JP2001206903A - 重合性組成物 - Google Patents

重合性組成物

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JP2001206903A
JP2001206903A JP2000021079A JP2000021079A JP2001206903A JP 2001206903 A JP2001206903 A JP 2001206903A JP 2000021079 A JP2000021079 A JP 2000021079A JP 2000021079 A JP2000021079 A JP 2000021079A JP 2001206903 A JP2001206903 A JP 2001206903A
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methacrylate
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Yasumasa Toba
泰正 鳥羽
Takahiko Uesugi
隆彦 上杉
Maki Sugano
真樹 菅野
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光照射後に得られる硬化物の着色がなく、ＵＶ
光に対して高い感度を示す重合開始剤を提供する。 【解決手段】一般式（１）で示される重合開始剤（Ａ）
およびラジカル重合性化合物（Ｂ）からなることを特徴
とする重合性組成物。 一般式（１） （ただし、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜８の１級アルキル
基、Ｒ2およびＲ3はハロゲン基、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、Ａｒはアリール
基、ｐは０〜３の整数、ｑは０〜４の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は重合性組成物に関す
る。さらに詳しくは、エネルギー線、特にＵＶ光の照射
によりフリーラジカルを発生し、ラジカル重合性化合物
を短時間に硬化させ、例えば、成型樹脂、注型樹脂、光
造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジン、印刷インキ、
塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カ
ラーフィルター用レジスト、ドライフィルムレジスト、
プリント基板用レジスト、半導体用フォトレジスト、マ
イクロエレクトロニクス用レジスト、ホログラム材料、
オーバーコート材、接着剤、粘着剤、離型剤、光記録媒
体、各種デバイス等の分野において良好な物性を持った
重合物や硬化物を得るための重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＵＶ光の照射によって、アクリレート等
の重合を引き起こす光重合開始剤は広い分野で用いられ
ており、市販の光重合開始剤については、フォトポリマ
ー懇話会編、「感光材料リストブック」、５５〜７２
頁、１９９６年（ぶんしん出版）などにまとめられてい
る。
【０００３】近年、これら市販の光重合開始剤を上回る
高い感度を持った光重合開始剤の研究が活発に行われて
おり、その一つに分子内に光を吸収する部位とフリーラ
ジカルを発生する部位とを併せ持つ光重合開始剤が提案
されている。これは、上記二つの部位を同一分子内に同
居させることで、これら二つの部位間の光誘起電子移動
反応あるいは光エネルギー移動反応が起こりやすくな
り、その結果フリーラジカルの発生効率が高まるという
考えに基づいている。
【０００４】例えば、光を吸収する部位として色素カチ
オンと、フリーラジカルを発生するボレートアニオンと
からなる光重合開始剤として以下の公知文献があげられ
る。米国特許第４７７２５３０号。Journal of America
n Chemical Society誌、第１１０巻、２３２６〜２３２
８頁（１９８８年、米国化学会発行）。
【０００５】また、光を吸収する部位としてベンゾフェ
ノン構造やクマリン構造、ナフタレン構造を持ったアン
モニウムカチオンと、ボレートアニオンとからなる光重
合開始剤として以下の公知文献があげられる。ＰＣＴ特
許ＷＯ９７／１６４０６号。Journal of American Chem
ical Society誌、第１１７巻、１１３６９〜１１３７０
頁（１９９５年、米国化学会発行）。Macromolecules
誌、第２９巻、８０４７〜８０５２頁（１９９６年、米
国化学会発行）。Macromolecules誌、第３１巻、９５１
〜９５４頁（１９９８年、米国化学会発行）。Macromol
ecules誌、第３２巻、３２８〜３３０頁（１９９９年、
米国化学会発行）。Journal of Organic Chemistry誌、
第６４巻、４５８〜４６３頁（１９９９年、米国化学会
発行）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】例えば、上述の色素カ
チオンとボレートアニオンとからなる光重合開始剤は、
主に可視光に対する感受性を高める目的に開発されたも
のであって、ＵＶ光に対する感度は充分とはいえない。
また色素カチオンを用いているために、光照射後に得ら
れる硬化物の着色が避けられないという欠点がある。
【０００７】また、ベンゾフェノン構造やクマリン構
造、ナフタレン構造を持ったアンモニウムカチオンと、
ボレートアニオンとからなる光重合開始剤については、
硬化物の着色は少ないものの、ＵＶ光に対する感度が不
十分であり、より一層の高い感度を示す重合開始剤が求
められていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の諸
問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発
明に至った。すなわち本発明は、一般式（１）で示され
る重合開始剤（Ａ）およびラジカル重合性化合物（Ｂ）
からなることを特徴とする重合性組成物である。
【０００９】一般式（１）
【００１０】
【化２】
【００１１】（ただし、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜８の
１級アルキル基、Ｒ2およびＲ3はハロゲン基、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、Ａ
ｒはアリール基、ｐは０〜３の整数、ｑは０〜４の整数
を表す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、詳細にわたって本発明を説
明する。
【００１３】まず初めに、本発明の重合開始剤（Ａ）に
ついて説明する。本発明の重合開始剤（Ａ）は、特にＵ
Ｖ光に対する感受性の高いチオキサントン構造を有する
ことが特徴としてあげられる。すなわち、ＵＶ光の照射
によってチオキサントン部位が励起し、対アニオンであ
るボレートアニオンからの電子移動反応を引き起こし、
その結果生成するボラニルラジカルが効率的に分解し
て、フリーラジカルを発生するというものである。
【００１４】ここで、一般式（１）における置換基Ｒ1
およびＲ4で表される炭素数１〜８の１級アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペン
チル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等を
あげることができる。
【００１５】また、Ｒ2およびＲ3で表されるハロゲン基
としてはフッ素、塩素、臭素を、炭素数１〜６のアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等を、炭素数１〜
６のアルコキシル基としてはメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブ
トキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、ヘキシルオキシ基等をあげることができる。さら
