JP2001264940A - Solid developer for silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid developer for a silver halide photographic sensitive material having improved resolvability in a developing kit and improved solubility in the preparation of a solution and used in the preparation of a developing solution. SOLUTION: In the solid developer used in the development of a silver halide photographic sensitive material using an automatic processing machine, a carbonate as one of the components of the solid developer is included as a mixture of the carbonate with 0.1-10 mass % water-soluble polymer based on the amount of the carbonate in a solid developer packaging material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料用固体現像剤に関するものであり、特に固体現
像剤キット内での保存性と調液時の溶解性が著しく改善
された現像液作製に用いられるハロゲン化銀写真感光材
料用固体現像剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a developer in which the storage stability in a solid developer kit and the solubility during preparation are significantly improved. The present invention relates to a solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material used for production.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料用の現
像剤は、濃厚液で供給し、水で希釈して現像液または現
像補充液として使用されてきたが、近年、処理剤の保管
スペース及び運搬効率等の点から固体キットでの供給が
主流となりつつある。更に使い勝手を考慮し、１つの包
装材料内に処理剤成分を全て包装することでキットの開
封を１回で済ませることができる１キット処理剤が多く
なってきている。しかし、現像剤の成分は、現像に必要
な現像主薬、有機抑制剤、アルカリ剤等互いに反応して
分解してしまう成分の含有が必須で、キット内での保存
性があまり良好でないので、反応しない成分を一緒にし
て造粒成形等の成形を行い、反応成分間での接触面積を
減少する等の対策がなされた。ところが成形することで
水に溶解する際に、溶解終了までの時間が増加してしま
い問題であった。2. Description of the Related Art Conventionally, a developer for a silver halide photographic light-sensitive material has been supplied as a concentrated solution, diluted with water and used as a developer or a developing replenisher. Supply from solid kits is becoming mainstream in terms of transport efficiency and the like. Further, in consideration of ease of use, there is an increasing number of single-kit processing agents that can complete the opening of the kit only once by packaging all the processing agent components in one packaging material. However, the components of the developer must contain components that react with each other and decompose, such as a developing agent, an organic inhibitor, and an alkali agent, which are necessary for development, and the preservability in the kit is not very good. Ingredients such as granulation molding were performed by combining the components not to be used, and measures were taken to reduce the contact area between the reaction components. However, when it is dissolved in water by molding, the time required to complete the dissolution increases, which is a problem.

【０００３】本発明者らは現像成分において大量に含有
しているアルカリ剤である炭酸塩をそのまま固体現像剤
キットに含有させ溶解時間の短縮化を試みたが、溶解
時、炭酸塩が水中でダマになり溶けないと言う問題が新
たに生じた。The present inventors have tried to shorten the dissolving time by incorporating a carbonate, which is an alkaline agent contained in a large amount in the developing component, as it is in a solid developer kit. A new problem has arisen in that it will be lumpy and will not melt.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みなされたものであり、本発明の目的は、固体現像剤
キット内での保存性と調液時の溶解性が著しく改善され
た現像液作製に用いられるハロゲン化銀写真感光材料用
固体現像剤を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to significantly improve the storage stability in a solid developer kit and the solubility during liquid preparation. An object of the present invention is to provide a solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material used for preparing a developer.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】１．ハロゲン化銀写真感
光材料を自動現像機を用いて現像処理する現像液作製に
用いられる固体現像剤において、該固体現像剤の成分の
内、炭酸塩を炭酸塩と炭酸塩の０．１〜１０質量％の水
溶性高分子との混合物として、固体現像剤包装材料内に
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用固
体現像剤。[Means for Solving the Problems] In a solid developer used for preparing a developer for developing a silver halide photographic light-sensitive material using an automatic developing machine, of the components of the solid developer, carbonate is carbonate and 0.1 to 10 of carbonate. A solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material, which is contained in a solid developer packaging material as a mixture with a water-soluble polymer in an amount of 1% by mass.

【０００６】２．現像主薬としてハイドロキノンを含有
し、現像補助主薬として３−ピラゾリドン類及びアミノ
フェノール類から選ばれる少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする１記載のハロゲン化銀写真感光材料用固
体現像剤。[0006] 2. 2. The solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material according to 1, wherein the solid developer contains hydroquinone as a developing agent and at least one selected from 3-pyrazolidones and aminophenols as a developing auxiliary agent.

【０００７】３．現像主薬としてアスコルビン酸又はそ
の誘導体を含有し、現像補助主薬として３−ピラゾリド
ン類及びアミノフェノール類から選ばれる少なくとも１
種を含有することを特徴とする１記載のハロゲン化銀写
真感光材料用固体現像剤。[0007] 3. Ascorbic acid or a derivative thereof is contained as a developing agent, and at least one selected from 3-pyrazolidones and aminophenols is used as a developing auxiliary agent.
2. The solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material according to 1, wherein the solid developer contains a seed.

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料用固体現像剤（以下単に、本
発明の固体現像剤ともいう）は、ハロゲン化銀写真感光
材料を自動現像機を用いて現像処理する現像液作製に用
いられる固体現像剤において、該固体現像剤の成分の
内、炭酸塩を炭酸塩と炭酸塩の０．１〜１０質量％の水
溶性高分子との混合物として、固体現像剤包装材料内に
有することを特徴とするものである。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention (hereinafter, also simply referred to as the solid developer of the present invention) is used for preparing a developer for developing a silver halide photographic light-sensitive material using an automatic developing machine. In the solid developer, among the components of the solid developer, the carbonate may be contained in the solid developer packaging material as a mixture of a carbonate and a water-soluble polymer of 0.1 to 10% by mass of the carbonate. It is a feature.

【０００９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用固体
現像剤において、該固体現像剤の成分の内、現像剤成分
のアルカリ剤としての炭酸塩は、該炭酸塩の０．１〜１
０質量％の水溶性高分子との成形することなしの混合物
として、固体現像剤包装材料内に含有されることが特徴
であり、即ち、炭酸塩は、該炭酸塩の０．１〜１０質量
％の水溶性高分子との混合物として（顆粒、錠剤等に成
形することなしに）、固体現像剤包装材料内に含有され
ることにより、「成形することで水に溶解する際に、溶
解終了までの時間が増加してしまうという問題」、更に
は、「現像剤成分において大量に含有しているアルカリ
剤である炭酸塩をそのままキットに含有させ溶解時間の
短縮化を試みても、溶解時、炭酸塩が水中でダマになり
溶けないと言う新たに生ずる問題」をも解消しえて、固
体現像剤キット内での保存性と調液時の溶解性（特に炭
酸塩の溶解性）が著しく改善されるという本発明の効果
を顕著に奏し得るものである。また一方、炭酸塩以外の
現像剤成分は、以下に述べる従来既知の固体処理剤（好
ましくは錠剤、丸薬、顆粒等）の状態で本発明の固体現
像剤包装材料内に、本発明の「炭酸塩と炭酸塩の０．１
〜１０質量％の水溶性高分子との混合物」と共に含有さ
れることで本発明のハロゲン化銀写真感光材料用固体現
像剤として好適に提供することができる。In the solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, of the solid developer components, the carbonate as an alkali agent of the developer component is 0.1 to 1 of the carbonate.
It is characterized in that it is contained in the solid developer packaging material as a mixture without molding with 0% by mass of a water-soluble polymer, that is, the carbonate is 0.1 to 10% by mass of the carbonate. % (Without shaping into granules, tablets, etc.) as a mixture with a water-soluble polymer (without shaping into granules, tablets, etc.). The problem is that the time until dissolution increases, and furthermore, even if an attempt is made to shorten the dissolution time by including the carbonate, which is an alkaline agent contained in a large amount in the developer component, in the kit as it is, , A new problem that carbonates are dissolved in water and do not dissolve in water) is solved, and the storage stability in the solid developer kit and the solubility during preparation (particularly the solubility of carbonates) are remarkable. The effect of the present invention being improved can be remarkably exhibited. Than it is. On the other hand, the developer component other than carbonate is contained in the solid developer packaging material of the present invention in the state of a conventionally known solid processing agent (preferably, tablet, pill, granule, or the like) described below. 0.1 of salt and carbonate
-10% by mass of a mixture with a water-soluble polymer "can be suitably provided as a solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

