JP2001181661A - 自然系冷媒用冷凍機油組成物 - Google Patents

自然系冷媒用冷凍機油組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 自然系冷媒、特にアンモニア冷媒に対する優
れた相溶性を有し、且つ潤滑性の改善された冷凍機油組
成物を提供すること。 【解決手段】 流動点が−１０℃以下であるポリエーテ
ル化合物からなる基油成分（Ａ）に、硫黄分を含有する
鉱油成分（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝２５：７５〜９９：
１の重量比で配合することにより、鉱油成分（Ｂ）に由
来する硫黄分を５〜１０００ｐｐｍ含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自然系冷媒を使用
する冷凍機油組成物、特に、アンモニア、プロパン、ブ
タン、二酸化炭素等の自然系冷媒を使用する産業用冷凍
機に使用しうる冷凍機油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、冷凍機、例えば圧縮機，凝縮
器，膨張弁，蒸発器からなる圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍
サイクルは、冷媒と潤滑油との混合液体がこの密閉され
た系内を循環する構造となっている。このような圧縮型
冷凍機には、冷媒として、従来ジクロロジフルオロメタ
ン（Ｒ−１２）やクロロジフルオロメタン（Ｒ−２２）
等のクロロフルオロカーボンが用いられており、また、
それと併用する多数の潤滑油が製造され使用されてき
た。しかるに、従来冷媒として使用されてきたこれらの
フロン化合物は、大気中に放出されたときに、成層圏に
存在するオゾン層を破壊するなどの環境汚染をもたらす
おそれがあることから、最近、世界的にその使用に対す
る規制が厳しくなりつつある。そのため、新しい冷媒と
して１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３
４ａ）で代表されるハイドロフルオロカーボンやフルオ
ロカーボンなどが注目されるようになってきた。このハ
イドロフルオロカーボン等は、オゾン層を破壊するおそ
れがないが、大気中での寿命が長いため地球温暖化への
影響が懸念され、近年このような問題のない自然系冷媒
の使用が考えられてきた。
【０００３】自然系冷媒の中でも特にアンモニアは、大
量の油剤と冷媒とを必要とする産業用冷凍機に従来から
使用されており、その場合の冷凍機油としては鉱油が使
用されていたが、鉱油とアンモニアとは相溶しないた
め、油分離設備等の付帯装置が必須となってシステムが
大規模となり、また性能的にも充分に満足できるもので
はなかった。特開平５−９４８３号公報には、両末端の
何れにも水酸基を持たないポリアルキレングリコールが
アンモニアとの相溶性に優れ、性能向上に大きく寄与す
るの開示がされている。しかし、当該公報では、従来か
ら冷凍機油で知られている極圧剤、酸化防止剤等の添加
剤の使用が可能と記載されているが、実施例には明示さ
れていない。また、特開平６−１００８１号公報には、
アンモニアやハイドロフルオロカーボン冷媒に好適な添
加剤に関する開示がされているが、具体的な記載はハイ
ドロフルオロカーボン冷媒に関してのみとなっている。
一般に、アンモニアは他の冷媒に比較して反応性が高
く、それ自体が塩基性を示すことから酸性化合物の使用
は不適当と考えられるが、現実には大部分の添加剤がこ
れに該当するため、潤滑性が不充分であり、更なる改良
の余地がある。前記の公知資料において、具体的な記載
がないことは、このことを物語っており、実用性が充分
に確認されていないといえる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自然系冷
媒、特にアンモニア冷媒に対する優れた相溶性を有する
と共に、潤滑特性の改善された冷凍機油組成物を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、特定性状のポリエーテル化合物からなる合
成油成分に、硫黄分を含有する鉱油成分を特定割合で配
合し、硫黄分を５〜１０００ｐｐｍ含有させることによ
り、上記本発明の目的を効果的に達成しうることを見出
し本発明を完成したものである。すなわち、本発明の要
旨は以下の通りである。 〔１〕 流動点が−１０℃以下であるポリエーテル化合
物からなる合成油成分（Ａ）に、硫黄分を含有する鉱油
成分（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝２５：７５〜９９：１の
重量比で配合してなり、鉱油成分（Ｂ）に由来する硫黄
分を５〜１０００ｐｐｍ含有することを特徴とする自然
系冷媒用冷凍機油組成物。 〔２〕 ポリエーテル化合物が一般式（１） Ｒ1 −Ｏ−Ａ−Ｒ2 ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素あるいは炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ｒ1 及びＲ2 の一方は炭素数
１〜４のアルキル基であり、他方は水素である。Ａはプ
ロピレンオキシドの単独重合鎖あるいはｍ個のエチレン
