JP2001192589A - Aqueous black ink - Google Patents
Aqueous black inkInfo
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- JP2001192589A JP2001192589A JP2000001892A JP2000001892A JP2001192589A JP 2001192589 A JP2001192589 A JP 2001192589A JP 2000001892 A JP2000001892 A JP 2000001892A JP 2000001892 A JP2000001892 A JP 2000001892A JP 2001192589 A JP2001192589 A JP 2001192589A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は印刷用、筆記用、記
録計用、インクジェット記録用インク、特に色調に優れ
た鮮明な画像が形成できる黒色の水性インクに関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink for printing, writing, recording, and ink jet recording, and more particularly to a black aqueous ink capable of forming a clear image having excellent color tone.
【0002】[0002]
【従来の技術】液体状のインクをノズルから吐出させて
画像の記録を行なうインクジェット記録法は、普通紙へ
の印字が可能なこと、カラー化への対応が容易なこと、
駆動時の騒音、消費電力が低いことなどから、コンピュ
ーターで作成した文書や画像の出力用プリンターとして
近年急速に普及しつつある。2. Description of the Related Art An ink jet recording method in which a liquid ink is ejected from a nozzle to record an image is capable of printing on plain paper, easily coping with colorization,
Due to the low noise and low power consumption at the time of driving, it has been rapidly spreading in recent years as a printer for outputting documents and images created by a computer.
【0003】最近ではインクジェット記録技術の進歩によ
り、写真並みの高品質の画像が得られるようになってき
ており、それに伴って印刷画像の色調向上や色の再現性
が求められるため、色調を改善したインクの開発が盛ん
に行われている。そのような研究の中でも黒色の水性イ
ンクに関する発明は数多くあり、例えば、特開平０５−
２４６９７７、特開平０６-０４１４６０、特開平０６-
３４０８２０等に開示されている。しかしながら、これ
らの黒色インクは、オフィスで通常用いられている普通
紙に印字を行うと、充分な色調や画像濃度が得られなか
ったり、画像が滲む、耐光性が悪いなどの問題があっ
た。[0003] Recently, with the progress of ink jet recording technology, high-quality images comparable to photographs have been obtained, and accordingly, color tone of printed images and color reproducibility have been demanded. The development of such inks is being actively pursued. Among such studies, there are many inventions relating to black aqueous inks.
246977, JP-A-06-04460, JP-A-06-
340820 and the like. However, when these black inks are printed on plain paper commonly used in offices, there are problems such as insufficient color tone and image density, blurring of images, and poor light fastness.
【0004】従ってこのような従来のインクに比べ、普通紙
においてもさらに色調の優れた品質の高い画像を形成で
きる黒色インクの開発が望まれている。[0004] Therefore, there is a demand for the development of a black ink capable of forming a high quality image having a better color tone even on plain paper as compared with such conventional inks.
【0005】黒インクの色調を改善するには、黒染料にその
補色となる染料を配合するという方法があり、この例と
しては、特開平０７-１０２１９９、特開平０９-２５５
９０６がある。しかしこれらの水性インクでは、二種類
以上の染料を混合することにより、吐出時の目詰まりや
耐水性、耐光性の低下といった問題を生じることがあ
る。また現在のところこれらの問題をすべて解決するよ
うな黒色水性インクは得られていない。[0005] In order to improve the color tone of black ink, there is a method of blending a dye which is a complementary color to a black dye, and examples thereof include JP-A-07-102199 and JP-A-09-255.
906. However, in these water-based inks, mixing two or more types of dyes may cause problems such as clogging at the time of ejection and a decrease in water resistance and light resistance. At present, a black aqueous ink that can solve all of these problems has not been obtained.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来用いられてきた黒色水性インクの欠点を解消する
ことのできる、新しいインク組成物を提供することを目
的とするものである。すなわち、従来に比較して色調が
優れ、さらに耐水性や耐光性がよく滲みの少ない均質な
画像が得られ、目詰まりなど信頼性に関する問題を生じ
難い黒色水性インクを提供することを目的とするもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel ink composition which can solve the above-mentioned drawbacks of the conventional black aqueous ink. That is, an object of the present invention is to provide a black water-based ink which is excellent in color tone as compared with the related art, has a good water fastness and light fastness, provides a uniform image with little bleeding, and does not easily cause a problem regarding reliability such as clogging. Things.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】下記一般式（Ａ）で示さ
れる染料は、単独で耐候性および溶解性が優れている
が、黒色調に難点がある。Means for Solving the Problems The dye represented by the following general formula (A) alone has excellent weather resistance and solubility, but has a disadvantage in black tone.
【0008】[0008]
【化2】 [Formula 2]
【0009】ただし、 R1、R2:水素、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
アルキル基、ハロゲン、カルボキシル基、ニトリル基、
スルホン酸基、カルボモイル基、スルファモイル基、ア
セチル基、アセチルアミノ基 M :水素、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第
４級ホスホニウム、有機アミンのカチオンWherein R 1 and R 2 are hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group, a halogen, a carboxyl group, a nitrile group,
Sulfonic acid group, carbomoyl group, sulfamoyl group, acetyl group, acetylamino group M: hydrogen, alkali metal, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, cation of organic amine
【0010】そこで本発明者等はこの一般式（Ａ）で示され
る染料の補色着色剤を種々検討した結果、Ｄ５０光源２
°視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下における顔料
濃度０．００５重量％顔料分散液の透過光を積分球で集
光して得られる全透過色のＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系
色相角Ｈが０〜１３５°及び３１５〜３６０°である顔
料、特にカーボンブラックまたはC.I. ピグメントレッ
ド２２、５３：１、４８：１、１０４、C.I. ピグメン
トオレンジ５、１３、１６、３８等を補色剤として用い
ることにより、一般式（Ａ）で示される染料を用いた場
合に理想的な黒色調を有し、優れた耐水、耐光性を持
ち、かつ目詰まりを起こす心配のない黒色水性インクが
得られることを見出した。The inventors of the present invention have conducted various studies on the complementary colorant for the dye represented by the general formula (A) and found that the D50 light source 2
° CIE1976L * a * b * color system hue angle of the total transmitted color obtained by condensing the transmitted light of a pigment dispersion of 0.005% by weight under an integrating sphere under the measurement conditions of a visual field and a transmitted light path length of 10 mm. Pigments having H of 0 to 135 ° and 315 to 360 °, in particular, carbon black or CI Pigment Red 22, 53: 1, 48: 1, 104, CI Pigment Orange 5, 13, 16, 38 or the like are used as complementary colorants. As a result, when the dye represented by the general formula (A) is used, a black aqueous ink having an ideal black tone, excellent water resistance and light resistance, and having no fear of clogging can be obtained. Was found.
