JP2001279068A - Polyester resin composition and method for manufacturing sheet - Google Patents
Polyester resin composition and method for manufacturing sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダー成形、
押出成形時に、充分な溶融加工性を持つポリエステル系
樹脂組成物に関し、詳しくは、金属ロールから剥離でき
る溶融張力を付与し、同時にそのロールからの剥離性に
優れたポリエステル系樹脂組成物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a calender molding,
At the time of extrusion molding, the present invention relates to a polyester resin composition having sufficient melt processability, and more particularly, to a polyester resin composition which imparts a melt tension that can be peeled off from a metal roll and has excellent peelability from the roll at the same time. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】家具や什器、扉、棚板等の表面材あるい
は木口材や冷蔵庫、テレビキャビネット等の弱電製品の
表面化粧に使われる化粧シートや事務用のケース類、食
品や医薬品等の包装材用としてポリエステエル系樹脂シ
ートの用途が拡大しつつある。これらポリエステル系樹
脂シートは、従来、樹脂ペレットを溶融し押出加工によ
りシート成形するのが一般的である。ところが、上記の
押出加工による成形法では、Ｔダイより所定の厚さのシ
ートを押出し、これをガラス転移点以下に制御されたキ
ャストロールでシート化されるが、シートの成形速度が
遅く、生産性が良好とは言えない。2. Description of the Related Art Facing materials such as furniture, furniture, doors, shelves, etc., and decorative sheets and office cases, and food and pharmaceuticals used for surface decoration of weak electrical products such as wood-cut materials, refrigerators, TV cabinets, etc. The use of polyester resin sheets for materials is expanding. Conventionally, these polyester resin sheets are generally formed by melting resin pellets and forming the sheet by extrusion. However, in the above-described extrusion forming method, a sheet having a predetermined thickness is extruded from a T-die and is formed into a sheet by a cast roll controlled to a glass transition point or lower. The properties are not good.
【０００３】このポリエステル系樹脂をカレンダー加工
によりシートを製造したり、製造されたシートを熱ラミ
ネートや熱エンボス加工などの２次加工時に使用する熱
ロールに強く粘着する欠点があり、特開平１１−３４３
３５３号公報には、カレンダー加工でシートを成形する
際、脂肪酸エステル系滑剤を使用することにより粘着を
抑えて、カレンダー成形を可能にすることが記載されて
いる。しかしながら、脂肪酸エステル系滑剤を使用して
も溶融粘度があまり高くないので、カレンダーの加工温
度を比較的低温で、製造速度を下げて、かつ、厚みがの
０．３ｍｍ程度の厚めのシートしか加工できないという
欠点がある。There is a drawback in that a sheet is produced by calendering the polyester resin, and the produced sheet is strongly adhered to a heat roll used in secondary processing such as heat lamination or hot embossing. 343
No. 353 describes that when a sheet is formed by calendering, a fatty acid ester-based lubricant is used to suppress adhesion and enable calendering. However, even if a fatty acid ester-based lubricant is used, the melt viscosity is not so high, so the processing temperature of the calender is relatively low, the production speed is reduced, and only a thick sheet having a thickness of about 0.3 mm is processed. There is a drawback that you can not.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定の非晶
質ポリエステル系樹脂を主成分とするポリエステル系樹
脂組成物に、加熱溶融粘度を高くし、かつ制御できる特
定の樹脂を配合することによって、薄い広幅のシートを
高温の金属ロールから剥離できる溶融張力を付与し、同
時にそのロールからの剥離性に優れたポリエステル系樹
脂組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a polyester resin composition containing a specific amorphous polyester resin as a main component, which is blended with a specific resin capable of increasing the melt viscosity under heating and controlling the same. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polyester resin composition which imparts a melt tension capable of peeling a thin wide sheet from a high-temperature metal roll, and at the same time has excellent peelability from the roll.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、テレフタル酸
からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，
４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％の
エチレングリコールからなるジオール成分とから構成さ
れた非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂成分１
００重量部に対して、ジエンゴム系またはオレフィンゴ
ム系からなる改質剤１〜１７重量部および滑剤１〜３重
量部を含んでなることを特徴とするポリエステル系樹脂
組成物を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a dicarboxylic acid component comprising terephthalic acid and 20 to 35 mol% of 1,2.
