JP2001164019A - Foamed sheet and container by using the same - Google Patents
Foamed sheet and container by using the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱
性、保温性及び耐油性に優れたシート及びそのシートで
形成された容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet excellent in impact resistance, heat resistance, heat retention and oil resistance and a container formed from the sheet.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、食品分野の容器として軽量であっ
て、耐熱性、耐油性、保温性の機能を持つポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を発泡シー
トに成形することがよく知られている。2. Description of the Related Art In recent years, it has been well known that a foamed sheet is formed from a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, which is lightweight and has heat resistance, oil resistance and heat insulation properties as a container in the food field.
【0003】例えば、結晶性ポリプロピレン、特定の融
点を有するポリオレフィン及び無機充填剤からなる発泡
シート(特公平2−36141号公報)、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、無機充填剤及びスチレン系エラスト
マーからなる発泡シート(特開平11−80402号公
報)、エチレン−プロピレンブロック共重合体とスチレ
ン系エラストマーとからなる発泡シート(特開昭60−
107317号公報)等が知られている。しかし、これ
らの発泡シートは、容器成形時の加熱によるドローダウ
ン現象により成形トラブルが生じ易い。さらに、深絞り
成形する場合、容器のコーナー部の厚みを均一化するこ
とが困難で、容器の厚みにムラが生じ易い。For example, a foamed sheet composed of crystalline polypropylene, a polyolefin having a specific melting point and an inorganic filler (Japanese Patent Publication No. 2-36141), and a foamed sheet composed of polypropylene, polystyrene, an inorganic filler and a styrene-based elastomer (ex. Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 11-80402), a foamed sheet comprising an ethylene-propylene block copolymer and a styrene-based elastomer (Japanese Patent Laid-Open No.
No. 107317) is known. However, these foamed sheets are liable to cause a molding trouble due to a drawdown phenomenon due to heating at the time of molding the container. Further, in the case of deep drawing, it is difficult to make the thickness of the corner portion of the container uniform, and the thickness of the container tends to be uneven.
【0004】そこで、これらの欠点を改良するため、ポ
リオレフィンにラジカル発生剤を含有させ、電離性放射
線を照射する方法(特開平6−32929号公報、特開
平5−339411号公報)、分岐鎖状ポリプロピレン
からなる発泡シート(特開平8−259721号公報)
等が提案されている。しかし、これらのシートにおいて
も成形性は充分でない。また、再生品の再押出しによる
剛性、耐衝撃性及び分子量低下が生じる。In order to improve these drawbacks, a method of incorporating a radical generator into a polyolefin and irradiating it with ionizing radiation (JP-A-6-32929 and JP-A-5-339411) has been proposed. Foam sheet made of polypropylene (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-259721)
Etc. have been proposed. However, the formability of these sheets is not sufficient. In addition, rigidity, impact resistance and molecular weight are reduced by re-extrusion of the recycled product.
【0005】また、特定の変性エチレン−α−オレフィ
ン共重合体と特定の環状オレフィンランダム共重合体と
特定のエチレン−α−オレフィン共重合体とからなる環
状オレフィン系樹脂組成物の発泡体(特開平6−172
572号公報)が熱成形性、耐熱性等に優れることが知
られている。しかし、この発泡体も、耐熱性や保温性等
の物性と、機械的物性とを同時に満足することはできな
い。Also, a foam of a cyclic olefin resin composition comprising a specific modified ethylene-α-olefin copolymer, a specific cyclic olefin random copolymer, and a specific ethylene-α-olefin copolymer (particularly, Kaihei 6-172
572) is known to be excellent in thermoformability, heat resistance and the like. However, this foam cannot simultaneously satisfy physical properties such as heat resistance and heat retention and mechanical properties.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐熱性及び耐衝撃性の双方の特性に優れるプラスチ
ックシート及びそれを用いた容器を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a plastic sheet excellent in both heat resistance and impact resistance, and a container using the same.
【0007】本発明の他の目的は、耐熱性及び保温性に
優れるプラスチックシート及びそれを用いた容器を提供
することにある。Another object of the present invention is to provide a plastic sheet excellent in heat resistance and heat retention and a container using the same.
【0008】本発明のさらに他の目的は、耐熱性及び耐
油性に優れるプラスチックシート及びそれを用いた容器
を提供することにある。It is still another object of the present invention to provide a plastic sheet having excellent heat resistance and oil resistance and a container using the same.
