JP2001259425A - Catalyst for cleaning exhaust gas - Google Patents
Catalyst for cleaning exhaust gasInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の内燃機
関から排出される排ガス中の有害成分である炭化水素
（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物を（ＮＯ
ｘ）を効率よく浄化する排ガス浄化用触媒に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the removal of hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO) and nitrogen oxides (NO), which are harmful components in exhaust gas discharged from internal combustion engines such as automobiles.
The present invention relates to an exhaust gas purifying catalyst that efficiently purifies x).
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、内燃機関から排出される排ガス中
のＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘを浄化する排ガス浄化用触媒は種
々提案されている。2. Description of the Related Art Conventionally, various exhaust gas purifying catalysts for purifying HC, CO and NOx in exhaust gas discharged from an internal combustion engine have been proposed.
【０００３】なかでも貴金属を活性成分とする排ガス浄
化用触媒にセリウム、ジルコニウムを適当量添加すると
触媒性能が向上することが知られている。そこで触媒を
製造する過程において、活性アルミナ、あるいは活性ア
ルミナ層を形成させた後のモノリス担体に、セリウムお
よびジルコニウムを硝酸塩水溶液などにより含浸担持さ
せる工程を含む方法や、セリウム、ジルコニウムをそれ
ぞれの酸化物粉末または炭酸塩粉末またはセリウムジル
コニウム複合酸化物などを活性アルミナと混合、スラリ
ー化しモノリス担体に塗布する工程を含む方法、などが
提案されている。[0003] It is known that, when an appropriate amount of cerium or zirconium is added to an exhaust gas purifying catalyst containing a noble metal as an active component, the catalytic performance is improved. Therefore, in the process of producing the catalyst, a method including a step of impregnating and supporting cerium and zirconium with an aqueous nitrate solution or the like on the activated alumina, or the monolith carrier after the formation of the activated alumina layer, or a method of depositing cerium or zirconium on each oxide There has been proposed a method including a step of mixing powder, carbonate powder, cerium-zirconium composite oxide, and the like with activated alumina, forming a slurry, and applying the slurry to a monolithic carrier.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の排ガス浄化用触媒の製造方法においては、セ
リウムおよびジルコニウムを触媒に添加するにあたっ
て、硝酸塩等による含浸添加する方法ではセリウム、ジ
ルコニウムはアルミナの細孔あるいは触媒コート層マク
ロポアに担持されるため、添加量が多くなるとこれらの
孔構造を閉塞し充分な触媒性能の向上効果が得られな
い。However, in such a conventional method for producing an exhaust gas purifying catalyst, when cerium and zirconium are added to the catalyst, cerium and zirconium are converted to alumina by impregnation with nitrate or the like. Since it is carried by the pores or the macropores of the catalyst coat layer, if the amount of addition is large, these pore structures are closed, and a sufficient effect of improving the catalyst performance cannot be obtained.
【０００５】セリウム、ジルコニウムそれぞれの酸化物
または炭酸塩粉末またはセリウムジルコニウム複合酸化
物を活性アルミナなどと混合してスラリー状とし、モノ
リス担体に塗布する方法では、熱処理工程後、生成する
セリアとジルコニアの相互作用が小さくまたセリウム、
ジルコニウムそれぞれがシンタリングしてしまい充分な
助触媒作用が得られない等の問題があった。In a method of mixing cerium and zirconium oxides or carbonate powders or cerium-zirconium composite oxide with activated alumina to form a slurry and applying the slurry to a monolithic carrier, the ceria and zirconia formed after the heat treatment step are formed. Cerium with small interaction,
There is a problem that zirconium sinters each other and a sufficient co-catalyst action cannot be obtained.
【０００６】本発明は、上記の事情に鑑みてなされたも
ので、セリウム、ジルコニウムそれぞれがシンタリング
するのを抑制して耐久性、耐熱性に優れた排ガス浄化用
触媒を提案することを課題とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to propose an exhaust gas purifying catalyst which is excellent in durability and heat resistance by suppressing sintering of cerium and zirconium. I do.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の排ガス浄化用触
媒は、担体と、該担体に担持された耐熱性無機粉末から
なる担持層と、該担持層に担持された貴金属とからなる
排ガス浄化用触媒において、前記耐熱性無機粉末は、水
酸化アルミニウム粉末と、セリウム、ジルコニウムの少
なくとも１種のイオンを含む水溶液から沈殿生成反応で
形成されたアルミニウム複合酸化物粉末を含むことを特
徴とする。An exhaust gas purifying catalyst according to the present invention comprises a carrier, a carrier layer made of a heat-resistant inorganic powder carried on the carrier, and a noble metal carried on the carrier layer. In the catalyst for use, the heat-resistant inorganic powder includes an aluminum hydroxide powder and an aluminum composite oxide powder formed by a precipitation reaction from an aqueous solution containing at least one ion of cerium and zirconium.
【０００８】前記耐熱性無機粉末は、さらに活性アルミ
ナ粉末を含むことが好ましい。Preferably, the heat-resistant inorganic powder further contains activated alumina powder.
【０００９】前記アルミニウム複合酸化物粉末を構成す
るアルミニウム、セリウムおよびジルコニウムのモル比
はＡｌ：（Ｃｅ＋Ｚｒ）＝１：２〜５：１であることが
好ましい。It is preferable that the molar ratio of aluminum, cerium and zirconium constituting the aluminum composite oxide powder is Al: (Ce + Zr) = 1: 2 to 5: 1.
【００１０】前記アルミニウム複合酸化物粉末を構成す
るセリウムおよびジルコニウムのモル比はＣｅ：Ｚｒ＝
１：３〜３：１であることが好ましい。The molar ratio of cerium and zirconium constituting the aluminum composite oxide powder is Ce: Zr =
The ratio is preferably 1: 3 to 3: 1.
【００１１】前記貴金属は、白金、パラジウム、ロジウ
ムから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。The noble metal is preferably at least one selected from platinum, palladium and rhodium.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の排ガス浄化用触媒は、担
体と、該担体に担持された耐熱性無機粉末からなる担持
層と、該担持層に担持された貴金属とからなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The exhaust gas purifying catalyst of the present invention comprises a carrier, a carrier layer made of a heat-resistant inorganic powder carried on the carrier, and a noble metal carried on the carrier layer.
【００１３】担体は、多数の筒状でハニカム形状のセラ
ミック製、金属製のモノリス担体が利用できる。As the carrier, a number of cylindrical and honeycomb-shaped ceramic or metal monolith carriers can be used.