【0011】ＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相角Ｈは、a*b*
を用いると、 ａ*≧０、ｂ*≧０の時、Ｈ＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*） ａ*≧０の時、Ｈ＝１８０゜＋ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*） ａ*≧０、ｂ*≧０の時、Ｈ＝３６０゜＋ｔａｎ-1（ｂ*
／ａ*） と表わされる。色相角Ｈが０〜１３５°及び３１５〜３
６０°というのは赤、橙、黄色に相当する範囲である。The hue angle H of the CIE1976 L * a * b * color system is a * b *
When a * ≧ 0 and b * ≧ 0, H = tan −1 (b * / a * ) When a * ≧ 0, H = 180 ° + tan −1 (b * / a * ) a When * ≧ 0 and b * ≧ 0, H = 360 ゜ + tan −1 (b *
/ A * ). Hue angle H is 0 to 135 ° and 315 to 3
60 ° is a range corresponding to red, orange, and yellow.
【0012】本発明のインクにおいて、一般式（Ａ）の染料
とカーボンブラックの混合比は５０：１〜２：１が好ま
しい。カーボンブラックの含有量がこの範囲よりも多い
と、良好な黒色調が得られず、染料と顔料の分離、色材
の凝集体生成による目詰まりや保存安定性などの信頼性
に問題を生じる可能性がある。また、この範囲よりも少
ない場合には、充分な色調補正効果が得られず、耐水
性、耐光性などが劣る可能性がある。さらに好ましくは
（Ａ）の染料とカーボンブラックの混合比は３０：１〜
５：１の範囲が理想的である。In the ink of the present invention, the mixing ratio of the dye of the general formula (A) to carbon black is preferably from 50: 1 to 2: 1. If the carbon black content is higher than this range, a good black tone cannot be obtained, which may cause problems in reliability such as separation of dyes and pigments, clogging due to the formation of aggregates of coloring materials, and storage stability. There is. On the other hand, when the amount is less than this range, a sufficient color tone correction effect cannot be obtained, and the water resistance, light resistance, and the like may be poor. More preferably, the mixing ratio of the dye (A) to carbon black is 30: 1 to 1
A 5: 1 range is ideal.
【0013】本発明のインクにおいて使用されるその他の顔
料は、C.I. ピグメントレッド２２、５３：１、４８：
１、１０４、C.I. ピグメントオレンジ５、１３、１
６、３８等である。これらは顔料濃度０．００５重量％
顔料分散液の透過色の色相角Ｈが約３０〜６０°の色調
を持つ顔料である。これらの顔料は単独でも混合して使
用してもよい。また、本発明ではこれ以外にもＣＩＥ１
９７６L*a*b*表色系色相角Ｈが０〜１３５°及び３１５
〜３６０°の顔料を用いることが出来る。Other pigments used in the inks of the present invention are CI Pigment Red 22, 53: 1, 48:
1, 104, CI Pigment Orange 5, 13, 1
6, 38, etc. These have a pigment concentration of 0.005% by weight
A pigment having a hue angle H of the transmitted color of the pigment dispersion of about 30 to 60 °. These pigments may be used alone or in combination. In the present invention, CIE1
976L * a * b * color system hue angle H is 0 to 135 ° and 315
Up to 360 ° pigments can be used.
【0014】本発明に使用されるこのような顔料の平均粒子
径は０．０１〜０．ｌμｍであることが望ましい。これ
よりも大きいと吐出時の目詰まりや保存安定性など信頼
性に問題を生じることがあり、小さい場合には耐水性、
耐光性など顔料の長所である諸性質が発揮されない場合
がある。The pigment used in the present invention has an average particle diameter of 0.01 to 0.1. It is preferably 1 μm. If it is larger than this, there may be a problem in reliability such as clogging at the time of ejection and storage stability.
In some cases, various properties which are advantages of the pigment such as light fastness are not exhibited.
【0015】これら顔料の分散には、ボールミル、サンドミ
ル、ロールミル、コロイドミル、超音波ホモジナイザ
ー、高圧ホモジナイザーなどの各種分散装置を用いるこ
とが出来る。For dispersing these pigments, various dispersing apparatuses such as a ball mill, a sand mill, a roll mill, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer and a high-pressure homogenizer can be used.
【0016】一般式（Ａ）で表わされる染料の具体例を以下
に列挙する。Specific examples of the dye represented by formula (A) are listed below.
【0017】[0017]
【化3】 Embedded image
【0018】上記一般式（Ａ）式で表わされる染料とカーボ
ンブラックまたはＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相角Ｈ
が０〜１３５°及び３１５〜３６０°の顔料を合計した
含有量は、湿潤剤、水等溶媒成分の種類、記録液に要求
される特性等に依存するが、一般には記録液の全量に対
して０．５〜３０重量％好ましくは３〜１０重量％の範
囲とされる。The dye represented by the formula (A) and carbon black or CIE1976 L * a * b * color system hue angle H
The total content of the pigments of 0 to 135 ° and 315 to 360 ° depends on the type of the solvent component such as the wetting agent and water, the characteristics required for the recording liquid, and the like. 0.5 to 30% by weight, preferably 3 to 10% by weight.