Resin component 1 mainly composed of an amorphous polyester resin composed of 4-cyclohexanedimethanol and a diol component composed of 65 to 80 mol% of ethylene glycol
A polyester resin composition comprising 1 to 17 parts by weight of a diene rubber-based or olefin rubber-based modifier and 1 to 3 parts by weight of a lubricant with respect to 00 parts by weight. .
【０００６】また、本発明は、テレフタル酸からなるジ
カルボン酸成分と、２０〜３５モル％の１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールと６５〜８０モル％のエチレング
リコールからなるジオール成分とから構成された非晶質
ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂成分１００重量部
に対して、ジエンゴム系またはオレフィンゴム系からな
る改質剤０．５〜１７重量部、アクリル系加工助剤０．
５〜１０重量部および滑剤１〜３重量部を含んでなるこ
とを特徴とするポリエステル系樹脂組成物を提供するも
のである。The present invention also relates to a non-ionic composition comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and a diol component composed of 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% of ethylene glycol. 0.5 to 17 parts by weight of a diene rubber-based or olefin rubber-based modifier and 100 parts by weight of an acrylic processing aid, based on 100 parts by weight of a resin component mainly composed of a crystalline polyester resin.
A polyester resin composition comprising 5 to 10 parts by weight and 1 to 3 parts by weight of a lubricant.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル系樹脂組成物の樹脂成分の主成分
として使用される非晶質ポリエステル樹脂は、テレフタ
ル酸からなるジカルボン酸成分と、２０〜３５モル％の
１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜８０モル
％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構
成されたものであり、具体的には、イーストマンケミカ
ル社製の商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」（テレフタル酸
からなるジカルボン酸成分と、３０モル％の１，４−シ
クロヘキサンジメタノールと７０モル％のエチレングリ
コールからなるジオール成分とを共重合したコポリエス
テル）および商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」（テレフタル
酸からなるジカルボン酸成分と、３０モル％の１，４−
シクロヘキサンジメタノールと７０モル％のエチレング
リコールからなるジオール成分と、極めて少量の第３成
分を共重合した溶融粘度が高いコポリエステル）として
市販されている。上記の非晶質ポリエステル樹脂の他
に、晶質、低晶質及びその他の非晶質ポリエステル樹脂
を配合することができる。具体的には、ＰＥＴ樹脂、Ｐ
ＢＴ樹脂、ＰＢＴＩ樹脂、ＰＥＴＩ樹脂などを挙げるこ
とができる。これらのポリエステル系樹脂の合計量１０
０重量部として、上記の非晶質ポリエステル樹脂の配合
量は、６０〜１００重量部、好ましくは８０〜１００重
量部の範囲で用いられる。上記の非晶質ポリエステル樹
脂の配合量が、６０重量部未満であると溶融粘度を上げ
るため添加剤の量が多くなるので好ましくない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amorphous polyester resin used as a main component of the resin component of the polyester resin composition of the present invention is a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid, 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 65 mol%. A diol component composed of 80 mol% of ethylene glycol; specifically, a product name “PETG 6763” manufactured by Eastman Chemical Company (a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid, and 30 mol% of A copolyester obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol and a diol component composed of 70 mol% of ethylene glycol) and a trade name of “Provista” (a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and 30 mol% of 1,4-
It is commercially available as a high melt viscosity copolyester obtained by copolymerizing a diol component composed of cyclohexane dimethanol and 70 mol% of ethylene glycol and a very small amount of the third component. In addition to the above-mentioned amorphous polyester resin, crystalline, low-crystalline and other amorphous polyester resins can be blended. Specifically, PET resin, P
BT resin, PBTI resin, PETI resin and the like can be mentioned. The total amount of these polyester resins is 10
As 0 parts by weight, the compounding amount of the above-mentioned amorphous polyester resin is used in the range of 60 to 100 parts by weight, preferably 80 to 100 parts by weight. If the amount of the above-mentioned amorphous polyester resin is less than 60 parts by weight, the amount of the additive is increased to increase the melt viscosity, which is not preferable.