に、Ａｒで表されるアリール基としては、フェニル基、
ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル
基、１−ナフチル基等の他、ｐ−メトキシフェニル基、
ｍ−フルオロフェニル基等のハロゲン基あるいはアルコ
キシル基と置換されたアリール基があげられるが、本発
明はこれらになんら限定されるものではない。
【００１６】これら置換基の組み合わせにより、後述す
るラジカル重合性化合物（Ｂ）への溶解性と光に対する
吸収特性が変化する。この内、本発明の重合開始剤
（Ａ）として好ましい構造として、下記化合物（１）〜
化合物（１４）をあげることができる（ただし、Ｍｅは
メチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフ
ェニル基を表す）。
【００１７】化合物（１）
【００１８】
【化３】
【００１９】化合物（２）
【００２０】
【化４】
【００２１】化合物（３）
【００２２】
【化５】
【００２３】化合物（４）
【００２４】
【化６】
【００２５】化合物（５）
【００２６】
【化７】
【００２７】化合物（６）
【００２８】
【化８】
【００２９】化合物（７）
【００３０】
【化９】
【００３１】化合物（８）
【００３２】
【化１０】
【００３３】化合物（９）
【００３４】
【化１１】
【００３５】化合物（１０）
【００３６】
【化１２】
【００３７】化合物（１１）
【００３８】
【化１３】
【００３９】化合物（１２）
【００４０】
【化１４】
【００４１】化合物（１３）
【００４２】
【化１５】
【００４３】化合物（１４）
【００４４】
【化１６】
【００４５】つぎに、本発明に用いるラジカル重合性化
合物（Ｂ）について説明する。本発明におけるラジカル
重合性化合物（Ｂ）とは、分子中にラジカル重合可能な
エチレン性不飽和結合を少なくとも一つ以上を有する化
合物を意味する。また、これらは、いずれも常温、常圧
で液体ないし固体のモノマー、オリゴマーないしポリマ
ーの化学形態を持つものである。
【００４６】このようなラジカル重合性化合物（Ｂ）の
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カ
ルボン酸およびそれらの塩、エステル、ウレタン、酸ア
ミドや酸無水物があげられ、さらには、アクリロニトリ
ル、スチレン誘導体、種々の不飽和ポリエステル、不飽
和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタ
ン等があげられるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。以下に、本発明におけるラジカル重合性化合
物（Ｂ）の具体例をあげる。 アクリレート類の例： 単官能アルキルアクリレート類の例：メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソアミ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルア
クリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリ
レート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシエチルアクリレート、ベンジルアク
リレート。 単官能含ヒドロキシアクリレート類の例：２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルア
クリレート、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒド
ロキシプロピルフタレート。 単官能含ハロゲンアクリレート類の例：２，２，２−ト
リフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テト
ラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオ
ロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オク
タフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、２，６
−ジブロモ−４−ブチルフェニルアクリレート、２，
４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、
２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加アクリレ
ート。 単官能含エーテル基アクリレート類の例：２−メトキシ
エチルアクリレート、１，３−ブチレングリコールメチ
ルエーテルアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メ
トキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、
メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキ
シトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポ
リプロピレングリコールアクリレート、エトキシジエチ
レングリコールアクリレート、２−エチルヘキシルカル
ビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジ
エチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチ
レングリコールアクリレート、クレジルポリエチレング
リコールアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルア
クリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、グリシジルアクリレート。 単官能含カルボキシルアクリレート類の例：β−カルボ
キシエチルアクリレート、こはく酸モノアクリロイルオ
キシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクト
ンモノアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハ
イドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピ
ルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプ
ロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−アク
リロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタ
レート。 その他の単官能アクリレート類の例：Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、
トリメチルシロキシエチルアクリレート、ジフェニル−
２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−アク
リロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラ
クトン変性−２−アクリロイルオキシエチルアシッドホ
スフェート。 二官能アクリレート類の例：１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジ
アクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジアク
リレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレ
ート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレー
ト、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃
４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７
