JP2001170957A - Polypropylene injection-molded object - Google Patents
Polypropylene injection-molded objectInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリプロピ
レン射出成形体に関する。詳しくは、表面の耐擦傷性に
優れた、大型家電製品の外板部品、容器等、および一般
成形品として好適に使用できるポリプロピレン射出成形
体に関する。[0001] The present invention relates to a novel polypropylene injection molded article. More specifically, the present invention relates to a polypropylene injection molded article having excellent surface abrasion resistance, which can be suitably used as an outer plate part, a container, and the like of large home appliances, and a general molded article.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂からなる成形体
は、剛性、耐熱性、光沢および耐薬品性等に優れ、ま
た、成形やリサイクルが容易であるという特徴を生か
し、種々の家電製品の部材や容器として幅広く用いられ
ている。2. Description of the Related Art Molded articles made of a polypropylene resin are excellent in rigidity, heat resistance, gloss and chemical resistance, and are easy to mold and recycle. Widely used as.
【０００３】これらの特性のうち、剛性や耐擦傷性に関
しては、ポリプロピレン系樹脂の中でも実質的にプロピ
レンの単独重合体からなるポリプロピレンが優れ、特
に、結晶性の高いポリプロピレンほど剛性に優れること
が知られている。[0003] Among these properties, with regard to rigidity and scratch resistance, it is known that among polypropylene resins, polypropylene substantially consisting of a propylene homopolymer is excellent, and in particular, polypropylene having higher crystallinity is more excellent in rigidity. Have been.
【０００４】一方、家電製品の部材や容器として用いる
ポリプロピレン成形体を得るには、射出成形による成形
方法が好ましいが、上記ポリプロピレンを使用して得ら
れる射出成形体表面の耐擦傷性の指標である鉛筆硬度
は、高結晶性のポリプロピレンを用いても高々Ｂ程度と
低く、満足のいくものではなかった。[0004] On the other hand, in order to obtain a polypropylene molded article used as a member or a container of home electric appliances, a molding method by injection molding is preferable. However, it is an index of the scratch resistance of the surface of the injection molded article obtained by using the above polypropylene. The pencil hardness was as low as B at most even with the use of highly crystalline polypropylene, which was not satisfactory.
【０００５】即ち、これらの射出成形体を洗濯機や冷蔵
庫等の大型家電製品の外板部品に用いた場合には、表面
の耐擦傷性が低いために、清掃時の拭磨や他の物品の接
触等により表面が傷付き、また傷に汚れが溜まる等の外
観に関する使用上の問題があった。That is, when these injection-molded articles are used for outer panel parts of large home appliances such as washing machines and refrigerators, their surface has low scratch resistance, so that they can be used for wiping or other articles during cleaning. There is a problem in terms of appearance, such as the surface being scratched due to contact with, and the accumulation of dirt in the scratch.
【０００６】このような問題を解決する手段として、従
来、滑剤添加による摩擦力の低減化によってポリプロピ
レン射出成形体の耐擦傷性の改良が試みられているが、
かかる方法は表面にかかる応力の相対的な軽減にすぎ
ず、上記問題の本質的な解決までには至っていない。As a means for solving such a problem, conventionally, an attempt has been made to improve the abrasion resistance of a polypropylene injection molded article by reducing the frictional force by adding a lubricant.
Such a method is only a relative relief of the stresses on the surface and has not led to an essential solution to the above problem.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリプロピレンを使用した射出成形体において、清
掃作業等における布や紙などによる繰返し摩擦や他の物
品の接触による表面傷付きや外観低下のない、耐擦傷性
に優れた射出成形体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an injection-molded article made of polypropylene which is repeatedly scratched by a cloth or paper in a cleaning operation or the like, and is scratched or deteriorated in appearance due to contact with other articles. An object of the present invention is to provide an injection molded article having no scratches and having excellent scratch resistance.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成すべく鋭意検討を重ねた。その結果、ポリプロ
ピレンの射出成形においては、成形の過程で、表面の結
晶化度および表面と内部との結晶化度の比である表面結
晶化指数が示す成形体表面の状態が、内部に比べて著し
く結晶化度が低くなる傾向があり、これが表面硬度の低
下を招くという知見を得た。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied to achieve such an object. As a result, in the injection molding of polypropylene, during the molding process, the state of the surface of the molded body indicated by the surface crystallization index, which is the ratio of the degree of crystallinity of the surface and the degree of crystallinity between the surface and the inside, is smaller than that inside the It has been found that the degree of crystallinity tends to be remarkably low, which leads to a decrease in surface hardness.
【０００９】上記知見に基づき、更に研究を重ねた結
果、ポリプロピレンの射出成形体の表面において、結晶
化度および表面と内部の結晶化度の比を特定の範囲に調
整することにより、上記ポリプロピレンの元来有する優
れた特性を低下させることなく、その表面硬度が著しく
向上され、耐擦傷性に優れたポリプロピレン射出成形体
の得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。As a result of further studies based on the above findings, as a result of adjusting the crystallinity and the ratio of the crystallinity between the surface and the interior to a specific range on the surface of the injection molded article of polypropylene, The present inventors have found that a polypropylene injection molded article having significantly improved surface hardness and excellent scratch resistance can be obtained without deteriorating the inherent excellent properties thereof, and completed the present invention.
【００１０】即ち、本発明は、反射Ｘ線回折法による表
面結晶化度が５５％以上、（０４０）反射強度と（１１
０）反射強度との比で表される表面ｂ軸配向度（ＢS）
が２以上であることを特徴とするポリプロピレン射出成
形体である。That is, according to the present invention, the surface crystallization degree by the reflection X-ray diffraction method is 55% or more, and the (040) reflection intensity and (11)
0) Surface b-axis orientation degree (B s ) expressed as a ratio to reflection intensity
Is 2 or more.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレンは、実質
的にプロピレンの単独重合体からなるものであれば特に
制限されないが、プロピレンの単独重合体、プロピレン
とプロピレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合
体、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの
ブロック共重合体を含むものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polypropylene of the present invention is not particularly limited as long as it is substantially composed of a propylene homopolymer, but a propylene homopolymer or a random copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene is used. Polymers, including block copolymers of propylene and α-olefins other than propylene.
【００１２】また、上記共重合体の場合、プロピレン以
外のα−オレフィンの含有量が単量体単位で３ｍｏｌ％
以下、好ましくは２ｍｏｌ％以下のものが対象となる。In the case of the above copolymer, the content of α-olefins other than propylene is 3 mol% in monomer units.
Or less, preferably 2 mol% or less.
【００１３】プロピレン以外のα−オレフィンとして
は、エチレンが一般的であるが、その他、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、１−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ペン
テン等も挙げられる。これらのモノマーは一種又は２種
以上を使用して上記共重合体を構成することもできる。As the α-olefin other than propylene, ethylene is generally used, and in addition, 1-butene,
Examples thereof include 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and 4-methyl-1-pentene. These monomers may be used alone or in combination of two or more to constitute the above copolymer.
【００１４】本発明において、ポリプロピレンは、沸騰
ヘプタン不溶部が７５重量％以上、特に、８５重量％以
上のものが、高い耐擦傷性を有する射出成形体を得るた
めに好適である。即ち、沸騰ヘプタン不溶分の残部の沸
騰ヘプタン可溶分は、主としてアタクチックポリプロピ
レン（ＡＰＰ）或いはプロピレン以外のα−オレフィン
の含量が１０重量％未満、特に、５重量％以下よりなる
軟質成分であり、硬質成分である沸騰ヘプタン不溶分と
実質的に相溶した状態でポリプロピレンを構成する。In the present invention, polypropylene having a boiling heptane-insoluble portion of 75% by weight or more, especially 85% by weight or more is suitable for obtaining an injection molded article having high scratch resistance. That is, the boiling heptane-soluble component of the remaining portion of the boiling heptane-insoluble component is a soft component having a content of α-olefin other than atactic polypropylene (APP) or propylene of less than 10% by weight, particularly 5% by weight or less. The polypropylene is constituted in a state of being substantially compatible with the insoluble portion of boiling heptane which is a hard component.
【００１５】そのため、沸騰ヘプタン不溶分が減少し、
ＡＰＰが増加すると表面硬度が低下し、これに伴い擦傷
性も低下する傾向がある。As a result, boiling heptane insolubles are reduced,
When APP increases, the surface hardness decreases, and accordingly, the abrasion tends to decrease.
【００１６】尚、本発明において、沸騰ヘプタン不溶部
は、実施例で詳細に説明するが、沸騰ｎ−ヘプタン中で
７時間抽出を行った後の不溶部である。In the present invention, the boiling heptane-insoluble portion, which will be described in detail in Examples, is an insoluble portion after extraction in boiling n-heptane for 7 hours.
【００１７】また、本発明において、ポリプロピレン
は、その結晶性の指標に用いられる沸騰ヘプタン不溶部
の13C―ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド分率
が０．９６以上、特に０．９８以上であることが、後記
の製造方法を適用することによって、得られるポリプロ
ピレン射出成形体の表面結晶化度（ＸS）、表面結晶化
指数（ＸS／ＸB）、表面ｂ軸配向度（ＢS）を効果的に
上昇せしめ、耐擦傷性を高めることができるためより好
ましい。In the present invention, the polypropylene has an isotactic pentad fraction of 0.96 or more, particularly 0.98 or more, by 13 C-NMR of a boiling heptane-insoluble portion used as an index of crystallinity. By applying the production method described below, the degree of surface crystallization (X S ), the degree of surface crystallization (X S / X B ), and the degree of surface b-axis orientation (B S ) of a polypropylene injection molded article obtained are described. Is effectively increased, and the scratch resistance can be enhanced.
