JP2001200146A - Polyester resin composition and method of producing sheet - Google Patents
Polyester resin composition and method of producing sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダー成形、
押出成形時に、充分な溶融加工性を持つポリエステル系
樹脂組成物に関し、詳しくは、金属ロールから剥離でき
る溶融張力を付与し、同時にそのロールからの剥離性に
優れたポリエステル系樹脂組成物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a calender molding,
At the time of extrusion molding, the present invention relates to a polyester resin composition having sufficient melt processability, and more particularly, to a polyester resin composition which imparts a melt tension that can be peeled off from a metal roll and has excellent peelability from the roll at the same time. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】家具や什器、扉、棚板等の表面材あるい
は木口材や冷蔵庫、テレビキャビネット等の弱電製品の
表面化粧に使われる化粧シートや事務用のケース類、食
品や医薬品等の包装材用としてポリエステエル系樹脂シ
ートの用途が拡大しつつある。これらポリエステル系樹
脂シートは、従来、樹脂ペレットを溶融し押出加工によ
りシート成形するのが一般的である。ところが、上記の
押出加工による成形法では、Ｔダイより所定の厚さのシ
ートを押出し、これをガラス転移点以下に制御されたキ
ャストロールでシート化されるが、シートの成形速度が
遅く、生産性が良好とは言えない。2. Description of the Related Art Facing materials such as furniture, furniture, doors, shelves, etc., and decorative sheets and office cases, and food and pharmaceuticals used for surface decoration of weak electrical products such as wood-cut materials, refrigerators, TV cabinets, etc. The use of polyester resin sheets for materials is expanding. Conventionally, these polyester resin sheets are generally formed by melting resin pellets and forming the sheet by extrusion. However, in the above-described extrusion forming method, a sheet having a predetermined thickness is extruded from a T-die and is formed into a sheet by a cast roll controlled to a glass transition point or lower. The properties are not good.
【０００３】このポリエステル系樹脂をカレンダー加工
によりシートを製造したり、製造されたシートを熱ラミ
ネートや熱エンボス加工などの２次加工時に使用する熱
ロールに強く粘着する欠点があり、特開平１１−３４３
３５３号公報には、カレンダー加工でシートを成形する
際、脂肪酸エステル系滑剤を使用することにより粘着を
抑えて、カレンダー成形を可能にすることが記載されて
いる。しかしながら、脂肪酸エステル系滑剤を使用して
も溶融粘度があまり高くないので、カレンダーの加工温
度を比較的低温で、製造スピードを下げて、かつ、厚み
が０．３ｍｍ程度の集めのシートしか加工出来ないとい
う欠点がある。There is a drawback in that a sheet is produced by calendering the polyester resin, and the produced sheet is strongly adhered to a heat roll used in secondary processing such as heat lamination or hot embossing. 343
No. 353 describes that when a sheet is formed by calendering, a fatty acid ester-based lubricant is used to suppress adhesion and enable calendering. However, even if a fatty acid ester lubricant is used, the melt viscosity is not very high, so the processing temperature of the calender is relatively low, the production speed is reduced, and only a collected sheet having a thickness of about 0.3 mm can be processed. There is a disadvantage that there is no.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定の非晶
質ポリエステル系樹脂を主成分とするポリエステル系樹
脂組成物に、加熱溶融粘度を高くし、かつ制御できる特
定の樹脂を配合することによって、薄い広幅のシートを
高温の金属ロールから剥離できる溶融張力を付与し、同
時にそのロールからの剥離性に優れたポリエステル系樹
脂組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a polyester resin composition containing a specific amorphous polyester resin as a main component, which is blended with a specific resin capable of increasing the melt viscosity under heating and controlling the same. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polyester resin composition which imparts a melt tension capable of peeling a thin wide sheet from a high-temperature metal roll, and at the same time has excellent peelability from the roll.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、テレフタル酸
からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，
４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％の
エチレングリコールからなるジオール成分とから構成さ
れた非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂成分１
００重量部に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤１
〜１７重量部および滑剤１〜３重量部を含んでなること
を特徴とするポリエステル系樹脂組成物を提供するもの
である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a dicarboxylic acid component comprising terephthalic acid and 20 to 35 mol% of 1,2.