【0019】本発明ではインクジェットプリンタのノズル部
での目詰りを防ぐため湿潤剤として、あるいはインク成
分の溶解安定剤として、種々の水溶性有機溶媒を用いる
ことができる。例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール
などの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ルなどの多価アルコールアルキルエーテル類、エチレン
グリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール
モノべンジルエーテルなどの多価アルコールアリールエ
ーテル類、Ｎ−メチル−２−ビロリドン、Ｎ−ヒドロキ
シエチル−２−ピロリドン、ｌ，３−ジメチルイミイダ
ゾリジノン、ε−カブロラクタム、γ−ブチロラクトン
などの含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのア
ミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミンなどのアミン類、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどの含硫黄
化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなど
が、単独あるいは複数混合して用いられる。これら水溶
性有機溶媒のインク中の含有量は好ましくは、ｌ〜４０
重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。In the present invention, various water-soluble organic solvents can be used as a wetting agent to prevent clogging at a nozzle portion of an ink jet printer or as a dissolution stabilizer for ink components. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether,
Polyhydric alcohol alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; polyhydric alcohols such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether Aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-cabrolactam, γ-butyrolactone, formamide, N- Amides such as methylformamide, N, N-dimethylformamide, monoethanolamine, diethanolamine,
Amines such as triethanolamine, monoethylamine, diethylamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like are used alone or in combination. The content of these water-soluble organic solvents in the ink is preferably 1 to 40.
%, More preferably 5 to 20% by weight.
【0020】また、表面張力の調整のために、種々の浸透剤
を用いることができる。具体的には、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレング
リコールクロロフェニルエーテルなどの多価アルコール
のアルキル及びアリールエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩、炭素鎖が５〜７の分岐した
アルキル鎖を有するジアルキルスルホ琥珀酸等のアニオ
ン系界面活性剤、アセチレングリコール系、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル系等の非イオン系界面活性剤、フッ素
系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、エタノール、２
−プロパノールなどの低級アルコール類などが、単独あ
るいは複数混合して用いられる。これら浸透剤のインク
中の含有量は、好ましくは０.５〜５重量％、より好ま
しくは０.５〜２重量％である。Various penetrants can be used for adjusting the surface tension. Specifically, alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and tetraethylene glycol chlorophenyl ether; Anionic surfactants such as ethylene alkyl ether acetates, dialkyl sulfosuccinic acids having a branched alkyl chain having 5 to 7 carbon chains, acetylene glycols, polyoxyethylene nonyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers and the like Nonionic surfactant, fluorinated surfactant, silicon surfactant, ethanol, 2
-Lower alcohols such as propanol and the like are used alone or as a mixture of two or more. The content of these penetrants in the ink is preferably 0.5 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight.
【0021】顔料分散剤としては親水性高分子として、天然
系ではアラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラ
ヤガム、ロー力ストビーンガム、アラビノガラクトン、
ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、
アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼ
ラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系
高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高
分子、半合成系ではメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系
高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリ
ン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギ
ン酸ナトリウム、アルギン酸ブロピレングリコールエス
テル等の海藻系高分子、純合成系ではポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレン
アクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレ
イン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水
溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニ
ウムやアミノ基等の力チオン性官能基の塩を側鎖に有す
る高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物などが
挙げられる。As a pigment dispersant, as a hydrophilic polymer, in the natural system, gum arabic, gum tragan, guar gum, gum karaya, low-strength bean gum, arabinogalactone,
Vegetable polymers such as pectin and quince seed starch,
Seaweed polymers such as alginic acid, carrageenan and agar, animal polymers such as gelatin, casein, albumin and collagen; microbial polymers such as xanthene gum and dextran; Cellulose polymers such as cellulose and carboxymethylcellulose; starch polymers such as sodium starch glycolate and sodium starch phosphate; seaweed polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate; and polyvinyl alcohol in the pure synthetic system , Polyvinylpyrrolidone, vinyl polymers such as polyvinyl methyl ether, non-crosslinked polyacrylamide, polyacrylic acid and its alkali metal salts, water-soluble styrene acrylic resin, etc. Kuryl resin, water-soluble styrene maleic acid resin, water-soluble vinyl naphthalene acrylic resin, water-soluble vinyl naphthalene maleate resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, alkali metal salt of β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate, quaternary ammonium and amino Polymer compounds having a salt of a functional group such as a group in the side chain; and natural polymer compounds such as shellac.
【0022】さらに本発明のインクには上記染料、溶剤の他
に従来知られている添加剤、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調
整剤、キレート試薬、防錆剤や、その他目的に応じて紫
外線吸収剤、赤外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料
溶解剤などを添加することができる。In addition to the above-mentioned dyes and solvents, the ink of the present invention may further comprise a conventionally known additive such as a preservative / antifungal agent, a pH adjuster, a chelating agent, a rust preventive, or an ultraviolet absorbing agent depending on the purpose. Agents, infrared absorbers, water-soluble polymer compounds, dye solubilizers, and the like.
【0023】本発明のインクは一般式（Ａ）で表わされる染
料、その他の添加剤を溶解した染料溶液に、顔料濃度
０．００５重量％顔料分散液の色相角Ｈが０〜１３５°
及び３１５〜３６０°である顔料から選ばれた少なくと
も一つ以上の顔料を分散することにより作製することが
出来る。The ink of the present invention is prepared by dissolving the dye represented by the general formula (A) and other additives in a dye solution having a hue angle H of 0 to 135 ° in a pigment dispersion of 0.005% by weight.