オキシドとｎ個のプロピレンオキシドとの共重合鎖であ
る。ただし、ｍ及びｎは、０≦ｍ／ｎ≦１０と５≦ｍ＋
ｎ≦１００とを満たす数である。）で表わされるポリア
ルキレングリコール化合物である上記〔１〕に記載の自
然系冷媒用冷凍機油組成物。 〔３〕 ポリエーテル化合物がポリビニルエーテル化合
物である上記〔１〕に記載の自然系冷媒用冷凍機油組成
物。 〔４〕 自然系冷媒がアンモニアを９０重量％以上含む
ものである上記〔１〕に記載の自然系冷媒用冷凍機油組
成物。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリエーテル化合
物は、流動点が−１０℃以下であることが必要であり、
又、好ましくは１００℃における動粘度が３〜５０ｍｍ
2 ／ｓであり、特に動粘度が３〜４５ｍｍ2 ／ｓで且つ
流動点が−１５℃以下であるのが好ましい。動粘度が３
ｍｍ2 ／ｓ未満である場合は、高温下の潤滑性を十分に
発揮できず、５０ｍｍ2 ／ｓを超える場合は、アンモニ
アとの相溶性が著しく低下し、且つ動力損失の影響が大
きくなり、効率的な運動ができなくなる可能性が高い。
また、流動点が−１０℃を超えると、低温域での流動抵
抗が大きくなり、効率及び潤滑性を損なう結果となる。
本発明で用いるポリエーテル化合物は、上記の要件を満
たす限り特に制限はないが、ポリアルキレングリコール
化合物、特に前記一般式（１）で表わされるポリアルキ
レングリコール化合物及びポリビニルエーテル化合物が
適当である。
【０００７】上記一般式（１）で表わされるポリアルキ
レングリコール化合物においては、Ｒ1 及びＲ2 はそれ
ぞれ水素あるいは炭素数１〜４のアルキル基（メチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉ−プロピル基，ｎ−
ブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｔｅｒ−
ブチル基）を示し、Ｒ1 及びＲ2 の一方は炭素数１〜４
のアルキル基であり、他方は水素である。共重合形態は
ブロック共重合，ランダム共重合，交互共重合など様々
である。なお、ここでｍ及びｎは０≦ｍ／ｎ≦１０，好
ましくは０≦ｍ／ｎ≦３、特に好ましくは０≦ｍ／ｎ≦
２を満たし、且つ５≦ｍ＋ｎ≦１００，好ましくは５≦
ｍ＋ｎ≦５０を満たす数である。また、本発明において
は、上記一般式（１）で表わされるポリアルキレングリ
コール化合物とは別に、一般式（２）
【０００８】
【化１】
【０００９】（式中、Ｒ3 ，Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ
水素あるいは炭素数１〜４のアルキル基を示す。ただ
し、Ｒ3 ，Ｒ4 およびＲ5 の少なくとも一つは炭素数１
〜４のアルキル基である。Ａは上記一般式（１）におけ
るものと同義である。）で表されるエチレンオキシド−
プロピレンオキシド共重合物のポリアルキレングリコー
ル化合物を使用することもできる。上記一般式（２）に
おいて、Ｒ3 ，Ｒ4 又はＲ5 で表される炭素数１〜４の
アルキル基としては、例えば、メチル基，エチル基，ｎ
−プロピル基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｓｅｃ
−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｔｅｒ−ブチル基が挙げら
れる。また、Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 の少なくとも一つは炭
素数１〜４のアルキル基である。このように、本発明の
冷凍機油に用いる一般式（１）または（２) の化合物で
は、ｍ／ｎが１０を越えるものでは蝋状となり、相溶性
が低下するという不都合がある。さらに、ｍ＋ｎが５未
満では粘度が小さすぎて、潤滑性が低下するという問題
があり、１００を越えると高粘度のために相溶性ならび
に熱交換効率が低下するという不都合がある。
【００１０】ポリビニルエーテル化合物としては、例え
ば一般式（３）
【００１１】
【化２】 （式中、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ水素原子又は炭
素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一
でも異なっていてもよく、Ｒ8 は炭素数１〜１０の二価
の炭化水素基、Ｒ9 は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｋ
はその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ5 〜Ｒ9 は構成
単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよく、
またＲ8 Ｏが複数ある場合には、複数のＲ8 Ｏは同一で
も異なっていてもよい。）で表される構成単位を有する
ポリビニルエーテル化合物が挙げられる。また、上記一
般式（３）で表される構成単位と、一般式（４）
【００１２】
【化３】 （式中、Ｒ10〜Ｒ13は、それぞれ水素原子又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよく、またＲ10〜Ｒ13は構成単位毎に同