【００１８】ここで、上記沸騰ヘプタン不溶部のアイソ
タクチックペンタット分率とは、ポリプロピレンの沸騰
ヘプタン不溶部を、A．Zambelliらによって発表された
方法（Macromolecules，１３，２６７（１９８０））に
従って、１３C−ＮＭＲスペクトルのピ−クの帰属に基
づいて定量されたポリプロピレン分子鎖中のペンタッド
単位でプロピレンが５個連続してメソ結合した連鎖の中
心にあるプロピレンモノマー単位の分率を測定した値を
いう。Here, the isotactic pentat fraction of the boiling heptane-insoluble portion refers to the boiling heptane-insoluble portion of polypropylene as defined by A.I. According to the method published by Zambelli et al. (Macromolecules, 13, 267 (1980)), five consecutive propylene units in the pentad unit in the polypropylene molecular chain determined based on the peak assignment of the 13C-NMR spectrum. A value obtained by measuring the fraction of propylene monomer units at the center of a meso-bonded chain.
【００１９】本発明において、ポリプロピレンの流動性
は、特に制限されるものではないが、成形性や剛性、耐
衝撃性を勘案するとメルトフローレイト（以下、ＭＦＲ
とも略す）が１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは、
３〜７０ｇ／１０ｍｉｎ、更に好ましくは、５〜５０ｇ
／１０ｍｉｎである。ここでＭＦＲとはＪＩＳ Ｋ７２
１０に準じ、シリンダ温度が２３０℃における値であ
る。In the present invention, the flowability of polypropylene is not particularly limited, but in consideration of moldability, rigidity and impact resistance, melt flow rate (hereinafter referred to as MFR)
1) to 100 g / 10 min, preferably
3 to 70 g / 10 min, more preferably 5 to 50 g
/ 10 min. Here, MFR is JIS K72
According to 10, the cylinder temperature is a value at 230 ° C.
【００２０】また、上記ポリプロピレンの重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）で表される分子量分布は、特に制限されるものでは
ないが、射出成形時の容易さや溶融流動性を向上させ加
工性を向上させることを勘案すると、２〜２０であるこ
とが好ましく、さらに４〜１０であることがより好まし
い。The ratio (Mw / Mw) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the polypropylene
Although the molecular weight distribution represented by n) is not particularly limited, it is preferably 2 to 20 in consideration of easiness at the time of injection molding and improvement in melt fluidity and workability. More preferably, it is 4 to 10.
【００２１】尚、上記分子量分布は、ｏ−ジクロルベン
ゼンを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフ
法（以下、ＧＰＣともいう）で測定された値であり、検
量線は標準ポリスチレンで較正されたものである。The above molecular weight distribution is a value measured by gel permeation chromatography (hereinafter also referred to as GPC) using o-dichlorobenzene as a solvent, and the calibration curve is obtained by calibrating with standard polystyrene. It is.
【００２２】更に、本発明に使用されるポリプロピレン
の融点も特に制限されるものではないが、１５０℃以上
であることが好ましく、１５５℃以上であることがより
好ましく、さらに１６０℃以上であることが好ましい。Further, the melting point of the polypropylene used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 155 ° C. or higher, and further preferably 160 ° C. or higher. Is preferred.
【００２３】上記ポリプロピレンの融点は示差走査熱量
計（以下、ＤＳＣともいう）で測定された昇温時の結晶
融解曲線の最大ピーク温度である。The melting point of the above polypropylene is the maximum peak temperature of the crystal melting curve at the time of temperature rise measured by a differential scanning calorimeter (hereinafter also referred to as DSC).
【００２４】本発明において、ポリプロピレンは、如何
なる方法により得られたものであっても良い。一般に
は、チーグラー・ナッタ型立体特異性触媒系やメタロセ
ン立体特異性触媒系を用い重合して得られたものが好ま
しい。In the present invention, the polypropylene may be obtained by any method. In general, those obtained by polymerization using a Ziegler-Natta type stereospecific catalyst system or a metallocene stereospecific catalyst system are preferable.
【００２５】前記チーグラー・ナッタ型立体特異性触媒
としては、塩化マグネシウム担持チタン化合物または三
塩化チタン化合物と有機アルミニウム化合物からなる触
媒、或いは、それらに各種の電子供与性物質を加えた触
媒が用いられる。As the Ziegler-Natta type stereospecific catalyst, a catalyst comprising a titanium compound supported on magnesium chloride or a titanium trichloride compound and an organoaluminum compound, or a catalyst obtained by adding various electron-donating substances thereto is used. .
【００２６】チタン化合物としては、オレフィンの重合
に使用される公知の化合物が何等制限なく採用される。
特に、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを成分とす
る触媒活性が高く、且つ高結晶ポリマーが得られるチタ
ン化合物が好適である。この様なチタン化合物として、
ハロゲン化チタン、特に四塩化チタンを種々のマグネシ
ウム化合物に担持させたものが挙げられる。As the titanium compound, a known compound used for polymerization of olefin is employed without any limitation.
In particular, a titanium compound containing titanium, magnesium and halogen as components and having a high catalytic activity and capable of obtaining a highly crystalline polymer is preferable. As such a titanium compound,
Titanium halides, in particular, titanium tetrachloride supported on various magnesium compounds may be mentioned.
【００２７】この触媒の製法は、公知の方法が何等制限
なく採用される。例えば、四塩化チタンを塩化マグネシ
ウムなどのマグネシウム化合物と共粉砕する方法、アル
コール、エーテル、エステル、ケトンまたはアルデヒド
等の電子供与体の存在下にハロゲン化チタンとマグネシ
ウム化合物を共粉砕する方法、または溶媒中でハロゲン
化チタン、マグネシウム化合物および電子供与体を接触
させる方法等が挙げられる。As a method for producing this catalyst, a known method is employed without any limitation. For example, a method of co-milling titanium tetrachloride with a magnesium compound such as magnesium chloride, a method of co-milling titanium halide and a magnesium compound in the presence of an electron donor such as alcohol, ether, ester, ketone or aldehyde, or a solvent. And a method in which a titanium halide, a magnesium compound and an electron donor are brought into contact with each other.
【００２８】次に、有機アルミニウム化合物としては、
オレフィンの重合に用いられる公知の化合物を何等制限
することなく使用できる。例えば、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウムおよびトリ−ｎプロピル
アルミニウム等のアルキルアルミニウム類；エチルアル
ミニウムセキスクロライドおよびジエチルアルムニウム
クロライド等のハロゲン原子含有のアルキルアルムニウ
ム類を用いることができる。Next, as the organoaluminum compound,
Known compounds used for olefin polymerization can be used without any limitation. For example, alkyl aluminums such as trimethyl aluminum, triethyl aluminum and tri-n-propyl aluminum; and halogen-containing alkyl aluminums such as ethyl aluminum sex chloride and diethyl aluminum chloride can be used.
【００２９】さらに、得られる射出成形体の結晶性を高
めるために、上記のチタン化合物と有機アルミニウム化
合物に加え、電子供与体を用いることが好ましい。電子
供与体としては、例えば、エーテル、アミン、アミド、
含硫黄化合物、ニトリル、カルボン酸、酸アミド、酸無
水物、酸エステル、有機ケイ素化合物等が挙げられる。
このなかでも、有機ケイ素化合物が最も好ましい。Further, in order to enhance the crystallinity of the obtained injection molded product, it is preferable to use an electron donor in addition to the above titanium compound and organic aluminum compound. Examples of the electron donor include ether, amine, amide,
Examples thereof include a sulfur-containing compound, a nitrile, a carboxylic acid, an acid amide, an acid anhydride, an acid ester, and an organosilicon compound.
Of these, organosilicon compounds are most preferred.
【００３０】上記重合法は、気相中および液相中のいず
れで重合したものであってもよい。また、触媒に対する
不活性液体あるいは不活性溶媒中において重合したもの
でもよく、重合中、水素を導入することにより分子量調
節したものや、得られた重合体を有機過酸化物等の分子
量調節剤により減成したものでもよい。さらに、重合は
回分式、半回分式、連続式のいずれの方法によっても行
うことができる。In the above polymerization method, the polymerization may be carried out in either a gas phase or a liquid phase. The polymerization may be carried out in an inert liquid or an inert solvent with respect to the catalyst.The polymerization may be carried out by introducing hydrogen during polymerization, or the obtained polymer may be prepared by a molecular weight regulator such as an organic peroxide. Degraded ones may be used. Further, the polymerization can be carried out by any of batch, semi-batch and continuous methods.
【００３１】また、重合条件は、本発明の効果が認めら
れる限り特に制限されず、公知の条件を採用することが
できる。例えば、重合温度は２０〜２００℃、好ましく
は５０〜１５０℃の範囲である。さらに重合は条件の異
なる２段階以上に分けて行うこともできる。The polymerization conditions are not particularly limited as long as the effects of the present invention are recognized, and known conditions can be employed. For example, the polymerization temperature ranges from 20 to 200C, preferably from 50 to 150C. Further, the polymerization can be carried out in two or more stages under different conditions.
【００３２】本発明のポリプロピレン射出成形体を構成
するポリプロピレンには、本発明の効果を阻害しない範
囲で、上記ポリプロピレン以外の樹脂が配合されていて
もよい。かかる樹脂は特に制限されないが、一般的に
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、ビニルシクロブタン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘキサン等のオレフィン単
独重合体、またはこれらのオレフィン間の共重合体、ま
たは、これらの重合体の２種以上の混合物等のポリオレ
フィン系樹脂や、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化
水素樹脂、ロジン誘導体、テルペン樹脂、テルペンフェ
ノール樹脂等、およびこれらの水素添加系樹脂等の石油
樹脂類の熱可塑性樹脂を挙げることができる。The polypropylene constituting the polypropylene injection molded article of the present invention may contain a resin other than the above-mentioned polypropylene as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a resin is not particularly limited, but is generally ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-octene.
Nonene, 1-decene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-
Polyolefin resins such as olefin homopolymers such as methyl-1-pentene, vinylcyclobutane, vinylcyclopentane and vinylcyclohexane, or copolymers of these olefins, or mixtures of two or more of these polymers; And thermoplastic resins such as petroleum resins such as aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, rosin derivatives, terpene resins, terpene phenol resins, and the like, and hydrogenated resins thereof.
【００３３】また、上記ポリプロピレン射出成形体に用
いられるポリプロピレンには、上記成分の他にタルク、
ワラストナイト、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラ
ス等の無機充填材を配合しても良い。当該無機充填材
は、２種以上を併用しても良い。この無機充填材の好ま
しい配合量は、ポリプロピレン１００重量部に対して
０．１〜１００重量部である。In addition to the above-mentioned components, talc,
An inorganic filler such as wollastonite, barium sulfate, calcium carbonate, and glass may be blended. Two or more inorganic fillers may be used in combination. The preferred compounding amount of the inorganic filler is 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene.