And at least one pigment selected from pigments having an angle of 315 to 360 °.
【0024】また、本発明のインクは水に色相角Ｈが０〜１
３５°及び３１５〜３６０°の顔料から選ばれた少なく
とも一つ以上の顔料を分散した顔料分散液と水に一般式
（Ａ）で表わされる染料、その他の添加剤を水に溶解し
た染料溶液とを別々に調製し、それらの着色剤溶液を混
合した後、再度この溶液を分散することにより製造して
もよい。The ink of the present invention has a hue angle H of 0 to 1 in water.
A pigment dispersion in which at least one or more pigments selected from 35 ° and 315 to 360 ° pigments are dispersed; a dye represented by the general formula (A) in water; and a dye solution in which other additives are dissolved in water. May be separately prepared, mixed with the colorant solutions, and then dispersed again to prepare the colorant solution.
【0025】一般的に、インクに分子構造や粒子形状などの
異なる染料や顔料を同時に添加すると、着色剤粒子の分
散状態が不安定となり凝集しやすくなる。このため、着
色剤を複数添加する場合には、着色剤、分散剤、添加剤
を注意深く選定しなければならない。また、インク作製
時にも、顔料分散液に染料や各種添加剤を後から加える
と、顔料の分散状態が不安定となり、凝集・分離などの
不都合を起こすことがある。本発明のように、あらかじ
め染料や添加剤を溶解した溶液に顔料を分散したり、顔
料分散液と染料溶液を混合した後さらに再分散を行なう
と、前述した顔料の凝集や分離が起こり難くインク吐出
時の目詰まりや保存安定性の低下を防ぐことが出来る。In general, when dyes and pigments having different molecular structures and particle shapes are simultaneously added to ink, the dispersion state of the colorant particles becomes unstable and the colorant particles are easily aggregated. Therefore, when adding a plurality of colorants, the colorant, dispersant, and additive must be carefully selected. In addition, when a dye or various additives are added to the pigment dispersion liquid at the time of preparing the ink, the dispersion state of the pigment becomes unstable, which may cause inconvenience such as aggregation and separation. As in the present invention, when a pigment is dispersed in a solution in which a dye or an additive is previously dissolved, or when a pigment dispersion and a dye solution are mixed and then redispersed, the above-described aggregation and separation of the pigment hardly occur. It is possible to prevent clogging at the time of ejection and a decrease in storage stability.
【0026】[0026]
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例および比較
例を示す。％はすべて重量％である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Examples and comparative examples of the present invention are shown below. All percentages are by weight.
【0027】実施例１ （顔料分散液１）下記処方の組成物をホモジナイザーを
用いて粗分散を行ない、次にナノマイザーを用いて平均
粒子径を０．１μｍ以下に分散し顔料分散液１を作製し
た。 カーボンブラック（プラズマにて表面親水化処理を施したもの） 10.0％ スチレンアクリル酸共重合体 5.0％ イオン交換水 残量Example 1 (Pigment Dispersion 1) A composition having the following formulation was roughly dispersed using a homogenizer, and then dispersed using a nanomizer to an average particle diameter of 0.1 μm or less to prepare a pigment dispersion 1. did. Carbon black (surface-hydrophilized by plasma) 10.0% Styrene acrylic acid copolymer 5.0% Deionized water
【0028】（インク組成物）次に下記処方の組成物の顔料
分散液を除いた成分を撹拌溶解した染料溶液を作製し、
この染料溶液に顔料分散液を混合し、溶液をｐＨが８．
５になるように水酸化リチウムで調整した。この溶液を
ナノマイザーで分散し０．８μｍのテフロンフィルター
でろ過し、インクを作製した。(Ink composition) Next, a dye solution was prepared by stirring and dissolving the components except for the pigment dispersion of the composition having the following formulation.
A pigment dispersion is mixed with the dye solution, and the solution is adjusted to pH 8.
5 was adjusted with lithium hydroxide. This solution was dispersed with a nanomizer and filtered with a 0.8 μm Teflon filter to prepare an ink.
【0029】 具体例（Ａ−１）の染料 3.5％ ジエチレングリコール 10.0％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン 5.0％ デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2％ 顔料分散液１ 0.5％ イオン交換水 残量[0029] Dye of specific example (A-1) 3.5% Diethylene glycol 10.0% N-methyl-2-pyrrolidone 5.0% Sodium dehydroacetate 0.2% Pigment dispersion 1 0.5% Deionized water
【0030】下記の組成よりなる材料を用いる以外は実施例
１と同様にして実施例２〜３および比較例１のインクを
作製した。The inks of Examples 2 to 3 and Comparative Example 1 were produced in the same manner as in Example 1 except that a material having the following composition was used.