【0009】本発明の別の目的は、耐熱性及び成形性に
優れるプラスチックシート及びそれを用いた容器を提供
することにある。Another object of the present invention is to provide a plastic sheet having excellent heat resistance and moldability and a container using the same.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討の結果、主鎖に環状オレフィ
ンを有する単独又は共重合体を含む発泡シートが、耐熱
性及び耐衝撃性の双方の特性に優れることを見出し、本
発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a foamed sheet containing a homo- or copolymer having a cyclic olefin in the main chain has been found to have heat resistance and impact resistance. The inventors have found that both properties are excellent, and have completed the present invention.
【0011】すなわち、本発明の発泡シートは、主鎖に
環状オレフィンを有する単独又は共重合体を含む発泡シ
ートである。環状オレフィン重合体は、下記式(1)〜
(7)で表される重合体から選択された少なくとも1種
であってよい。前記発泡シートは、さらに、オレフィン
重合体(特にメルトフローレート0.5g/10分以上
のポリエチレン)を、環状オレフィン重合体/オレフィ
ン重合体=99.9/0.1〜50/50の割合(重量
比)で含んでよい。前記発泡シートは、シートの発泡倍
率が1.1〜10倍程度であり、シートの押出し方向に
対して直交する方向において、単位厚み当たりの気泡膜
数が1〜50個/mm程度であり、130℃で30秒間
熱処理後のシートの流れ方向の寸法変化率(Mh)及び
シートの流れ方向に対して直交する方向の寸法変化率
(Th)が、それぞれ±10%以下程度であり、シート
の厚みが0.1〜3mm程度である。前記発泡シート
は、同一又は異なる材質のシートを少なくとも2層積層
してよい。That is, the foamed sheet of the present invention is a foamed sheet containing a homo- or copolymer having a cyclic olefin in the main chain. The cyclic olefin polymer is represented by the following formula (1)
It may be at least one selected from the polymers represented by (7). The foamed sheet further contains an olefin polymer (especially polyethylene having a melt flow rate of 0.5 g / 10 min or more) in a ratio of cyclic olefin polymer / olefin polymer = 99.9 / 0.1 to 50/50 ( Weight ratio). The foamed sheet has a sheet expansion ratio of about 1.1 to 10 times, and a number of cell membranes per unit thickness in a direction orthogonal to the sheet extrusion direction is about 1 to 50 / mm, The dimensional change rate (Mh) in the sheet flow direction after heat treatment at 130 ° C. for 30 seconds and the dimensional change rate (Th) in the direction orthogonal to the sheet flow direction are each about ± 10% or less. The thickness is about 0.1 to 3 mm. The foamed sheet may be formed by laminating at least two sheets of the same or different materials.
【0012】[0012]
【化2】 Embedded image
【0013】(式中、R1〜R5は、同一又は異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アセチル基など
のアシル基、エステル基又はアルコキシル基を表し、X
は0以上の整数、Yは自然数を表す。特に、R3は水素
原子又はメチル基である)また、本発明には、前記発泡
シートで形成された容器も含まれる。(Wherein R 1 to R 5 are the same or different,
X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an acyl group such as an acetyl group, an ester group or an alkoxyl group;
Represents an integer of 0 or more, and Y represents a natural number. In particular, R 3 is a hydrogen atom or a methyl group.) The present invention also includes a container formed of the foam sheet.
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の発泡シートは、環状オレ
フィンの単独又は共重合体を含む発泡シートであって、
さらにオレフィン重合体を含んでよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The foamed sheet of the present invention is a foamed sheet containing a homo- or copolymer of cyclic olefin,
It may further contain an olefin polymer.
【0015】[環状オレフィン重合体]環状オレフィン
重合体は主鎖に環状オレフィン単位を有する。環状オレ
フィンとしては、シクロアルキレン、シクロアルケニレ
ン、シクロアルキニレン、多環状オレフィン等が挙げら
れる。[Cyclic olefin polymer] The cyclic olefin polymer has a cyclic olefin unit in the main chain. Examples of the cyclic olefin include cycloalkylene, cycloalkenylene, cycloalkynylene, polycyclic olefin, and the like.
【0016】シクロアルキレンとしては、例えば、シク
ロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロオクテン等のC3-10シクロアルキレ
ン又はこれらの誘導体等が挙げられる。Examples of the cycloalkylene include C 3-10 cycloalkylene such as cyclopropylene, cyclobutylene, cyclopentene, cyclohexene and cyclooctene, and derivatives thereof.
【0017】シクロアルケニレンとしては、例えば、シ
クロプロペニレン、シクロブテニレン、シクロペンテニ
レン、シクロヘキセニレン、シクロオクテニレン等のC
3-10シクロアルケニレン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。The cycloalkenylene includes, for example, C, such as cyclopropenylene, cyclobutenylene, cyclopentenylene, cyclohexenylene and cyclooctenylene.
