JP2001276736A

JP2001276736A - 塗膜形成方法及び粉体塗料の製造方法

Info

Publication number: JP2001276736A
Application number: JP2000092313A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Okada; 勝彦岡田; Tetsuro Agawa; 哲朗阿河
Original assignee: Liquid Gas Co Ltd; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp; Liquid Gas Co Ltd
Priority date: 2000-03-29
Filing date: 2000-03-29
Publication date: 2001-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】長くて複雑な製造工程を得ることなく、容易
にかつ製造時にゲル化を起こす恐れがなく、しかも得ら
れる粉体塗料が平滑性に優れる塗膜を形成するような、
塗膜の形成方法および粉体塗料の製造方法を提供する。【解決手段】被塗物上に、単層または複層の塗膜を形成
する塗膜形成方法において、硬化反応性基を有する常温
固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応
性基と反応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤
（Ｃ）とを必須の構成成分として含んでなる粉体塗料原
料溶液を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に
硬化反応を起こさない温度で噴霧乾燥させて得られる粉
体塗料（Ｘ）を、トップコート塗料として使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜形成方法およ
び粉体塗料の製造方法に関する。さらに詳細には、本発
明は、硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）
及びその硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）とを必須の構
成成分として含む粉体塗料原料溶液を、主剤樹脂（Ａ）
と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こさない温度
で噴霧乾燥させて得られる粉体塗料をトップコート塗料
として使用することを特徴とする塗膜形成方法および粉
体塗料の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は、塗装時に有機溶剤を大気中
に揮散することのない、環境調和型塗料として金属塗装
全般に広く使用されている。

【０００３】通常、粉体塗料は、主剤樹脂を製造後、粗
粉砕し、硬化剤、各種添加剤をドライブレンド後、溶融
混練、冷却、再度粉砕、分級を経て製造される。このよ
うに溶剤系塗料に比べると製造工程が長くかつ複雑であ
るため、どうしても製造コストが高くなるという問題が
ある。この問題を解決するため、原料である主剤樹脂、
硬化剤、各種添加剤を溶剤中に溶解あるいは分散した原
料溶液を調製しておき、溶剤を除去することにより、直
接粉体塗料を得ようとする試みが行われている。

【０００４】この場合、最終製品である粉体塗料を得る
ためには、溶剤を除去する工程が必要であるが、溶剤除
去時に原料溶液を高温に加熱すると主剤と硬化剤が硬化
反応を起こしてゲル化する。

【０００５】これに対して、特開平１０−５３７２９号
公報には、特定の連続式減圧脱溶剤装置を使用して比較
的低温で溶剤を除去して粉体塗料を得る方法が示されて
いる。しかしながら、得られる粉体塗料は塊状であり、
塗料として使用するためには、微粉砕及び分級工程が必
要になる。また、脱溶剤時に装置内部の局部加熱による
ゲル物発生の可能性もある。

【０００６】一方、超臨界流体を利用して、粉体塗料原
料溶液から溶剤を除去する方法も提案されている（特開
平８−１１３６５２号公報、特公平８−５０３７２１号
公報）が、この方法では高圧力の条件で操作を行わなけ
ればならないために、製造のための設備が非常に高価に
なるという問題があり、工業生産には適していない。

【０００７】溶剤を除去する方法として、特開平９−２
５５８９５号公報には、凍結乾燥法により粉体塗料を得
る方法も開示されてはいるが、この方法による場合に
も、エネルギーコストが高く、生産性も低いという問題
がある。

【０００８】これらの方法の他に、噴霧乾燥を溶剤の除
去に利用する提案もなされている。例えば、特開平３−
１９２１２８号公報には、水中に分散した粉体塗料原料
液を噴霧乾燥して粉体化する方法が開示されている。し
かしながら、この方法による場合には、粉体塗料原料を
水中に分散させる為に分散剤等の使用が必要であるた
め、原料費が上昇するばかりでなく、塗料の貯蔵安定性
の低下、形成された塗膜の耐水性、耐薬品性の低下を招
く恐れもある。また、比熱と蒸発潜熱が共に大きい水を
媒体に使用するために、乾燥に要する熱エネルギーコス
トが非常に高くなるという問題がある。

【０００９】一方、特開昭６３−２６７４０２号公報に
は、主剤と溶剤からなる原液を乾燥する方法が示されて
いる。しかしながら、当該製造方法による場合には、熱
源ガスとして過熱蒸気状態まで加熱された高温の溶剤ガ
スを使用するため、主剤樹脂と硬化剤からなる系では、
乾燥時に粉体塗料原料が高温にさらされることによっ
て、主剤樹脂と硬化剤の硬化反応が起こり、塗料のゲル
化が進行して粉体塗料として使用できない恐れがある。

【００１０】さらに、従来の機械粉砕法により製造され
た粉体塗料では、その製造方法上、どうしても主剤樹脂
と硬化剤の混合が不十分になり、塗膜外観が溶剤系塗料
に比べ劣るという問題があった。そのため、自動車用を
はじめとする高塗膜外観が必要とされる用途への使用が
困難であった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述したような従来技術における種々の問題点ない
しは欠点などを解決し、長くて複雑な製造工程を経るこ
となく、容易にかつ製造時にゲル化を起こす恐れのない
ような、しかも得られる粉体塗料が平滑性に優れる塗膜
を形成するような、塗膜形成方法および粉体塗料の製造
方法を開発すべく、鋭意、研究を開始した。

【００１２】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、長くて複雑な製造工程を得ることなく、容易にか
つ製造時にゲル化を起こす恐れがなく、しかも得られる
粉体塗料が平滑性に優れる塗膜を形成するような、塗膜
の形成方法および粉体塗料の製造方法を提供することに
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
問題を解決するべく、鋭意、研究を重ねた結果、被塗物
上に単層または複層の塗膜を形成する塗膜形成方法にお
いて、硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）
及びその硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）とを必須の構
成成分として含んでなり、必要に応じて顔料（Ｄ）をも
含んでなるような粉体塗料原料溶液を、主剤樹脂（Ａ）
と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こさない温度
で噴霧乾燥させて得られる粉体塗料を使用すると、平滑
性に優れる塗膜を形成すること、上述した方法により製
造された粉体塗料をトップコート塗料として使用すると
好ましいこと、有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧における沸
点が１００℃以下の有機溶剤の占める割合が６５％重量
％以上であると好ましいこと、主剤樹脂（Ａ）の硬化反
応性基が、エポキシ基、カルボキシル基および水酸基か
らなる群から選ばれる少なくとも１種であると好まし
く、なかでもエポキシ基が特に好ましいこと、主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基がエポキシ基である場合、硬化剤
（Ｂ）としては脂肪族二塩基酸が好ましく、なかでもド
デカンジカルボン酸が特に好ましいこと、硬化剤（Ｂ）
の少なくとも一種が脂肪族二塩基酸の場合、有機溶剤
（Ｃ）が、炭素数４以下のアルコールを含んでなり、か
つその炭素数４以下のアルコールの量が、粉体塗料原料
溶液中に含まれる脂肪族二塩基酸に対して、重量比で４
倍以上であると好ましいこと、粉体塗料原料溶液を、４
０〜１３０℃で噴霧乾燥させると好ましいこと、顔料
（Ｄ）を含んでなる２種以上の粉体塗料原料溶液を混合
して色彩を調整して噴霧乾燥させると、色彩の調整が容
易でかつ再現性に優れる均一な色彩を有する塗膜が形成
できること等を見いだし、ここに本発明を完成させるに
至った。

【００１４】すなわち、本発明は、１．被塗物上に、単層または複層の塗膜を形成する塗
膜形成方法において、硬化反応性基を有する常温固形の
主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と
反応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）
とを必須の構成成分として含んでなる粉体塗料原料溶液
を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反
応を起こさない温度で噴霧乾燥させて得られる粉体塗料
（Ｘ）を、トップコート塗料として使用することを特徴
とする、塗膜形成方法、２．被塗物上に、ベースコート塗料〔Ｉ〕を塗装し、
更にその上にトップコート塗料〔II〕を塗装する塗膜形
成方法であって、該トップコート塗料〔II〕として粉体
塗料（Ｘ）を使用する、上記１に記載の塗膜形成方法、３．ベースコート塗料〔Ｉ〕が着色ベースコート塗料
であり、かつ、トップコート塗料〔II〕が透明トップコ
ート塗料である、上記２に記載の塗膜形成方法、４．有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧における沸点が１０
０℃以下の有機溶剤の占める割合が６５重量％以上であ
る、上記１、２または３に記載の塗膜形成方法、５．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エポキシ基、
カルボキシル基および水酸基からなる群から選ばれる少
なくとも１種である、上記１、２、３または４に記載の
塗膜形成方法、６．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少なくとも一種
がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪族二塩基酸で
ある、上記１、２、３または４に記載の塗膜形成方法、７．脂肪族二塩基酸が、ドデカンジカルボン酸であ
る、上記６に記載の塗膜形成方法、８．有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下のアルコールを
含んでなり、かつその炭素数４以下のアルコールの量
が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二塩基酸に対
して、重量比で４倍以上である、上記６または７に記載
の塗膜形成方法、９．粉体塗料（Ｘ）が、粉体塗料原料溶液を４０〜１
３０℃で噴霧乾燥させて得られた粉体塗料である、上記
１〜８のいずれか１つに記載の塗膜形成方法、１０．粉体塗料（Ｘ）が、硬化反応性基を有する常温
固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応
性基と反応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤
（Ｃ）と、顔料（Ｄ）とを必須の構成成分として含んで
なる粉体塗料原料溶液を噴霧乾燥させて得られる粉体塗
料である、上記１〜９のいずれか１つに記載の塗膜形成
方法、１１．粉体塗料（Ｘ）が、硬化反応性基を有する常温
固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応
性基と反応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤
（Ｃ）と、顔料（Ｄ）とを必須の構成成分として含んで
なる粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った後、噴霧乾燥
させて得られる粉体塗料である、上記１〜９のいずれか
１つに記載の塗膜形成方法、１２．硬化反応性基を有する常温固形の主剤樹脂
（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応しう
る常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、顔料
（Ｄ）とを必須の構成成分として含んでなる粉体塗料原
料溶液を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に
硬化反応を起こさない温度で噴霧乾燥させることを特徴
とする、粉体塗料の製造方法、１３．粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った後、噴霧
乾燥させる、上記１２に記載の粉体塗料の製造方法、１４．有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧における沸点が１
００℃以下の有機溶剤の占める割合が６５重量％以上で
ある、上記１２または１３に記載の粉体塗料の製造方
法、１５．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エポキシ
基、カルボキシル基および水酸基からなる群から選ばれ
る少なくとも１種である、上記１２、１３または１４に
記載の粉体塗料の製造方法、１６．主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少なくとも一
種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪族二塩基酸
である、上記１２〜１４のいずれか１つに記載の粉体塗
料の製造方法、１７．脂肪族二塩基酸が、ドデカンジカルボン酸であ
る、上記１６に記載の粉体塗料の製造方法、１８．有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下のアルコール
を含んでなり、かつその炭素数４以下のアルコールの量
が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二塩基酸に対
して、重量比で４倍以上である、上記１６または１７に
記載の粉体塗料の製造方法、１９．粉体塗料（Ｘ）が、粉体塗料原料溶液を４０〜
１３０℃で噴霧乾燥させて得られた粉体塗料である、上
記１２〜１８のいずれか１つに記載の粉体塗料の製造方
法、を提供するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の詳細を具体的に
述べることにする。まず、本発明の製造方法において用
いられる粉体塗料原料溶液の必須の構成成分であるうち
の、硬化反応性基を有する主剤樹脂（Ａ）について述べ
ることにする。