【0031】 実施例２ （顔料分散液２） カーボンブラック（プラズマにて表面親水化処理を施したもの） 10.0％ スチレンメタクリル酸共重合体 5.0% イオン交換水 残量 （インク組成物） 具体例（Ａ−２）の染料 3.5％ エチレングリコール 15.0％ トリエチレングリコールモノメチルエーテル 5.0％ デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2％ 顔料分散液２ 0.5% 水 残量Example 2 (Pigment Dispersion Solution 2) Carbon black (surface-hydrophilized by plasma) 10.0% Styrene methacrylic acid copolymer 5.0% Ion-exchanged water Remaining amount (ink composition) Specific examples ( A-2) Dye 3.5% Ethylene glycol 15.0% Triethylene glycol monomethyl ether 5.0% Sodium dehydroacetate 0.2% Pigment dispersion 2 0.5% Water balance
【0032】 実施例３ （顔料分散液３） C. I. ピグメントレッド 53：1 10.0％ ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロツク共重合体 4.5％ イオン交換水 残量 （インク組成物） 具体例（Ａ−３）の染料 4.0％ ジエチレングリコール 20.0％ 1,3−ジメチルイミダゾリジノン 5.0％ 2,4−ジメチル−６−アセトキシ−ｍ−ジオキサン 0.3％ 顔料分散液 0.04% 水 残量Example 3 (Pigment Dispersion 3) CI Pigment Red 53: 1 10.0% Polyoxyethylene polyoxyethylene block copolymer 4.5% Ion-exchanged water Remaining amount (Ink composition) Specific example (A-3) Dye 4.0% Diethylene glycol 20.0% 1,3-Dimethylimidazolidinone 5.0% 2,4-Dimethyl-6-acetoxy-m-dioxane 0.3% Pigment dispersion 0.04% Water Remaining
【0033】 比較例１ （インク組成物） 具体例（Ａ−１）の染料 3.0％ ジエチレングリコール 15.0％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン 15.0％ デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2％ 顔料分散液１ 8.5% 水 残量Comparative Example 1 (Ink Composition) Dye of Specific Example (A-1) 3.0% Diethylene glycol 15.0% N-methyl-2-pyrrolidone 15.0% Sodium dehydroacetate 0.2% Pigment dispersion 1 8.5% Water remaining amount
【0034】実施例４ 先ず、下記処方のカーボンブラックと分散剤以外の組成
物を撹拌溶解して染料溶液を作製した。次にこの染料溶
液中にカーボンブラックと分散剤を加え、ホモジナイザ
ーで粗分散した後、ナノマイザーを用いて平均粒子径を
０．１μｍ以下に分散した。さらにこの溶液をｐＨが
８．５になるように水酸化リチウムで調整した後、０．
８μｍのテフロンフィルターでろ過し、インクを作製し
た。Example 4 First, a composition other than carbon black having the following formulation and a dispersant was dissolved by stirring to prepare a dye solution. Next, carbon black and a dispersant were added to the dye solution, and the resulting mixture was coarsely dispersed with a homogenizer, and then dispersed to an average particle diameter of 0.1 μm or less using a nanomizer. The solution was further adjusted with lithium hydroxide so that the pH became 8.5, and then the solution was adjusted to 0.1.
The mixture was filtered with an 8 μm Teflon filter to prepare an ink.
【0035】 カーボンブラック（プラズマにて表面親水化処理を施したもの） 0.5％ スチレンアクリル酸共重合体 0.25％ 具体例（Ａ−１）の染料 3.5％ ジエチレングリコール 20.0％ グリセリン 5.0％ 2,4−ジメチル−６−アセトキシ−ｍ−ジオキサン 0.3％ 水 残量Carbon black (surface-hydrophilized by plasma) 0.5% Styrene-acrylic acid copolymer 0.25% Dye of specific example (A-1) 3.5% Diethylene glycol 20.0% Glycerin 5.0% 2,4-dimethyl -6-acetoxy-m-dioxane 0.3% water remaining
【0036】下記の組成よりなる材料を用いる以外は実施例
４と同様にして実施例５〜６のインクを作製した。The inks of Examples 5 to 6 were prepared in the same manner as in Example 4 except that the material having the following composition was used.
【0037】 実施例５ C. I. ピグメントオレンジ 13 0.05％ スチレンメタクリル酸共重合体 0.025％ 具体例（Ａ−２）の染料 5.5％ ジエチレングリコール 15.0％ グリセリン 5.0％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン 3.0％ デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2％ 水 残量Example 5 CI Pigment Orange 13 0.05% Styrene methacrylic acid copolymer 0.025% Dye of specific example (A-2) 5.5% Diethylene glycol 15.0% Glycerin 5.0% N-methyl-2-pyrrolidone 3.0% Sodium dehydroacetate 0.2 % Water remaining
【0038】 実施例６ C. I. ピグメントオレンジ 104 0.02％ C. I. ピグメントオレンジ 13 0.05％ スチレンαスチレンメタクリル酸共重合体 0.02％ 具体例（Ａ−４）の染料 3.5％ ジエチレングリコール 20.0％ グリセリン 5.0％ 2,4−ジメチル−６−アセトキシ−ｍ−ジオキサン 0.3％ 水 残量Example 6 CI Pigment Orange 104 0.02% CI Pigment Orange 13 0.05% Styrene α-styrene methacrylic acid copolymer 0.02% Dye of specific example (A-4) 3.5% Diethylene glycol 20.0% Glycerin 5.0% 2,4-dimethyl -6-acetoxy-m-dioxane 0.3% water remaining
【0039】下記処方の組成物を攪拌溶解し、さらにこの溶
液をｐＨが8．5になるように水酸化リチウムで調整した
後、０．８μｍのテフロンフィルターでろ過し、比較例
２〜３のインクを作製した。The composition having the following formulation was stirred and dissolved. The solution was adjusted with lithium hydroxide so that the pH became 8.5, and then filtered through a 0.8 μm Teflon filter. An ink was prepared.
【0040】 比較例２ C.I.フードブラック２ 3.0％ ジエチレングリコール 20.0％ グリセリン 5.0％ 2,4−ジメチル−６−アセトキシ−ｍ−ジオキサン 0.3％ 水 残量Comparative Example 2 C.I. Food Black 2 3.0% Diethylene glycol 20.0% Glycerin 5.0% 2,4-Dimethyl-6-acetoxy-m-dioxane 0.3% Water Remaining amount
【0041】 比較例３ 具体例（Ａ−２）の染料 3.0％ C.I.ダイレクトレッド９ 1.0％ ポリエチレングリコール200 15.0％ トリエチレングリコールモノメチルエーテル 5.0％ デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2％ 水 残量Comparative Example 3 Dye of Specific Example (A-2) 3.0% C.I. Direct Red 9 1.0% Polyethylene glycol 200 15.0% Triethylene glycol monomethyl ether 5.0% Sodium dehydroacetate 0.2% Water Remaining amount
【0042】［評価］前記実施例１〜７および比較例１〜３
について、下記の試験を行なった。 １）画像の色調 インクジェットプリンター（リコー製インクジェットプ
リンター、イプシオジェット３００）に各インクを充填
し、市販普通紙に印字を行なった。[Evaluation] The above Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3
The following test was conducted for 1) Image Color Tone Each ink was filled in an ink jet printer (an ink jet printer manufactured by Ricoh, EpsioJet 300), and printing was performed on commercially available plain paper.