【００１４】本発明の特徴は担持層を構成する耐火性無
機粉末を構成する、アルミニウム複合酸化物粉末にあ
る。このアルミニウム複合酸化物粉末は、貴金属触媒の
助触媒として働くと共に、希土類酸化物または希土類と
遷移金属の複合酸化物のシンタリングによる粒成長を抑
制して高温域での触媒耐熱性を維持することができる。
その結果、排ガス浄化触媒の耐久性、耐熱性を付与する
ことができる。A feature of the present invention resides in an aluminum composite oxide powder constituting a refractory inorganic powder constituting a support layer. This aluminum composite oxide powder acts as a co-catalyst for the noble metal catalyst, and suppresses grain growth due to sintering of rare earth oxides or composite oxides of rare earths and transition metals to maintain catalyst heat resistance at high temperatures. Can be.
As a result, durability and heat resistance of the exhaust gas purifying catalyst can be imparted.
【００１５】アルミニウム複合酸化物粉末は、アルミナ
を核として周囲にセリウムとジルコニウムが酸化物とし
て付着した形状であると考えられる。すなわちイオン状
セリウムおよびジルコニウムが水酸化物の沈殿として生
成する際に、溶液中に存在する水酸化アルミニウム粉末
の表面を核として析出する。この水酸化アルミニウムは
セリウムやジルコニウムの水酸化物に対する親和性が高
く、沈殿生成物は水酸化アルミニウムへの付着が優先
し、セリウムとジルコニウムの単独ないしは複合水酸化
物の生成は抑制される。It is considered that the aluminum composite oxide powder has a shape in which cerium and zirconium adhere as an oxide around alumina as a core. That is, when ionic cerium and zirconium are generated as hydroxide precipitates, they are deposited with the surface of the aluminum hydroxide powder present in the solution as nuclei. This aluminum hydroxide has a high affinity for hydroxides of cerium and zirconium, and the precipitation product is preferentially adhered to the aluminum hydroxide, and the production of a single or composite hydroxide of cerium and zirconium is suppressed.
【００１６】得られた沈殿生成物は、濾別後乾燥、焼成
してセリウムとジルコニウムが付着ないしは固溶したア
ルミニウム複合酸化物粉末が得られる。The obtained precipitate is filtered, dried and calcined to obtain an aluminum composite oxide powder to which cerium and zirconium are adhered or dissolved.
【００１７】上記の沈殿生成反応は、水酸化アルミニウ
ムの変わりに活性アルミナ粉末を用いた場合は比較例３
に示したように、十分な排ガス浄化の効果が得られない
ことから、セリウム、ジルコニウムが水酸化アルミニウ
ムの様には活性アルミナ粉末に付着していないと推測さ
れる。In the above precipitation reaction, Comparative Example 3 was carried out when activated alumina powder was used instead of aluminum hydroxide.
As shown in (1), since sufficient exhaust gas purification effect cannot be obtained, it is presumed that cerium and zirconium do not adhere to the activated alumina powder like aluminum hydroxide.
【００１８】さらに、アルミニウムイオン、セリウムイ
オン、ジルコニウムイオンの三者の混合溶液から沈殿生
成方法によって形成した沈殿生成酸化物や、セリウムイ
オン、ジルコニウムイオンの二者の混合溶液から沈殿生
成方法によって形成した沈殿生成物粉末においても、比
較例２および比較例１に示したように本発明のアルミニ
ウム複合酸化物粉末のような排ガス浄化効果が十分発現
しないことからも明らかである。Further, oxides formed by precipitation from a mixed solution of aluminum ions, cerium ions and zirconium ions by a precipitation method, and oxides formed by precipitation from a mixed solution of cerium ions and zirconium ions by a precipitation method. It is also apparent from the fact that the precipitated product powder does not sufficiently exhibit the exhaust gas purifying effect as the aluminum composite oxide powder of the present invention as shown in Comparative Examples 2 and 1.
【００１９】本発明で用いるアルミニウム複合酸化物粉
末は、例えば水酸化アルミニウム粉末を含む、硝酸セリ
ウム、硝酸ジルコニウム混合水溶液等のセリウムイオ
ン、ジルコニウムイオンを含む酸性水溶液に、アンモニ
ア、尿素、アミン類等の沈殿物を生成しない容易に除去
可能な塩基性物質を添加し、必要に応じて加圧、加熱し
て、アルカリ性溶液とする。するとアルカリ性溶液は、
セリウムイオン、ジルコニウムイオンが水酸化物として
水酸化アルミニウム粉末上に沈殿して、得られた沈殿物
を濾別洗浄、乾燥、焼成することで容易に製造すること
ができる。The aluminum composite oxide powder used in the present invention is, for example, an aqueous acidic solution containing cerium ion or zirconium ion, such as a mixed aqueous solution of cerium nitrate and zirconium nitrate, containing aluminum hydroxide powder, and an aqueous solution of ammonia, urea, amines, etc. An easily removable basic substance that does not generate a precipitate is added, and if necessary, pressurized and heated to obtain an alkaline solution. Then the alkaline solution becomes
Cerium ions and zirconium ions precipitate on the aluminum hydroxide powder as hydroxides, and the resulting precipitate can be easily produced by filtration, washing, drying and firing.
【００２０】前記アルミニウム複合酸化物粉末を構成す
るアルミニウム、セリウムおよびジルコニウムのモル比
は、セリウムイオン、ジルコニウムイオンの濃度を調製
することで形成できる。The molar ratio of aluminum, cerium and zirconium constituting the aluminum composite oxide powder can be formed by adjusting the concentration of cerium ions and zirconium ions.
【００２１】前記アルミニウム複合酸化物粉末を構成す
るアルミニウム、セリウムおよびジルコニウムのモル比
はＡｌ：（Ｃｅ＋Ｚｒ）＝１：２〜５：１であることが
好ましい。アルミニウムのモル比が５より大きくなると
アルミニウム複合酸化物の効果が発現しなくなるので好
ましくない。また、アルミニウムのモル比が１より小さ
くなるとセリウムとジルコニウムの複合酸化物を添加し
たことになりアルミニウム複合酸化物の効果が発現しな
くなるので好ましくない。The molar ratio of aluminum, cerium and zirconium constituting the aluminum composite oxide powder is preferably Al: (Ce + Zr) = 1: 2 to 5: 1. If the molar ratio of aluminum is more than 5, the effect of the aluminum composite oxide will not be exhibited, which is not preferable. On the other hand, if the molar ratio of aluminum is less than 1, it is not preferable because the composite oxide of cerium and zirconium is added and the effect of the aluminum composite oxide is not exhibited.