Resin component 1 mainly composed of an amorphous polyester resin composed of 4-cyclohexanedimethanol and a diol component composed of 65 to 80 mol% of ethylene glycol
Acrylic silicone rubber based modifier 1 per 100 parts by weight
To 17 parts by weight and 1 to 3 parts by weight of a lubricant.
【０００６】本発明は、テレフタル酸からなるジカルボ
ン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレングリコー
ルからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエ
ステル樹脂を主成分とする樹脂成分１００重量部に対し
て、アクリル系加工助剤０．５〜１０重量部および滑剤
１〜３重量部を含んでなることを特徴とするポリエステ
ル系樹脂組成物。[0006] The present invention relates to an amorphous component comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and a diol component composed of 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% of ethylene glycol. A polyester-based resin composition comprising 0.5 to 10 parts by weight of an acrylic processing aid and 1 to 3 parts by weight of a lubricant based on 100 parts by weight of a resin component containing a polyester resin as a main component.
【０００７】また、本発明は、テレフタル酸からなるジ
カルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレング
リコールからなるジオール成分とから構成された非晶質
ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂成分１００重量部
に対して、アクリルシリコンゴム系改質剤０．５〜１７
重量部、アクリル系加工助剤０．５〜１０重量部および
滑剤１〜３重量部を含んでなることを特徴とするポリエ
ステル系樹脂組成物を提供するものである。Further, the present invention provides a non-ionic composition comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and a diol component composed of 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% of ethylene glycol. Acrylic silicone rubber-based modifier 0.5 to 17 parts by weight per 100 parts by weight of resin component mainly composed of crystalline polyester resin
An object of the present invention is to provide a polyester-based resin composition characterized by comprising 0.5 parts by weight of an acrylic processing aid and 1 to 3 parts by weight of a lubricant.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル系樹脂組成物の樹脂成分の主成分
として使用される非晶質ポリエステル樹脂は、テレフタ
ル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の
１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル
％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構
成されたものであり、具体的には、イーストマンケミカ
ル社製の商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」（テレフタル酸
からなるジカルボン酸成分と、３０モル％の１，４−シ
クロヘキサンジメタノールと７０モル％のエチレングリ
コールからなるジオール成分とを共重合したコポリエス
テル）および商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」（テレフタル
酸からなるジカルボン酸成分と、３０モル％の１，４−
シクロヘキサンジメタノールと７０モル％のエチレング
リコールからなるジオール成分と、極めて少量の第３成
分を共重合した溶融粘度が高いコポリエステル）として
市販されている。上記の非晶質ポリエステル樹脂の他
に、晶質、低晶質及びその他の非晶質ポリエステル樹脂
を配合することができる。具体的には、ＰＥＴ樹脂、Ｐ
ＢＴ樹脂、ＰＢＴＩ樹脂、ＰＥＴＩ樹脂などを挙げるこ
とができる。これらのポリエステル系樹脂の合計量１０
０重量部として、上記の非晶質ポリエステル樹脂の配合
量は、６０〜１００重量部、好ましくは８０〜１００重
量部の範囲で用いられる。上記の非晶質ポリエステル樹
脂の配合量が、６０重量部未満であると溶融粘度を上げ
るため添加剤の量が多くなるので好ましくない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amorphous polyester resin used as a main component of the resin component of the polyester resin composition of the present invention is a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid, 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 65 mol%. A diol component composed of 80 mol% of ethylene glycol; specifically, a product name “PETG 6763” manufactured by Eastman Chemical Company (a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid, and 30 mol% of A copolyester obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol and a diol component composed of 70 mol% of ethylene glycol) and a trade name of “Provista” (a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and 30 mol% of 1,4-
It is commercially available as a high melt viscosity copolyester obtained by copolymerizing a diol component composed of cyclohexane dimethanol and 70 mol% of ethylene glycol and a very small amount of the third component. In addition to the above-mentioned amorphous polyester resin, crystalline, low-crystalline and other amorphous polyester resins can be blended. Specifically, PET resin, P
BT resin, PBTI resin, PETI resin and the like can be mentioned. The total amount of these polyester resins is 10
As 0 parts by weight, the compounding amount of the above-mentioned amorphous polyester resin is used in the range of 60 to 100 parts by weight, preferably 80 to 100 parts by weight. If the amount of the above-mentioned amorphous polyester resin is less than 60 parts by weight, the amount of the additive is increased to increase the melt viscosity, which is not preferable.