【0043】印字した画像サンプルの反射スペクトルをX-Ri
te社製反射型カラー分光測色濃度計で測定し、色調を調
べた。The reflection spectrum of the printed image sample is represented by X-Ri
The color tone was measured by using a reflection type color spectrocolorimeter manufactured by te Corporation.
【0044】その結果、色調がAs a result, the color tone
【数1】 となるものについて○印で表に示した。 ［ａ*、ｂ*はＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系の（ａ*、
ｂ*）色度座標］(Equation 1) Are shown in the table with a circle. [A * , b * are CIE1976L * a * b * color system (a * ,
b * ) chromaticity coordinates]
【0045】２）画像の耐光性 １）で得た画像サンプルをフェードメーター（カーボン
・アーク灯、63℃）に３時間かけ、光照射前後の画像濃
度をX-Rite社製反射型カラー分光測色濃度計で測定し、
下記式により耐光性（褪色率）を求めた。 褪色率（％）＝［１−（光照射後の画像濃度／ 光照射
前の画像濃度）］×1002) Light fastness of image The image sample obtained in 1) was subjected to a fade meter (carbon arc lamp, 63 ° C.) for 3 hours, and the image density before and after light irradiation was measured by a reflection type color spectrometer manufactured by X-Rite. Measure with a color densitometer,
Light fastness (fading rate) was determined by the following equation. Fading rate (%) = [1− (image density after light irradiation / image density before light irradiation)] × 100
【0046】３）画像の耐水性 １）で得た画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬し、
浸漬前後の画像濃度をX-Rite社製反射型カラー分光測色
濃度計で測定し、２）項の式と同様の式により耐水性
（褪色率％）を求めた。3) Water resistance of image The image sample obtained in 1) was immersed in water at 30 ° C. for 1 minute,
The image densities before and after the immersion were measured with a reflection type color spectrocolorimeter manufactured by X-Rite, and the water resistance (fading rate%) was determined by the same equation as in the section 2).
【0047】４）保存性 インクをポリエチレン製の容器に入れ、−２０℃、４
℃、２０℃、５０℃、７０℃、それぞれの条件下で３か
月間保存し、保存前後の粘度、表面張力、電気伝導度の
変化および沈澱物析出の有無を調べた。どの条件下で保
存しても、物性変化、沈澱物の発生がなかったものを表
では○とした。4) Preservability The ink is placed in a polyethylene container and stored at -20 ° C.
The solution was stored for 3 months under the conditions of ° C, 20 ° C, 50 ° C, and 70 ° C, and changes in viscosity, surface tension, electrical conductivity, and presence or absence of precipitate before and after storage were examined. In the table, no change in physical properties and no generation of a precipitate was observed under any conditions.
【0048】５）ノズルの目詰まりテスト １）で印字した後、印字休止したままで、２０℃、６５
％ＲＨの環境下で２か月間放置し、放置後再び正常な印
字が可能か否かを調べた。１つのインクサンプルについ
て３台のプリンターを使用し試験した。表には３台のプ
リンターとも正常に印字できた場合を○、３台中１台又
は２台で正常印字ができなかった場合を×で示した。5) Nozzle clogging test 1) After printing in 1), the printing was stopped and the temperature was kept at 20 ° C and 65 ° C.
After leaving for 2 months in an environment of% RH, it was checked again whether or not normal printing was possible. One ink sample was tested using three printers. In the table, the case where printing was normally performed by all three printers was indicated by ○, and the case where normal printing was not performed by one or two of the three printers was indicated by x.
【0049】[0049]
【表１】 [Table 1]
【0050】[0050]
【発明の効果】（１） 請求項１の発明において
は、本発明の黒色水性インクは一般式（Ａ）で表わされ
る染料、およびＤ５０光源２°視野、透過光路長１０ｍ
ｍの測定条件下における顔料濃度０．００５重量％顔料
分散液の透過色のＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相角Ｈ
が０〜１３５°及び３１５〜３６０°である顔料から選
ばれた少なくとも一つ以上の顔料を含有しており、従来
の黒色水性インクに比較して黒色調が優れ、かつ耐光
性、耐水性にも優れる。また、前記のインク組成物はイ
ンクジェットプリンタ用インクとして用いた際の吐出安
定性、保存安定性も良好である。(1) In the first aspect of the present invention, the black aqueous ink of the present invention comprises a dye represented by the general formula (A), a D50 light source with a 2 ° field of view, and a transmitted optical path length of 10 m.
CIE1976 L * a * b * color system hue angle H of transmitted color of a pigment dispersion having a pigment concentration of 0.005% by weight under the measurement conditions of m
Contains at least one pigment selected from pigments having 0 to 135 ° and 315 to 360 °, and has excellent black tone, light resistance, and water resistance as compared with conventional black aqueous inks. Is also excellent. In addition, the ink composition has good ejection stability and storage stability when used as an ink for an ink jet printer.
【0051】（２） 請求項２においては、本発明の黒
色水性インクは一般式（Ａ）で表わされる染料とカーボ
ンブラックまたは表面処理されたカーボンブラックを含
有することにより、従来に比べ優れた黒色調、耐光性、
耐水性をもち、尚且つインクの噴射特性を劣化させるこ
とがない。(2) In the second aspect, the black aqueous ink of the present invention contains a dye represented by the general formula (A) and carbon black or surface-treated carbon black, so that the black ink is superior to the conventional one. Color tone, lightfastness,
It has water resistance and does not degrade ink ejection characteristics.
