JP2001159819A - 光重合性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents
光重合性組成物及び感光性平版印刷版Info
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- JP2001159819A JP2001159819A JP34286499A JP34286499A JP2001159819A JP 2001159819 A JP2001159819 A JP 2001159819A JP 34286499 A JP34286499 A JP 34286499A JP 34286499 A JP34286499 A JP 34286499A JP 2001159819 A JP2001159819 A JP 2001159819A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 感度、現像性、耐刷性の良好な光重合性組成
物及び感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 (A)アルカリ可溶性樹脂、(B)エチ
レン性不飽和化合物及び(C)光重合開始系を含有する
光重合性組成物において、該アルカリ可溶性樹脂が、少
なくとも酸価40(KOH・mg/g)以下の(メタ)
アクリル酸共重合体を含有することを特徴とする光重合
性組成物。
物及び感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 (A)アルカリ可溶性樹脂、(B)エチ
レン性不飽和化合物及び(C)光重合開始系を含有する
光重合性組成物において、該アルカリ可溶性樹脂が、少
なくとも酸価40(KOH・mg/g)以下の(メタ)
アクリル酸共重合体を含有することを特徴とする光重合
性組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は光重合性組成物に関
し、特にコンピューター等のデジタル情報を基にレーザ
ーで直接製版が可能な感光性平版印刷版に関する。
し、特にコンピューター等のデジタル情報を基にレーザ
ーで直接製版が可能な感光性平版印刷版に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、画像形成技術の発展に伴い、高感
度な感光性材料が求められており、高い感応性を有する
フォトポリマーが有望視されている。特に生産性の大幅
な効率化の望めるレーザー走査露光への要求は高い。レ
ーザーの光源としてはArレーザー、FD−YAGレー
ザー、半導体レーザー、YAGレーザー等が挙げられ
る。この内でも特に可視光レーザーのArレーザーの4
88nm光、FD−YAGレーザーの532nm等が有
望視されている。このような光重合性感光体において
は、高感度であることが非常に重要な性能であり、高感
度化に有利なラジカル重合を利用した感光体が数多く研
究、開発されている。しかし、感光層の感度は未だ不十
分で、レーザーの高速走査による露光だけでは、十分に
硬化して強度のある画像を得ることが困難であった。こ
のため、印刷版として最も重要な性能である耐刷力の点
で更なる改善が求められている。
度な感光性材料が求められており、高い感応性を有する
フォトポリマーが有望視されている。特に生産性の大幅
な効率化の望めるレーザー走査露光への要求は高い。レ
ーザーの光源としてはArレーザー、FD−YAGレー
ザー、半導体レーザー、YAGレーザー等が挙げられ
る。この内でも特に可視光レーザーのArレーザーの4
88nm光、FD−YAGレーザーの532nm等が有
望視されている。このような光重合性感光体において
は、高感度であることが非常に重要な性能であり、高感
度化に有利なラジカル重合を利用した感光体が数多く研
究、開発されている。しかし、感光層の感度は未だ不十
分で、レーザーの高速走査による露光だけでは、十分に
硬化して強度のある画像を得ることが困難であった。こ
のため、印刷版として最も重要な性能である耐刷力の点
で更なる改善が求められている。
【0003】
【本発明が解決しようとする課題】レーザー光に対する
感度を低下させることなく、耐刷性を向上させた光重合
型の感光性組成物を提供することにより、製版処理の迅
速化、印刷部数の向上、幅広い印刷条件に対し対応可能
とするものである。
感度を低下させることなく、耐刷性を向上させた光重合
型の感光性組成物を提供することにより、製版処理の迅
速化、印刷部数の向上、幅広い印刷条件に対し対応可能
とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究の結果、バインダーとして用いられ
るアルカリ可溶性樹脂の樹脂酸価が感度及び耐刷性に影
響すること、広範囲に知られている樹脂酸価の中でも特
定範囲の樹脂酸価を有する(メタ)アクリル酸樹脂を含
有した光重合性組成物が、驚くべき事に著しく耐刷性に
優れ、しかも、感度の面でも優れた特性を示すことを見
出し本発明を完成させるに至った。即ち、本発明の要旨
は(A)アルカリ可溶性樹脂、(B)エチレン性不飽和
化合物及び(C)光重合開始系を含有する光重合性組成
物において、該アルカリ可溶性樹脂が、少なくとも酸価
40(KOH・mg/g)以下の(メタ)アクリル酸共
重合体を含有することを特徴とする光重合性組成物に存
する。他の要旨は、粗面化及び陽極酸化処理が施された
アルミニウム支持体上に上記光重合性組成物からなる感
光層を有する感光性平版印刷版に存する。
達成すべく鋭意研究の結果、バインダーとして用いられ
るアルカリ可溶性樹脂の樹脂酸価が感度及び耐刷性に影
響すること、広範囲に知られている樹脂酸価の中でも特
定範囲の樹脂酸価を有する(メタ)アクリル酸樹脂を含
有した光重合性組成物が、驚くべき事に著しく耐刷性に
優れ、しかも、感度の面でも優れた特性を示すことを見
出し本発明を完成させるに至った。即ち、本発明の要旨
は(A)アルカリ可溶性樹脂、(B)エチレン性不飽和
化合物及び(C)光重合開始系を含有する光重合性組成
物において、該アルカリ可溶性樹脂が、少なくとも酸価
40(KOH・mg/g)以下の(メタ)アクリル酸共
重合体を含有することを特徴とする光重合性組成物に存
する。他の要旨は、粗面化及び陽極酸化処理が施された
アルミニウム支持体上に上記光重合性組成物からなる感
光層を有する感光性平版印刷版に存する。
【0005】
【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。(A)成分のアルカリ可溶性樹脂として必須に含有
される酸価40(KOH・mg/g)以下の(メタ)ア
クリル酸共重合体は、(メタ)アクリル酸を必須成分と
するビニルモノマー共重合体である。なお、本明細書に
おいて、(メタ)アクリルはメタクリル若しくはアクリ
ルを意味する。(メタ)アクリル酸の共重合モノマーと
しては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチ
ルヘキシル、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
ベンジル(メタ)アクリレート等の置換されていてもよ
いアルキル(メタ)アクリレート類、アリル(メタ)ア
クリレート、フェニル(メタ)アクリレート等のアルキ
ル(メタ)アクリレート類以外の(メタ)アクリレート
類、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アク
リルアミド、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、ブタジエン、N−ビニルピロリドン等の(メ
タ)アクリレート以外のビニルモノマー等が挙げられ
る。共重合モノマーは1種以上組み合わせて用いること
も可能である。以上挙げた共重合モノマーで好ましいも
のは(メタ)アクリレート類であり、中でも、水酸基又
はフェニル基で置換されていてもよいアルキル(メタ)
アクリレート類が好ましいものである。さらに、炭素数
1〜3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレ
ートが好ましい。尚、該(メタ)アクリル酸共重合体
は、後述する様な、樹脂側鎖に二重結合を持ったもので
もよい。
る。(A)成分のアルカリ可溶性樹脂として必須に含有
される酸価40(KOH・mg/g)以下の(メタ)ア
クリル酸共重合体は、(メタ)アクリル酸を必須成分と
するビニルモノマー共重合体である。なお、本明細書に
おいて、(メタ)アクリルはメタクリル若しくはアクリ
ルを意味する。(メタ)アクリル酸の共重合モノマーと
しては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチ
ルヘキシル、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
ベンジル(メタ)アクリレート等の置換されていてもよ
いアルキル(メタ)アクリレート類、アリル(メタ)ア
クリレート、フェニル(メタ)アクリレート等のアルキ
ル(メタ)アクリレート類以外の(メタ)アクリレート
類、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アク
リルアミド、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、ブタジエン、N−ビニルピロリドン等の(メ
タ)アクリレート以外のビニルモノマー等が挙げられ
る。共重合モノマーは1種以上組み合わせて用いること
も可能である。以上挙げた共重合モノマーで好ましいも
のは(メタ)アクリレート類であり、中でも、水酸基又
はフェニル基で置換されていてもよいアルキル(メタ)
アクリレート類が好ましいものである。さらに、炭素数
1〜3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレ
ートが好ましい。尚、該(メタ)アクリル酸共重合体
は、後述する様な、樹脂側鎖に二重結合を持ったもので
もよい。
【0006】樹脂酸価の下限は、好ましくは5(KOH
・mg/g)以上である。樹脂酸価の制御は(メタ)ア
クリル酸の共重合比率で行うことが望ましい。(メタ)
アクリル酸以外の酸性モノマー、例えば、クロトン酸、
マレイン酸、イタコン酸等をさらに組み合わせて酸価制
御することも可能ではあるが、(メタ)アクリル酸の何
れかで酸価制御するのが好ましい。共重合比率は(メ
タ)アクリル酸が1〜10モル%、他の共重合モノマを
99〜90モル%の範囲とするのが好ましい。
・mg/g)以上である。樹脂酸価の制御は(メタ)ア
