ
レンドしたシリコンオイルが付着し相手材を汚染してし
まう場合がある。なお、このような汚染が生じないこと
を耐汚染性が優れると称する。2. Description of the Related Art In general, styrene resins represented by ABS resins are excellent in impact resistance, moldability, dimensional stability, gloss and appearance, and are widely used as industrial parts and household electric appliances. . ABS resin is excellent in these properties, but has a problem of poor slidability, and a resin composition in which silicone oil is blended with ABS resin for the purpose of improving slidability has been proposed. However, with these resin compositions, although the slidability is improved, the silicone oil oozes out from the surface of the molded product, and the blended silicone oil adheres to the other molded products in contact, thereby contaminating the partner material. There are cases. It should be noted that the absence of such contamination is referred to as having excellent contamination resistance.
【０００３】また、従来からポリアセタールは摺動性が
優れていることは知られていたが、結晶性樹脂であるた
めに寸法安定性が劣り、反り、変形が起こり易いので、
成形品の組立時に勘合不良が起こり易い。It has been known that polyacetal has excellent slidability, but since it is a crystalline resin, it has poor dimensional stability, and is liable to be warped or deformed.
Poor fitting is likely to occur when assembling the molded product.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記で述べたように、
耐衝撃性、摺動性、成形性、及び耐汚染性に優れ、かつ
寸法安定性にも優れた樹脂組成物はいまだ得られておら
ず、これらの性能を兼備した高性能な樹脂の開発が強く
望まれているのが現状である。SUMMARY OF THE INVENTION As mentioned above,
A resin composition with excellent impact resistance, slidability, moldability, and stain resistance and excellent dimensional stability has not yet been obtained, and the development of a high-performance resin that combines these properties has been developed. The current situation is strongly desired.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の発明者らは、耐
衝撃性、摺動性、成形性、及び耐汚染性にも優れ、かつ
寸法安定性にも優れた樹脂組成物の開発することを目的
に鋭意検討した結果、特定のグラフト共重合体を含有し
た重合体に特定の分子量を持つポリオルガノシロキサン
化合物を特定の割合で配合した場合に上記目的を達成で
きることを見いだし、本発明に達した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have developed a resin composition which is excellent in impact resistance, slidability, moldability, and stain resistance, and also has excellent dimensional stability. As a result of intensive studies for the purpose, it has been found that the above object can be achieved when a polyorganosiloxane compound having a specific molecular weight is blended in a specific ratio with a polymer containing a specific graft copolymer, and the present invention Reached.
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）成分１００質量部
に対して、（Ｂ）成分で一般式化２で示される重量平均
分子量が５０万以上であるポリオルガノシロキサン化合
物１〜５質量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物で、
（Ａ）成分は、（ａ）分散相をなすグラフト共重合体と
連続相をなすマトリックス樹脂とからなり、（ｂ）マト
リックス樹脂は、芳香族ビニル単量体６０〜８０質量％
とシアン化ビニル単量体２０〜４０質量％及びこれらと
共重合可能なビニル単量体０〜２０質量％からなる共重
合体で、（ｃ）グラフト共重合体は、ゴム状重合体に芳
香族ビニル単量体６０〜８０質量％、シアン化ビニル単
量体２０〜４０質量％及びこれらと共重合可能なビニル
単量体０〜２０質量％からなる共重合体のグラフト枝が
グラフトした重合体で、（ｄ）ゴム状重合体は（Ａ）成
分中の５〜２５質量％であり、（Ｂ）成分は、一般式化
２で示される重量平均分子量が５０万以上であるポリオ
ルガノシロキサン化合物である。That is, the present invention relates to 1 to 5 parts by mass of a polyorganosiloxane compound having a weight average molecular weight of 500,000 or more represented by the general formula (2) for component (B) per 100 parts by mass of component (A). A thermoplastic resin composition containing
The component (A) comprises (a) a graft copolymer that forms a dispersed phase and a matrix resin that forms a continuous phase, and (b) the matrix resin comprises 60 to 80% by mass of an aromatic vinyl monomer.
And 20 to 40% by mass of a vinyl cyanide monomer and 0 to 20% by mass of a vinyl monomer copolymerizable with the vinyl cyanide monomer. Weight of a copolymer comprising 60 to 80% by mass of a vinyl group monomer, 20 to 40% by mass of a vinyl cyanide monomer and 0 to 20% by mass of a vinyl monomer copolymerizable therewith. (D) The rubbery polymer is 5 to 25% by mass of the component (A), and the component (B) is a polyorganosiloxane having a weight average molecular weight of 500,000 or more represented by the general formula (2). Compound.
【化２】 （ただし、Ｒ1〜Ｒ4は水素、メチル基、フェニル基、ビ
ニル基、水酸基、主鎖の炭素数１０以下のエポキシ末端
基、主鎖の炭素数１０以下のアミン末端基から選択され
る）Embedded image (However, R 1 to R 4 are selected from hydrogen, methyl group, phenyl group, vinyl group, hydroxyl group, epoxy terminal group having 10 or less carbon atoms in the main chain, and amine terminal group having 10 or less carbon atoms in the main chain)
【０００７】好ましくは、（Ａ）成分が、（Ａ１）：ゴ
ム状重合体３５〜６５質量部に、芳香族ビニル単量体６
０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体２０〜４０質量
％及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜２０質量
％からなる単量体混合物３５〜６５質量部をグラフト重
合させたビニル系グラフト重合体１０〜５０質量％と、
（Ａ２）：芳香族ビニル単量体単位６０〜８０質量％、
シアン化ビニル単量体単位２０〜４０質量％、及びこれ
らと共重合可能なビニル単量体単位０〜２０質量％から
なるビニル芳香族系共重合体５０〜９０質量％とからな
る熱可塑性樹脂組成物である。[0007] Preferably, the component (A) comprises the aromatic vinyl monomer 6 and 35 to 65 parts by mass of the rubbery polymer (A1).