【００１０】本発明の水溶性高分子について説明する。
本発明に用いられる水溶性高分子（以下、本発明の水溶
性高分子という）としては、ポリエチレングリコール等
のポリアルキレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリオキシエチレンセチルエー
テルやポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
オクチルフェノールエーテルやポリオキシエチレンノニ
ルフェノールエーテル等のポリオキシエチレンアルキル
フェノールエーテルあるいは特開平４−８５５３５号記
載の水溶性バインダー等を挙げることができる。更に、
高分子とは言い難いがペンタンスルホン酸ソーダ、ヘキ
サンスルホン酸ソーダ、ヘプタンスルホン酸ソーダ、オ
クタンスルホン酸ソーダ等を挙げることができ、これら
も本発明においては本発明の水溶性高分子に該当するも
のとする。The water-soluble polymer of the present invention will be described.
Examples of the water-soluble polymer used in the present invention (hereinafter, referred to as the water-soluble polymer of the present invention) include polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, polyvinyl alcohol,
Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyvinylpyrrolidone, polyoxyethylene cetyl ether and polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene alkyl phenol ethers such as polyoxyethylene octyl phenol ether and polyoxyethylene nonyl phenol ether; and water-soluble compounds described in JP-A-4-85535. And the like. Furthermore,
Although it is difficult to say a polymer, sodium pentane sulfonate, sodium hexane sulfonate, sodium heptane sulfonate, sodium octane sulfonate, and the like can be given, and these also correspond to the water-soluble polymer of the present invention in the present invention. And

【００１１】本発明の水溶性高分子は、炭酸塩に対して
炭酸塩の質量の０．１〜１０質量％用いられ、好ましく
は０．５〜５質量％であり、より好ましくは１〜４質量
％である。本発明の効果を奏し得る点から０．１質量％
以上であり、写真性能（感度、ガンマ等）が損なわれな
い点から１０質量％以下である。The water-soluble polymer of the present invention is used in an amount of 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 1 to 4% by mass of the carbonate based on the mass of the carbonate. % By mass. 0.1% by mass from the viewpoint of achieving the effects of the present invention
As described above, the content is 10% by mass or less from the viewpoint that the photographic performance (sensitivity, gamma, etc.) is not impaired.

【００１２】本発明の固体現像剤は、現像主薬としてア
スコルビン酸およびその誘導体を含有することが好まし
い。本発明においてアスコルビン酸およびその誘導体と
はアスコルビン酸およびその類似物、異性体およびその
誘導体又は塩類を含めたものを意味する。アスコルビン
酸およびその誘導体は、当該写真分野では極めてよく知
られており、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｄ−アスコ
ルビン酸、Ｌ−エリスロアスコルビン酸、Ｄ−グルコア
スコルビン酸、６−デオキシ−Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ
−ラムノアスコルビン酸、Ｄ−グルコヘプタアスコルビ
ン酸、イミノ−Ｌ−エリスロアスコルビン酸、イミノ−
Ｄ−グルコアスコルビン酸、イミノ−６−デオキシ−Ｌ
−アスコルビン酸、イミノ−Ｄ−グルコヘプタアスコル
ビン酸、イソアスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−グリコア
スコルビン酸、Ｄ−ガラクトースアスコルビン酸、Ｌ−
アラボアスコルビン酸、ソルボアスコルビン酸、アスコ
ルビン酸ナトリウム、および当業者に直ちに明らかなそ
の他の化合物等が含まれるが、それらに限定されない。The solid developer of the present invention preferably contains ascorbic acid and a derivative thereof as a developing agent. In the present invention, ascorbic acid and its derivatives mean ascorbic acid and its analogs, isomers and derivatives or salts thereof. Ascorbic acid and its derivatives are very well known in the photographic art and include, for example, L-ascorbic acid, D-ascorbic acid, L-erythroascorbic acid, D-glucoascorbic acid, 6-deoxy-L-ascorbic acid. , L
-Rhamnoascorbic acid, D-glucoheptaascorbic acid, imino-L-erythroascorbic acid, imino-
D-glucoascorbic acid, imino-6-deoxy-L
-Ascorbic acid, imino-D-glucoheptaascorbic acid, sodium isoascorbate, L-glycoscorbic acid, D-galactose ascorbic acid, L-
Examples include, but are not limited to, alaboscorbic acid, sorboscorbic acid, sodium ascorbate, and other compounds readily apparent to those skilled in the art.

【００１３】上記の現像主薬であるアスコルビン酸およ
びその誘導体と組み合わせて、３−ピラゾリドン類（例
えば、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−
エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル
−３−ピラゾリドン等）やアミノフェノール類（例えば
ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メ
チル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール、２，４−ジアミノフェノール等）等の補助
現像剤を使用することが好ましい。この場合、補助現像
剤である３−ピラゾリドン類やアミノフェノール類は、
現像液１ｌ当たり換算０．００１〜１．４モル用いられ
るのが好ましい。またアスコルビン酸およびその誘導体
は現像液１ｌ当たり換算０．０５〜１モル程度用いられ
るのが好ましい。In combination with the developing agent ascorbic acid and its derivatives, 3-pyrazolidones (eg, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4) ,
4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-
Ethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, etc.) and aminophenols (for example, o-aminophenol, p-aminophenol, N-methyl-o-aminophenol, N-methyl-p- It is preferable to use an auxiliary developer such as aminophenol and 2,4-diaminophenol. In this case, 3-pyrazolidones and aminophenols as auxiliary developers are
It is preferably used in an amount of 0.001 to 1.4 mol in terms of 1 liter of the developer. Ascorbic acid and its derivatives are preferably used in an amount of about 0.05 to 1 mol in terms of 1 liter of the developing solution.

【００１４】又、本発明の固体現像剤は、現像主薬とし
てジヒドロキシベンゼン系現像主薬を含有することがで
きる。ジヒドロキシベンゼン系現像主薬としては、ハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキ
ノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメ
チルハイドロキノン等が挙げられ、最も一般的にはハイ
ドロキノンである。これらは現像液１ｌ当たり換算０．
０８〜０．３モル程度用いられるのが好ましく、０．１
〜０．２５モル用いられるのがより好ましい。Further, the solid developer of the present invention may contain a dihydroxybenzene-based developing agent as a developing agent. Examples of the dihydroxybenzene-based developing agent include hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquinone, methylhydroquinone, 2,3-dichlorohydroquinone, and 2,5-dimethylhydroquinone, and most generally hydroquinone. These are equivalent to 0.1 equivalent per liter of developer.
It is preferably used in an amount of about 08 to 0.3 mol.
More preferably, it is used in an amount of from .about.0.25 mol.

【００１５】感光材料は、定着処理後、水洗及び／又は
安定化浴で処理される。安定化浴としては、画像を安定
化させる目的で、膜ｐＨを調整（処理後の膜面ｐＨを３
〜８に）するための無機及び有機の酸及びその塩、又は
アルカリ剤及びその塩（例えば、ほう酸塩、メタほう酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸、くえん酸、蓚酸、リンゴ酸、
酢酸等を組み合わせて使用）、アルデヒド類（例えば、
ホルマリン、グリオキザール、グルタルアルデヒド
等）、キレート剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸又
はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩
等）、防バイ剤（例えば、フェノール、４−クロロフェ
ノール、クレゾール、ｏ−フェニルフェノール、クロロ
フェン、ジクロロフェン、ホルムアルデヒド、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エステル、２−（４−チアゾリン）−ベ
ンゾイミダゾール、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、
ドデシル−ベンジル−メチルアンモニウム−クロライ
ド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミ
ド、２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロオキシジ
フェニルエーテル等）、色調調整剤及び／または残色改
良剤（例えば、メルカプト基を置換基として有する含窒
素ヘテロ環化合物、具体的には２−メルカプト−５−ス
ルホン酸ナトリウム−ベンズイミダゾール、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベン
ズチアゾール、２−メルカプト−５−プロピル−１，
３，４−トリアゾール、２−メルカプトヒポキサンチン
等）を含有させる。その中でも安定化浴中には防バイ剤
が含まれることが好ましい。これらは、液状でも固体状
で補充されてもよい。固体状で補充される場合は、後述
の固体処理剤の製造方法、使用方法を用いることができ
る。After the fixing process, the photographic material is washed and / or processed in a stabilizing bath. As a stabilizing bath, for the purpose of stabilizing an image, the film pH is adjusted (the film surface pH after the treatment is adjusted to 3 pH).
To 8) inorganic or organic acids and salts thereof, or alkali agents and salts thereof (e.g., borate, metaborate, borax, phosphate, carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, Ammonia water, monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, polycarboxylic acid, citric acid, oxalic acid, malic acid,
Acetic acid etc. in combination), aldehydes (for example,
Formalin, glyoxal, glutaraldehyde, etc., chelating agents (eg, ethylenediaminetetraacetic acid or its alkali metal salt, nitrilotriacetate, polyphosphate, etc.), and anti-bacterial agents (eg, phenol, 4-chlorophenol, cresol, o) -Phenylphenol, chlorophen, dichlorophen, formaldehyde, p-hydroxybenzoic acid ester, 2- (4-thiazoline) -benzimidazole, benzoisothiazolin-3-one,
Dodecyl-benzyl-methylammonium-chloride, N- (fluorodichloromethylthio) phthalimide, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, etc., a color tone adjuster and / or a residual color improver (for example, mercapto) A nitrogen-containing heterocyclic compound having a group as a substituent, specifically, sodium 2-mercapto-5-sulfonate-benzimidazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-mercaptobenzthiazole, 2-mercapto-5- Propyl-1,
3,4-triazole, 2-mercaptohypoxanthine, etc.). Among them, it is preferable that the stabilizing bath contains an anti-binder. These may be replenished in liquid or solid form. When replenished in a solid state, a method for producing and using a solid processing agent described below can be used.

