JP2001207090A - 色素、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相および光堅牢性の良好な画像を形成し得
るインクジェット記録用インクを提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される色素および
下記一般式（２）で表される色素から選ばれる少なくと
も一種の色素を含有することを特徴とするインクジェッ
ト記録用インクである。一般式（１）および（２）中、
Ａ¹およびＡ²は各々独立して、置換されていてもよい複
素環基を表し、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して、水素原
子、アルキル基、アリール基、トリアジン環、−ＣＯＸ
¹、または−ＳＯ₂Ｘ²を表し、Ｍは対イオンを表し、ｐ
およびｑは各々独立して、０から２までの整数を表す。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な色素、およ
びそれを用いたインクジェット記録用インクならびにイ
ンクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、材料費が安
価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が
少ないこと、さらにカラー記録が容易であることから、
急速に普及し、さらに発展しつつある。インクジェット
記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐
出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液
滴を吐出させる方式、あるいは静電力により液滴を吸引
吐出させる方式がある。また、インクジェット用インク
としては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶
融型）インクが用いられる。インクジェット用インクに
用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性が高い
こと、高濃度記録が可能であること、色相が良好である
こと、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れて
いること、受像材料に対して定着性がよく滲みにくいこ
と、インクとしての保存性に優れていること、毒性がな
いこと、純度が高いこと、さらには、安価に入手できる
ことが要求されている。しかしながら、これらの要求を
高いレベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難
しい。特に、良好なマゼンタ色相を有し、光堅牢性に優
れた色素が強く望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】既にインクジェット用
として様々な染料や顔料が提案され、実際に使用されて
いる。しかし、未だに全ての要求を満足する色素は、発
見されていないのが現状である。カラーインデックス
（Ｃ. Ｉ. ）番号が付与されているような、従来からよ
く知られている染料や顔料では、インクジェット用イン
クに要求される色相と堅牢性とを両立させることは難し
い。特開平２−２１２５６６号公報には、色相と光堅牢
性の両立を目的としたインクジェット用インクが開示さ
れている。しかし、同公報で用いている色素は、色相の
改善と光堅牢性が共に不十分である。同公報に記載の色
素には、湿熱堅牢性にも問題がある。また、例えば、特
開昭６１−２２１２６６号公報（バイエルＡ．Ｇ．）記
載の染料をインクジェット用染料として用いた場合は、
光堅牢性および色相が不充分である。

【０００４】本発明は、前記諸問題を解決することを課
題とする。即ち、色相および光堅牢性の良好な画像を形
成し得る色素、インクジェット記録用インクおよびイン
クジェット記録方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 ＜１＞ 下記一般式（１）で表される色素および下記一
般式（２）で表される色素から選ばれる少なくとも一種
の色素を含有することを特徴とするインクジェット記録
用インク。

【０００６】一般式（１）

【化１１】

【０００７】一般式（２）

【化１２】

【０００８】一般式（１）および（２）中、Ａ¹および
Ａ²は各々独立して、置換されていてもよい複素環基を
表し、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、または
−ＳＯ₂Ｘ²を表し、Ｘ¹およびＸ ²は各々独立して、アル
キル基、またはアリール基を表し、Ｍは対イオンを表
し、ｐおよびｑは各々独立して、０から２までの整数を
表す。

【０００９】＜２＞ 下記一般式（３）で表される色素
および下記一般式（４）で表される色素から選ばれる少
なくとも一種の色素を含有することを特徴とするインク
ジェット記録用インク。

【００１０】一般式（３）

【化１３】

【００１１】一般式（４）

【化１４】

【００１２】一般式（３）および一般式（４）中、Ｒ³
およびＲ⁴は各々独立して、水素原子、アルキル基、ア
リール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、または−ＳＯ₂Ｘ
²を表し、Ｘ¹およびＸ²は各々独立して、アルキル基、
またはアリール基を表し、Ｍは対イオンを表し、ｍおよ
びｎは各々独立して、０から２までの整数を表す。Ａ³
は下記複素環基の群１から選ばれるいずれかの置換され
ていてもよい複素環基を表し、Ａ⁴は下記複素環基の群
２から選ばれるいずれかの置換されていてもよい複素環
基を表す。