【００２２】前記アルミニウム複合酸化物粉末を構成す
るセリウムおよびジルコニウムのモル比はＣｅ：Ｚｒ＝
１：３〜３：１であることが好ましい。セリウムのモル
比が３より大きくなるとジルコニウムによるセリウムの
安定化効果が失われるので好ましくない。セリウムのモ
ル比が１より小さくなるとセリウムの添加効果が発現で
きなくなるので好ましくない。The molar ratio of cerium and zirconium constituting the aluminum composite oxide powder is Ce: Zr =
The ratio is preferably 1: 3 to 3: 1. When the molar ratio of cerium is more than 3, the effect of stabilizing cerium by zirconium is lost, which is not preferable. If the molar ratio of cerium is less than 1, the effect of adding cerium cannot be exhibited, which is not preferable.
【００２３】アルミニウム複合酸化物粉末は、例えば活
性アルミナ粉末、アルカリ土類金属酸化物粉末、希土類
酸化物粉末、チタニア粉末、シリカ粉末などと共に担体
にコートされて担持層を形成して使用することができ
る。アルミニウム複合酸化物粉末は、担持層中５０重量
％含まれていることが本発明の排ガス浄化効果を発現さ
せる上で好ましい。The aluminum composite oxide powder may be used, for example, by coating a carrier together with activated alumina powder, alkaline earth metal oxide powder, rare earth oxide powder, titania powder, silica powder and the like to form a support layer. it can. It is preferable that the aluminum composite oxide powder is contained in the supporting layer in an amount of 50% by weight in order to exhibit the exhaust gas purifying effect of the present invention.
【００２４】貴金属は白金、パラジウム、ロジウムから
選ばれた少なくとも１種が用いられ、各貴金属イオンの
溶液に担持層を含浸することで担持される。担持量は特
に限定されるものでなく通常の排ガス浄化用触媒に使用
されている範囲の量で十分な浄化効果が得られる。As the noble metal, at least one selected from platinum, palladium, and rhodium is used, and the noble metal is supported by impregnating the supporting layer with a solution of each noble metal ion. The carrying amount is not particularly limited, and a sufficient purifying effect can be obtained with an amount in a range used for a normal exhaust gas purifying catalyst.
【００２５】水酸化アルミニウムから調製されたアルミ
ナは、空気中１０００℃５時間の条件においても、４０
ｍ2／ｇ前後の表面積を有することから高温耐久後にお
いてもアルミナ表面は動的不安定であると考えられる。
したがって、この動的に不安定なアルミナ表面が高温耐
久時に起こるセリウム酸化物またはセリウムジルコニウ
ム複合酸化物粒子の熱振動などでシンタリングして粒成
長するのを抑制していると考えられる。Alumina prepared from aluminum hydroxide can be used at a temperature of 1000 ° C. for 5 hours in air.
Since it has a surface area of about m 2 / g, the alumina surface is considered to be dynamically unstable even after high-temperature durability.
Therefore, it is considered that the dynamically unstable alumina surface suppresses sintering and grain growth due to thermal vibration of the cerium oxide or cerium-zirconium composite oxide particles generated during high-temperature durability.
【００２６】本発明のアルミニウム複合酸化物粉末を触
媒の担持層に用いることにより、高温域においてセリウ
ムのシンタリングが抑制され粒成長が阻止される結果、
排ガス浄化触媒の酸素ストレージ機能を保持して排ガス
浄化性能を長く保持することができる。By using the aluminum composite oxide powder of the present invention for the catalyst-carrying layer, sintering of cerium is suppressed in a high-temperature range and grain growth is prevented.
By maintaining the oxygen storage function of the exhaust gas purifying catalyst, it is possible to maintain the exhaust gas purifying performance for a long time.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）硝酸セリウムと硝酸ジルコニウムを書影量
溶解した混合水溶液を調製し、これに水酸化アルミニウ
ム粉末（Ａｌ（ＯＨ）3）を加えて攪拌して均一な混合
溶液とした後、攪拌しながらアンモニア水溶液を徐々に
加え溶液を塩基性にし、約１時間攪拌を行った。その後
生成した水酸化物の沈殿を濾別し２５０℃で１２時間以
上乾燥した。その後、７００℃で焼成してアルミニウム
とセリウムとジルコニウムを含むアルミニウム複合酸化
物粉末を得た。このアルミニウム複合酸化物粉末中の各
元素のモル比はＡｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝２：１：１、ＢＥＴ
比表面積９０ｍ 2／ｇであった。The present invention will be specifically described below with reference to examples. (Example 1) Writing amount of cerium nitrate and zirconium nitrate
Prepare a mixed aqueous solution in which aluminum hydroxide is added.
Powder (Al (OH)Three) And mix with stirring
After making the solution, slowly add the aqueous ammonia solution while stirring.
The solution was made basic and stirred for about 1 hour. afterwards
The precipitate of the formed hydroxide is separated by filtration and at 250 ° C for 12 hours or less.
The top was dried. After that, baking at 700 ° C
Oxidation of aluminum containing cerium and cerium and zirconium
Product powder was obtained. Each of these aluminum composite oxide powders
The molar ratio of the elements is Al: Ce: Zr = 2: 1: 1, BET
Specific surface area 90m Two/ G.
【００２８】上記のアルミニウム複合酸化物粉末８５０
ｇ、ランタン４重量％を担持して熱安定化した活性アル
ミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）８００ｇ、
および硝酸酸性アルミナゾル（ベーマイトアルミナ３重
量％）４６４ｇとを混合してボールミルで混合粉砕して
スラリー液を作製した。The above aluminum composite oxide powder 850
g, 800 g of activated alumina powder (BET specific surface area: 200 m 2 / g) thermally stabilized by supporting 4% by weight of lanthanum;
And 464 g of nitric acid acidic alumina sol (3% by weight of boehmite alumina) were mixed and pulverized by a ball mill to prepare a slurry liquid.
【００２９】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後、空気流にてセル内の余
剰のスラリー液を取り除き、乾燥、空気中で焼成して、
コート層重量１６５ｇ／リットルの担持層を形成した担
体を得た。After the cordierite-based monolithic carrier is immersed in the slurry and lifted up, the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried, and fired in air.
A carrier having a support layer having a coat layer weight of 165 g / liter was obtained.