【０００９】上記のポリエステル系樹脂組成物に配合さ
れるアクリルシリコンゴム系改質剤としては、アクリル
系ポリマーとポリオルガノシロキサンとからなる複合ゴ
ムにビニル単量体がグラフト重合されてなるもので、三
菱レイヨン社製の「メタブレンＳ２００１」、「メタブ
レンＳＸ００６」として市販されている。このアクリル
シリコンゴム系改質剤は、ポリエステル系樹脂１００重
量に対して、１〜１７重量部（アクリル系加工助剤との
併用の場合は、０．５〜１７重量部）、好ましくは１．
５〜１５重量部の範囲で用いられる。この範囲の量を配
合することにより組成物に滑性を付与し、又、溶融粘度
を上げることができるので、加熱ゲル化状態での組成物
の移送を容易にし、カレンダーロールへの定量供給精度
が高まり、シートの厚み精度を改善し、平滑性に優れた
シートを製造できるという効果がある。１重量部未満で
あると上記の効果が得られず、１７重量部を超えるとシ
ートの表面性が損なわれる傾向になるので好ましくな
い。The acrylic silicone rubber-based modifier incorporated in the polyester resin composition is obtained by graft-polymerizing a vinyl monomer onto a composite rubber comprising an acrylic polymer and a polyorganosiloxane. It is commercially available as “METABLEN S2001” and “METABLEN SX006” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. The acrylic silicone rubber-based modifier is used in an amount of 1 to 17 parts by weight (0.5 to 17 parts by weight when used in combination with an acrylic processing aid), preferably 1.
It is used in the range of 5 to 15 parts by weight. By blending the amount in this range, the composition can be given lubricity and the melt viscosity can be increased, so that the composition can be easily transferred in a heated gel state, and the accuracy of quantitative supply to calender rolls can be improved. , The thickness accuracy of the sheet is improved, and a sheet having excellent smoothness can be produced. If the amount is less than 1 part by weight, the above effects cannot be obtained. If the amount exceeds 17 parts by weight, the surface properties of the sheet tend to be impaired, which is not preferable.
【００１０】上記のポリエステル系樹脂に配合する滑剤
としては、パラフィンワックス、オレフィンワックス等
の炭化水素系滑剤、ステアリン酸等の高級脂肪酸系滑
剤、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤、モン
タン酸ワックス等のエステル系滑剤などが挙げられ、こ
れらは、単独で、あるいは２種以上を混合して使用する
ことができる。Examples of the lubricant to be mixed with the above polyester resin include hydrocarbon lubricants such as paraffin wax and olefin wax, higher fatty acid lubricants such as stearic acid, metal soap lubricants such as calcium stearate, and montanic acid wax. Ester lubricants and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００１１】これらの滑剤の配合割合は、少なすぎると
配合効果がなく、カレンダーロールへのポリエステル系
樹脂の粘着を解消することができず、逆に多すぎるとシ
ート表面への吹き出しが多くなり印刷性が損なわれ、商
品として好ましくなくなる。従って、本発明では、該非
晶質ポリエステル系樹脂１００重量に対し、滑剤を０．
５〜３重量部、好ましくは１〜２．５重量部とする。[0011] If the blending ratio of these lubricants is too small, there is no compounding effect, and the adhesion of the polyester resin to the calender roll cannot be eliminated. The property is impaired, and it is not preferable as a product. Therefore, in the present invention, the lubricant is added in an amount of 0.1 to 100% by weight of the amorphous polyester resin.