Vinyl obtained by graft polymerization of 35 to 65 parts by mass of a monomer mixture consisting of 0 to 80% by mass, 20 to 40% by mass of a vinyl cyanide monomer, and 0 to 20% by mass of a vinyl monomer copolymerizable therewith; 10 to 50% by mass of the graft polymer,
(A2): 60 to 80% by mass of an aromatic vinyl monomer unit,
Thermoplastic resin comprising 20 to 40% by mass of vinyl cyanide monomer unit and 50 to 90% by mass of vinyl aromatic copolymer composed of 0 to 20% by mass of vinyl monomer unit copolymerizable therewith. A composition.
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に用いる（Ａ）成分は、分散相をなすグラフト共重
合体と連続相をなすマトリックス樹脂からなる混合物
で、グラフト共重合体は、ゴム状重合体に芳香族ビニル
単量体、シアン化ビニル単量体及び必要に応じてその他
の共重合可能なビニル単量体の共重合体からなるグラフ
ト枝がグラフト共重合した共重合体で、マトリックス樹
脂は、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及び
必要に応じてその他の共重合可能なビニル単量体からな
る共重合体である。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The component (A) used in the present invention is a mixture of a graft copolymer forming a dispersed phase and a matrix resin forming a continuous phase. The graft copolymer is composed of a rubber-like polymer, an aromatic vinyl monomer, and a cyanide. The graft resin is a copolymer obtained by graft copolymerization of a graft branch consisting of a vinyl monomer and, if necessary, another copolymerizable vinyl monomer copolymer. It is a copolymer comprising a vinyl monomer and, if necessary, another copolymerizable vinyl monomer.
【０００９】即ち、本発明で用いる（Ａ）成分は、ゴム
状重合体の存在下に、芳香族ビニル単量体、シアン化ビ
ニル単量体及び必要に応じてその他の共重合可能なビニ
ル単量体からなる単量体混合物を共重合したビニル系グ
ラフト重合体（Ａ１）または、このビニル系グラフト重
合体（Ａ１）と芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体及び必要に応じてその他の共重合可能なビニル単量
体からなるビニル系共重合体（Ａ２）との混合物であ
る。That is, the component (A) used in the present invention comprises, in the presence of a rubbery polymer, an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer and, if necessary, another copolymerizable vinyl monomer. -Based graft polymer (A1) obtained by copolymerizing a monomer mixture composed of a monomer, or the vinyl-based graft polymer (A1) and an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer and, if necessary, It is a mixture with a vinyl copolymer (A2) composed of another copolymerizable vinyl monomer.
【００１０】ゴム状重合体はブタジエン単独又はこれと
共重合可能なビニル単量体よりなるゴム状弾性体を呈す
る重合体、あるいはアクリル酸エステル単独又はこれと
共重合可能なビニル単量体よりなるゴム状弾性体を呈す
る重合体が挙げられる。[0010] The rubbery polymer is a polymer exhibiting a rubbery elastomer composed of butadiene alone or a vinyl monomer copolymerizable therewith, or a acrylate ester alone or a vinyl monomer copolymerizable therewith. A polymer exhibiting a rubber-like elastic body is exemplified.
【００１１】ゴム状重合体で用いられる、これと共重合
可能なビニル単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル系単量体、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
単量体、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチ
レン、２−ブテンなどのオレフィン単量体等が挙げられ
る。また、アクリル酸エステルとしては、ブチルアクリ
レート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート
等のアクリル酸エステルが挙げられる。The vinyl monomer used in the rubbery polymer and copolymerizable therewith includes aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like. Examples include vinyl cyanide monomers, methacrylate monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate, and olefin monomers such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene and 2-butene. As the acrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, 2
-Acrylates such as ethylhexyl acrylate and octyl acrylate.
【００１２】これらのゴム状重合体の具体的な例として
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体、アクリルゴム、エチレン−アクリル
ゴム、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、シリコ
ンゴム等が挙げられる。これらの中ではポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体が好ましい。これら
は、単独でも併用しても用いることができる。Specific examples of these rubbery polymers include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer,
Examples include ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, acrylic rubber, ethylene-acryl rubber, butadiene-acrylonitrile copolymer, and silicone rubber. Among them, polybutadiene and butadiene-styrene copolymer are preferred. These can be used alone or in combination.
【００１３】（Ａ）成分に用いられる芳香族ビニル単量
体は スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン
系単量体が挙げられ、特にスチレンが好ましい。The aromatic vinyl monomer used in the component (A) includes styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, and chlorostyrene, and styrene is particularly preferred.
【００１４】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニ
トリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好まし
い。Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile and the like, and acrylonitrile is particularly preferred.
【００１５】また、これらと共重合可能なビニル単量体
としては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル
酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、及びＮ
−ビニルカルバゾ−ル等が挙げられる。これらの中でア
クリル酸エステル、及びメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等の単量体が好ましい。The vinyl monomers copolymerizable therewith include acrylate monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate. Methacrylic acid ester monomers such as acrylic acid, vinyl carboxylic acid monomers such as methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, and N
-Vinyl carbazole and the like. Among them, monomers such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters, acrylic acid and methacrylic acid are preferred.
【００１６】ビニル系グラフト重合体（Ａ１）は、上記
ゴム状重合体、単量体を用い、以下に示す方法により製
造することができる。ゴム状重合体３５〜６５重量部の
存在下に、芳香族ビニル単量体６０〜８０重量％、シア
ン化ビニル単量体２０〜４０重量％、及びその他の共重
合可能なビニル単量体０〜２０重量％からなる単量体混
合物３５〜６５重量部をグラフト重合する。より好まし
い組成範囲は、ゴム状重合体４０〜６０重量部の存在下
に、芳香族ビニル単量体６８〜７８重量％、シアン化ビ
ニル単量体２２〜３２重量％、及びその他の共重合可能
なビニル単量体０〜１０重量％からなる単量体混合物４
０〜６０重量部をグラフト重合する。The vinyl-based graft polymer (A1) can be produced by the following method using the above rubbery polymer and monomer. In the presence of 35 to 65 parts by weight of the rubbery polymer, 60 to 80% by weight of an aromatic vinyl monomer, 20 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer, and 0 Graft polymerization of 35 to 65 parts by weight of a monomer mixture consisting of about 20% by weight is performed. A more preferable composition range is that in the presence of 40 to 60 parts by weight of the rubbery polymer, 68 to 78% by weight of an aromatic vinyl monomer, 22 to 32% by weight of a vinyl cyanide monomer, and other copolymerizable monomers. Monomer mixture 4 composed of 0 to 10% by weight of a natural vinyl monomer
Graft polymerization of 0 to 60 parts by weight is performed.