【００１３】複素環基の群１

【化１５】

【００１４】複素環基の群２

【化１６】

【００１５】＜３＞ ＜１＞または＜２＞に記載のイン
クジェット記録用インクにエネルギーを供与して、前記
インクの液滴を受像材料へ吐出させ、受像材料上に画像
を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。

【００１６】＜４＞ 下記一般式（３）で表される色
素。

【００１７】一般式（３）

【化１７】

【００１８】一般式（３）中、Ｒ³は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、−ＳＯ₂
Ｘ²を表し、Ｘ¹およびＸ²は各々独立して、アルキル
基、またはアリール基を表し、Ｍは対イオンを表し、ｍ
は０から２までの整数を表し、Ａ³は下記複素環基の群
１から選ばれるいずれかの置換されていてもよい複素環
基を表す。

【００１９】複素環基の群１

【化１８】

【００２０】＜５＞ 下記一般式（４）で表される色
素。

【００２１】一般式（４）

【化１９】

【００２２】一般式（４）中、Ｒ⁴は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、−ＳＯ₂
Ｘ²を表し、Ｘ¹およびＸ²は各々独立して、アルキル
基、またはアリール基を表し、Ｍは対イオンを表し、ｎ
は０から２までの整数を表し、Ａ⁴は下記複素環基の群
２から選ばれるいずれかの置換されていてもよい複素環
基を表す。

【００２３】複素環基の群２

【化２０】

【００２４】

【発明の実施の形態】［インクジェット記録用インク］
本発明のインクジェット記録用インクは、前記一般式
（１）で表される色素および前記一般式（２）で表され
る色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有する。
前記一般式（１）および（２）中、Ａ¹およびＡ²は各々
独立して、置換されてもよい複素環基を表す。前記置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、スルフ
ィニル基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシル基、
スルホ基、およびヘテロ環基が挙げられる。これらの置
換基の中でも、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、
アリール基が好ましい。

【００２５】前記ハロゲン原子の例には、フッ素原子、
塩素原子、および臭素原子が含まれる。前記アルキル基
としては、炭素原子数１乃至１２のアルキル基が好まし
い。前記アルキル基は置換基を有していてもよく、前記
置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シア
ノ基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシル基が
含まれる。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、
ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチ
ル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチ
ル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含ま
れる。前記シクロアルキル基としては、炭素原子数が５
乃至１２のシクロアルキル基が好ましい。前記シクロア
ルキル基は、置換基を有していてもよく、前記置換基の
例には、スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前
記シクロアルキル基の例には、シクロヘキシルが含まれ
る。

【００２６】前記アラルキル基としては、炭素原子数が
７乃至１２のアラルキル基が好ましい。前記アラルキル
基は、置換基を有していてもよく、前記置換基の例に
は、スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前記ア
ラルキル基の例には、ベンジルおよび２−フェネチルが
含まれる。前記アリール基としては、炭素原子数が７乃
至１２のアリール基が好ましい。前記アリール基は、置
換基を有していてもよく、置換基の例には、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、
スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前記アリー
ル基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフ
ェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプ
ロピルアミノ）フェニルが含まれる。

【００２７】前記アルキルアミノ基としては、炭素原子
数が１乃至６のアルキルアミノ基が好ましい。前記アル
キルアミノ基は、置換基を有していてもよく、前記置換
基の例には、スルホ基およびカルボキシル基が含まれ
る。前記アルキルアミノ基の例には、メチルアミノおよ
びジエチルアミノが含まれる。前記アルコキシ基として
は、炭素原子数が１乃至１２のアルコキシ基が好まし
い。前記アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、
前記置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基、
スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前記アルコ
キシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキ
シ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−
カルボキシプロポキシが含まれる。

【００２８】前記アリールオキシ基は、炭素原子数が６
乃至１２のアリールオキシ基が好ましい。前記アリール
オキシ基は、置換基を有していてもよく、前記置換基の
例には、アルコキシ基、スルホ基およびカルボキシル基
が含まれる。前記アリールオキシ基の例には、フェノキ
シ、ｐ−メトキシフェノキシおよびｏ−メトキシフェノ
キシが含まれる。前記アミド基としては、炭素原子数が
２乃至１２のアミド基が好ましい。前記アミド基は、置
換基を有していてもよく、前記置換基の例には、スルホ
基およびカルボキシル基が含まれる。前記アミド基の例
には、アセトアミド、プロピオンアミド、ベンズアミド
および３，５−ジスルホベンズアミドが含まれる。