5 to 3 parts by weight, preferably 1 to 2.5 parts by weight.
【００１２】さらに、本発明において配合されるアクリ
ル系加工助剤は、アクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシルなどのアクリル
酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸−２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸
エステルを主成分とした重量平均分子量が１００万〜５
００万の共重合体が好ましく、具体的には、三菱レイヨ
ン社製の「メタブレンＰ−５５１」、「メタブレンＰ−
５３０Ａ」、鐘淵化学工業社製の「カネエースＰＡ−３
０」、「カネエースＰＡ−１００」などを挙げることが
できる。Further, acrylic processing aids blended in the present invention include acrylic acid esters such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate,
The weight average molecular weight of which the main component is a methacrylic acid ester such as methacrylic acid-2-ethylhexyl is 1,000,000 to 5
Is preferable. Specifically, “METABLEN P-551” and “METABLEN P-551” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. are preferable.
530A ”and“ Kaneace PA-3 ”manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.
0 "and" KANEACE PA-100 ".
【００１３】これらのアクリル系加工助剤の配合割合
は、ポリエステル系樹脂１００重量に対して、０．５〜
１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、更に好まし
くは１〜６重量部の範囲とすることができる。この配合
量が少ないと滑性の付与や溶融粘度を高める効果がな
く、薄く均一な表面を得る為の加工が困難となり、逆に
配合量が多すぎると、カレンダーロールのバンクでの乱
流をまねき、表面性を損なう傾向となるので好ましくな
い。The mixing ratio of these acrylic processing aids is 0.5 to 100 parts by weight of the polyester resin.
It can be in the range of 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 6 parts by weight. If the blending amount is small, there is no effect of imparting lubricity or increasing the melt viscosity, and processing for obtaining a thin and uniform surface becomes difficult.On the other hand, if the blending amount is too large, turbulence in the bank of the calendar roll may be reduced. This is not preferable because it tends to impair the surface properties.
【００１４】さらに、本発明においては、従来より配合
されている各種の添加剤、例えば、顔料、ヒンダードア
ミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、無機および有機充填剤や相溶性のある樹脂などを配
合することができる。Further, in the present invention, various additives conventionally incorporated, such as pigments, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, inorganic and organic fillers, and A soluble resin or the like can be blended.
【００１５】本発明のポリエステル系樹脂シートは、前
記の非晶質ポリエステル樹脂を主成分とすると樹脂成
分、アクリルシリコンゴム系改質剤、滑剤、アクリル系
加工助剤及び必要に応じて上記のような各種の添加剤
を、それぞれ所用量配合し、混練して原料を調整した
後、通常のカレンダー加工法によりシート化して製造さ
れる。カレンダーのロール温度は、通常１６０〜１９０
℃、好ましくは１７０〜１９０℃とすることができる。The polyester resin sheet of the present invention comprises the above-mentioned amorphous polyester resin as a main component, a resin component, an acrylic silicone rubber-based modifier, a lubricant, an acrylic processing aid and, if necessary, as described above. Various additives are blended in appropriate amounts, kneaded to adjust the raw materials, and then manufactured into a sheet by an ordinary calendering method. The calender roll temperature is usually 160 to 190
° C, preferably 170 to 190 ° C.
【００１６】[0016]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げてさらに具体
的に本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、各評価項目およびその評価は次に示
す条件でおこなった。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, each evaluation item and the evaluation were performed on the following conditions.