【００３４】更に、上記ポリプロピレン射出成形体に用
いられるポリプロピレンには、発明の効果を損なわない
範囲で、適宜、各種の添加剤を配合することができる。
具体的には、フェノール系、ヒンダードアミン系、リン
系、チオエーテル系等の酸化防止剤；有機系、無機系、
高分子系の結晶化核剤；ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系、ベンゾエート系等の紫外線吸収剤；ノニオ
ン系、カチオン系、アニオン系等の帯電防止剤；ビスア
ミド系、ワックス系、有機金属塩系等の分散剤；アルカ
リ土類金属塩のカルボン酸塩系、ハイドロタルサイト系
等の塩素補足剤；アミド系、ワックス系、有機金属塩
系、エステル系等の滑剤；オキシド系、ハイドロタルサ
イト系等の分解剤；ヒドラジン系、アミン系等の金属不
活性剤；含臭素有機系、リン酸系、三酸化アンチモン、
水酸化マグネシウム、赤リン等の難燃剤；有機系、無機
系顔料；発泡剤；有機充填剤；金属イオン系等の無機、
有機抗菌剤等の公知の各種添加剤が本発明の効果を阻害
しない範囲で配合されていてもよい。Further, various additives can be appropriately added to the polypropylene used in the above-mentioned injection molded article of polypropylene, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Specifically, phenol-based, hindered amine-based, phosphorus-based, thioether-based antioxidants; organic, inorganic,
High molecular crystallization nucleating agent; UV absorber such as benzophenone, benzotriazole, benzoate, etc .; Antistatic agent such as nonionic, cationic, anionic, etc .; Bisamide, wax, organic metal salt, etc. Dispersant; carboxylate-based or hydrotalcite-based chlorine scavenger of alkaline earth metal salt; amide-based, wax-based, organic metal salt-based, ester-based lubricant; oxide-based, hydrotalcite-based, etc. Decomposing agents; metal deactivators such as hydrazine and amines; organic compounds containing bromine, phosphoric acid, antimony trioxide,
Flame retardants such as magnesium hydroxide and red phosphorus; organic and inorganic pigments; foaming agents; organic fillers;
Various known additives such as an organic antibacterial agent may be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００３５】本発明のポリプロピレン射出成形体は、表
面結晶化度と表面ｂ軸配向度が以下に示す特定の範囲に
あることが重要である。It is important that the degree of surface crystallization and the degree of surface b-axis orientation of the polypropylene injection molded article of the present invention are within the following specific ranges.
【００３６】即ち、本発明のポリプロピレン射出成形体
の表面結晶化度（ＸS）は、５５％以上であることが必
要であり、特に、６０％以上であることがより好まし
い。上記表面結晶化度（ＸS）が５５％未満のポリプロ
ピレン射出成形体では、満足できる耐擦傷性が得られな
い。That is, the surface crystallinity (X S ) of the polypropylene injection molded article of the present invention needs to be 55% or more, and particularly preferably 60% or more. With a polypropylene injection molded article having a surface crystallinity (X S ) of less than 55%, satisfactory scratch resistance cannot be obtained.
【００３７】また、該表面結晶化度（ＸS）の上限は、
特に制限されるものではないが、成形体の耐衝撃性、寸
法安定性を勘案すると７５％以下であることが好まし
い。The upper limit of the surface crystallinity (X S ) is as follows:
Although not particularly limited, it is preferably 75% or less in consideration of the impact resistance and dimensional stability of the molded article.
【００３８】尚、本発明において、ポリプロピレン射出
成形体の表面結晶化度（ＸS）は、その表面層（１００
μｍ以下）におけるポリプロピレンの結晶成分率を表す
指標であり、以下に示す反射Ｘ線回折法によって求めら
れる。即ち、薄膜試料装置を装着したＸ線回折装置を用
い、ポリプロピレン射出成形体試料表面に入射するＸ線
の入射角αを１．０°に固定し、Ｘ線検出器のみ走査す
る２θ単独駆動方式でＸ線回折強度を測定し、次いで、
得られたＸ線回折強度曲線を非晶質ハローと各結晶質ピ
ークに波形分離を行い、非晶質ハローの面積（非晶質ハ
ローの積分強度）と全結晶質ピークの面積（各結晶質ピ
ークの積分強度の総和）から下記（Ｉ）式によって求め
たものである。 表面結晶化度（ＸS）＝Ｓc,S／（Ｓc,S＋Ｓa,S）×１００ （％） （Ｉ） （但し、Ｓc,S：全結晶質ピークの面積，Ｓa,S：非晶質
ハローの面積） また、本発明のポリプロピレン射出成形体において、表
面ｂ軸配向度（ＢS）は、２以上であることが重要であ
り、２．５以上であることが好ましい。即ち、表面ｂ軸
配向度が２未満のポリプロピレン射出成形体では満足で
きる耐擦傷性が得られない。In the present invention, the surface crystallinity (X S ) of the injection molded article of polypropylene is determined by measuring its surface layer (100
(μm or less) is an index indicating the crystal component ratio of polypropylene, and is determined by a reflection X-ray diffraction method shown below. That is, using an X-ray diffractometer equipped with a thin-film sample device, the incident angle α of X-rays incident on the sample surface of the injection molded article of polypropylene is fixed at 1.0 °, and the 2θ single drive system scans only the X-ray detector Measure the X-ray diffraction intensity at
The obtained X-ray diffraction intensity curve is subjected to waveform separation into an amorphous halo and each crystalline peak, and the area of the amorphous halo (integrated intensity of the amorphous halo) and the area of the entire crystalline peak (each crystalline (Sum of the integrated intensities of the peaks) according to the following formula (I). Surface crystallinity (X S ) = S c, S / (S c, S + S a, S ) × 100 (%) (I) (where S c, S is the area of all crystalline peaks, S a, (S : area of amorphous halo) In the polypropylene injection molded article of the present invention, it is important that the degree of surface b-axis orientation (B S ) is 2 or more, and preferably 2.5 or more. . That is, a satisfactory scratch resistance cannot be obtained with a polypropylene injection molded article having a surface b-axis orientation degree of less than 2.
【００３９】上記表面ｂ軸配向度（ＢS）は、ポリプロ
ピレン射出成形体表面層中においてポリプロピレン結晶
のｂ軸が射出成形体表面に対して垂直な方向へ配向して
いる程度を表す指標であり、以下に示す方法によって求
めることができる。The degree of orientation of the surface b-axis (B S ) is an index indicating the degree to which the b-axis of the polypropylene crystal is oriented in a direction perpendicular to the surface of the injection-molded article in the surface layer of the injection-molded article. Can be determined by the following method.
【００４０】前記した表面結晶化度（ＸS）を求める場
合と同様にして、薄膜試料装置を用いてポリプロピレン
射出成形体試料表面に入射するＸ線の入射角αを１．０
°に固定し、Ｘ線検出器のみ走査する２θ単独駆動方式
でＸ線回折強度を測定する。次いで、得られたＸ線回折
強度曲線を非晶質ピークと各結晶質ピークにピーク分離
を行ない、ポリプロピレン結晶（α晶）からの（１１
０）面反射（２θ＝約１４．２゜）と（０４０）面反射
（２θ＝約１７．１゜）のピーク強度の比より下記（I
I）式で表面ｂ軸配向度（ＢS）が求められる。In the same manner as in the case of determining the surface crystallinity (X S ), the incident angle α of the X-ray incident on the surface of the polypropylene injection-molded sample is set to 1.0 using a thin-film sample apparatus.
°, and the X-ray diffraction intensity is measured by a 2θ single drive method in which only the X-ray detector scans. Next, the obtained X-ray diffraction intensity curve was subjected to peak separation into an amorphous peak and each crystalline peak, and (11)
From the ratio of the peak intensities of the (0) surface reflection (2θ = about 14.2 °) and (040) surface reflection (2θ = about 17.1 °), the following (I)
The degree of surface b-axis orientation (B s ) is obtained by the formula (I).
【００４１】 表面ｂ軸配向度（ＢS）＝Ｉ(040),S／Ｉ(110),S （II） （但し、Ｉ(110),S：（１１０）面反射のピーク強度
（ｃｏｕｎｔｓ）、Ｉ(04 0),S：（０４０）面反射のピ
ーク強度（ｃｏｕｎｔｓ）） ここで、Z．MencikによってJournal of Macromolecul
er Science，Physics，Ｂ６，１０１（１９７２）に発
表された、ポリプロピレン結晶が完全にランダムに配向
した場合の理論強度Ｉ(040)とＩ(110)から計算した表面
ｂ軸配向度（Ｂ S）は、Ｉ(040)／Ｉ(110)＝１１６．９
／１２５．２＝０．９３４であり、結晶ｂ軸が射出成形
体表面に対して垂直な方向へ配向するほど（ＢS）の値
は大きくなる。The degree of surface b-axis orientation (BS) = I(040), S/ I(110), S (II) (However, I(110), S: Peak intensity of (110) plane reflection
(Counts), I(04 0), S: (040) face reflection
(Counts)) Here, Z. Journal of Macromolecul by Mencik
er Science, Physics, B6, 101 (1972)
Represented, polypropylene crystals are completely randomly oriented
Theoretical intensity I(040)And I(110)Surface calculated from
b-axis orientation degree (B S) Is I(040)/ I(110)= 116.9
/125.2=0.934, and the crystal b-axis is injection molded
As the orientation becomes more perpendicular to the body surface (BS)The value of the
Becomes larger.
【００４２】上記した特定の表面結晶化度と表面ｂ軸配
向を有するポリプロピレン射出成形体は、本発明によっ
て初めて提案されるものであり、これらの構成を満足す
ることにより、本発明のポリプロピレン射出成形体は極
めて高い硬度を有し、それに伴って優れた耐擦傷性を有
する。The above-mentioned polypropylene injection molded article having the specific surface crystallinity and surface b-axis orientation is proposed for the first time by the present invention. By satisfying these constitutions, the polypropylene injection molded article of the present invention is obtained. The body has a very high hardness and thus has excellent scratch resistance.