【００１７】ゴム状重合体が３５質量部未満か、単量体
混合物が６５質量部を超えると耐衝撃性が低下する。ま
た、ゴム状重合体が６５質量部を超えるか、単量体混合
物が３５質量部未満だと成形性が低下する。そして、単
量体混合物中の芳香族ビニル単量体が６０質量％未満か
８０質量％を超えると熱可塑性樹脂組成物の層剥離や衝
撃強度低下の原因となる。同様にシアン化ビニル単量体
が２０質量％未満か４０質量％を超えると熱可塑性樹脂
組成物の層剥離や衝撃強度低下の原因となる。If the amount of the rubbery polymer is less than 35 parts by mass or the amount of the monomer mixture exceeds 65 parts by mass, the impact resistance is reduced. When the amount of the rubber-like polymer exceeds 65 parts by mass or the amount of the monomer mixture is less than 35 parts by mass, the moldability deteriorates. When the amount of the aromatic vinyl monomer in the monomer mixture is less than 60% by mass or more than 80% by mass, it causes peeling of the layer of the thermoplastic resin composition and reduction in impact strength. Similarly, when the amount of the vinyl cyanide monomer is less than 20% by mass or more than 40% by mass, it causes delamination of the thermoplastic resin composition and a reduction in impact strength.
【００１８】ゴム状重合体へのグラフト率は２０〜８０
％が好ましい。更に好ましくは４０〜７０％である。グ
ラフト率が２０％未満であると衝撃強度の発現が不十分
であり、８０％を越えると成形性が低下する。ここでグ
ラフト率は、ビニル系グラフト重合体中（Ａ１）に含ま
れるメチルエチルケトン不溶分の量をＸとしゴム状重合
体の量をＹとした場合以下のような関係式によって求め
られる。 グラフト率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｙ｝×１００The graft ratio to the rubbery polymer is from 20 to 80.
% Is preferred. More preferably, it is 40 to 70%. When the graft ratio is less than 20%, the development of impact strength is insufficient, and when it exceeds 80%, the moldability decreases. Here, the graft ratio is determined by the following relational expression when the amount of methyl ethyl ketone insolubles contained in (A1) in the vinyl-based graft polymer is X and the amount of the rubbery polymer is Y. Graft rate (%) = {(XY) / Y} × 100
【００１９】なお、一般的にグラフト重合において、与
えられた単量体の全てがゴム状重合体にグラフトするこ
とは困難なため、ゴム状重合体にグラフト枝がグラフト
共重合したグラフト共重合体以外の未グラフト共重合体
が副産物として生成するが、未グラフト共重合体は本発
明ではマトリックス樹脂として用いられるものである。In general, in graft polymerization, it is difficult to graft all of the given monomers to a rubber-like polymer, so that a graft copolymer obtained by graft-copolymerizing a rubber-like polymer with a graft branch is generally used. Other ungrafted copolymers are produced as by-products, but the ungrafted copolymer is used as a matrix resin in the present invention.
【００２０】ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル単
量体、シアン化ビニル単量体及び必要に応じてその他の
共重合可能なビニル単量体からなる単量体混合物を共重
合したビニル系グラフト重合体（Ａ１）における、未グ
ラフト共重合体の重量平均分子量は特に限定されるもの
ではないが、５万〜２０万の範囲であると、耐衝撃性と
成形性のバランスが良好である。更には７万〜１５万が
好ましい。なお、重量平均分子量はゲル透過クロマトグ
ラフィ（ＧＰＣ）で求めた値をさす。A monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer and, if necessary, another copolymerizable vinyl monomer was copolymerized in the presence of the rubbery polymer. The weight average molecular weight of the ungrafted copolymer in the vinyl-based graft polymer (A1) is not particularly limited, but if it is in the range of 50,000 to 200,000, the balance between impact resistance and moldability is good. It is. More preferably, it is 70,000 to 150,000. The weight average molecular weight refers to a value determined by gel permeation chromatography (GPC).
【００２１】ビニル系グラフト重合体（Ａ１）の重合方
法としては、特に制限はないが、例えば懸濁重合、乳化
重合、塊状重合、溶液重合、生成重合体の貧溶媒中での
沈澱重合等が挙げられる。これらのうち衝撃強度に大き
な影響を与えるグラフト共重合体粒子径制御の容易さか
ら乳化重合が好ましい。ゴム状重合体のゴム粒径は、体
積平均粒径で０．１〜０．６μｍの範囲が、耐衝撃性の
面から好ましい。The method for polymerizing the vinyl graft polymer (A1) is not particularly limited, and examples thereof include suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, and precipitation polymerization of the resulting polymer in a poor solvent. No. Among them, emulsion polymerization is preferred because of easy control of the particle size of the graft copolymer, which greatly affects the impact strength. The rubber particle diameter of the rubbery polymer is preferably in the range of 0.1 to 0.6 μm in terms of volume average particle diameter from the viewpoint of impact resistance.
【００２２】本発明に用いられるビニル系共重合体（Ａ
２）は、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及
び必要に応じてその他の共重合可能なビニル単量体から
なる共重合体である。The vinyl copolymer (A) used in the present invention
2) is a copolymer composed of an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer and other copolymerizable vinyl monomers as required.
【００２３】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロルスチレン等のスチレン系単量体が挙げら
れ、特ににスチレンが好ましい。As the aromatic vinyl monomer, styrene,
Styrene-based monomers such as α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, and chlorostyrene are exemplified, and styrene is particularly preferred.