【００１７】（１）カレンダー加工性：直径２４インチ
の４本カレンダー装置を用いて、製品幅が１５００ｍ
ｍ、厚さが０．０５ｍｍ、０．０７ｍｍ、０．１ｍｍ、
０．１５ｍｍ、０．２ｍｍおよび０．３ｍｍの各シート
を加工する。 ◎：厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの全ての厚さのシー
トが加工できる。 ○：厚さ０．０７ｍｍ〜０．３ｍｍの範囲の厚さのシー
トが加工できる。 △：厚さ０．２ｍｍ〜０．３ｍｍの範囲の厚さのシート
が加工できる。 ×：厚さ０．３ｍｍのシートが加工できる。 ××：全ての厚さのシートが加工できない。(1) Calender workability: The product width is 1500 m using a four-calender device having a diameter of 24 inches.
m, thickness is 0.05mm, 0.07mm, 0.1mm,
Each sheet of 0.15 mm, 0.2 mm and 0.3 mm is processed. A: Sheets of all thicknesses of 0.05 mm to 0.3 mm can be processed. ：: A sheet having a thickness in the range of 0.07 mm to 0.3 mm can be processed. Δ: A sheet having a thickness in the range of 0.2 mm to 0.3 mm can be processed. ×: A sheet having a thickness of 0.3 mm can be processed. XX: Sheets of all thicknesses cannot be processed.
【００１８】（２）厚み精度：上記の（１）カレンダー
加工性で製造した各シートの内、最小厚さのシートを用
いて、製品幅方向に１０ヵ所を、長さ方向に１０ｍ毎に
１０回厚みを測定しバラツキを測定した。 ○：±３％以内 △：±７％以内 ×：±１０％以内(2) Thickness accuracy: Of the sheets manufactured by the above (1) calendering process, using the sheet having the minimum thickness, 10 places in the product width direction and 10 places in the length direction every 10 m. The thickness was measured and the variation was measured. ○: Within ± 3% △: Within ± 7% ×: Within ± 10%
【００１９】（３）高温エンボス性：シートを凹凸の深
度が２０μｍ、表面温度が１１０℃〜１５０℃のエンボ
スロールでエンボスを転写成形した時、シートの表面に
深度が８０％以上を保持できる場合のエンボスロールの
表面温度の最高値を測定した。 ◎：１５０℃以上 ○：１４０℃以上、１５０℃未満 △：１１５℃以上、１４０℃未満 ×：１１５℃未満(3) High-temperature embossability: When the embossing roll is transferred to an embossing roll having a depth of unevenness of 20 μm and a surface temperature of 110 ° C. to 150 ° C., the depth of the sheet can be maintained at 80% or more. The maximum value of the surface temperature of the embossing roll was measured. ◎: 150 ° C or higher ○: 140 ° C or higher, lower than 150 ° C △: 115 ° C or higher, lower than 140 ° C ×: lower than 115 ° C
【００２０】実施例１ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）１００重量部に対して、
アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商
品名「メタブレンＳ２００１」）２重量部、滑剤（モン
タン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名
「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填
材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を
配合し、通常のカレンダー加工法により、１７５℃に
て、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル
系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度
および高温エンボス適性の結果を表１に示す。Example 1 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "Provista") 100 parts by weight,
2 parts by weight of an acrylic silicone rubber-based modifier (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "METABLEN S2001"), 1.5 parts by weight of a lubricant (montanic acid wax, Clariant Japan Co., trade name "G431L"), titanium oxide ( 5 parts by weight of an inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant were blended, and a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 175 ° C. by a normal calendering method. . Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２１】実施例２ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社
製、商品名「メタブレンＳ２００１」）５重量部、滑剤
（アクリルエステルオリゴマー、旭電化社製、商品名：
ＬＳ−１２）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）
５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合
し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚
さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂
シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および
高温エンボス適性の結果を表１に示す。Example 2 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight of an acrylic silicone rubber-based modifier (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "METABLEN S2001"), 100 parts by weight of a trade name "PETG 6763"), lubricant (acrylic ester oligomer, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) Name:
LS-12) 1.5 parts by weight, titanium oxide (inorganic filler)
5 parts by weight and 1 part by weight of a phenolic antioxidant were blended, and a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. by a usual calendering method. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２２】実施例３ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社
製、商品名「メタブレンＳＸ００６」）５重量部、アク
リル加工助剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレン
Ｐ−５３０Ａ」）２重量部、滑剤（アクリルエステルオ
リゴマー、旭電化社製、商品名：ＬＳ−１２）１．５重
量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノ
ール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー
加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．
３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カ
レンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結
果を表１に示す。Example 3 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight of an acrylic silicone rubber-based modifier (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "METABLEN SX006") and 100 parts by weight of an acrylic processing aid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., trade name: 100 parts by weight of trade name "PETG 6763") 2 parts by weight of “METABLEN P-530A”, 1.5 parts by weight of a lubricant (acrylic ester oligomer, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name: LS-12), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler), and phenol-based antioxidant 1 part by weight of the agent, and a thickness of 0.05 mm to 0.1 mm at 180 ° C. by a normal calendering method.