Examples thereof include 3-10 cycloalkenylene and derivatives thereof.
【0018】シクロアルキニレンとしては、例えば、シ
クロプロピニレン、シクロブチニレン、シクロペンチニ
レン、シクロヘキシニレン、シクロオクチニレン等のC
3-10シクロアルキニレン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。Examples of the cycloalkynylene include, for example, cyclopropynylene, cyclobutynylene, cyclopentynylene, cyclohexynylene, cyclooctynylene and the like.
Examples thereof include 3-10 cycloalkynylene and derivatives thereof.
【0019】多環状オレフィンとしては、例えば、ノル
ボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、ジシクロヘプタジエン、テトラシクロドデセン、
ヘキサシクロヘプタデセン又はこれらの誘導体等が挙げ
られる。Examples of the polycyclic olefin include norbornene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, dicycloheptadiene, tetracyclododecene,
Hexacycloheptadecene or derivatives thereof and the like.
【0020】これらの環状オレフィンは、単独で又は二
種以上組み合わせて使用できる。These cyclic olefins can be used alone or in combination of two or more.
【0021】環状オレフィン重合体は、前記環状オレフ
ィンの単独重合体でもよいが、環状オレフィンと共重合
可能な単量体との共重合体でもよい。The cyclic olefin polymer may be a homopolymer of the above-mentioned cyclic olefin or a copolymer of a cyclic olefin and a monomer copolymerizable therewith.
【0022】共重合可能な単量体としては、オレフィン
系単量体、ビニル系単量体等が挙げられる。Examples of the copolymerizable monomer include an olefin monomer and a vinyl monomer.
【0023】オレフィン系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、アレン、1−ブテン、ブタジエ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−
オクテン等の直鎖状C2-10オレフィン、イソブテン、イ
ソプレン等の分岐鎖状C3-6オレフィン等が挙げられ
る。これらのうち、直鎖状C2-6オレフィンが好まし
い。Examples of the olefinic monomer include ethylene, propylene, allene, 1-butene, butadiene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene,
Examples include linear C 2-10 olefins such as octene, and branched C 3-6 olefins such as isobutene and isoprene. Of these, linear C 2-6 olefins are preferred.
【0024】ビニル系単量体としては、例えば、ビニル
エステル類、ビニルエーテル類、ハロゲン含有ビニル単
量体、(メタ)アクリル酸系単量体等が挙げられる。Examples of the vinyl monomer include vinyl esters, vinyl ethers, halogen-containing vinyl monomers, (meth) acrylic acid monomers and the like.
【0025】ビニルエステル類としては、酢酸ビニル、
ビニルアルコール、ビニルアセタール等が挙げられる。
ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル等のC1-3アルキルビニルエーテル
等が挙げられる。ハロゲン含有ビニル系単量体として
は、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。(メ
タ)アクリル酸系単量体としては、(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル酸エステル((メタ)アクリル酸
エチルなどの(メタ)アクリル酸アルキル等)、(メ
タ)アクリロニトリル等が挙げられる。As vinyl esters, vinyl acetate,
Examples include vinyl alcohol and vinyl acetal.
Examples of vinyl ethers include C 1-3 alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether. Examples of the halogen-containing vinyl monomer include vinyl chloride and vinylidene chloride. Examples of the (meth) acrylic acid-based monomer include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters (such as alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate), and (meth) acrylonitrile. .
【0026】これらの共重合可能な単量体は、単独で又
は二種以上組み合わせて使用できる。These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
【0027】環状オレフィンと共重合可能な単量体との
割合(モル比)は、環状オレフィン/共重合可能な単量
体=100/0〜10/90、好ましくは90/10〜
50/50程度である。The ratio (molar ratio) of the cyclic olefin to the copolymerizable monomer is as follows: cyclic olefin / copolymerizable monomer = 100/0 to 10/90, preferably 90/10
It is about 50/50.
【0028】環状オレフィンの単独又は共重合体として
は、前記式(1)〜(7)で表される重合体から選択さ
れた少なくとも1種で、低結晶性又は非結晶性である重
合体が好ましい。The homo- or copolymer of the cyclic olefin is at least one selected from the polymers represented by the above formulas (1) to (7), and is a polymer having low crystallinity or non-crystallinity. preferable.
【0029】環状オレフィン重合体の数平均分子量は、
100〜10,000,000、好ましくは1,000
〜1,000,000程度の範囲から選択できる。The number average molecular weight of the cyclic olefin polymer is
100 to 10,000,000, preferably 1,000
It can be selected from a range of about 1,000,000.