【００２４】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニ
トリル等があり、特にアクリロニトリルが好ましい。Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile and the like, and acrylonitrile is particularly preferred.
【００２５】また、これらと共重合可能なビニル単量体
としては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル
酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、及びＮ
−ビニルカルバゾ−ル等が挙げられる。これらの中でア
クリル酸エステル、及びメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等の単量体が好ましい。The vinyl monomers copolymerizable therewith include acrylate monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate. Methacrylic acid ester monomers such as acrylic acid, vinyl carboxylic acid monomers such as methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, and N
-Vinyl carbazole and the like. Among them, monomers such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters, acrylic acid and methacrylic acid are preferred.
【００２６】本発明に用いられるビニル系共重合体（Ａ
２）は、芳香族ビニル単量体６０〜８０重量％、シアン
化ビニル単量体２０〜４０重量％、及びその他の共重合
可能なビニル単量体０〜２０重量％からなる共重合体で
あることが好ましい。この組成範囲外では他成分との相
溶性・親和性が低下し、衝撃強度等の特性が低下する。
より好ましい範囲は、芳香族ビニル単量体６０〜８０重
量％、シアン化ビニル単量体２０〜４０重量％、及びそ
の他の共重合可能なビニル単量体０〜１０重量％であ
る。The vinyl copolymer (A) used in the present invention
2) is a copolymer comprising 60 to 80% by weight of an aromatic vinyl monomer, 20 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer, and 0 to 20% by weight of another copolymerizable vinyl monomer. Preferably, there is. Outside this composition range, the compatibility and affinity with other components decrease, and properties such as impact strength decrease.
A more preferred range is 60 to 80% by weight of an aromatic vinyl monomer, 20 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer, and 0 to 10% by weight of another copolymerizable vinyl monomer.
【００２７】本発明に用いられるビニル系共重合体（Ａ
２）は、芳香族ビニル単量体は６０〜８０質量％であ
り、特に６８〜７８質量％が望ましい。また、シアン化
ビニル単量体単位量は２０〜４０質量％であり、特に２
２〜３２質量％が望ましい。また必要に応じて用いるそ
の他の共重合可能なビニル単量体０〜２０重量％であ
り、特に０〜１０質量％が望ましい。芳香族ビニル単量
体単位量が６０質量％未満か８０質量％を超えるか、シ
アン化ビニル単量体単位量が２０質量％未満か４０質量
％を超えると、熱可塑性樹脂組成物の層剥離や衝撃強度
低下の原因となる。The vinyl copolymer (A) used in the present invention
In 2), the content of the aromatic vinyl monomer is 60 to 80% by mass, and particularly preferably 68 to 78% by mass. Further, the vinyl cyanide monomer unit amount is 20 to 40% by mass,
2-3% by mass is desirable. The other copolymerizable vinyl monomer used as needed is 0 to 20% by weight, and particularly preferably 0 to 10% by weight. When the amount of the aromatic vinyl monomer unit is less than 60% by mass or more than 80% by mass, or the amount of the vinyl cyanide monomer unit is less than 20% by mass or more than 40% by mass, the thermoplastic resin composition is delaminated. And lower impact strength.
【００２８】また、ビニル系共重合体（Ａ２）の重量平
均分子量は、特に限定されるものではないが、５万〜２
０万が好ましく、更には７万〜１５万が好ましい。The weight-average molecular weight of the vinyl copolymer (A2) is not particularly limited, but may range from 50,000 to 20,000.
Preferably it is 100,000, more preferably 70,000 to 150,000.
【００２９】ビニル系共重合体（Ａ２）は、懸濁重合、
溶液重合、乳化重合等の通常実施される重合方法により
製造することができる。The vinyl copolymer (A2) is prepared by suspension polymerization,
It can be produced by a commonly used polymerization method such as solution polymerization and emulsion polymerization.
【００３０】本発明の（Ａ）成分は、上記ビニル系グラ
フト重合体（Ａ１）単独、またはビニル系グラフト重合
体（Ａ１）とビニル系共重合体（Ａ２）とを通常行われ
る方法で混合または溶融混合して得られたものであり、
この（Ａ）成分中のゴム状重合体の含有量は５〜２５重
量％であることが必要であり、好ましくは８〜２２重量
％であり、更には、１０〜２０重量％であることが好ま
しい。ゴム状重合体の含有量が５重量％未満では衝撃強
度の発現が十分でなく、２５重量％を越えると成形性及
び光沢の低下が著しい。The component (A) of the present invention can be obtained by mixing the vinyl-based graft polymer (A1) alone, or mixing the vinyl-based graft polymer (A1) and the vinyl-based copolymer (A2) in a usual manner. It is obtained by melting and mixing,
The content of the rubbery polymer in the component (A) needs to be 5 to 25% by weight, preferably 8 to 22% by weight, and more preferably 10 to 20% by weight. preferable. If the content of the rubbery polymer is less than 5% by weight, the development of impact strength is not sufficient, and if it exceeds 25% by weight, the moldability and gloss are remarkably reduced.
【００３１】また、（Ａ）成分が、上記ビニル系グラフ
ト重合体（Ａ１）単独使用の場合は、ビニル系グラフト
重合体（Ａ１）に含まれる未グラフト共重合体をマトリ
ックス樹脂とし、またビニル系グラフト重合体（Ａ１）
とビニル系共重合体（Ａ２）とからなる場合には、ビニ
ル系グラフト重合体（Ａ１）に含まれる未グラフト共重
合体とビニル系共重合体（Ａ２）とからなるものをマト
リックス樹脂とする。別途重合されたマトリックス樹脂
成分はグラフト重合で得られた樹脂成分と同一組成であ
る必要はない。When the component (A) is the above-mentioned vinyl-based graft polymer (A1) alone, the ungrafted copolymer contained in the vinyl-based graft polymer (A1) is used as a matrix resin, and the vinyl-based graft polymer (A1) is used as a matrix resin. Graft polymer (A1)
And the vinyl copolymer (A2), the matrix resin is composed of the ungrafted copolymer and the vinyl copolymer (A2) contained in the vinyl graft polymer (A1). . It is not necessary that the separately polymerized matrix resin component has the same composition as the resin component obtained by graft polymerization.
