JP2001205924A - 被記録材 - Google Patents
被記録材Info
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- JP2001205924A JP2001205924A JP2000018288A JP2000018288A JP2001205924A JP 2001205924 A JP2001205924 A JP 2001205924A JP 2000018288 A JP2000018288 A JP 2000018288A JP 2000018288 A JP2000018288 A JP 2000018288A JP 2001205924 A JP2001205924 A JP 2001205924A
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- pva
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- mol
- vinyl
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 インク吸収速度に優れ、にじみ度や透明度
（ＯＨＰなどに使用する場合）にも優れ、さらに耐ステ
ィッキング性にも優れた被記録材を得ること。 【解決手段】 支持基体中またはその表面に、分子内に
１，２−グリコール結合を１．８〜３．５モル％含有す
るポリビニルアルコール系樹脂からなるインク吸収層を
有する被記録材。
（ＯＨＰなどに使用する場合）にも優れ、さらに耐ステ
ィッキング性にも優れた被記録材を得ること。 【解決手段】 支持基体中またはその表面に、分子内に
１，２−グリコール結合を１．８〜３．５モル％含有す
るポリビニルアルコール系樹脂からなるインク吸収層を
有する被記録材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクによる
記録に用いられる被記録材に関する。詳しくは紙を基材
として水性インクの受理層を有する被記録材、さらには
ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の光学機器
により記録画像の透過光を利用してスクリーン等へ投影
して観察するための画像を記録するのに好適な被記録材
に関する。さらに詳しくは、これらのインクジェット記
録用に好適な被記録材に関する。
記録に用いられる被記録材に関する。詳しくは紙を基材
として水性インクの受理層を有する被記録材、さらには
ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の光学機器
により記録画像の透過光を利用してスクリーン等へ投影
して観察するための画像を記録するのに好適な被記録材
に関する。さらに詳しくは、これらのインクジェット記
録用に好適な被記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】記録液（水性インク）を使用して記録す
る方法としては、例えば、万年筆、水性ボールペン、水
性サインペン、セラミックペン、蛍光ペンや、これらを
利用したペンプロッター等がある。最近では被記録材に
インクの小滴を付着させて記録を行うインクジェット記
録方式が挙げられる。
る方法としては、例えば、万年筆、水性ボールペン、水
性サインペン、セラミックペン、蛍光ペンや、これらを
利用したペンプロッター等がある。最近では被記録材に
インクの小滴を付着させて記録を行うインクジェット記
録方式が挙げられる。
【０００３】インクジェット記録方式は騒音が少ないこ
と、カラー化が容易であること、高速記録が可能である
こと等の理由から、ファクシミリ、各種プリンター等へ
の応用が進められている。従来、インクジェット記録方
式に使用される被記録材としては通常の紙が使用されて
きた。しかし、記録の高速化あるいは多色化などインク
ジェット記録機の性能向上に伴い、インクジェット用記
録基材に対してもより高度な特性が要求されてきてい
る。すなわち、第１にインクの吸収速度が大きいこと、
第２にインクドットの径が必要以上に大きくならないこ
と、第３にインクドットの形状が真円に近いこと、第４
に取扱性、保存性が良好なこと等である。これらの要求
を満たすため、インク吸収性材料としてポリビニルアル
コール系樹脂（以下ＰＶＡ系樹脂と略記する）、ポリア
クリルアミド等を用いる種々の検討がなされているが、
インク吸収性を向上させることは高湿下でのスティッキ
ング性（被記録材表面の粘着性をいう）の発現、印字の
にじみの問題を発生する等の問題点があるのが現状であ
る。
と、カラー化が容易であること、高速記録が可能である
こと等の理由から、ファクシミリ、各種プリンター等へ
の応用が進められている。従来、インクジェット記録方
式に使用される被記録材としては通常の紙が使用されて
きた。しかし、記録の高速化あるいは多色化などインク
ジェット記録機の性能向上に伴い、インクジェット用記
録基材に対してもより高度な特性が要求されてきてい
る。すなわち、第１にインクの吸収速度が大きいこと、
第２にインクドットの径が必要以上に大きくならないこ
と、第３にインクドットの形状が真円に近いこと、第４
に取扱性、保存性が良好なこと等である。これらの要求
を満たすため、インク吸収性材料としてポリビニルアル
コール系樹脂（以下ＰＶＡ系樹脂と略記する）、ポリア
クリルアミド等を用いる種々の検討がなされているが、
インク吸収性を向上させることは高湿下でのスティッキ
ング性（被記録材表面の粘着性をいう）の発現、印字の
にじみの問題を発生する等の問題点があるのが現状であ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような諸要求を満足させ、インク吸収性および記録画
像の鮮明性に優れるインクジェット用に好適な被記録材
を提供することにある。また、紙を基材として水性イン
クの受理層を有する不透明なインクジェット用に好適な
被記録材、ならびにスライドやＯＨＰ等の光学機器によ
り、記録画像をスクリーン等へ投影することにより観察
に用いるもの、あるいはカラーディスプレイ等の透過光
観測用に用いることのできる透明性に優れたインクジェ
ット用に好適な被記録材を提供することにある。また、