【００２９】前記アリールアミノ基としては、炭素原子
数が６乃至１２のアリールアミノ基が好ましい。前記ア
リールアミノ基は、置換基を有していてもよく、前記置
換基の例には、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキ
シル基が含まれる。前記アリールアミノ基の例には、ア
ニリノおよび２−クロロアニリノが含まれる。前記ウレ
イド基としては、炭素原子数が１乃至１２のウレイド基
が好ましい。前記ウレイド基は、置換基を有していても
よく、前記置換基の例には、アルキル基およびアリール
基が含まれる。前記ウレイド基の例には、３−メチルウ
レイド、３，３−ジメチルウレイドおよび３−フェニル
ウレイドが含まれる。

【００３０】前記スルファモイルアミノ基は、置換基を
有していてもよく、前記置換基の例には、アルキル基が
含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ, Ｎ−
ジプロピルスルファモイルアミノが含まれる。前記アル
キルチオ基としては、炭素原子数が１乃至１２のアルキ
ルチオ基が好ましい。前記アルキルチオ基は、置換基を
有していてもよく、前記置換基の例には、スルホ基およ
びカルボキシル基が含まれる。前記アルキルチオ基の例
には、メチルチオおよびエチルチオが含まれる。前記ア
リールチオ基としては、炭素原子数が６乃至１２のアリ
ールチオ基が好ましい。前記アリールチオ基は、置換基
を有していてもよく、前記置換基の例には、アルキル
基、スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前記ア
リールチオ基の例には、フェニルチオおよびｐ−トリル
チオが含まれる。

【００３１】前記アルコキシカルボニルアミノ基として
は、炭素原子数が２乃至１２のアルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましい。前記アルコキシカルボニルアミノ基
は、置換基を有していてもよく、前記置換基の例には、
スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前記アルコ
キシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニル
アミノが含まれる。前記スルホンアミド基としては、炭
素原子数が１乃至１２のスルホンアミド基が好ましい。
前記スルホンアミド基は、置換基を有していてもよく、
前記置換基の例には、スルホ基およびカルボキシル基が
含まれる。前記スルホンアミド基の例には、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、３−カルボキシ
ベンゼンスルホンアミドが含まれる。

【００３２】前記カルバモイル基は、置換基を有してい
てもよく、前記置換基の例には、アルキル基が含まれ
る。前記カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル
およびジメチルカルバモイルが含まれる。前記スルファ
モイル基は、置換基を有していてもよく、前記置換基の
例には、アルキル基が含まれる。前記スルファモイル基
の例には、ジメチルスルファモイルおよびジ−（２−ヒ
ドロキシエチル）スルファモイルが含まれる。前記スル
ホニル基の例には、メタンスルホニルおよびフェニルス
ルホニルが含まれる。

【００３３】前記アルコキシカルボニル基としては、炭
素原子数が２乃至１２のアルコキシカルボニル基が好ま
しい。前記アルコキシカルボニル基は、置換基を有して
いてもよく、前記置換基の例には、スルホ基およびカル
ボキシル基が含まれる。前記アルコキシカルボニル基の
例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル
基が含まれる。前記アシルオキシ基としては、炭素原子
数が１乃至１２のアシルオキシ基が好ましい。前記アシ
ルオキシ基は、置換基を有していてもよく、前記置換基
の例には、スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。
前記アシルオキシ基の例には、アセトキシおよびベンゾ
イルオキシが含まれる。

【００３４】前記カルバモイルオキシ基は、置換基を有
していてもよく、前記置換基の例には、アルキル基が含
まれる。前記カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチ
ルカルバモイルオキシが含まれる。前記シリルオキシ基
は置換基を有していてもよく、前記置換基の例には、ア
ルキル基が含まれる。前記シリルオキシ基の例には、ト
リメチルシリルオキシが含まれる。