【０００８】上記のポリエステル系樹脂組成物に配合さ
れるジエンゴム系改質剤は、代表的なものとして、ブタ
ジエン−スチレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム等のジエン系ゴム重合体からなるコア部に、メチル
メタクリレート、スチレン等のビニル単量体がグラフト
重合されシェル部が構成された多層構造のゴム粒子で、
例えば、三菱レイヨン社製の「メタブレンＣ−２０
１」、呉羽化学工業社製の「パラロイドＥＸＬ−２６０
２」、テクノポリマー社製ＡＢＳ樹脂として市販されて
いる。また、オレフィンゴム系改質剤は、代表的なもの
として、エチレン−プロピレン系ゴム、ジエン系ゴムの
水素添加物等のオレフィン系ゴム重合体からなるコア部
に、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリ
ル等のビニル単量体がグラフト重合されシェル部が構成
された多層構造のゴム粒子で、例えばテクノポリマー社
製ＡＥＳ樹脂、日本エイアンドエル社製ＡＥＳ樹脂が市
販されている。ジエンゴム系またはオレフィンゴム系か
らなる改質剤は、ポリエステル系樹脂１００重量に対し
て、１〜１７重量部（アクリル系加工助剤との併用の場
合は、０．５〜１７重量部）、好ましくは１．５〜１５
重量部の範囲で用いられる。この範囲の量を配合するこ
とにより組成物に滑性を付与し、又、溶融粘度を上げる
ことができるので、加熱ゲル化状態での組成物の移送を
容易にし、カレンダーロールへの定量供給精度が高ま
り、シートの厚み精度を改善し、平滑性に優れたシート
を製造できるという効果がある。１重量部未満であると
上記の効果が得られず、１７重量部を超えるとシートの
の表面性が損なわれる傾向になるので好ましくない。The diene rubber-based modifier compounded in the above-mentioned polyester resin composition is, as a typical example, a methyl-based rubber formed on a core made of a diene rubber polymer such as butadiene-styrene rubber or acrylonitrile-butadiene rubber. Methacrylate, rubber particles of a multilayer structure in which a vinyl monomer such as styrene is graft-polymerized to form a shell portion,
For example, Mitsubishi Rayon “METABLEN C-20
1 "," PARALOID EXL-260 "manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
2 ", commercially available as Technopolymer ABS resin. The olefin rubber-based modifier is, as a representative, ethylene-propylene rubber, a core portion made of an olefin rubber polymer such as a hydrogenated diene rubber, methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile and the like. Rubber particles having a multilayer structure in which a vinyl monomer is graft-polymerized to form a shell portion. For example, AES resin manufactured by Techno Polymer Co., Ltd. and AES resin manufactured by A & L Japan Co., Ltd. are commercially available. The diene rubber-based or olefin rubber-based modifier is used in an amount of 1 to 17 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester-based resin (0.5 to 17 parts by weight when used in combination with an acrylic processing aid). Is 1.5 to 15
Used in parts by weight. By blending the amount in this range, the composition can be given lubricity and the melt viscosity can be increased, so that the composition can be easily transferred in a heated gel state, and the accuracy of quantitative supply to calender rolls can be improved. , The thickness accuracy of the sheet is improved, and a sheet having excellent smoothness can be produced. If the amount is less than 1 part by weight, the above effects cannot be obtained.
【０００９】上記のポリエステル系樹脂に配合する滑剤
としては、パラフィンワックス、オレフィンワックス等
の炭化水素系滑剤、ステアリン酸等の高級脂肪酸系滑
剤、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤、モン
タン酸ワックス等のエステル系滑剤などが挙げられ、こ
れらは、単独で、あるいは２種以上を混合して使用する
ことができる。Examples of the lubricant to be mixed with the polyester resin include hydrocarbon lubricants such as paraffin wax and olefin wax, higher fatty acid lubricants such as stearic acid, metal soap lubricants such as calcium stearate, and montanic acid wax. Ester lubricants and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００１０】これらの滑剤の配合割合は、少なすぎると
配合効果がなく、カレンダーロールへのポリエステル系
樹脂の粘着を解消することができず、逆に多すぎるとシ
ート表面への吹き出しが多くなり印刷性が損なわれ、商
品として好ましくなくなる。従って、本発明では、該非
晶質ポリエステル系樹脂１００重量に対し、滑剤を０．
５〜３重量部、好ましくは１〜２．５重量部とする。[0010] If the blending ratio of these lubricants is too small, there is no blending effect, and the adhesion of the polyester resin to the calender roll cannot be eliminated. The property is impaired, and it is not preferable as a product. Therefore, in the present invention, the lubricant is added in an amount of 0.1 to 100% by weight of the amorphous polyester resin.