耐スティッキング性、印字のにじみ性の良好な被記録材
を提供することにある。
のような諸要求を満足させ、インク吸収性および記録画
像の鮮明性に優れるインクジェット用に好適な被記録材
を提供することにある。また、紙を基材として水性イン
クの受理層を有する不透明なインクジェット用に好適な
被記録材、ならびにスライドやＯＨＰ等の光学機器によ
り、記録画像をスクリーン等へ投影することにより観察
に用いるもの、あるいはカラーディスプレイ等の透過光
観測用に用いることのできる透明性に優れたインクジェ
ット用に好適な被記録材を提供することにある。また、
耐スティッキング性、印字のにじみ性の良好な被記録材
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、支持基体中またはその
表面に、分子内に１，２−グリコール結合を１．８〜
３．５モル％含有するＰＶＡ系樹脂からなるインク吸収
層を有する被記録材は上記のような諸要求を満足させ、
インク吸収性および記録画像の鮮明性に優れるインクジ
ェット用に好適な被記録材を提供することを見出し、本
発明を完成するに致った。
を解決すべく鋭意検討した結果、支持基体中またはその
表面に、分子内に１，２−グリコール結合を１．８〜
３．５モル％含有するＰＶＡ系樹脂からなるインク吸収
層を有する被記録材は上記のような諸要求を満足させ、
インク吸収性および記録画像の鮮明性に優れるインクジ
ェット用に好適な被記録材を提供することを見出し、本
発明を完成するに致った。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明のＰＶＡ系樹脂は，分子内に１，２
−グリコール結合を１．８〜３．５モル％含有する事が
必須であるが，１．９〜３．１モル％が好ましく，さら
には２〜３モル％含有する場合がより好ましい。１．８
モル％未満の場合は低湿度下でのインク吸収性が十分で
ない。３．５モル％を越える場合は、インク吸収性は飽
和しそれ以上の効果は見られないのみならず、スティッ
キング性、印字のにじみ性などの性能が悪化する。１，
２−グリコール結合をＰＶＡ系樹脂に導入する方法とし
ては，重合反応液の温度を大気圧下での反応液の沸点温
度より高くして重合する。例えば７５〜２００℃の温度
で加圧下に重合する、あるいはビニレンカーボネートを
共重合反応により導入し、常法にてけん化を行うなどの
方法が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
なお，本発明のＰＶＡの１，２−グリコール結合含有量
はＮＭＲのピークから求めることができる。けん化度９
９．９モル％以上にけん化後、十分にメタノール洗浄を
行い、次いで９０℃減圧乾燥を２日間したＰＶＡをＤＭ
ＳＯ−ｄ６に溶解し，トリフルオロ酢酸を数滴加えた試
料を５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲ（ＪＯＥＬ ＧＸ−
５００）を用いて８０℃で測定した。ビニルアルコール
単位のメチン由来のピークは３．２〜４．０ｐｐｍ（積
分値Ａ）、１，２−グリコール結合の１つのメチン由来
のピークは３．２５ｐｐｍ（積分値Ｂ）に帰属され，次
式で１，２−グリコール結合含有量を算出した。 １，２−グリコール結合含有量（モル％）＝Ｂ／Ａ×１
００
く説明する。本発明のＰＶＡ系樹脂は，分子内に１，２
−グリコール結合を１．８〜３．５モル％含有する事が
必須であるが，１．９〜３．１モル％が好ましく，さら
には２〜３モル％含有する場合がより好ましい。１．８
モル％未満の場合は低湿度下でのインク吸収性が十分で
ない。３．５モル％を越える場合は、インク吸収性は飽
和しそれ以上の効果は見られないのみならず、スティッ
キング性、印字のにじみ性などの性能が悪化する。１，
２−グリコール結合をＰＶＡ系樹脂に導入する方法とし
ては，重合反応液の温度を大気圧下での反応液の沸点温
度より高くして重合する。例えば７５〜２００℃の温度
で加圧下に重合する、あるいはビニレンカーボネートを
共重合反応により導入し、常法にてけん化を行うなどの
方法が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
なお，本発明のＰＶＡの１，２−グリコール結合含有量
はＮＭＲのピークから求めることができる。けん化度９
９．９モル％以上にけん化後、十分にメタノール洗浄を
行い、次いで９０℃減圧乾燥を２日間したＰＶＡをＤＭ
ＳＯ−ｄ６に溶解し，トリフルオロ酢酸を数滴加えた試
料を５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲ（ＪＯＥＬ ＧＸ−
５００）を用いて８０℃で測定した。ビニルアルコール
単位のメチン由来のピークは３．２〜４．０ｐｐｍ（積
分値Ａ）、１，２−グリコール結合の１つのメチン由来
のピークは３．２５ｐｐｍ（積分値Ｂ）に帰属され，次
式で１，２−グリコール結合含有量を算出した。 １，２−グリコール結合含有量（モル％）＝Ｂ／Ａ×１
００
【０００７】本発明の分子内に１，２−グリコール結合
を１．８〜３．５モル％含有するＰＶＡ系樹脂のの粘度
平均重合度（以下重合度と略記する）は特に制限は無い
が、１００〜８０００が、さらには２００〜７０００
が、中でも３００〜５０００で用いられる場合が多い。
重合度が１００未満の場合には顔料の種類、配合量によ
っては接着強度が低下する場合があり、インク受理層の
製造条件に制限を受ける時がある。重合度が８０００を
越えると、塗工時の液の水溶液粘度が高くなり作業性が
悪くなる傾向があり、使用条件に制限をうける時があ
る。ＰＶＡの重合度（Ｐ）はＪＩＳ−Ｋ６７２６に準じ
て測定される。すなわち、ＰＶＡを再けん化し、精製し
た後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］から次式
により求められるものである。 Ｐ＝(［η］×１０3／８．２９）(1/0.62)
を１．８〜３．５モル％含有するＰＶＡ系樹脂のの粘度
平均重合度（以下重合度と略記する）は特に制限は無い
が、１００〜８０００が、さらには２００〜７０００
が、中でも３００〜５０００で用いられる場合が多い。
重合度が１００未満の場合には顔料の種類、配合量によ