【００１６】当該主剤樹脂（Ａ）としては、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂など通常粉体塗料
で用いられている樹脂がいずれも使用できるが、なかで
もアクリル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。また、
当該主剤樹脂（Ａ）としては、貯蔵時の保存安定性や塗
膜外観のバランスに優れる粉体塗料が得られることか
ら、軟化点が８０〜１５０℃の範囲内にあるものが特に
好ましい。

【００１７】主剤樹脂（Ａ）がアクリル樹脂の場合、当
該主剤アクリル樹脂を調製するには、公知慣用の方法が
適用できるが、硬化反応性基含有ビニル単量体を、さら
に必要に応じて他の共重合可能なビニル単量体類をも用
いて、これらの各単量体類を有機溶剤中で重合せしめる
という方法が、最も簡便であるので推奨される。その際
に使用する重合開始剤や溶剤としては、公知慣用のもの
がそのまま使用できる。

【００１８】主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基としては、
エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミ
ノ基、酸無水基、（ブロック）イソシアネート基などが
挙げられるが、製造が容易なことから、エポキシ基、カ
ルボキシル基および水酸基からなる群から選ばれる少な
くとも１つであることが望ましい。なかでも、貯蔵安定
性や塗膜外観に優れることから、硬化反応性基の少なく
とも一種はエポキシ基であることがより好ましい。さら
に、主剤樹脂（Ａ）が脂環式エポキシ基を有する場合に
は、塗膜外観が向上するため、エポキシ基の少なくとも
一部が脂環式エポキシ基であることが特に好ましい。

【００１９】硬化反応性基を有するビニル単量体類とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ま
ず、硬化反応性基がエポキシ基の場合には、例えばグリ
シジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル
（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ア
リルグリシジルエーテルの如き、各種のエポキシ基含有
単量体類；（２−オキソ−１，３−オキソラン）メチル
（メタ）アクリレートの如き、（２−オキソ−１，３−
オキソラン）基含有ビニル単量体類；３，４−エポキシ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４
−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート
の如き、各種の脂環式エポキシ基含有ビニル単量体など
がある。

【００２０】硬化反応性基がカルボキシル基の場合に
は、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸の如き、各種のカルボキシル
基含有単量体類；フマル酸モノメチル、フマル酸モノエ
チル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノイソブチル、
フマル酸モノｔｅｒｔ−ブチル、フマル酸モノヘキシ
ル、フマル酸モノオクチル、フマル酸モノ２−エチルヘ
キシル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノイソブチ
ル、マレイン酸モノｔｅｒｔ−ブチル、マレイン酸モノ
ヘキシル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ２
−エチルヘキシルの如き、各種のα，β−不飽和ジカル
ボン酸と、炭素数が１〜１８なる１価アルコールとのモ
ノエステル類；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノ
エチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノイソブ
チル、イタコン酸モノヘキシル、イタコン酸モノオクチ
ル、イタコン酸モノ２−エチルヘキシルの如き、イタコ
ン酸モノアルキルエステルなどがある。

【００２１】硬化反応性基が水酸基の場合には、例えば
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
トの如き、各種の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
上掲したような各種の（メタ）アクリレートと、ε−カ
プロラクトンの付加反応生成物；

【００２２】２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３
−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
プロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニル
エーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、５−
ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘ
キシルビニルエーテルの如き、各種の水酸基含有ビニル
エーテル類；上掲したような各種のビニルエーテルと、
ε−カプロラクトンとの付加反応生成物；

【００２３】２−ヒドロキシエチル（メタ）アリルエー
テル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテ
ル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピル（メタ）アリルエーテル、５−
ヒドロキシペンチル（メタ）アリルエーテル、６−ヒド
ロキシヘキシル（メタ）アリルエーテルの如き、各種の
水酸基含有アリルエーテル；上掲したような各種のアリ
ルエーテルと、ε−カプロラクトンとの付加反応生成物
などがある。

【００２４】さらに、他の共重合可能なビニル単量体類
をも、必要に応じて、使用できるが、かかる他の共重合
可能な単量体類として特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レートの如き、各種のアクリル酸エステル類；メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレートの如き、各種のメタクリル
酸エステル類；

【００２５】エチレン、プロピレン、ブテン−１の如
き、各種のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デンの如き、フルオロオレフィンを除く各種のハロゲン
化オレフィン類（ハロ・オレフィン類）；スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き、各種の芳香
族ビニル単量体；

【００２６】フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジオクチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジ
エチル、イタコン酸ジブチル、イタコン酸ジオクチルの
如き、各種の不飽和ジカルボン酸と、炭素数が１〜１８
なる１価アルコールとのジエステル類；

【００２７】Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽和単量
体類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き、各種
のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；

【００２８】ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレー
ト、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピペリ
ジニルエチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアミ
ノ基含有単量体類；無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、無水（メタ）アクリル酸、無水テト
ラヒドロフタル酸の如き、各種の酸無水基含有単量体
類;

【００２９】ジエチル−２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルフォスフェート、ジブチル−２−（メタ）アク
リロイルオキシブチルフォスフェート、ジオクチル−２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、
ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフ
ォスフェートの如き、各種の燐酸エステル基含有単量体
類；γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルメチルジメトキシシランの如き、各種の加水分
解性シリル基含有単量体；

【００３０】酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸
ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、炭素原
子数９なる分岐状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニル、
炭素原子数１０なる分岐状脂肪族カルボン酸ビニル、炭
素原子数１１なる分岐脂肪族カルボン酸ビニル、ステア
リン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カルボン酸ビニル
類；

【００３１】シクロヘキサンカルボン酸ビニル、メチル
シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状構造を
有するカルボン酸の、各種のビニルエステル類などがあ
る。

【００３２】以上に例示したような、種々の硬化反応性
基含有ビニル単量体の使用量は、使用するビニル単量体
総量の１０〜７０重量％なる範囲内が適切である。硬化
反応性基含有ビニル単量体の使用量が上記した範囲内で
あれば、機械的物性及び柔軟性に優れるような塗膜を得
ることができる。

【００３３】当該主剤アクリル樹脂（Ａ）の数平均分子
量としては、１，０００〜２０，０００の範囲内にある
ことが適切であり、なかでも１，５００〜１５，０００
なる範囲内にあることが好ましい。当該主剤アクリル樹
脂（Ａ）の数平均分子量が上記した範囲内であれば、平
滑性に優れ、しかも機械的物性にも優れる塗膜を得るこ
とができる。

【００３４】当該主剤樹脂（Ａ）として用いるポリエス
テル樹脂を得るための調製方法については、特に制限は
なく、公知慣用の種々の方法が利用できるが、多価アル
コールと多塩基酸を縮合せしめる方法により製造する。
硬化反応性基としては、調製の容易さから、カルボキシ
ル基及び／または水酸基が好ましく採用される。

【００３５】主剤樹脂（Ａ）として用いるポリエステル
樹脂の原料として使用し得る多価アルコールならびに多
塩基酸もまた、公知慣用の種々の化合物が使用でき、こ
れら多価アルコールと多塩基酸の使用量を調節すること
により、カルボキシル基及び／または水酸基を有するポ
リエステル樹脂を得ることができる。

【００３６】まず、上記した多価アルコールとして特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、トリエチレングリコール、ビス−ヒドロキシエチル
テレフタレート、シクロヘキサンジメタノール、オクタ
ンジオール、ジエチルプロパンジオール、ブチルエチル
プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、水添
ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリ
スヒドロキシエチルイソシアヌレート、ヒドロキシピバ
リルヒドロキシピバレートなどがある。