００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチ
ルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキ
シ−３−アクリロイルオキシプロピル）エーテル、１，
９−ノナンジオールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレ
ートモノステアレート、ペンタエリスリトールジアクリ
レートモノベンゾエート、ビスフェノールＡジアクリレ
ート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ
変性ビスフェノールＡジアクリレート、水素化ビスフェ
ノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノー
ルＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡ
ジアクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、Ｅ
Ｏ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＰＯ変性ビス
フェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビ
スフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジア
クリレート。 三官能アクリレート類の例：グリセリンＰＯ変性トリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレー
ト、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、イソシ
アヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリアクリレ
ート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ
−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリアクリレートトリプロ
ピオネート。 四官能以上のアクリレート類の例：ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテト
ラアクリレート、オリゴエステルテトラアクリレート、
トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート。 メタクリレート類の例： 単官能アルキルメタクリレート類の例：メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロ
ペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシ
エチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート。 単官能含ヒドロキシメタクリレート類の例：２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ
プロピルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエ
チル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。 単官能含ハロゲンメタクリレート類の例：２，２，２−
トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−
テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ−ヘキサ
フルオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５
Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレ
ート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルメタクリ
レート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルメタ
クリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ
付加メタクリレート。 単官能含エーテル基メタクリレート類の例：２−メトキ
シエチルメタクリレート、１，３−ブチレングリコール
メチルエーテルメタクリレート、ブトキシエチルメタク
リレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタク
リレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレ
ート、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレー
ト、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレー
ト、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、２
−エチルヘキシルカルビトールメタクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルメ
タクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタク
リレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリ
レート、クレジルポリエチレングリコールメタクリレー
ト、ｐ−ノニルフェノキシエチルメタクリレート、ｐ−
ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート。 単官能含カルボキシルメタクリレート類の例：β−カル
ボキシエチルメタクリレート、こはく酸モノメタクリロ
イルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロ
ラクトンモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキ
シエチルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイル
オキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−メタクリ
ロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレ
ート、２−メタクリロイルオキシプロピルテトラヒドロ
ハイドロゲンフタレート。 その他の単官能メタクリレート類の例：Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリ
レート、トリメチルシロキシエチルメタクリレート、ジ
フェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェー
ト、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェ
ート、カプロラクトン変性−２−メタクリロイルオキシ
エチルアシッドホスフェート。 二官能メタクリレート類の例：１，４−ブタンジオール
ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ル＃２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール
＃３００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃
４００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃６
００ジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレー
ト、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポ
リプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポ
リプロピレングリコール＃７００ジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールＰＯ変性ジメタクリレート、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テルのカプロラクトン付加物ジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−メタク
リロイルオキシプロピル）エーテル、１，９−ノナンジ
オールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモ
ノステアレート、ペンタエリスリトールジメタクリレー
トモノベンゾエート、ビスフェノールＡジメタクリレー
ト、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ
変性ビスフェノールＡジメタクリレート、水素化ビスフ
ェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェ
ノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノ
ールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメタクリ
レート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、
ＰＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性
テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、トリ
シクロデカンジメチロールジメタクリレート、イソシア
ヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート。 三官能メタクリレート類の例：グリセリンＰＯ変性トリ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリ
レート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリメタクリ
レート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリメタクリレート、
イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリメ
タクリレート、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレ
ートトリプロピオネート。 四官能以上のメタクリレート類の例：ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタメタクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリ
スリトールヘキサメタクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラメタクリレート、オリゴエステルテトラメタ
クリレート、トリス（メタクリロイルオキシ）ホスフェ
ート。 アリレート類の例：アリルグリシジルエーテル、ジアリ
ルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシアヌ
ル酸トリアリレート。 酸アミド類の例：アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモ
ルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルア
ミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロ
イルモルホリン。 スチレン類の例：スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、
ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシス
チレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、ｐ−ｔ
−ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテン。 他のビニル化合物の例：酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸
ビニル、クロトン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニ
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン
等。
【００４７】上記、ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、以
下に示すメーカーの市販品として、容易に入手すること
ができる。例えば、共栄社油脂化学工業（株）社製の
「ライトアクリレート」、「ライトエステル」、「エポ
キシエステル」、「ウレタンアクリレート」および「高
機能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学（株）社製の
「ＮＫエステル」および「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立
化成工業（株）社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞
合成化学（株）社製の「アロニックスＭ」シリーズ、大
八化学工業（株）社製の「機能性モノマー」シリーズ、
大阪有機化学工業（株）社製の「特殊アクリルモノマ
ー」シリーズ、三菱レイヨン（株）社製の「アクリエス
テル」および「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日
本化薬（株）社製の「カヤラッド」および「カヤマー」
シリーズ、（株）日本触媒社製の「アクリル酸／メタク
リル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業
（株）社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアク
リレートオリゴマー」シリーズ、信越酢酸ビニル（株）
社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリー
ズ、（株）興人社製の「機能性モノマー」シリーズ等が
あげられる。
【００４８】また、以下に示す環状化合物もラジカル重
合性化合物（Ｂ）としてあげられる。 三員環化合物の例：ジャーナル・オブ・ポリマー・サイ
エンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（J.Po
lym.Sci.Polym.Chem.Ed.）、第１７巻、３１６９頁（１
９７９年）記載のビニルシクロプロパン類、マクロモレ
キュラー・ケミー・ラピッド・コミュニケーション（Ma
kromol.Chem.Rapid Commun.）、第５巻、６３頁（１９
８４年）記載の１−フェニル−２−ビニルシクロプロパ
ン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリ
マー・ケミストリー・エディション（J.Polym.Sci.Poly
m.Chem.Ed.）、第２３巻、１９３１頁（１９８５年）お
よびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマ
ー・レター・エディション（J.Polym.Sci.Polym.Lett.E
d.）、第２１巻、４３３１頁（１９８３年）記載の２−
フェニル−３−ビニルオキシラン類、日本化学会第５０
春期年会講演予稿集、１５６４頁（１９８５年）記載の