【００３０】得られた担体にジニトロジアンミン白金硝
酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用いて含浸法により白金と
ロジウムを担持層に担持した後、空気中で乾燥して触媒
Ａを作製した。The resulting carrier was loaded with platinum and rhodium on a support layer by impregnation using a dinitrodiammineplatinum nitrate solution and a rhodium nitrate solution, and then dried in air to prepare a catalyst A.
【００３１】（実施例２）実施例１と同様の方法で作製
したアルミニウムとセリウムとジルコニウムを含むアル
ミニウム複合酸化物粉末８５０ｇに、実施例１で用いた
のと同し活性アルミナに白金を担持した白金担持量１．
０重量％担持した活性アルミナ粉末６４０ｇ、ロジウム
担持量１．０重量％担持した活性アルミナ粉末１６０ｇ
および硝酸酸性アルミナゾル４６４ｇとをボールミルに
て混合粉砕してスラリー液を得た。Example 2 850 g of an aluminum composite oxide powder containing aluminum, cerium and zirconium produced in the same manner as in Example 1 was loaded with platinum on activated alumina in the same manner as used in Example 1. Platinum loading 1.
640 g of activated alumina powder loaded with 0% by weight, 160 g of activated alumina powder loaded with 1.0% by weight of rhodium
And 464 g of nitric acid acidic alumina sol were mixed and pulverized with a ball mill to obtain a slurry liquid.
【００３２】このスラリー液を用い、実施例１と同様の
方法でモノリス担体に塗布し、乾燥、焼成してコート層
重量１６５ｇ／リットル−担体の触媒Ｂを作製した。Using this slurry liquid, a monolith carrier was applied in the same manner as in Example 1, dried and calcined to prepare a catalyst B having a coat layer weight of 165 g / liter-carrier.
【００３３】（比較例１）硝酸セリウムと硝酸ジルコニ
ウムの混合水溶液を調整し、攪拌しながら、アンモニア
水溶液を徐々加えて溶液を塩基性とし、約１時間攪拌を
行った。その後生成した水酸化物の沈殿を濾別し２５０
℃で１２時間以上乾燥した後、７００℃で焼成してセリ
ウムとジルコニウムを含む酸化物粉末を得た。（酸化物
粉末中のモル比はＣｅ：Ｚｒ＝１：１、ＢＥＴ比表面積
＝５０ｍ2／ｇ） 上記の酸化物粉末６３０ｇ、ランタン４重量％を担持し
て熱安定化した活性アルミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２０
０ｍ2／ｇ）１０２０ｇ、および硝酸酸性アルミナゾル
（ベーマイトアルミナ３重量％）４６４ｇとをボールミ
ルにて混合粉砕してスラリー液を得た。(Comparative Example 1) A mixed aqueous solution of cerium nitrate and zirconium nitrate was prepared, and while stirring, an aqueous ammonia solution was gradually added to make the solution basic, followed by stirring for about 1 hour. Thereafter, the precipitate of the produced hydroxide was separated by filtration and 250
After drying at 12 ° C. for 12 hours or more, the powder was fired at 700 ° C. to obtain an oxide powder containing cerium and zirconium. (The molar ratio in the oxide powder is Ce: Zr = 1: 1, BET specific surface area = 50 m 2 / g) 630 g of the above-mentioned oxide powder and 4% by weight of lanthanum are supported and thermally stabilized activated alumina powder (BET Specific surface area 20
0m 2 / g) 1020g, and a nitric acid alumina sol (boehmite alumina 3 wt%) 464 g was obtained by mixing and grinding in a ball mill slurry.
【００３４】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後、空気流にてセル内の余
剰のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コー
ト層重量１６５ｇ／リットル−担体のコーティング担体
を得た。The cordierite-based monolithic carrier is immersed in the slurry liquid, pulled up, and the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried, and calcined in air. A coated carrier was obtained.
【００３５】得られたコーティング担体にジニトロアン
ミン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸法に
より白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し触媒
−１を得た。Using a dinitroammineplatinum nitric acid solution and a rhodium nitrate solution for the obtained coating carrier, platinum and rhodium were supported by an impregnation method, and dried in air to obtain a catalyst-1.
【００３６】（比較例２）硝酸アルミニウム硝酸セリウ
ムと硝酸ジルコニウムの混合水溶液を調整し、攪拌しな
がら、アンモニア水溶液を徐々に加え、約１時間攪拌を
行った。その後生成した水酸化物の沈殿を２５０℃で１
２時間以上乾燥した後、７００℃で焼成してセリウムと
ジルコニウムを含む酸化物を得た。（酸化物中のモル比
はＡｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝２：１：１、ＢＥＴ比表面積＝８
５ｍ2／ｇ） 上記の酸化物粉末６３０ｇ、ランタン４重量％を担持し
て熱安定化した活性アルミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２０
０ｍ2／ｇ）１０２０ｇ、および硝酸酸性アルミナゾル
（ベーマイトアルミナ３重量％）４６４ｇとをボールミ
ルにて混合粉砕してスラリー液を得た。(Comparative Example 2) A mixed aqueous solution of aluminum nitrate cerium nitrate and zirconium nitrate was prepared and, while stirring, an aqueous ammonia solution was gradually added thereto, followed by stirring for about 1 hour. Thereafter, the precipitate of the formed hydroxide is heated at 250 ° C. for 1 hour.
After drying for 2 hours or more, the resultant was fired at 700 ° C. to obtain an oxide containing cerium and zirconium. (The molar ratio in the oxide is Al: Ce: Zr = 2: 1: 1, BET specific surface area = 8
5 m 2 / g) 630 g of the above-mentioned oxide powder and 4% by weight of lanthanum and thermally stabilized activated alumina powder (BET specific surface area: 20
0m 2 / g) 1020g, and a nitric acid alumina sol (boehmite alumina 3 wt%) 464 g was obtained by mixing and grinding in a ball mill slurry.
【００３７】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後、空気流にてセル内の余
剰のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コー
ト層重量１６５ｇ／リットル−担体のコーティング担体
を得た。The cordierite-based monolithic carrier is immersed in the slurry liquid, lifted up, and the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried, and calcined in the air. A coated carrier was obtained.