一であってもそれぞれ異なっていてもよい。）で表され
る構成単位とを有するブロック又はランダム共重合体か
らなるポリビニルエーテル化合物も使用することができ
る。上記一般式（３）におけるＲ5 ，Ｒ6 及びＲ7 はそ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜８、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なって
いてもよい。ここで炭化水素基とは、具体的にはメチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−
ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ
−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘ
プチル基，各種オクチル基のアルキル基、シクロペンチ
ル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキシル
基，各種エチルシクロヘキシル基，各種ジメチルシクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，各種
メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメチ
ルフェニル基のアリール基、ベンジル基，各種フェニル
エチル基，各種メチルベンジル基のアリールアルキル基
を示す。なお、これらのＲ 5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 としては、特
に水素原子が好ましい。
【００１３】一方、一般式（３）中のＲ8 は、炭素数１
〜１０、好ましくは２〜１０の二価の炭化水素基を示す
が、ここで炭素数１〜１０の二価の炭化水素基とは、具
体的にはメチレン基；エチレン基；フェニルエチレン
基；１，２−プロピレン基；２−フェニル−１，２−プ
ロピレン基；１，３−プロピレン基；各種ブチレン基；
各種ペンチレン基；各種ヘキシレン基；各種ヘプチレン
基；各種オクチレン基；各種ノニレン基；各種デシレン
基の二価の脂肪族基、シクロヘキサン；メチルシクロヘ
キサン；エチルシクロヘキサン；ジメチルシクロヘキサ
ン；プロピルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素に２
個の結合部位を有する脂環式基、各種フェニレン基；各
種メチルフェニレン基；各種エチルフェニレン基；各種
ジメチルフェニレン基；各種ナフチレン基などの二価の
芳香族炭化水素基、トルエン；キシレン；エチルベンゼ
ンなどのアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分と芳
香族部分にそれぞれ一価の結合部位を有するアルキル芳
香族基、キシレン；ジエチルベンゼンなどのポリアルキ
ル芳香族炭化水素のアルキル基部分に結合部位を有する
アルキル芳香族基などがある。これらの中で炭素数２か
ら４の脂肪族基が特に好ましい。
【００１４】なお、一般式（３）におけるｋはＲ8 Ｏの
繰り返し数を示し、その平均値が０〜１０、好ましくは
０〜５の範囲の数である。Ｒ8 Ｏが複数ある場合には、
複数のＲ8 Ｏは同一でも異なっていてもよい。さらに、
一般式（３）におけるＲ9 は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１０の炭化水素基を示すが、この炭化水素基と
は、具体的にはメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，
イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ
−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各
種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種
ノニル基，各種デシル基のアルキル基、シクロペンチル
基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキシル基，
各種エチルシクロヘキシル基，各種プロピルシクロヘキ
シル基，各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基、フェニル基，各種メチルフェニル基，各種エ
チルフェニル基，各種ジメチルフェニル基，各種プロピ
ルフェニル基，各種トリメチルフェニル基，各種ブチル
フェニル基，各種ナフチル基などのアリール基、ベンジ
ル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル基，
各種フェニルプロピル基，各種フェニルブチル基のアリ
ールアルキル基などを示す。
【００１５】なお、該Ｒ5 〜Ｒ9 は構成単位毎に同一で
あっても異なっていてもよい。上記一般式（３）で表さ
れるポリビニルエーテル化合物（１）は、その炭素／酸
素モル比が４．２〜７．０の範囲にあるものが好まし
い。このモル比が４．２未満では、吸湿性が高く、また
７．０を超えると、冷媒との相溶性が低下する場合があ
る。上記一般式（４）において、Ｒ10〜Ｒ13は、それぞ