【００１６】本発明において、固体処理剤、固体現像剤
等とは、粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒等であり、必要
に応じ防湿加工を施したものである。ペーストやスラリ
ー状は半液状で保存安定性に劣り、又輸送上の危険を伴
い規制を受けるような形状のものは本発明の固体処理剤
には含まれない。In the present invention, the solid processing agents, solid developers, etc. are powder processing agents, tablets, pills, granules, etc., which have been subjected to moisture proofing if necessary. Pastes and slurries are semi-liquid, have poor storage stability, and are not included in the solid processing agents of the present invention if they have a shape that is regulated with a risk of transportation.

【００１７】ここで粉末とは、微粒結晶の集合体のこと
を言う。顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、粒
径５０〜５０００μｍの粒状物のことを言う。錠剤と
は、粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののこ
とを言う。Here, the term "powder" refers to an aggregate of fine crystals. Granules are obtained by adding a granulation step to powder, and refer to granules having a particle size of 50 to 5000 μm. Tablets are obtained by compressing powder or granules into a certain shape.

【００１８】上記固体処理剤の中でも錠剤が、補充精度
が高くしかも取扱い性が簡単であることから好ましく用
いられる。Among the above solid processing agents, tablets are preferably used because of high replenishment accuracy and easy handling.

【００１９】写真処理剤を固体化するには、濃厚液又は
微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型
するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を
噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手段
が採用できる（特開平４−２９１３６号、同４−８５５
３５号、同４−８５５３６号、同４−８５５３３号、同
４−８５５３４号、同４−１７２３４１号参照）。In order to solidify the photographic processing agent, a concentrated solution or fine powder or granular photographic processing agent and a water-soluble binder are kneaded and molded, or the water-soluble binder is temporarily added to the surface of the photographic processing agent. Arbitrary means such as forming a coating layer by spraying can be adopted (JP-A-4-29136, 4-855).
No. 35, No. 4-85536, No. 4-85533, No. 4-85534, No. 4-172341).

【００２０】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。A preferred tablet production method is a method of granulating a powdery solid processing agent and then performing a tableting step to form the tablet. There is an advantage that the solubility and storage stability are improved and the photographic performance becomes stable as compared with a solid processing agent formed by simply mixing a solid processing agent component and forming a tablet.

【００２１】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには得られた造粒物の平均粒径は、造粒
物を混合し加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆる
偏析が起こりにくいという点で、１００〜８００μｍの
ものを用いることが好ましく、より好ましくは２００〜
７５０μｍである。更に粒度分布は造粒物粒子の６０％
以上が±１００〜１５０μｍの偏差内にあるものが好ま
しい。次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公知の
圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータリ
ー式打錠機、ブリケッティングマシン等を用いることが
出来る。加圧圧縮されて得られる固体処理剤は任意の形
状を取ることが可能であるが、生産性、取扱い性の観点
から又はユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問題か
らは円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。Granulation methods for tablet formation include known methods such as tumbling granulation, extrusion granulation, compression granulation, crushing granulation, stirring granulation, fluidized bed granulation, and spray drying granulation. Can be done.
The average particle size of the obtained granules for tablet formation is 100 to 800 μm because the components are not uniform when mixing and compressing the granules, and so-called segregation is unlikely to occur. It is preferable to use, more preferably 200 to
750 μm. Furthermore, the particle size distribution is 60% of the granulated particles.
It is preferable that the above is within a deviation of ± 100 to 150 μm. Next, when the obtained granules are compressed under pressure, a known compressor, for example, a hydraulic press, a single-shot tableting machine, a rotary tableting machine, a briquetting machine, or the like can be used. The solid processing agent obtained by pressurizing and compression can take any shape, but from the viewpoint of productivity, handleability, or the problem of dust when used on the user side, a cylindrical, so-called tablet is used. preferable.

【００２２】更に好ましくは造粒時、各成分毎例えば還
元剤、保恒剤等を分別造粒することによって更に上記効
果が顕著になる。More preferably, at the time of granulation, the above-mentioned effect becomes more remarkable by separately granulating each component, for example, a reducing agent, a preservative, and the like.

【００２３】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２
−８８０２５号、英国特許１，２１３，８０８号等に記
載される一般的な方法で製造できる。更に顆粒処理剤
は、例えば特開平２−１０９０４２号、同２−１０９０
４３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号等
に記載される一般的な方法で製造できる。また粉末処理
剤は、例えば特開昭５４−１３３３３２号、英国特許７
２５，８９２号、同７２９，８６２号、ドイツ特許３，
７３３，８６１号等に記載されるような一般的な方法で
製造することができる。The method for producing a tablet processing agent is described in, for example, JP-A-51-61837, JP-A-54-155038, and JP-A-52-55038.
-88025, British Patent 1,213,808 and the like. Further, granulating agents are described in, for example, JP-A-2-10942 and JP-A-2-1090.
No. 43, No. 3-39735, No. 3-39939 and the like. Powder processing agents are described, for example, in JP-A-54-133332, British Patent No. 7
25,892 and 729,862, German Patent 3,
733, 861 and the like.

【００２４】上記の固体処理剤の嵩密度は、その溶解性
の観点と、本発明の目的の効果の点から錠剤である場合
１．０ｇ／ｃｍ³〜２．５ｇ／ｃｍ³が好ましく１．０ｇ
／ｃｍ³より大きいと得られる固体物の強度の点で、
２．５ｇ／ｃｍ³より小さいと得られる固体物の溶解性
の点でより好ましい。固体処理剤が顆粒又は粉末である
場合嵩密度は０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ³のものが好
ましい。The bulk density of the solid processing agent, and in view of its solubility, if a tablet from the viewpoint of the effect of the object of the present invention 1.0g / cm ³ ~2.5g / cm ³ is preferably 1. 0g
/ Cm ³ in terms of the strength of the solid material obtained,
If it is less than 2.5 g / cm ³ , it is more preferable in terms of solubility of the obtained solid. When the solid processing agent is granules or powder, the bulk density is preferably 0.40 to 0.95 g / cm ³ .

【００２５】固体処理剤は、現像剤に用いられるが、そ
の他定着剤、リンス剤等のその他の写真用処理剤に用い
ることができる。また液体危険物の規制を除外できるの
は現像剤、定着剤である。全処理剤が固体処理剤化され
ていることが最も好ましいが、少なくとも現像剤および
定着剤を固体化することが好ましい。The solid processing agent is used for a developer, but can be used for other photographic processing agents such as a fixing agent and a rinsing agent. In addition, it is the developer and the fixing agent that can exclude the regulation of liquid dangerous substances. Most preferably, all the processing agents are solidified, but at least the developer and the fixing agent are preferably solidified.

【００２６】固体処理剤はある処理剤の１部の成分のみ
固体化することもできるが、好ましくは全成分が固体化
されていることである。各成分は別々の固体処理剤とし
て成型され、同一個装されていることが望ましい。又別
々の成分が定期的に包装でくり返し投入される順番に包
装されていることも望ましい。Although the solid processing agent can solidify only one part of a certain processing agent, it is preferable that all the components are solidified. It is desirable that each component is molded as a separate solid processing agent and is mounted in the same unit. It is also desirable that the separate components are packaged in the order in which they are periodically and repeatedly placed in a package.