クリル酸の共重合比率で行うことが望ましい。(メタ)
アクリル酸以外の酸性モノマー、例えば、クロトン酸、
マレイン酸、イタコン酸等をさらに組み合わせて酸価制
御することも可能ではあるが、(メタ)アクリル酸の何
れかで酸価制御するのが好ましい。共重合比率は(メ
タ)アクリル酸が1〜10モル%、他の共重合モノマを
99〜90モル%の範囲とするのが好ましい。
【0007】(メタ)アクリル酸共重合体の好ましい分
子量はゲルパーミエーションクロマトグラム(GPC)
によるポリスチレン換算の重量平均分子量Mwで500
0〜30000、より好ましくは6000〜28000
の範囲である。また、好ましい分子量分布(Mw/M
n;Mnは数平均分子量)は1.3〜3の範囲である。
分子量及び分子量分布が上記範囲から外れると、現像性
が悪化し、現像速度の低下や地汚れ、感光層のべたつき
や重合開始剤の結晶析出等の問題が発生する怖れがあ
る。尚、酸価40以下の(メタ)アクリル酸共重合体は
2種以上を併用してもよい。
子量はゲルパーミエーションクロマトグラム(GPC)
によるポリスチレン換算の重量平均分子量Mwで500
0〜30000、より好ましくは6000〜28000
の範囲である。また、好ましい分子量分布(Mw/M
n;Mnは数平均分子量)は1.3〜3の範囲である。
分子量及び分子量分布が上記範囲から外れると、現像性
が悪化し、現像速度の低下や地汚れ、感光層のべたつき
や重合開始剤の結晶析出等の問題が発生する怖れがあ
る。尚、酸価40以下の(メタ)アクリル酸共重合体は
2種以上を併用してもよい。
【0008】本発明では上述した酸価40以下の(メ
タ)アクリル酸共重合体を単独で使用することも可能で
あるが、所望により他のアルカリ可溶性樹脂を併用する
ことができる。その場合、アルカリ可溶性樹脂全体に対
する、酸価40以下の(メタ)アクリル酸共重合体の割
合は、20重量%以上、好ましくは30重量%以上であ
る。特に、カルボキシル基と樹脂側鎖に二重結合(以
下、側鎖二重結合という)を合わせ有するビニル樹脂の
併用は感度並びに密着性改善の点で大いに有用である。
具体的には、例えば、カルボキシル基含有ビニル重合体
にエポキシ基と不飽和基を併せ有する化合物を反応させ
た樹脂が挙げられる。カルボキシル基含有ビニル重合体
としては、前述した(メタ)アクリル酸共重合体と同様
なものが挙げられ、また、エポキシ基と不飽和基を併せ
有する化合物としては、例えば、アリルグリシジルエー
テル、グリシジル(メタ)アクリレート、α−エチルグ
リシジル(メタ)アクリレート、グリシジルクロトネー
ト、グリシジルイソクロトネート、クロトニルグリシジ
ルエーテル、イタコン酸モノアルキルモノグリシジルエ
ステル、フマール酸モノアルキルモノグリシジルエステ
ル、マレイン酸モノアルキルモノグリシジルエステル等
の脂肪族エポキシ基含有不飽和化合物、又は、3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等
を挙げることができる。中でも、アリルグリシジルエー
テル、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポ
キシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレートが好ま
しく、さらに、好ましくは3,4−エポキシシクロヘキ
シルメチル(メタ)アクリレートである。以上挙げたカ
ルボキシル基と側鎖二重結合を併せ有する樹脂の好まし
い分子量はMwで10000〜1000000、好まし
くは、20000〜500000の範囲である。樹脂酸
価は40を越え150以下、好ましくは50〜120の
範囲である。さらに、側鎖二重結合は主鎖モノマーユニ
ット100に対して1〜50、好ましくは5〜40ユニ
ット導入されているものが好ましい。酸価5〜40の
(メタ)アクリル酸共重合体と、カルボキシル基と側鎖
二重結合を合わせ有するビニル樹脂を併用する場合の割
合は、前者10重量部に対して後者を1〜100重量部
の範囲、好ましくは、後者を5〜90重量部、特に10
〜50重量部の範囲とするのが好ましい。
タ)アクリル酸共重合体を単独で使用することも可能で
あるが、所望により他のアルカリ可溶性樹脂を併用する
ことができる。その場合、アルカリ可溶性樹脂全体に対
する、酸価40以下の(メタ)アクリル酸共重合体の割
合は、20重量%以上、好ましくは30重量%以上であ
る。特に、カルボキシル基と樹脂側鎖に二重結合(以
下、側鎖二重結合という)を合わせ有するビニル樹脂の
併用は感度並びに密着性改善の点で大いに有用である。
具体的には、例えば、カルボキシル基含有ビニル重合体
にエポキシ基と不飽和基を併せ有する化合物を反応させ
た樹脂が挙げられる。カルボキシル基含有ビニル重合体
としては、前述した(メタ)アクリル酸共重合体と同様
なものが挙げられ、また、エポキシ基と不飽和基を併せ
有する化合物としては、例えば、アリルグリシジルエー
テル、グリシジル(メタ)アクリレート、α−エチルグ
リシジル(メタ)アクリレート、グリシジルクロトネー
ト、グリシジルイソクロトネート、クロトニルグリシジ
ルエーテル、イタコン酸モノアルキルモノグリシジルエ
ステル、フマール酸モノアルキルモノグリシジルエステ
ル、マレイン酸モノアルキルモノグリシジルエステル等
の脂肪族エポキシ基含有不飽和化合物、又は、3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等
を挙げることができる。中でも、アリルグリシジルエー
テル、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポ
キシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレートが好ま
しく、さらに、好ましくは3,4−エポキシシクロヘキ
シルメチル(メタ)アクリレートである。以上挙げたカ
ルボキシル基と側鎖二重結合を併せ有する樹脂の好まし
い分子量はMwで10000〜1000000、好まし
くは、20000〜500000の範囲である。樹脂酸
価は40を越え150以下、好ましくは50〜120の
範囲である。さらに、側鎖二重結合は主鎖モノマーユニ
ット100に対して1〜50、好ましくは5〜40ユニ
ット導入されているものが好ましい。酸価5〜40の
(メタ)アクリル酸共重合体と、カルボキシル基と側鎖
二重結合を合わせ有するビニル樹脂を併用する場合の割
合は、前者10重量部に対して後者を1〜100重量部
の範囲、好ましくは、後者を5〜90重量部、特に10
〜50重量部の範囲とするのが好ましい。
【0009】成分(B)のエチレン性不飽和化合物とし
ては、エチレン性不飽和結合を分子内に一個以上、好ま
しくは二個以上有する化合物であり、かかるエチレン性
不飽和化合物の例としては、例えば脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル;芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル;脂
肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合
物等の多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸及び多
価カルボン酸とのエステル化反応により得られるエステ
ルなどが挙げられる。
ては、エチレン性不飽和結合を分子内に一個以上、好ま
しくは二個以上有する化合物であり、かかるエチレン性
不飽和化合物の例としては、例えば脂肪族ポリヒドロキ
シ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル;芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル;脂
肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合
物等の多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸及び多
価カルボン酸とのエステル化反応により得られるエステ
ルなどが挙げられる。
【0010】前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルは限定されないが、エチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスルトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートグリセロールアクリレート等の
脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エステル、こ
れら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代え
たメタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えた
イタコン酸エステル、クロネートに代えたクロトン酸エ
ステルもしくはマレエートに代えたマレイン酸エステル
等が挙げられる。
カルボン酸とのエステルは限定されないが、エチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスルトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートグリセロールアクリレート等の
脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エステル、こ
れら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代え
たメタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えた
イタコン酸エステル、クロネートに代えたクロトン酸エ
ステルもしくはマレエートに代えたマレイン酸エステル
等が挙げられる。
【0011】芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート等の芳香族ポリヒドロキシ化合
物のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が
挙げられる。
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート等の芳香族ポリヒドロキシ化合
物のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が