【0030】[オレフィン重合体]オレフィン重合体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、アレン、1−
ブテン、ブタジエン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1
−ヘプテン、1−オクテン等のα−直鎖状C2-10オレフ
ィン、イソブテン、4−メチル−1−ブテン、3−メチ
ル−1−ペンテン、イソプレン等の分岐鎖状C3-6オレ
フィン等の単独又は共重合体や、オレフィンと共重合可
能な単量体との共重合体等が挙げられる。[Olefin polymer] Examples of the olefin polymer include ethylene, propylene, allene, 1-
Butene, butadiene, 1-pentene, 1-hexene, 1
Α-linear C 2-10 olefins such as heptene and 1-octene, and branched C 3-6 olefins such as isobutene, 4-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene and isoprene; A homopolymer or a copolymer, a copolymer of an olefin and a copolymerizable monomer, and the like are included.
【0031】これらのオレフィン重合体のうち、エチレ
ン単位を主成分(例えば、75〜100重量%)として
含有するエチレン系重合体(例えば、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ブ
テン−1共重合体、エチレン−(4−メチルペンテン−
1)共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体
又はそのアイオノマー、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体などのエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共
重合体等)、プロピレン単位を主成分(例えば、75〜
100重量%)として含有するプロピレン系重合体(例
えば、アタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテ
ン−1共重合体、プロピレン−(メタ)アクリル酸共重
合体又はそのアイオノマー、無水マレイン酸ポリプロピ
レン等)等、特に、メルトフローレート0.5g/10
分以上のポリエチレンが好ましい。Among these olefin polymers, ethylene polymers containing ethylene units as a main component (for example, 75 to 100% by weight) (for example, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene,
Polyethylene such as high-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene- (4-methylpentene-
1) a copolymer, an ethylene- (meth) acrylate copolymer or an ionomer thereof, an ethylene- (meth) acrylate copolymer such as an ethylene-ethyl acrylate copolymer, etc.), and a propylene unit as a main component ( For example, 75-
(For example, polypropylene such as atactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene- (meth) acrylic acid copolymer or its ionomer). , Maleic anhydride polypropylene, etc.), and particularly, a melt flow rate of 0.5 g / 10
More than one minute of polyethylene is preferred.
【0032】これらのオレフィン重合体は、単独で又は
二種以上組み合わせて使用できる。These olefin polymers can be used alone or in combination of two or more.
【0033】オレフィン重合体の数平均分子量は、1
5,000〜200,000、好ましくは10,000
〜150,000程度の範囲から選択できる。The number average molecular weight of the olefin polymer is 1
5,000 to 200,000, preferably 10,000
It can be selected from a range of about 150,000.
【0034】本発明の発泡シートにオレフィン重合体を
配合する場合、環状オレフィン重合体とオレフィン重合
体との割合(重量比)は、環状オレフィン重合体/オレ
フィン重合体=99.9/0.1〜50/50、好まし
くは95/5〜60/40、さらに好ましくは90/1
0〜70/30程度の範囲から選択できる。When an olefin polymer is blended in the foamed sheet of the present invention, the ratio (weight ratio) between the cyclic olefin polymer and the olefin polymer is such that cyclic olefin polymer / olefin polymer = 99.9 / 0.1. 5050/50, preferably 95/5 to 60/40, more preferably 90/1.
It can be selected from the range of about 0 to 70/30.
【0035】[発泡シートの性状]発泡シートの発泡倍
率は、1.1〜10倍、好ましくは1.4〜5倍程度で
ある。発泡倍率が1.1倍以上であると、保温性、断熱
性、外観が良く、10倍以下であると、この発泡シート
で形成した容器のスタック性が良くなり、嵩ばらない。
なお、発泡倍率は、JIS Z1536法に準拠し、発
泡シート及び無発泡シートのみかけ密度を求め、次式に
より算出する。[Properties of the foamed sheet] The foaming ratio of the foamed sheet is 1.1 to 10 times, preferably about 1.4 to 5 times. When the expansion ratio is 1.1 times or more, heat retention, heat insulation, and appearance are good, and when the expansion ratio is 10 times or less, the stackability of the container formed of the foam sheet is improved, and the container is not bulky.
The foaming ratio is calculated according to the following equation based on the apparent density of a foamed sheet and a non-foamed sheet according to JIS Z1536.