【００２７】現像剤を固体化する場合、全てを固体処理
剤化し、かつ錠剤の場合には少なくとも３剤以内最も好
ましくは１剤にすることが好ましい。又２剤以上に分け
て固体処理剤化した場合は、これら複数の錠剤や顆粒が
同一包装されていることが好ましい。When the developer is solidified, it is preferred that all of the developer be solid processing agents, and in the case of tablets, at least three or less, most preferably one. When the solid processing agent is divided into two or more agents, it is preferable that these tablets and granules are packaged in the same manner.

【００２８】定着剤を固体化する場合は主薬、保恒剤、
アルミニウム塩の様な硬膜剤、等全てを固体化し、かつ
錠剤の場合には少なくとも３剤以内最も好ましくは１剤
又は２剤にすることが好ましい。又２剤以上に分けて固
体処理化した場合は、これら複数の錠剤や顆粒が同一包
装されていることが好ましい。特にアルミニウム塩は固
体にすることが取り扱い上好ましい。When the fixing agent is solidified, the main agent, preservative,
It is preferable to solidify all hardeners such as aluminum salts and the like, and in the case of tablets, to use at least three or less, most preferably one or two. When the solid treatment is performed by dividing into two or more agents, it is preferable that these tablets and granules are packaged in the same manner. In particular, it is preferable in terms of handling that the aluminum salt be solid.

【００２９】固体処理剤の包装材料としては、ポリエチ
レン（高圧法、低圧法どちらでもよい）、ポリプロピレ
ン（無延伸、延伸どちらでもよい）、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ナイロン（延伸、無延伸）、ポリ塩化
ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ビニロ
ン、エバール、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、その他のポリエステル、塩酸ゴム、アクリロニト
リルブタジエン共重合体、エポキシ−リン酸系樹脂（特
開昭６３−６３０３７号に記載のポリマー、特開昭５７
−３２９５２号記載のポリマー）の様な合成樹脂素材
や、パルプが挙げられる。As the packaging material of the solid processing agent, polyethylene (either high-pressure method or low-pressure method), polypropylene (either unstretched or stretched), polyvinyl chloride,
Polyvinyl acetate, nylon (stretched, unstretched), polyvinylidene chloride, polystyrene, polycarbonate, vinylon, eval, polyethylene terephthalate (PE
T), other polyesters, hydrochloride rubber, acrylonitrile butadiene copolymer, epoxy-phosphate resin (polymers described in JP-A-63-63037,
And a pulp.

【００３０】これらは単一素材のものが好ましいが、フ
ィルムとして用いる際には、そのフィルムを積層接着す
るが、塗布層としてもよく、また単一層のものでもよ
い。更には、例えば上記の合成樹脂フィルムの間にアル
ミ箔又はアルミ蒸着合成樹脂を使用するなど、各種ガス
バリアー膜を用いると、より好ましい。また、固体処理
剤の保存性やステイン発生防止のためにこれらの包装材
料の酸素透過率は５０ｍｌ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以
下（２０℃６５％ＲＨにおいて）、より好ましくは３０
ｍｌ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であることが好まし
い。これらの積層膜又は単一層の膜厚の合計は、１〜３
０００μｍ、より好ましくは１０〜２０００μｍ、更に
好ましくは５０〜１０００μｍである。以上の合成樹脂
フィルムは１層の（高分子）樹脂膜であってもよいし、
２以上の積層（高分子）樹脂膜であってもよい。These are preferably made of a single material. When used as a film, the films are laminated and adhered, but may be used as a coating layer or a single layer. Further, it is more preferable to use various gas barrier films, for example, using an aluminum foil or an aluminum vapor-deposited synthetic resin between the above synthetic resin films. Further, in order to preserve the solid processing agent and prevent generation of stain, the oxygen permeability of these packaging materials is 50 ml / m ² · 24 hr · atm or less (at 20 ° C. and 65% RH), more preferably 30 ml / m ² · 24 hr · atm.
It is preferably not more than ml / m ² · 24 hr · atm. The total thickness of these laminated films or single layers is 1 to 3
000 μm, more preferably 10-2000 μm, even more preferably 50-1000 μm. The above synthetic resin film may be a one-layer (polymer) resin film,
Two or more laminated (polymer) resin films may be used.

【００３１】固体処理剤を水溶性フィルムないし結着剤
で包装又は結着ないしは被覆する場合、水溶性フィルム
ないし結着剤は、ポリビニルアルコール系、メチルセル
ロース系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系、ポ
リビニルピロリドン系、ヒドロキシプロピルセルロース
系、プルラン系、デキストラン系及びアラビアガム系、
ポリ酢酸ビニル系、ヒドロキシエチルセルロース系、カ
ルボキシエチルセルロース系、カルボキシメチルヒドロ
キシエチルセルロースナトリウム塩系、ポリ（アルキ
ル）オキサゾリン系、ポリエチレングリコール系の基材
からなるフィルムないし結着剤が好ましく用いられ、こ
れらの中でも、特にポリビニルアルコール系及びプルラ
ン系のものが被覆ないしは結着の効果の点からより好ま
しく用いられる。When the solid processing agent is wrapped or bound or covered with a water-soluble film or binder, the water-soluble film or binder may be a polyvinyl alcohol-based, methylcellulose-based, polyethylene oxide-based, starch-based, or polyvinylpyrrolidone-based. , Hydroxypropylcellulose, pullulan, dextran and gum arabic,
Polyvinyl acetate-based, hydroxyethylcellulose-based, carboxyethylcellulose-based, carboxymethylhydroxyethylcellulose sodium salt-based, poly (alkyl) oxazoline-based, polyethylene glycol-based films or binders are preferably used, and among these, In particular, polyvinyl alcohol-based and pullulan-based ones are more preferably used in view of the effect of coating or binding.

【００３２】上記水溶性フィルムの膜厚は固体処理剤の
保存安定性、水溶性フィルムの溶解時間及び自動現像機
内での結晶析出の点で１０〜１２０μｍのものが好まし
く用いられ、特に１５〜８０μｍのものが好ましく、と
りわけ２０〜６０μｍのものが好ましく用いられる。The thickness of the water-soluble film is preferably from 10 to 120 μm, particularly preferably from 15 to 80 μm, in view of the storage stability of the solid processing agent, the dissolution time of the water-soluble film and the precipitation of crystals in an automatic developing machine. Is preferably used, and especially those having a size of 20 to 60 μm are preferably used.

【００３３】又、水溶性フィルムは熱可塑性であること
が好ましい。これは、ヒートシール加工や超音波溶着加
工が容易となるだけでなく、被覆効果もより良好に奏す
るためである。The water-soluble film is preferably thermoplastic. This is because not only the heat sealing process and the ultrasonic welding process are facilitated, but also the covering effect is more excellent.

【００３４】更に、水溶性フィルムの引張り強度は０．
５×１０６〜５０×１０６ｋｇ／ｍ ²が好ましく、特に
１×１０６〜２５×１０６ｋｇ／ｍ²が好ましく、とり
わけ１．５×１０６〜１０×１０６ｋｇ／ｍ²が好まし
い。これら引張り強度はＪＩＳＺ−１５２１に記載され
る方法で計測される。Further, the tensile strength of the water-soluble film is 0.3.
5 x 106 to 50 x 106 kg / m ^TwoIs preferable, especially
1 x 106 to 25 x 106 kg / m^TwoIs preferred,
Meaning 1.5 × 106 to 10 × 106 kg / m^TwoIs preferred
No. These tensile strengths are described in JISZ-1521.
It is measured by a method.

【００３５】また水溶性フィルムないし結着剤で包装又
は結着ないし被覆した固体処理剤は、貯蔵、輸送、及び
取扱中において、高湿度、雨、及び霧のような大気中の
湿気、及び水はね又は濡れた手による水との突発的な接
触の損害から防ぐため防湿包装材料で包装されているこ
とが好ましく、該防湿包装材料としては、膜厚が１０〜
１５０μｍのフィルムが好ましく、防湿包装材料がポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンの様なポリオレフィンフィルム、ポリエチレンで耐湿
効果を持ち得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性セロファ
ン、グラシン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、アクリロニトリル系及びアルミニウムの如き金
属箔、金属化ポリマーフィルムから選ばれる少なくとも
一つであることが好ましく、また、これらを用いた複合
材料であってもよい。The solid processing agent packaged or bound or coated with a water-soluble film or binder can be used during storage, transportation, and handling to prevent atmospheric humidity such as high humidity, rain and fog, and water. In order to prevent damage from sudden contact with water due to splashes or wet hands, it is preferable that the package is packaged with a moisture-proof packaging material.
A film having a thickness of 150 μm is preferable, and the moisture-proof packaging material is a polyolefin film such as polyethylene terephthalate, polyethylene, or polypropylene; kraft paper, wax paper, moisture-resistant cellophane, glassine, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, or polyvinyl chloride which can have a moisture-proof effect with polyethylene. It is preferably at least one selected from a metal foil such as vinylidene chloride, polyamide, polycarbonate, acrylonitrile and aluminum, and a metallized polymer film, or a composite material using these.