5 to 3 parts by weight, preferably 1 to 2.5 parts by weight.
【００１１】さらに、本発明において配合されるアクリ
ル系加工助剤は、アクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシルなどのアクリル
酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸−２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸
エステルを主成分とした重量平均分子量が１００万〜５
００万の共重合体が好ましく、具体的には、三菱レイヨ
ン社製の「メタブレンＰ−５５１」、「メタブレンＰ−
５３０Ａ」、鐘淵化学工業社製の「カネエースＰＡ−３
０」、「カネエースＰＡ−１００」などを挙げることが
できる。Further, acrylic processing aids blended in the present invention include acrylic acid esters such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate,
The weight average molecular weight of which the main component is a methacrylic acid ester such as methacrylic acid-2-ethylhexyl is 1,000,000 to 5
Is preferable. Specifically, “METABLEN P-551” and “METABLEN P-551” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. are preferable.
530A ”and“ Kaneace PA-3 ”manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.
0 "and" KANEACE PA-100 ".
【００１２】これらのアクリル系加工助剤の配合割合
は、ポリエステル系樹脂１００重量に対して、０．５〜
１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、更に好まし
くは１〜６重量部の範囲とすることができる。この配合
量が少ないと滑性の付与や溶融粘度を高める効果がな
く、薄く均一な表面を得る為の加工が困難となり、逆に
配合量が多すぎると、カレンダーロールのバンクでの乱
流をまねき、表面性を損なう傾向となるので好ましくな
い。The mixing ratio of these acrylic processing aids is 0.5 to 100% by weight of the polyester resin.
It can be in the range of 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 6 parts by weight. If the blending amount is small, there is no effect of imparting lubricity or increasing the melt viscosity, and processing for obtaining a thin and uniform surface becomes difficult.On the other hand, if the blending amount is too large, turbulence in the bank of the calendar roll may be reduced. This is not preferable because it tends to impair the surface properties.
【００１３】さらに、本発明においては、従来より配合
されている各種の添加剤、例えば、顔料、ヒンダードア
ミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、無機および有機充填剤や相溶性のある樹脂などを配
合することができる。Further, in the present invention, various additives conventionally incorporated, such as pigments, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, inorganic and organic fillers, and A soluble resin or the like can be blended.
【００１４】本発明のポリエステル系樹脂シートは、前
記の非晶質ポリエステル樹脂を主成分とすると樹脂成
分、ジエンゴム系およびオレフィン系ゴムのいずれか１
種からなる改質剤、滑剤、アクリル系加工助剤及び必要
に応じて上記のような各種の添加剤を、それぞれ所用量
配合し、混練して原料を調整した後、通常のカレンダー
工法によりシート化して製造される。カレンダーのロー
ル温度は、通常１６０〜１９０℃、好ましくは１７０〜
１９０℃とすることができる。When the polyester resin sheet of the present invention contains the above-mentioned amorphous polyester resin as a main component, any one of a resin component, a diene rubber and an olefin rubber is used.
Seed modifiers, lubricants, acrylic processing aids and, if necessary, various additives as described above, each in a prescribed amount, after kneading and adjusting the raw materials, the sheet by a normal calendering method Manufactured. The roll temperature of the calender is usually 160 to 190 ° C, preferably 170 to 190 ° C.
The temperature can be 190 ° C.
【００１５】[0015]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げてさらに具体
的に本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、各評価項目およびその評価は次に示
す条件でおこなった。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, each evaluation item and the evaluation were performed on the following conditions.
【００１６】（１）カレンダー加工性：直径２４インチ
の４本カレンダー装置を用いて、製品幅が１５００ｍ
ｍ、厚さが０．０５ｍｍ、０．０７ｍｍ、０．１ｍｍ、
０．１５ｍｍ、０．２ｍｍおよび加 ０．３ｍｍの各シ
ートを加工する。 ◎：厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの全ての厚さのシー
トが加工できる。 ○：厚さ０．０７ｍｍ〜０．３ｍｍの範囲の厚さのシー
トが加工できる。 △：厚さ０．２ｍｍ〜０．３ｍｍの範囲の厚さのシート
が加工できる。 ×：厚さ０．３ｍｍのシートが加工できる。 ××：全ての厚さのシートが加工できない。(1) Calendering workability: The product width is 1500 m using a four calender device having a diameter of 24 inches.
m, thickness is 0.05mm, 0.07mm, 0.1mm,
Each sheet of 0.15mm, 0.2mm and 0.3mm is processed. A: Sheets of all thicknesses of 0.05 mm to 0.3 mm can be processed. ：: A sheet having a thickness in the range of 0.07 mm to 0.3 mm can be processed. Δ: A sheet having a thickness in the range of 0.2 mm to 0.3 mm can be processed. ×: A sheet having a thickness of 0.3 mm can be processed. XX: Sheets of all thicknesses cannot be processed.