挙げられる。
【0012】不飽和カルボン酸及び多価カルボン酸なら
びに多価ヒドロキシ化合物のエステル化反応により得ら
れるエステルとしては必ずしも単一物ではないが代表的
な具体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸、及びエチ
レングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸、及
びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレ
フタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル
酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合
物等がある。
びに多価ヒドロキシ化合物のエステル化反応により得ら
れるエステルとしては必ずしも単一物ではないが代表的
な具体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸、及びエチ
レングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸、及
びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレ
フタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル
酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合
物等がある。
【0013】その他、本発明に用いられるエチレン性不
飽和化合物の例としては、ポリイソシアネート化合物と
水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルまたはポリイソ
シアネート化合物とポリオールおよび水酸基含有(メ
タ)アクリル酸エステルを反応させて得られる様なウレ
タン(メタ)アクリレート類;多価エポキシ化合物とヒ
ドロキシ(メタ)アクリレート又は(メタ)アクリル酸
との付加反応物のようなエポキシアクリレート類:エチ
レンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類;フタル
酸ジアリル等のアリルエステル類;ジビニルフタレート
等のビニル基含有化合物等が有用である。これらエチレ
ン性不飽和化合物のうちウレタン(メタ)アクリレート
類を含有する事が望ましい。
飽和化合物の例としては、ポリイソシアネート化合物と
水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルまたはポリイソ
シアネート化合物とポリオールおよび水酸基含有(メ
タ)アクリル酸エステルを反応させて得られる様なウレ
タン(メタ)アクリレート類;多価エポキシ化合物とヒ
ドロキシ(メタ)アクリレート又は(メタ)アクリル酸
との付加反応物のようなエポキシアクリレート類:エチ
レンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類;フタル
酸ジアリル等のアリルエステル類;ジビニルフタレート
等のビニル基含有化合物等が有用である。これらエチレ
ン性不飽和化合物のうちウレタン(メタ)アクリレート
類を含有する事が望ましい。
【0014】上記ウレタン(メタ)アクリレート類の合
成に用いられるポリイソシアネート化合物としては、ポ
リウレタンの原料として公知の種々のポリイソシアネー
ト化合物が使用可能であり、芳香族ジイソシアネート、
脂環式ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート化合
物およびそれらの3量体等の誘導体が挙げられる。より
好適にはジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シ
クロヘキサンジイソシアネートおよびイソシアヌレート
化合物等が挙げられる。
成に用いられるポリイソシアネート化合物としては、ポ
リウレタンの原料として公知の種々のポリイソシアネー
ト化合物が使用可能であり、芳香族ジイソシアネート、
脂環式ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート化合
物およびそれらの3量体等の誘導体が挙げられる。より
好適にはジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シ
クロヘキサンジイソシアネートおよびイソシアヌレート
化合物等が挙げられる。
【0015】ポリイソシアネート化合物と反応させる水
酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては複数のア
クリロイル基又はメタクリロイル基を有し、1個のヒド
ロキシル基を有する化合物である事が好ましい。具体的
にはグリシジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリ
ル酸との反応生成物、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。更に、本発明に用い
られるエチレン性不飽和化合物として、少なくとも一つ
の(メタ)アクリロイル基を含有するリン酸エステル化
合物(以下、「リン酸エステル化合物」と略す)が挙げ
られるが、該リン酸エステル化合物を含有する場合、耐
刷性及び非画線部の抜け性改良の点で特に有用である。
該化合物は、リン酸の水酸基の少なくとも一部がエステ
ル化された化合物であり、しかも、(メタ)アクリロイ
ル基を有する限り特に限定はされないが、具体的には例
えば下記一般式(Ia)、(Ib)で示される化合物が
挙げられる。
酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては複数のア
クリロイル基又はメタクリロイル基を有し、1個のヒド
ロキシル基を有する化合物である事が好ましい。具体的
にはグリシジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリ
ル酸との反応生成物、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。更に、本発明に用い
られるエチレン性不飽和化合物として、少なくとも一つ
の(メタ)アクリロイル基を含有するリン酸エステル化
合物(以下、「リン酸エステル化合物」と略す)が挙げ
られるが、該リン酸エステル化合物を含有する場合、耐
刷性及び非画線部の抜け性改良の点で特に有用である。
該化合物は、リン酸の水酸基の少なくとも一部がエステ
ル化された化合物であり、しかも、(メタ)アクリロイ
ル基を有する限り特に限定はされないが、具体的には例
えば下記一般式(Ia)、(Ib)で示される化合物が
挙げられる。
【0016】
【化1】
【0017】(一般式(Ia)、(Ib)中、R1 は夫
々水素原子又はメチル基を表し、nは1〜25の整数を
示し、mは1〜3の整数を示す。)
々水素原子又はメチル基を表し、nは1〜25の整数を
示し、mは1〜3の整数を示す。)
【0018】ここで、nは1〜10、特に1〜4である
ものが特に好ましく、これらの具体例としては、例え
ば、メタアクリルオキシエチルフォスフェート、ビス
(メタアクリルオキシエチル)フォスフェート、メタア
クリルオキシエチレングリコールフォスフェート等が挙
げられ、これらはそれぞれ単独で用いても混合物として
用いてもよい。
ものが特に好ましく、これらの具体例としては、例え
ば、メタアクリルオキシエチルフォスフェート、ビス
(メタアクリルオキシエチル)フォスフェート、メタア
クリルオキシエチレングリコールフォスフェート等が挙
げられ、これらはそれぞれ単独で用いても混合物として
用いてもよい。
【0019】本発明の第三の必須成分である(C)光重
合開始系について説明する。光重合開始系は、通常ラジ
カル発生剤と増感剤から構成され、必要により重合加速
剤を含む。ラジカル発生剤としては、前記エチレン性不
飽和化合物の重合を開始させうるものは全て使用でき
る。活性ラジカルを生成するラジカル発生剤としては、
例えば、チタノセン類、ヘキサアリールビイミダゾール
類、ハロゲン化炭化水素誘導体、ジアリールヨードニウ
ム塩、有機過酸化物等、光照射でラジカルを発生しうる
公知のラジカル発生剤を挙げることができる。この内、
特にチタノセン類を含む場合、感度の点で特に好まし
い。
合開始系について説明する。光重合開始系は、通常ラジ
カル発生剤と増感剤から構成され、必要により重合加速
剤を含む。ラジカル発生剤としては、前記エチレン性不
飽和化合物の重合を開始させうるものは全て使用でき
る。活性ラジカルを生成するラジカル発生剤としては、
例えば、チタノセン類、ヘキサアリールビイミダゾール
類、ハロゲン化炭化水素誘導体、ジアリールヨードニウ
ム塩、有機過酸化物等、光照射でラジカルを発生しうる
公知のラジカル発生剤を挙げることができる。この内、
特にチタノセン類を含む場合、感度の点で特に好まし
い。
【0020】チタノセン類としては、種々のものを用い
ることができるが、例えば特開昭59−152396
号、特開昭61−151197号各公報に記載されてい
る各種チタノセン類から適宜選んで用いることができ
る。更に具体的には、ジ−シクロペンタジエニル−Ti
−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−
ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビ
ス−2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニ−1−
イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,
3,5,6−テトラフルオロフェニ−1−イル、ジ−シ
クロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4,6−トリフ
ルオロフェニ−1−イル、ジシクロペンタジエニル−T
i−2,6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シク
ロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4−ジ−フルオロ
フェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−
Ti−ビス−2,3,4,5,6−テトラフルオロフェ
ニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ti
−ビス−2,6−ジフルオロフェニ−1−イル、ジ−シ
クロペンタジエニル−Ti−ビス−2,6−ジフルオロ
−3−(ピル−1−イル)−フェニ−1−イル等のジシ
クロペンタジエニル基を有するチタノセン化合物を挙げ
ることができる。これらは、二種以上を併用して用いて
も良い。
ることができるが、例えば特開昭59−152396
号、特開昭61−151197号各公報に記載されてい
る各種チタノセン類から適宜選んで用いることができ
る。更に具体的には、ジ−シクロペンタジエニル−Ti
−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−
ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビ
ス−2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニ−1−
イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,
3,5,6−テトラフルオロフェニ−1−イル、ジ−シ
クロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4,6−トリフ
ルオロフェニ−1−イル、ジシクロペンタジエニル−T
i−2,6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シク
ロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4−ジ−フルオロ
フェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−
Ti−ビス−2,3,4,5,6−テトラフルオロフェ
ニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ti
−ビス−2,6−ジフルオロフェニ−1−イル、ジ−シ
クロペンタジエニル−Ti−ビス−2,6−ジフルオロ
−3−(ピル−1−イル)−フェニ−1−イル等のジシ
クロペンタジエニル基を有するチタノセン化合物を挙げ
ることができる。これらは、二種以上を併用して用いて
も良い。
【0021】ヘキサアリールビイミダゾール類として
は、例えば、2,2’−ビス(o−クロルフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラ(p−フルオロフェニル)
ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−ブロムフェニ
ル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−ヨードフェニ
ル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−クロルフェ
ニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−クロルナフ
チル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−クロルフ
ェニル)−4,4’5,5’−テトラ(p−クロルフェ
ニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−ブロムフ
ェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−クロル−
p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビ
ス(o−クロルフェニル)−4,4’,5,5’−テト
ラ(o,p−ジクロルフェニル)ビイミダゾール、2,
2’−ビス(o−クロルフェニル)−4,4’5,5’
−テトラ(o,p−ジブロムフェニル)ビイミダゾー
ル、2,2’−ビス(o−ブロムフェニル)−4,4’
5,5’−テトラ(o,p−ジクロルフェニル)ビイミ
ダゾール、2,2’−ビス(o,p−ジクロルフェニ
ル)−4,4’5,5’−テトラ(o,p−ジクロルフ
ェニル)ビイミダゾール類等のベンゼン環上にハロゲン
置換基を有するヘキサアリールビイミダゾール類が好ま
しい。
は、例えば、2,2’−ビス(o−クロルフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラ(p−フルオロフェニル)
ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−ブロムフェニ
ル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−ヨードフェニ
ル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−クロルフェ
ニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−クロルナフ
チル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−クロルフ
ェニル)−4,4’5,5’−テトラ(p−クロルフェ
ニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−ブロムフ
ェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−クロル−
p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビ
ス(o−クロルフェニル)−4,4’,5,5’−テト
ラ(o,p−ジクロルフェニル)ビイミダゾール、2,
2’−ビス(o−クロルフェニル)−4,4’5,5’
−テトラ(o,p−ジブロムフェニル)ビイミダゾー
ル、2,2’−ビス(o−ブロムフェニル)−4,4’
5,5’−テトラ(o,p−ジクロルフェニル)ビイミ
ダゾール、2,2’−ビス(o,p−ジクロルフェニ
ル)−4,4’5,5’−テトラ(o,p−ジクロルフ
ェニル)ビイミダゾール類等のベンゼン環上にハロゲン
置換基を有するヘキサアリールビイミダゾール類が好ま
しい。
【0022】これらのヘキサアリールビイミダゾール類
は、必要に応じ、多種のビイミダゾールと併用して使用
することもできる。ビイミダゾール類は例えばBul
l.Chem.Soc.Japan.33,565(1
960)及びJ.Org.Chem.36[ 16] 22
62(1971)に開示されている方法により容易に合
成することができる。
は、必要に応じ、多種のビイミダゾールと併用して使用
することもできる。ビイミダゾール類は例えばBul
l.Chem.Soc.Japan.33,565(1
960)及びJ.Org.Chem.36[ 16] 22
62(1971)に開示されている方法により容易に合
成することができる。
【0023】次に、光重合開始系の内の増感剤について
説明する。本発明における増感剤とは、前述のラジカル
発生剤と共存させることにより、光照射により、ラジカ
ル発生剤が効果的に活性ラジカルを発生しうる化合物を
意味している。特に、本発明の光重合性組成物は波長4
00nm以上の光線の照射に使用した場合に本発明の効
果が顕著であり、この点から、増感剤は400nm以上
の長波長の光照射によりラジカル発生剤が効果的に活性
ラジカルを発生しうる化合物が好ましい。代表的な増感
剤の例としては、例えば、米国特許第3,479,18
5号明細書に開示されているロイコクリスタルバイオレ
ットやロイコマラカイトグリーンの様なトリフェニルメ
タン系ロイコ色素、エリスロシンやエオシンYのような
光還元性染料、米国特許第3,549,367号明細
書、米国特許第3,652,275号明細書等に開示さ
れているミヒラーズケトンやアミノスチリルケトンの様
なアミノフェニルケトン類、米国特許第3,844,7
90号明細書に示されるβ−ジケトン類、米国特許第
4,162,162号明細書に見られるインダノン類、
特開昭52−112681号公報に示されるケトクマリ
ン類、特開昭59−56403号公報で開示されている
アミノスチレン誘導体やアミノフェニルブタジエン誘導
体、米国特許第4,594,310号明細書に見られる
アミノフェニル複素環類、米国特許第4,966,83
0号明細書に示されるジュロリジン複素環類、特開平5
−241338号公報に示されるピロメテン系色素等が
挙げられる。この中でも特に、特開平6−301208
号公報、特開平8−146605号公報、特開平8−2
11605号公報、特開平8−129258号公報、特
開平8−129259号公報に記載の如きクマリン系色
素及び特開平7−5685号公報、特願平10−144
242号公報に記載の如きピロメテン系色素が好まし
い。尚クマリン系色素は、構造中に下記骨格
説明する。本発明における増感剤とは、前述のラジカル
発生剤と共存させることにより、光照射により、ラジカ
ル発生剤が効果的に活性ラジカルを発生しうる化合物を
意味している。特に、本発明の光重合性組成物は波長4
00nm以上の光線の照射に使用した場合に本発明の効
果が顕著であり、この点から、増感剤は400nm以上
の長波長の光照射によりラジカル発生剤が効果的に活性
ラジカルを発生しうる化合物が好ましい。代表的な増感
剤の例としては、例えば、米国特許第3,479,18
5号明細書に開示されているロイコクリスタルバイオレ
ットやロイコマラカイトグリーンの様なトリフェニルメ
タン系ロイコ色素、エリスロシンやエオシンYのような
光還元性染料、米国特許第3,549,367号明細
書、米国特許第3,652,275号明細書等に開示さ
れているミヒラーズケトンやアミノスチリルケトンの様
なアミノフェニルケトン類、米国特許第3,844,7
90号明細書に示されるβ−ジケトン類、米国特許第
4,162,162号明細書に見られるインダノン類、
特開昭52−112681号公報に示されるケトクマリ
ン類、特開昭59−56403号公報で開示されている
アミノスチレン誘導体やアミノフェニルブタジエン誘導
体、米国特許第4,594,310号明細書に見られる
アミノフェニル複素環類、米国特許第4,966,83
0号明細書に示されるジュロリジン複素環類、特開平5
−241338号公報に示されるピロメテン系色素等が
挙げられる。この中でも特に、特開平6−301208
号公報、特開平8−146605号公報、特開平8−2
11605号公報、特開平8−129258号公報、特
開平8−129259号公報に記載の如きクマリン系色
素及び特開平7−5685号公報、特願平10−144