【００３５】前記アリールオキシカルボニル基として
は、炭素原子数が７乃至１２のアリールオキシカルボニ
ル基が好ましい。前記アリールオキシカルボニル基は、
置換基を有していてもよく、前記置換基の例には、スル
ホ基およびカルボキシル基が含まれる。前記アリールオ
キシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニルが含
まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基として
は、炭素原子数が７乃至１２のアリールオキシカルボニ
ルアミノ基が好ましい。前記アリールオキシカルボニル
アミノ基は、置換基を有していてもよく、前記置換基の
例には、スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前
記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノ
キシカルボニルアミノが含まれる。

【００３６】前記イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド
およびＮ−スクシンイミドが含まれる。前記スルフィニ
ル基の例には、フェニルスルフィニルが含まれる。前記
ホスホリル基の例には、フェノキシホスホリルおよびフ
ェニルホスホリルが含まれる。前記アシル基としては、
炭素原子数が１乃至１２のアシル基が好ましい。前記ア
シル基は、置換基を有していてもよく、前記置換基の例
には、スルホ基およびカルボキシル基が含まれる。前記
アシル基の例には、アセチルおよびベンゾイルが含まれ
る。

【００３７】前記カルボキシル基は、塩の状態であって
もよい。塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属
イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）およ
び有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオ
ン）が含まれる。前記スルホ基は、塩の状態であっても
よい。塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イ
オン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および
有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）
が含まれる。

【００３８】前記ヘテロ環基は、５員または６員環を有
することが好ましい。前記ヘテロ環基は、置換基を有し
ていてもよく、前記置換基の例には、スルホ基およびカ
ルボキシル基が含まれる。前記ヘテロ環基の例には、２
−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、３−ベンゾチア
ゾリル、３−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−チエニ
ル、１，３，４−チアジアゾールー２−イル、１，２，
４−チアジアゾールー５−イル、２−イミダゾリル、２
−ベンズイミダゾリル、３−イソオキサゾリル、５−イ
ソチアゾリル、１，２−ベンゾイソチアゾールー３−イ
ル、２−オキサゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−
ピリジル、４−ピリジル、２−キノリル、４−キノリ
ル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、１，２，４
−トリアゾール−５−イルが含まれる。

【００３９】前記一般式（１）および（２）中、Ｒ¹お
よびＲ²は各々独立して、水素原子、アルキル基、アリ
ール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、または−ＳＯ₂Ｘ²
を表す。Ｒ¹およびＲ²が表すアルキル基には、置換基を
有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれ
る。前記アルキル基としては、炭素原子数１乃至１２の
アルキル基が好ましい。前記置換基としては、Ａ¹およ
びＡ²の置換基と同義である。

【００４０】Ｒ¹およびＲ²が表すアリール基には、置換
基を有するアリール基および無置換のアリール基が含ま
れる。前記アリール基としては、炭素原子数７乃至１２
のアリール基が好ましい。前記置換基としては、Ａ¹お
よびＡ²の置換基と同義である。Ｒ¹およびＲ²が表すト
リアジン環には、置換基を有するトリアジン環および無
置換のトリアジン環が含まれる。トリアジン環は他の環
とさらに縮合していてもよい。前記置換基としては、Ａ
¹およびＡ²の置換基と同義である。

【００４１】Ｘ¹およびＸ²は各々独立して、アルキル基
またはアリール基を表す。Ｘ¹およびＸ²が表すアルキル
基およびアリール基については、Ｒ¹およびＲ²が表すア
ルキル基およびアリール基と各々同義であり、好ましい
例も同様である。

【００４２】前記一般式（１）および（２）中、Ｍは対
イオンを表す。Ｍの例には、アルカリ金属イオン（例、
ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金
属イオン（例、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺）および有機カチオン
（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
ｐおよびｑは各々同じであっても異なっていてもよく０
から２までの整数を表す。中でも、０または１が好まし
い。