っては接着強度が低下する場合があり、インク受理層の
製造条件に制限を受ける時がある。重合度が８０００を
越えると、塗工時の液の水溶液粘度が高くなり作業性が
悪くなる傾向があり、使用条件に制限をうける時があ
る。ＰＶＡの重合度（Ｐ）はＪＩＳ−Ｋ６７２６に準じ
て測定される。すなわち、ＰＶＡを再けん化し、精製し
た後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］から次式
により求められるものである。 Ｐ＝(［η］×１０3／８．２９）(1/0.62)
【０００８】本発明の被記録材に用いるＰＶＡ系樹脂の
ビニルエステル部分のけん化度は、特に限定はないが、
通常５０モル％より高く、さらには６０〜９９．９モル
％、なかでもは７０〜９５モル％、で用いられる事が多
い。けん化度が５０モル％未満になると水溶性もしくは
水分散性が低下する傾向が見られ、塗工時の粘度が不安
定化する傾向が見られ、製造条件制限が制限される場合
がある。さらには、これらＰＶＡ系樹脂の重合度および
けん化度の異なる２種以上を混合して使用してもなんら
差し支えない。また、本発明の効果を損なわない範囲
で，無変性ＰＶＡ系樹脂もしくは他の変性種による変性
ＰＶＡ系樹脂と混合して使用しても構わない。
ビニルエステル部分のけん化度は、特に限定はないが、
通常５０モル％より高く、さらには６０〜９９．９モル
％、なかでもは７０〜９５モル％、で用いられる事が多
い。けん化度が５０モル％未満になると水溶性もしくは
水分散性が低下する傾向が見られ、塗工時の粘度が不安
定化する傾向が見られ、製造条件制限が制限される場合
がある。さらには、これらＰＶＡ系樹脂の重合度および
けん化度の異なる２種以上を混合して使用してもなんら
差し支えない。また、本発明の効果を損なわない範囲
で，無変性ＰＶＡ系樹脂もしくは他の変性種による変性
ＰＶＡ系樹脂と混合して使用しても構わない。
【０００９】本発明において用いられるＰＶＡ系樹脂
は、ビニルエステルの重合体をけん化することによって
得ることができる。ビニルエステルとしては、例えば、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリ
ン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニルステ
アリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルお
よびバーサティック酸ビニル等が挙げられるが、本発明
のＰＶＡ系樹脂を得る点から酢酸ビニルが好ましい。
は、ビニルエステルの重合体をけん化することによって
得ることができる。ビニルエステルとしては、例えば、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリ
ン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニルステ
アリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルお
よびバーサティック酸ビニル等が挙げられるが、本発明
のＰＶＡ系樹脂を得る点から酢酸ビニルが好ましい。
【００１０】本発明において用いられるＰＶＡ系樹脂
は、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能なエ
チレン性不飽和単量体を共重合したものでも良い。この
ようなエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、
塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンなどが
挙げられる。
は、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能なエ
チレン性不飽和単量体を共重合したものでも良い。この
ようなエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、
塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンなどが
挙げられる。
【００１１】さらに本発明においては分子内にスルホン
酸基、カルボキシル基およびカチオン基の内、少なくと
も１つの官能基を含有するＰＶＡ系樹脂を用いる事が出
来る。その様なＰＶＡ系樹脂の製造方法には特に制限は
無いが、イオン性基を含有するモノマーとビニルエステ
ルモノマーを共重合して得られた共重合体とかビニルエ
ステル系共重合体とイオン基含有化合物を反応せしめた
共重合体を、公知の方法によりけん化することにより得
ることができる。
酸基、カルボキシル基およびカチオン基の内、少なくと
も１つの官能基を含有するＰＶＡ系樹脂を用いる事が出
来る。その様なＰＶＡ系樹脂の製造方法には特に制限は
無いが、イオン性基を含有するモノマーとビニルエステ
ルモノマーを共重合して得られた共重合体とかビニルエ
ステル系共重合体とイオン基含有化合物を反応せしめた
共重合体を、公知の方法によりけん化することにより得
ることができる。
【００１２】スルホン酸基を有する単量体としては、エ
チレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スルホ
アルキルマレート、スルホアルキル（メタ）アクリルア
ミド、スルホアルキル（メタ）アクリレート、アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸
基含有単量体およびこれらの塩が挙げられる。
チレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スルホ
アルキルマレート、スルホアルキル（メタ）アクリルア
ミド、スルホアルキル（メタ）アクリレート、アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸
基含有単量体およびこれらの塩が挙げられる。
【００１３】カチオン性基を有する単量体としては、Ｎ
−（１、１ージメチルー３ージメチルアミノプロピル）
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１、１ージメチルー３
ージメチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ビニルイミダゾール、２ーメチルーＮ−ビニルイミダ
ゾール、ビニルー３ージメチルアミノプロピルエーテ
ル、ビニルー２ージメチルアミノエチルエーテル、アリ
ルー３ージメチルアミノプロピルエーテル、アリルジメ
チルアミン、メタアリルジメチルアミンおよびこれらの
四級化した単量体等が挙げられる。
−（１、１ージメチルー３ージメチルアミノプロピル）
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１、１ージメチルー３
ージメチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ビニルイミダゾール、２ーメチルーＮ−ビニルイミダ
ゾール、ビニルー３ージメチルアミノプロピルエーテ
ル、ビニルー２ージメチルアミノエチルエーテル、アリ
ルー３ージメチルアミノプロピルエーテル、アリルジメ
チルアミン、メタアリルジメチルアミンおよびこれらの
四級化した単量体等が挙げられる。
【００１４】カルボキシル基を有する単量体としては、
クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。 こ
れらの官能基を導入することにより、インクジェットイ
ンクの定着性を向上させることができる。
クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。 こ
れらの官能基を導入することにより、インクジェットイ
ンクの定着性を向上させることができる。
【００１５】これらのイオン性基の変性量としては特に
制限は無いが、０．０１モル％〜１０モル％が、さらに
は０．1 モル％〜５モル％で用いられる場合多い。
制限は無いが、０．０１モル％〜１０モル％が、さらに
は０．1 モル％〜５モル％で用いられる場合多い。
【００１６】本発明において用いられるＰＶＡは単独あ
るいは他の水溶性または水分散性樹脂と併用して使用す
ることもできる。併用できる他の水溶性あるいは水分散
性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、で
んぷん、カチオン化でん粉、アラビヤゴム、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ＰＶＡ、ポリ
（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のノ
ニオン性水溶性樹脂、ＣＭＣ、ポリ（メタ）アクリル酸
ナトリウム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナトリウ
ム、水溶性ポリエステル等のアニオン性水溶性樹脂、Ｓ
ＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、酢酸ビニル系エマ
ルジョン、エチレン／酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン、（メタ）アクリルエステル系エマルジョン、塩化ビ
ニル系エマルジョン等の水分散性樹脂等が挙げられる
が、これらに制限されるものではない。
るいは他の水溶性または水分散性樹脂と併用して使用す
ることもできる。併用できる他の水溶性あるいは水分散
性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、で
んぷん、カチオン化でん粉、アラビヤゴム、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ＰＶＡ、ポリ
（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のノ
ニオン性水溶性樹脂、ＣＭＣ、ポリ（メタ）アクリル酸
ナトリウム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナトリウ
ム、水溶性ポリエステル等のアニオン性水溶性樹脂、Ｓ
ＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、酢酸ビニル系エマ
ルジョン、エチレン／酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン、（メタ）アクリルエステル系エマルジョン、塩化ビ
ニル系エマルジョン等の水分散性樹脂等が挙げられる
が、これらに制限されるものではない。
【００１７】また、本発明において用いられるＰＶＡは
微粒子合成シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼ
オライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチ
ンホワイト、有機顔料等の充填材と併用して使用するこ
ともできるが、これらに制限されるものではない。
微粒子合成シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼ
オライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチ
ンホワイト、有機顔料等の充填材と併用して使用するこ
ともできるが、これらに制限されるものではない。
【００１８】また、本発明においてはインクの定着剤と
してカチオン性樹脂を併用使用する事もできる。カチオ
ン性樹脂は、水に溶解したとき離解してカチオン性を呈
する１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のモノ
マー、オリゴマー、ポリマーであり、好ましくはオリゴ
マーまたはポリマーである。具体的には、ジメチルアミ
ン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジ
アリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジ
シアンジアミド・ジメチル・ジアリル・アンモニウムク
ロライド、ポリエチレンイミン等を例示することが出来
るが、これらの例に限定されるものではない。
してカチオン性樹脂を併用使用する事もできる。カチオ