【0052】（３） 請求項３においては、本発明の黒
色水性インクはインク組成物中の一般式（Ａ）で表わさ
れる染料とカーボンブラックの重量比が５０：１〜２：
1の範囲とすることにより、インクの噴射特性を損ねる
ことなく画像の黒色調を改善することができる。(3) In the third aspect, the black aqueous ink of the present invention has a weight ratio of the dye represented by the general formula (A) to the carbon black in the ink composition of 50: 1 to 2:
By setting the ratio to 1, the black tone of an image can be improved without impairing the ink ejection characteristics.
【0053】（４） 請求項４においては、本発明の黒
色水性インクは、一般式（Ａ）で表わされる染料とC.I.
ピグメントレッド２２、５３：１、４８：１、１０
４、C.I. ピグメントオレンジ５、１３、１６、３８か
ら選ばれる少なくとも一つの顔料を含有することによ
り、従来に比べ優れた黒色調、耐光性、耐水性をもち、
尚且つインクの噴射特性を劣化させることがない。(4) In claim 4, the black aqueous ink of the present invention comprises a dye represented by the general formula (A) and CI
Pigment Red 22, 53: 1, 48: 1, 10
4. CI Pigment Orange 5,13,16,38 By containing at least one pigment selected from the group, it has better black tone, light resistance and water resistance than before,
In addition, the ink ejection characteristics are not deteriorated.
【0054】（５） 請求項５においては、本発明の黒
色水性インクはインク組成物中の一般式（Ａ）で表わさ
れる染料とC.I. ピグメントレッド２２、５３：１、４
８：１、１０４、C.I. ピグメントオレンジ５、１３、
１６、３８から選ばれる少なくとも一つの顔料の重量比
が２００：１〜２０：1の範囲とすることにより、イン
クの噴射特性を損ねることなく画像の黒色調を改善する
ことができる。(5) In claim 5, the black aqueous ink according to the present invention comprises a dye represented by the general formula (A) in an ink composition and CI pigment red 22, 53: 1, 4:
8: 1, 104, CI Pigment Orange 5, 13,
When the weight ratio of at least one pigment selected from 16, 38 is in the range of 200: 1 to 20: 1, the black tone of the image can be improved without impairing the ink ejection characteristics.
【0055】（６） 請求項６においては、本発明の黒
色水性インクは一般式（Ａ）で表わされる染料と平均粒
子径が０．０１〜０．ｌμｍである顔料を含有すること
により、インクの噴射特性を損ねることなく画像の黒色
調、耐水性、耐光性を改善することができる。(6) In claim 6, the black aqueous ink of the present invention has a dye represented by the general formula (A) and an average particle diameter of 0.01 to 0.1. By containing a pigment having a particle size of 1 μm, the black tone, water resistance and light resistance of an image can be improved without impairing the ejection properties of the ink.
【0056】（７） 請求項７においては、本発明の黒
色水性インクは、水に一般式（Ａ）で表わされる染料を
溶解した染料溶液に、顔料濃度０．００５重量％顔料分
散液の透過色のＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相角Ｈが
０〜１３５°及び３１５〜３６０°である顔料から選ば
れた少なくとも一つ以上の顔料を分散して水性インクを
製造することにより、インクの噴射特性、保存安定性を
損ねることなく画像の黒色調、耐水性、耐光性を改善す
ることができる。(7) The black aqueous ink according to the present invention is characterized in that a pigment dispersion having a pigment concentration of 0.005% by weight is dispersed in a dye solution obtained by dissolving the dye represented by the general formula (A) in water. By dispersing at least one pigment selected from pigments having hue angles H of CIE1976L * a * b * color system of 0 to 135 ° and 315 to 360 ° to produce an aqueous ink, Blackness, water resistance and light resistance of an image can be improved without impairing the jetting characteristics and storage stability of the image.
【0057】（８） 請求項８においては、本発明の黒
色水性インクは、水に一般式（Ａ）で表わされる染料を
溶解した染料溶液と、顔料濃度０．００５重量％顔料分
散液の透過色のＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相角Ｈが
０〜１３５°及び３１５〜３６０°である顔料から選ば
れた少なくとも一つ以上の顔料を水に分散した顔料分散
液を混合した後、さらに再分散して水性インクを製造す
ることにより、インクの噴射特性、保存安定性を損ねる
ことなく画像の黒色調、耐水性、耐光性を改善すること
ができる。(8) In the eighth aspect, the black aqueous ink of the present invention transmits a dye solution in which the dye represented by the general formula (A) is dissolved in water and a pigment dispersion having a pigment concentration of 0.005% by weight. A CIE1976L * a * b * color system hue angle H of a color is mixed with a pigment dispersion in which at least one pigment selected from pigments having 0 to 135 ° and 315 to 360 ° is dispersed in water. Further, by redispersing to produce an aqueous ink, it is possible to improve the black tone, water resistance, and light resistance of an image without impairing the ejection characteristics and storage stability of the ink.