A 3 mm white polyester resin sheet was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２３】実施例４上記の実施例３において、アクリ
ルシリコンゴム系改質剤の配合量を１４重量部とした以
外は、実施例３と同様にして通常のカレンダー加工法に
より、１６０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの
白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー
加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１
に示す。Example 4 The same procedure as in Example 3 was carried out except that the amount of the acrylic silicone rubber-based modifier was changed to 14 parts by weight. A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
Shown in
【００２４】実施例５ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）８０重量部およびＰＥ
ＴＩ樹脂（東洋紡バイロン社製、商品名「ＧＭ５０
０」、ジエチレングリコールとジカルボン酸成分として
イソフタル酸３０モル％、テレフタル酸７０モル％から
なる共重合ポリエステル樹脂）２０重量部からなるポリ
エステル系樹脂成分１００重量部に対して、アクリルシ
リコンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタ
ブレンＳ２００１」）７重量部、アクリル加工助剤（鐘
淵化学工業社製、商品名「カネエースＰＡ−１００」）
２重量部および滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアン
トジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量
部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノー
ル系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加
工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３
ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレ
ンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果
を表１に示す。Example 5 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "PETG 6763") 80 parts by weight and PE
TI resin (manufactured by Toyobo Byron, trade name "GM50
0 ", a copolymerized polyester resin composed of 30 mol% of isophthalic acid and 70 mol% of terephthalic acid as diethylene glycol and dicarboxylic acid components) 100 parts by weight of a polyester resin component composed of 20 parts by weight, and an acrylic silicone rubber-based modifier 7 parts by weight (trade name "METABLEN S2001" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), acrylic processing aid (trade name "KANEACE PA-100" manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.)