【００３６】又、防湿包装材料が、分解性プラスチッ
ク、特に生分解又は光分解性プラスチックのものを用い
ることも好ましい。It is also preferable to use a degradable plastic, especially a biodegradable or photodegradable plastic, as the moisture-proof packaging material.

【００３７】前記生分解性プラスチックは、天然高分子
からなるもの、微生物産出ポリマー、生分解性のよい合
成ポリマー、プラスチックへの生分解性天然高分子の配
合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、紫外線で励
起され、切断に結びつく基が主鎖に存在するもの等が挙
げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも光分解性と
生分解性との二つの機能を同時に有したものも良好に使
用できる。Examples of the biodegradable plastic include those composed of natural polymers, polymers produced by microorganisms, synthetic polymers having good biodegradability, and blending of biodegradable natural polymers with plastics. And those in which a group which is excited by ultraviolet rays and is linked to cleavage is present in the main chain. Further, in addition to the polymers listed above, those having both functions of photodegradability and biodegradability can be used favorably.

【００３８】これらの具体的代表例をそれぞれ挙げる
と、以下の様になる。生分解性プラスチックとしては、 天然高分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 微生物産出ポリマー ＰＨＢ−ＰＨＶ（３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバレレートとの共重合物）を成分とする「Ｂｉｏ
ｐｏｌ」、微生物産出セルロース等 生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 プラスチックへの生分解性天然高分子の配合 生分解性のよい天然高分子としては、デンプンやセルロ
ースがあり、プラスチックに加え形状崩壊性を付与した
もの光分解性プラスチックとしては、 光崩壊性のためのカルボニル基の導入等 更に崩壊促進のために紫外線吸収剤が添加されることも
ある。The specific representative examples are as follows. Examples of biodegradable plastics include natural polymer polysaccharides, cellulose, polylactic acid, chitin, chitosan, polyamino acids, and modifications thereof. Microbial-produced polymer PHB-PHV (3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate) (Biopolymer) as a component
pol ", microbial-produced cellulose, etc. Synthetic polymers with good biodegradability Polyvinyl alcohol, polycaprolactone, etc., or copolymers or mixtures thereof Mixing of biodegradable natural polymers into plastics As natural polymers with good biodegradability , Starch and cellulose, which have shape-degrading properties in addition to plastics.As photodegradable plastics, the introduction of carbonyl groups for photodegradability, etc. is there.

【００３９】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第６４巻第１０号第４７８〜４８４頁
（１９９０年）、「機能材料」１９９０年７月号第２３
〜３４頁等に一般的に記載されるものが使用できる。ま
た、Ｂｉｏｐｏｌ（バイオポール）（ＩＣＩ社製）、Ｅ
ｃｏ（エコ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）、Ｅ
ｃｏｌｉｔｅ（エコライト）（Ｅｃｏ Ｐｌａｓｔｉｃ
社製）、Ｅｃｏｓｔａｒ（エコスター）（Ｓｔ．Ｌａｗ
ｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒｃｈ社製）、ナックルＰ（日本ユ
ニカー社製）等の市販されている分解性プラスチックを
使用することができる。For such a degradable plastic,
"Science and Industry", Vol. 64, No. 10, pp. 478-484 (1990), "Functional Materials", July, 1990, No. 23
~ 34 pages and the like can be used. Biopol (manufactured by ICI), E
co (eco) (manufactured by Union Carbide), E
colite (Eco Plastic)
Co., Ltd.), Ecostar (St. Law)
Commercially available decomposable plastics such as R. Starch (manufactured by Rence Starch) and Knuckle P (manufactured by Nippon Unicar) can be used.

【００４０】上記防湿包装材料は、好ましくは水分透過
係数が１０ｇ・ｍｍ／ｍ²・２４ｈｒ以下のものであ
り、より好ましくは５ｇ・ｍｍ／ｍ²・２４ｈｒ以下の
ものである。The moisture-proof packaging material preferably has a moisture permeability coefficient of 10 g · mm / m ² · 24 hr or less, more preferably 5 g · mm / m ² · 24 hr or less.

【００４１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
（以下単に、感光材料ともいう）に用いるハロゲン化銀
乳剤のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は塩化銀含有率
５０〜８５モル％の塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましい。
ハロゲン化銀の平均粒子サイズは０．７μｍ以下である
ことが好ましく、特に０．３〜０．１μｍが好ましい。
ハロゲン化銀粒子の形状は、平板状、球状、立方体状、
１４面体状、正八面体状その他いずれの形状でもよい。
又、粒子サイズ分布は狭い方が好ましく、特に平均粒子
サイズの±４０％の粒子サイズ域内に全粒子数の９０
％、望ましくは９５％が入るような、いわゆる単分散乳
剤が好ましい。The halogen composition of the silver halide grains of the silver halide emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention (hereinafter also simply referred to as "light-sensitive material") is chlorobromide having a silver chloride content of 50 to 85 mol%. Silver and silver chloroiodobromide are preferred.
The average grain size of the silver halide is preferably 0.7 μm or less, particularly preferably 0.3 to 0.1 μm.
The shape of silver halide grains is tabular, spherical, cubic,
It may have a tetrahedral shape, a regular octahedral shape, or any other shape.
Further, the particle size distribution is preferably narrow, and in particular, 90% of the total number of particles within a particle size range of ± 40% of the average particle size.
%, Preferably 95%.

【００４２】ハロゲン化銀粒子を形成する過程又は成長
させる過程の少なくとも１つでカドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、ルテニウム塩、オスミウム塩、イリ
ジウム塩又はロジウム塩等の８族遷移金属、或いはこれ
らの元素を含む錯塩を添加することが好ましく、特に好
ましいものは、Ｒｈ及びＲｅである。好ましい添加量と
しては、銀１モルあたり１０^-8〜１０^-4モルである。In at least one of the steps of forming or growing silver halide grains, cadmium salts, zinc salts,
It is preferable to add a Group 8 transition metal such as a lead salt, a thallium salt, a ruthenium salt, an osmium salt, an iridium salt or a rhodium salt, or a complex salt containing these elements, and particularly preferable are Rh and Re. The preferable addition amount is 10 ^-8 to 10 ^-4 mol per mol of silver.

【００４３】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー１７６巻
７６４３ ２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載
もしくは引用された文献に記載されている。The silver halide emulsion and its preparation method are described in detail in the literature described or cited in Research Disclosure 176, 7643, pp. 22-23 (December 1978).

【００４４】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されているこ
とが好ましい。またハロゲン化銀乳剤は増感色素により
所望の波長に分光増感できる。The silver halide emulsion is preferably chemically sensitized. The silver halide emulsion can be spectrally sensitized to a desired wavelength by using a sensitizing dye.

【００４５】感光材料には、特開平１２−６６４３０号
に記載の硬調化剤としてのヒドラジン誘導体、その硬調
化を促進するための造核促進剤（一般式（Ｎａ）又は
（Ｎｂ）で表される化合物等）等及び特開平１０−１０
６８０号に記載の５乃至６員の含窒素ヘテロ環誘導体、
テトラゾリウム化合物等を加えることができる。The light-sensitive material includes a hydrazine derivative as a contrasting agent described in JP-A No. 12-66430 and a nucleation promoting agent (a compound represented by the general formula (Na) or (Nb)) for promoting the contrast enhancement. Compounds etc.) and JP-A-10-10
No. 680, a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic derivative,
A tetrazolium compound or the like can be added.

【００４６】感光材料には、該感光材料の製造工程、保
存中或いは写真処理中のカブリを防止し、或いは写真性
能を安定化させる目的でカブリ防止剤又は安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。写真乳剤
及び非感光性の親水性コロイドには無機又は有機の硬膜
剤を含有してよい。感光性乳剤層及び／又は非感光性の
親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、滑り性改
良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良など種々の目
的で種々の公知の界面活性剤を用いてもよい。Many compounds known as antifoggants or stabilizers are used in the light-sensitive material for the purpose of preventing fog during the production process, storage or photographic processing of the light-sensitive material, or stabilizing photographic performance. Can be added. Photographic emulsions and non-photosensitive hydrophilic colloids may contain inorganic or organic hardeners. The photosensitive emulsion layer and / or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer may contain various known surfactants for various purposes such as a coating aid, antistatic, improvement of slipperiness, emulsification dispersion, prevention of adhesion and improvement of photographic properties. May be used.