【００４３】また、本発明のインクジェット記録用イン
クは、前記一般式（３）で表される色素および前記一般
式（４）で表される色素から選ばれる少なくとも１種の
色素を含有する。前記一般式（３）および（４）中、Ｒ
³およびＲ⁴は各々独立して、水素原子、アルキル基、ア
リール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、または−ＳＯ₂Ｘ
²を表し、Ｘ¹およびＸ²は各々独立して、アルキル基、
またはアリール基を表す。Ｒ³およびＲ⁴が表す各々の基
については、前記一般式（１）および（２）のＲ¹およ
びＲ²が表す各々の基と同義であり、好ましい例も同様
である。

【００４４】前記一般式（３）および（４）中、Ｍは対
イオンを表す。Ｍについては、前記一般式（１）および
（２）中のＭと同様である。前記一般式（３）および
（４）中、ｍおよびｎは各々同じであっても異なってい
てもよく０から２までの整数を表す。中でも、０または
１が好ましい。

【００４５】前記一般式（３）中、Ａ³は前記複素環基
の群１から選ばれるいずれかの置換されていてもよい複
素環基を表す。前記複素環基の群１の中でも、Ａ³は５
−ピラゾリル、１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ル、１，３，４−トリアゾール−２−イルであるのが好
ましい。前記一般式（４）中、Ａ⁴は前記複素環基の群
２から選ばれるいずれかの置換されていてもよい複素環
基を表す。前記複素環基の群１の中でも、Ａ⁴は５−ピ
ラゾリル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、
１，３，４−トリアゾール−２−イルであるのが好まし
い。Ａ¹およびＡ²で表される複素環基が置換基を有する
場合の置換基としては、Ａ¹およびＡ²の置換基と同様で
ある。中でもハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ア
リール基が好ましい。

【００４６】以下に前記一般式（１）および（３）で表
される色素の具体例（１−１〜１−１５）、ならびに前
記一般式（２）および（４）で表される色素の具体例
（２−１〜２−１５）を示すが、本発明に用いられる色
素は、以下の具体例に制限されるものではない。

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】

【化２８】

【００５５】前記一般式（１）〜（４）で表される色素
は、ジアゾ成分とカプラー成分とのカップリング反応に
よって合成することができる。下記に、前記一般式
（３）および（４）で表される色素の合成例を示す。下
記合成例は、ジアゾ成分として式（Ａ−１)および(Ａ−
２)を各々用い、カプラー成分として式（Ｂ−１）およ
び（Ｂ−２）を各々用いた例である。

【００５６】［具体例１−２の合成例］

【化２９】

【００５７】ジアゾ成分Ａ−１の１．０ｇを、酢酸、プ
ロピオン酸およびリン酸の混合溶媒１３ミリリットル中
に溶解し、さらに４０％のＯＮＨＳＯ₄を１．３３ｇ、
０℃で添加した。この溶液を、カプラー成分Ｂ−１の
１．５ｇを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、水、お
よび酢酸ナトリウムの混合溶媒５０ミリリットルに溶解
した溶液に攪拌しながら添加し、１時間、０℃で反応さ
せたところ、マゼンタ色の沈殿物が得られた。沈殿物を
濾過により単離し、メタノールで再結晶化したところ、
色素１−２が１．２ｇ得られた。収率は４５％であっ
た。λmax＝５５２．３ｎｍ（ｉｎ ＤＭＦ）。

【００５８】｛具体例２−８の合成例］

【化３０】

【００５９】ジアゾ成分Ａ−２の１．４ｇを、酢酸、プ
ロピオン酸およびリン酸の混合溶媒１３ミリリットル中
に溶解し、さらに４０％のＯＮＨＳＯ₄を１．３３ｇ、
０℃で添加した。この溶液を、カプラー成分Ｂ−２
１．６ｇをＤＭＦ、水、および酢酸ナトリウムの混合溶
媒３０ミリリットルに溶解した溶液に攪拌しながら添加
し、１時間、０℃で反応させたところ、マゼンタ色の沈
殿物が得られた。沈殿物を濾過により単離し、メタノー
ルで再結晶化したところ、色素２−８が１．９ｇ得られ
た。収率は６０％であった。λmax＝５６１．１ｎｍ
（ｉｎ ＤＭＦ）。