【００３２】（Ａ）成分のマトリックス樹脂は、その重
量平均分子量が５万〜２０万であることが必要であり、
更に７万〜１５万であることが好ましい。マトリックス
樹脂の重量平均分子量が５万未満であると薄肉成形品の
強度が低下し、マトリックス樹脂の重量平均分子量が２
０万を超えると成形性が著しく劣る。The component (A) matrix resin must have a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000.
Further, it is preferably from 70,000 to 150,000. When the weight average molecular weight of the matrix resin is less than 50,000, the strength of the thin molded article is reduced, and the weight average molecular weight of the matrix resin is 2
If it exceeds 10,000, the moldability will be remarkably poor.
【００３３】ここで定義されるマトリックス樹脂の重量
平均分子量は、（Ａ）成分のメチルエチルケトン溶解分
をゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した値で
ある。The weight-average molecular weight of the matrix resin defined herein is a value obtained by measuring the methyl ethyl ketone dissolved component (A) by gel permeation chromatography (GPC).
【００３４】次に、本発明の（Ｂ）成分のポリオルガノ
シロキサン化合物について説明する。ポリオルガノシロ
キサン化合物としては、一般式化３に示されるものであ
る。Next, the polyorganosiloxane compound (B) of the present invention will be described. The polyorganosiloxane compound is represented by the general formula (3).
【化３】 （ただし、Ｒ1〜Ｒ4は水素、メチル基、フェニル基、ビ
ニル基、水酸基、主鎖の炭素数１０以下のエポキシ末端
基、主鎖の炭素数１０以下のアミン末端基から選択され
る。）Embedded image (However, R 1 to R 4 are selected from hydrogen, methyl group, phenyl group, vinyl group, hydroxyl group, epoxy terminal group having 10 or less carbon atoms in the main chain, and amine terminal group having 10 or less carbon atoms in the main chain. )
【００３５】（Ｂ）成分であるポリオルガノシロキサン
化合物の重量平均分子量は５０万以下であると耐汚染性
の改良が充分でなく、特に７０万から１５０万が好適で
ある。If the weight-average molecular weight of the polyorganosiloxane compound (B) is less than 500,000, the improvement of the stain resistance is not sufficient, and particularly preferably from 700,000 to 1.5 million.
【００３６】（Ｂ）成分であるポリオルガノシロキサン
化合物の構造は一般化式３に示す通りであるが、特にＲ
1とＲ2がＣＨ3で、Ｒ3とＲ4がＣＨ＝ＣＨ2である構造を
有する化合物を用いた場合に、本発明の熱可塑性樹脂組
成物の耐衝撃性が高く好適である。好ましくはポリオル
ガノシロキサン化合物は未加流の生ゴムである。The structure of the polyorganosiloxane compound (B) is as shown in the general formula (3).
When a compound having a structure in which 1 and R 2 are CH 3 and R 3 and R 4 are CH ＝ CH 2 is used, the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably high in impact resistance. Preferably, the polyorganosiloxane compound is raw rubber that has not been flowed.
【００３７】本発明における熱可塑性樹脂組成物を構成
する（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）
成分の１００質量部に対して（Ｂ）成分１〜５質量部で
ある。The mixing ratio of the component (A) and the component (B) constituting the thermoplastic resin composition in the present invention is (A)
Component (B) is used in an amount of 1 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the component.
【００３８】（Ｂ）成分が（Ａ）成分の１００質量部に
対して１質量部未満では摺動性が充分でなく、５質量部
を超えると、耐熱性が低下するWhen the amount of the component (B) is less than 1 part by mass relative to 100 parts by mass of the component (A), the slidability is not sufficient. When the amount exceeds 5 parts by mass, the heat resistance decreases.
【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るために
（Ａ）及び（Ｂ）成分を混合する方法には特に制限がな
く、公知の手段を使用することが出来る。その手段とし
て例えばバンバリ−ミキサ−、タンブラ−ミキサ−、混
合ロ−ル、１軸又は２軸押出機等が挙げられる。混合形
態としては通常の溶触混合、マスタ−ペレット等を用い
る多段階溶融混合、溶液中でのブレンドより熱可塑性樹
脂組成物を得る方法がある。The method for mixing the components (A) and (B) to obtain the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and any known means can be used. Examples of the means include a Banbury mixer, a tumbler mixer, a mixing roll, a single screw or twin screw extruder, and the like. As a mixing form, there are a method of obtaining a thermoplastic resin composition by ordinary contact mixing, multi-stage melt mixing using a master pellet or the like, and blending in a solution.
【００４０】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物にさら
に安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色
剤及びタルク、シリカ、クレー、マイカ、炭酸カルシウ
ム等の充填剤を添加することも可能である。Further, a stabilizer, a flame retardant, a plasticizer, a lubricant, an ultraviolet absorber, a coloring agent and a filler such as talc, silica, clay, mica, calcium carbonate, etc. are further added to the thermoplastic resin composition of the present invention. It is also possible.
【００４１】[0041]
【実施例】本発明をさらに実施例により説明するが、本
発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例、比較例中の部、％は
いずれも特にことわりのない限り質量基準である。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless departing from the gist of the invention. All parts and percentages in Examples and Comparative Examples are based on mass unless otherwise specified.