【００１７】（２）厚み精度：上記の（１）カレンダー
加工性で製造した各シートの内、最小厚さのシートを用
いて、製品幅方向に１０ヵ所を、長さ方向に１０ｍ毎に
１０回厚みを測定しバラツキを測定した。 ○：±３％以内 △：±７％以内 ×：±１０％以内(2) Thickness accuracy: Of the sheets manufactured by the above (1) calendering process, using the sheet with the minimum thickness, 10 places in the product width direction and 10 places in the length direction every 10 m. The thickness was measured and the variation was measured. ○: Within ± 3% △: Within ± 7% ×: Within ± 10%
【００１８】（３）高温エンボス性：シートを凹凸の深
度が２０μｍ、表面温度が１１０℃〜１５０℃のエンボ
スロールでエンボスを転写成形した時、シートの表面に
深度が８０％以上を保持できる場合のエンボスロールの
表面温度の最高値を測定した。 ◎：１５０℃以上 ○：１４０℃以上、１５０℃未満 △：１１５℃以上、１４０℃未満 ×：１１５℃未満(3) High-temperature embossability: When the sheet is embossed with an embossing roll having an uneven depth of 20 μm and a surface temperature of 110 ° C. to 150 ° C., the depth of the sheet can be maintained at 80% or more on the surface of the sheet. The maximum value of the surface temperature of the embossing roll was measured. ◎: 150 ° C or higher ○: 140 ° C or higher, lower than 150 ° C △: 115 ° C or higher, lower than 140 ° C ×: lower than 115 ° C
【００１９】実施例１ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）１００重量部に対して、
ジエンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタ
ブレンＣ−２０１」）２重量部、滑剤（モンタン酸ワッ
クス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１
Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量
部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通
常のカレンダー加工法により、１７５℃にて、厚さ０．
０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シート
を製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温エ
ンボス適性の結果を表１に示す。Example 1 An amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "Provista") 100 parts by weight,
2 parts by weight of a diene rubber-based modifier (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "METABLEN C-201"), a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name "G431"
L ") 1.5 parts by weight, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler), and 1 part by weight of a phenolic antioxidant, and a thickness of 0.1 part at 175 ° C. by a normal calendering method.
A white polyester resin sheet of 05 mm to 0.3 mm was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２０】実施例２ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、ジエンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名
「メタブレンＣ−２０１」）５重量部、滑剤（モンタン
酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４
３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５
重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を配合
し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚
さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂
シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および
高温エンボス適性の結果を表１に示す。Example 2 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight of a diene rubber-based modifier (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "METABLEN C-201") and 100 parts by weight of a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) per 100 parts by weight of trade name "PETG 6763" Name "G4
31L ") 1.5 parts by weight, titanium oxide (inorganic filler) 5
Then, a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. by a usual calendering method by blending 1 part by weight of the phenolic antioxidant with 1 part by weight. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２１】実施例３ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、ジエンゴム系改質剤（呉羽化学工業社製、商品名
「パラロイドＥＸＬ−２６０２」）５重量部、滑剤（モ
ンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、商品名
「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填
材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重量部を
配合し、通常のカレンダー加工法により、１８０℃に
て、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエステル
系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み精度
および高温エンボス適性の結果を表１に示す。Example 3 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight of a diene rubber-based modifier (manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd., trade name of “Paraloid EXL-2602”) and 100 parts by weight of a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) Product name "G431L") 1.5 parts by weight, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant are blended, and the thickness is reduced to 0 at 180 ° C. by a normal calendering method. A white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２２】実施例４ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、ジエンゴム系改質剤（テクノポリマー社製ＡＢＳ）
５重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジ
ャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸
化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸
化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法に
より、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの
白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー
加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１
に示す。Example 4 An amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
100 parts by weight of a product name "PETG 6763") and a diene rubber-based modifier (Abs made by Techno Polymer Co., Ltd.)