２，３−ジビニルオキシラン類。 環状ケテンアセタール類の例：ジャーナル・オブ・ポリ
マー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディシ
ョン（J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.）、第２０巻、３０
２１頁（１９８２年）およびジャーナル・オブ・ポリマ
ー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（J.
Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.）、第２１巻、３７３頁（１
９８３年）記載の２−メチレン−１，３−ジオキセパ
ン、ポリマー・プレプレプリント（Polym.Preprint
s）、第３４巻、１５２頁（１９８５年）記載のジオキ
ソラン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・
ポリマー・レター・エディション（J.Polym.Sci.Polym.
Lett.Ed.）、第２０巻、３６１頁（１９８２年）、マク
ロモレキュラー・ケミー（Makromol.Chem.）、第１８３
巻、１９１３頁（１９８２年）およびマクロモレキュラ
ー・ケミー（Makromol.Chem.）、第１８６巻、１５４３
頁（１９８５年）記載の２−メチレン−４−フェニル−
１，３−ジオキセパン、マクロモレキュルズ（Macromol
ecules）、第１５巻、１７１１頁（１９８２年）記載の
４，７−ジメチル−２−メチレン−１，３−ジオキセパ
ン、ポリマー・プレプレプリント（Polym.Preprint
s）、第３４巻、１５４頁（１９８５年）記載の５，６
−ベンゾ−２−メチレン−１，３−ジオセパン。
【００４９】さらに、ラジカル重合性化合物（Ｂ）は、
以下に示す文献に記載のものもあげることができる。例
えば、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、（１９
８１年、大成社）や加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハン
ドブック（原料編）」、（１９８５年、高分子刊行
会）、ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応
用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）、
赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、（１９８７
年、シーエムシー）、遠藤剛編、「熱硬化性高分子の精
密化」、（１９８６年、シーエムシー）、滝山榮一郎
著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８
年、日刊工業新聞社）があげられる。
【００５０】さらに本発明の重合性組成物は、下記に示
すカルボキシル基含有ポリマー（Ｃ）を添加して用いる
ことができる。ここでカルボキシル基含有ポリマー
（Ｃ）とは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステル［以下、（メタ）アクリル酸エステルと略記す
る］とアクリル酸との共重合体、（メタ）アクリル酸エ
ステルと（メタ）アクリル酸とこれらと共重合し得るビ
ニルモノマーとの共重合体が挙げられる。これらの共重
合体は単独であるいは２種以上混合しても差し支えな
い。
【００５１】ここで、（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イ
ソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート
等が挙げられる。また、（メタ）アクリル酸エステルと
（メタ）アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノ
マーとしては、テトラヒドリフルフリルアクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、グリシジルアクリ
レート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレー
ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレ
ート、テトラヒドリフルフリルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレー
ト、アクリルアミド、スチレン等が挙げられる。
【００５２】本発明のラジカル重合性化合物（Ｂ）は、
ただ一種のみ用いても、所望とする特性を向上するため
に、任意の比率で二種以上混合したものを用いても構わ
ない。また、本発明の重合開始剤（Ａ）は、ラジカル重
合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．０１から２
０重量部の範囲で用いるのが好ましく、さらに、０．１
から１０重量部の範囲で用いるのがより好ましい。ま
た、カルボキシル基含有ポリマー（Ｃ）は、ラジカル重
合性化合物（Ｂ）１００重量部に対して２０から５００
重量部の範囲で用いるのが好ましく、さらに、５０から
１５０重量部の範囲で用いるのがより好ましい。
【００５３】本発明の重合性組成物は、有機高分子重合
体等のバインダーと混合し、ガラス板やアルミニウム
板、その他の金属板、ポリエチレンテレフタレートやポ
リエチレン等のポリマーフィルムに塗布して使用するこ
とが可能である。本発明の重合性組成物と混合して使用
可能なバインダーとしては、ポリアクリレート類、ポリ
−α−アルキルアクリレート類、ポリアミド類、ポリビ
ニルアセタール類、ポリホルムアルデヒド類、ポリウレ
タン類、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ポリビ
ニルエステル類等の重合体、共重合体があげられ、さら
に具体的には、ポリメタクリレート、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチルメタクリレート、ポリビニルカル
バゾール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセテート、ノボラック樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂その他、赤松清
監修、「新・感光性樹脂の実際技術」、（シーエムシ
ー、１９８７年）や「１０１８８の化学商品」、６５７
〜７６７頁（化学工業日報社、１９８８年）記載の業界
公知の有機高分子重合体があげられる。
【００５４】また、本発明の重合性組成物はさらに感度
向上の目的で、増感剤や他の光重合開始剤と併用するこ
とが可能である。本発明の重合性組成物と混合して併用
可能な増感剤や他の光重合開始剤としては、ベンゾフェ
ノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメ
チルベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノ
ン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン類、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２
等のクマリン類、３，３’−カルボニルビス（７−ジエ
チルアミノクマリン）等のケトクマリン類、さらにチバ
スペシャリテーケミカルズ光重合開始剤総合カタログ
（１９９７年発行）記載のイルガキュアー６５１、イル
ガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュ
アー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー
２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６
９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、
イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イ
ルガキュアー８１９、イルガキュアー７８４、イルガキ
ュアー２６１があげられる。
【００５５】また、特公昭５９−１２８１号、特公昭６
１−９６２１号ならびに特開昭６０−６０１０４号記載
のトリアジン誘導体、米国特許第２８４８３２８号、特
公昭３６−２２０６２号、特公昭３７−１３１０９号、
特公昭３８−１８０１５号ならびに特公昭４５−９６１
０号記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３
９１６２号、特開昭５９−１４０２０３号ならびにMacr
omolecules誌、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年、
米国化学会発行）記載のヨードニウム化合物をはじめと
する各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号
記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号、ヨーロッ
パ特許第１０９８５１号、ヨーロッパ特許第１２６７１
２号、Journal of Imaging Science誌、第３０巻、第１
７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体、特開昭６
１−１５１１９７号記載のチタノセン類、特開昭５５−
１２７５５０号ならびに特開昭６０−２０２４３７号記
載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，
５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾー
ル、特開昭５９−１０７３４４号記載の有機ハロゲン化
合物等も併用可能な光重合開始剤としてあげることがで
きる。
【００５６】また、本発明の重合性組成物は保存時の重
合を防止する目的で熱重合防止剤を添加することが可能
である。本発明の重合性組成物に添加可能な熱重合防止
剤の具体例としては、ｐ−メトキシフェノール、ハイド
ロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、
ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等をあげ
ることができ、これらの熱重合防止剤は、ラジカル重合
性化合物（Ｂ）１００重量部に対して０．００１から５
重量部の範囲で添加されるのが好ましい。
【００５７】また、本発明の重合性組成物はさらに重合
を促進する目的で、アミンやチオール、ジスルフィド等
に代表される重合促進剤や連鎖移動触媒を添加すること
が可能である。本発明の重合性組成物に添加可能な重合
促進剤や連鎖移動触媒の具体例としては、例えば、Ｎ−
フェニルグリシン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン等のアミン類、米国特許第４４１４３１
２号や特開昭６４−１３１４４号記載のチオール類、特
開平２−２９１５６１号記載のジスルフィド類、英国特
許第３５５８３２２号や特開昭６４−１７０４８号記載
のチオン類、特開平２−２９１５６０号記載のＯ−アシ
ルチオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリジンチオ
ン類があげられる。
【００５８】本発明の重合性組成物はさらに目的に応じ
て、染料や有機顔料、無機顔料、ホスフィンやホスホネ
ート、ホスファイト等の酸素除去剤、還元剤、カブリ防
止剤、退色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、
界面活性剤、着色剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、色
素前駆体、紫外線吸収剤、防カビ剤、帯電防止剤、磁性
体、希釈を目的とした有機溶剤等と混合して使用しても
良い。
【００５９】故に、バインダーその他とともに基板上に
塗布してインキ、刷版材料、フォトレジスト、電子写
真、ダイレクト刷版材料、ホログラム材料等の感光材料
やマイクロカプセル等の各種記録媒体、さらには接着
剤、粘着剤、粘接着剤、封止剤および各種塗料に応用す
ることが可能である。
【００６０】
【作用】本発明の重合開始剤（Ａ）は、ラジカル重合性
化合物（Ｂ）のラジカル重合開始剤として極めて有効に
作用するが、その光反応メカニズムについては以下のよ
うに考えられる。まず、重合開始剤（Ａ）中のチオキサ
ントン部位が光を吸収して励起状態になることで、重合
開始剤（Ａ）の対アニオンであるボレートアニオンから
の電子移動反応が効率的に起こり、その結果生成するボ
ラニルラジカルが分解してフリーラジカルを発生する。
ここで発生したフリーラジカルは、ラジカル重合性化合
物（Ｂ）の重合もしくは架橋反応を引き起こすものと考
えられる。
【００６１】
【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明する
が、本発明は下記の実施例のみに、なんら限定されるも
のではない。尚、特に断りのない限り、例中、部とは重
量部を示す。まず、実施例に先だって、上述した本発明
の重合開始剤（Ａ）の合成例を示す。
【００６２】合成例１ 化合物（１）の合成 [2-Hydroxy-3-(9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)propyl]
trimethylammonium chloride１．２３部をアセトニトリ
ル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lithium butylt
riphenylborate１．００部を含んだ水溶液５０部を、１
０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した淡黄色結晶
を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化合物（１）
１．４７部を得た。
【００６３】 元素分析 C41H46BNO3S 理論値 C, 76.50%; H, 7.20%; N, 2.18%; S, 4.98% 測定値 C, 76.61%; H, 7.41%; N, 2.20%; S, 5.01% 合成例２ 化合物（２）の合成 Triethyl[2-hydroxy-3-(9-oxo-9H-thioxanthen-2-ylox
y)propyl]ammonium chloride１．３７部をアセトニト
リル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lithium buty
ltriphenylborate１．００部を含んだ水溶液５０部を、
１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した淡黄色結
晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化合物
（２）１．７４部を得た。
【００６４】元素分析 C44H52BNO3S 理論値 C, 77.06%; H, 7.64%; N, 2.04%; S, 4.68% 測定値 C, 69.98%; H, 7.72%; N, 2.14%; S, 4.72% 合成例３ 化合物（３）の合成 Tributyl[2-hydroxy-3-(9-oxo-9H-thioxanthen-2-ylox
y)propyl]ammonium bromide１．８０部をアセトニトリ
ル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lithiumbutyltr
iphenylborate１．００部を含んだ水溶液５０部を、１
０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した淡黄色結晶
を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化合物（３）
２．１部を得た。