【００４３】因みに、前記ポリプロピレンを通常の射出
成形条件によって射出成形して得られた成形体は、表面
結晶化度（ＸS）が５０％程度、表面ｂ軸配向度（ＢS）
が１．５程度と低い値を示す結果、表面硬度が低く、耐
擦傷性については満足するものではなかった。Incidentally, a molded product obtained by injection-molding the above polypropylene under ordinary injection molding conditions has a surface crystallinity (X S ) of about 50% and a surface b-axis orientation (B S ).
As a result, the surface hardness was low, and the scratch resistance was not satisfactory.
【００４４】これに対して、本発明では、後述する成形
方法を該ポリプロピレンに対して適用することにより、
表面結晶化度（ＸS）、表面ｂ軸配向度（ＢS）共に優れ
た値を示し、高い表面硬度を達成した射出成形体を得る
ことができたのである。On the other hand, in the present invention, by applying a molding method described below to the polypropylene,
Both the surface crystallinity (X s ) and the surface b-axis orientation (B s ) exhibited excellent values, and an injection-molded article having high surface hardness was obtained.
【００４５】本発明のポリプロピレン射出成形体は、上
記した表面結晶化度および表面ｂ軸配向度が本発明で規
定する範囲であれば、本発明の効果を十分に達成するこ
とができるが、更に、射出成形体の耐擦傷性の向上と、
高い剛性との物性のバランスを勘案すると、以下の要件
を満足することが好ましい。The polypropylene injection molded article of the present invention can sufficiently achieve the effects of the present invention as long as the above-mentioned surface crystallinity and surface b-axis orientation are within the ranges specified in the present invention. , Improving the scratch resistance of the injection molded article,
Considering the balance between high rigidity and physical properties, it is preferable to satisfy the following requirements.
【００４６】例えば、本発明のポリプロピレン射出成形
体の表面結晶化度（ＸS）とバルク（内部）の結晶化度
（ＸB）との比で表される表面結晶化指数（ＸS／ＸB）
は、ポリプロピレン射出成形体の耐擦傷性と剛性をより
向上させるため、０．９４以上であることが好ましく、
０．９８以上であることがより好ましい。For example, the surface crystallization index (X S / X) represented by the ratio of the surface crystallinity (X S ) of the polypropylene injection molded article of the present invention to the bulk (internal) crystallinity (X B ). B )
Is preferably 0.94 or more in order to further improve the scratch resistance and rigidity of the polypropylene injection molded article,
More preferably, it is 0.98 or more.
【００４７】ここで、バルクの結晶化度（ＸB）とは、
通常の対称反射Ｘ線回折法で測定された値である。詳し
くは、射出成形体試料表面に対して入射するＸ線の入射
角θと回折線検出角２θがθ−２θの関係を保って回転
する集中光学系でＸ線回折強度を測定する。次いで、得
られたＸ線回折強度曲線を前記と同様の方法で、非晶質
ハローと各結晶質ピークに波形分離を行い、非晶質ハロ
ーの面積（非晶質ハローの積分強度）と全結晶質ピーク
の面積（各結晶質ピークの積分強度の総和）から（II
I）式によってバルクの結晶化度（ＸB％）の値が求めら
れる。Here, the bulk crystallinity (X B ) means
This is a value measured by a normal symmetric reflection X-ray diffraction method. More specifically, the X-ray diffraction intensity is measured by a concentrated optical system that rotates while maintaining the relationship of the incident angle θ of the X-ray incident on the surface of the injection molded article sample and the diffraction ray detection angle 2θ as θ−2θ. Next, the obtained X-ray diffraction intensity curve is subjected to waveform separation into an amorphous halo and respective crystalline peaks in the same manner as described above, and the area of the amorphous halo (integrated intensity of the amorphous halo) and the total From the area of the crystalline peak (sum of the integrated intensity of each crystalline peak), (II
The value of the crystallinity (X B %) of the bulk is determined by the formula I).
【００４８】 バルクの結晶化度（ＸB）＝Ｓc,B／（Ｓc,B＋Ｓa,B）×１００ （III） （但し、Ｓc,B：全結晶質ピークの面積，Ｓa,B：非晶質
ハローの面積） 従来、ポリプロピレン射出成形体の結晶化度を高める手
段としてポリプロピレン樹脂にタルク等の無機系結晶核
剤、ソルビトール誘導体、芳香族カルボン酸のアルカリ
金属塩もしくはアルミニウム塩等の有機系結晶核剤、ポ
リ−３−メチル−１−ブテンやポリビニルシクロヘキサ
ン等の高分子結晶核剤等、種々の結晶核剤を添加する方
法が一般的に行われている。Crystallinity of bulk (X B ) = S c, B / (S c, B + S a, B ) × 100 (III) (where, S c, B : area of all crystalline peaks, S a , B: the area of the amorphous halo) conventional, inorganic nucleating agent such as talc to the polypropylene resin as a means to increase the crystallinity of the polypropylene injection molded article, sorbitol derivatives, alkali metal salts or aluminum salts of aromatic carboxylic acids In general, a method of adding various crystal nucleating agents such as an organic crystal nucleating agent such as an organic crystal nucleating agent and a polymer crystal nucleating agent such as poly-3-methyl-1-butene and polyvinylcyclohexane.
【００４９】しかし、かかる組成物を単に射出成形して
得られる成形体は、内部の結晶化度は上昇するものの、
表面結晶化度については意外にも内部ほどの上昇を示さ
ず、ポリプロピレン射出成形体の表面の耐擦傷性を改良
するには不十分であった。これに対して、本発明のポリ
プロピレン射出成形体は、上記のように極めて高い表面
結晶化度を有するものであり、後記する実施例で明らか
なように優れた耐擦傷性を示す。However, a molded product obtained by simply injection-molding such a composition has an increased internal crystallinity,
Surprisingly, the surface crystallinity did not increase as much as the inside, and was insufficient to improve the scratch resistance of the surface of the injection-molded polypropylene article. In contrast, the polypropylene injection-molded article of the present invention has an extremely high surface crystallinity as described above, and exhibits excellent scratch resistance as will be apparent from the examples described later.
【００５０】本発明において、ポリプロピレン射出成形
体のバルクの結晶化度（ＸB）は、特に制限されるもの
ではないが、ポリプロピレン射出成形体の剛性、耐熱性
を勘案すると、５０％以上であることが好ましく、５５
％以上であることがより好ましい。また、本発明のポリ
プロピレン射出成形体におけるバルクの結晶化度
（Ｘ B）の上限は、特に制限されるものではないが、成
形体の耐衝撃性、寸法安定性を勘案すると７５％以下で
あることが好ましい。In the present invention, polypropylene injection molding
Crystallinity (XB) Is particularly restricted
Not the rigidity and heat resistance of injection molded polypropylene
In consideration of the above, it is preferably 50% or more.
% Is more preferable. In addition, the poly of the present invention
Crystallinity of bulk in injection molded propylene
(X B) Is not particularly limited,
75% or less considering the impact resistance and dimensional stability of the form
Preferably, there is.
【００５１】本発明のポリプロピレン射出成形体の表面
ｂ軸配向度（ＢS）と、バルク（内部）のｂ軸配向度
（ＢB）との比で表される表面ｂ軸配向指数（ＢS／
ＢB）は、特に制限されるものではないが、ポリプロピ
レン射出成形体の耐擦傷性をより向上させるためには、
０．７以上であることが好ましく、０．８以上であるこ
とがより好ましい。The surface b-axis orientation degree of polypropylene injection molded article of the present invention and (B S), b-axis orientation degree (B B) and the surface b-axis orientation index represented by a ratio of the bulk (internal) (B S /
B B) is not particularly limited, but in order to improve the scratch resistance of polypropylene injection molded article,
It is preferably at least 0.7, more preferably at least 0.8.
【００５２】上記のバルクのｂ軸配向度（ＢB）は、ポ
リプロピレン射出成形体内部においてポリプロピレン結
晶のｂ軸が射出成形体表面に対して垂直な方向へ配向し
ている程度を表す指標であり、以下に示す方法によって
求めることができる。The above-mentioned bulk b-axis orientation degree (B B ) is an index indicating the degree to which the b-axis of the polypropylene crystal is oriented in a direction perpendicular to the surface of the injection molded article inside the polypropylene injection molded article. Can be determined by the following method.
【００５３】即ち、前記したバルクの結晶化度（ＸB）
を求める場合と同様にして、通常の対称反射Ｘ線回折法
により、射出成形体試料表面に対して入射するＸ線の入
射角θと回折線検出角２θがθ−２θの関係を保って回
転する集中光学系でＸ線回折強度を測定する。That is, the above-mentioned bulk crystallinity (X B )
In the same manner as in the case where the angle is obtained, the incident angle θ of the X-ray incident on the sample surface of the injection molded article and the diffraction ray detection angle 2θ are rotated by the ordinary symmetric reflection X-ray diffraction method while maintaining the relationship of θ−2θ. The X-ray diffraction intensity is measured by a focused optical system.
【００５４】次いで、得られたＸ線回折強度曲線を非晶
質ハローと各結晶質ピークにピーク分離を行ない、ポリ
プロピレン結晶（α晶）からの（１１０）面反射（２θ
＝約１４．２゜）と（０４０）面反射（２θ＝約１７．
１゜）のピーク強度の比より下記（IV）式でバルクのｂ
軸配向度（ＢB）が求められる。Next, the obtained X-ray diffraction intensity curve was subjected to peak separation into an amorphous halo and each crystalline peak, and the (110) plane reflection (2θ) from a polypropylene crystal (α-crystal) was separated.
= Approximately 14.2 °) and (040) surface reflection (2θ = approximately 17.
From the peak intensity ratio of 1 の), the bulk b
The degree of axial orientation (B B ) is determined.