2 parts by weight, 1.5 parts by weight of a lubricant (Montanic acid wax, product name "G431L" manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant, By normal calendering method, at 180 ° C, thickness 0.05mm-0.3
mm white polyester resin sheet was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２５】実施例６ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）６５重量部およびＰＥＴ
Ｉ樹脂（東洋紡バイロン社製、商品名「ＧＭ５００」、
ジエチレングリコールとジカルボン酸成分としてイソフ
タル酸３０モル％、テレフタル酸７０モル％からなる共
重合ポリエステル樹脂）３５重量部からなるポリエステ
ル系樹脂成分１００重量部に対して、アクリルシリコン
ゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレン
Ｓ２００１」）７重量部、アクリル加工助剤（三菱レイ
ヨン社製、商品名「メタブレンＰ−５３０Ａ」）２重量
部および滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャ
パン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化
チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化
防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法によ
り、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白
色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加
工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１に
示す。Example 6 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "Provista") 65 parts by weight and PET
I resin (manufactured by Toyobo Byron Co., Ltd., trade name "GM500",
An acrylic silicone rubber-based modifier (Mitsubishi Rayon) was used for 100 parts by weight of a polyester-based resin component consisting of 35 parts by weight of a diethylene glycol and a dicarboxylic acid component, i.e., 30 mol% of isophthalic acid and 70 mol% of terephthalic acid. 7 parts by weight, trade name "METABLEN S2001"), 2 parts by weight of an acrylic processing aid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "METABLEN P-530A") and a lubricant (montanic acid wax, Clariant Japan Co., Ltd., trade name) "G431L") 1.5 parts by weight, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant are blended, and the thickness is 0.05 mm at 180 ° C. by a normal calendering method. A white polyester resin sheet of about 0.3 mm was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２６】実施例７ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）１００重量部に対して、
アクリル加工助剤（鐘淵化学工業社製、商品名「カネエ
ースＰＡ−１００」）１．５重量部、滑剤（アクリルエ
ステルオリゴマー、旭電化社製、商品名：ＬＳ−１２）
２重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合
し、通常のカレンダー加工法により、１７５℃にて、厚
さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの透明性に優れたポリエス
テル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み
精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。Example 7 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "Provista") 100 parts by weight,
1.5 parts by weight of an acrylic processing aid (manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd., trade name "Kane Ace PA-100"), lubricant (acrylic ester oligomer, trade name: LS-12, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
By mixing 2 parts by weight and 1 part by weight of a phenolic antioxidant, a polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm and excellent transparency was manufactured at 175 ° C. by a normal calendering method. . Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２７】実施例８ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、アクリル加工助剤（三菱レイヨン社製、商品名「メ
タブレンＰ−５３０Ａ」）４重量部、滑剤（モンタン酸
ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３
１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重
量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、
通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ
０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シ
ートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高
温エンボス適性の結果を表１に示す。Example 8 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
4 parts by weight of acrylic processing aid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "METABLEN P-530A") and lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., 100 parts by weight of trade name "PETG 6763") "G43
1L ") 1.5 parts by weight, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant,
By a normal calendering method, a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２８】実施例９ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）８５重量部およびＰＥＴ
樹脂（カネボウ合繊社製、商品名「ＥＦＧ７０」）１５
重量部からなるポリエステル系樹脂成分１００重量部に
対して、アクリルシリコンゴム系改質剤（三菱レイヨン
社製、商品名「メタブレンＳＸ００６」）７重量部、ア
クリル加工助剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレ
ンＰ−５３０Ａ」）２重量部、滑剤（モンタン酸ワック
ス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１
Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量
部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通
常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．
０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シート
を製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エ
ンボス適性の結果を表１に示す。Example 9 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "Provista") 85 parts by weight and PET
Resin (trade name “EFG70”, manufactured by Kanebo Gosen Co., Ltd.) 15
7 parts by weight of an acrylic silicone rubber-based modifier (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “METABLEN SX006”) and 100 parts by weight of an acrylic processing aid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 2 parts by weight under the name “METABLEN P-530A”, a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name “G431”
L ") 1.5 parts by weight, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant are blended, and the thickness is adjusted to 0.1 at 180 ° C. by a normal calendering method.