【００３７】他方の、上記した多塩基酸として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸あるいはそれらの無水物；コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸あるい
はそれらの無水物；マレイン酸、イタコン酸あるいはそ
れらの無水物；フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチ
ルヘキサヒドロフタル酸あるいはそれらの無水物；シク
ロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸などがある。

【００３８】さらに、ポリエステル樹脂の原料として
は、ジメタノールプロピオン酸、ヒドロキシピバレート
の如き、一分子中にカルボキシル基と水酸基とを併せ有
する化合物；「カージュラＥ１０」（オランダ国シェ
ル社製の、分岐脂肪族カルボン酸のグリシジルエステル
の商品名）などのモノエポキシ化合物；メタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ベンジルアルコールの如き、
種々の１価アルコール；安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸の如き、種々の１価の塩基酸；ひまし油脂肪
酸、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸の如き、種々の脂肪酸
類なども使用することができる。

【００３９】以上に掲げたような、種々の多価アルコー
ル、多塩基酸、その他の原料等を用いて得られる、ポリ
エステル樹脂としては、就中、酸価と水酸基価との合計
が１０〜２５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ；以下同様）なる範囲
内で、しかも、数平均分子量が５００〜１０，０００な
る範囲内であるような形のものの使用が望ましい。

【００４０】酸価と水酸基価との合計が上記した範囲内
であれば、平滑性及び機械的物性に優れる塗膜を得るこ
とができる。さらに、数平均分子量が上記した範囲内で
あれば、平滑性及び機械的物性に優れる塗膜が得られる
ばかりでなく、貯蔵安定性にも優れるような塗料を得る
ことができる。

【００４１】当該ポリエステル樹脂の構造は、上述した
ような樹脂の諸特性値の範囲内であれば、特に制限され
るものではなく、分岐構造のものでも、線状構造のもの
でもよい。

【００４２】当該主剤樹脂（Ａ）として用いことのでき
るエポキシ樹脂としては、特に限定はないが、例えばビ
スフェノール−Ａのポリグリシジルエーテルの如きエポ
キシ樹脂が挙げられる。

【００４３】次に、硬化剤（Ｂ）について述べる。本発
明で用いられるところの硬化剤（Ｂ）は、主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基の種類に応じて、通常粉体塗料用
として使用されているようなものが、適宜選択して使用
される。

【００４４】かかる硬化剤（Ｂ）としては、主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基がエポキシ基の場合、特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、アイコサン
ジカルボン酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、グルタコン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、あるいはこれらの酸無水物な
どがあり、なかでも塗膜物性、貯蔵安定性に優れること
から、脂肪族二塩基酸が好ましく、特に塗膜物性に優れ
ることから、ドデカンジカルボン酸が特に好ましい。

【００４５】また、主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基がカ
ルボキシル基の場合、硬化剤（Ｂ）として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、ビスフェノールＡの
ポリグリシジルエーテルの如き、種々のエポキシ樹脂；
グリシジル基含有アクリル樹脂の如き、エポキシ基含有
アクリル樹脂；１，６−ヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタンの如き、種々の多
価アルコールのポリグリシジルエーテル類；フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
メチルヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸の如き、種々の多価カルボン酸のポリグリシジ
ルエステル類；ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）メチルアジペートの如き、種々の脂環式エポキシ基
含有化合物；トリグリシジルイソシアヌレートなどがあ
る。

【００４６】主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が水酸基の
場合、硬化剤（Ｂ）として特に代表的なものとしては、
ポリブロックイソシアネート化合物や、アミノプラスト
等が好適である。

【００４７】ポリブロックポリイソシアネート化合物と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネートの如き、各種の脂肪族ジイソシア
ネート類；キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートの如き、各種の環状脂肪族ジイソシアネ
ート類；トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの如き、各種の芳香族ジイ
ソシアネート類などの有機ジイソシアネート、あるいは
此等の有機ジイソシアネートと、多価アルコール、低分
子量ポリエステル樹脂（ポリエステルポリオール）また
は水などとの付加物などがあるし、

【００４８】さらには、上掲したような有機ジイソシア
ネート同志の重合体（イソシアヌレート型ポリイソシア
ネート化合物をも含む。）や、イソシアネート・ビウレ
ット体などのような各種のポリイソシアネート化合物を
公知慣用のブロック化剤で以てブロック化せしめて得ら
れる形のものや、下記構造式

【００４９】

【化１】

【００５０】で示されるウレトジオン結合を構造単位と
して有する、いわゆるセルフ・ブロックポリイソシアネ
ート化合物等が挙げられる。

【００５１】一方、アミノプラストとしては、例えばメ
ラミン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、
ステログアナミン、スピログアナミンの如き、種々のア
ミノ基含有化合物と、ホルムアルデヒド、パラホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザールの如き、
種々のアルデヒド系化合物成分とを、公知慣用の種々の
方法により反応せしめることによって得られる形の縮合
物、あるいは此等の縮合物を、アルコール類で以てエー
テル化せしめることによって得られる形の化合物などが
ある。

【００５２】かかるアミノプラストとして特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、ヘキサメトキシメチ
ロールメラミン、ヘキサブチルエーテル化メチロールメ
ラミン、メチルブチル混合エーテル化メチロールメラミ
ン、メチルエーテル化メチロールメラミン、ｎ−ブチル
エーテル化メチロールメラミン、イソブチルエーテル化
メチロールメラミン、あるいはそれらの縮合物；ヘキサ
メトキシグリコールウリル、ヘキサブトキシグリコール
ウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリルの如
き、種々の双環状化合物；脂肪族二塩基酸と、ジエタノ
ールアミンなどのような種々のアルカノールアミンとの
縮合反応によって得られるという形の種々の酸アミド
類；Ｎ−メチロールアクリルアミドのブチルエーテルな
どのような重合性単量体を単独で、あるいは他の共重合
可能なる単量体類と共重合反応せしめて得られるよう
な、種々の高分子化合物などがある。

【００５３】尚、上記ヘキサメトキシメチロールメラミ
ンは「サイメル３００、３０１もしくは３０３」（三
井サイアナミッド社製品）として；メチルブチル混合エ
ーテル化メチロールメラミンは「サイメル２３８、２
３２もしくは２６６」（三井サイアナミッド社製品）と
して；ｎ−ブチルエーテル化メチロールメラミンは「ス
ーパーベッカミンＬ−１６４」（大日本インキ化学工
業（株）社製品）として；テトラメトキシメチルグリコ
ールウリルは「パウダーリンク（ＰＯＷＤＥＲＬＩＮ
Ｋ）１１７４」（米国アメリカン・サイアナミッド社
製品）として；酸アミド類は「プリミド（ＰＲＩＭＩ
Ｄ）ＸＬ−５５２」、「プリミド（ＰＲＩＭＩＤ）
ＱＭ−１２６０」として、それぞれ市販されている。

【００５４】上記硬化剤（Ｂ）は、単独でも２種以上を
組み合わせて使用してもよい。主剤樹脂（Ａ）の硬化反
応性基と硬化剤（Ｂ）の配合量は、硬化剤（Ｂ）の当量
に対する主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の当量比が、
２．０〜０．５の間であることが好ましい。

【００５５】次に本発明で用いられる有機溶剤（Ｃ）に
ついて述べる。有機溶剤（Ｃ）としては、主剤樹脂
（Ａ）及び／又は硬化剤（Ｂ）を溶解する溶剤が使用で
き、１種でも、２種以上の溶剤を併用してもよく、なか
でも主剤樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）を溶解する溶剤が
好ましい。主剤樹脂（Ａ）が、溶液重合で得られた樹脂
のような場合には、主剤樹脂（Ａ）の重合の際に用いた
溶剤をそのまま、有機溶剤（Ｃ）の一部にあるいは全部
に使用することもできる。

【００５６】本発明で用いられる粉体塗料原料溶液は、
噴霧する際の温度以下、好ましくは噴霧する際の温度よ
り低い温度、例えば常温において、主剤樹脂（Ａ）と硬
化剤（Ｂ）が有機溶剤（Ｃ）に完全に溶解した状態にあ
ることが好ましい。主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）が有
機溶剤（Ｃ）に完全に溶解している場合には、従来の製
造方法で行われているような溶融混練による混合に比
べ、主剤樹脂と硬化剤がより均一に混合され、塗膜外観
をはじめとする各種塗膜物性に優れる塗膜を形成する粉
体塗料を得ることができる。

【００５７】主剤樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）の両方を
溶解しないような溶剤であっても、粉体塗料原料溶液の
保存安定性を損なわない範囲であれば、使用することが
できる。

【００５８】かかる有機溶剤（Ｃ）として代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノールの
如き、アルキルアルコール類；

【００５９】メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレ
ングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール
ジエチルエーテルの如き、グリコールエーテル類；

【００６０】ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼンの如き芳香族炭化水素類；エクソンアロマティッ
クナフサＮｏ．２（米国エクソン社製）の如き、芳香族
炭化水素を含有する混合炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−オクタンの如き、脂肪族炭化水素類；
アイソパーＣ、アイソパーＥ、エクソールＤＳＰ１００
／１４０，エクソールＤ３０（いずれも米国エクソン社
製）、ＩＰソルベント１０１６（出光石油化学社製）の
如き、脂肪族炭化水素を含有する混合炭化水素類；シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
エチルシクロヘキサンの如き、脂環族炭化水素類；

【００６１】テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソ
プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテルの如き、エ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンの如き、ケトン類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミ
ル、酢酸ヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸
ブチルの如き、エステル類；等がある。