5 parts by weight, 1.5 parts by weight of a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan, trade name "G431L"), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant, By a normal calendering method, a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
Shown in
【００２３】実施例５ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、オレフィンゴム系改質剤（テクノポリマー社製ＡＥ
Ｓ」）５重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリア
ントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量
部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノー
ル系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加
工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３
ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレ
ンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果
を表１に示す。Example 5 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
100 parts by weight of trade name “PETG 6763”), olefin rubber-based modifier (Techno Polymer AE)
S ") 5 parts by weight, 1.5 parts by weight of a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan, trade name" G431L "), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant Compounded, by normal calendaring method, at 180 ℃, thickness 0.05mm ~ 0.3
mm white polyester resin sheet was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２４】実施例６ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、オレフィンゴム系改質剤（日本エイアンドエル社製
ＡＥＳ）５重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリ
アントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重
量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノ
ール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー
加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．
３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カ
レンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結
果を表１に示す。Example 6 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight of olefin rubber-based modifier (AES manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.) and lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., trade name "G431L") per 100 parts by weight of trade name "PETG 6763") 5 parts by weight, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant are blended, and the thickness is 0.05 mm to 0.
A 3 mm white polyester resin sheet was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２５】実施例７ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）８０重量部およびＰＥ
ＴＩ樹脂（東洋紡バイロン社製、商品名「ＧＭ５０
０」、ジエチレングリコールとジカルボン酸成分として
イソフタル酸３０モル％、テレフタル酸７０モル％から
なる共重合ポリエステル樹脂）２０重量部からなるポリ
エステル系樹脂成分１００重量部に対して、ジエンゴム
系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名「メタブレンＣ−
２０１」）５重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラ
リアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５
重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量部およびフェ
ノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダ
ー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜
０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造し
た。カレンダー加工性、厚み精度および高温エンボス適
性の結果を表１に示す。Example 7 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "PETG 6763") 80 parts by weight and PE
TI resin (manufactured by Toyobo Byron, trade name "GM50
0 ", 100 parts by weight of a polyester resin component composed of 20 parts by weight of a copolymerized polyester resin composed of 30 mol% of isophthalic acid and 70 mol% of terephthalic acid as diethylene glycol and a dicarboxylic acid component, and a diene rubber-based modifier (Mitsubishi). Product name “METABLEN C-
201 ") 5 parts by weight, lubricant (montanic acid wax, Clariant Japan Co., trade name" G431L ") 1.5
Parts by weight, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant, and a thickness of 0.05 mm
A 0.3 mm white polyester resin sheet was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２６】実施例８ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）８０重量部およびＰＥ
ＴＩ樹脂（東洋紡バイロン社製、商品名「ＧＭ５０
０」、ジエチレングリコールとジカルボン酸成分として
イソフタル酸３０モル％、テレフタル酸７０モル％から
なる共重合ポリエステル樹脂）２０重量部からなるポリ
エステル系樹脂成分１００重量部に対して、オレフィン
ゴム系改質剤（テクノポリマー社製ＡＥＳ）５重量部、
滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社
製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン
（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤
１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１
８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリ
エステル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、
厚み精度および高温エンボボス適性の結果を表１に示
す。Example 8 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "PETG 6763") 80 parts by weight and PE
TI resin (manufactured by Toyobo Byron, trade name "GM50
0 ", a copolymerized polyester resin comprising 30 mol% of isophthalic acid and 70 mol% of terephthalic acid as diethylene glycol and a dicarboxylic acid component) and 100 parts by weight of a polyester resin component comprising 20 parts by weight, an olefin rubber-based modifier ( Techno Polymer AES) 5 parts by weight,
1.5 parts by weight of a lubricant (Montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., trade name "G431L"), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant are blended, followed by ordinary calendering. By law, 1
At 80 ° C., a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced. Calendar workability,
Table 1 shows the results of thickness accuracy and high-temperature embossing suitability.
【００２７】実施例９ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、ジエンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商品名
「Ｃ−２０１」）５重量部、アクリル加工助剤（鐘淵化
学工業社製、商品名「カネエースＰＡ−１００」）１．
５重量部、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジ
ャパン社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸
化チタン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸
化防止剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法に
より、１８０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの
白色ポリエステル系樹脂シートを製造した。カレンダー
加工性、厚み精度および高温エンボス適性の結果を表１
に示す。Example 9 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
5 parts by weight of a diene rubber-based modifier (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name "C-201") and 100 parts by weight of an acrylic processing aid (manufactured by Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd., 100 parts by weight of product name "PETG 6763") Name "KANEACE PA-100") 1.