【００３８】得られたコーティング担体にジニトロアン
ミン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸法に
より白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し触媒
−２を得た。 （比較例３）硝酸セリウムと硝酸ジルコニウムの混合水
溶液を調製し、攪拌しながら活性アルミナ粉末（ＢＥＴ
比表面積１００ｍ2／ｇ以上）を添加混合した。この混
合溶液にアンモニア水溶液を徐々に加えて溶液を塩基性
とし、約１時間攪拌を行った。その後、生成した水酸化
物の沈殿を濾別して２５０℃で１２時間以上乾燥した
後、７００℃で焼成してアルミニウムとセリウムおよび
ジルコニウムを含む酸化物粉末を得た。（酸化物粉末中
のモル比はＡｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝２：１：１、ＢＥＴ比表
面積＝１２０ｍ2／ｇ） 上記の酸化物粉末６３０ｇ、ランタン４重量％を担持し
て熱安定化した活性アルミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２０
０ｍ2／ｇ）１０２０ｇ、および硝酸酸性アルミナゾル
（ベーマイトアルミナ３重量％）４６４ｇとをボールミ
ルにて混合粉砕してスラリー液を得た。Using a dinitroammineplatinic nitrate solution and a rhodium nitrate solution for the obtained coated carrier, platinum and rhodium were supported by an impregnation method, and dried in air to obtain a catalyst-2. (Comparative Example 3) A mixed aqueous solution of cerium nitrate and zirconium nitrate was prepared, and activated alumina powder (BET
Specific surface area of 100 m 2 / g or more). An aqueous ammonia solution was gradually added to the mixed solution to make the solution basic, and the mixture was stirred for about 1 hour. Then, the precipitate of the generated hydroxide was separated by filtration, dried at 250 ° C. for 12 hours or more, and calcined at 700 ° C. to obtain an oxide powder containing aluminum, cerium and zirconium. (The molar ratio in the oxide powder is Al: Ce: Zr = 2: 1: 1, BET specific surface area = 120 m 2 / g) 630 g of the above-mentioned oxide powder and 4% by weight of lanthanum are supported and thermally stabilized. Alumina powder (BET specific surface area 20
0m 2 / g) 1020g, and a nitric acid alumina sol (boehmite alumina 3 wt%) 464 g was obtained by mixing and grinding in a ball mill slurry.
【００３９】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後、空気流にてセル内の余
剰のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コー
ト層重量１６５ｇ／リットル−担体のコーティング担体
を得た。The cordierite-based monolithic carrier is immersed in the slurry liquid, lifted up, and the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried and calcined in the air, and the coating layer weight is 165 g / liter. A coated carrier was obtained.
【００４０】得られたコーティング担体にジニトロアン
ミン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸法に
より白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し触媒
−３を得た。Using a dinitroammineplatinum nitric acid solution and a rhodium nitrate solution for the obtained coating carrier, platinum and rhodium were supported by an impregnation method, and dried in air to obtain Catalyst-3.
【００４１】（実施例３）実施例１と同様の調製方法で
アルミニウムとセリウムとジルコニウムを含む酸化物中
のモル比がＡｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝１：１：１のアルミニウ
ム複合酸化物粉末を得た。Example 3 An aluminum composite oxide powder having a molar ratio of Al: Ce: Zr = 1: 1: 1 in an oxide containing aluminum, cerium and zirconium was obtained by the same preparation method as in Example 1. Was.
【００４２】上記アルミニウム複合酸化物粉末８５０
ｇ、ランタン４重量％を担持して熱安定化した活性アル
ミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）９１０ｇ、
および硝酸酸性アルミナゾル（ベーマイトアルミナ３重
量％）４６４ｇとをボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。The above aluminum composite oxide powder 850
g, 910 g of activated alumina powder (BET specific surface area: 200 m 2 / g) thermally stabilized by supporting 4% by weight of lanthanum;
And 464 g of nitric acid acidic alumina sol (boehmite alumina 3% by weight) were charged into a ball mill, mixed and pulverized to obtain a slurry liquid.
【００４３】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後空気流にてセル内の余剰
のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コート
層重量１６５ｇ／リットル−担体のコーテイング担体を
得た。A cordierite-based monolithic carrier is immersed in this slurry liquid, pulled up, and then the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried and calcined in air, and the coating layer weight is 165 g / liter. A carrier was obtained.
【００４４】得られたコーテイング担体にジニトロジア
ンミイン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸
法により白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し
触媒−Ｃを得た。A dinitrodiammine platinum nitrate solution and a rhodium nitrate solution were used for the obtained coating carrier to carry platinum and rhodium by an impregnation method, and then dried in air to obtain a catalyst-C.
【００４５】（実施例４）実施例１と同様の調製方法で
アルミニウムとセリウムとジルコニウムを含む酸化物中
のモル比がＡｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝４：１：１のアルミニウ
ム複合酸化物粉末を得た。Example 4 An aluminum composite oxide powder having a molar ratio of Al: Ce: Zr = 4: 1: 1 in an oxide containing aluminum, cerium and zirconium was obtained by the same preparation method as in Example 1. Was.
【００４６】上記アルミニウム複合酸化物粉末８５０
ｇ、ランタン４重量％を担持して熱安定化した活性アル
ミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）５８０ｇ、
および硝酸酸性アルミナゾル（ベーマイトアルミナ３重
量％）４６４ｇとをボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。The above aluminum composite oxide powder 850
g, 580 g of activated alumina powder (BET specific surface area: 200 m 2 / g) thermally stabilized by supporting 4% by weight of lanthanum;
And 464 g of nitric acid acidic alumina sol (boehmite alumina 3% by weight) were charged into a ball mill, mixed and pulverized to obtain a slurry liquid.
【００４７】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後空気流にてセル内の余剰
のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コート
層重量１６５ｇ／リットル−担体のコーテイング担体を
得た。The cordierite-based monolith carrier is immersed in the slurry liquid, lifted up, and the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried and baked in air, and the coating layer weight is 165 g / liter. A carrier was obtained.
【００４８】得られたコーテイング担体にジニトロジア
ンミイン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸
法により白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し
触媒−Ｄを得た。Using a dinitrodiammine platinum nitrate solution and a rhodium nitrate solution for the obtained coating carrier, platinum and rhodium were supported by an impregnation method, and dried in air to obtain Catalyst-D.
【００４９】（実施例５）実施例１と同様の調製方法で
アルミニウムとセリウムとジルコニウムを含む酸化物中
のモル比がＡｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝６：１：１のアルミニウ
ム複合酸化物粉末を得た。Example 5 An aluminum composite oxide powder having a molar ratio of Al: Ce: Zr = 6: 1: 1 in an oxide containing aluminum, cerium and zirconium was obtained by the same preparation method as in Example 1. Was.