【００４２】実施例１〜７及び比較例１〜７ （１）（Ａ１）成分の製造 撹拌機を備えた反応缶中にポリブタジェンラテックス１
４３部（固形分３５％重量平均粒径０．２５μｍ、ゲル
含率９０％）、ステアリン酸ソーダ１部、ソジウムホル
ムアルデヒドスルホキシレ−ト０．１部、テトラソジウ
ムエチレンジアミンテトラアセチックアシッド０．０３
部、硫酸第一鉄０．００３部、及び純水１５０部を温度
５０℃に加熱し、これにスチレン７０％及びアクリロニ
トリル３０％よりなる単量体混合物５０部、ｔ−ドデシ
ルメルカブタン０．２部、キユメンハイドロパーオキサ
イド０．１５部を６時間で連続添加し、さらに添加後温
度６５℃に昇温し２時間重合した。重合率は９７％に達
した。得られたラテックスに酸化防止剤を添加した後、
塩化カルシウムで凝固、水洗、乾燥後白色粉末としてグ
ラフト共重合体を得た。これを共重合体Ａ−１とした。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 (1) Production of Component (A1) Polybutadiene latex 1 was placed in a reaction vessel equipped with a stirrer.
43 parts (solid content 35%, weight average particle size 0.25 μm, gel content 90%), sodium stearate 1 part, sodium formaldehyde sulfoxylate 0.1 part, tetrasodium ethylenediamine tetraacetic acid 0 .03
Parts, 0.003 parts of ferrous sulfate and 150 parts of pure water were heated to a temperature of 50 ° C., and 50 parts of a monomer mixture composed of 70% of styrene and 30% of acrylonitrile, 0.2 parts of t-dodecyl mercaptan 0.2 And 0.15 part of kimene hydroperoxide were continuously added over 6 hours, and after the addition, the temperature was raised to 65 ° C. and polymerization was carried out for 2 hours. The conversion reached 97%. After adding an antioxidant to the obtained latex,
After coagulation with calcium chloride, washing and drying, a graft copolymer was obtained as a white powder. This was designated as copolymer A-1.
【００４３】次にＡ−１のグラフト率と未グラフト共重
合体の分子量を測定するために、Ａ−１を３ｇとり、メ
チルエチルケトン１００ｍｌ溶液に膨潤させて温度２３
℃で２４時間攪拌し、遠心分離した上澄み溶液中の未グ
ラフトのスチレン−アクリロニトリル共重合体の分子量
をＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィ）に
て測定したところ、重量平均分子量は８．２万であっ
た。また、遠心分離で沈降した沈殿物を真空乾燥機で乾
燥し、不溶分Ｘとした。さらに、この不溶分の試料を用
いてケルダール窒素法によって定量したアクリロニトリ
ル単量体の重量Ｙと熱分解ガスクロマトグラフィーによ
り定量したスチレン単量体の重量Ｚを求め、グラフト率
（％）＝１００×（Ｙ＋Ｚ）／｛Ｘ−（Ｙ＋Ｚ）｝式か
ら計算して求めたグラフト率は３３％であった。Next, to determine the graft ratio of A-1 and the molecular weight of the ungrafted copolymer, 3 g of A-1 was taken, swelled in a 100 ml solution of methyl ethyl ketone, and heated to a temperature of 23.
After stirring at 24 ° C. for 24 hours and measuring the molecular weight of the ungrafted styrene-acrylonitrile copolymer in the supernatant solution centrifuged by GPC (gel permeation chromatography), the weight average molecular weight was 82,000. Was. The precipitate precipitated by centrifugation was dried with a vacuum drier to obtain an insoluble content X. Further, the weight Y of the acrylonitrile monomer quantified by the Kjeldahl nitrogen method and the weight Z of the styrene monomer quantified by pyrolysis gas chromatography using the insoluble matter sample were determined, and the graft ratio (%) = 100 × The graft ratio calculated from the formula (Y + Z) / {X- (Y + Z)} was 33%.
【００４４】（２）（Ａ２）成分の製造 撹拌機を備えた反応缶中にスチレン７０部、アクリロニ
トリ３０部、第三リン酸カルシウム２．５部、ｔ−ドデ
シルメルカブタン０．５部、ベンゾイルパーオキサイド
０．２部及び水２５０部を仕込み、温度７０℃に昇温し
重合を開始させた。重合開始から７時間後に温度を７５
℃に昇温して３時間保ち重合を完結させた。重合率は９
７％に達した。得られた反応液を塩酸にて中和し、脱
水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体を得た。なお、この
共重合体の重量平均分子量を測定したところ１１．５万
であった。これを共重合体Ａ−２とした。(2) Production of component (A2) 70 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile, 2.5 parts of tribasic calcium phosphate, 0.5 parts of t-dodecylmercaptan, 0.5 parts of benzoyl peroxide in a reaction vessel equipped with a stirrer 0.2 part and 250 parts of water were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. to start polymerization. After 7 hours from the start of the polymerization,
The temperature was raised to ℃ and kept for 3 hours to complete the polymerization. The conversion is 9
Reached 7%. The obtained reaction solution was neutralized with hydrochloric acid, dehydrated and dried to obtain a white bead-like copolymer. In addition, when the weight average molecular weight of this copolymer was measured, it was 115,000. This was designated as copolymer A-2.