242号公報に記載の如きピロメテン系色素が好まし
い。尚クマリン系色素は、構造中に下記骨格
【0024】
【化2】
【0025】を有する色素であり、ピロメテン系色素は
構造中に下記骨格
構造中に下記骨格
【0026】
【化3】
【0027】を有する色素である。
【0028】更に、本発明で用いる光重合開始系は必要
に応じて2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカ
プトベンズイミダゾール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、
N−フェニルグリシン、N,N−ジアルキル安息香酸ア
ルキルエステル等の水素供与性の重合加速剤を加えるこ
とによって更に光重合開始能力を高めることができる。
このうち特に好ましいのは、2−メルカプトベンゾチア
ゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メル
カプトベンズオキサゾール、3−メルカプト−1,2,
4−トリアゾール等のメルカプト基を有する複素環化合
物や、N,N−ジアルキル安息香酸アルキルエステル、
N−フェニルグリシン、N−フェニルグリシンの塩、N
−フェニルグリシンのカルボン酸をエステル化した化合
物等のN−アリール−α−アミノ酸又はその塩及びエス
テル体、更に以下の一般式で表される化合物が挙げられ
る。
に応じて2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカ
プトベンズイミダゾール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、
N−フェニルグリシン、N,N−ジアルキル安息香酸ア
ルキルエステル等の水素供与性の重合加速剤を加えるこ
とによって更に光重合開始能力を高めることができる。
このうち特に好ましいのは、2−メルカプトベンゾチア
ゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メル
カプトベンズオキサゾール、3−メルカプト−1,2,
4−トリアゾール等のメルカプト基を有する複素環化合
物や、N,N−ジアルキル安息香酸アルキルエステル、
N−フェニルグリシン、N−フェニルグリシンの塩、N
−フェニルグリシンのカルボン酸をエステル化した化合
物等のN−アリール−α−アミノ酸又はその塩及びエス
テル体、更に以下の一般式で表される化合物が挙げられ
る。
【0029】
【化4】
【0030】式(II)中、R2 は水素原子、又は置換基
を有してもよいアルキル基を示し、R3 は水素原子、又
は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても
よいビニル基、置換基を有してもよいアリル基、置換基
を有してもよい(メタ)アクリロイルオキシ基、置換基
を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよい
芳香族複素環基を示し、ベンゼン環は置換基を有しても
よく、pは2〜10の整数である 以上の光重合開始系の内、400nm以上の光線で活性
ラジカルを発生する光重合開始系が、露光源のレーザー
波長との関係で好ましい。
を有してもよいアルキル基を示し、R3 は水素原子、又
は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても
よいビニル基、置換基を有してもよいアリル基、置換基
を有してもよい(メタ)アクリロイルオキシ基、置換基
を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよい
芳香族複素環基を示し、ベンゼン環は置換基を有しても
よく、pは2〜10の整数である 以上の光重合開始系の内、400nm以上の光線で活性
ラジカルを発生する光重合開始系が、露光源のレーザー
波長との関係で好ましい。
【0031】以上、光重合性組成物の必須構成成分につ
いて詳述してきたが、それ等の好適な使用比率はエチレ
ン性不飽和化合物100重量部に対して光重合開始系の
内、ラジカル発生剤が好ましくは0.1〜80重量部、
特に好ましいのは0.5〜60重量部、増感剤が好まし
くは0.01〜20重量部、特に好ましいのは0.05
〜10重量部、重合加速剤が好ましくは0.1〜80
部、特に好ましいのは0.5〜60重量部、またアルカ
リ可溶性樹脂が、好ましくは10〜400重量部、特に
好ましくは20〜200重量部の範囲である。
いて詳述してきたが、それ等の好適な使用比率はエチレ
ン性不飽和化合物100重量部に対して光重合開始系の
内、ラジカル発生剤が好ましくは0.1〜80重量部、
特に好ましいのは0.5〜60重量部、増感剤が好まし
くは0.01〜20重量部、特に好ましいのは0.05
〜10重量部、重合加速剤が好ましくは0.1〜80
部、特に好ましいのは0.5〜60重量部、またアルカ
リ可溶性樹脂が、好ましくは10〜400重量部、特に
好ましくは20〜200重量部の範囲である。
【0032】本発明の光重合性組成物は前記の各必須成
分の他に、その目的に応じて更に他の物質を含有するこ
とができる。例えば、ハイドロキノン、p−メトキシフ
ェノール、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール等
の熱重合防止剤;有機又は無機の染顔料からなる着色
剤;ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、ト
リクレジルホスフェート等の可塑剤、三級アミンやチオ
ールのような感度特性改善剤、その他色素前駆体等の添
加剤も加えることができる。また、本発明の光重合性組
成物は、塗布性改良剤として界面活性剤を含有すること
が出来る。その中でも特に好ましいのはフッ素系界面活
性剤である。
分の他に、その目的に応じて更に他の物質を含有するこ
とができる。例えば、ハイドロキノン、p−メトキシフ
ェノール、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール等
の熱重合防止剤;有機又は無機の染顔料からなる着色
剤;ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、ト
リクレジルホスフェート等の可塑剤、三級アミンやチオ
ールのような感度特性改善剤、その他色素前駆体等の添
加剤も加えることができる。また、本発明の光重合性組
成物は、塗布性改良剤として界面活性剤を含有すること
が出来る。その中でも特に好ましいのはフッ素系界面活
性剤である。
【0033】以上述べた添加剤の好ましい添加量は、エ
チレン性化合物100重量部に対して熱重合防止剤2重
量部以下、着色剤20重量部以下、可塑剤40重量部以
下、色素前駆体30重量部以下、界面活性剤10重量部
以下の範囲である。
チレン性化合物100重量部に対して熱重合防止剤2重
量部以下、着色剤20重量部以下、可塑剤40重量部以
下、色素前駆体30重量部以下、界面活性剤10重量部
以下の範囲である。
【0034】以上述べた光重合性組成物は、適当な溶媒
で希釈して、支持体上に塗布・乾燥し感光層を形成する
ことにより画像形成材料を得る。支持体としては、金属
板、合成樹脂フィルム等画像形成材料分野で使用される
種々の支持体が使用できるが、感光性平版印刷版の場合
は、支持体として表面を粗面化した後陽極酸化処理した
アルミニウム支持体が好適に使用し得る。粗面化の方法
としては、一般に公知のブラシ研磨法、ボール研磨法、
電解エッチング、化学エッチング、液体ホーニング、サ
ンドブラスト法等の方法及びこれらの組み合わせが挙げ
られ、好ましくはブラシ研磨法、ボール研磨法、電解エ
ッチング、化学エッチング、液体ホーニングが挙げられ
る。更に粗面化処理が施されたアルミニウム版は必要に
応じて酸またはアルカリ水溶液にてデスマット処理され
る。こうして得られたアルミニウム板は、通常、陽極酸
化処理されるが、特に好ましくは、硫酸を含む電解液で
処理する方法が挙げられる。硫酸を含む電解液で陽極酸
化する方法は、従来公知の方法、例えば特開昭58−2
13894号公報に記載の方法等に準じて行われる。具
体的には、例えば硫酸5〜50重量%、好ましくは15
〜30%が用いられ、温度は5〜50℃程度、好ましく
は15〜35℃であり、電流密度1〜60A/dm2 で
5秒〜60秒間程度で行なわれる。また、更に必要に応
じて珪酸ソーダ処理等の珪酸アルカリや熱水による処
理、その他カチオン性4級アンモニウム基を有する樹脂
やポリビニルホスホン酸等の水性高分子化合物を含有す
る水溶液への浸漬等による表面処理を行うことができ
る。
で希釈して、支持体上に塗布・乾燥し感光層を形成する
ことにより画像形成材料を得る。支持体としては、金属
板、合成樹脂フィルム等画像形成材料分野で使用される
種々の支持体が使用できるが、感光性平版印刷版の場合
は、支持体として表面を粗面化した後陽極酸化処理した
アルミニウム支持体が好適に使用し得る。粗面化の方法
としては、一般に公知のブラシ研磨法、ボール研磨法、
電解エッチング、化学エッチング、液体ホーニング、サ
ンドブラスト法等の方法及びこれらの組み合わせが挙げ
られ、好ましくはブラシ研磨法、ボール研磨法、電解エ
ッチング、化学エッチング、液体ホーニングが挙げられ
る。更に粗面化処理が施されたアルミニウム版は必要に
応じて酸またはアルカリ水溶液にてデスマット処理され
る。こうして得られたアルミニウム板は、通常、陽極酸
化処理されるが、特に好ましくは、硫酸を含む電解液で
処理する方法が挙げられる。硫酸を含む電解液で陽極酸
化する方法は、従来公知の方法、例えば特開昭58−2
13894号公報に記載の方法等に準じて行われる。具
体的には、例えば硫酸5〜50重量%、好ましくは15
〜30%が用いられ、温度は5〜50℃程度、好ましく
は15〜35℃であり、電流密度1〜60A/dm2 で
5秒〜60秒間程度で行なわれる。また、更に必要に応
じて珪酸ソーダ処理等の珪酸アルカリや熱水による処
理、その他カチオン性4級アンモニウム基を有する樹脂
やポリビニルホスホン酸等の水性高分子化合物を含有す
る水溶液への浸漬等による表面処理を行うことができ
る。
【0035】光重合性組成物の塗布方法としては、ディ
ップコート、コーティングロッド、スピナーコート、ス
プレーコート、ロールコート等の周知の方法により塗布
することが可能である。膜厚は特に限定されないが0.
1〜10g/m2 、より好ましくは0.5〜5g/m2
が好ましい。
ップコート、コーティングロッド、スピナーコート、ス
プレーコート、ロールコート等の周知の方法により塗布
することが可能である。膜厚は特に限定されないが0.