【００５０】上記アルミニウム複合酸化物粉末８５０
ｇ、ランタン４重量％を担持して熱安定化した活性アル
ミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）１４０ｇ、
および硝酸酸性アルミナゾル（ベーマイトアルミナ３重
量％）４６４ｇとをボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。The above aluminum composite oxide powder 850
g, 140 g of thermally stabilized activated alumina powder (BET specific surface area: 200 m 2 / g) carrying 4% by weight of lanthanum,
And 464 g of nitric acid acidic alumina sol (boehmite alumina 3% by weight) were charged into a ball mill, mixed and pulverized to obtain a slurry liquid.
【００５１】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後空気流にてセル内の余剰
のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コート
層重量１６５ｇ／リットル−担体のコーテイング担体を
得た。The cordierite-based monolithic carrier is immersed in the slurry liquid, pulled up, and then the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried and calcined in air, and the coating layer weight is 165 g / liter. A carrier was obtained.
【００５２】得られたコーテイング担体にジニトロジア
ンミイン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸
法により白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し
触媒−Ｅを得た。A dinitrodiammine platinum nitrate solution and a rhodium nitrate solution were used for the obtained coating carrier, and platinum and rhodium were supported by an impregnation method, followed by drying in air to obtain Catalyst-E.
【００５３】（実施例６）実施例１と同様の調製方法で
アルミニウムとセリウムとジルコニウムを含む酸化物中
のモル比がＡｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝８：１：１のアルミニウ
ム複合酸化物粉末を得た。Example 6 An aluminum composite oxide powder having a molar ratio of Al: Ce: Zr = 8: 1: 1 in an oxide containing aluminum, cerium and zirconium was obtained by the same preparation method as in Example 1. Was.
【００５４】上記アルミニウム複合酸化物粉末８５０
ｇ、および硝酸酸性アルミナゾル（ベーマイトアルミナ
３重量％）４６４ｇとをボールミルに投入し、混合粉砕
してスラリー液を得た。The above aluminum composite oxide powder 850
g and 464 g of nitric acid acidic alumina sol (3% by weight of boehmite alumina) were charged into a ball mill and mixed and pulverized to obtain a slurry liquid.
【００５５】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後空気流にてセル内の余剰
のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コート
層重量１６５ｇ／リットル−担体のコーテイング担体を
得た。The cordierite-based monolithic carrier is immersed in the slurry liquid, lifted up, and the excess slurry in the cell is removed by an air flow, dried and calcined in the air, and the coating layer weight is 165 g / liter. A carrier was obtained.
【００５６】得られたコーテイング担体にジニトロジア
ンミイン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸
法により白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し
触媒−Ｆを得た。A dinitrodiammine platinum nitrate solution and a rhodium nitrate solution were used for the obtained coating carrier, and platinum and rhodium were supported by an impregnation method, followed by drying in air to obtain Catalyst-F.
【００５７】（実施例７）実施例１と同様の調製方法で
アルミニウムとジルコニウムを含む酸化物中のモル比が
Ａｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝２：１：３の酸化物粉末を得た。Example 7 By the same preparation method as in Example 1, an oxide powder having a molar ratio of Al: Ce: Zr = 2: 1: 3 in an oxide containing aluminum and zirconium was obtained.
【００５８】上記の酸化物粉末８５０ｇ、および硝酸酸
性アルミナゾル（ベーマイトアルミナ３重量％）４６４
ｇとをボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。850 g of the above oxide powder and 464% of nitric acid acidic alumina sol (3% by weight of boehmite alumina)
g was charged into a ball mill and mixed and pulverized to obtain a slurry liquid.
【００５９】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後、空気流にてセル内の余
剰のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コー
ト層重量１６５ｇ／リットル−担持のコーテイング担体
を得た。The cordierite-based monolithic carrier is immersed in this slurry liquid, lifted up, and the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried and baked in air to obtain a coat layer having a weight of 165 g / liter. A coating carrier was obtained.
【００６０】得られたコーテイング担体にジニトロジア
ンミン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸法
により白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し触
媒−Ｇを得た。A dinitrodiammine platinum nitrate solution and a rhodium nitrate solution were used for the obtained coating carrier, and platinum and rhodium were supported by an impregnation method, followed by drying in air to obtain Catalyst-G.
【００６１】（実施例８）実施例１と同様の調製方法で
アルミニウムとジルコニウムを含む酸化物中のモル比が
Ａｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝２：３：１の酸化物粉末を得た。(Example 8) An oxide powder having a molar ratio of Al: Ce: Zr = 2: 3: 1 in an oxide containing aluminum and zirconium was obtained by the same preparation method as in Example 1.
【００６２】上記の酸化物粉末８５０ｇ、および硝酸酸
性アルミナゾル（ベーマイトアルミナ３重量％）４６４
ｇとをボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。850 g of the above oxide powder and 464% of nitric acid acidic alumina sol (3% by weight of boehmite alumina)
g was charged into a ball mill and mixed and pulverized to obtain a slurry liquid.
【００６３】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後、空気流にてセル内の余
剰のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コー
ト層重量１６５ｇ／リットル−担持のコーテイング担体
を得た。The cordierite-based monolithic carrier is immersed in this slurry liquid, lifted up, and the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried, and baked in air to obtain a coat layer having a weight of 165 g / liter. A coating carrier was obtained.
【００６４】得られたコーテイング担体にジニトロジア
ンミン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸法
により白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し触
媒−Ｈを得た。A dinitrodiammine platinum nitrate solution and a rhodium nitrate solution were used for the obtained coating carrier to carry platinum and rhodium by an impregnation method, and then dried in air to obtain Catalyst-H.
【００６５】（実施例９）水酸化アルミニウム粉末と硝
酸セリウムと硝酸ジルコニウムの混合水溶液を調製し、
攪拌しながら、アンモニア水溶液を徐々に加え、約１時
間攪拌を行った。その後、生成した水酸化物の沈殿を濾
別し２５０℃で１２時間以上乾燥した後、７００℃で焼
成してアルミニウムとセリウムとジルコニウムを含む酸
化物中のモル比がＡｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝２：１：１、ＢＥ
Ｔ表面積＝９０ｍ2／ｇのアルミニウム複合酸化物粉末
を得た。Example 9 A mixed aqueous solution of aluminum hydroxide powder, cerium nitrate and zirconium nitrate was prepared.