【００６２】噴霧乾燥時の塗料粒子の乾燥性を向上させ
るという点からは、有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧におけ
る沸点が１００℃以下の溶剤が６５〜１００重量％を占
めていることが好ましい。

【００６３】また、硬化剤（Ｂ）が脂肪族二塩基酸の場
合、硬化剤（Ｂ）の溶解性を上げるために、溶剤（Ｃ）
が少なくとも１種の炭素数４以下のアルコールを含んで
なり、かつその炭素数４以下のアルコールの量が、粉体
塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二塩基酸に対して、重
量比で４倍以上であることが好ましい。

【００６４】さらに、必要に応じて、顔料（Ｄ）、他の
樹脂類、硬化触媒、添加剤等を粉体塗料原料溶液に加え
て溶解あるいは分散し、塗料化してもよい。

【００６５】顔料（Ｄ）として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、酸化チタン、弁柄、クロムチタ
ンイエロー、黄色酸化鉄、カーボンブラックの種々の無
機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン等のフタロシアニン系、インダスレンブルー、ジアン
トラキノニルレッド等のアントラキノン系、キナクリド
ン系、レーキレッド、ファーストイエロー、ジスアゾイ
エロー、パーマネントレッド等のアゾ系、ナフトールイ
エロー等のニトロ系、ピグメントグリーンＢ、ナフトー
ルグリーン等のニトロソ系の如き、公知慣用の種々の有
機顔料、公知慣用の種々の体質顔料、さらには、アルミ
・フレーク、マイカ・フレークの如き、公知慣用の種々
の光輝性（メタリック調）顔料などが使用される。

【００６６】上記したような顔料（Ｄ）を、粉体塗料原
料溶液中に分散させた後、噴霧乾燥することにより、着
色粉体塗料を調製することができる。顔料（Ｄ）を粉体
塗料原料溶液中に分散させる方法としては、サンドミル
等の公知慣用の方法が使用できる。また、複数の着色粉
体塗料原料溶液を混合して色彩を調整し、目的の色彩を
有する着色粉体塗料原料溶液を調製し、噴霧乾燥するこ
とによって着色粉体塗料を製造してもよい。

【００６７】他の樹脂類として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、あるいは塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、石油樹脂、エポキシ樹
脂、塩化ゴムの如き、各種の樹脂類であって、かつ主剤
樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）以外の樹脂が挙げられる。

【００６８】硬化触媒としては、主剤樹脂（Ａ）と硬化
剤（Ｂ）の組み合わせに応じて公知慣用のものがそのま
ま使用できる。

【００６９】添加剤類としては、流動調整剤類、色別れ
防止剤類、酸化防止剤類、紫外線吸収剤類、光安定剤
類、シランカップリング剤類等、公知慣用の添加剤類等
がある。これらの添加剤は、硬化反応性基を有していて
もいなくてもよい。硬化反応性基を有している場合、そ
の硬化反応性基の種類は特に限定されず、主剤樹脂
（Ａ）と同じ硬化反応性基を有しているものも使用でき
る。

【００７０】更に、必要に応じて、ニトロセルロース、
セルロースアセテートブチレートの如き、各種の繊維素
誘導体類等を使用してもよい。

【００７１】次に、噴霧乾燥装置について述べる。噴霧
乾燥に用いる装置は、噴霧された粉体塗料原料溶液から
有機溶剤を除去することのできるものであればよいが、
通常は噴霧された粉体塗料原料溶液を熱源ガスと接触さ
せて有機溶剤を揮発させる噴霧乾燥装置を使用するが、
有機溶剤を揮発させることから、装置は防爆仕様である
ことが望ましい。また、噴霧された粉体塗料原料溶液を
乾燥させるために使用される熱源ガス中の溶剤の蒸気含
有量を低く保つという観点からは、溶剤回収装置を備え
ることが望ましい。

【００７２】粉体塗料原料溶液と熱源ガスの接触方式は
特に限定されず、通常用いられているような、並流式、
向流式、並流・向流混合式のようないずれの方式でもよ
い。

【００７３】粉体塗料原料溶液の噴霧方式についても、
回転円盤式、二流体ノズル式、圧力ノズル式など、公知
慣用のものがいずれも使用できる。噴霧する際の、粒子
径をコントロールするための因子としては、回転円盤式
においては、円盤の回転速度、二流体ノズル式において
は、ノズルからの吐出速度、原料溶液と混合して使用さ
れる圧縮空気と原料溶液の混合比、圧力ノズル式におい
ては、吐出圧力等があるが、これらの値については、目
標とする粒子径に応じて適宜決定すればよい。

【００７４】原料溶液の供給速度、熱源ガスの流量につ
いても、目標とする粒子径にあわせて、適宜決定すれば
良いが、噴霧乾燥中に原料溶液の供給速度や熱源ガスの
流量が変化すると、得られる粒子の粒子径、粒子径分布
や不揮発分の値も変化するため、噴霧乾燥中は一定に保
つことが望ましい。

【００７５】通常、噴霧乾燥により得られた粒子を含む
熱源ガスは、引き続き、サイクロンに代表される分級装
置へ導かれ、粒子の捕集・分級が行われる。

【００７６】熱源ガスとしては、不活性ガスが望まし
い。なかでもコスト等の点からは窒素ガスの使用が望ま
しい。熱源ガスの温度は、粉体塗料原料溶液の主剤樹脂
（Ａ）と硬化剤（Ｂ）が実質的に硬化反応を起こさない
ような温度、すなわち、一部硬化反応が起こったとして
も得られる粉体塗料の塗料としての性能が実質的に損な
われることのないような温度範囲で、適宜決定すればよ
い。熱源ガスの温度の下限については特に制限はない
が、効率よく溶剤を蒸発させるためには、３０℃以上、
より好ましくは４０℃以上とすることが望ましい。通常
は、熱源ガスの温度は３０〜１６０℃、より好ましくは
４０〜１３０℃の範囲で適宜決定される。例えば、主剤
樹脂（Ａ）がエポキシ基含有アクリル樹脂で硬化剤
（Ｂ）が酸基含有化合物のような場合には３０℃〜１０
０℃、主剤樹脂（Ａ）が水酸基含有樹脂で硬化剤（Ｂ）
がポリブロックイソシアネート化合物やアミノプラスト
の場合には４０〜１３０℃である。熱源ガスの流量及び
粉体塗料原料溶液の供給速度は、得られる粒子の不揮発
分が９９重量％以上となるような条件下で、目的とする
粒子径に合わせて適宜調整すれば良い。装置内の圧力
は、常圧でも、減圧あるいは加圧でも特に制限されな
い。

【００７７】また、噴霧乾燥を行う際の粉体塗料原料溶
液の不揮発分濃度は、噴霧乾燥装置の仕様、噴霧乾燥す
る条件に応じて適宜決定すればよい。

【００７８】さらに溶剤の蒸発をより効率的に行わせる
ために、粉体塗料原料溶液を、噴霧乾燥する前に予備加
熱しても良い。その際に予備加熱する温度は、粉体塗料
原料溶液のゲル化を防止するため、７０℃以下であるこ
とが望ましく、また予備加熱後できるだけ速やかに噴霧
乾燥することが望ましい。

【００７９】かくして得られた粉体塗料は、そのままで
粉体塗料として使用することができるが、さらに、必要
に応じて、真空乾燥等の他の乾燥方法で二次乾燥させて
もよい。その際には、粉体塗料のゲル化を防止するた
め、二次乾燥は約７０℃以下の温度で行うことが望まし
い。

【００８０】また得られた粉体塗料は、さらに、必要に
応じて、粉砕工程あるいは造粒工程により、粒子径を調
整して使用してもよい。

【００８１】そして、本発明の粉体塗料は、主として、
自動車上塗り用、自動車中塗り用、自動車部品用、建材
用、家電製品用、各種金属製品用などに、広範に利用し
適用することが出来る。

【００８２】なかでも、本発明の粉体塗料は、被塗物上
に単層または複層の塗膜を形成する塗膜形成方法におい
て、トップコート塗料として好適に使用でき、特に、被
塗物上に、ベースコート塗料〔Ｉ〕を塗装し、さらにそ
の上にトップコート塗料〔II〕を塗装する塗膜形成方法
において、トップコート塗料〔II〕としてより好適に使
用することができる。またベースコート塗料〔Ｉ〕が着
色ベースコート塗料であり、トップコート塗料〔II〕が
透明トップコート塗料であることがさらに好ましい。

【００８３】ここにおいて、被塗物とは塗料が塗布され
る基材をいい、具体的には、未塗装の鋼板、未処理の若
しくは化成処理されたアルミ基材等の未塗装金属素材で
あって、自動車車体、２輪車車体等の道路車両に使用さ
れる基材や、アルミホイ−ル等の自動車部品用に使用さ
れる基材等が挙げられるし、また電着塗装がほどこされ
た状態の自動車車体等の道路車両に使用される基材も含
まれる。さらに家電製品、自動販売機、スチ−ル家具等
に使用される基材、例えば電気亜鉛メッキ鋼板、溶融亜
鉛メッキ鋼板等も例示される。

【００８４】これらの基材は、最終用途に応じた形状に
加工されたものでも良いし、またＰＣＭ（プレコ−トメ
タル）塗装法が適用される形態、つまりおおまかに平板
状の切板状基材であって本発明の方法により複層塗膜が
形成された後に目的に応じた所定の形状に折り曲げ加工
されるものであっても良いし、さらにはコイルコ−ティ
ングのような完全に後加工に供される塗装システムに使
用される基材でも良い。