1〜10g/m2 、より好ましくは0.5〜5g/m2
が好ましい。
【0036】本発明において前述の光重合性感光層上
に、酸素の重合禁止作用を防止するために酸素遮断層を
設けるのが望ましい。酸素遮断層の具体例としては、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レンオキサイド、セルロース等の水溶性高分子が挙げら
れる。この内、特に酸素ガスバリア性の高いポリビニル
アルコールを含むものが好ましい。
に、酸素の重合禁止作用を防止するために酸素遮断層を
設けるのが望ましい。酸素遮断層の具体例としては、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レンオキサイド、セルロース等の水溶性高分子が挙げら
れる。この内、特に酸素ガスバリア性の高いポリビニル
アルコールを含むものが好ましい。
【0037】ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニル
をアルカリ、酸、アンモニア水等で鹸化することにより
得ることが出来る。本発明におけるポリビニルアルコー
ルの重量平均分子量は0.2万〜50万が好ましく、よ
り好ましくは0.4万〜10万である。また、ポリビニ
ルアルコールの鹸化度としては70〜99mol%であ
ることが好ましく、より好ましくは85〜95mol%
である。鹸化度が上記範囲より小さい場合、水あるいは
アルカリ水への溶解性が劣り除去性が悪くなる傾向にあ
り、また上記範囲より大きい場合、効果が充分に得られ
ない怖れがある。
をアルカリ、酸、アンモニア水等で鹸化することにより
得ることが出来る。本発明におけるポリビニルアルコー
ルの重量平均分子量は0.2万〜50万が好ましく、よ
り好ましくは0.4万〜10万である。また、ポリビニ
ルアルコールの鹸化度としては70〜99mol%であ
ることが好ましく、より好ましくは85〜95mol%
である。鹸化度が上記範囲より小さい場合、水あるいは
アルカリ水への溶解性が劣り除去性が悪くなる傾向にあ
り、また上記範囲より大きい場合、効果が充分に得られ
ない怖れがある。
【0038】また、重量平均分子量、鹸化度が上記範囲
内であり、水あるいはメタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソノニルアルコール等のアルコール、テトラ
ヒドロフラン等の水混和性有機溶剤と水との混合物に可
溶なポリビニルアルコールの誘導体も使用することが出
来る。この様な誘導体の例としては、例えばポリビニル
アルコールを部分的にアセタール化したもの、4級アン
モニウム塩によりカチオン変性した変成ポリビニルアル
コール、或いはスルホン酸ソーダ等によりアニオン変成
したもの等が挙げられる。また上記ポリビニルアルコー
ル及びその誘導体を1種又はそれ以上を組み合わせて用
いることもできる。
内であり、水あるいはメタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソノニルアルコール等のアルコール、テトラ
ヒドロフラン等の水混和性有機溶剤と水との混合物に可
溶なポリビニルアルコールの誘導体も使用することが出
来る。この様な誘導体の例としては、例えばポリビニル
アルコールを部分的にアセタール化したもの、4級アン
モニウム塩によりカチオン変性した変成ポリビニルアル
コール、或いはスルホン酸ソーダ等によりアニオン変成
したもの等が挙げられる。また上記ポリビニルアルコー
ル及びその誘導体を1種又はそれ以上を組み合わせて用
いることもできる。
【0039】その他光重合性感光層と酸素遮断層の接着
を強固にするためにピロリドン化合物、アクリル系エマ
ルジョン、ジイソシアネート化合物、p−トルエンスル
ホン酸、ヒドロキシ酢酸等様々な添加物や方法を採って
良い。中でも、ビニルピロリドンをその構成単位として
含有する化合物は特に有用である。例えば、ポリビニル
ピロリドンやビニルピロリドン/酢酸ビニルの共重合体
などが挙げられる。これら接着性向上をもたらす添加剤
は、前記ポリビニルアルコール100重量部に対して
0.1〜60重量部が好ましく、更に好ましくは1〜5
0重量部である。それより少ないと接着性向上の効果が
充分発揮されない傾向にあり、それ以上では感度低下を
起こす恐れがある。その他酸素遮断層には、保存性改良
のためにコハク酸などの有機酸やEDTA等の有機酸塩
等も添加しても良い。
を強固にするためにピロリドン化合物、アクリル系エマ
ルジョン、ジイソシアネート化合物、p−トルエンスル
ホン酸、ヒドロキシ酢酸等様々な添加物や方法を採って
良い。中でも、ビニルピロリドンをその構成単位として
含有する化合物は特に有用である。例えば、ポリビニル
ピロリドンやビニルピロリドン/酢酸ビニルの共重合体
などが挙げられる。これら接着性向上をもたらす添加剤
は、前記ポリビニルアルコール100重量部に対して
0.1〜60重量部が好ましく、更に好ましくは1〜5
0重量部である。それより少ないと接着性向上の効果が
充分発揮されない傾向にあり、それ以上では感度低下を
起こす恐れがある。その他酸素遮断層には、保存性改良
のためにコハク酸などの有機酸やEDTA等の有機酸塩
等も添加しても良い。
【0040】酸素遮断層には前記以外にもそれの使用目
的に応じて更に他の物質を添加混合することが出来る。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
等のノニオン性界面活性剤、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、その他消泡
材、色素、可塑剤、pH調整剤等が挙げられる。以上述
べた各種添加剤の好ましい含有量は、酸素遮断層中の1
0重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。
的に応じて更に他の物質を添加混合することが出来る。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
等のノニオン性界面活性剤、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、その他消泡
材、色素、可塑剤、pH調整剤等が挙げられる。以上述
べた各種添加剤の好ましい含有量は、酸素遮断層中の1
0重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。
【0041】本発明の酸素遮断層の乾燥重量は特に限定
されないが1g/m2 以上10g/m2 以下が好まし
い。より好ましくは1.5〜7g/m2 である。1g/
m2 未満では光重合性感光材料の感度が低くなる傾向が
あり、一方10g/m2を越えると現像性が悪くなる傾
向がある。酸素遮断層の塗布方法としては、水又はこれ
と水混和性有機溶剤との混合溶媒に溶解して感光層上に
塗布乾燥して設けられる。塗布方法は、ディップコー
ト、コーティングロッド、スピナーコート、スプレーコ
ート、ロールコート、ダイコート等の周知の方法により
塗布することが可能である。
されないが1g/m2 以上10g/m2 以下が好まし
い。より好ましくは1.5〜7g/m2 である。1g/
m2 未満では光重合性感光材料の感度が低くなる傾向が
あり、一方10g/m2を越えると現像性が悪くなる傾
向がある。酸素遮断層の塗布方法としては、水又はこれ
と水混和性有機溶剤との混合溶媒に溶解して感光層上に
塗布乾燥して設けられる。塗布方法は、ディップコー
ト、コーティングロッド、スピナーコート、スプレーコ
ート、ロールコート、ダイコート等の周知の方法により
塗布することが可能である。
【0042】本発明の光重合性組成物を露光する光源と
しては、特に限定されないが、好ましくは波長400n
m以上に出力をもつものであり、例えば、ヘリウムカド
ミウムレーザー、アルゴンイオンレーザー、FD−YA
Gレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半導体レーザ
ー、YAGレーザー等のレーザー光が挙げられる。好ま
しくは400〜700nmの波長のレーザーが特に好適
に使用し得る。この中でも特に、アルゴンイオンレーザ
ーによる488nmの光及びFD−YAGレーザーによ
る532nmの光が好ましい。レーザー露光のエネルギ
ーは、レーザー光源の種類により異なるが、1μJ/c
m2 〜1J/cm2 、特に好ましい態様である400〜
700nmの波長では、10μJ/cm2 〜1mJ/c
m2 程度である。
しては、特に限定されないが、好ましくは波長400n
m以上に出力をもつものであり、例えば、ヘリウムカド
ミウムレーザー、アルゴンイオンレーザー、FD−YA
Gレーザー、ヘリウムネオンレーザー、半導体レーザ
ー、YAGレーザー等のレーザー光が挙げられる。好ま
しくは400〜700nmの波長のレーザーが特に好適
に使用し得る。この中でも特に、アルゴンイオンレーザ
ーによる488nmの光及びFD−YAGレーザーによ
る532nmの光が好ましい。レーザー露光のエネルギ
ーは、レーザー光源の種類により異なるが、1μJ/c
m2 〜1J/cm2 、特に好ましい態様である400〜
700nmの波長では、10μJ/cm2 〜1mJ/c
m2 程度である。
【0043】本発明の光重合性組成物は、かかるレーザ
ー露光機にて露光を行った後、界面活性剤とアルカリを
含有する水溶液を用いて現像すれば、露光部分が硬化し
たネガ型の画像を支持体上に形成することができる。現
像液には、更に有機溶剤、緩衝剤、染料または顔料を含
有することができる。適当なアルカリ剤としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第