【００６０】本発明のインクジェット記録用インクは、
水性媒体中に前記色素を溶解および／または分散させる
ことによって作製することができる。前記色素を水性媒
体中に分散させる場合は、分散機（例、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミ
ル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジ
ナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミル）を
用い、前記色素を微粒子の状態で分散させるのが好まし
い。適当な有機溶媒に前記色素を溶解してから、得られ
た溶液を水性媒体中に乳化分散させてもよい。乳化分散
させる場合は、分散剤（乳化剤）や界面活性剤を使用す
ることができる。水性のインクジェット用インクの調製
方法については、特開平５−１４８４３６号、同５−２
９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５
号、同７−１１８５８４号の各公報に詳細が記載されて
いて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも
利用できる。

【００６１】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる前記水性媒体は、水を主成分とし、所望によ
り、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることが
できる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノ
ール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アル
コール類（例、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサ
ントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体
（例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングルコールモノメ
チルエーテル、

【００６２】エチレングリコールジアセテート、エチレ
ングルコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル）、アミン（例、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミ
ン）およびその他の極性溶媒（例、ホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が
含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を
併用してもよい。

【００６３】本発明のインクジェット記録用インク１０
０重量部中は、前記色素を０．２重量部以上１０重量部
以下含有するのが好ましい。また、本発明のインクジェ
ット記録用インクに含有される色素は、１種類であって
も２種類以上であってもよい。例えば、前記一般式
（１）または（２）（あるいは前記一般式（３）または
（４））で表される色素を各々２種以上組み合わせても
よいし、前記一般式（１）で表される色素と前記一般式
（２）で表される色素（あるいは前記一般式（３）で表
される色素と前記一般式（４）で表される色素）とを併
用してもよい。また、前記一般式（１）〜（４）で表さ
れる色素とともに、他の色素を併用してもよい。２種類
以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前
記範囲となっているのが好ましい。

【００６４】本発明のインクジェット記録用インクは、
粘度が４０ｃｐ以下であるのが好ましい。また、その表
面張力は２０ｄｙｎ／ｃｍ以上１００ｄｙｎ／ｃｍ以下
であるのが好ましい。粘度および表面張力は、種々の添
加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調
整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防
止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤および界面活性剤を添加
することによって、調整できる。

【００６５】本発明のインクジェット記録用インクは、
単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用
いることができる。フルカラー画像を形成するために、
マゼンタ色調インク、シアン色調インク、およびイエロ
ー色調インクを用いることができ、また、色調を整える
ために、さらにブラック色調インクを用いてもよい。

【００６６】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、前記インクジェット記録用イン
クにエネルギーを供与して、前記インクの液滴を受像材
料へ吐出させ、受像材料上に画像を記録することを特徴
とするインクジェット記録方法である。前記受像材料と
しては、普通紙、コート紙、プラスチックフィルム等が
挙げられる。受像材料としてコート紙を用いると、画
質、画像保存耐久性が向上するので好ましい。

【００６７】前記受像材料としては、ポリマー媒染剤を
含有する記録紙を用いることが望ましい。ポリマー媒染
剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７
４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７
６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０
号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同
６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−
６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２
２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２
９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１
２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５
４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０
号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１
９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５
号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開
平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載の
ポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同
公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画
像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【００６８】本発明のインクジェット記録方法におい
て、前記受像材料として、無機顔料を含有する受像材料
を用いることができる。無機顔料の例には、シリカ顔
料、アルミナ顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、
酸化ジルコニウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔
料、酸化コバルト顔料、ストロンチウムクロメート、モ
リブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔
料、酸化カルシウム顔料、炭酸カルシウム顔料およびム
ライトが含まれる。二種類以上の無機顔料を併用しても
よい。

【００６９】本発明のインクジェット記録方法におい
て、前記受像材料として、親水性バインダーを含む親水
性層をインク受容層として有することが好ましい。親水
性バインダーとしては、高吸水性ポリマーを用いること
が好ましい。親水性バインダーの例には、ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール誘導体、ポリアルキレンオキサイドおよびポリア
ルキレンオキサイド誘導体が含まれる。親水性バインダ
ーについては、特開平１−１６１２３６号公報の２１５
〜２２２頁に記載がある。前記インク受容層には、硬膜
剤を添加して硬化させることが好ましい。硬膜剤として
は、特開平１−１６１２３６号公報の２２２頁に記載さ
れている材料を用いることができる。