【００８５】また、必要に応じて、これらの基材上に中
塗り塗料による塗膜が形成されたものも、被塗物として
好適に使用できる。ここにおいて、中塗り塗料とは、上
記した基材上に、最終的に得られる複層塗膜の、平滑
性、耐チッピング性、層間付着性の向上等のために塗布
される塗料であって、かかる中塗り塗料としては、アル
キド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ
樹脂、セルロース樹脂の如き各種主剤成分と、アミノ樹
脂あるいはポリイソシアネート化合物の如き硬化剤成分
とからなるような、有機溶剤型、非水分散型、粉体、水
可溶型あるいは水分散型の熱硬化性ないしは常温硬化性
塗料がいずれも使用できる。

【００８６】上記のベースコ−ト塗料〔Ｉ〕とは、主と
して水または有機溶剤を媒体としてなる塗料をいう。水
を媒体とするものの代表的なものを例示すると、（１）
水性樹脂をバインダ−とするもの、（２）ディスパ−ジ
ョン（水分散）タイプの樹脂をバインダ−とするもの、
（３）エマルジョン重合体をバインダ−とするもの、な
どがある。（１）のタイプには、カルボキシル基を含有
するビニル単量体を共重合することにより酸基を含有せ
しめたアクリル樹脂を、さらにアミン中和することによ
り完全水溶化せしめたものや、（２）のタイプにはアニ
オン形成性基を有する水分散性ポリウレタン樹脂（特公
平３−４５７５５号公報に開示されている。）などがあ
り、また（３）のタイプには、架橋性重合体微粒子を含
むエマルジョン重合体（特開昭５６−１５７３５８号公
報に開示されている。）水溶液からなるものなどがあ
る。

【００８７】有機溶剤を媒体とする塗料の代表的なもの
を例示すると、トルエン、キシレン等の有機溶剤に可溶
な高分子、たとえば、水酸基を有するビニル樹脂の有機
溶剤溶液と、このビニル共重合体中の水酸基と反応する
アミノプラスト、ポリイソシアネート類、ブロックポリ
イソシアネート類等とを組み合わせてなる塗料が挙げら
れる。

【００８８】これらベースコ−ト塗料〔Ｉ〕の中でも、
主として水または有機溶剤を媒体とし、水酸基を有する
ビニル共重合体と、このビニル共重合体中の水酸基と反
応するアミノプラスト、ポリイソシアネート類、ブロッ
クポリイソシアネート類とを組み合わせてなる塗料が好
ましく、なかでも、被塗物との付着性の改良効果が著し
いことから、水酸基を有するビニル共重合体とアミノプ
ラストとを組み合わせてなる塗料が特に好ましい。

【００８９】これらの水または有機溶剤を媒体としてな
るベースコ−ト塗料〔Ｉ〕は、これらの樹脂成分以外に
酸化チタン等の無機顔料や体質顔料、さらに有機顔料あ
るいはアルミフレ−ク、マイカフレ−ク等の光輝性（メ
タリック調）顔料、硬化促進剤、レベリング剤等の添加
剤を含有させることができる。

【００９０】その上に塗装するトップ」コート塗料〔I
I〕としては、本発明の主剤樹脂（Ａ）と、硬化剤
（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）とを必須の構成成分として含
んでなる粉体塗料原料溶液を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤
（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こさない温度で噴霧乾
燥させて得られる粉体塗料（Ｘ）が好適に使用される。
当該粉体塗料（Ｘ）を使用することにより、平滑性に
優れた塗膜を得ることができる。

【００９１】本発明におけるトップコート塗料〔II〕に
は、透明でないものも含まれるが、特にベ−スコ−ト塗
料〔Ｉ〕が着色ベースコート塗料である場合は、透明ト
ップコート塗料が好ましい。当該透明トップコート塗料
は、透明であれば顔料（Ｄ）により着色されていてもよ
い。

【００９２】本発明の製造方法、すなわち、硬化反応性
基を有する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂
（Ａ）の硬化反応性基と反応しうる常温固形の硬化剤
（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、顔料（Ｄ）とを必須の構
成成分として含んでなる粉体塗料原料溶液を、主剤樹脂
（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的に硬化反応を起こさな
い温度で噴霧乾燥させることにより製造される粉体塗料
を使用することにより、平滑性に優れる着色された塗膜
を得ることができる。

【００９３】以上に述べてきたように、本発明の塗膜形
成方法で用いられる粉体塗料、および本発明の製造方法
により得られる粉体塗料は、常法により、上掲したよう
な種々の被塗物基材類に塗布され、次いで、常法に従っ
て、焼き付け乾燥せしめるということによって、塗膜
の、とりわけ、硬化性、外観、耐候性ならびに機械的物
性などに優れた塗膜を与えることが出来るものである。

【００９４】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例及び比較例に
より、一層具体的に説明するが、本発明はこれらの例示
例にのみ限定されるものではないのはいうまでもない。
以下において、特に断りのない限りは、「部」は、すべ
て「重量部」を意味するものとする。

【００９５】参考例１〔主剤アクリル樹脂（Ａ）の調
製〕撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、キシレン１８００部を仕込み、窒素雰
囲気下に１３５℃に昇温した。そこへ、メチルメタクリ
レート１８９０部、ｎ−ブチルメタクリレート８１０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３００部、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート２１０部、ジｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１５部及びキシレン６０
０部からなる混合物を６時間にわたって滴下した。滴下
終了後も同温度に５時間保持して重合反応を完結せしめ
ることによって、水酸基価が４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）
で、数平均分子量が２，２００なる主剤樹脂（Ａ−１）
の溶液（Ａ′−１）（不揮発分５６．９％)を得た。性
状値を第１表（１）に示す。

【００９６】参考例２、３（同上）使用する単量体類、重合開始剤、溶剤及び重合温度を、
第１表（１）〜（２）に示すように変更した以外は、参
考例１と同様にして、主剤アクリル樹脂（Ａ−２）、
（Ａ−３）の溶液（Ａ′−２）、（Ａ′−３）を得た。
性状値を第１表（１）、（２）に併せて示す。

【００９７】参考例４（同上）撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、キシレン１８００部を仕込み、窒素雰
囲気下に１３５℃に昇温した。そこへ、スチレン９００
部、メチルメタクリレート３９０部、ｎ−ブチルメタク
リレート５１０部、グリシジルメタクリレート１０５０
部、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレ
ート１５０部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエー
ト１８０部、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１５部
及びキシレン６００部からなる混合物を６時間にわたっ
て滴下した。滴下終了後も同温度に５時間保持して重合
反応を完結せしめることによって、エポキシ当量が３９
５（ｇ／当量）で、数平均分子量が２，４００なる主剤
樹脂（Ａ−４）の溶液（Ａ′−４）（不揮発分５７．１
％）を得た。性状値を第１表（２）に示す。

【００９８】参考例５（同上）窒素ガスで内部の空気を置換したステンレス製のオート
クレーブに、メチルエチルケトン１８００部を仕込み、
１３５℃に昇温した。そこへ、メチルメタクリレート１
４７０部、ｎ−ブチルメタクリレート３３０部、グリシ
ジルメタクリレート１２００部、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシオクトエート２２５部及びメチルエチルケトン６
００部からなる混合物を、６時間にわたって滴下した。
滴下終了後も同温度に５時間の間保持して重合反応を完
結せしめることによって、エポキシ当量が３８５で、数
平均分子量が２，３００なる主剤アクリル樹脂（Ａ−
５）の溶液（Ａ′−５）（不揮発分５７．５％）を得
た。性状値を第１表（３）に示す。

【００９９】参考例６（同上）使用する単量体類、重合開始剤、溶剤及び重合温度を、
第１表（３）に示すように変更した以外は、参考例１と
同様にして、主剤アクリル樹脂（Ａ−６）の溶液（Ａ′
−６）を得た。性状値を第１表（３）に示す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】≪第１表の脚注≫ Ｘｙ…………………キシレンＢｕＡｃ……………酢酸ブチルＭＥＫ………………メチルエチルケトンＥＧＭＭ……………エチレングリコールモノメチルエー
テル２ＥＨＡ……………２−エチルヘキシルアクリレートＨＥＭＡ……………２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トＥＣＨＭＭＡ………３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チルメタクリレートＴＢＰＯ……………ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクト
エートＤＴＢＰ……………ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
の略記。

【０１０４】参考例７〔主剤ポリエステル樹脂（Ａ）の
調製〕撹拌機、温度計、精留塔及び窒素ガス導入口を備えた反
応容器に、エチレングリコール１５０部、ネオペンチル
グリコール８４０部及びシクロヘキサンジメタノール１
６５部を仕込んで、窒素雰囲気下で撹拌を続けながら１
５０℃にまで昇温し、次いで、イソフタル酸３４５部、
テレフタル酸１５００部及びジブチル錫オキサイド２部
を仕込んで、撹拌を続けながら２４０℃にまで昇温し
た。

【０１０５】さらに、同温度で樹脂の酸価が１２（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）、水酸基価が２６（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）に
なるまで脱水縮合反応を続行せしめた後、冷却し、キシ
レン３０００部を加えることによって、数平均分子量が
２，９００なる主剤ポリエステル樹脂（Ａ−７）の溶液
を得た。以下、この溶液を（Ａ′−７）と略記する。性
状値を第２表（１）に示す。

【０１０６】参考例８、９（同上）使用する原料を、第２表に示すように変更した以外は、
参考例７と同様にして、第２表（１）、（２）に示すよ
うな性状値を有する、主剤ポリエステル樹脂溶液（Ａ′
−８）、（Ａ′−９）を得た。