れ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、そ
れらはたがいに同一でも異なっていてもよい。ここで、
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、上記一般式
（３）におけるＲ9 の説明において例示したものと同じ
ものを挙げることができる。なお、Ｒ10〜Ｒ13は構成単
位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよい。該
一般式（３）で表される構成単位と一般式（４）で表さ
れる構成単位とを有するブロック又はランダム共重合体
からなるポリビニルエーテル化合物（２）は、その炭素
／酸素モル比が４．２〜７．０の範囲にあるものが好ま
しく用いられる。このモル比が４．２未満では、吸湿性
が高く、７．０を超えると、冷媒との相溶性が低下する
場合がある。
【００１６】さらに本発明においては、上記ポリビニル
エーテル化合物（１）と上記ポリビニルエーテル化合物
（２）との混合物も使用することができる。本発明に用
いられるポリビニルエーテル化合物（１）及び（２）
は、それぞれ対応するビニルエーテル系モノマーの重
合、及び対応するオレフィン性二重結合を有する炭化水
素モノマーと対応するビニルエーテル系モノマーとの共
重合により製造することができる。本発明に用いられる
ポリビニルエーテル化合物としては、次の末端構造を有
するもの、すなわちその一つの末端が、一般式（５）又
は（６）
【００１７】
【化４】 （式中、Ｒ14，Ｒ15及びＲ16は、それぞれ水素原子又は
炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ14，Ｒ15及びＲ16
はたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ19，Ｒ20，
Ｒ21及びＲ22は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２０
の炭化水素基を示し、Ｒ19，Ｒ20，Ｒ21及びＲ22はたが
いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ17は炭素数１〜１
０の二価の炭化水素基、Ｒ18は炭素数１〜２０の炭化水
素基、ｐはその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ17Ｏが
複数ある場合には、複数のＲ17Ｏは同一でも異なってい
てもよい。）で表され、かつ残りの末端が一般式（７）
又は（８)
【００１８】
【化５】 （式中、Ｒ23，Ｒ24及びＲ25は、それぞれ水素原子又は
炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ23，Ｒ24及びＲ25
はたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ28，Ｒ29，
Ｒ30及びＲ31は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２０
の炭化水素基を示し、Ｒ28，Ｒ29，Ｒ30及びＲ31はたが
いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ26は炭素数１〜１
０の二価の炭化水素基、Ｒ27は炭素数１〜２０の炭化水
素基、ｑはその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ26Ｏが
複数ある場合には、複数のＲ26Ｏは同一でも異なってい
てもよい。）で表される構造を有するもの、及びその一
つの末端が、上記一般式（５）又は（６）で表され、か
つ残りの末端が一般式（９）
【００１９】
【化６】 （式中、Ｒ32，Ｒ33及びＲ34は、それぞれ水素原子又は
炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同
一でも異なっていてもよい。）で表される構造を有する
ものが好ましい。このようなポリビニルエーテル化合物
の中で、特に次に挙げるものが本発明においては好適で
ある。 （１）その一つの末端が一般式（５）又は（６）で表さ
れ、かつ残りの末端が一般式（７）又は（８) で表され
る構造を有し、一般式（３）におけるＲ5 ，Ｒ6及びＲ
7 が共に水素原子、ｋが０〜４の数、Ｒ8 が炭素数２〜
４の二価の炭化水素基及びＲ9 が炭素数１〜２０の炭化
水素基であるもの。 （２）一般式（３）で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（５）で表され、
かつ残りの末端が一般式（７）で表される構造を有し、
一般式（３）におけるＲ5 ，Ｒ6 及びＲ7 が共に水素原
子、ｋが０〜４の数、Ｒ8 が炭素数２〜４の二価の炭化
水素基及びＲ9 が炭素数１〜２０の炭化水素基であるも
の。
【００２０】（３）その一つの末端が一般式（５）又は
（６）で表され、かつ残りの末端が一般式（９）で表さ
れる構造を有し、一般式（３）におけるＲ5 ，Ｒ6 及び
Ｒ7 が共に水素原子、ｋが０〜４の数、Ｒ8 が炭素数２
〜４の二価の炭化水素基及びＲ 9 が炭素数１〜２０の炭