A white polyester resin sheet of 05 mm to 0.3 mm was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２９】比較例１ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン
社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタ
ン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止
剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、
１６０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポ
リエステル系樹脂シートを製造を試みたが、生産スピー
ドを実施例に比べて遅くし、かつ厚めのものしか満足な
シートが得られなかった。カレンダー加工性、厚み精度
および高温エンボス適性の結果を表１に示す。Comparative Example 1 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
1.5 parts by weight of a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name "G431L"), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler), and phenol-based based on 100 parts by weight of trade name "PETG 6763" 1 part by weight of an antioxidant is blended, and by a normal calendering method,
At 160 ° C., an attempt was made to produce a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm, but the production speed was slower than that of the example, and only a thicker sheet was satisfactory. Was. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００３０】比較例２ 比較例１において、カレンダーの温度を１７５℃とした
以外は、比較例１と同様にして、厚さ０．０５ｍｍ〜
０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造しよ
うと試みたが、厚さ０．３ｍｍにおいても満足なシート
が得られなかった。Comparative Example 2 In the same manner as in Comparative Example 1, except that the temperature of the calender was changed to 175 ° C., a thickness of 0.05 mm
An attempt was made to produce a 0.3 mm white polyester resin sheet, but a satisfactory sheet could not be obtained even with a thickness of 0.3 mm.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明によれば、従来不可能であった
０．０５〜０．２ｍｍの薄肉ポリエステル系樹脂シート
のカレンダー加工による製造が可能であるばかりでな
く、高温で加工できるので製造スピードも上げることが
でき、表面平滑性に優れたシートを製造することができ
るという効果がある。According to the present invention, it is possible not only to manufacture a thin polyester resin sheet having a thickness of 0.05 to 0.2 mm, which was impossible in the past, by calendering, but also to process at a high temperature, so that the manufacturing speed is reduced. Therefore, there is an effect that a sheet having excellent surface smoothness can be manufactured.
Claims (7)
と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからな
るジオール成分とから構成された非晶質ポリエステル樹
脂を主成分とする樹脂成分１００重量部に対して、アク
リルシリコンゴム系改質剤１〜１７重量部および滑剤
０．５〜３重量部を含んでなることを特徴とするポリエ
ステル系樹脂組成物。1. An amorphous polyester resin comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and a diol component composed of 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% of ethylene glycol. A polyester resin composition comprising 1 to 17 parts by weight of an acrylic silicone rubber-based modifier and 0.5 to 3 parts by weight of a lubricant with respect to 100 parts by weight of a resin component containing as a main component.
と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからな
るジオール成分とから構成された非晶質ポリエステル樹
脂を主成分とする樹脂成分１００重量部に対して、アク
リル系加工助剤０．５〜１０重量部および滑剤０．５〜
３重量部を含んでなることを特徴とするポリエステル系
樹脂組成物。2. An amorphous polyester resin comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and a diol component composed of 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% of ethylene glycol. The acrylic processing aid 0.5 to 10 parts by weight and the lubricant 0.5 to
A polyester resin composition comprising 3 parts by weight.
と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからな
るジオール成分とから構成された非晶質ポリエステル樹
脂を主成分とする樹脂成分１００重量部に対して、アク
リルシリコンゴム系改質剤０．５〜１７重量部、アクリ
ル系加工助剤０．５〜１０重量部および滑剤０．５〜３
重量部を含んでなることを特徴とするポリエステル系樹
脂組成物。3. An amorphous polyester resin comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and a diol component composed of 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% of ethylene glycol. Acryl silicone rubber-based modifier 0.5 to 17 parts by weight, acryl-based processing aid 0.5 to 10 parts by weight, and lubricant 0.5 to 3 with respect to 100 parts by weight of a resin component mainly composed of
A polyester-based resin composition comprising parts by weight.
６０〜１００重量％、他のポリエステル系樹脂０〜４０
重量％であることを特徴とする請求項１ないし３記載の
ポリエステル系樹脂組成物。4. The resin component comprises 60 to 100% by weight of the amorphous polyester resin and 0 to 40% of another polyester resin.
The polyester resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is in a percentage by weight.
８０〜１００重量％、他のポリエステル系樹脂０〜２０
重量％であることを特徴とする請求項１ないし３記載の
ポリエステル系樹脂組成物。5. A resin component comprising 80 to 100% by weight of the copolymerized polyester resin and 0 to 20% of another polyester resin.
The polyester resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is in a percentage by weight.
レンダー成形用であることを特徴とする請求項１ないし
５記載のポリエステル系樹脂組成物。6. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin composition is used for calender molding.
脂組成物をカレンダー加工することを特徴とするポリエ
ステル系樹脂シートの製造方法。7. A method for producing a polyester resin sheet, wherein the polyester resin composition according to claim 1 is calendered.
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