ン性樹脂は、水に溶解したとき離解してカチオン性を呈
する１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のモノ
マー、オリゴマー、ポリマーであり、好ましくはオリゴ
マーまたはポリマーである。具体的には、ジメチルアミ
ン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジ
アリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジ
シアンジアミド・ジメチル・ジアリル・アンモニウムク
ロライド、ポリエチレンイミン等を例示することが出来
るが、これらの例に限定されるものではない。
【００１９】本発明で用いられる支持基体としては、透
明性あるいは不透明性の従来公知の支持基体がいずれも
使用できる。透明性支持基体としては、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレ
ート、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、セロハン、セルロイド等のフイルム、シートあるい
は透明性の高い紙等が挙げられる。不透明性支持基体と
しては、一般の紙、顔料コート紙、布、木材、金属板、
合成紙、不透明化処理した合成樹脂系フイルムあるいは
シート等が挙げられる。
明性あるいは不透明性の従来公知の支持基体がいずれも
使用できる。透明性支持基体としては、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレ
ート、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、セロハン、セルロイド等のフイルム、シートあるい
は透明性の高い紙等が挙げられる。不透明性支持基体と
しては、一般の紙、顔料コート紙、布、木材、金属板、
合成紙、不透明化処理した合成樹脂系フイルムあるいは
シート等が挙げられる。
【００２０】支持基体中および／または表面に、該ＰＶ
Ａを含有するインク吸収層を形成せしめる方法として
は、該ＰＶＡ単独水溶液、該ＰＶＡと他の水溶性または
水分散性樹脂、該ＰＶＡと充填材との混合物水溶液また
は水分散液をサイズプレス、エアーナイフコーター、ロ
ールコーター、バーコーター、ブレードコーター、カー
テンコーター、キャストコーター等の通常のコーティン
グ方法によって支持基体中に含浸するか、支持基体の上
表面あるいは上表面と下表面との両表面上にコート層を
形成せしめる等の方法が使用できる。また支持基体が紙
である場合には抄紙時に上記水溶液あるいは水分散液を
内添する方法も使用できる。
Ａを含有するインク吸収層を形成せしめる方法として
は、該ＰＶＡ単独水溶液、該ＰＶＡと他の水溶性または
水分散性樹脂、該ＰＶＡと充填材との混合物水溶液また
は水分散液をサイズプレス、エアーナイフコーター、ロ
ールコーター、バーコーター、ブレードコーター、カー
テンコーター、キャストコーター等の通常のコーティン
グ方法によって支持基体中に含浸するか、支持基体の上
表面あるいは上表面と下表面との両表面上にコート層を
形成せしめる等の方法が使用できる。また支持基体が紙
である場合には抄紙時に上記水溶液あるいは水分散液を
内添する方法も使用できる。
【００２１】本発明の被記録材中の該ＰＶＡの含有量と
しては特に制限はないが、通常０．１〜２００ｇ／ｍ2
が好適であり、中でも１〜１００ｇ／ｍ2の範囲内で用
いられる場合が多い。
しては特に制限はないが、通常０．１〜２００ｇ／ｍ2
が好適であり、中でも１〜１００ｇ／ｍ2の範囲内で用
いられる場合が多い。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中、特に断りのない限り「％」及び「部」は
重量基準を表す。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中、特に断りのない限り「％」及び「部」は
重量基準を表す。
【００２３】ＰＶＡの分析方法は特に記載のない限りは
ＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。また、本発明のＰＶＡの
１，２−グリコール結合含有量、およびα−オレフィン
単位含有量は５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＯＥＬ
ＧＸ−５００）装置による測定から前述のとおり求め
た。
ＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。また、本発明のＰＶＡの
１，２−グリコール結合含有量、およびα−オレフィン
単位含有量は５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＯＥＬ
ＧＸ−５００）装置による測定から前述のとおり求め
た。
【００２４】実施例中の諸物性の評価方法を以下に示
す。 （１）インクジェット記録方法 吐出オリフイス径６０μｍのオンデイマンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、下記４色の
インクを用いてカラーインクジェット記録を行い、記録
特性の評価を行った。 イエローインク（組成） Ｃ. Ｉ. アシッドイエロウ２．３ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 マゼンタインク（組成） Ｃ. Ｉ. アシッドレッド３２ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 シアンインク（組成） Ｃ. Ｉ. ダイレクトブルー８６ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 ブラックインク（組成） Ｃ. Ｉ. ダイレクトブラック１９ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部
す。 （１）インクジェット記録方法 吐出オリフイス径６０μｍのオンデイマンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、下記４色の
インクを用いてカラーインクジェット記録を行い、記録