【０１０７】参考例１０（同上）撹拌機、温度計、精留塔および窒素ガス導入口を備えた
反応容器に、エチレングリコール１８０部、ネオペンチ
ルグリコール８７６部及び水添ビスフェノールＡ１３５
部を仕込んで、窒素雰囲気下で撹拌を続けながら１５０
℃にまで昇温し、次いで、テレフタル酸１５００部、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸３００部、トリメチロールプロ
パン９部及びジブチル錫オキサイド２部を仕込んで、撹
拌を続けながら２４０℃にまで昇温した。

【０１０８】さらに、同温度で樹脂の水酸基価が３５
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）になるまで、脱水縮合反応を続行せ
しめた後、冷却して取り出した。取り出した主剤ポリエ
ステル樹脂（Ａ−１０）を室温まで冷却した後、粗粉砕
した。この主剤ポリエステル樹脂（Ａ−１０）１３５０
部に酢酸エチル１６５０部を加えて溶解させることによ
って、数平均分子量が３，２００なる主剤ポリエステル
樹脂（Ａ−１０）の溶液（Ａ′−１０）を得た。性状値
を第２表（２）に示す。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【表５】

【０１１１】≪第２表の脚注≫ ＭＩＢＫ…………………メチルイソブチルケトン

【０１１２】参考例１１（硬化反応性基を有する流動調
整剤の調製）撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、キシレン４５０部を仕込み、窒素雰囲
気下に１２０℃に昇温した。そこへ、２−エチルヘキシ
ルアクリレート３００部、ｎ−ブチルメタクリレート１
００部、グリシジルメタクリレート３００部、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシオクトエート１０部及びキシレン２
００部からなる混合物を６時間にわたって滴下した。滴
下終了後も同温度に５時間保持して重合反応を完結せし
めることによって、エポキシ当量が４８０（ｇ／当量）
で、数平均分子量が４，５００なるエポキシ基含有流動
調整剤（Ｌ）の溶液（Ｌ′）（不揮発分６０．８％)を
得た。

【０１１３】参考例１２（粉体塗料原料溶液の調製）撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に、メチルエチルケトン１４５４部を仕込
み、攪拌しながら「Ｂ１５３０」（ドイツ国ヒュルス社
製のブロック・イソシアネート化合物）１５６部、「サ
イメル３００」（三井サイアナミッド社製のヘキサメト
キシメチロールメラミン）２５部、ジブチル錫ラウレー
ト２部、ベンゾイン５部及びＫＰ３２２（信越化学
（株）製のシリコーン系流動調整剤）２部を加え、さら
に参考例１で得られた主剤アクリル樹脂溶液（Ａ′−
１）１５３６部を加えて、さらに攪拌して、室温で均一
で透明な粉体塗料原料溶液（Ｓ−１）を得た。この溶液
（Ｓ−１）の性状値を第４表（１）に示す。

【０１１４】参考例１３〜１６（同上）使用する主剤樹脂溶液、硬化剤、各種添加剤及び希釈溶
剤を第３表（１）、（２）に示すように変更した以外
は、参考例１２と同様にして、粉体塗料原料溶液（Ｓ−
２）〜（Ｓ−５）を得た。それぞれの性状値をまとめて
第４表（１）、（２）に示す。

【０１１５】参考例１７〔顔料を分散した粉体塗料原料
溶液の調製〕参考例６で得られた主剤アクリル樹脂溶液（Ａ′−６）
１３５２部に、顔料として「タイペークＣＲ−９０」
（石原産業（株）製の、ルチル型酸化チタン）４３０部
を加え、サンドミルで分散することにより、白色顔料分
散樹脂溶液を調製した。

【０１１６】次に、撹拌機、温度計、コンデンサー及び
窒素ガス導入口を備えた反応容器に、メチルエチルケト
ン２０００部、メチルイソブチルケトン４７９部及びイ
ソブタノール２７５部を仕込み、攪拌しながら「Ｂ１５
３０」８７部、ドデカンジカルボン酸１８８部、ベンゾ
イン５部及び「アクロナール４Ｆ」（ドイツ国ＢＡＳ
Ｆ社製の流動調整剤）５部を加え、さらに調製した白色
顔料分散樹脂溶液を加えて攪拌することにより、着色粉
体塗料原料溶液（Ｓ−６）を得た。この溶液（Ｓ−６）
の性状値を第４表（３）に示す。

【０１１７】参考例１８，１９参考例６と同様にして主剤アクリル樹脂溶液を調製し、
分散する顔料を、第３表（３）に示すように変更した以
外は、参考例１７と同様にして、着色粉体塗料原料溶液
（Ｓ−７）、（Ｓ−８）を得た。これらの溶液の性状値
を第４表（３）に併せて示す。

【０１１８】参考例２０〜２３（同上）使用する主剤樹脂溶液、硬化剤、顔料、各種添加剤及び
希釈溶剤を第３表（４）、（５）に示すように変更した
以外は、参考例１７と同様にして、粉体塗料原料溶液
（Ｓ−９）〜（Ｓ−１２）を得た。それぞれの性状値を
まとめて第４表（４）、（５）に示す。

【０１１９】

【表６】

【０１２０】

【表７】

【０１２１】

【表８】

【０１２２】

【表９】

【０１２３】

【表１０】

【０１２４】≪第３表の脚注≫ Ｂ１５３０……………独国ヒュルス社製「ＶＥＳＴＡＧ
ＯＮＢ１５３０」（イソホロンジイソシアネートのヌ
レート体をε−カプロラクタムでブロック化せしめた形
のブロック・イソシアネート化合物）ＢＦ１５４０…………独国ヒュルス社製「ＶＥＳＴＡＧ
ＯＮＢＦ１５４０」（イソホロンジイソシアネートを
ウレトジオン結合で以ってセルフブロック化せしめた形
のブロック・イソシアネート化合物）ＴＧＩＣ………………トリグリシジルイソシアヌレートエピクロン４０５０…大日本インキ化学工業（株）製エ
ポキシ樹脂Ａ−２２９−３０……大日本インキ化学工業（株）製エ
ポキシ基含有アクリル樹脂「ファインディックＡ−２
２９−３０」ＸＬ−５５２…………スイス国エムス社製の酸アミド化
合物「ＰＲＩＭＩＤＸＬ−５５２」サイメル３００………三井サイテック（株）社製ヘキサ
メトキシメチル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂ＣＲ−９０……………石原産業（株）製ルチル型酸化チ
タン「タイペークＣＲ−９０」ファーストゲンブルーＮＫ…大日本インキ化学工業
（株）社製フタロシアニン系青色有機顔料ＭＡ１００……………三菱化学（株）社製カーボンブラ
ック顔料ＫＰ３２２……………信越化学（株）製シリコーン系流
動調整剤アクロナール４Ｆ…独国ＢＡＳＦ社製流動調整剤

【０１２５】

【表１１】

【０１２６】

【表１２】

【０１２７】

【表１３】

【０１２８】

【表１４】

【０１２９】

【表１５】

【０１３０】実施例１溶剤回収装置を備えた防爆型の垂直下降並流式噴霧乾燥
装置で、噴霧方式として回転円盤式を用いて粉体塗料を
製造した。円盤の回転速度を１５，０００ｒｐｍとし、
熱源ガスとしては窒素ガスを用い、原料溶液と熱源ガス
を垂直下降並流式で接触させた。ガスの温度は１２０℃
に設定した。６０℃に予備加熱した粉体塗料原料溶液
（Ｓ−１）を供給速度０．５ｋｇ／ｈｒで噴霧乾燥装置
中に噴霧し、装置内で乾燥された粉体塗料の粒子をサイ
クロンで捕集することによって、平均粒子径１５μｍの
粉体塗料を得た。粒子の形状はほとんどが球状であっ
た。また得られた粉体塗料の不揮発分は９９．３％であ
った。

【０１３１】実施例２〜１２（同上）粉体塗料原料溶液（Ｓ−１）の代わりに粉体塗料原料溶
液（Ｓ−２）〜（Ｓ−１２）を用い、粉体塗料原料溶液
の予備加熱温度と、熱源ガスの温度を第５表（１）〜
（５）に示すように変更した以外は実施例１と同様にし
て、粉体塗料（Ｐ−２）〜（Ｐ−１２）を得た。ただ
し、（Ｐ−６）〜（Ｐ−９）については、さらに２次乾
燥として、真空乾燥機で６０℃で８時間乾燥を行った。
粉末塗料の性状値を第５表（１）〜（５）に示す。

【０１３２】比較例１参考例１６と同様にして粉体塗料原料溶液（Ｓ−５）を
調製し、熱源ガスの温度を１７０℃に変更した以外は実
施例５と同様にして粉体塗料を製造しようとしたが、得
られた粒子はゲル化、凝集していた。その性状値を第５
表（６）に示す。

【０１３３】

【表１６】

【０１３４】

【表１７】

【０１３５】

【表１８】

【０１３６】

【表１９】

【０１３７】

【表２０】

【０１３８】

【表２１】

【０１３９】比較参考例１（従来の製造方法による透明
トップコート塗料〔II〕の調製）参考例５で得られた主剤アクリル樹脂溶液（Ａ′−５）
の１５３６部を、１５０℃、３０ｈＰａの条件下で減圧
して溶剤を留去し、主剤アクリル樹脂（Ａ−５）を得
た。得られた主剤アクリル樹脂（Ａ−５）を粗粉砕し、
さらに参考例１６と同じ配合量で、硬化剤、触媒及び各
種添加剤をドライブレンドし、「コニーダーＰＲ−４
６」（スイス国ブス社製の押出混練機）で以て溶融混練
した。冷却後、粉砕し、１５０メッシュの篩を用いて、
当該篩を通過した粉砕分級物を集めて透明トップコート
塗料（Ｐ−１３）を得た。