化水素基であるもの。 （４）一般式（３）で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（５）で表され、
かつ残りの末端が一般式（８）で表される構造を有し、
一般式（３）におけるＲ5 ，Ｒ6 及びＲ7 が共に水素原
子、ｋが０〜４の数、Ｒ8 が炭素数２〜４の二価の炭化
水素基及びＲ9 が炭素数１〜２０の二価の炭化水素基で
あるもの。また本発明においては、前記一般式（３）で
表される構成単位を有し、その一つの末端が一般式
（５）で表され、かつ残りの末端が一般式（10）
【００２１】
【化７】 （式中、Ｒ35，Ｒ36及びＲ37は、それぞれ水素原子又は
炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同
一であっても異なっていてもよく、Ｒ38及びＲ40はそれ
ぞれ炭素数２〜１０の二価の炭化水素基を示し、それら
は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ39及び
Ｒ41はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、そ
れらは互いに同一であっても異なっていてもよく、ｃ及
びｄはそれぞれその平均値が０〜１０の数を示し、それ
らは互いに同一であっても異なっていてもよく、また複
数のＲ38Ｏがある場合には複数のＲ38Ｏは同一であって
も異なっていてもよいし、複数のＲ40Ｏがある場合には
複数のＲ40Ｏは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される構造を有するポリビニルエーテル化合物も使
用することができる。さらに、本発明においては、一般
式（11）又は（12）
【００２２】
【化８】 （式中、Ｒ42は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。）で
表される構成単位からなり、かつ重量平均分子量が３０
０〜5,０００であって、片末端が一般式（13）又は（1
4）
【００２３】
【化９】 （式中、Ｒ43は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ44は炭素
数1 〜8 の炭化水素基を示す。）で表される構造を有す
るアルキルビニルエーテルの単独重合物又は共重合物か
らなるポリビニルエーテル系化合物も使用することがで
きる。なお、上記のポリビニルエーテルについては、特
開平６−１２８５７８号公報又は特願平５−１２５６４
９号，特願平５−１２５６５０号，特願平５−３０３７
３６号各明細書のそれぞれに詳細に記載されているもの
をいずれも使用することができる。
【００２４】本発明で使用される鉱油成分としては、特
に制限はないが、例えば、パラフィン基系原油、中間基
系原油またはナフテン基系原油を常圧蒸留するかまたは
常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、また
はこれを常法に従って精製することによって得られる精
製油、例えば溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油，
白土処理油等をあげることができる。鉱油成分は、流動
点が−５℃以下であり、硫黄含有量が０．０１〜５．０
０重量％のものが適当である。流動点が−５℃を超える
とポリエーテル化合物と混合した冷凍機油組成物の流動
点を押し上げ、流動性低下を招く恐れがある。また硫黄
含有量が上記範囲外であると、添加効果を示さないか、
安定性低下を招いてスラッジ発生の原因となりうる。
【００２５】ポリエーテル化合物からなる合成油成分
（Ａ）に対する硫黄分を含む鉱油成分（Ｂ）の配合量
は、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝２５：７５〜９９：１で
あることが必要であり、（Ａ）の配合量がこの範囲未満
では、低温域での流動性やアンモニアとの相溶性低下に
より十分な性能を発揮できず、この範囲を超えると鉱油
成分の添加効果が期待できなくなる。特に好ましい配合
量は（Ａ）：（Ｂ）＝２５：７５〜９５：２５である。
なお、本発明の冷凍機油組成物は、この鉱油成分に由来
する硫黄分を５〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５
００ｐｐｍ含有することを必要としており、従って鉱油
成分の配合量は硫黄分の含有量により上記範囲内で適宜
調整する。冷凍機油組成物の硫黄含有量が５ｐｐｍ未満
の場合は、潤滑性付与という添加効果がみられず、１０
００ｐｐｍを超えると、安定性を欠き、スラッジ発生の
可能性が増大する。
【００２６】本発明の自然系冷媒用冷凍機油組成物に
は、必要に応じて極圧剤、酸捕捉剤、酸化防止剤、腐食
防止剤等を添加する。本発明においては自然系冷媒と
は、アンモニア、プロパン、ブタン、二酸化炭素等を意
味する。本発明の潤滑油組成物は、特にアンモニア系冷
媒、即ちアンモニアを９０重量％以上含む冷媒系に特に
有効であるが、他の自然系冷媒系に対しても有効であ
る。
【００２７】本発明の冷凍機油組成物を使用する冷凍機
の潤滑方法において、前記自然系冷媒と冷凍機油組成物
の使用量については、冷媒／冷凍機油組成物の重量比で
９９／１〜１０／９０の範囲にあることが好ましい。冷
媒の量が上記範囲より少ない場合は冷凍能力の低下が見