【0036】発泡倍率=無発泡シートのみかけ密度/発
泡シートのみかけ密度 また、シートの押出し方向に対して直交する方向におい
て、単位厚み当たりの気泡膜数は、1〜50個/mm、
好ましくは5〜40個/mm程度である。気泡膜数が1
個/mm以上であると、保温性、断熱性、外観が良く、
50個/mm以下であると、この発泡シートで形成した
容器の腰、耐衝撃性が良くなる。なお、気泡膜数は、発
泡シートの幅方向から超薄切り切片を採取し、光学顕微
鏡にて観察できる気泡膜を厚み方向に数え、その個数を
厚み1mm当たりに換算する。Expansion ratio = apparent density of non-foamed sheet / apparent density of foamed sheet In the direction orthogonal to the sheet extrusion direction, the number of cell membranes per unit thickness is 1 to 50 / mm.
Preferably, it is about 5 to 40 pieces / mm. 1 bubble film
When the number of pieces / mm or more is good, heat retention, heat insulation and appearance are good,
When the number is not more than 50 pieces / mm, the stiffness and impact resistance of the container formed from the foamed sheet are improved. In addition, the number of cell membranes is obtained by collecting ultrathin sections from the width direction of the foam sheet, counting the number of cell membranes observable with an optical microscope in the thickness direction, and converting the number per 1 mm thickness.
【0037】また、130℃で30秒間熱処理後のシー
トの流れ方向の寸法変化率(Mh)及びシートの流れ方
向に対して直交する方向の寸法変化率(Th)は、それ
ぞれ±10%以下、好ましくは±8%以下程度である。The dimensional change rate (Mh) in the sheet flow direction after heat treatment at 130 ° C. for 30 seconds and the dimensional change rate (Th) in the direction perpendicular to the sheet flow direction are ± 10% or less, respectively. Preferably, it is about ± 8% or less.
【0038】寸法変化率は、JIS K6767法に準
拠し、シートの流れ方向の寸法変化率(Mh)は、発泡
シートの幅方向の中央部をサンプリングし、加熱前の寸
法をM0、加熱後の寸法をM1とした場合、次式により算
出する。The dimensional change rate conforms to JIS K6767, and the dimensional change rate (Mh) in the sheet flow direction is obtained by sampling the central part in the width direction of the foamed sheet, setting the dimension before heating to M 0 , If the dimensions and the M 1, is calculated by the following equation.
【0039】Mh={(M0−M1)/M0}×100Mh = {(M 0 −M 1 ) / M 0 } × 100
【0040】また、シートの流れ方向に対して直交する
方向の寸法変化率(Th)は、加熱前の寸法をT0、加
熱後の寸法をT1とした場合、次式により算出する。The dimensional change (Th) in the direction orthogonal to the sheet flow direction is calculated by the following equation, where T 0 is the dimension before heating and T 1 is the dimension after heating.
【0041】Th={(T0−T1)/T0}×100Th = {(T 0 −T 1 ) / T 0 } × 100
【0042】発泡シートの厚みは、0.1〜3mm、好
ましくは0.3〜2mm程度である。厚みが0.1mm
以上であると、この発泡シートで形成した容器の腰、断
熱性が良く、3mm以下であると、容器のスタック性が
良くなり、嵩ばらない。The thickness of the foam sheet is about 0.1 to 3 mm, preferably about 0.3 to 2 mm. 0.1mm thick
Above, the container formed of this foam sheet has good stiffness and heat insulation, and when it is 3 mm or less, the container has good stacking properties and does not bulk.
【0043】[発泡シートの製造方法]本発明の発泡シ
ートは、例えば、前記環状オレフィン重合体を含むペレ
ットを通常の押出機により溶融混練した後、サーキュラ
ーダイ、Tダイ等を介して、押出発泡成形して得ること
ができる。発泡シートは、同一又は異なる材質のシート
を少なくとも2層積層してよい。[Production Method of Foamed Sheet] The foamed sheet of the present invention is obtained, for example, by melt-kneading the above-mentioned pellets containing the cyclic olefin polymer by an ordinary extruder, and extruding it through a circular die, a T-die or the like. It can be obtained by molding. As the foamed sheet, at least two layers of sheets of the same or different materials may be laminated.
【0044】発泡成形の方法としては、化学発泡剤を添
加して押出し成形する方法、発泡ガス原料を注入しなが
ら押出し成形する方法等が挙げられる。Examples of the foam molding method include a method in which a chemical foaming agent is added and extrusion molding is performed, and a method in which extrusion molding is performed while a foaming gas raw material is injected.
【0045】化学発泡剤としては、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素アンモニウム等の炭酸水素塩、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合
物等が挙げられ、発泡ガス原料としては、液状プロパ
ン、ブタン等の炭化水素等が挙げられる。Examples of the chemical foaming agent include hydrogen carbonate such as sodium hydrogencarbonate and ammonium hydrogencarbonate, and azo compounds such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile. And hydrocarbons such as butane.