5 parts by weight, 1.5 parts by weight of a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan, trade name "G431L"), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant, By a normal calendering method, a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced at 180 ° C. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
Shown in
【００２８】実施例１０ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、オレフィンゴム系改質剤（テクノポリマー社製ＡＥ
Ｓ）５重量部、アクリル加工助剤（鐘淵化学工業社製、
商品名「カネエースＰＡ−１００」）１．５重量部、滑
剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン社製、
商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無
機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止剤１重
量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、１８０
℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポリエス
テル系樹脂シートを製造した。カレンダー加工性、厚み
精度および高温エンボス適性の結果を表１に示す。Example 10 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
100 parts by weight of trade name “PETG 6763”), olefin rubber-based modifier (Techno Polymer AE)
S) 5 parts by weight, acrylic processing aid (manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.
1.5 parts by weight of trade name "Kane Ace PA-100", lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)
1.5 parts by weight of trade name "G431L"), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of a phenolic antioxidant are blended, and 180 parts by a normal calendering method.
At 0.05C, a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００２９】実施例１１ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「Ｐｒｏｖｉｓｔａ」）８５重量部およびＰＥＴ
Ｉ樹脂（カネボウ合繊社製、商品名「ＥＦＧ７０」）１
５重量部からなるポリエステル系樹脂成分１００重量部
に対して、ジエンゴム系改質剤（三菱レイヨン社製、商
品名「メタブレンＣ−２０１」）、滑剤（モンタン酸ワ
ックス、クラリアントジャパン社製、商品名「Ｇ４３１
Ｌ」）１．５重量部、酸化チタン（無機充填材）５重量
部およびェノール系酸化防止剤１重量部を配合し、通常
のカレンダー加工法により、１８０℃にて、厚さ０．０
５ｍｍ〜０．３ ８ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シー
トを製造した。カレンダー加工性、厚み精度および高温
エンボス適性の結果を表１に示す。Example 11 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)
Product name "Provista") 85 parts by weight and PET
I resin (manufactured by Kanebo Gosen Co., trade name "EFG70") 1
A diene rubber-based modifier (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “METABLEN C-201”), a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., trade name, 100 parts by weight of a polyester resin component consisting of 5 parts by weight) "G431
L ") 1.5 parts by weight, 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler) and 1 part by weight of an enol-based antioxidant are blended, and the thickness is set to 0.0
A white polyester resin sheet of 5 mm to 0.38 mm was produced. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００３０】比較例１ 非晶質ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社製、
商品名「ＰＥＴＧ ６７６３」）１００重量部に対し
て、滑剤（モンタン酸ワックス、クラリアントジャパン
社製、商品名「Ｇ４３１Ｌ」）１．５重量部、酸化チタ
ン（無機充填材）５重量部およびフェノール系酸化防止
剤１重量部を配合し、通常のカレンダー加工法により、
１６０℃にて、厚さ０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍの白色ポ
リエステル系樹脂シートを製造を試みたが、生産スピー
ドを実施例に比べて遅くし、かつ厚めのものしか満足な
シートが得られなかった。カレンダー加工性、厚み精度
および高温エンボス適性の結果を表１に示す。Comparative Example 1 Amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Company, Inc.)