特性の評価を行った。 イエローインク（組成） Ｃ. Ｉ. アシッドイエロウ２．３ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 マゼンタインク（組成） Ｃ. Ｉ. アシッドレッド３２ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 シアンインク（組成） Ｃ. Ｉ. ダイレクトブルー８６ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 ブラックインク（組成） Ｃ. Ｉ. ダイレクトブラック１９ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部
【００２５】（２）インク吸収速度（インク受理性） インクジェット記録後、一定時間ごとに被記録材上の印
字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの時間
を測定した。時間が短いほどインク吸収速度が大であ
る。 （３）にじみ度 印字ドットの直径を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になったかを測定した。倍率が低いほど、にじみが少
ないことを示す。 （４）透明度 インクジェット用被記録材の非印字部分の可視光線透過
率（％）を、５００ｎｍの波長の可視光線を用いて分光
光度計で測定した。この透過率を透明度とする。透過率
が大である程、透明性が高いことを示す。 （５）耐スティキング性 インクジェット用被記録材を４０℃、相対湿度９０％で
３日間放置した後、シート表面を指でこすり、粘着性を
評価した。 ○：スティキングはほとんどない。 △：スティキングが少しある。 ×：スティキングがかなり激しい。
字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの時間
を測定した。時間が短いほどインク吸収速度が大であ
る。 （３）にじみ度 印字ドットの直径を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になったかを測定した。倍率が低いほど、にじみが少
ないことを示す。 （４）透明度 インクジェット用被記録材の非印字部分の可視光線透過
率（％）を、５００ｎｍの波長の可視光線を用いて分光
光度計で測定した。この透過率を透明度とする。透過率
が大である程、透明性が高いことを示す。 （５）耐スティキング性 インクジェット用被記録材を４０℃、相対湿度９０％で
３日間放置した後、シート表面を指でこすり、粘着性を
評価した。 ○：スティキングはほとんどない。 △：スティキングが少しある。 ×：スティキングがかなり激しい。
【００２６】実施例１ 攪拌機、窒素導入口、開始剤導入口を備えた５L加圧反
応槽に酢酸ビニル３０００ｇおよび酒石酸０．０９０ｇ
を仕込み、室温下に窒素ガスによるバブリングをしなが
ら反応槽圧力を２．０ＭＰａまで上げて１０分間放置し
た後、放圧するという操作を３回繰り返して系中を窒素
置換した。開始剤として２，２’−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）（Ｖ−４０） をメタノ
ールに溶解した濃度０．１ｇ／Ｌ溶液を調製し、窒素ガ
スによるバブリングを行って窒素置換した。次いで上記
の重合槽内温を１２０℃に昇温した。このときの反応槽
圧力は０．４ＭＰａであった。次いで，上記の開始剤溶
液６．０ｍｌを注入し重合を開始した。重合中は重合温
度を１２０℃に維持し、上記の開始剤溶液を用いて２
３．９ｍｌ／ｈｒでＶ−４０を連続添加して重合を実施
した。重合中の反応槽圧力は０．４ＭＰａであった。４
時間後に冷却して重合を停止した。このときの固形分濃
度は３５％であった。次いで３０℃減圧下にメタノール
を時々添加しながら未反応酢酸ビニルモノマーの除去を
行い、ポリ酢酸ビニルのメタノール溶液（濃度３３％）
を得た。得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノールを
加えて濃度が２５％となるように調整したポリ酢酸ビニ
ルのメタノール溶液４００ｇ（溶液中のポリ酢酸ビニル
１００ｇ）に、４０℃で４６．４ｇ（ポリ酢酸ビニル中
の酢酸ビニルユニットに対してモル比（ＭＲ）０．１
０）のアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノール溶
液）を添加してけん化を行った。アルカリ添加後約１分
でゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、１時間放置して
けん化を進行させた後，酢酸メチル１０００ｇを加えて
残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指
示薬を用いて中和の終了を確認後，濾別して得られた白
色固体のＰＶＡにメタノール１０００ｇを加えて室温で
３時間放置洗浄した。上記洗浄操作を３回繰り返した
後、遠心脱液して得られたＰＶＡを乾燥機中７０℃で２
日間放置して乾燥ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）を得た。けん化
度は９９．２モル％であった。また，重合後未反応酢酸
ビニルモノマーを除去して得られたポリ酢酸ビニルのメ
タノール溶液をアルカリモル比０．５でけん化した後，
粉砕したものを６０℃で５時間放置してけん化を進行さ
せた後，メタノールによるソックスレー洗浄を３日間実
施し，次いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製ＰＶ
Ａを得た。該ＰＶＡの重合度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２
６に準じて測定したところ１７００であった。該精製Ｐ
ＶＡの１,２−グリコール結合量を５００ＭＨｚプロト
ンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）装置による測定か
ら前述のとおり求めたところ，２．２モル％であった。
応槽に酢酸ビニル３０００ｇおよび酒石酸０．０９０ｇ
を仕込み、室温下に窒素ガスによるバブリングをしなが