【０１４０】比較参考例２（従来の製造方法による粉体
塗料の調製）参考例６と同様にして得られた主剤アクリル樹脂溶液
（Ａ′−６）の１３５２部を、１５０℃、３０ｈＰａの
条件下で減圧して溶剤を留去し、主剤アクリル樹脂（Ａ
−６）を得た。得られた主剤アクリル樹脂（Ａ−６）を
粗粉砕し、さらに参考例１７と同じ配合量で、硬化剤、
触媒、顔料及び各種添加剤をドライブレンドし、「コニ
ーダーＰＲ−４６」（スイス国ブス社製の押出混練
機）で以て溶融混練した。冷却後、粉砕し、１５０メッ
シュの篩を用いて、当該篩を通過した粉砕分級物を集め
て粉体塗料（Ｐ−１４）を得た。

【０１４１】比較参考例３比較参考例２と同様にして主剤アクリル樹脂（Ａ−６）
を調製し、参考例１８と同じ配合量で、硬化剤、触媒、
顔料及び各種添加剤をドライブレンドし、「コニーダー
ＰＲ−４６」（スイス国ブス社製の押出混練機）で以
て溶融混練した。冷却後、粉砕し、１５０メッシュの篩
を用いて、当該篩を通過した粉砕分級物を集めて粉体塗
料（Ｐ−１５）を得た。

【０１４２】比較参考例４比較参考例２と同様にして主剤アクリル樹脂（Ａ−６）
を調製し、参考例１９と同じ配合量で、硬化剤、触媒、
顔料及び各種添加剤をドライブレンドし、「コニーダー
ＰＲ−４６」（スイス国ブス社製の押出混練機）で以
て溶融混練した。冷却後、粉砕し、１５０メッシュの篩
を用いて、当該篩を通過した粉砕分級物を集めて粉体塗
料（Ｐ−１６）を得た。

【０１４３】比較参考例５（同上）参考例１０で得られた主剤ポリエステル樹脂（Ａ−１
０）の３８４部に、参考例２３と同じ配合量の硬化剤、
触媒、顔料及び各種添加剤をドライブレンドし、「コニ
ーダーＰＲ−４６」（スイス国ブス社製の押出混練
機）で以て溶融混練した。冷却後、粉砕し、１５０メッ
シュの篩を用いて、当該篩を通過した粉砕分級物を集め
て粉体塗料（Ｐ−１７）を得た。

【０１４４】参考例２４〔着色ベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕
の調製〕〔水性樹脂［Ｗ］の調製〕撹拌機、温度計、コンデンサ
−および窒素ガス導入口を備えた反応容器に、脱イオン
水６８０部、過硫酸アンモニウム２部および「Ｔｒｉｔ
ｏｎＸ−２００」（アメリカ国ローム・アンド・ハー
ス社製のアニオン性界面活性剤の商品名）１５部を加
え、９５℃に加熱した。下記アクリル単量体成分の水性
乳化液をこの９５℃の反応系に４時間かけて滴下し、そ
の滴下終了後もさらに３時間保持した。その後、反応液
を冷却し、ジメチルエタノールアミン５部と脱イオン水
４０部を添加した。かくして安定な固形分４５％の水性
アクリル樹脂の乳白色の分散液を得た。これを水性樹脂
［Ｗ］と略記する。

【０１４５】アクリル単量体成分：メチルメタクリレート４５０部エチルアクリレート３５０部２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５０部アクリル酸２０部エチレングリコ−ルジ−メタクリレート３０部ｎ−オクチルメルカプタン５部過硫酸アンモニウム４部ＴｒｉｔｏｎＸ−２００１５部（アメリカ国ローム・アンド・ハース社製アニオン性界面活性剤）エマルゲン８４０ｓ１０部（花王アトラス社製ノニオン性界面活性剤）脱イオン水５３０部

【０１４６】（増粘剤［ＡＷ］の調製）「アクリゾール
ＡＳＥ−６０」（米国ローム・アンド・ハース社製の増
粘剤：固形分２８％）６４部に、ジメチルエタノールア
ミン６部および脱イオン水５３０部を添加して、固形分
が３％なる目的物を得た。この増粘剤を［ＡＷ］と略記
する。

【０１４７】〔着色ベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕の調製〕水
性樹脂［Ｗ］１００部に、増粘剤［ＡＷ］１０部、サイ
メル３００（三井サイアナミド社製のヘキサメトキシメ
チル化メラミン）５部、パラトルエンスルフォン酸１
部、アルミペースト分散液＃４９１９（東洋アルミニウ
ム（株）製品アルミペースト）３部、アルミペースト分
散液＃５５−５１９（同社製）１．５部にイソプロパノ
ール１２部を混合し、脱イオン水で粘度１６秒（フォー
ドカップＮｏ４／２０℃）に調製した。これを着色ベ−
スコ−ト塗料［Ｉ］と略記する。

【０１４８】実施例１３０．８ｍｍ厚の燐酸亜鉛処理鋼板上に、実施例６で得ら
れた粉体塗料（Ｐ−６）を６０μｍの膜厚になるように
静電塗装した。塗装した試験板を１６０℃で２０分間焼
き付け硬化させることによって、塗板を得た。得られた
硬化塗膜の性状を第６表（１）に示す。

【０１４９】実施例１４０．８ｍｍ厚の燐酸亜鉛処理鋼板上に、白色アルキドメ
ラミン溶剤系塗料を３０μｍの膜厚になるようにスプレ
ー塗装し、１４０で３０分間焼き付け硬化させた後、そ
の上に実施例１で得られた粉体塗料（Ｐ−１）を６０μ
ｍの膜厚になるように静電塗装した。塗装した試験板を
１８０℃で２０分間焼き付け硬化させることによって、
塗板を得た。得られた硬化塗膜の性状を第６表（１）に
示す。

【０１５０】実施例１５（本発明の製造方法により製造
した粉体塗料の硬化塗膜の性状）着色ベースコート塗料〔Ｉ〕、および、透明トップコー
ト塗料を使用して、次に示すような塗膜形成方法に従っ
て、塗膜を作製した。

【０１５１】被塗物として使用する基材としては、「ボ
ンデライト＃３０３０」（日本パーカライジング（株）
製の燐酸亜鉛系処理剤で以て処理された軟鋼板）に、エ
ポキシ樹脂系カチオン電着塗料を電着塗装せしめたもの
に、メラミン硬化ポリエステル樹脂系中塗り塗料を塗装
せしめたものを用いた。

【０１５２】この基材上に、参考例２４で得られた着色
ベ−スコ−ト塗料〔Ｉ〕を温度が２５℃で、かつ相対湿
度が６５〜７０％なる塗装雰囲気下で乾燥膜厚が２０μ
ｍになるように、それぞれ２回にわけて塗装し、焼き付
けを行って、複層塗膜を有する被塗物を得た。こうした
２回の塗装の間に２分間のセッティングを行った。１回
目の塗装時のスプレーガンのエアー圧は５（Ｋｇ／ｃｍ
2 ）、塗料の流速は４００（ｍ／分）とし、２回目の塗
装時には、塗料の流速は２００（ｍ／分）とし、被塗物
とスプレーガンとの距離は４０ｃｍとした。尚、基材上
における塗布面が、常に吐出方向に対し垂直となるよう
に、この基材は保持されていた。

【０１５３】かかる２回の塗装の後、被塗物を３０℃の
温度で５分間風乾せしめ、さらに室温まで冷却せしめて
から、透明トップコ−ト塗料として実施例３で得られた
粉体塗料（Ｐ−３）を、静電粉体塗装により乾燥膜厚が
６０μｍとなるように塗布し、１４０℃／３０分間の焼
き付けを行った。

【０１５４】かくして得られた、被塗物上の複層粉体塗
膜について、塗膜外観の評価を行った。それらの結果を
まとめて第６表（２）に示した。

【０１５５】実施例１６（同上）使用する粉体塗料、焼き付け温度を第６表（２）に示す
ように変更した以外は実施例１５と同様にして、塗板を
得た。得られた硬化塗膜の性状を第６表（２）に示す。

【０１５６】実施例１７０．８ｍｍ厚の燐酸亜鉛処理鋼板上に、実施例９で得ら
れた粉体塗料（Ｐ−９）を６０μｍの膜厚になるように
静電塗装した。塗装した試験板を２００℃で２０分間焼
き付け硬化させることによって、塗板を得た。得られた
硬化塗膜の性状を第６表（３）に示す。

【０１５７】実施例１８使用する粉体塗料、焼付温度を第６表（３）に示すよう
に変更した以外は実施例１７と同様にして、塗板を得
た。得られた硬化塗膜の性状を第６表（３）に示す。

【０１５８】比較例２粉体塗料として、比較参考例１で得られた粉体塗料（Ｐ
−１３）を使用する以外は実施例１５と同様にして、塗
板を得た。得られた硬化塗膜の性状を第６表（４）に示
す。

【０１５９】比較例３粉体塗料として比較参考例２で得られた（Ｐ−１４）を
使用する以外は、実施例１３同様にして、塗板を得た。
得られた硬化塗膜の性状を第６表（４）に示す。

【０１６０】比較例４粉体塗料として比較参考例５で得られた（Ｐ−１７）を
使用する以外は、実施例１７と同様にして、塗板を得
た。得られた硬化塗膜の性状を第６表（４）に示す。

【０１６１】

【表２２】

【０１６２】

【表２３】

【０１６３】

【表２４】

【０１６４】

【表２５】

【０１６５】参考例２５〔標準色粉体塗料（ＰＣ−１）
の調製〕使用する顔料を「ＣＲ−９０」３００．７部、「ファス
トゲンブルーＮＫ」３３．４部に変更した以外は、比
較参考例２と同様にして標準色粉体塗料（ＰＣ−１）を
調製した。得られた標準色粉体塗料（ＰＣ−１）を使用
して、実施例１３と同様にして塗板を作成した。