1.5 parts by weight of a lubricant (montanic acid wax, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name "G431L"), 5 parts by weight of titanium oxide (inorganic filler), and phenol-based based on 100 parts by weight of trade name "PETG 6763" 1 part by weight of an antioxidant is blended, and by a normal calendering method,
At 160 ° C., an attempt was made to produce a white polyester resin sheet having a thickness of 0.05 mm to 0.3 mm, but the production speed was slower than that of the example, and only a thicker sheet was satisfactory. Was. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００３１】比較例２ 比較例１において、カレンダーの温度を１７５℃とした
以外は、比較例１と同様にして、厚さ０．０５ｍｍ〜
０．３ｍｍの白色ポリエステル系樹脂シートを製造しよ
うと試みたが、厚さ０．３ｍｍにおいても満足なシート
が得られなかった。カレンダー加工性、厚み精度および
高温エンボス適性の結果を表１に示す。Comparative Example 2 In the same manner as in Comparative Example 1, except that the temperature of the calender was changed to 175 ° C., a thickness of 0.05 mm
An attempt was made to produce a 0.3 mm white polyester resin sheet, but a satisfactory sheet could not be obtained even with a thickness of 0.3 mm. Table 1 shows the results of calendering workability, thickness accuracy and high-temperature embossability.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明によれば、従来不可能であった
０．０５〜０．２ｍｍの薄肉ポリエステル系樹脂シート
のカレンダー加工による製造が可能であるばかりでな
く、高温で加工できるので製造スピードも上げることが
でき、表面平滑性に優れたシートを製造することができ
るという効果がある。According to the present invention, it is possible not only to manufacture a thin polyester resin sheet having a thickness of 0.05 to 0.2 mm, which was impossible in the past, by calendering, but also to process at a high temperature, so that the manufacturing speed is reduced. Therefore, there is an effect that a sheet having excellent surface smoothness can be manufactured.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｃ０８Ｌ 33/08 51/04 51/04 51/06 51/06 91/06 91/06 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA15X AA20X AA22X AA32 AA33 AA33X AA34X AA46 AA77 AC09 AE11 BB04 BB06 BC01 4F204 AA24 AG01 FA06 FB02 FF05 FQ26 FQ31 4J002 AE033 AE043 BG044 BN062 BN142 BN152 CF051 CF061 EF056 EG036 FD173 FD176 FD204 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 33/08 C08L 33/08 51/04 51/04 51/06 51/06 91/06 91/06 / / B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7:00 F term (reference) 4F071 AA12X AA15X AA20X AA22X AA32 AA33 AA33X AA34X AA46 AA77 AC09 AE11 BB04 BB06 BC01 4F204 AA24 FG03 F04F04B04 BN062 BN142 BN152 CF051 CF061 EF056 EG036 FD173 FD176 FD204
Claims (6)
と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからな
るジオール成分とから構成された非晶質ポリエステル樹
脂を主成分とする樹脂成分１００重量部に対して、ジエ
ンゴム系またはオレフィンゴム系からなる改質剤１〜１
７重量部および滑剤０．５〜３重量部を含んでなること
を特徴とするポリエステル系樹脂組成物。1. An amorphous polyester resin comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and a diol component composed of 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% of ethylene glycol. Based on 100 parts by weight of a resin component mainly composed of a diene rubber or an olefin rubber.
A polyester resin composition comprising 7 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight of a lubricant.
と、２０〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールと６５〜８０モル％のエチレングリコールからな
るジオール成分とから構成された非晶質ポリエステル樹
脂を主成分とする樹脂成分１００重量部に対して、ジエ
ンゴム系またはオレフィンゴム系からなる改質剤０．５
〜１７重量部、アクリル系加工助剤０．５〜１０重量部
および滑剤０．５〜３重量部を含んでなることを特徴と
するポリエステル系樹脂組成物。2. An amorphous polyester resin comprising a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and a diol component composed of 20 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and 65 to 80 mol% of ethylene glycol. To 100 parts by weight of a resin component mainly composed of a diene rubber-based or olefin rubber-based modifier 0.5
1 to 17 parts by weight, 0.5 to 10 parts by weight of an acrylic processing aid, and 0.5 to 3 parts by weight of a lubricant.
６０〜１００重量％、他のポリエステル系樹脂０〜４０
重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の
ポリエステル系樹脂組成物。3. A resin component comprising 60 to 100% by weight of the amorphous polyester resin and 0 to 40 of another polyester resin.
The polyester-based resin composition according to claim 1 or 2, which is in a weight percent.
８０〜１００重量％、他のポリエステル系樹脂０〜２０
重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の
ポリエステル系樹脂組成物。4. The resin component comprises 80 to 100% by weight of the copolymerized polyester resin and 0 to 20% of another polyester resin.
The polyester-based resin composition according to claim 1 or 2, which is in a weight percent.
レンダー成形用であることを特徴とする請求項１ないし
４記載のポリエステル系樹脂組成物。5. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin composition is for calender molding.
脂組成物をカレンダー加工することを特徴とするポリエ
ステル系樹脂シートの製造方法。6. A method for producing a polyester resin sheet, wherein the polyester resin composition according to claim 1 is calendered.
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|---|---|---|---|
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