【００４７】感光材料には、写真構成層の結合剤又は保
護コロイドとしてはゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。In the light-sensitive material, it is advantageous to use gelatin as a binder or protective colloid in the photographic constituent layer, but other hydrophilic colloids can also be used.

【００４８】感光材料には、写真構成層に、寸度安定性
の改良などの目的で、例えばアルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニ
トリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチ
レンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマー
を用いることができる。For the purpose of improving dimensional stability, for example, alkyl (meth) acrylate, alkoxyacryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, vinyl Ester (for example, vinyl acetate), acrylonitrile, olefin, styrene, etc., alone or in combination, or acrylic acid, methacrylic acid, α, β-
A polymer having a monomer component of a combination of unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, styrene sulfonic acid, or the like can be used.

【００４９】感光材料には、支持体上に少なくとも１層
の導電性層を設けることが好ましい。導電性層を形成す
る代表的な方法としては、水溶性導電性ポリマー、疎水
性ポリマー硬化剤を用いて形成する方法と金属酸化物を
用いて形成する方法がある。これらの方法については、
例えば特開平３−２６５８４２号に記載の方法を用いる
ことができる。The photosensitive material preferably has at least one conductive layer on a support. Typical methods for forming the conductive layer include a method using a water-soluble conductive polymer and a hydrophobic polymer curing agent, and a method using a metal oxide. For these methods,
For example, a method described in JP-A-3-265842 can be used.

【００５０】ハロゲン化銀乳剤には当業界公知の各種技
術、添加剤等を用いることができる。これらについて
は、リサーチ・ディスクロージャー１７６巻 ７６４３
（１９７８年１２月）及び同１８７巻 ８７１６（１９
７９年１１月）に記載されている。Various techniques and additives known in the art can be used for the silver halide emulsion. For these, see Research Disclosure 176, 7643
(December 1978) and 187 8716 (19
November 1979).

【００５１】感光材料には、乳剤層、保護層は単層でも
よいし、２層以上からなる重層でもよい。重層の場合に
は間に中間層などを設けてもよい。In the light-sensitive material, the emulsion layer and the protective layer may be a single layer or a multilayer composed of two or more layers. In the case of a multilayer, an intermediate layer or the like may be provided therebetween.

【００５２】支持体としては、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレートの様なポリエス
テル、ポリエチレンの様なポリオレフィン、ポリスチレ
ン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、ガラ
ス、金属等を挙げることができる。これらの支持体は必
要に応じて下引加工が施される。Examples of the support include cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin such as polyethylene, polystyrene, baryta paper, paper coated with polyolefin, glass, metal and the like. These supports are subjected to a subbing process as required.

【００５３】[0053]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００５４】実施例１ （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）硝酸銀水溶液Ｂ及びＮａ
Ｃｌ、ＫＢｒからなる水溶性ハライド液ＣをｐＨ３．
０、４０℃、流量一定でＡ液中で同時混合法で３０分間
添加し平均粒径０．２０μｍのＡｇＣｌ７０モル％、Ａ
ｇＢｒ３０モル％の立方晶を得た。この際銀電位（ＥＡ
ｇ）は混合開始時には１６０ｍＶで混合終了時には１０
０ｍＶになっていた。この後限外濾過により、不要な塩
類を取り除き、その後銀１モル当たり１５ｇのゼラチン
を添加しｐＨを５．７とし５５℃で３０分間分散した。
分散後クロラミンＴを銀１モル当たり４×１０^-4モル添
加した。出来上がった乳剤の銀電位は１９０ｍＶ（４０
℃）であった。Example 1 (Preparation of silver halide emulsion A) Aqueous solution of silver nitrate B and Na
A water-soluble halide solution C composed of Cl and KBr is adjusted to pH 3.
The mixture was added at a temperature of 0, 40 ° C. at a constant flow rate in the solution A for 30 minutes by the simultaneous mixing method.
A cubic crystal of gBr 30 mol% was obtained. At this time, the silver potential (EA
g) is 160 mV at the start of mixing and 10 mV at the end of mixing.
It was 0 mV. After this, unnecessary salts were removed by ultrafiltration, and then 15 g of gelatin was added per mole of silver to adjust the pH to 5.7, followed by dispersion at 55 ° C. for 30 minutes.
After dispersion, 4 × 10 ⁻⁴ mol of chloramine T was added per mol of silver. The silver potential of the resulting emulsion was 190 mV (40
° C).

【００５５】 Ａ： オセインゼラチン ２５ｇ 硝酸（５％） ６．５ｍｌ イオン交換水 ７００ｍｌ Ｎａ〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕 ０．０２ｍｇ Ｂ： 硝酸銀 １７０ｇ 硝酸（５％） ４．５ｍｌ イオン交換水 ２００ｍｌ Ｃ： ＮａＣｌ ４７．５ｇ ＫＢｒ ５１．３ｇ オセインゼラチン ６ｇ Ｎａ₃〔ＩｒＣｌ₆〕 ０．１５ｍｇ イオン交換水 ２００ｍｌ 得られた乳剤に銀１モルあたり、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを１．５
×１０^-3モル、臭化カリウムを８．５×１０^-4モルを添
加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整した。微粒
子状に分散した硫黄華を硫黄原子として２×１０^-5モル
及び、塩化金酸を１．５×１０^-5モル添加して温度５０
℃で８０分化学熟成を行った後、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モ
ル当たり２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを３×１０^-4モル及び沃化カリウムを
１．５×１０^-3モル添加した。４０℃に降温した後、増
感色素Ｓ−１を銀１モル当たり４×１０^-4モル添加し
た。これをハロゲン化銀乳剤Ａとする。A: ossein gelatin 25 g nitric acid (5%) 6.5 ml ion-exchanged water 700 ml Na [RhCl ₅ (H ₂ O)] 0.02 mg B: silver nitrate 170 g nitric acid (5%) 4.5 ml ion-exchanged water 200 ml C: 47.5 g of NaCl 51.3 g of KBr 6 g of ossein gelatin 0.15 mg of Na ₃ [IrCl ₆ ] 200 ml of deionized water 200 ml of 4-hydroxy-6 per mole of silver in the obtained emulsion.
Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene is added to 1.5
× 10 ⁻³ mol and 8.5 × 10 ⁻⁴ mol of potassium bromide were added to adjust the pH to 5.6 and the EAg to 123 mV. 2 × 10 ⁻⁵ mol of sulfur dispersed in the form of fine particles as sulfur atoms and 1.5 × 10 ⁻⁵ mol of chloroauric acid are added, and the temperature is adjusted to 50 ^° C.
After ripening at 80 ° C for 80 minutes, 4-hydroxy-6-
Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was 2 × 10 ⁻³ mol per mol of silver, 1 × phenyl-5-mercaptotetrazole was 3 × 10 ⁻⁴ mol, and potassium iodide was 1.5 × 10 ⁴ mol. ^-3 mol was added. After cooling to 40 ° C., 4 × 10 ^-4 mol of sensitizing dye S-1 was added per mol of silver. This is designated as silver halide emulsion A.

【００５６】[0056]

【化１】 Embedded image

【００５７】このようにして得られた乳剤を用い、１ｍ
²当たりの付き量が下記処方になるように下引加工した
支持体上の片側に、支持体側から下記第１層、第２層、
第３層を同時重層塗布し冷却セットした。その後、反対
側の帯電防止層を有する下引層上には下記バッキング層
を塗布し、−１℃で冷却セットし、両面を同時に乾燥す
ることで試料（感光材料）を得た。Using the emulsion thus obtained, 1 m
On one side on the support amount per per ² was subbing processed to have the following formulation body, the first layer below from the support side, a second layer,
The third layer was simultaneously coated in multiple layers and cooled and set. Thereafter, the following backing layer was coated on the undercoating layer having the antistatic layer on the opposite side, cooled and set at -1 ° C, and both sides were dried simultaneously to obtain a sample (photosensitive material).

【００５８】（支持体、下塗層）２軸延伸したポリエチ
レンテレフタレート支持体（厚み１００μｍ）の両面に
３０Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）のコロナ放電した後、下記組
成の下塗層を両面塗布し、１００℃で１分間乾燥した。(Support, Undercoat Layer) After a corona discharge of 30 W / (m ² · min) was applied to both sides of a biaxially stretched polyethylene terephthalate support (thickness: 100 μm), an undercoat layer having the following composition was applied to both sides. And dried at 100 ° C. for 1 minute.