二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム等の無機アルカリ剤、及びトリメチル
アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、n−ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン類などの有機アミン化合物な
どが挙げられ、これらは単独もしくは組み合わせて使用
できる。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリ
ドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤;アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩
類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン界面活性
剤;アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性
剤が使用可能である。アルカリ現像液のpHは通常9〜
14である。また、有機溶剤としては例えば、イソプロ
ピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレ
ングリコール、ジアセトンアルコール等を必要により含
有させることが可能である。
ー露光機にて露光を行った後、界面活性剤とアルカリを
含有する水溶液を用いて現像すれば、露光部分が硬化し
たネガ型の画像を支持体上に形成することができる。現
像液には、更に有機溶剤、緩衝剤、染料または顔料を含
有することができる。適当なアルカリ剤としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第
二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム等の無機アルカリ剤、及びトリメチル
アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、n−ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン類などの有機アミン化合物な
どが挙げられ、これらは単独もしくは組み合わせて使用
できる。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリ
ドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤;アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩
類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン界面活性
剤;アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性
剤が使用可能である。アルカリ現像液のpHは通常9〜
14である。また、有機溶剤としては例えば、イソプロ
ピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレ
ングリコール、ジアセトンアルコール等を必要により含
有させることが可能である。
【0044】現像方法としては特に限定されないが、現
像液に浸積揺動する方法や物理的にブラシなどで現像液
で溶解しかかった非画像部を除去する方法や、現像液を
スプレー状に吹き付けて非画線部を除く方法などが挙げ
られる。現像時間は、上記現像方法に応じて未露光部が
十分に除去できる時間を選定すればよく5秒〜10分の
範囲から適宜選ばれる。現像後は、特に印刷版に置いて
必要に応じてアラビアガムなどの親水化処理などを適宜
行っても良い。また、必要に応じて現像前に予め酸素遮
断層を水洗しても良い。
像液に浸積揺動する方法や物理的にブラシなどで現像液
で溶解しかかった非画像部を除去する方法や、現像液を
スプレー状に吹き付けて非画線部を除く方法などが挙げ
られる。現像時間は、上記現像方法に応じて未露光部が
十分に除去できる時間を選定すればよく5秒〜10分の
範囲から適宜選ばれる。現像後は、特に印刷版に置いて
必要に応じてアラビアガムなどの親水化処理などを適宜
行っても良い。また、必要に応じて現像前に予め酸素遮
断層を水洗しても良い。
【0045】さらに、本発明においては上記現像処理後
に全面露光を行なってもよい。全面後露光の光源として
は、特に限定されはしないが、例えば高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、低圧水銀灯などを挙げることができる。現像
処理後に、さらに、全面露光を施すことにより飛躍的に
耐刷性の向上を図ることができるので、このような後処
理は好ましいものである。
に全面露光を行なってもよい。全面後露光の光源として
は、特に限定されはしないが、例えば高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、低圧水銀灯などを挙げることができる。現像
処理後に、さらに、全面露光を施すことにより飛躍的に
耐刷性の向上を図ることができるので、このような後処
理は好ましいものである。
【0046】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定
されるものではない。 <アルカリ可溶性樹脂の合成> 合成例−1 メチルメタクリレート38.3g、メタクリル酸1.7
g、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト(PGMEA)160g、アゾイソブチロニトリル
(AIBN)0.8gを200ml4口フラスコに仕込
んだ。窒素フローのもとオイルバスにて内温を80℃ま
で昇温させて、よく攪拌しながら8時間させた。反応液
を水中に再沈殿させ、真空乾燥機にてよく乾燥した後、
得られた樹脂の酸価を水酸化カリウムによる中和滴定に
より、分子量、分子量分布をGPCにて測定した。下記
にその測定データを示す。 樹脂酸価 28(KOH・mg/g) 重量平均分子量 Mw=15000 数平均分子量 Mn=7500 分子量分布 Mw/Mn=2.0
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定
されるものではない。 <アルカリ可溶性樹脂の合成> 合成例−1 メチルメタクリレート38.3g、メタクリル酸1.7
g、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト(PGMEA)160g、アゾイソブチロニトリル
(AIBN)0.8gを200ml4口フラスコに仕込
んだ。窒素フローのもとオイルバスにて内温を80℃ま
で昇温させて、よく攪拌しながら8時間させた。反応液
を水中に再沈殿させ、真空乾燥機にてよく乾燥した後、
得られた樹脂の酸価を水酸化カリウムによる中和滴定に
より、分子量、分子量分布をGPCにて測定した。下記
にその測定データを示す。 樹脂酸価 28(KOH・mg/g) 重量平均分子量 Mw=15000 数平均分子量 Mn=7500 分子量分布 Mw/Mn=2.0
【0047】合成例−2〜10 反応させるモノマーの種類、比率を変え、合成例−1と
同様にラジカル重合でで樹脂合成を行った。諸物性に関
しては表−1に纏めて示す。
同様にラジカル重合でで樹脂合成を行った。諸物性に関
しては表−1に纏めて示す。
【0048】
【表1】 *1 MMA :メチルメタクリレート MAA :メタクリル酸 EA :エチルアクリレート BzMA:ベンジルメタクリレート AA:アクリル酸
【0049】合成例−10(側鎖二重結合及びカルボキ
シル基を有する樹脂) メチルメタクリレート/メタアクリル酸=80/20m
ol%(仕込み比)の共重合体(Mw=50000、M
n=25000)を39.0重量部、3,4−エポキシ
シクロヘキシルメチルアクリレート7.3重量部、p−
メトキシフェノール0.04重量部、テトラブチルアン
モニウムクロライド0.20重量部、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート87.0重量部を反
応容器中に加え、110℃、24時間空気中で撹拌反応
させた。反応液を室温まで冷却後、水に再沈殿、真空乾
燥機にてよく乾燥させた。 樹脂酸価 53(KOH・mg/g) 重量平均分子量 Mw=70000 数平均分子量 Mn=28000 分子量分布 Mw/Mn=2.5
シル基を有する樹脂) メチルメタクリレート/メタアクリル酸=80/20m
ol%(仕込み比)の共重合体(Mw=50000、M
n=25000)を39.0重量部、3,4−エポキシ
シクロヘキシルメチルアクリレート7.3重量部、p−
メトキシフェノール0.04重量部、テトラブチルアン
モニウムクロライド0.20重量部、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート87.0重量部を反
応容器中に加え、110℃、24時間空気中で撹拌反応
させた。反応液を室温まで冷却後、水に再沈殿、真空乾
燥機にてよく乾燥させた。 樹脂酸価 53(KOH・mg/g) 重量平均分子量 Mw=70000 数平均分子量 Mn=28000 分子量分布 Mw/Mn=2.5
【0050】<アルミニウム支持体の製造>アルミニウ
ム板を3%水酸化ナトリウムにて脱脂し、これを11.
5g/l塩酸浴中で25℃、80A/dm2 の電流密度
で11秒電解エッチングし、水洗後30%硫酸浴中で3
0℃、11.5A/dm2 の条件で15秒間陽極酸化
し、水洗、乾燥して平版印刷版用アルミニウム板(以下
「支持体−1」と略す。)を得た。
ム板を3%水酸化ナトリウムにて脱脂し、これを11.