【0046】発泡シートには、さらに必要に応じて、顔
料、染料等の着色剤、高級脂肪酸塩などの分散剤、タル
クなどの無機充填剤、導電性付与剤、帯電防止剤、シリ
コーンなどの離型剤、防曇剤等を添加することができ
る。The foamed sheet may further contain a coloring agent such as a pigment or a dye, a dispersant such as a higher fatty acid salt, an inorganic filler such as talc, a conductivity-imparting agent, an antistatic agent, or a silicone. Molding agents, anti-fogging agents and the like can be added.
【0047】[容器の製造方法]本発明の容器は、例え
ば、前記発泡シートを慣用の成形方法、例えば、真空成
形、吹込成形、圧空成形、マッチドモールド成形等によ
り成形して得ることができる。[Method of Manufacturing Container] The container of the present invention can be obtained, for example, by molding the foamed sheet by a conventional molding method, for example, vacuum molding, blow molding, air pressure molding, matched mold molding, or the like.
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明によれば、耐熱性及び耐衝撃性の
双方の特性に優れるとともに、保温性、耐油性及び成形
性にも優れる低発泡プラスチックシート及びそれを用い
た容器を製造することができる。According to the present invention, it is possible to produce a low-foamed plastic sheet excellent in both heat resistance and impact resistance, and also excellent in heat retention, oil resistance and moldability, and a container using the same. Can be.
【0049】[0049]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
ない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【0050】実施例1〜5 表1に示す重合体又は重合体混合物100重量部に対し
て、1重量部のミネラルオイル(WITCO社製、プラ
スチックオイル250)を展着し、発泡剤を表1及び表
2に示す量配合した。次に、これらの組成物を押出機
(直径65mm、L/D=32)に供給し、溶融混練し
た後、Tダイから押出し発泡成形した後に急冷して発泡
シートを得た。このシートの気泡膜数、寸法変化率(M
h及びTh)、発泡倍率、及び厚みを表1に示す。な
お、表1に示す各成分の略号及び詳細等を、以下に示
す。Examples 1 to 5 1 part by weight of mineral oil (WITCO, plastic oil 250) was spread on 100 parts by weight of the polymer or polymer mixture shown in Table 1, and the foaming agent was added to Table 1 And the amounts shown in Table 2. Next, these compositions were supplied to an extruder (diameter 65 mm, L / D = 32), melt-kneaded, extruded from a T-die, foamed, and quenched to obtain a foamed sheet. The number of cell membranes and the dimensional change rate (M
h and Th), expansion ratio, and thickness are shown in Table 1. The abbreviations and details of the components shown in Table 1 are shown below.
【0051】次に、このシートを用い、単発真空成形機
(浅野研究所(株)製)によりカップ状容器(開口部の
直径が90mm、底面直径が70mm、深さが80m
m)を成形した。この容器を下記に示す方法により、耐
熱性、成形性、外観坐屈強度、及び耐衝撃性を評価し
た。結果を表1に示す。Next, using this sheet, a cup-shaped container (opening diameter 90 mm, bottom diameter 70 mm, depth 80 m) by a single-shot vacuum forming machine (manufactured by Asano Laboratory Co., Ltd.)
m) was molded. This container was evaluated for heat resistance, moldability, appearance buckling strength, and impact resistance by the methods described below. Table 1 shows the results.
【0052】(重合体又は配合成分) COC(式(3)においてR1及びR2がHである環状オ
レフィン重合体):ゼオノア1420R(日本ゼオン
(株)製) LDPE(低密度ポリエチレン):JM906A(日本
ポリオレフィン(株)製)、MFR=21g/10分 HDPE(高密度ポリエチレン):ジェイレクスHD
KF265A(日本ポリオレフィン(株)製)、MFR
=0.65g/10分 タルク:MICRON WHITE #5000S(林
化成(株)製) 発泡剤(重炭酸ナトリウム及びクエン酸ナトリウムの混
合物):セルマイク623(三協化成(株)製)(Polymer or compounding component) COC (cyclic olefin polymer in which R 1 and R 2 are H in the formula (3)): Zeonor 1420R (manufactured by Zeon Corporation) LDPE (low-density polyethylene): JM906A (Manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.), MFR = 21 g / 10 min. HDPE (high density polyethylene): J-LEX HD
KF265A (manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.), MFR
= 0.65 g / 10 min Talc: MICRON WHITE # 5000S (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.) Blowing agent (mixture of sodium bicarbonate and sodium citrate): Cell Mike 623 (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.)