【００５５】 表面ｂ軸配向度（ＢS）＝Ｉ(040),B／Ｉ(110),B （IV） （但し、Ｉ(110),B：（１１０）面反射のピーク強度
（ｃｏｕｎｔｓ）、Ｉ(04 0),B：（０４０）面反射のピ
ーク強度（ｃｏｕｎｔｓ）） 本発明のポリプロピレン射出成形体において、上述した
バルクのｂ軸配向度（ＢB）は、特に制限されるもので
はないが、１．５以上であることが好ましく、２以上で
あることがより好ましく、さらに２．５以上であること
が最も好ましい。Surface b-axis degree of orientation (B S ) = I (040), B / I (110), B (IV) (where I (110), B : peak intensity of (110) plane reflection (counts) , I ( 040 ), B : peak intensity of (040) plane reflection (counts)) In the polypropylene injection-molded article of the present invention, the above-mentioned bulk b-axis orientation degree (B B ) is not particularly limited. However, it is preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and most preferably 2.5 or more.
【００５６】本発明のポリプロピレン射出成形体の大き
さ、形状は特に制限されないが、家電製品外板部品や容
器としての強度と成形サイクルを勘案すると、肉厚は
０．５〜１０ｍｍ、好ましくは１．５〜６ｍｍであるこ
とが好ましい。The size and shape of the polypropylene injection-molded article of the present invention are not particularly limited. However, in consideration of the strength and molding cycle of outer panel parts and containers for home appliances, the thickness is 0.5 to 10 mm, preferably 1 to 10. It is preferably from 0.5 to 6 mm.
【００５７】本発明のポリプロピレン系樹脂射出成形体
の成形方法は特に制限されないが、得られるポリプロピ
レン系樹脂射出成形体の表面において前記特定の硬質部
分の占める面積を効果的に上昇せしめるために、以下に
示す断熱金型を用いた射出成形を実施することが好まし
い。The method for molding the polypropylene resin injection molded article of the present invention is not particularly limited. In order to effectively increase the area occupied by the specific hard portion on the surface of the obtained polypropylene resin injection molded article, the following method is used. It is preferable to carry out injection molding using a heat-insulating mold shown in FIG.
【００５８】尚、射出成形方法は、公知の射出成形技術
が特に制限なく採用され、例えば、単軸射出成形、多軸
射出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト射出成形、ガス
圧縮射出成形、メルトコア射出成形、インサート射出成
形、コアバック射出成形、二色射出成形等が挙げられ
る。As the injection molding method, known injection molding techniques are employed without any particular limitation. For example, single-axis injection molding, multi-axis injection molding, injection compression molding, gas assist injection molding, gas compression injection molding, melt core injection. Molding, insert injection molding, core back injection molding, two-color injection molding and the like.
【００５９】上記断熱金型は、金型内表面に断熱層とし
てポリプロピレン系樹脂樹脂よりも耐熱温度の高い耐熱
性樹脂、或いは熱伝導率の低いセラミックス材料等の断
熱層を設けたものである。かかる構造は、例えば、特許
第２７３３４００号等の公報に記載された構造が代表的
である。The heat-insulating mold has a heat-insulating layer such as a heat-resistant resin having a higher heat-resistant temperature than a polypropylene-based resin resin, or a ceramic material having a low thermal conductivity, provided as a heat-insulating layer on the inner surface of the mold. As such a structure, for example, a structure described in Japanese Patent No. 2733400 or the like is representative.
【００６０】従来、上記断熱金型は、主に、ポリスチレ
ン系樹脂やＡＢＳ樹脂等の非晶性樹脂成形体の表面光沢
や金型転写性を向上させる手段として用いられてきた
が、これを本発明で特定するポリプロピレン系樹脂に対
して適用した例はない。Conventionally, the above-mentioned heat-insulating mold has been mainly used as a means for improving the surface gloss and mold transferability of an amorphous resin molded article such as a polystyrene resin or an ABS resin. There is no example applied to the polypropylene resin specified in the invention.
【００６１】そして、本発明においては、該断熱金型を
使用して下記の好適な条件でポリプロピレン系樹脂の射
出成形を行うことにより、得られる射出成形体の表面硬
度が著しく向上するという驚くべき効果を発揮するので
ある。In the present invention, it is surprising that the surface hardness of the obtained injection-molded article is remarkably improved by performing the injection molding of the polypropylene resin using the heat-insulating mold under the following suitable conditions. It is effective.
【００６２】前記断熱金型の断熱層に用いる耐熱性樹脂
としては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が用い
られるが、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテ
ルサルホン、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポリ
エスレル、芳香族ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹
脂、エポキシ樹脂等の耐熱温度２００℃以上の樹脂が使
用できる。As the heat-resistant resin used for the heat-insulating layer of the heat-insulating mold, known thermoplastic resins, thermosetting resins and the like are used. Polyimide, polyamide imide, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, aromatic polyester And resins having a heat-resistant temperature of 200 ° C. or higher, such as aromatic polyamide, fluorine resin, silicon resin, and epoxy resin.
【００６３】断熱層の形成方法は、特に制限されるもの
ではないが、用いる耐熱性樹脂の特性に応じ、耐熱性樹
脂のフィルムを金型内表面に貼りつける方法、溶融した
樹脂を金型内表面に塗布し固化させる方法、樹脂を溶剤
に溶かした溶液を金型内表面に塗布し乾燥させる方法、
モノマーを金型内表面に塗布し重合させる方法等が挙げ
られる。The method of forming the heat-insulating layer is not particularly limited. However, depending on the characteristics of the heat-resistant resin to be used, a method of attaching a film of the heat-resistant resin to the inner surface of the mold, and a method of applying the molten resin to the inside of the mold. A method of applying and solidifying a surface, a method of applying a solution in which a resin is dissolved in a solvent to an inner surface of a mold and drying the same,
A method in which a monomer is applied to the inner surface of a mold and polymerized is used.
【００６４】また、断熱層の厚さは特に制限されるもの
ではないが、断熱層の強度と射出成形サイクルの効率を
勘案すれば、１〜１０００μｍであることが好ましく、
１０〜５００μｍであることがより好ましい。また、本
発明の効果を勘案すると、断熱層の厚さと断熱層の熱伝
導率の関係において、断熱層厚さ（μm）／断熱層の熱
伝導率（Ｗ／m・Ｋ）の数値が、３〜３０００であるこ
とが好ましく、３０〜１５００であることがより好まし
い。The thickness of the heat insulating layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 1000 μm in consideration of the strength of the heat insulating layer and the efficiency of the injection molding cycle.
More preferably, it is 10 to 500 μm. Further, in consideration of the effect of the present invention, in the relationship between the thickness of the heat insulating layer and the thermal conductivity of the heat insulating layer, the numerical value of the thickness of the heat insulating layer (μm) / the heat conductivity of the heat insulating layer (W / m · K) is as follows. It is preferably from 3 to 3000, and more preferably from 30 to 1500.
【００６５】上記の形態の断熱層を有する金型を用いる
ことにより本発明の効果を最も顕著に発現することがで
きるが、繰り返し成形における金型の耐久性を付与する
ため、断熱層の表面には金属製の保護層が設けられても
良い。保護層の厚さは特に制限されないが、断熱層の効
果の維持と耐久性を勘案すると、０．０１〜２ｍｍにす
ることが好ましく０．１〜１ｍｍにすることが更に好ま
しい。The effect of the present invention can be most remarkably exhibited by using a mold having the above-described heat insulating layer. However, in order to impart durability of the mold in repeated molding, the surface of the heat insulating layer is provided. May be provided with a metal protective layer. The thickness of the protective layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2 mm, more preferably 0.1 to 1 mm in consideration of maintaining the effect of the heat insulating layer and durability.
【００６６】保護層に使用される金属は、特に制限され
るものではないが、鉄、ニッケル、アルミニウム、チタ
ン、錫、銀、銅等、およびこれら金属の合金が好適に使
用できる。また、保護層表面には、酸化処理等の化学的
処理、物理的処理が施されていてもよい。The metal used for the protective layer is not particularly limited, but iron, nickel, aluminum, titanium, tin, silver, copper and the like, and alloys of these metals can be preferably used. The surface of the protective layer may be subjected to a chemical treatment such as an oxidation treatment or a physical treatment.
【００６７】本発明の射出成形体を成形する際の成形機
シリンダ温度は特に制限されないが、ポリプロピレン系
樹脂樹脂の流動性と耐熱性を勘案すると、１８０〜３０
０℃、好ましくは１９０〜２９０℃の範囲である。断熱
層の表面に金属製の保護層が設けられた金型を用いる場
合は、シリンダ温度を２４０℃以上にすることにより成
形時に保護層の温度を急上昇できるため断熱金型の効果
を良好に得ることができ好ましい。The cylinder temperature of the molding machine for molding the injection-molded article of the present invention is not particularly limited. However, considering the fluidity and heat resistance of the polypropylene resin, it is 180 to 30.
0 ° C, preferably in the range of 190 to 290 ° C. When using a metal mold having a metal protective layer provided on the surface of the heat insulating layer, the temperature of the protective layer can be rapidly increased at the time of molding by setting the cylinder temperature to 240 ° C. or higher, so that the effect of the heat insulating metal mold is favorably obtained. This is preferable.
【００６８】また、金型温度も特に制限されるものでは
ないが、成形体の表面結晶化度と成形サイクルを勘案す
ると、１０〜１２０℃、好ましくは３０〜８０℃の範囲
である。金型内での保持時間も制限されるものではない
が、成形体の表面結晶化度と成形サイクルを勘案する
と、５〜３００秒、好ましくは１０〜１２０秒の範囲で
ある。The mold temperature is not particularly limited, but is in the range of 10 to 120 ° C., preferably 30 to 80 ° C. in consideration of the surface crystallinity of the molded body and the molding cycle. The holding time in the mold is not limited, but is in the range of 5 to 300 seconds, preferably 10 to 120 seconds, in consideration of the surface crystallinity of the molded body and the molding cycle.
【００６９】[0069]
【発明の効果】以上の説明より理解されるように、本発
明によれば、清掃作業等における布や紙などによる繰返
し摩擦や他の物品の接触による表面傷付きや外観低下の
ない耐擦傷性に優れたプロピレン射出成形体を得ること
ができる。As will be understood from the above description, according to the present invention, the abrasion resistance without surface damage and appearance deterioration due to repeated friction with cloth or paper or contact with other articles in cleaning work or the like. And a propylene injection molded article having excellent heat resistance can be obtained.