【００７０】本発明のインクジェット記録方法におい
て、前記受像材料はマット剤を含有しているのが好まし
い。前記マット剤については、特開平１−１６１２３６
号公報の２６３〜２６４頁に記載がある。インクジェッ
ト記録方法の受像材料の構成層には、界面活性剤を添加
しても良い。界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界
面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同
６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性
剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機
フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機
フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル
状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素
化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。
有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３
号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６
２−１３５８２６号の各公報に記載がある。

【００７１】本発明のインクジェット記録方法におい
て、受像材料の構成層（バック層を含む）には、ポリマ
ーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックス
は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ
防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー
ラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、
同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の
各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以
下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加する
と、層のひび割れやカールを防止することができる。ま
た、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバック
層に添加しても、カールを防止できる。前記受像材料の
構成層に、退色防止剤を添加してもよい。退色防止剤に
は、酸化防止剤、紫外線吸収剤および金属錯体が含まれ
る。退色防止剤については、特開平１−１６１２３６号
公報の２２５〜２４７頁に記載がある。前記受像材料に
は、蛍光増白剤を添加してもよい。蛍光増白剤をインク
に添加して、外部から受像材料に供給することもでき
る。

【００７２】前記受像材料が、支持体とインク受容層を
含む場合、前記支持体としては、両面をポリオレフィン
（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブテンおよびそれらのコポリマー）で
ラミネートした紙およびプラスチックフイルムが特に好
ましく用いられる。ポリオレフィンポリオレフィン中
に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）または色味
付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウ
ム）を添加することが好ましい。

【００７３】本発明のインクジェット記録方法は、連続
方式およびオンデマンド方式のいずれであってもよい。
また、インクへのエネルギー供与の方式についても特に
制限はなく、バブルジェット方式、サーマルジェット方
式、および超音波を用いた方式のいずれであってもよ
い。

【００７４】インクジェット記録方式には、フォトイン
クと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出す
る方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインク
を用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用い
る方式が含まれる。本発明は、プリント速度が速く、濃
度が低いインクを多量に噴射し、写真に近い画像を形成
するインクジェット記録方式において、特に効果があ
る。

【００７５】

【実施例】［実施例１］ （水性インクの調製）下記の成分を３０〜４０℃で加熱
しながら１時間撹拌した後、平均孔径０. ８μ、直径４
７ｍｍのミクロフィルターを用いて加圧濾過して、イン
ク液を調製した。 アゾ色素（例示化合物２−８） ４重量部 ジエチレングリコール ９重量部 テトラエチレングルコールモノブチルエーテル ９重量部 グリセリン ７重量部 ジエタノールアミン １重量部 水 ７０重量部

【００７６】［実施例２］色素を例示化合物２−９に代
えた以外は、実施例１と同様にしてインク液を調製し
た。 ［実施例３］色素を例示化合物１−２に代えた以外は、
実施例１と同様にしてインク液を調製した。 ［実施例４］色素を例示化合物１−９に代えた以外は、
実施例１と同様にしてインク液を調製した。

【００７７】［比較例１］色素を下記構造式の色素１に
代えた以外は、実施例１と同様にしてインク液を調製し
た。 ［比較例２］色素を下記構造式の色素２に代えた以外
は、実施例１と同様にしてインク液を調製した。

【００７８】

【化３１】

【００７９】（画像記録および評価）実施例１〜４およ
び比較例１〜２で調製したインク液を用いて、インクジ
ェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン
（株）製）で、フォト光沢紙（富士写真フイルム（株）
製インクジェットペーパー、スーパーフォトグレード）
に画像を記録した。得られた画像について、色相と光堅
牢性を評価した。色相は、Ａ（良好）およびＢ（不良）
の二段階で評価した。光堅牢性は、記録した直後の画像
濃度（Ｃｉ）を測定した後、ウェザーメーター（アトラ
スＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千
ルクス）を３日間照射した後、再び画像濃度（Ｃｆ）を
測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残
存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出
し、評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３
１０ＴＲ）を用いて測定した。色素残存率は、反射濃度
が１、１．５、および２．０の３点で測定した。いずれ
の濃度でも色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１また
は２点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未
満の場合をＣとして評価した。以上の結果を下記表１に
示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】表１に示すように、実施例１〜４のインク
液から得られたマゼンタ画像は、比較例１および２のイ
ンク液から得られたマゼンタ画像よりも鮮明であった。
また、実施例１〜４のインク液を用いて得られた画像
は、光堅牢性が優れていた。