【0053】(耐熱性)食品容器内に100gのサラダ
油(日清製油(株)製)を入れ、500Wの電子レンジ
にて5分間加熱した。加熱後の容器の変形度合いを目視
で観察し、以下の基準で評価した。(Heat resistance) 100 g of salad oil (manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.) was placed in a food container, and heated in a microwave oven of 500 W for 5 minutes. The degree of deformation of the container after heating was visually observed and evaluated according to the following criteria.
【0054】 ○:変形がなく且つ表面に溶融痕もない △:変形が若干見られるか又は表面に溶融痕が見られる ×:変形が大きく且つ表面に溶融痕が見られる:: no deformation and no melting marks on the surface Δ: slight deformation or melting marks on the surface X: large deformation and melting marks on the surface
【0055】(成形性)カップ状容器の底面と底面コー
ナーの外観に以下の基準で評価した。(Formability) The appearance of the bottom surface and the bottom corner of the cup-shaped container was evaluated according to the following criteria.
【0056】 ○:均一に伸びて且つ均一な厚みに成形されている △:底面又はコーナーの厚みにむらがある ×:底面又はコーナーの一部に破れがある:: Uniformly stretched and formed to a uniform thickness Δ: Irregularity in bottom or corner thickness ×: Torn in part of bottom or corner
【0057】(保温性)カップ状容器に70〜80℃の
お湯を入れ、容器側面を持ったときの感覚を、成人女性
10人を被験者として、以下の基準で評価した。(Heat Insulation) The feeling when holding hot water at 70-80 ° C. in a cup-shaped container and holding the side of the container was evaluated on the basis of the following criteria using 10 adult women as subjects.
【0058】 ○:違和感なく持てる △:我慢すれば持てる ×:熱くて持てない○: Can be held without feeling uncomfortable △: Can be held if endured ×: Cannot be held hot
【0059】(耐衝撃性)容器20個にそれぞれ0〜5
℃の水100mlを入れ、容器開口部を同一組成の無発
泡フィルムでヒートシールさせた容器を30cmの高さ
より、コンクリート床に落下させたときの割れた割合を
目視により観察し、以下の基準で評価した。(Impact resistance) 0 to 5
100 ml of water at 0 ° C., the container opening was heat-sealed with a non-foamed film of the same composition, and the container was visually observed from a height of 30 cm when the container was dropped on a concrete floor. evaluated.
【0060】 ○:10%未満 △:10〜50% ×:50%を超える:: less than 10% Δ: 10 to 50% ×: more than 50%
【0061】[0061]
【表1】 [Table 1]
【0062】比較例1〜5 比較例1〜4は、表2に示す組成物を用いる以外は、実
施例1〜5と同様にして発泡シートを得て、カップ状容
器を成形した。また、比較例5は、表2に示す組成物を
押出し時のドラフト比(次式に示す)を3で押出す以外
は実施例1〜5と同様にして発泡シートを得て、カップ
状容器を成形した。結果を表2に示す。Comparative Examples 1 to 5 In Comparative Examples 1 to 4, except that the compositions shown in Table 2 were used, foamed sheets were obtained in the same manner as in Examples 1 to 5, and cup-shaped containers were formed. In Comparative Example 5, a foamed sheet was obtained in the same manner as in Examples 1 to 5, except that the composition shown in Table 2 was extruded at a draft ratio (shown in the following formula) of 3 at the time of extrusion. Was molded. Table 2 shows the results.