【００４５】（３）（Ｂ）成分：ポリオルガノシロキサ
ン化合物 用いたＢ−１〜Ｂ−７のポリオルガノシロキサン化合物
の構造、及び重量平均分子量を表１に示す。重量平均分
子量はＧＰＣ法にて測定した。(3) Component (B): Polyorganosiloxane Compound The structures and weight average molecular weights of the polyorganosiloxane compounds B-1 to B-7 used are shown in Table 1. The weight average molecular weight was measured by a GPC method.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】なお、（Ａ１）成分の未グラフトＡＳ共重
合体、（Ａ２）成分、及び（Ｂ）成分の重量平均分子量
は、得られた重合体を充分に精製・乾燥後に分析試料と
して用い、下記のＧＰＣによる測定条件で測定した。 装置：ＳＹＳＴＥＭ−２１（ＲＩ）（昭和電工社製） 検量線：標準ポリスチレンを用いて作製 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 濃度：２．０ｍｇ／ｍｌ カラム：ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ＰＬ社製） 圧力：３４ｋｇｆ／ｃｍ2 温度：４０℃ 溶離液：テトラハイドロフランThe weight-average molecular weights of the ungrafted AS copolymer (A1), the component (A2) and the component (B) were determined by using the obtained polymer as an analytical sample after sufficient purification and drying. The measurement was performed under the following measurement conditions by GPC. Apparatus: SYSTEM-21 (RI) (manufactured by Showa Denko KK) Calibration curve: prepared using standard polystyrene Flow rate: 1.0 ml / min Concentration: 2.0 mg / ml Column: PLgel MIXED-B (manufactured by PL) Pressure: 34 kgf / cm 2 temperature: 40 ° C. Eluent: tetrahydrofuran
【００４８】（Ａ）成分と（Ｂ）成分を表２〜表３に示
す量比でブレンドし、このブレンド物を３５ｍ／ｍ脱揮
装置付き同方向回転二軸押出機にて温度２５０℃で押出
し、ペレット化した。このペレットを使用し射出成形機
により、温度２５０℃にて物性測定用の試験片を作成
し、各種物性を測定した。その結果を表２〜表３に示
す。The components (A) and (B) were blended at the ratios shown in Tables 2 and 3, and the blend was heated at a temperature of 250 ° C. in a co-rotating twin-screw extruder equipped with a 35 m / m devolatilizer. Extruded and pelletized. Using the pellets, test pieces for measuring physical properties were prepared at a temperature of 250 ° C. by an injection molding machine, and various physical properties were measured. The results are shown in Tables 2 and 3.
【００４９】[0049]
【表２】 [Table 2]
【００５０】[0050]
【表３】 [Table 3]
【００５１】なお、各種の物性測定試験方法は下記の条
件で行った。 １）アイゾット衝撃強度：厚み６．４ｍｍで、ノッチ付
きの射出成形試験片を用いてＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じ
て測定した。 ２）ＶＳＰ（ビカット軟化点）：厚み３．２ｍｍの射出
成形試験片を用いて、荷重４９ＮでＪＩＳ Ｋ−７２０
６に準じて測定した。 ３）ＭＦＲ：温度２２０℃、荷重９８Ｎで、ＡＳＴＭ
Ｄ−６８７４に準じて測定した。 ４）動摩擦係数： 試験機：協和界面化学（株）ＦＡＣＥ ＤＦＰＭ−Ｓ型 試験片形状： 固定側；１０×１０×２ｍｍの射出成形試験片 可動側；１２７×６３．５×２ｍｍの射出成形試験片 試験条件： 摩擦速度；１８０ｍｍ／ｍｉｎ 荷重；１００ｇ 試験場所；温度２３℃、湿度５０％ＲＨの標準状態 ５）耐汚染性：初期光沢としてＳＰＣＣ鋼（１００×１
００×２ｍｍ）の光沢を予め測定した。次に、本発明の
熱可塑性樹脂組成物の射出成形した角板（１００×１０
０×２ｍｍ）をＳＰＣＣ鋼（１００×１００×２ｍｍ）
の上に乗せ、さらに５ｋｇの重りを載せ、温度９０℃×
３００時間加熱後、室温まで冷却しＳＰＣＣ鋼の光沢を
測定し、試験後光沢とした。初期光沢と試験後光沢との
光沢の変化から評価を行う。評価の基準は表４に示す。Various physical property measurement test methods were performed under the following conditions. 1) Izod impact strength: Measured according to ASTM-D256 using a notched injection-molded test piece having a thickness of 6.4 mm. 2) VSP (Vicat softening point): JIS K-720 using a 3.2 mm thick injection molded test piece under a load of 49N.
6 was measured. 3) MFR: ASTM at a temperature of 220 ° C and a load of 98N
It measured according to D-6874. 4) Dynamic friction coefficient: Testing machine: FACE DFPM-S type, Kyowa Interface Chemical Co., Ltd. Specimen shape: Fixed side: 10 × 10 × 2 mm injection molded test specimen Movable side: 127 × 63.5 × 2 mm injection molded test Piece Test condition: Friction speed; 180 mm / min Load; 100 g Test place; Standard condition at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH 5) Stain resistance: SPCC steel (100 × 1) as initial gloss
(00 × 2 mm) gloss was measured beforehand. Next, an injection molded square plate (100 × 10 4) of the thermoplastic resin composition of the present invention.
0x2mm) to SPCC steel (100x100x2mm)
On top of it, put a 5kg weight on it, temperature 90 ℃ ×
After heating for 300 hours, it was cooled to room temperature, and the gloss of the SPCC steel was measured. Evaluation is made based on a change in gloss between the initial gloss and the gloss after the test. Table 4 shows the evaluation criteria.
【００５２】[0052]
【表４】 [Table 4]
【００５３】表２に示す結果から明らかなように、実施
例１〜７の熱可塑性樹脂組成物は動摩擦係数が０．０５
以下で摺動性に優れ、かつ耐汚染性に優れており、しか
も優れた耐熱性、耐衝撃性、成形性の物性バランスを有
している。As is clear from the results shown in Table 2, the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 7 have a dynamic friction coefficient of 0.05.
In the following, it has excellent slidability and excellent stain resistance, and also has excellent heat resistance, impact resistance, and balance of physical properties of moldability.
【００５４】これに対して、表３に示すように、比較例
１〜７の熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性、摺動性、耐汚
染性のバランスが劣る。On the other hand, as shown in Table 3, the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 1 to 7 are inferior in the balance of impact resistance, slidability and stain resistance.
【００５５】比較例１、７の熱可塑性樹脂組成物は、オ
ルガノシロキサン化合物を含んでいないので、摺動特性
を発現せず、摺動性が劣るものとなっている。Since the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 1 and 7 did not contain an organosiloxane compound, they did not exhibit sliding characteristics and had poor sliding properties.
【００５６】比較例２〜比較例５の熱可塑性樹脂組成物
は、オルガノシロキサン化合物のスチレン換算の重量平
均分子量が５０万未満であるために、耐汚染性、耐衝撃
性強度に劣る。The thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 2 to 5 are inferior in stain resistance and impact strength because the organosiloxane compound has a weight average molecular weight in terms of styrene of less than 500,000.