5g/l塩酸浴中で25℃、80A/dm2 の電流密度
で11秒電解エッチングし、水洗後30%硫酸浴中で3
0℃、11.5A/dm2 の条件で15秒間陽極酸化
し、水洗、乾燥して平版印刷版用アルミニウム板(以下
「支持体−1」と略す。)を得た。
【0051】実施例1〜9、比較例1〜3 上記支持体−1上に、下記の光重合性組成物塗布液をバ
ーコーターを用いて乾燥膜厚2g/m2 となるように塗
布乾燥した。更にこの上に、ポリビニルアルコールとポ
リビニルピロリドンの混合水溶液(重量比でポリビニル
アルコール:ポリビニルピロリドン=7:3溶液)をバ
ーコーターを用いて乾燥膜厚3g/m2となるように塗
布乾燥し感光性平版印刷板を作製した。
ーコーターを用いて乾燥膜厚2g/m2 となるように塗
布乾燥した。更にこの上に、ポリビニルアルコールとポ
リビニルピロリドンの混合水溶液(重量比でポリビニル
アルコール:ポリビニルピロリドン=7:3溶液)をバ
ーコーターを用いて乾燥膜厚3g/m2となるように塗
布乾燥し感光性平版印刷板を作製した。
【0052】 〔光重合性組成物塗布液〕 アルカリ可溶性樹脂(表−2参照) 45 重量部 エチレン性不飽和化合物 1.下記Aのメタクリロイルオキシエチルフォスフェートとビス(メタクリ ロイルオキシエチルフォスフェート)との混合物 11 重量部 2.下記Bのヘキサメチレンビス{トリス(アクリロイルオキシメチル)エ チルウレタン 22 重量部 3.下記Cの2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジエチレンオキシフェ ニル)プロパン 22 重量部 光開始系 I)ラジカル発生剤 ジシクロペンタジエニルチタニウム{2,6−ジフルオロ−3−(1− ピロリル)フェニル} 5 重量部 II)増感剤 1.下記Dのピロメテン色素 0.5重量部 2.下記Eのピロメテン色素 0.5重量部 III) 加速剤 1.2−メルカプトベンゾチアゾール 5 重量部 2.N−フェニルグリシンベンジルエステル 5 重量部 その他の成分 顔料(P.B.15:6) 4 重量部 エマルゲン104P(花王社(株)製) 2 重量部 S−381(旭硝子(株)製 フッ素系界面活性剤) 0.3重量部 Disperbyk 161 (ビックケミー社製分散剤) 2 重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 600 重量部 シクロヘキサノン 545 重量部
【0053】
【化5】
【0054】
【化6】
【0055】各感光性平版印刷版につき、下記の評価を
行った。結果を表−2に示す。1.感度 得られた感光性平版印刷版上にコニカ社製15段ステッ
プタブレットを載せFD−YAGレーザー露光機(製品
名:Platejet。Cymbolic Scien
ces社製)で、2000dpi、6.8mWの条件
(版面露光量120μJ/cm2 )で100%画像を露
光後、Aケイ酸カリウムを3重量%、ペレックスNBL
(花王(株)製)5重量%を含む水溶液中に、25℃で
60秒浸漬することにより現像を行い、ステップタブレ
ットの段数を読みとることで感度を評価した。なお、ス
テップタブレットの段数が大きい程高感度であることを
示す。2.現像性 上記の評価において非画線部となる未露光部分が溶解す
る速度をもって現像性の良否を判断した。 A(優良);30秒以内に溶解した B(良好);30〜60秒した C(不良);60秒以上、若しくは、溶解しなかった3.耐刷性 FDYAGレーザー露光機(製品名:Plateje
t。CymbolicSciences社製)で、20
00dpi、6.8mWの条件(版面露光量120μJ
/cm2 )で100%画像を露光した後、Aケイ酸カリ
ウムを3重量%、ペレックスNBL(花王(株)製)5
重量%を含む水溶液中に、25℃で60秒浸漬すること
により現像を行った。次に、このサンプルを耐刷性の間
接指標として、摩擦試験器(スガ試験器:型番FR−
2)を用いて摩耗試験を行った。摩耗試験の条件は、直
接版面と擦れる部分には印刷用羅紗(DIC製)を使用
し、150g/cm2 の荷重をかけて、100往復運動
させた。更に摩耗試験中に2mlの湿し水(商品名OC
−RANGE:MCI社製)の10倍水溶液を版面上に
滴下した。100往復運動後に膜のヤラレを観察した。
全く変化しないものを○、一部変化しているものを△、
殆ど全て剥がれてしまっているものを×とした。
行った。結果を表−2に示す。1.感度 得られた感光性平版印刷版上にコニカ社製15段ステッ
プタブレットを載せFD−YAGレーザー露光機(製品
名:Platejet。Cymbolic Scien
ces社製)で、2000dpi、6.8mWの条件
(版面露光量120μJ/cm2 )で100%画像を露
光後、Aケイ酸カリウムを3重量%、ペレックスNBL
(花王(株)製)5重量%を含む水溶液中に、25℃で
60秒浸漬することにより現像を行い、ステップタブレ
ットの段数を読みとることで感度を評価した。なお、ス
テップタブレットの段数が大きい程高感度であることを
示す。2.現像性 上記の評価において非画線部となる未露光部分が溶解す
る速度をもって現像性の良否を判断した。 A(優良);30秒以内に溶解した B(良好);30〜60秒した C(不良);60秒以上、若しくは、溶解しなかった3.耐刷性 FDYAGレーザー露光機(製品名:Plateje
t。CymbolicSciences社製)で、20
00dpi、6.8mWの条件(版面露光量120μJ
/cm2 )で100%画像を露光した後、Aケイ酸カリ
ウムを3重量%、ペレックスNBL(花王(株)製)5
重量%を含む水溶液中に、25℃で60秒浸漬すること
により現像を行った。次に、このサンプルを耐刷性の間
接指標として、摩擦試験器(スガ試験器:型番FR−
2)を用いて摩耗試験を行った。摩耗試験の条件は、直
接版面と擦れる部分には印刷用羅紗(DIC製)を使用
し、150g/cm2 の荷重をかけて、100往復運動
させた。更に摩耗試験中に2mlの湿し水(商品名OC
−RANGE:MCI社製)の10倍水溶液を版面上に
滴下した。100往復運動後に膜のヤラレを観察した。
全く変化しないものを○、一部変化しているものを△、
殆ど全て剥がれてしまっているものを×とした。
【0056】
【表2】
【0057】
【発明の効果】本発明によれば、レーザー走査露光によ
って得られる画像に充分な耐刷性を与えることができ、
印刷部数の増大、印刷許容条件の拡大に対応することが
できる。また、良好な感度、現像性も示すことから、短
時間処理で良好な画質を得ることができる。
って得られる画像に充分な耐刷性を与えることができ、
印刷部数の増大、印刷許容条件の拡大に対応することが
できる。また、良好な感度、現像性も示すことから、短
時間処理で良好な画質を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 33/02 C08L 33/02 4J100 101/08 101/08 G03F 7/00 503 G03F 7/00 503 7/029 7/029 7/033 7/033 7/11 501 7/11 501 Fターム(参考) 2H025 AA01 AA04 AA12 AA14 AB03 AC08 AD01 BC13 BC31 CA39 CB14 CB42 CB43 CB51 CB55 CB56 DA04 DA36 FA10 FA17 2H096 AA06 BA05 BA06 CA03 EA04 GA08 4J002 AA06X BG01W EA047 EH077 EH107 EL037 EZ006 FD156 GP03 4J011 PA69 QA08 QA13 QA14 QA19 QA22 QA23 QA24 QA25 QA26 RA03 SA86 4J015 DA07 4J100 AB02Q AB03Q AC03Q AC04Q AG04Q AJ02P AL03Q AL04Q AL08Q AL75Q AM02Q AM15Q AQ08Q AS02Q BA03Q BC43Q CA04 DA01 DA29 DA61 JA37
Claims (8)
- 【請求項1】 (A)アルカリ可溶性樹脂、(B)エチ
レン性不飽和化合物及び(C)光重合開始系を含有する
光重合性組成物において、該アルカリ可溶性樹脂が、少
なくとも酸価40(KOH・mg/g)以下の(メタ)
アクリル酸共重合体を含有することを特徴とする光重合
性組成物。 - 【請求項2】 該(メタ)アクリル酸共重合体の分子量
分布Mw/Mnが1.3〜3の範囲にある請求項1記載
の光重合性組成物。 - 【請求項3】 該(メタ)アクリル酸共重合体の重量平
均分子量が5000〜30000の範囲にある請求項1
又は2の何れかに記載の光重合性組成物。 - 【請求項4】 アルカリ可溶性樹脂として、さらにカル
ボキシル基と樹脂側鎖に二重結合を有するビニル樹脂を
含有する請求項1〜3の何れかに記載の光重合性組成
物。 - 【請求項5】 光重合開始系が、400nm以上の光線
で活性ラジカルを発生する光重合開始系であることを特
徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光重合性組成
物。 - 【請求項6】 光重合開始系が、チタノセン類を含有す
ることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の光重
合性組成物。 - 【請求項7】 粗面化及び陽極酸化処理が施されたアル
ミニウム支持体上に請求項1〜6のいずれかに記載の光
重合性組成物からなる感光層を有する感光性平版印刷
版。 - 【請求項8】 感光層上に酸素遮断層を有する請求項7
記載の感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34286499A JP2001159819A (ja) | 1999-12-02 | 1999-12-02 | 光重合性組成物及び感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34286499A JP2001159819A (ja) | 1999-12-02 | 1999-12-02 | 光重合性組成物及び感光性平版印刷版 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001159819A true JP2001159819A (ja) | 2001-06-12 |
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ID=18357096
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34286499A Pending JP2001159819A (ja) | 1999-12-02 | 1999-12-02 | 光重合性組成物及び感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP2001159819A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011039319A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Fujifilm Corp | 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、固体撮像素子 |
CN103076717A (zh) * | 2011-10-26 | 2013-05-01 | 日立化成工业株式会社 | 感光性树脂组合物、感光性元件、抗蚀图案的形成方法及印刷配线板的制造方法 |
JP2013109323A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-06-06 | Hitachi Chemical Co Ltd | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法 |
-
1999
- 1999-12-02 JP JP34286499A patent/JP2001159819A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011039319A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Fujifilm Corp | 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、固体撮像素子 |
CN103076717A (zh) * | 2011-10-26 | 2013-05-01 | 日立化成工业株式会社 | 感光性树脂组合物、感光性元件、抗蚀图案的形成方法及印刷配线板的制造方法 |
JP2013109323A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-06-06 | Hitachi Chemical Co Ltd | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法 |
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