フロントページの続き (72)発明者 金子 哲也 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 後藤 明彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 村上 格二 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 4J039 BA04 BA29 BC05 BC07 BC12 BC16 BC19 BC33 BC36 BC42 BC47 BC54 BC56 BC73 BC77 BC79 BE01 BE02 CA06 DA02 DA08 EA15 EA19 EA21 EA35 EA38 EA41 EA42 EA44 EA47 GA24 Continued on the front page (72) Inventor Tetsuya Kaneko 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Akihiko Goto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Joji Murakami 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Company, Limited 4J039 BA04 BA29 BC05 BC07 BC12 BC16 BC19 BC33 BC36 BC42 BC47 BC54 BC56 BC73 BC77 BC79 BE01 BE02 CA06 DA02 DA08 EA15 EA19 EA21 EA35 EA38 EA41 EA42 EA44 EA47 GA24
Claims (8)
料、および顔料濃度０．００５重量％顔料分散液のＤ５
０光源２°視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下にお
ける透過光を積分球で集光して得られる全透過色のＣＩ
Ｅ１９７６L*a*b*表色系色相角Ｈが０〜１３５°及び３
１５〜３６０°である顔料から選ばれた少なくとも一つ
以上の顔料を含有することを特徴とする水性インク。 【化１】 ただし、 R1、R2:水素、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
アルキル基、ハロゲン、カルボキシル基、ニトリル基、
スルホン酸基、カルボモイル基、スルファモイル基、ア
セチル基、アセチルアミノ基 M :水素、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４
級ホスホニウム、有機アミンのカチオン1. D5 of a dispersion of water, a dye represented by the general formula (A) and a pigment concentration of 0.005% by weight.
CI of total transmitted color obtained by condensing transmitted light with an integrating sphere under the measurement conditions of 0 light source 2 ° visual field and transmitted light path length 10 mm
E1976L * a * b * color system hue angle H is 0 to 135 ° and 3
A water-based ink comprising at least one pigment selected from pigments having an angle of 15 to 360 °. Embedded image However, R 1 , R 2 : hydrogen, alkyl group, alkoxy group, hydroxyalkyl group, halogen, carboxyl group, nitrile group,
Sulfonic acid group, carbomoyl group, sulfamoyl group, acetyl group, acetylamino group M: hydrogen, alkali metal, quaternary ammonium, quaternary ammonium
Grade Phosphonium, Organic Amine Cation
ｍの測定条件下における顔料濃度０．００５重量％顔料
分散液の透過色のＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相角Ｈ
が０〜１３５°及び３１５〜３６０°である顔料がカー
ボンブラックまたは表面処理されたカーボンブラックで
ある請求項１に記載の水性インク。2. D50 light source 2 ° field of view, transmitted light path length 10m
CIE1976 L * a * b * color system hue angle H of transmitted color of a pigment dispersion having a pigment concentration of 0.005% by weight under the measurement conditions of m
2. The aqueous ink according to claim 1, wherein the pigment having a particle diameter of 0 to 135 ° and 315 to 360 ° is carbon black or surface-treated carbon black.
れる染料とカーボンブラックの重量比が５０：１〜２：
1の範囲にある請求項２に記載の水性インク。3. The ink composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the dye represented by formula (A) to carbon black is 50: 1 to 2:
3. The water-based ink according to claim 2, which is in the range of 1.
ｍの測定条件下における顔料濃度０．００５重量％顔料
分散液の透過色のＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相角Ｈ
が０〜１３５°及び３１５〜３６０°である顔料がC.I.
ピグメントレッド２２、５３：１、４８：１、１０４、
C.I. ピグメントオレンジ５、１３、１６、３８である
請求項１に記載の水性インク。4. D50 light source 2 ° field of view, transmitted light path length 10m
CIE1976 L * a * b * color system hue angle H of transmitted color of a pigment dispersion having a pigment concentration of 0.005% by weight under the measurement conditions of m
Are 0 to 135 ° and 315 to 360 ° are CI
Pigment Red 22, 53: 1, 48: 1, 104,
The aqueous ink according to claim 1, which is CI Pigment Orange 5, 13, 16, or 38.
れる染料と顔料の重量比が２００：１〜２０：1の範囲
にある請求項４に記載の水性インク。5. The aqueous ink according to claim 4, wherein the weight ratio of the dye represented by the general formula (A) to the pigment in the ink composition is in the range of 200: 1 to 20: 1.
ｍであることを特徴とする請求項１記載の水性インク。6. The pigment has an average particle size of 0.01 to 0.1. lμ
The aqueous ink according to claim 1, wherein m is m.
解した染料溶液に、Ｄ５０光源２°視野、透過光路長１
０ｍｍの測定条件下における顔料濃度０．００５重量％
顔料分散液の透過色のＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相
角Ｈが０〜１３５°及び３１５〜３６０°である顔料か
ら選ばれた少なくとも一つ以上の顔料を分散することに
より水性インクを製造することを特徴とする水性インク
製造方法。7. A dye solution obtained by dissolving the dye represented by the general formula (A) in water, a D50 light source at a 2 ° field of view and a transmitted light path length of 1
Pigment concentration 0.005% by weight under measurement conditions of 0 mm
By dispersing at least one pigment selected from pigments having a CIE1976 L * a * b * color system hue angle H of 0 to 135 ° and 315 to 360 ° of the transmitted color of the pigment dispersion, the aqueous ink is dispersed. A method for producing an aqueous ink, comprising: producing an aqueous ink.
解した染料溶液と、Ｄ５０光源２°視野、透過光路長１
０ｍｍの測定条件下における顔料濃度０．００５重量％
顔料分散液の透過色のＣＩＥ１９７６L*a*b*表色系色相
角Ｈが０〜１３５°及び３１５〜３６０°である顔料か
ら選ばれた少なくとも一つ以上の顔料を水に分散した顔
料分散液を混合した後、さらに再分散することにより水
性インクを製造することを特徴とする水性インク製造方
法。8. A dye solution obtained by dissolving a dye represented by the general formula (A) in water, a D50 light source, a 2 ° field of view, and a transmitted light path length of 1.
Pigment concentration 0.005% by weight under measurement conditions of 0 mm
Pigment dispersion obtained by dispersing at least one pigment selected from pigments having a CIE1976L * a * b * color system hue angle H of 0 to 135 ° and 315 to 360 ° of the transmitted color of the pigment dispersion in water. And then redispersing the mixture to produce a water-based ink.
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