【００６５】元素分析 C50H64BNO3S 理論値 C, 78.00%; H, 8.38%; N, 1.82%; S, 4.16% 測定値 C, 78.12%; H, 8.51%; N, 1.93%; S, 4.23% 合成例４ 化合物（４）の合成 Butyl[2-hydroxy-3-(9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)pr
opyl]dimethylammonium chloride１．４０部をアセトニ
トリル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lithium bu
tyltriphenylborate１．００部を含んだ水溶液５０部
を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した淡黄
色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化合物
（４）１．６１部を得た。
【００６６】元素分析 C44H52BNO3S 理論値 C, 77.06%; H, 7.64%; N, 2.04%; S, 4.68% 測定値 C, 76.92%; H, 7.72%; N, 2.14%; S, 4.73% 合成例５ 化合物（５）の合成 [3-(7-Chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)-2-hydro
xypropyl]trimethylammonium chloride１．３５部をア
セトニトリル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lith
ium butyltriphenylborate１．００部を含んだ水溶液５
０部を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した
淡黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化
合物（５）１．４２部を得た。
【００６７】元素分析 C41H46BNO3S 理論値 C, 72.62%; H, 6.69%; N, 2.07%; S, 4.73% 測定値 C, 72.72%; H, 6.81%; N, 2.13%; S, 4.81% 合成例６ 化合物（６）の合成 [2-Hydroxy-3-(7-methyl-9-oxo-9H-thioxanthen-2-ylox
y)propyl]trimethylammonium chloride１．２８部をア
セトニトリル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lith
ium butyltriphenylborate１．００部を含んだ水溶液５
０部を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した
淡黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化
合物（６）１．７４部を得た。
【００６８】元素分析 C42H48BNO3S 理論値 C, 76.70%; H, 7.36%; N, 2.13%; S, 4.88% 測定値 C, 76.78%; H, 7.41%; N, 2.19%; S, 4.91% 合成例７ 化合物（７）の合成 [3-(7-Bromo-9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)-2-hydrox
ypropyl]trimethylammonium chloride１．５０部をアセ
トニトリル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lithiu
m butyltriphenylborate１．００部を含んだ水溶液５０
部を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した淡
黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化合
物（７）１．３７部を得た。
【００６９】元素分析 C41H45BBrNO3S 理論値 C, 68.15%; H, 6.28%; N, 1.94%; S, 4.44% 測定値 C, 68.23%; H, 6.39%; N, 2.01%; S, 4.49% 合成例８ 化合物（８）の合成 [2-Hydroxy-3-(7-methoxy-9-oxo-9H-thioxanthen-2-ylo
xy)propyl]trimethylammonium chloride１．３４部をア
セトニトリル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lith
ium butyltriphenylborate１．００部を含んだ水溶液５
０部を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した
淡黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化
合物（８）１．７８部を得た。
【００７０】元素分析 C42H48BNO4S 理論値 C, 74.88%; H, 7.18%; N, 2.08%; S, 4.76% 測定値 C, 75.01%; H, 7.23%; N, 2.13%; S, 4.81% 合成例９ 化合物（９）の合成 [2-Hydroxy-3-(4-methyl-9-oxo-9H-thioxanthen-2-ylox
y)propyl]trimethylammonium chloride１．２８部をア
セトニトリル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lith
ium butyltriphenylborate１．００部を含んだ水溶液５
０部を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した
淡黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化
合物（９）１．６１部を得た。
【００７１】元素分析 C42H48BNO3S 理論値 C, 76.70%; H, 7.36%; N, 2.13%; S, 4.88% 測定値 C, 76.92%; H, 7.51%; N, 2.25%; S, 5.00% 合成例１０ 化合物（１０）の合成 [3-(3,4-Dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)-2-h
ydroxypropyl]trimethylammonium chloride１．３３部
をアセトニトリル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、
Lithium butyltriphenylborate１．００部を含んだ水溶
液５０部を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成
した淡黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥
し、化合物（１０）１．６２部を得た。
【００７２】元素分析 C43H50BNO3S 理論値 C, 76.88%; H, 7.50%; N, 2.09%; S, 4.77% 測定値 C, 76.92%; H, 7.62%; N, 2.14%; S, 4.81% 合成例１１ 化合物（１１）の合成 [3-(5,7-Diethyl-9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)-2-hy
droxypropyl]trimethylammonium bromide１．５６部を
アセトニトリル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Li
thium butyltriphenylborate１．００部を含んだ水溶液
５０部を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成し