【０１６６】参考例２６〔標準色粉体塗料（ＰＣ−２）
の調製〕使用する顔料を「ＣＲ−９０」３０１．９部、「ＭＡ１
００」１５．９部に変更した以外は、比較参考例２と同
様にして標準色粉体塗料（ＰＣ−２）を調製した。得ら
れた標準色粉体塗料（ＰＣ−２）を使用して、実施例１
３と同様にして塗板を作成した。

【０１６７】実施例１９（本発明の製造方法による色彩
を調整した着色粉体塗料の調製）参考例１７，１８と同様にして、粉体塗料原料溶液（Ｓ
−６）、（Ｓ−７）を調製し、次いで、（Ｓ−６）／
（Ｓ−７）＝７１３／２８７の比率となるように混合し
て（顔料の混合比率：「ＣＲ−９０」／「ファーストゲ
ンブルーＮＫ」＝９０／１０）、粉体塗料原料溶液
（Ｓ−６＋７）を調製した。この粉体塗料原料溶液（Ｓ
−６＋７）を実施例６と同様にして噴霧乾燥し、着色粉
体塗料（Ｐ−１８）を得た。得られた粉体塗料（Ｐ−１
８）を使用して、実施例１７と同様にして塗板を作成し
た。得られた塗膜の色彩を参考例２５で作成した標準色
粉体塗料（ＰＣ−１）の塗膜と比較した結果を第７表
（１）に示す。

【０１６８】比較例５（ドライブレンド法による色彩を
調整した着色粉体塗料の調製）比較参考例２，３で得られた粉体塗料（Ｐ−１４）と
（Ｐ−１５）を、（Ｐ−１４）／（Ｐ−１５）＝７４７
／２５３の比率でドライブレンドして、着色粉体塗料
（Ｐ−１９）を製造した。得られた着色粉体塗料（Ｐ−
１９）を使用して、実施例１７と同様にして塗板を作成
した。得られた塗膜は、まだら模様で、均一な色彩の塗
膜が得られなかった。参考例２５で作成した標準色粉体
塗料（ＰＣ−１）の塗膜と比較した結果を第７表（１）
に示す。

【０１６９】実施例２０参考例１７，１９と同様にして、粉体塗料原料溶液（Ｓ
−６）、（Ｓ−８）を調製し、次いで、（Ｓ−６）／
（Ｓ−８）＝７１８／２８２の比率となるように混合し
て（顔料の混合比率：「ＣＲ−９０」／「ＭＡ１００」
＝９５／５）、粉体塗料原料溶液（Ｓ−６＋８）を調製
した。この粉体塗料原料溶液（Ｓ−６＋８）を実施例６
と同様にして噴霧乾燥し、着色粉体塗料（Ｐ−２０）を
得た。得られた粉体塗料（Ｐ−２０）を使用して、実施
例１７と同様にして塗板を作成した。得られた塗膜の色
彩を参考例２６で作成した標準色粉体塗料（ＰＣ−２）
の塗膜と比較した結果を第７表（２）に示す。

【０１７０】比較例６比較参考例２，４で得られた粉体塗料（Ｐ−１４）と
（Ｐ−１６）を、（Ｐ−１４）／（Ｐ−１６）＝７５８
／２４２の比率でドライブレンドして（顔料の混合比
率：「ＣＲ−９０」／「ＭＡ１００」＝９５／５）、着
色粉体塗料（Ｐ−２１）を製造した。得られた着色粉体
塗料（Ｐ−２１）を使用して、実施例１７と同様にして
塗板を作成した。得られた塗膜は、まだら模様で、均一
な色彩の塗膜が得られなかった。参考例２６で作成した
標準色粉体塗料（ＰＣ−２）の塗膜と比較した結果を第
７表（２）に示す。

【０１７１】

【表２６】

【０１７２】

【表２７】

【０１７３】≪第７表の脚注≫ 標準塗料との色差…塗膜の色彩の状態を目視で判定 ◎：均一な色彩で標準塗料との差が認められない ○：均一な色彩であるが標準塗料と比較すると色彩に差
が認められる △：色彩にムラがみられ標準塗料との色彩の差が大きい ×：二色のまだら模様で標準塗料との色彩の差も著しく
大きい

【０１７４】

【発明の効果】以上において詳述したように、本発明の
塗膜形成方法によれば、粉体塗料を用いて平滑性に優れ
た塗膜を形成することができる。また本発明の粉体塗料
の製造方法は、従来の粉体塗料の製造方法でとられてい
るような長くて複雑な製造工程を得ることなく、容易に
かつ低コストで製造可能で、しかも製造時にゲル化を起
こす恐れのないような、しかも得られる粉体塗料が平滑
性に優れる塗膜を形成するという、極めて実用性の高い
ものである。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被塗物上に、単層または複層の塗膜を形
成する塗膜形成方法において、硬化反応性基を有する常
温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反
応性基と反応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶
剤（Ｃ）とを必須の構成成分として含んでなる粉体塗料
原料溶液を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質的
に硬化反応を起こさない温度で噴霧乾燥させて得られる
粉体塗料（Ｘ）を、トップコート塗料として使用するこ
とを特徴とする、塗膜形成方法。
【請求項２】被塗物上に、ベースコート塗料〔Ｉ〕を
塗装し、更にその上にトップコート塗料〔II〕を塗装す
る塗膜形成方法であって、該トップコート塗料〔II〕と
して粉体塗料（Ｘ）を使用する、請求項１記載の塗膜形
成方法。
【請求項３】ベースコート塗料〔Ｉ〕が着色ベースコ
ート塗料であり、かつ、トップコート塗料〔II〕が透明
トップコート塗料である、請求項２記載の塗膜形成方
法。
【請求項４】有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧における沸
点が１００℃以下の有機溶剤の占める割合が６５重量％
以上である、請求項１、２または３記載の塗膜形成方
法。
【請求項５】主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エポ
キシ基、カルボキシル基および水酸基からなる群から選
ばれる少なくとも１種である、請求項１、２、３または
４記載の塗膜形成方法。
【請求項６】主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少なく
とも一種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪族二
塩基酸である、請求項１、２、３または４記載の塗膜形
成方法。
【請求項７】脂肪族二塩基酸が、ドデカンジカルボン
酸である、請求項６記載の塗膜形成方法。
【請求項８】有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下のアル
コールを含んでなり、かつその炭素数４以下のアルコー
ルの量が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二塩基
酸に対して、重量比で４倍以上である、請求項６または
７記載の塗膜形成方法。
【請求項９】粉体塗料（Ｘ）が、粉体塗料原料溶液を
４０〜１３０℃で噴霧乾燥させて得られた粉体塗料であ
る、請求項１〜８のいずれか１項に記載の塗膜形成方
法。
【請求項１０】粉体塗料（Ｘ）が、硬化反応性基を有
する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の
硬化反応性基と反応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、
有機溶剤（Ｃ）と、顔料（Ｄ）とを必須の構成成分とし
て含んでなる粉体塗料原料溶液を噴霧乾燥させて得られ
る粉体塗料である、請求項１〜９のいずれか１項に記載
の塗膜形成方法。
【請求項１１】粉体塗料（Ｘ）が、硬化反応性基を有
する常温固形の主剤樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の
硬化反応性基と反応しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、
有機溶剤（Ｃ）と、顔料（Ｄ）とを必須の構成成分とし
て含んでなる粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った後、
噴霧乾燥させて得られる粉体塗料である、請求項１〜９
のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項１２】硬化反応性基を有する常温固形の主剤
樹脂（Ａ）と、該主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基と反応
しうる常温固形の硬化剤（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、
顔料（Ｄ）とを必須の構成成分として含んでなる粉体塗
料原料溶液を、主剤樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが実質
的に硬化反応を起こさない温度で噴霧乾燥させることを
特徴とする、粉体塗料の製造方法。
【請求項１３】粉体塗料原料溶液の色彩調整を行った
後、噴霧乾燥させる、請求項１２記載の粉体塗料の製造
方法。
【請求項１４】有機溶剤（Ｃ）のうち、常圧における
沸点が１００℃以下の有機溶剤の占める割合が６５重量
％以上である、請求項１２または１３記載の粉体塗料の
製造方法。
【請求項１５】主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基が、エ
ポキシ基、カルボキシル基および水酸基からなる群から
選ばれる少なくとも１種である、請求項１２、１３また
は１４記載の粉体塗料の製造方法。
【請求項１６】主剤樹脂（Ａ）の硬化反応性基の少な
くとも一種がエポキシ基であり、硬化剤（Ｂ）が脂肪族
二塩基酸である、請求項１２〜１４のいずれか１項に記
載の粉体塗料の製造方法。
【請求項１７】脂肪族二塩基酸が、ドデカンジカルボ
ン酸である、請求項１６記載の粉体塗料の製造方法。
【請求項１８】有機溶剤（Ｃ）が、炭素数４以下のア
ルコールを含んでなり、かつその炭素数４以下のアルコ
ールの量が、粉体塗料原料溶液中に含まれる脂肪族二塩
基酸に対して、重量比で４倍以上である、請求項１６ま
たは１７記載の粉体塗料の製造方法。
【請求項１９】粉体塗料（Ｘ）が、粉体塗料原料溶液
を４０〜１３０℃で噴霧乾燥させて得られた粉体塗料で
ある、請求項１２〜１８のいずれか１項に記載の粉体塗
料の製造方法。