【００５９】 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２５）− ブチルアクリレート（３０）−ｔ−ブチルアクリレート（２５）− スチレン（２０）共重合体（数字は質量比） ０．５ｇ／ｍ² 界面活性剤Ａ ３．６ｍｇ／ｍ² ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） １０ｍｇ／ｍ² （帯電防止層）下塗層を施したポリエチレンテレフタレ
ート支持体に１０Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）のコロナ放電し
た後、片面に下記組成の帯電防止層を７０ｍ／ｍｉｎの
速さでロールフィットコーティングパン及びエアーナイ
フを使用して塗布し、９０℃で２分間乾燥し、１４０℃
で９０秒間熱処理した。2-Hydroxyethyl methacrylate (25) -butyl acrylate (30) -t-butyl acrylate (25) -styrene (20) copolymer (numbers are by mass) 0.5 g / m ² Surfactant A 3 1.6 mg / m ² Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 10 mg / m ² (Antistatic layer) After corona discharge of 10 W / (m ² · min) on a polyethylene terephthalate support provided with an undercoat layer An antistatic layer having the following composition was applied on one side at a speed of 70 m / min using a roll-fit coating pan and an air knife, dried at 90 ° C. for 2 minutes, and then dried at 140 ° C.
For 90 seconds.

【００６０】 水溶性導電性ポリマーＢ ０．６ｇ／ｍ² 疎水性ポリマー粒子Ｃ ０．４ｇ／ｍ² ポリエチレンオキサイド化合物（Ｍｗ６００） ０．１ｇ／ｍ² 硬化剤Ｅ 第１層 ゼラチン ０．３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ０．００５ｇ ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート ０．００５ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．０２ｇ ２−メチルハイドロキノン ０．１０ｇ 造核促進剤Ｎａ−２１ ０．０５ｇ ポリスチレンスルホン酸（Ｍｗ５０万） ０．０２ｇ 第２層（乳剤層） ゼラチン １．０ｇ ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量として３．３ｇ ヒドラジン誘導体Ｈ−３４ ０．０１５ｇ ヒドラジン誘導体Ｈ−３９ ０．０２０ｇ 造核促進剤Ｎａ−２１ ０．１５ｇ ５−ニトロインダゾール ０．０１ｇ ２−メルカプトヒポキサンチン ０．０２ｇ コロイダルシリカ７５質量％と酢酸ビニル１２．５質量％、 及びビニルピバリネート１２．５質量％の懸濁重合物 １．４ｇ ポリマーラテックスＬ１（粒径０．１０μｍ） ０．５ｇ デキストラン（平均分子量４万） ０．１ｇ 界面活性剤ＳＵ−１ ０．０９ｇ ４−メルカプト−３，５，６−フルオロフタル酸 ０．０５ｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量５０万） ０．０１５ｇ 塗布液ｐＨは５．２であった。Water-soluble conductive polymer B 0.6 g / m ² Hydrophobic polymer particles C 0.4 g / m ² Polyethylene oxide compound (Mw600) 0.1 g / m ² Hardener E First layer Gelatin 0.30 g 1− Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 0.005 g sodium-iso-amyl-n-decylsulfosuccinate 0.005 g sodium dodecylbenzenesulfonate 0.02 g 2-methylhydroquinone 0.10 g nucleation promotion Agent Na-21 0.05 g Polystyrene sulfonic acid (Mw 500,000) 0.02 g Second layer (emulsion layer) Gelatin 1.0 g Silver halide emulsion A 3.3 g as silver hydrazine derivative H-34 0.015 g hydrazine derivative H -39 0.020 g Nucleation promoter Na-21 0.15 g 5-nitroi Dandazole 0.01 g 2-mercaptohypoxanthine 0.02 g Suspended polymer of colloidal silica 75% by mass, vinyl acetate 12.5% by mass, and vinyl pivalinate 12.5% by mass 1.4 g Polymer latex L1 (particle size 0.10 μm) 0.5 g Dextran (average molecular weight 40,000) 0.1 g Surfactant SU-1 0.09 g 4-mercapto-3,5,6-fluorophthalic acid 0.05 g Sodium polystyrene sulfonate (average molecular weight 50 10,000) 0.015 g The coating solution pH was 5.2.

【００６１】 第３層（保護層） ゼラチン ０．５０ｇ デキストラン（平均分子量４万） ０．２ｇ コロイダルシリカ ０．１０ｇ 界面活性剤ＳＵ−２ ０．０２ｇ ソジウムジヘキシルスルホサクシネート ０．０１０ｇ 殺菌剤Ｚ ０．００５ｇ 硬膜剤（１） ０．０７ｇ ポリメチルメタクリレートラテックス（サイズ３μｍ） ０．０１ｇ バッキング層 ゼラチン ２．０ｇ 染料Ｆ−１ ０．０５ｇ 染料Ｆ−２ ０．０４ｇ ソジウムジヘキシルスルホサクシネート ０．０２０ｇ コロイダルシリカ７５質量％と酢酸ビニル１２．５質量％、 及びビニルピバリネート１２．５質量％の懸濁重合物 ０．７ｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ０．０１０ｇ マット剤：平均粒径３μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ０．０４５ｇ 硬膜剤（１） ０．０５ｇ 硬膜剤（２） ０．０７ｇThird layer (protective layer) Gelatin 0.50 g Dextran (average molecular weight 40,000) 0.2 g Colloidal silica 0.10 g Surfactant SU-2 0.02 g Sodium dihexyl sulfosuccinate 0.010 g Fungicide Z 0.005 g Hardener (1) 0.07 g Polymethyl methacrylate latex (size 3 μm) 0.01 g Backing layer Gelatin 2.0 g Dye F-1 0.05 g Dye F-2 0.04 g Sodium dihexyl sulfosuccinate 0 0.020 g Suspension polymer of 75% by mass of colloidal silica, 12.5% by mass of vinyl acetate, and 12.5% by mass of vinyl pivalinate 0.7g Sodium polystyrene sulfonate 0.010g Matting agent: single particle having an average particle size of 3 μm Dispersed polymethyl methacrylate 0.045 g Hardener (1) 0.0 g hardener (2) 0.07g

【００６２】[0062]

【化２】 Embedded image

【００６３】[0063]

【化３】 Embedded image

【００６４】[0064]

【化４】 Embedded image

【００６５】[0065]

【化５】 Embedded image

【００６６】[0066]

【化６】 Embedded image

【００６７】固体現像剤の作製 １）現像主薬顆粒ＤＡの作製 素材の前処理 ハイドロキノンをホソカワミクロン（株）社製ＭＩＫＲ
Ｏ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ ＡＰ−Ｂ粉砕器を用いて、
メッシュ８ｍｍ、回転数２５Ｈｚで粉砕した。Preparation of Solid Developer 1) Preparation of Developing Agent Granules DA Pretreatment of Material Hydroquinone was replaced with MIKR manufactured by Hosokawa Micron Corporation.
Using an O-PULVERIZER AP-B grinder,
Grinding was performed at a mesh of 8 mm and a rotation speed of 25 Hz.

【００６８】ＫＢｒを市販の整粒機にて、メッシュ０．
２５ｍｍで整粒した。 素材の混合（使用液１Ｌ分） ハイドロキノン（上記粉砕物） ２４ｇ エリソルビン酸ナトリウム（ファイザー製） ５ｇ ジメゾンＳ １．４５ｇ ８−メルカプトアデニン ０．１ｇ ＤＴＰＡ・５Ｈ₂Ｏ ２ｇ ＫＢｒ（上記整粒物） ４ｇ ベンゾトリアゾール ０．２１ｇ ソルビトール ４ｇ １−フェニル−５メルカプトテトラゾール ０．０５ｇ 亜硫酸ナトリウム ６０ｇ 市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使用して上記処方
のものを１０分間混合した。The KBr was treated with a commercially available sizing machine to reduce the mesh size to 0.
The particles were sized at 25 mm. Mixing of materials (for 1 L of liquid used) Hydroquinone (the above-mentioned pulverized material) 24 g Sodium erythorbate (manufactured by Pfizer) 5 g Dimezone S 1.45 g 8-mercaptoadenine 0.1 g DTPA · 5H ₂ O 2 g KBr (the above sized product) 4 g Benzotriazole 0.21 g Sorbitol 4 g 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 0.05 g Sodium sulfite 60 g Using a commercially available V-type mixer (capacity 200 L), the above formulation was mixed for 10 minutes.