た淡黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、
化合物（１１）１．５８部を得た。
【００７３】元素分析 C45H54BNO3S 理論値 C, 77.23%; H, 7.78%; N, 2.00%; S, 4.58% 測定値 C, 77.43%; H, 7.83%; N, 2.09%; S, 4.62% 合成例１２ 化合物（１２）の合成 [3-(5,7-Diethyl-4-methyl-9-oxo-9H-thioxanthen-2-yl
oxy)-2-hydroxypropyl]trimethylammonium bromide１．
６１部をアセトニトリル５０部に溶解せしめ、攪拌しな
がら、Lithium butyltriphenylborate１．００部を含ん
だ水溶液５０部を、１０分間かけて２５℃にて滴下し
た。生成した淡黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧
下乾燥し、化合物（１２）１．７０部を得た。
【００７４】元素分析 C46H56BNO3S 理論値 C, 77.40%; H, 7.91%; N, 1.96%; S, 4.49% 測定値 C, 77.54%; H, 8.01%; N, 2.03%; S, 4.54% 合成例１３ 化合物（１３）の合成 [2-Hydroxy-3-(9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)propyl]
trimethylammonium chloride１．６４部をアセトニトリ
ル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lithium butylt
ris(p-tolyl)borate１．５０部を含んだ水溶液５０部
を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成した淡黄
色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、化合物
（１３）２．３７部を得た。
【００７５】元素分析 C44H52BNO3S 理論値 C, 77.06%; H, 7.64%; N, 2.04%; S, 4.68% 測定値 C, 77.13%; H, 7.71%; N, 2.09%; S, 4.71% 合成例１４ 化合物（１４）の合成 [2-Hydroxy-3-(9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy)propyl]
trimethylammonium chloride１．６４部をアセトニトリ
ル５０部に溶解せしめ、攪拌しながら、Lithium butylt
ris(m-fluorophenyl)borate１．５５部を含んだ水溶液
５０部を、１０分間かけて２５℃にて滴下した。生成し
た淡黄色結晶を濾過、蒸留水にて洗浄、減圧下乾燥し、
化合物（１４）２．６１部を得た。
【００７６】元素分析 C41H46BF3NO3S 理論値 C, 70.58%; H, 6.21%; N, 2.01%; S, 4.60% 測定値 C, 70.65%; H, 6.35%; N, 2.11%; S, 4.59% 実施例１ 重合開始剤（Ａ）として化合物（１）を３部、ラジカル
重合性化合物（Ｂ）としてペンタエリスリトールトリア
クリレート１００部からなる重合性組成物を、バーコー
ターを用いて約１０μｍの厚みにアルミ板上に塗布し、
東芝（株）製紫外線照射装置（メタルハライドランプ３
ＫＷ２灯、１２０Ｗ／ｃｍ、照射距離１８０ｍｍ）に
て、３０ｍ／ｍｉｎのコンベアスピードで照射したとこ
ろ、この重合性組成物は完全に硬化し、タックフリーの
硬化膜が得られた。
【００７７】実施例２〜実施例１４ 実施例１における化合物（１）３部のかわりに、第１表
に示した重合開始剤（Ａ）にかえた他は、実施例１と全
く同様の操作で、実験をそれぞれ行ったところ、いずれ
の場合も、タックフリーの硬化膜が得られた。
【００７８】 第１表 ────────────────────────── 実施例 重合開始剤（Ａ） 実施例 重合開始剤（Ａ） ────────────────────────── 2 化合物（２） 9 化合物（９） 3 化合物（３） 10 化合物（１０） 4 化合物（４） 11 化合物（１１） 5 化合物（５） 12 化合物（１２） 6 化合物（６） 13 化合物（１３） 7 化合物（７） 14 化合物（１４） 8 化合物（８） ────────────────────────── 比較例１〜比較例５ 実施例１における化合物（１）のかわりに、公知の光重
合開始剤である化合物（１５）〜化合物（１９）（ただ
しＰｈはフェニル基を、Ｂｕはブチル基を表す）を使用
して実施例１と同様の操作を行ったところ、タックフリ
ーの硬化物は得られなかった。
【００７９】化合物（１５）
【００８０】
【化１７】
【００８１】化合物（１６）
【００８２】
【化１８】
【００８３】化合物（１７）
【００８４】
【化１９】
【００８５】化合物（１８）
【００８６】
【化２０】
【００８７】化合物（１９）
【００８８】
【化２１】
【００８９】実施例１５〜実施例３０ 実施例１におけるペンタエリスリトールトリアクリレー
ト１００部のかわりに、第２表に示したラジカル重合性
化合物（Ｂ）にかえた他は、実施例１と全く同様の操作
で、実験をそれぞれ行ったところ、いずれの場合も、タ
ックフリーの硬化膜が得られた。
【００９０】 第２表 ───────────────────────── 実施例 ラジカル重合性化合物（Ｂ） ───────────────────────── 15 トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート 16 2-エチルヘキシルアクリレート 17 2-ヒト゛ロキシエチルアクリレート 18 1,6-ヘキサンシ゛オールシ゛アクリレート 19 エチレンク゛リコールシ゛アクリレート 20 ホ゜リフ゜ロヒ゜レンク゛リコールシ゛アクリレート 21 ヘ゜ンタエリスリトールシ゛アクリレート 22 ヘ゜ンタエリスリトールテトラアクリレート 23 シ゛ヘ゜ンタエリスリトールヘキサアクリレート 24 2-エチルヘキシルメタクリレート 25 ク゛リシシ゛ルメタクリレート 26 1,6-ヘキサンシ゛オールシ゛メタクリレート 27 シ゛エチレンク゛リコールシ゛メタクリレート 28 トリメチロールフ゜ロハ゜ントリメタクリレート 29 シ゛アリルフタレート 30 トリアリルトリメリテート ─────────────────────────
【００９１】
【発明の効果】本発明の重合開始剤（Ａ）はラジカル重
合性化合物（Ｂ）の重合開始剤として有効であり、これ
らからなる重合性組成物は、光の照射により良好な物性
をもった硬化物を得ることが可能である。したがって、
本発明の重合性組成物は、成型樹脂、注型樹脂、封止
剤、歯科用重合レジン、光造形樹脂、プリント基板用レ
ジスト、カラーフィルター用レジスト、ドライフィルム
レジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、印刷
版用感光性樹脂、感光性インキジェット、印刷（オフセ
ット、グラビア、シルクスクリーン）用インキ、印刷校
正用カラープルーフ、塗料、表面コート剤、接着剤、粘
着剤、離型剤、ホログラム記録材料等の各種材料に使用
できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（１）で示される重合開始剤（Ａ）
    およびラジカル重合性化合物（Ｂ）からなることを特徴
    とする重合性組成物。 一般式（１） 【化１】 （ただし、Ｒ1およびＲ4は炭素数１〜８の１級アルキル
    基、Ｒ2およびＲ3はハロゲン基、炭素数１〜６のアルキ
    ル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、Ａｒはアリール
    基、ｐは０〜３の整数、ｑは０〜４の整数を表す。）
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