While stirring, an aqueous ammonia solution was gradually added, followed by stirring for about 1 hour. Then, the precipitate of the formed hydroxide is separated by filtration, dried at 250 ° C. for 12 hours or more, and then calcined at 700 ° C., and the molar ratio of the oxide containing aluminum, cerium and zirconium is Al: Ce: Zr = 2. : 1: 1, BE
An aluminum composite oxide powder having a T surface area of 90 m 2 / g was obtained.
【００６６】上記アルミニウム複合酸化物粉末８５０
ｇ、ランタン４重量％を担持して熱安定化した活性アル
ミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）８００ｇ、
および硝酸酸性アルミナゾル（ベーマイトアルミナ３重
量％）４６４ｇとをボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。The above aluminum composite oxide powder 850
g, 800 g of activated alumina powder (BET specific surface area: 200 m 2 / g) thermally stabilized by supporting 4% by weight of lanthanum;
And 464 g of nitric acid acidic alumina sol (boehmite alumina 3% by weight) were charged into a ball mill, mixed and pulverized to obtain a slurry liquid.
【００６７】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体を浸漬し、引き上げた後空気流にてセル内の余剰
のスラリーを取り除いて乾燥、空気中で焼成し、コート
層重量１６５ｇ／リットル−担体のコーテイング担体を
得た。The cordierite-based monolithic carrier is immersed in this slurry liquid, pulled up, and then the excess slurry in the cell is removed by an air stream, dried and calcined in the air, and the coating layer weight is 165 g / liter. A carrier was obtained.
【００６８】得られたコーテイング担体に硝酸パラジウ
ム溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸法によりパラジ
ウム、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し触媒−Ｉ
を得た。Using a palladium nitrate solution and a rhodium nitrate solution on the obtained coating carrier, palladium and rhodium were supported by an impregnation method, and then dried in air to obtain catalyst I.
I got
【００６９】（比較例４）硝酸セリウムと硝酸ジルコニ
ウムの混合水溶液を調製し、攪拌しながら、アンモニア
水溶液を徐々に加え、約１時間攪拌を行った。その後、
生成した水酸化物の沈殿を２５０℃で１２時間以上乾燥
した後７００℃で焼成してセリウムとジルコニウムを含
む酸化物粉末を得た。（酸化物中のモル比Ｃｅ：Ｚｒ＝
１：１、ＢＥＴ表面積５０ｍ2／ｇ） 上記酸化物粉末６３０ｇ、ランタン４重量％を担持して
熱安定化した活性アルミナ粉末（ＢＥＴ比表面積２００
ｍ2／ｇ）１０２０ｇ、および硝酸酸性アルミナゾル
（ベーマイトアルミナ３重量％）４６４ｇとをボールミ
ルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。(Comparative Example 4) A mixed aqueous solution of cerium nitrate and zirconium nitrate was prepared, and while stirring, an aqueous ammonia solution was gradually added thereto, followed by stirring for about 1 hour. afterwards,
The resulting hydroxide precipitate was dried at 250 ° C. for 12 hours or more, and then calcined at 700 ° C. to obtain an oxide powder containing cerium and zirconium. (Molar ratio Ce: Zr =
1: 1, BET surface area: 50 m 2 / g) 630 g of the above oxide powder and 4% by weight of lanthanum and thermally stabilized activated alumina powder (BET specific surface area: 200
1020 g of m 2 / g) and 464 g of nitric acid acidic alumina sol (3% by weight of boehmite alumina) were charged into a ball mill and mixed and pulverized to obtain a slurry liquid.
【００７０】このスラリー液にコージェライト質モノリ
ス担体（１．３リットル）を浸漬し、引き上げた後空気
流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥、空気
中で焼成し、コート層重量１６５ｇ／リットル−担体の
コーテイング担体を得た。A cordierite monolithic carrier (1.3 liters) was immersed in the slurry, lifted up, and the excess slurry in the cell was removed by an air stream, dried and calcined in air, and the coat layer weight was 165 g. Per liter-carrier was obtained.
【００７１】得られたコーテイング担体にジニトロジア
ンミイン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶液を用い、含浸
法により白金、ロジウムを担持した後、空気中で乾燥し
触媒−４を得た。 （評価）実施例１〜９および比較例１〜４の各触媒につ
いて、下記の条件で耐久試験を行った後のＨＣ、ＣＯ、
ＮＯｘの浄化率を測定した。Using a dinitrodiammine platinum nitrate solution and a rhodium nitrate solution for the obtained coating carrier, platinum and rhodium were supported by an impregnation method, and dried in air to obtain a catalyst-4. (Evaluation) For each catalyst of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, HC, CO,
The NOx purification rate was measured.
【００７２】性能評価結果を図１および表１に示した。The results of the performance evaluation are shown in FIG. 1 and Table 1.
【００７３】 耐久条件 触媒入り側ガス温度 ９００℃ 耐久時間 １００時間 排気量 ４０００ｍｌ 燃料 無鉛ガソリン 性能評価条件 触媒入り口の排ガス温度 ４６０℃ 排気量 ２０００ｍｌ 燃料 無鉛ガソリン 平均空燃比 １４．６Endurance conditions Catalyst-side gas temperature 900 ° C Endurance time 100 hours Displacement 4000ml Fuel Unleaded gasoline Performance evaluation conditions Exhaust gas temperature at catalyst inlet 460 ° C Displacement 2000ml Fuel Unleaded gasoline Average air-fuel ratio 14.6
【００７４】[0074]
【表１】 [Table 1]
【００７５】表１および図１に示したように、本実施例
の各触媒は比較例の各触媒に比べてＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ
の転化率が高く浄化性能に優れていることを示してい
る。As shown in Table 1 and FIG. 1, each of the catalysts of this embodiment is different from each of the catalysts of the comparative example in terms of HC, CO and NOx.
This indicates that the conversion rate is high and the purification performance is excellent.