【００５７】比較例６の熱可塑性樹脂組成物は、オルガ
ノシロキサン化合物の添加量が本発明の範囲外であるた
めに耐汚染性、耐熱性、耐衝撃性が劣る。The thermoplastic resin composition of Comparative Example 6 is inferior in stain resistance, heat resistance and impact resistance since the amount of the organosiloxane compound is out of the range of the present invention.
【００５８】[0058]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は特定のグ
ラフト共重合体、ビニル芳香族系共重合体、及び特定の
ポリオルガノシロキサン化合物を配合することによっ
て、耐衝撃性、成形性、摺動性、耐汚染性の物性バラン
スに優れている。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、これ
らの性能が要求される、自動車部品、カーオーディオ部
品、電気・電子部品、事務用機器部品等におけるボタ
ン、スイッチ、スライド部品や、コピー機、ファクシミ
リ（機 の給紙トレー、ソーターに好ましく用いること
が出来る。The thermoplastic resin composition of the present invention contains a specific graft copolymer, a vinyl aromatic copolymer, and a specific polyorganosiloxane compound to provide impact resistance, moldability, and slidability. Excellent balance of physical properties of mobility and stain resistance. The thermoplastic resin composition of the present invention requires buttons, switches, and slide parts for automobile parts, car audio parts, electric / electronic parts, office equipment parts, and the like, as well as copiers and facsimiles. Can be preferably used for a paper feed tray and a sorter.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BC06W BC08W BC09W BC11W BN06X BN12X BN14X BN15X BN16X BN17X CP03Y CP14Y GM00 GN00 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 BC06W BC08W BC09W BC11W BN06X BN12X BN14X BN15X BN16X BN17X CP03Y CP14Y GM00 GN00 GQ00
Claims (4)
て、下記の（Ｂ）成分１〜５質量部を含有してなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）成分：（ａ）分散相をなすグラフト共重合体と連
続相をなすマトリックス樹脂とからなり、（ｂ）マトリ
ックス樹脂は、芳香族ビニル単量体６０〜８０質量％と
シアン化ビニル単量体２０〜４０質量％及びこれらと共
重合可能なビニル単量体０〜２０質量％からなる共重合
体で、（ｃ）グラフト共重合体は、ゴム状重合体に芳香
族ビニル単量体６０〜８０質量％、シアン化ビニル単量
体２０〜４０質量％及びこれらと共重合可能なビニル単
量体０〜２０質量％からなる共重合体のグラフト枝がグ
ラフトした重合体で、（ｄ）ゴム状重合体は、（Ａ）成
分中の５〜２５質量％である。 （Ｂ）成分：一般式化１で示される重量平均分子量が５
０万以上であるポリオルガノシロキサン化合物。 【化１】 （ただし、Ｒ1〜Ｒ4は水素、メチル基、フェニル基、ビ
ニル基、水酸基、主鎖の炭素数１０以下のエポキシ末端
基、主鎖の炭素数１０以下のアミン末端基から選択され
る）1. A thermoplastic resin composition comprising 1 to 5 parts by mass of the following component (B) based on 100 parts by mass of the following component (A). Component (A): (a) Consists of a graft copolymer forming a dispersed phase and a matrix resin forming a continuous phase, and (b) a matrix resin comprising 60 to 80% by mass of an aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer. (C) a graft copolymer comprising a rubber-like polymer and an aromatic vinyl monomer, wherein the copolymer comprises 20 to 40% by mass of a monomer and 20 to 20% by mass of a vinyl monomer copolymerizable therewith. A polymer obtained by grafting a graft branch of a copolymer consisting of 60 to 80% by mass, 20 to 40% by mass of a vinyl cyanide monomer and 0 to 20% by mass of a vinyl monomer copolymerizable therewith; The rubbery polymer accounts for 5 to 25% by mass of the component (A). Component (B): the weight average molecular weight represented by the general formula 1 is 5
A polyorganosiloxane compound having a molecular weight of at least 10,000. Embedded image (However, R 1 to R 4 are selected from hydrogen, methyl group, phenyl group, vinyl group, hydroxyl group, epoxy terminal group having 10 or less carbon atoms in the main chain, and amine terminal group having 10 or less carbon atoms in the main chain)
５〜６５質量部に、芳香族ビニル単量体６０〜８０質量
％、シアン化ビニル単量体２０〜４０質量％及びこれら
と共重合可能なビニル単量体０〜２０質量％からなる単
量体混合物３５〜６５質量部をグラフト重合させたビニ
ル系グラフト重合体１０〜５０質量％と（Ａ２）：芳香
族ビニル単量体単位６０〜８０質量％、シアン化ビニル
単量体単位２０〜４０質量％、及びこれらと共重合可能
なビニル単量体単位０〜２０質量％からなるビニル芳香
族系共重合体５０〜９０質量％とからなることを特徴と
する請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。2. Component (A) is (A1): rubbery polymer 3.
A monomer comprising 5 to 65 parts by mass of 60 to 80% by mass of an aromatic vinyl monomer, 20 to 40% by mass of a vinyl cyanide monomer and 0 to 20% by mass of a vinyl monomer copolymerizable therewith. (A2): 60 to 80% by mass of an aromatic vinyl monomer unit, and 20 to 40% by mass of a vinyl cyanide monomer unit. 2. The thermoplastic resin according to claim 1, comprising 50 to 90% by mass of a vinyl aromatic copolymer comprising 0 to 20% by mass of a vinyl monomer unit copolymerizable therewith. Composition.
枝のグラフト率が２０〜８０％で、ゴム状重合体の体積
平均粒子径が０．１〜０．６μｍであることを特徴とす
る請求項１または請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。3. The graft copolymer of component (A), wherein the graft ratio of the graft branches is 20 to 80%, and the volume average particle diameter of the rubbery polymer is 0.1 to 0.6 μm. The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein
3で、Ｒ3とＲ4がＣＨ＝ＣＨ2であることを特徴とする請
求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。(4) R 1 and R 2 in the general formula 1 of the component (B) are CH
3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein R 3 and R 4 are CH = CH 2 .
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