【００７０】本発明において、表面結晶化度と表面結晶
化指数が特定の範囲の値を有するポリプロピレン射出成
形体が、耐擦傷性に優れる理由は、未だ明らかではない
が、本発明者らは以下の解析結果から次のように考えて
いる。In the present invention, the reason why a polypropylene injection molded article having a surface crystallinity and a surface crystallization index having values in specific ranges is excellent in abrasion resistance is not yet clear, but the present inventors have described the following. The following is considered from the results of the analysis.
【００７１】結晶性ポリプロピレン成形体の硬度や弾性
率は、成形体の結晶化度の上昇と共に高くなる。しかし
ながら、成形体の最表面層の結晶化度は内部に比べて非
常に低いことが判明した。The hardness and elastic modulus of the crystalline polypropylene molded article increase as the crystallinity of the molded article increases. However, it was found that the crystallinity of the outermost surface layer of the molded article was much lower than that of the innermost layer.
【００７２】従って、立体規則性の高いポリプロピレン
や結晶核剤を使用して内部結晶化度の高い成形体を成形
しても、最表面の結晶化度が低いために満足する耐擦傷
性を有する成形体は得られないが、該成形体表面の結晶
化度を高めることで、表面の硬度が上昇し、耐擦傷性が
向上するものと推察される。Therefore, even when a molded article having a high internal crystallinity is formed using polypropylene or a crystal nucleating agent having a high stereoregularity, the molded article has satisfactory scratch resistance because the crystallinity of the outermost surface is low. Although a molded article cannot be obtained, it is presumed that by increasing the crystallinity of the surface of the molded article, the hardness of the surface is increased and the scratch resistance is improved.
【００７３】また、表面ｂ軸配向度は、表面層でのポリ
プロピレン結晶ｂ軸が成形体表面に垂直な方向へ配向し
ている程度を表す指標である。表面ｂ軸配向度が高い場
合、結晶（０１０）面が成形体表面に平行に配列した構
造を形成し、成形体表面への傷付きを低減させ、耐擦傷
性を向上させるものと考えられる。The degree of surface b-axis orientation is an index indicating the degree to which the polypropylene b-axis in the surface layer is oriented in a direction perpendicular to the surface of the molded product. When the degree of surface b-axis orientation is high, it is considered that a structure in which the crystal (010) plane is arranged in parallel to the surface of the molded body is formed, the scratch on the molded body surface is reduced, and the scratch resistance is improved.
【００７４】本発明のポリプロピレン射出成形体は、表
面硬度が極めて高く、従来のポリプロピレン射出成形体
では実現することのできなかった優れた耐擦傷性を実現
することができる。The polypropylene injection molded article of the present invention has an extremely high surface hardness, and can realize excellent scratch resistance, which cannot be realized by a conventional polypropylene injection molded article.
【００７５】従って、本発明のポリプロピレン射出成形
体は、一般成形品はもとより、特に大型家電製品の外板
部品、大型容器等の用途に好適に使用することができ
る。Accordingly, the polypropylene injection molded article of the present invention can be suitably used not only for general molded articles, but also particularly for applications such as outer panel parts of large home appliances and large containers.
【００７６】[0076]
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の
実施例および比較例で得られた射出成形体および原料ポ
リプロピレンの評価は以下に示す方法にて行った。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, evaluation of the injection molded body and the raw material polypropylene obtained in the following Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
【００７７】（１）表面結晶化度（ＸS）および表面ｂ
軸配向度（ＢS） 薄膜試料装置（日本電子社製ＤＸ−ＧＯＴ１）を装着し
たＸ線回折装置（日本電子社製ＪＥＤ−３５００）を用
い、次の条件で回折強度を測定した。(1) Surface Crystallinity (X S ) and Surface b
Axial orientation degree (B s ) The diffraction intensity was measured under the following conditions using an X-ray diffractometer (JED-3500 manufactured by JEOL Ltd.) equipped with a thin film sample device (DX-GOT1 manufactured by JEOL Ltd.).
【００７８】 ・ターゲット：銅（Ｃｕ−Ｋα線） ・ 単色化：平板グラファイトモノクロメータ ・管電圧―管電流：４０ｋＶ−４００ｍＡ ・Ｘ線入射方法：反射法（薄膜法） ・Ｘ線入射角（α）：１．０°固定 ・発散スリット幅：０．１ｍｍ ・受光スリット幅：０．２ｍｍ ・検出器：シンチレーションカウンター ・測定角度（２θ）範囲：８〜３２° ・ステップ角度：０．０４度 ・計数時間：２．０秒 上記測定条件により得られたＸ線回折強度曲線を、同機
器に付属のソフトウエアである一般ピーク分離プログラ
ムを用いて回折角（２θ）９〜３１゜の範囲で空気散乱
等によるバックグラウンドを除いた後、ガウス関数とロ
ーレンツ関数を用いた一般的なピーク分離法によって非
晶質ピークと各結晶質ピークに分離した。Target: copper (Cu-Kα ray) Monochromatization: flat graphite monochromator Tube voltage-tube current: 40 kV-400 mA X-ray incidence method: reflection method (thin film method) X-ray incidence angle (α ): Fixed at 1.0 ° ・ Diverging slit width: 0.1mm ・ Light receiving slit width: 0.2mm ・ Detector: Scintillation counter ・ Measurement angle (2θ) range: 8 to 32 ° ・ Step angle: 0.04 ° ・Counting time: 2.0 seconds The X-ray diffraction intensity curve obtained under the above measurement conditions was converted into air at a diffraction angle (2θ) in the range of 9 to 31 ° using a general peak separation program as software attached to the instrument. After removing the background due to scattering or the like, an amorphous peak and each crystalline peak were separated by a general peak separation method using a Gaussian function and a Lorentz function.
【００７９】射出成形体の表面結晶化度（ＸS）（％）
は、非晶質ハローの面積（非晶質ハローの積分強度）と
全結晶質ピークの面積（各結晶質ピークの積分強度の総
和）から前述した（I）式により算出した。Surface Crystallinity (X S ) of Injection Molded Body (%)
Was calculated from the area of the amorphous halo (integrated intensity of the amorphous halo) and the area of all crystalline peaks (sum of the integrated intensity of each crystalline peak) according to the above-mentioned formula (I).
【００８０】また、表面ｂ軸配向度（ＢS）は、（１１
１）面反射と（０４０）面反射のピーク強度から前述し
た（III）式により算出した。The degree of surface b-axis orientation (B S ) is (11)
1) It was calculated from the peak intensity of the surface reflection and the (040) surface reflection by the above-mentioned formula (III).
【００８１】（２）バルク結晶化度（ＸB）およびバル
クｂ軸配向度（ＢB） Ｘ線回折装置（日本電子社製ＪＥＤ−３５００）を用
い、次の条件で回折強度を測定した。(2) Bulk Crystallinity (X B ) and Bulk B-Axis Orientation (B B ) The diffraction intensity was measured using an X-ray diffractometer (JED-3500 manufactured by JEOL Ltd.) under the following conditions.
【００８２】 ・ターゲット：銅（Ｃｕ−Ｋα線） ・単色化：平板グラファイトモノクロメータ ・管電圧―管電流：４０ｋＶ−４００ｍＡ ・Ｘ線入射方法：対称反射法（粉末法） ・Ｘ線入射角（θ）：θ−２θ連動 ・発散スリット幅：０．１ｍｍ ・受光スリット幅：０．２ｍｍ ・検出器：シンチレーションカウンター ・測定角度（２θ）範囲：８〜３２° ・ステップ角度：０．０４度 ・計数時間：２．０秒 上記測定条件により得られたＸ線回折強度曲線を、同機
器に付属のソフトウエアである一般ピーク分離プログラ
ムを用いて回折角（２θ）９〜３１゜の範囲で空気散乱
等によるバックグラウンドを除いた後、ガウス関数とロ
ーレンツ関数を用いた一般的なピーク分離法によって非
晶質ピークと各結晶質ピークに分離した。Target: Copper (Cu-Kα ray) Monochromatization: Flat graphite monochromator Tube voltage-tube current: 40 kV-400 mA X-ray incidence method: symmetric reflection method (powder method) X-ray incidence angle ( θ): θ-2θ interlocking ・ Diversion slit width: 0.1 mm ・ Light receiving slit width: 0.2 mm ・ Detector: scintillation counter ・ Measurement angle (2θ) range: 8 to 32 ° ・ Step angle: 0.04 degrees ・Counting time: 2.0 seconds The X-ray diffraction intensity curve obtained under the above measurement conditions was converted into air at a diffraction angle (2θ) in the range of 9 to 31 ° using a general peak separation program as software attached to the instrument. After removing the background due to scattering or the like, an amorphous peak and each crystalline peak were separated by a general peak separation method using a Gaussian function and a Lorentz function.
【００８３】射出成形体のバルク結晶化度（ＸS）
（％）は、非晶質ハローの面積（非晶質ハローの積分強
度）と全結晶質ピークの面積（各結晶質ピークの積分強
度の総和）から前述した（II）式により算出した。The bulk crystallinity (X S ) of the injection molded product
(%) Was calculated from the area of the amorphous halo (integrated intensity of the amorphous halo) and the area of all crystalline peaks (sum of the integrated intensity of each crystalline peak) according to the above-mentioned formula (II).
【００８４】また、バルクｂ軸配向度（ＢS）は、（１
１１）面反射と（０４０）面反射のピーク強度から前述
した（IV）式により算出した。The degree of bulk b-axis orientation (B S ) is (1)
11) It was calculated from the peak intensity of the surface reflection and the (040) surface reflection by the above-mentioned formula (IV).
【００８５】 （３）沸騰ヘプタン不溶分［C7sol.］（wt％） ポリプロピレン２ｇをｐ−キシレン２００ｍｌに加え、
オイルバス中で撹拌しながら１２０℃まで昇温した後、
さらに３０分撹拌を続け、ポリマーを完全に溶解させ均
一な溶液を調製した。次いで、オイルバスの電源を切
り、ｐ−キシレン溶液をオイルバス内で２４時間放置
し、室温（２３℃）まで徐冷した。ポリマーの白色の析
出物を含むｐ−キシレン溶液を２０００ｍｌのメタノー
ルに投入し、４時間攪拌の後、ポリマーの析出物を櫨別
し、減圧下７０℃で２４時間乾燥した。(3) Boiling heptane-insoluble matter [C 7 sol.] (Wt%) 2 g of polypropylene was added to 200 ml of p-xylene.