【００８２】さらに、実施例１〜４のインク液を用い
て、インクジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイ
コーエプソン（株）製）により、スーパーファイン専用
光沢紙（ＭＪＡ４Ｓ３Ｐ、セイコーエプソン（株）製）
に画像を記録した。得られた画像の色相と光堅牢性を評
価したところ、いずれも第１表と同様の結果が得られ
た。

【００８３】

【発明の効果】本発明のによれば、色相および光堅牢性
が良好な画像を形成し得る色素、インクジェット記録用
インクおよびインクジェット記録方法を提供することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 立石 桂一 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA56 BA57 4J039 BA29 BC05 BC07 BC19 BC33 BC36 BC40 BC44 BC50 BC51 BC52 BC53 BC54 BC55 BC65 BC66 BC73 BC77 BC79 BE02 EA35 GA24

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される色素および
   下記一般式（２）で表される色素から選ばれる少なくと
   も一種の色素を含有することを特徴とするインクジェッ
   ト記録用インク。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 （一般式（１）および（２）中、Ａ¹およびＡ²は各々独
   立して、置換されていてもよい複素環基を表し、Ｒ¹お
   よびＲ²は各々独立して、水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、または−ＳＯ₂Ｘ²
   を表し、Ｘ¹およびＸ ²は各々独立して、アルキル基、ま
   たはアリール基を表し、Ｍは対イオンを表し、ｐおよび
   ｑは各々独立して、０から２までの整数を表す。）
2. 【請求項２】 下記一般式（３）で表される色素および
   下記一般式（４）で表される色素から選ばれる少なくと
   も一種の色素を含有することを特徴とするインクジェッ
   ト記録用インク。 一般式（３） 【化３】 一般式（４） 【化４】 （一般式（３）および一般式（４）中、Ｒ³およびＲ⁴は
   各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ト
   リアジン環、−ＣＯＸ¹、または−ＳＯ₂Ｘ²を表し、Ｘ¹
   およびＸ²は各々独立して、アルキル基、またはアリー
   ル基を表し、Ｍは対イオンを表し、ｍおよびｎは各々独
   立して、０から２までの整数を表す。Ａ³は下記複素環
   基の群１から選ばれるいずれかの置換されていてもよい
   複素環基を表し、Ａ⁴は下記複素環基の群２から選ばれ
   るいずれかの置換されていてもよい複素環基を表す。） 複素環基の群１ 【化５】 複素環基の群２ 【化６】
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のインクジェッ
   ト記録用インクにエネルギーを供与して、前記インクの
   液滴を受像材料へ吐出させ、受像材料上に画像を記録す
   ることを特徴とするインクジェット記録方法。
4. 【請求項４】 下記一般式（３）で表される色素。 一般式（３） 【化７】 （一般式（３）中、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、−ＳＯ₂Ｘ²を表
   し、Ｘ¹およびＸ²は各々独立して、アルキル基、または
   アリール基を表し、Ｍは対イオンを表し、ｍは０から２
   までの整数を表し、Ａ³は下記複素環基の群１から選ば
   れるいずれかの置換されていてもよい複素環基を表
   す。） 複素環基の群１ 【化８】
5. 【請求項５】 下記一般式（４）で表される色素。 一般式（４） 【化９】 （一般式（４）中、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、トリアジン環、−ＣＯＸ¹、−ＳＯ₂Ｘ²を表
   し、Ｘ¹およびＸ²は各々独立して、アルキル基、または
   アリール基を表し、Ｍは対イオンを表し、ｎは０から２
   までの整数を表し、Ａ⁴は下記複素環基の群２から選ば
   れるいずれかの置換されていてもよい複素環基を表
   す。） 複素環基の群２ 【化１０】