ら反応槽圧力を２．０ＭＰａまで上げて１０分間放置し
た後、放圧するという操作を３回繰り返して系中を窒素
置換した。開始剤として２，２’−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）（Ｖ−４０） をメタノ
ールに溶解した濃度０．１ｇ／Ｌ溶液を調製し、窒素ガ
スによるバブリングを行って窒素置換した。次いで上記
の重合槽内温を１２０℃に昇温した。このときの反応槽
圧力は０．４ＭＰａであった。次いで，上記の開始剤溶
液６．０ｍｌを注入し重合を開始した。重合中は重合温
度を１２０℃に維持し、上記の開始剤溶液を用いて２
３．９ｍｌ／ｈｒでＶ−４０を連続添加して重合を実施
した。重合中の反応槽圧力は０．４ＭＰａであった。４
時間後に冷却して重合を停止した。このときの固形分濃
度は３５％であった。次いで３０℃減圧下にメタノール
を時々添加しながら未反応酢酸ビニルモノマーの除去を
行い、ポリ酢酸ビニルのメタノール溶液（濃度３３％）
を得た。得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノールを
加えて濃度が２５％となるように調整したポリ酢酸ビニ
ルのメタノール溶液４００ｇ（溶液中のポリ酢酸ビニル
１００ｇ）に、４０℃で４６．４ｇ（ポリ酢酸ビニル中
の酢酸ビニルユニットに対してモル比（ＭＲ）０．１
０）のアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノール溶
液）を添加してけん化を行った。アルカリ添加後約１分
でゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、１時間放置して
けん化を進行させた後，酢酸メチル１０００ｇを加えて
残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指
示薬を用いて中和の終了を確認後，濾別して得られた白
色固体のＰＶＡにメタノール１０００ｇを加えて室温で
３時間放置洗浄した。上記洗浄操作を３回繰り返した
後、遠心脱液して得られたＰＶＡを乾燥機中７０℃で２
日間放置して乾燥ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）を得た。けん化
度は９９．２モル％であった。また，重合後未反応酢酸
ビニルモノマーを除去して得られたポリ酢酸ビニルのメ
タノール溶液をアルカリモル比０．５でけん化した後，
粉砕したものを６０℃で５時間放置してけん化を進行さ
せた後，メタノールによるソックスレー洗浄を３日間実
施し，次いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製ＰＶ
Ａを得た。該ＰＶＡの重合度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２
６に準じて測定したところ１７００であった。該精製Ｐ
ＶＡの１,２−グリコール結合量を５００ＭＨｚプロト
ンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）装置による測定か
ら前述のとおり求めたところ，２．２モル％であった。
【００２７】次に、厚さ５０μｍ、透明度９５％のポリ
エステルフィルム上に、上記のＰＶＡとポリビニルピロ
リドンとの混合水溶液（固形分重量比率：ＰＶＡ／ポリ
ビニルピロリドン＝７０／３０）を、乾燥後の塗布量が
１５ｇ／ｍ2 となるよう塗布し、乾燥してインクジェッ
ト用被記録材を得た。このシートの評価結果を表２に示
す。
エステルフィルム上に、上記のＰＶＡとポリビニルピロ
リドンとの混合水溶液（固形分重量比率：ＰＶＡ／ポリ
ビニルピロリドン＝７０／３０）を、乾燥後の塗布量が
１５ｇ／ｍ2 となるよう塗布し、乾燥してインクジェッ
ト用被記録材を得た。このシートの評価結果を表２に示
す。
【００２８】その他，本実施例および比較例で使用する
ＰＶＡの重合温度，重合度，けん化度，変性度，１，２
−グリコール結合含有量を表１に示す。
ＰＶＡの重合温度，重合度，けん化度，変性度，１，２
−グリコール結合含有量を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例２〜７ ＰＶＡを表1に示したＰＶＡに変更した以外は実施例１
と同様の方法でポリエステルフィルム上に上記ＰＶＡを
塗布し、乾燥してインクジェット用被記録材を得た。こ
のシートの評価結果を表２に示す。
と同様の方法でポリエステルフィルム上に上記ＰＶＡを
塗布し、乾燥してインクジェット用被記録材を得た。こ
のシートの評価結果を表２に示す。
【００３１】比較例１ 実施例１で用いた変性ＰＶＡに代えて、 ＰＶＡ１１７
（けん化度９８．５モル％，重合度１７００，１，２−
グリコール結合含有量１．５モル％）を用いる以外は実
施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
（けん化度９８．５モル％，重合度１７００，１，２−
グリコール結合含有量１．５モル％）を用いる以外は実
施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００３２】実施例8 支持基体としてポリエチレンラミネート（１５μm）を
施した基材を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
評価結果を表２に示す。
施した基材を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
評価結果を表２に示す。
【００３３】実施例９ 支持基体として上質紙を用い、実施例１で得られたＰＶ
Ａを用いた塗工液（非膠質シリカ１００部、ＰＶＡ２５
部、ポリエチレンイミン２０部、水５００部）を、乾燥
固形分が２０ｇ／ｍ2 となるようバーコーターにより塗
布し、乾燥してシートを得た。このシートの評価結果を
表２に示す。
Ａを用いた塗工液（非膠質シリカ１００部、ＰＶＡ２５
部、ポリエチレンイミン２０部、水５００部）を、乾燥
固形分が２０ｇ／ｍ2 となるようバーコーターにより塗
布し、乾燥してシートを得た。このシートの評価結果を
表２に示す。
【００３４】比較例２ 実施例８で用いたＰＶＡに代えて、ポリアクリルアミド