After heating to 120 ° C while stirring in an oil bath,
Stirring was further continued for 30 minutes to completely dissolve the polymer to prepare a uniform solution. Next, the power of the oil bath was turned off, the p-xylene solution was left in the oil bath for 24 hours, and gradually cooled to room temperature (23 ° C.). A p-xylene solution containing a white precipitate of the polymer was poured into 2000 ml of methanol, and after stirring for 4 hours, the polymer precipitate was separated and dried at 70 ° C. under reduced pressure for 24 hours.
【００８６】乾燥したポリマー粉末１ｇを円筒濾紙に詰
め、ソックスレー抽出器を用いてｎ−ヘプタンで７時間
抽出を行なった。その後、抽出残分を円筒濾紙ごと減圧
下７０℃で２４時間乾燥した。抽出前後の重量変化によ
り沸騰ヘプタン不溶分量を求めた。沸騰ヘプタン不溶分
量［C7sol.］は下記式で求められる。1 g of the dried polymer powder was packed in a thimble filter paper, and extracted with n-heptane for 7 hours using a Soxhlet extractor. Thereafter, the extraction residue was dried at 70 ° C. for 24 hours under reduced pressure together with the cylindrical filter paper. The amount of boiling heptane-insoluble matter was determined from the weight change before and after extraction. The boiling heptane insoluble content [C 7 sol.] Is obtained by the following equation.
【００８７】[0087]
【数１】 (Equation 1)
【００８８】（４）ヘプタン不溶分のアイソタクチック
ペンタッド分率［mmmm］ 前述の方法で得られたヘプタン不溶分を試料として、13
Ｃ−ＮＭＲ（日本電子社製ＪＮＭ−ＧＳＸ−２７０（13
Ｃ核共鳴周波数６７．８ＭＨｚ））を用い、以下の条件
で測定した。[0088] (4) Isotactic pentad fraction of heptane insolubles [mmmm] heptane-insoluble matter obtained by the above method as a sample, 13
C-NMR (JNM-GSX-270 ( 13
C nuclear resonance frequency was measured under the following conditions.
【００８９】 ・測定モード：1Ｈ−完全デカップリング ・パルス幅 ：７．０マイクロ秒（Ｃ４５度） ・パルス繰り返し時間：３秒 ・積算回数 ：１００００回 ・溶媒 ：オルトジクロルベンゼン／重ベンゼンの
混合溶媒（９０／１０容量％） ・試料濃度 ：１２０ｍｇ／２．５ｍｌ溶媒 ・測定温度 ：１２０℃ この場合、アイソタクチックペンタッド分率［mmmm］
は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基領域における分
裂ピークの測定により求めた。また、メチル基領域のピ
ークの帰属は前記のA．Zambelliら、［macromolecule
s，１３，２６７（１９８０）］によった。• Measurement mode: 1 H-complete decoupling • Pulse width: 7.0 microseconds (C45 degrees) • Pulse repetition time: 3 seconds • Number of integrations: 10000 times • Solvent: ortho-dichlorobenzene / deuterated benzene Mixed solvent (90/10% by volume)-Sample concentration: 120 mg / 2.5 ml solvent-Measurement temperature: 120 ° C In this case, isotactic pentad fraction [mmmm]
Was determined by measuring a splitting peak in a methyl group region of a 13 C-NMR spectrum. The assignment of the peak in the methyl group region was determined according to the method described in A. Zambelli et al. [Macromolecule
s, 13, 267 (1980)].
【００９０】 （５）ポリプロピレンのメルトフローレイト（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定した。(5) Melt Flow Rate (MFR) of Polypropylene Measured according to JIS K7210.
【００９１】 （６）ポリプロピレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） 高温ＧＰＣ装置（センシュー科学社製ＳＳＣ−７１０
０）を用い、以下の条件で測定した。(6) Molecular Weight Distribution (Mw / Mn) of Polypropylene High Temperature GPC Apparatus (SSC-710 manufactured by Senshu Kagaku)
0) was measured under the following conditions.
【００９２】 ・溶媒 ：オルトジクロルベンゼン ・流速 ：１．０ｍｌ／分 ・カラム温度：１４５℃ ・検出機 ：高温示差屈折検出器 ・カラム ：昭和電工社製「ＳＨＯＤＥＸ ＵＴ」
８０７，８０６Ｍ，８０６Ｍ，８０２．５の４本を直列
につないで使用。Solvent: ortho-dichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min Column temperature: 145 ° C. Detector: high-temperature differential refraction detector Column: Showa Denko “SHODEX UT”
Four of 807, 806M, 806M, 802.5 are connected in series and used.
【００９３】 ・試料濃度 ：０．１重量％ ・注入量 ：０．５０ｍｌ （７）ポリプロピレンの融点（Ｔｍ）℃ ＤＳＣ装置（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２
００）を用い、以下の条件で測定した。Sample concentration: 0.1% by weight Injection volume: 0.50 ml (7) Melting point (Tm) ° C. of polypropylene DSC apparatus (DSC62 manufactured by Seiko Instruments Inc.)
00) under the following conditions.
【００９４】 ・試料量 ：約５ｍｇ ・雰囲気ガス：窒素（流量２０ｍｌ／分） ・温度条件 ：２３０℃に１０分間保持した後、１０℃
／分で３０℃まで降温、引き続き１０℃／分で２３０℃
まで昇温 融解曲線の吸熱ピーク温度を融点とした。-Sample amount: about 5 mg-Atmospheric gas: nitrogen (flow rate: 20 ml / min)-Temperature condition: After maintaining at 230 ° C for 10 minutes, 10 ° C
/ Min to 30 ° C, then 230 ° C at 10 ° C / min
The endothermic peak temperature of the melting curve was taken as the melting point.
【００９５】 （８）ポリプロピレン射出成形体の鉛筆硬度 射出成形体表面の耐擦傷性評価方法の一つとして鉛筆硬
度を用いた。詳しくは、ＪＩＳ Ｋ５４００に記載され
た方法に準じて鉛筆引掻き試験機を用い測定した。成形
体表面の硬さを鉛筆の濃度記号６Ｂ〜９Ｈで表し、６
Ｂ，５Ｂ，４Ｂ，３Ｂ，２Ｂ，Ｂ，ＨＢ，Ｆ，Ｈ，２
Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，６Ｈ，７Ｈ，８Ｈ，９Ｈの順に
硬くなり、鉛筆硬度は９Ｈが最も硬く、６Ｂが最も柔ら
かい。実際の家電製品外板部品等に用いた場合の耐擦傷
性を勘案すると、ＨＢ以上であることが好ましい。(8) Pencil Hardness of Injection Molded Polypropylene Pencil hardness was used as one of the methods for evaluating the scratch resistance of the surface of the injection molded body. Specifically, it was measured using a pencil scratch tester according to the method described in JIS K5400. The hardness of the surface of the molded product is represented by pencil density symbols 6B to 9H.
B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2
The hardness becomes higher in the order of H, 3H, 4H, 5H, 6H, 7H, 8H, and 9H, and the pencil hardness of 9H is the hardest, and 6B is the softest. Considering the abrasion resistance when used for actual home appliance outer panel parts, it is preferably HB or higher.
【００９６】 （９）ポリプロピレン射出成形体の耐擦傷性評価Ａ 射出成形体試料を全自動クロスカット剥離試験機（安田
精機製作所製）に固定し、ダイヤモンド針（Ｒ＝２５０
μｍ）を試料試験面に垂直に立てた状態で１００ｇの荷
重を付加し、試料を１０ｍｍ／秒の速度でスライドさせ
た。試験終了後、レーザー顕微鏡（レーザーテック社製
１ＬＭ２１）を用いて傷跡を観察し、傷部の最も高い点
と最も低い点の高低差を測定し、最大傷深さ（μｍ）に
より傷付き性の評価を行なった。本実施例では、最大傷
深さ３μｍ以下を合格とした。(9) Evaluation of Scratch Resistance of Injection Molded Polypropylene A A sample of the injection molded article was fixed on a fully automatic cross-cut peeling tester (manufactured by Yasuda Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) and a diamond needle (R = 250)
μm) was applied perpendicularly to the sample test surface, a load of 100 g was applied, and the sample was slid at a speed of 10 mm / sec. After completion of the test, the scar was observed using a laser microscope (1LM21 manufactured by Lasertec), the height difference between the highest point and the lowest point of the wound was measured, and the scratching was evaluated by the maximum scratch depth (μm). Was performed. In this example, a maximum scratch depth of 3 μm or less was judged to be acceptable.
【００９７】 （１０）ポリプロピレン射出成形体の耐擦傷性評価Ｂ 射出成形体試料を全自動クロスカット剥離試験機（安田
精機製作所製）に固定し、トイレットペーパーを２ｃｍ
角のパッドに装着し、１００ｇ／ｃｍ2の圧力で試料試
験面に接触させ、試料を１０ｍｍ／秒の速度で１００回
往復させた。その後、本試験面の表面状態を目視により
観察し、外観により耐擦傷性を以下の基準で評価した。(10) Evaluation of Scratch Resistance of Injection Molded Polypropylene Sample B The injection molded article sample was fixed on a fully automatic cross-cut peeling tester (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho), and the toilet paper was 2 cm long.
The sample was attached to a corner pad, brought into contact with the sample test surface at a pressure of 100 g / cm 2 , and the sample was reciprocated 100 times at a speed of 10 mm / sec. Thereafter, the surface condition of the test surface was visually observed, and the scratch resistance was evaluated based on the appearance according to the following criteria.
【００９８】◎：擦傷がほとんど観られない。A: Scratch is hardly observed.
【００９９】○：擦傷が僅かに観察されるが、外観に影
響は無い程度。：: Scratch is slightly observed, but does not affect the appearance.