【００７６】実施例１は、担持層を形成した後貴金属を
担持した例であり、実施例２は活性アルミナ粉末に予め
貴金属を担持させたもので担持層を形成したもので、実
施例１と同じ組成の触媒であり、実施例１以上の転化率
を示している。比較例１は水酸化アルミニウム無しでセ
リウムとジルコニウムの沈殿生成反応をおこなって製造
した触媒である。比較例２はアルミニウム、セリウム、
ジルコニウムの三者共イオンからの沈殿生成反応を行っ
た製造した触媒である。比較例３は水酸化アルミニウム
の変わりに活性アルミナを用いて沈殿生成反応を行って
製造した触媒である。これらの比較例の各触媒（１、
２、３）はいずれも転化率が実施例１、２より低く浄化
性能が不十分であることを示している。Example 1 is an example in which a noble metal is supported after forming a support layer. Example 2 is an example in which a noble metal is previously supported on activated alumina powder to form a support layer. The catalysts have the same composition and show a conversion rate higher than that of Example 1. Comparative Example 1 is a catalyst produced by performing a precipitation reaction of cerium and zirconium without aluminum hydroxide. Comparative Example 2 was made of aluminum, cerium,
This is a catalyst produced by performing a precipitation reaction from zirconium ion. Comparative Example 3 is a catalyst produced by performing a precipitation reaction using activated alumina instead of aluminum hydroxide. Each catalyst of these comparative examples (1,
2 and 3) show that the conversion is lower than Examples 1 and 2 and the purification performance is insufficient.
【００７７】実施例３〜９はアルミニウム、セリウム、
ジルコニウムのモル比を変えた例で、いずれも優れた浄
化効果を示している。比較例４は比較例１と同じ担持層
で貴金属の種類を白金、ロジウムからパラジウム、ロジ
ウムに変えた触媒であるが浄化性能は比較例１とほぼ同
じで実施例の転化率にはおよばないことを示している。
したがって、実施例の触媒（Ａ〜Ｉ）はいずれも優れた
浄化触媒の要件を満たしている。In Examples 3 to 9, aluminum, cerium,
These examples show that the molar ratio of zirconium was changed, and all showed excellent purification effects. Comparative Example 4 is a catalyst in which the type of noble metal is changed from platinum and rhodium to palladium and rhodium in the same support layer as Comparative Example 1, but the purification performance is almost the same as Comparative Example 1 and does not reach the conversion rate of the example. Is shown.
Therefore, each of the catalysts (A to I) of the examples satisfies the requirements for an excellent purification catalyst.
【００７８】[0078]
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒においては、
担持層にアルミニウム複合酸化物粉末が含まれている。
このアルミニウム複合酸化物粉末は、セリウムとジルコ
ニウムの酸化物または複合酸化物がアルミナ上に高分散
して存在している。その結果、本発明の排ガス浄化用触
媒はアルミナ複合酸化物粉末によるセリウム酸化物のシ
ンタリング抑制およびそれに伴う酸素ストレージ機能の
保持が行われて、高温域での浄化能力の低下が抑制でき
る。According to the exhaust gas purifying catalyst of the present invention,
The support layer contains an aluminum composite oxide powder.
In this aluminum composite oxide powder, an oxide or composite oxide of cerium and zirconium is present in a highly dispersed state on alumina. As a result, in the exhaust gas purifying catalyst of the present invention, the sintering of cerium oxide is suppressed by the alumina composite oxide powder, and the accompanying oxygen storage function is maintained, so that the purifying ability in a high temperature range can be suppressed.
【図１】実施例および比較例の各触媒の性能評価結果を
示す棒グラフである。FIG. 1 is a bar graph showing performance evaluation results of respective catalysts of Examples and Comparative Examples.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 容規 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 株式会 社キャタラー内 (72)発明者 笠原 光一 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 株式会 社キャタラー内 Ｆターム(参考） 3G091 AB03 BA14 BA15 BA19 BA39 GB05W GB06W GB07W GB10X 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB02 AB05 BA03X BA08X BA12X BA19X BA30X BA31X BA33X BB02 4G069 AA04 AA08 AA09 BA01A BA01B BA01C BA05A BA05B BA05C BA13B BB04A BB04B BB04C BB06A BB06B BB06C BB12B BB12C BC43A BC43B BC43C BC71A BC71B BC71C BC72A BC72B BC72C BC75A BC75B BC75C CA03 CA07 CA08 CA09 DA06 EA19 ED06 FB09 FB14 FB15 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Yuki Sato 7800, Chihama, Daito-cho, Ogasa-gun, Shizuoka Prefecture Inside of Cataler Co., Ltd. F-term in cataler (reference) 3G091 AB03 BA14 BA15 BA19 BA39 GB05W GB06W GB07W GB10X 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB02 AB05 BA03X BA08X BA12X BA19X BA30X BA31X BA33X BB02 4G069 AA04 A01BA04 BA05B01 BA01B04 BB02 BB12C BC43A BC43B BC43C BC71A BC71B BC71C BC72A BC72B BC72C BC75A BC75B BC75C CA03 CA07 CA08 CA09 DA06 EA19 ED06 FB09 FB14 FB15
Claims (5)
末からなる担持層と、該担持層に担持された貴金属とか
らなる排ガス浄化用触媒において、 前記耐熱性無機粉末は、水酸化アルミニウム粉末と、セ
リウム、ジルコニウムの少なくとも１種のイオンを含む
水溶液から沈殿生成反応で形成されたアルミニウム複合
酸化物粉末を含むことを特徴とする排ガス浄化用触媒。An exhaust gas purifying catalyst comprising a carrier, a carrier layer comprising a heat-resistant inorganic powder carried on the carrier, and a noble metal carried on the carrier layer, wherein the heat-resistant inorganic powder comprises a hydroxide. An exhaust gas purifying catalyst comprising: an aluminum powder; and an aluminum composite oxide powder formed by a precipitation reaction from an aqueous solution containing at least one ion of cerium and zirconium.
ナ粉末を含む請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。2. The exhaust gas purifying catalyst according to claim 1, wherein the heat-resistant inorganic powder further contains activated alumina powder.
るアルミニウム、セリウムおよびジルコニウムのモル比
はＡｌ：（Ｃｅ＋Ｚｒ）＝１：２〜５：１である請求項
１に記載の排ガス浄化用触媒。3. The exhaust gas purifying catalyst according to claim 1, wherein the molar ratio of aluminum, cerium and zirconium constituting the aluminum composite oxide powder is Al: (Ce + Zr) = 1: 2 to 5: 1.
るセリウムおよびジルコニウムのモル比はＣｅ：Ｚｒ＝
１：３〜３：１である請求項３に記載の排ガス浄化用触
媒。4. The molar ratio of cerium and zirconium constituting said aluminum composite oxide powder is Ce: Zr =
The catalyst for purifying exhaust gas according to claim 3, wherein the ratio is 1: 3 to 3: 1.
ムから選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の
排ガス浄化用触媒。5. The exhaust gas purifying catalyst according to claim 1, wherein the noble metal is at least one selected from platinum, palladium, and rhodium.
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