【0063】ドラフト比=Tダイのリップ開路のギャッ
プ(mm)/発泡シートの厚み(mm)Draft ratio = gap of lip opening of T die (mm) / thickness of foam sheet (mm)
【0064】[0064]
【表2】 [Table 2]
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 27/00 B32B 27/00 H B65D 1/09 C08F 32/00 C08F 32/00 B29K 23:00 // B29K 23:00 55:00 55:00 105:04 105:04 B29L 22:00 B29L 22:00 C08L 45:00 C08L 45:00 B65D 1/00 A B Fターム(参考) 3E033 AA20 BA14 BB04 BB08 CA03 CA07 CA09 4F074 AA15 BA02 BA03 BA04 BA13 BA14 BA36 BA37 CA22 DA02 DA22 DA24 DA34 4F100 AK02A AK02B AK03A AK03B AK04A AK04B AK05 AK06 AL01A AL01B AL05A AL05B BA02 BA14 CA01 DA01 DJ01A DJ01B GB16 JA06A JA06B JA13 JB07 JJ03 JK08 JK10 YY00 YY00A YY00B 4F207 AA03J AA04 AB02 AE02 AG03 AG07 AG20 AH52 AP11 AP14 KA01 KA11 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA19Q AC03Q AC04Q AD02Q AE03Q AE04Q AE41Q AG04Q AJ02R AL03R AR03P AR04P AR05P AR11P AR15P AR21P AR22P AS01Q AS02Q CA01 CA04 JA58Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) B32B 27/00 B32B 27/00 H B65D 1/09 C08F 32/00 C08F 32/00 B29K 23:00 // B29K 23: 00 55:00 55:00 105: 04 105: 04 B29L 22:00 B29L 22:00 C08L 45:00 C08L 45:00 B65D 1/00 AB F term (reference) 3E033 AA20 BA14 BB04 BB08 CA03 CA07 CA09 4F074 AA15 BA02 BA03 BA04 BA13 BA14 BA36 BA37 CA22 DA02 DA22 DA24 DA34 4F100 AK02A AK02B AK03A AK03B AK04A AK04B AK05 AK06 AL01A AL01B AL05A AL05B BA02 BA14 CA01 DA01 DJ01A DJ01B GB16 JA06A JA06 Y03 J03 Y03 J03 Y03 J03 Y03 J03 J03 AH52 AP11 AP14 KA01 KA11 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA19Q AC03Q AC04Q AD02Q AE03Q AE04Q AE41Q AG04Q AJ02R AL03R AR03P AR04P AR05P AR11P AR15P AR21Q AR02P01
Claims (10)
共重合体を含む発泡シート。1. A foam sheet containing a homo- or copolymer having a cyclic olefin in the main chain.
(7)で表される重合体から選択された少なくとも1種
である請求項1記載の発泡シート。 【化1】 (式中、R1〜R5は、同一又は異なって、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アシル基、エステル基又はア
ルコキシル基を表し、Xは0以上の整数、Yは自然数を
表す)2. The cyclic olefin polymer according to the following formula (1)
The foamed sheet according to claim 1, wherein the foamed sheet is at least one selected from polymers represented by (7). Embedded image (Wherein, R 1 to R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an acyl group, an ester group or an alkoxyl group, X represents an integer of 0 or more, and Y represents a natural number)
フィン重合体/オレフィン重合体=99.9/0.1〜
50/50の割合(重量比)で含む請求項1記載の発泡
シート。3. The method according to claim 1, wherein the olefin polymer is a cyclic olefin polymer / olefin polymer = 99.9 / 0.1 or more.
The foamed sheet according to claim 1, wherein the foamed sheet is contained in a 50/50 ratio (weight ratio).
る請求項1記載の発泡シート。4. The foam sheet according to claim 1, wherein the sheet has an expansion ratio of 1.1 to 10 times.
向において、単位厚み当たりの気泡膜数が1〜50個/
mmである請求項1記載の発泡シート。5. The number of cell membranes per unit thickness in the direction orthogonal to the sheet extrusion direction is 1 to 50 / cell.
The foamed sheet according to claim 1, wherein the thickness is in mm.
流れ方向の寸法変化率(Mh)及びシートの流れ方向に
対して直交する方向の寸法変化率(Th)が、それぞれ
±10%以下である請求項1記載の発泡シート。6. The dimensional change rate (Mh) in the sheet flow direction after heat treatment at 130 ° C. for 30 seconds and the dimensional change rate (Th) in the direction perpendicular to the sheet flow direction are each ± 10% or less. The foamed sheet according to claim 1.
求項1記載の発泡シート。7. The foamed sheet according to claim 1, wherein the sheet has a thickness of 0.1 to 3 mm.
ト0.5g/10分以上のポリエチレンである請求項3
記載の発泡シート。8. The olefin polymer is a polyethylene having a melt flow rate of 0.5 g / 10 minutes or more.
The foam sheet according to the above.
も2層積層した請求項1記載の発泡シート。9. The foamed sheet according to claim 1, wherein at least two layers of the same or different materials are laminated.
た容器。10. A container formed of the foamed sheet according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34606599A JP2001164019A (en) | 1999-12-06 | 1999-12-06 | Foamed sheet and container by using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP34606599A JP2001164019A (en) | 1999-12-06 | 1999-12-06 | Foamed sheet and container by using the same |
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Publication Number | Publication Date |
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ID=18380912
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Country | Link |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009138029A (en) * | 2007-12-03 | 2009-06-25 | Daicel Novafoam Ltd | Olefin-based resin composition |
WO2016093110A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Dic株式会社 | Adhesive sheet and electronic device |
-
1999
- 1999-12-06 JP JP34606599A patent/JP2001164019A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2009138029A (en) * | 2007-12-03 | 2009-06-25 | Daicel Novafoam Ltd | Olefin-based resin composition |
WO2016093110A1 (en) * | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Dic株式会社 | Adhesive sheet and electronic device |
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