【００６９】成形 上記混合体を、新東工業（株）社製圧縮造粒機ブリケッ
タＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍ
（直径）×１．２ｍｍ（深さ）、ローラー回転数１５ｒ
ｐｍ、フィーダー回転数２４ｒｐｍにて成形した。得ら
れた板状成型物を分級器にて解砕、分級し、２．４〜
７．０ｍｍの顆粒を現像主薬顆粒ＤＡとして得た。ま
た、２．４ｍｍ未満の微粉については上記混合体と混ぜ
て再度圧縮成型機にもどして成形する。また、７．０ｍ
ｍを越えるもの粉については解砕する、分級する等によ
り現像主薬顆粒ＤＡとした。Molding The above mixture was molded using a compression granulator Briquetta BSS-IV manufactured by Shinto Kogyo Co., Ltd. into a pocket shape of 5.0 mm.
(Diameter) x 1.2mm (depth), roller rotation speed 15r
pm at a feeder rotation speed of 24 rpm. The obtained plate-like molded product is crushed and classified by a classifier, and 2.4 to
7.0 mm granules were obtained as developing agent granules DA. Further, the fine powder having a size of less than 2.4 mm is mixed with the above-mentioned mixture and returned to the compression molding machine to be molded again. Also, 7.0m
Powders exceeding m were crushed, classified and the like to obtain developing agent granules DA.

【００７０】２）炭酸塩と水溶性高分子との混合物ＤＢ
の作製（１Ｌ分） 炭酸カリウム ５５ｇ 本発明の水溶性高分子（表１に記載） （表１に記載の量） 上記材料を混合して、炭酸塩と水溶性高分子との混合物
ＤＢを作製した。2) Mixture DB of carbonate and water-soluble polymer
Preparation of (1 L) Potassium carbonate 55 g Water-soluble polymer of the present invention (described in Table 1) (Amount described in Table 1) The above materials were mixed to prepare a mixture DB of carbonate and water-soluble polymer. did.

【００７１】包装（使用液１０Ｌ用キット） １Ｌのポリエチレン製の蓋付きボトル型の容器に、下記
順番でＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ、現像主薬顆粒ＤＡ、炭酸塩顆
粒ＤＢを充填し、さらに空気酸化による劣化を防ぐため
に内部に窒素ガスを吹き込み空気を窒素ガスで置換した
後、蓋をして固体現像剤包装体を得た。Packaging (Kit for 10 L of Working Solution) A 1 L bottle-shaped container with a lid made of polyethylene is filled with LiOH / H ₂ O, developing agent granules DA, and carbonate granules DB in the following order, and further subjected to air oxidation. After nitrogen gas was blown into the air to prevent the deterioration and the air was replaced with nitrogen gas, the lid was closed to obtain a solid developer package.

【００７２】 １）ＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ ７．５ｇ ２）炭酸塩と水溶性高分子との混合物ＤＢ （５５ｇ＋（本発明の水溶性高分子の表１に記載の添加量））×１０ｇ ３）現像主薬顆粒ＤＡ ９６．６ｇ 評価方法 溶解性の評価 １５Ｌ容器に９０００ｍｌの水を入れ、スターラーで撹
拌した状態で上記固体現像剤を投入し、溶解時間及び溶
解状況を評価した。溶解終了後、使用液として水を加え
て調整し１０Ｌとする。得られた使用液は、ｐＨ１０．
４５であった。1) 7.5 g of LiOH · H ₂ O 2) mixture DB of carbonate and water-soluble polymer (55 g + (addition amount of water-soluble polymer of the present invention described in Table 1)) × 10 g 3) 96.6 g of developing agent granules DA Evaluation method Evaluation of solubility 9000 ml of water was placed in a 15 L container, and the solid developer was charged while stirring with a stirrer, and the dissolution time and dissolution state were evaluated. After dissolution, water is added as a working solution to adjust the volume to 10 L. The obtained working solution had a pH of 10.
45.

【００７３】保存性の評価 上記で得られた感光材料を、光源６６０ｎｍのＨｅＮｅ
レーザーを用いたレーザー感光計で１．５×１０^-7秒で
光量変化しながらステップ露光し、表１記載の保存条件
で保存後の固体現像剤を上記溶解性の評価と同様にして
作製した使用液で３５℃、３０秒手現像し、定着し（定
着液は、コニカ（株）製タイプ８８１を水で２．５倍に
希釈して使用した）、水洗した。得られた現像済み試料
をＰＤＡ−６５（コニカデジタル濃度計）を用いて測定
し、感度は実験Ｎｏ．２５で得られた現像済み試料の濃
度２．５における感度を１００とした場合の相対感度で
表した。また、ガンマは濃度０．１と３．０の正接をも
って表した。ガンマ値が１０以上ではじめて超硬調な画
像が得られることを示す。Evaluation of storability The photosensitive material obtained above was used as a light source 660 nm HeNe.
Step exposure was performed with a laser sensitometer using a laser at 1.5 × 10 ⁻⁷ seconds while changing the light amount, and a solid developer after storage under the storage conditions shown in Table 1 was prepared in the same manner as in the evaluation of the solubility described above. The solution was manually developed at 35 ° C. for 30 seconds with a working solution and fixed (the fixing solution was Konica Corporation's Type 881 diluted 2.5 times with water) and washed with water. The obtained developed sample was measured using a PDA-65 (Konica Digital Densitometer). The relative sensitivity was expressed assuming that the sensitivity at a density of 2.5 of the developed sample obtained at 25 was 100. Gamma was represented by the tangent of a density of 0.1 and 3.0. This shows that a super-high contrast image is obtained only when the gamma value is 10 or more.

【００７４】以上の経過および結果を表１に示す。Table 1 shows the above progress and results.

【００７５】[0075]

【表１】 [Table 1]

【００７６】＊：炭酸塩が水中でダマを形成し不溶とな
った（尚、溶解性の評価の実験の後、ダマを攪拌棒で強
制的に粉砕して溶解し、後、水を加えて調整し１０Ｌと
して現像の使用液とした）。*: The carbonate formed lumps in water and became insoluble (after the solubility evaluation experiment, the lumps were forcibly crushed and dissolved with a stirring rod, and then water was added. It was adjusted to 10 L and used as a developing solution).

【００７７】＊＊：現像剤成分を個々に溶かして現像の
使用液を作製した。 表１から明らかなように、本発明の固体現像剤では、保
存により感度低下や軟調化がなく、且つ、溶解性が良好
なことがわかる。**: Developer components were individually dissolved to prepare a working solution for development. As is evident from Table 1, the solid developer of the present invention does not have a decrease in sensitivity or softening due to storage and has good solubility.

【００７８】[0078]

【発明の効果】本発明により、現像キット内での保存性
と調液時の溶解性が著しく改善され、保存により感度低
下や軟調化がなく、且つ、溶解性が良好な現像液作製に
用いられるハロゲン化銀写真感光材料用固体現像剤を提
供できる。According to the present invention, the storability in a developing kit and the solubility at the time of preparation are remarkably improved, and there is no decrease in sensitivity or softening due to storage, and it is used for preparing a developer having good solubility. Solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material can be provided.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
を用いて現像処理する現像液作製に用いられる固体現像
剤において、該固体現像剤の成分の内、炭酸塩を炭酸塩
と炭酸塩の０．１〜１０質量％の水溶性高分子との混合
物として、固体現像剤包装材料内に有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料用固体現像剤。1. A solid developer used for developing a developer for developing a silver halide photographic material using an automatic developing machine, wherein, among the components of the solid developer, a carbonate is formed of a carbonate and a carbonate. A solid developer for a silver halide photographic light-sensitive material, which is contained in a solid developer packaging material as a mixture with 0.1 to 10% by mass of a water-soluble polymer. 【請求項２】 現像主薬としてハイドロキノンを含有
し、現像補助主薬として３−ピラゾリドン類及びアミノ
フェノール類から選ばれる少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
料用固体現像剤。2. A silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the material contains hydroquinone as a developing agent and at least one selected from 3-pyrazolidones and aminophenols as a developing auxiliary agent. For solid developer. 【請求項３】 現像主薬としてアスコルビン酸又はその
誘導体を含有し、現像補助主薬として３−ピラゾリドン
類及びアミノフェノール類から選ばれる少なくとも１種
を含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
銀写真感光材料用固体現像剤。3. The halogenated compound according to claim 1, wherein the developing agent contains ascorbic acid or a derivative thereof, and the developing auxiliary agent contains at least one selected from 3-pyrazolidones and aminophenols. Solid developer for silver photographic materials.