【０１００】△：擦傷が確認され、外観の低下が認めら
れる。Δ: Scratches were observed, and a reduction in appearance was observed.
【０１０１】×：擦傷が多く、外観の低下が著しい。×: Many scratches and remarkable decrease in appearance.
【０１０２】本実施例では、上記外観評価基準のうち◎
〜○を合格とした。In this example, the appearance evaluation criteria
To ○ was regarded as acceptable.
【０１０３】実施例１ （原料ペレットの作製）表１に示したホモポリプロピレ
ンＡのパウダー１００重量部に、酸化防止剤としてテト
ラキス［メチレン−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル］プロピオネート］メタンを０．０５重
量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スファイトを０．０５重量部、塩素捕捉剤としてステア
リン酸カルシウムを０．１重量部添加し、ヘンシェルミ
キサーで５分間予備混合した後、スクリュー径５０ｍｍ
φの単軸押出造粒機を用い、２２０℃で溶融混練してペ
レットを造粒し原料ペレットを得た。Example 1 (Preparation of raw material pellets) To 100 parts by weight of the homopolypropylene A powder shown in Table 1 was added tetrakis [methylene-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl] as an antioxidant. [Propionate] methane, 0.05 parts by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 0.1 parts by weight of calcium stearate as a chlorine scavenger were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer. After pre-mixing for 5 minutes, screw diameter 50mm
Using a φ single-screw extrusion granulator, the mixture was melt-kneaded at 220 ° C. to granulate pellets to obtain raw material pellets.
【０１０４】（射出成形体の成形）得られた原料ペレッ
トを用いて以下の方法で射出成形体の成形を行なった。
原料ペレットを、日本製鋼所製１５０トン射出成形機を
用いてシリンダ温度２２０℃で射出充填し、長さ１００
ｍｍ×幅１００ｍｍ×厚さ３ｍｍの成形体を成形した。
このとき、金型内表面には５０μｍ厚のポリイミドフィ
ルムを１枚貼り付けることで断熱層を設けた。金型温度
は４０℃に保ち、射出充填後の保持時間は３０秒で成形
を行なった。(Molding of Injection Molded Body) Using the obtained raw material pellets, an injection molded body was molded by the following method.
The raw material pellets were injection-filled at a cylinder temperature of 220 ° C. using a 150-ton injection molding machine manufactured by Japan Steel Works, and the length was 100 μm.
A molded body of mm × 100 mm × thickness 3 mm was formed.
At this time, a heat insulating layer was provided by attaching one polyimide film having a thickness of 50 μm to the inner surface of the mold. Molding was carried out at a mold temperature of 40 ° C. and a holding time after injection filling was 30 seconds.
【０１０５】得られた射出成形体を用いて表面結晶化
度、表面結晶化指数、表面ｂ軸配向度、表面ｂ軸配向指
数、鉛筆硬度、耐傷付き性、耐擦傷性および剛性の評価
を行なった。結果を表２に示した。The obtained injection molded article was evaluated for surface crystallization degree, surface crystallization index, surface b-axis orientation degree, surface b-axis orientation index, pencil hardness, scratch resistance, abrasion resistance and rigidity. Was. The results are shown in Table 2.
【０１０６】実施例２ 金型内断熱層として５０μｍ厚のポリイミドフィルムを
３枚重ねて貼り付け、１５０μｍとしたこと以外は実施
例１と同様に行なった。その結果を表２に示した。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that three 50 μm-thick polyimide films were laminated and adhered to each other as a heat-insulating layer in the mold to 150 μm. The results are shown in Table 2.
【０１０７】比較例１ 金型内断熱層を設けない（ポリイミドフィルムを貼り付
けない）こと以外は実施例１と同様に行なった。その結
果を表２に示した。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that no heat-insulating layer in the mold was provided (no polyimide film was attached). The results are shown in Table 2.
【０１０８】実施例３，４ 金型内断熱層として１００μｍ厚のポリイミドフィルム
を３枚貼り付け、３００μｍとしたこと（実施例３）、
８枚貼り付け、８００μｍとしたこと（実施例４）以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表２に示し
た。Examples 3 and 4 Three polyimide films each having a thickness of 100 μm were adhered as a heat insulating layer in the mold to 300 μm (Example 3).
The same operation as in Example 1 was performed except that eight sheets were attached and the thickness was set to 800 μm (Example 4). The results are shown in Table 2.
【０１０９】実施例５ 金型内断熱層として２５μｍ厚のポリイミドフィルムを
１枚貼り付け、２５μｍとしたこと以外は実施例１と同
様に行なった。その結果を表２に示した。Example 5 The same operation as in Example 1 was carried out except that one polyimide film having a thickness of 25 μm was adhered as a heat insulating layer in the mold to 25 μm. The results are shown in Table 2.
【０１１０】実施例６ 表１に示したポリプロピレンＢを用いた以外は実施例１
と同様に行なった。その結果を表２に示した。Example 6 Example 1 was repeated except that polypropylene B shown in Table 1 was used.
Was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 2.
【０１１１】実施例７ 金型内断熱層として５０μｍ厚のポリイミドフィルムを
３枚貼り付け、１５０μｍとしたこと以外は実施例６と
同様に行なった。その結果を表２に示した。Example 7 The same procedure as in Example 6 was carried out except that three polyimide films each having a thickness of 50 μm were adhered as a heat insulating layer in the mold to 150 μm. The results are shown in Table 2.
【０１１２】比較例２ 金型内断熱層を設けない（ポリイミドフィルムを貼り付
けない）こと以外は実施例６と同様に行なった。その結
果を表２に示した。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 6 was carried out except that the in-mold heat insulating layer was not provided (no polyimide film was attached). The results are shown in Table 2.
【０１１３】実施例８ 表１に示したプロピレン−エチレンランダム共重合体Ｃ
を用いた以外は実施例２と同様に行なった。その結果を
表２に示した。Example 8 Propylene-ethylene random copolymer C shown in Table 1
Example 2 was carried out except that was used. The results are shown in Table 2.
【０１１４】比較例３ 表１に示したプロピレン−エチレンランダム共重合体Ｄ
を用いた以外は実施例２と同様に行なった。その結果を
表２に示した。Comparative Example 3 Propylene-ethylene random copolymer D shown in Table 1
Example 2 was carried out except that was used. The results are shown in Table 2.
【０１１５】実施例９ 金型内断熱層として５０μｍ厚のポリイミドフィルムを
１枚貼付け、その上に保護層として０．５ｍｍ厚のニッ
ケル板を貼り付け、成形の際のシリンダー温度を２７０
℃とした以外は実施例１と同様に行なった。その結果を
表２に示した。Example 9 One polyimide film having a thickness of 50 μm was adhered as a heat insulating layer in a mold, and a nickel plate having a thickness of 0.5 mm was adhered thereon as a protective layer.
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to ° C. The results are shown in Table 2.
【０１１６】実施例１０ 成形の際のシリンダー温度を２２０℃とした以外は実施
例９と同様に行なった。その結果を表２に示した。Example 10 The same operation as in Example 9 was carried out except that the cylinder temperature during molding was set to 220 ° C. The results are shown in Table 2.
【０１１７】実施例１１ 金型内断熱層として５０μｍ厚のポリイミドフィルムを
３枚貼付け、１５０μｍとした以外は実施例９と同様に
行なった。その結果を表２に示した。Example 11 The same procedure as in Example 9 was carried out except that three polyimide films each having a thickness of 50 μm were adhered as a heat insulating layer in the mold to 150 μm. The results are shown in Table 2.
【０１１８】実施例１２ 表１に示したポリプロピレンＢを用いたこと以外は実施
例１０と同様に行なった。その結果を表２に示した。Example 12 The same procedure as in Example 10 was carried out except that polypropylene B shown in Table 1 was used. The results are shown in Table 2.
【０１１９】比較例４ 射出成形における金型温度を８０℃としたこと以外は比
較例１と同様に行なった。その結果を表2に示した。Comparative Example 4 The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the mold temperature in the injection molding was set at 80 ° C. Table 2 shows the results.
【０１２０】[0120]
【表１】 [Table 1]
【０１２１】[0121]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AA89 AF25 AF28 AH12 4F206 AA11 AH42 JA07 JQ81 4J002 AB022 BA002 BA012 BB012 BB032 BB121 BB172 BK002 CE002 DE236 DG046 DJ006 DJ046 DL006 FD016 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F071 AA20 AA89 AF25 AF28 AH12 4F206 AA11 AH42 JA07 JQ81 4J002 AB022 BA002 BA012 BB012 BB032 BB121 BB172 BK002 CE002 DE236 DG046 DJ006 DJ046 DL006 FD016 GQ00
Claims (1)
S）が５５％以上、（０４０）反射強度と（１１０）反
射強度との比で表される表面ｂ軸配向度（ＢS）が２以
上であることを特徴とするポリプロピレン射出成形体。1. A surface crystallinity (X) obtained by a reflection X-ray diffraction method.
S ) is 55% or more, and the degree of surface b-axis orientation (B s ) represented by the ratio of (040) reflection intensity to (110) reflection intensity is 2 or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36140099A JP2001170957A (en) | 1999-12-20 | 1999-12-20 | Polypropylene injection-molded object |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36140099A JP2001170957A (en) | 1999-12-20 | 1999-12-20 | Polypropylene injection-molded object |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001170957A true JP2001170957A (en) | 2001-06-26 |
Family
ID=18473430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36140099A Pending JP2001170957A (en) | 1999-12-20 | 1999-12-20 | Polypropylene injection-molded object |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001170957A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7594365B2 (en) * | 2005-09-15 | 2009-09-29 | Lg Chem, Ltd. | Heating floor system |
| WO2016103528A1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | Henkel Japan Ltd. | Sinterable bonding material and semiconductor device using the same |
-
1999
- 1999-12-20 JP JP36140099A patent/JP2001170957A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7594365B2 (en) * | 2005-09-15 | 2009-09-29 | Lg Chem, Ltd. | Heating floor system |
| WO2016103528A1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | Henkel Japan Ltd. | Sinterable bonding material and semiconductor device using the same |
| US10446518B2 (en) | 2014-12-26 | 2019-10-15 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Sinterable bonding material and semiconductor device using the same |
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