られ、また上記範囲よりも多い場合は潤滑性能が低下し
好ましくない。このような観点から、冷媒／冷凍機油組
成物の重量比は、９５／５〜３０／７０の範囲にあるこ
とが更に好ましい。本発明の冷凍機油組成物は、種々の
冷凍機に使用可能であるが、特に、大量の油剤と冷媒と
を必要とする産業用圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍サイクル
に好ましく適用できる。本発明の冷凍機油組成物は、例
えば添付図１〜３の各々で示されるような油分離器及び
／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに
適用する場合にもその効果を有効に奏する。
【００２８】
〔焼付荷重〕
ＡＳＴＭ Ｄ−３２３３法に準拠 回転数：２９０ｒｐ
ｍ 温度：室温
【００２９】〔実施例１〜５、比較例１〜５〕表１に示
す冷凍機油組成物について、安定性実験及び焼付荷重試
験を行った。その結果を表２に示した。なお、表１の成
分（Ａ）、（Ｂ）は、以下の化合物を表わす。 成分（Ａ）（合成油成分） ＰＡＧ−１：ポリオキシプロピレングリコールジメチル
エーテル ＰＡＧ−２：ポリオキシエチレン（１０）オキシプロピ
レン（９０）グリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル ＰＡＧ−３：ポリオキシエチレン（２０）オキシプロピ
レン（８０）グリコールモノエチルエーテル ＰＶＥ−１：ポリエチルビニルエーテル（９０）／ポリ
イソブチルビニルエーテル（１０）共重合体 ＰＶＥ−２：ポリエチルビニルエーテル（７０）／ポリ
イソブチルビニルエーテル（３０）共重合体 成分（Ｂ）（鉱油成分） ４０℃における動粘度：１１．６ｍｍ2 ／ｓ １００℃
における動粘度：２．８４ｍｍ2 ／ｓ 硫黄含有量：
０．０６％ 流動点：−４５℃
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明は、特定性状のポリエーテル化合
物からなる合成油成分に硫黄を含有する鉱油を配合し、
冷凍機油に鉱油に由来する硫黄を特定の割合で含有させ
ることにより、ポリエーテル化合物の自然系冷媒，特に
アンモニア系冷媒との相溶性を損なうことなく、潤滑性
を改善することに成功したものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】油分離器及びホットガスラインを有する「圧縮
機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの
一例を示す流れ図である。
【図２】油分離器を有する「圧縮機−凝縮器−膨張弁−
蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図であ
る。
【図３】ホットガスラインを有する「圧縮機−凝縮器−
膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流
れ図である。
【図４】「圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式
冷凍サイクルの一例を示す流れ図である。
【符号の説明】
１：圧縮機 ２：凝縮器 ３：膨張弁 ４：蒸発器 ５：油分離器 ６：ホットガスライン ７：ホットガスライン用弁
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｃ１０Ｎ 30:00 Ａ Ｚ 40:30 40:30

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 流動点が−１０℃以下であるポリエーテ
    ル化合物からなる合成油成分（Ａ）に、硫黄分を含有す
    る鉱油成分（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝２５：７５〜９
    ９：１の重量比で配合してなり、鉱油成分（Ｂ）に由来
    する硫黄分を５〜１０００ｐｐｍ含有することを特徴と
    する自然系冷媒用冷凍機油組成物。
  2. 【請求項２】 ポリエーテル化合物が一般式（１） Ｒ1 −Ｏ−Ａ−Ｒ2 ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素あるいは炭素数１
    〜４のアルキル基を示し、Ｒ1 及びＲ2 の一方は炭素数
    １〜４のアルキル基であり、他方は水素である。Ａはプ
    ロピレンオキシドの単独重合鎖あるいはｍ個のエチレン
    オキシドとｎ個のプロピレンオキシドとの共重合鎖であ
    る。ただし、ｍ及びｎは、０≦ｍ／ｎ≦１０と５≦ｍ＋
    ｎ≦１００とを満たす数である。）で表わされるポリア
    ルキレングリコール化合物である請求項１に記載の自然
    系冷媒用冷凍機油組成物。
  3. 【請求項３】 ポリエーテル化合物がポリビニルエーテ
    ル化合物である請求項１に記載の自然系冷媒用冷凍機油
    組成物。
  4. 【請求項４】 自然系冷媒がアンモニアを９０重量％以
    上含むものである請求項１に記載の自然系冷媒用冷凍機
    油組成物。
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