樹脂を用いる以外は実施例８と同様に行った。評価結果
を表２に示す。
樹脂を用いる以外は実施例８と同様に行った。評価結果
を表２に示す。
【００３５】比較例３ 実施例１で用いた変性ＰＶＡに代えて、 ＰＶＡ―ＣＳ
Ｔ（けん化度９６モル％，重合度１７００，１，２−グ
リコール結合含有量１．５モル％）を用いる以外は実施
例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
Ｔ（けん化度９６モル％，重合度１７００，１，２−グ
リコール結合含有量１．５モル％）を用いる以外は実施
例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明の被記録材は、インク吸収速度に
優れ、にじみ度や透明度（ＯＨＰなどに使用する場合）
にも優れる。さらに耐スティッキング性にも優れ、性能
面及び取扱面で優れている。
優れ、にじみ度や透明度（ＯＨＰなどに使用する場合）
にも優れる。さらに耐スティッキング性にも優れ、性能
面及び取扱面で優れている。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持基体中またはその表面に、分子内に
１，２−グリコール結合を１．８〜３．５モル％含有す
るポリビニルアルコール系樹脂からなるインク吸収層を
有する被記録材。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコール系樹脂が、スルホ
ン酸基、カルボキシル基およびカチオン基の内、少なく
とも１つの官能基を含有する請求項１記載の被記録材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000018288A JP2001205924A (ja) | 2000-01-27 | 2000-01-27 | 被記録材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000018288A JP2001205924A (ja) | 2000-01-27 | 2000-01-27 | 被記録材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001205924A true JP2001205924A (ja) | 2001-07-31 |
Family
ID=18545154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000018288A Pending JP2001205924A (ja) | 2000-01-27 | 2000-01-27 | 被記録材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001205924A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1609613A1 (en) | 2004-06-22 | 2005-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording medium manufacturing method |
| EP2055498A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | Fujifilm Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2055497A2 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | FUJIFILM Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2130876A1 (en) | 2004-02-24 | 2009-12-09 | FUJIFILM Corporation | Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material |
| EP2275274A2 (en) | 2009-03-31 | 2011-01-19 | Fujifilm Corporation | Method of producing recording medium |
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
-
2000
- 2000-01-27 JP JP2000018288A patent/JP2001205924A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
| EP2130876A1 (en) | 2004-02-24 | 2009-12-09 | FUJIFILM Corporation | Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material |
| EP1609613A1 (en) | 2004-06-22 | 2005-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image recording medium manufacturing method |
| EP2055498A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | Fujifilm Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2055497A2 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | FUJIFILM Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2275274A2 (en) | 2009-03-31 | 2011-01-19 | Fujifilm Corporation | Method of producing recording medium |
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